JP2001500557A

JP2001500557A - Preparation of granular cleaning or cleaning agents

Info

Publication number: JP2001500557A
Application number: JP10514259A
Authority: JP
Inventors: レーゼ，ヴィルフリート; キューネ，ノルベルト; ユング，ディーター; ザントキューラー，ペーター; ラーソン，ベルント; パーツ，カトレーン
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1996-09-20
Filing date: 1997-09-11
Publication date: 2001-01-16
Also published as: RU99108122A; RU2200190C2; WO1998012299A1; CZ97799A3; KR20010023917A; PL331987A1; DE59711115D1; UA64724C2; TR199900582T2; EP1015550B1; EP0931137B1; ATE256176T1; CZ296295B6; SK35299A3; EP1015550A1; DE19638599A1; KR20010023926A; KR20010029500A; SK285376B6; CN1230984A

Abstract

The invention aims at providing particulate washing or cleaning agents, compounds or raw materials with apparent densities above 600 g/l for the latter which even with a reduced surface, in particular with a spherical shape disintegrate better when they are dissolved in an aqueous bath. Moreover, the particulate washing or cleaning agents, compounds or treated raw materials should be produced by joining washing or cleaning agent compounds and/or raw materials, at the same time as or after they are shaped. For that purpose, at first an essentially anhydrous premixture is produced, containing individual raw materials and/or compounds which are solid under standard conditions and have a melting or softening point not below 45 DEG C, as well as up to 10 wt % optional non-ionic surfactants which are liquid at temperatures below 45 DEG C and under 1 bar pressure. The mixture is granulated by applying compacting forces at temperatures of at least 45 DEG C, then further processed or conditioned; the premixture contains at least one raw material or compound which is solid under 1 bar pressure and at temperatures below 45 DEG C, but which melts under processing conditions, forming a molten mass which acts as a polyfunctional, water-soluble binder which serves as a lubricant during the production of the washing and cleaning agent and as an adhésive for the solid washing or cleaning agent compounds or raw materials, but which has a disintegrating effect when the washing or cleaning agent is dissolved again in an aqueous bath.

Description

【発明の詳細な説明】粒状洗浄または清浄剤の製法本発明は、短時間で溶解する圧縮粒状洗剤または該洗剤用の配合物もしくは処理原料を製造する方法と、該方法によって製造した洗剤または該洗剤用の配合物もしくは処理原料（消費者の立場から、品質が顕著に改善されている）とに関する。嵩密度が６００ｇ／ｌを越える粒状洗剤は既知である。これまでは、嵩密度を高めるということは、消費者がディスペンスする体積を減らし、かつ１洗浄サイクル当たりの重量を減らすことができるように、洗浄および清浄活性成分を高濃度化することを意味していた。嵩密度の向上、およびとりわけ洗剤中の洗浄または清浄活性物質濃度の向上は、通例、（消費者が見たところでは）洗剤の溶解速度が低下するので溶解性の低下という犠牲を払って達成された。この望ましくない溶解速度低下の主因は、通常の多くのイオン性およびノニオン性界面活性剤、とりわけそのような界面活性の混合物が、水に溶解する際にゲル相を形成する傾向を示す、という事実にある。このようなゲル化は、界面活性剤含量が洗剤全体に対して１０重量％（すなわち、洗剤中の通常の界面活性剤レベル）の場合にすら、起こり得る。粒子構造の圧縮度を高めるとゲル相形成傾向も高まるということが、経験的にわかっている。ＥＰ−Ｂ−０４８６５９２には、アニオン性および／またはノニオン性界面活性剤含量が少なくとも１５重量％で、約３５重量％までである、嵩密度が６００ｇ／ｌを越える顆粒状または押出洗剤が記載されている。その製法においては、好ましくは水を含有する界面活性剤ペーストおよび／またはポリマー水溶液である可塑剤および／または滑剤を含有する固体流動性プレミックスを、２５〜２００バールの高圧下に押出してストランドを形成し、それを多孔押出ダイに通した後、切断装置で切断して所定の粒子サイズとし、次いで球形化する。プレミックスの少なくとも一部は固体成分から成り、場合によりそれに液体成分（例えば室温で液体のノニオン性界面活性剤）が加えられる。上記のように、好ましい態様においては、可塑剤および／または滑剤として水含有製剤が用いられる。しかし、比較的沸点の高い有機液体を、場合によってはやはり水と混合して、使用されることもある。該特許には、水不存在下に押出を行うための工程条件は開示されていない。製造された押出物は、そのまま洗剤として使用し得るか、または他の顆粒または粉末成分を配合して洗剤とし得る。粒子は圧縮度が高く、界面活性剤含量が比較的高く、使用者に好まれるビーズ形態（通常の顆粒と比較して、表面積がはるかに小さい）であることから、選択される界面活性剤組み合わせによっては、前記の問題が生じ得る。固体プレミックス中に短鎖アルキルスルフェート（とりわけＣ₈ないしＣ₁₆までのアルキルスルフェート）を使用し、およびそれをある特定の方法でプレミックスに導入することによって、押出洗剤の溶解速度を改善し得ることが、国際特許出願ＷＯ−Ａ−９３／１５１８０により知られている。しかし、この方法は本質的に、洗剤全体としての溶解速度を所望の程度まで高めるのに不充分であることがしばしばである。個々の粒子（とりわけ、押出物）の高圧縮度と、水性液体への最終洗剤の短時間溶解（とりわけ、ゲル化を起こさない溶解）との相反を解決するために、ドイツ特許出願ＤＥ１９５１９１３９．０には、アニオン性および／またはノニオン性界面活性剤を少なくとも１５重量％含有する嵩密度が６００ｇ／ｌを越える粒状洗剤の調製方法であって、少なくとも２種の異なる粒状成分（少なくとも１種は押出物で、少なくとも１種は押出物でない）を使用し、押出成分の界面活性剤分のうちの石鹸の量は、該粒状押出成分に対して１５重量％までとすべきとする方法が提案されている。最終洗剤の他の界面活性剤成分は、１種またはそれ以上の非押出成分によって洗剤に導入される。この方法は、界面活性剤含量の高い高圧縮洗剤を水含有液体中で使用する際のゲル化問題は解決するが、新たな多くの問題を生じる。分離が起こり得、これは所望の洗浄結果の再現性において変動をもたらす。更に、洗剤の押出成分は高密度であるだけでなく、乾燥した該押出物は比較的硬いので、輸送、貯蔵および使用条件下に、比較的軟かい粒状成分が機械的な力に曝されることがあり、そうすると部分的にサイズの縮小が起こり、すなわち摩擦によってダストおよび微粒子が生成する。従来の方法においては通例、固体の洗剤成分と、室温で液体の成分との両方が用いられる。水溶液および／または水性懸濁液も、造粒助剤として、あるいはＥＰ−Ｂ−０４８６５９２におけるように可塑剤および／または滑剤として、広く用いられている。このような方法では、洗剤の実際の製造中にゲル様構造が生じて、洗剤を水性液体に溶解する際の溶解速度低下を招く恐れがある。更に、水、水溶液または水性懸濁液を造粒助剤として使用する方法では、多くの場合、流動性で貯蔵可能な最終生成物を得るために、エネルギー消費の大きい乾燥工程を行なわねばならず、また、しばしば生成する非常に大きい凝集物を粉砕および／または篩過しなければならないという不都合が伴う(“Size Enlargement by Ag glomeration”，W.Pietsch，John Wiley ＆ Sons，１９９０，第１８０頁も参照のこと）。そのような方法のもう一つの欠点は、水溶性固体成分が、特に押出中の加圧の影響で一部溶解する故に、粒子の大型化および結晶化が起こり得、やはり最終洗剤の溶解性に悪影響が及ぶ、ということである。水含有造粒助剤を使用して重い顆粒を製造する一方法は、２段階造粒であって、まず、標準的なミキサー／造粒機内で可塑性の第一凝集物を形成し、次いで整粒機、Rotocoater、Marumerizerなどの機械内で液体結合剤および／またはダストで処理し、その後通例乾燥する。造粒および同時に行う球形化工程は、例えば、回転ディスクを有する流動床造粒機内で行い得る。この場合、固体出発物質を最初に流動床中で流動させ、次いで接線方向に向けたノズルから流動床に導入する液体結合剤によって凝集させる(“Size Enlargement by Agglomeration” ，W．Pietsch，John Wiley ＆ Sons，１９９０，第４５０〜４５１頁）。この方法は原則的に「非水性」方法（メルトコーティング）にも適用し得るが、その場合、同時乾燥可能という装置の利点を利用しないことになる。完全な水不存在下に行い得る高圧造粒法は、専門文献から２つしか知られていない（“Size Enlargement by Agglomeration”，W．Pietsch，John Wiley ＆ Sons，１９９０，第４４０〜４４１頁）。この２方法とは、錠剤プレスによる製錠と、ロール圧縮である。ロール圧縮法では通例、「烏賊」構造を形成し、これを顆粒に粉砕するが、生成物の形が不規則になる。そこで、実際の造粒または粉砕工程の出発物質をより均一な形状とするために、いくつかのシステムにおいては、いわゆるプレブレーカーが用いられる。次いで、製造した顆粒から篩過により、望ましくない微粒子および／または粗粒子を除去し、場合により再使用し得る。国際特許出願ＷＯ−Ａ−９３／０２１７６には、固体と液体の洗剤原料を同時または順次造形して組み合わせることにより、高嵩密度の固体洗剤を製造する方法が記載されている。固体成分の例は、アニオン性界面活性剤およびビルダーであり、液体成分の例はノニオン性界面活性剤である。ノニオン性界面活性剤は通例、構造ブレーカー（例えば、ポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコール、またはＥＯを２０〜４５含むエトキシル化Ｃ_8-18脂肪アルコール）とよく混合した形態で存在する。好ましい液体ノニオン性界面活性剤は、エトキシル化した直鎖または２−メチル分枝アルコールで、炭素鎖の炭素数８〜２０、アルコール１モル当たりのエチレンオキシド平均１〜１５モルのものである。上記構造ブレーカー以外に、水も、基本的に適当な構造ブレーカーとして挙げられている。ただし、水使用の場合、好ましさは劣る。なぜなら、洗剤が貯蔵中に内部乾燥して水分を失い得、それにより、構造ブレーカー使用による所望の溶解速度改善効果が、失われてしまわないまでも充分に発揮されないからである。該国際特許出願の教示によると、ノニオン性界面活性剤および構造ブレーカーの混合物（溶液または分散液として存在する）は、別々に調製した配合物および／または原料を使用するいずれの既知の造粒工程においても使用し得る。そのような混合物を、国際特許出願ＷＯ−Ａ−９１／０２０４７（または欧州特許ＥＰ−Ｂ− ０４８６５９２）の押出工程に使用することも可能であり、好ましくすらある。すなわち、水溶液、ペーストまたは水性分散液の使用がやはり提案されており、上述のように水は、構造ブレーカーとして用いられず、通例押出工程後の乾燥によって除去される。水を加えずに押出を行うことは明確には提案されていない。実施例においても、ノニオン性界面活性剤および構造ブレーカーの混合物に加えて別に水溶液が添加される。とりわけ、該文献は、水不存在下に押出を行い得る工程条件を何ら記載していない。欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０３３７３３０には、ノニオン性化合物を加えてミキサー内で造粒することにより、噴霧乾燥洗剤の嵩密度を向上する方法が記載されている。ノニオン性化合物は、エトキシル化および／またはプロポキシル化ノニオン性界面活性剤、例えばアルコール１モル当たりアルキレンオキシド２〜２０モルを有する第一級または第二級Ｃ_8-20アルコールを包含する。とりわけ、２〜６のＥＯを有し、ＨＬＢ値が１１またはそれ以下のノニオン性界面活性剤がミキサーに加えられる。エチレングリコールおよびプロピレングリコールも、ノニオン性化合物として使用し得る。欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０７１１８２８には、コーティングした粒状物を錠剤化する錠剤製造方法が記載されている。コーティング材料は、融点３５〜９０℃の水溶性結合剤または崩壊剤である。記載された重要点は、圧縮／製錠工程を２８℃より高く、しかも結合剤の融点よりも低い温度で行うべきである、ということである。国際特許出願ＷＯ−Ａ−９６／１００７１には、嵩密度が少なくとも６５０ｇ／ｌで、界面活性剤含量が少なくとも４０重量％の顆粒を製造する方法が記載されている。造粒工程は、室温ないし６０℃の温度で高剪断ミキサー内で一工程で行われる。０．１〜５００μｍのサイズの粒子が固体出発物質として用いられ、粒子の少なくとも１５重量％は５０μｍ以上のサイズでなければならないが、該固体出発物質が特に大きい表面積を有するように、充分に細かい粒子が存在する。用いられる結合剤は、アニオン性界面活性剤とノニオン性界面活性剤との重量比２：８ないし８：２の混合物であり、水を２０重量％まで含有し得る。ノニオン性界面活性剤として、ＥＯを３〜７有する第一級Ｃ₁₂−₁₅アルコールが挙げられている。記載の工程は、水を２０重量％まで含有する界面活性剤混合物を用いて行なうことが特に有利であるが、そうすると混合物の粘度が高まり、工程の調節が容易になるからである。更に、界面活性剤混合物はポリエチレングリコールを含有し得る。米国特許５１０８６４６には、アルミノシリケートまたは結晶層状シリケート５０〜７５重量部を結合剤２０〜３５重量％で凝集する、ビルダー凝集物の製法が記載されている。適当な結合剤はとりわけ、高粘度アニオン性界面活性剤ペーストで、水を０〜９０重量％含有し得るものである。ポリマー（例えば分子量１０００〜２００００のポリエチレングリコール）、またその混合物、および通常のノニオン性界面活性剤（例えばＥＯを４〜８有するＣ_9-16アルコール）で、３５℃未満または４５℃未満で融解し始めないものも適当である。この凝集工程は、エネルギー投入が比較的多く特殊な、いわゆる強力ミキサー内で行われる。エネルギー投入が記載されたレベルを越えると、過度の凝集が起こり、パン生地様の配合物が形成される。エネルギー投入が記載のレベルに満たないと、微細な粉末または非常に凝集度の低い粒子しか得られず、これでは粒子サイズ分布が広くて望ましくない。本発明の課題は、粒子状洗剤または該洗剤用の配合物もしくは処理原料であって、表面積が小さくても、とりわけ球形（ビーズ）であっても、水性液体への溶解時に改善された崩壊挙動を示すものを提供することであった。しかも、その方法は経済的で、費用のかかる乾燥工程を伴わないものである。本発明は第一の態様として、洗剤配合物および／または原料を接合すると同時に、または後で造形することによって、嵩密度が６００ｇ／ｌを越える粒状洗剤または該洗剤用の配合物もしくは処理原料を製造する方法であって、室温で１バールの圧力下に固体であり、融点または軟化点が４５℃以上である各原料および／または配合物と、場合により、４５℃未満で１バールの圧力下に液体であるノニオン性界面活性剤１０重量％までとを含有する固体プレミックスを最初に調製し、４５℃以上の温度で圧縮力を適用して粒子に変換し、その粒子を場合により更に加工または配合することを含んで成り、・プレミックスは実質的に水不含有であり、・プレミックスは、４５℃未満で１バールの圧力下には固体であるが加工条件下にはメルトとして存在する原料または配合物を少なくとも１種含有し、該メルトは、洗剤製造時には滑剤として、および固体の洗剤配合物または原料の接着剤として作用し、洗剤を水に溶解する際には崩壊作用を示す、多機能の水溶性結合剤として機能する方法に関する。本発明において、「実質的に水不含有」とは、液体の水、すなわち水和水および／または構成水として存在しない水の含量が、プレミックスに対して２重量％未満、好ましくは１重量％未満、とりわけ０．５重量％未満である状態を意味すると理解される。従って、プレミックスの調製工程に導入し得る水は、化学的および／または物理的に結合した形態の水、あるいは、４５℃未満の温度で１バールの圧力下に固体として存在する原料または配合物の構成成分としての水のみであり、液体、溶液または分散液としての水ではない。プレミックスの総水含量は、１５重量％以下であること（すなわち、水は化学的および／または物理的に結合した形態で存在し、遊離液体形態で存在しないこと）が有利である。特に好ましい態様においては、固体プレミックス中、ゼオライトおよび／またはシリケートに結合していない水の含量は、１０重量％以下、好ましくは７重量％未満、より好ましくはせいぜい２〜５重量％である。本発明において粒状洗剤は、好ましくは、ダスト様粒子を含有せず、とりわけ２００μｍ未満のサイズの粒子を含有しない洗剤である。少なくとも９０重量％の粒子の直径が少なくとも４００μｍであるという粒子サイズ分布を有するものが、特に好ましい。本発明の特に好ましい一態様においては、製造した洗剤、配合物または処理原料の少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは１００重量％までが、球形（ビーズ様）粒子から成り、粒子の少なくとも８０重量％が０．８〜２．０ｍｍのサイズであるという粒子サイズ分布を有する。本発明において洗剤は、他の成分を通例加える必要はなく、洗浄または清浄に使用し得る組成物であると理解される。配合物は、洗剤中に通例用いられる少なくとも２種の成分から成る。配合物は通例、他の成分と混合して（好ましくは他の配合物と共に）のみ使用する。本発明において処理原料は、本発明の方法によって比較的細かい粒子状の原料を比較的粗い粒子に変換したものである。本発明において処理原料は、厳密に言えば、洗剤中に通例用いられる成分である材料を処理した配合物である。本発明の方法において使用する成分で、４５℃未満／１バールで液体のノニオン性界面活性剤以外のものは、別に製造された配合物、および原料で、粉末または粒子状（微粒子ないし粗粒子）として存在するものであり得るが、いずれにせよ室温／１バールで固体のものである。粒子は例えば、噴霧乾燥により製造したビーズ、または（流動床）顆粒などであり得る。前記のようにプレミックスが実質的に水不含有であり、好ましくは水和水および／または構成水含量が１０重量％以下であるように水含量を調節しさえすれば、配合物組成は本発明にとって基本的に重要ではない。好ましい一態様においては、過乾燥した配合物をプレミックス中に使用する。そのような配合物は、例えば噴霧乾燥によって得られ、その温度は塔排出部温度が１００℃を越える（例えば１１０℃またはそれ以上となる）ように調節する。液体、例えば液体ノニオン性界面活性剤またはシリコーン油および／またはパラフィンの担体として機能する固体配合物を、プレミックス中に使用してもよい。そのような配合物は、前記範囲内で水を含有し得、流動性であり、４５℃以上の比較的高い温度においても流動性を維持するか、または少なくとも輸送可能である。特に好ましい態様においては、プレミックスに対して水を１０重量％まで、とりわけ７重量％まで含有する配合物を、プレミックス中に使用する。遊離水、すなわち固体に結合しておらず、それ故「液体形態」で存在する水は、プレミックス中に全く存在しないことが好ましい。なぜなら、非常に少ない量（例えばプレミックスに対して０．２〜０．５重量％）でも、基本的に水溶性のビルダーを部分的に溶解するのに充分であるからである。これは融点または軟化点の低下を招き、最終生成物の流動性も嵩密度も損う。驚くべきことに、水が結合した固体原料または水が結合した固体配合物は、全く不都合でないということがわかった。すなわち、ビルダー、例えばゼオライトまたはシリケート（これら物質については後述する）、とりわけゼオライトＡ、ゼオライトＰもしくはＭＡＰおよび／またはゼオライトＸに結合した水は、比較的問題のないものと見なし得る。ただし、上記ビルダー以外の固体成分に結合した水は、プレミックス中に３重量％未満の量で存在することが好ましい。従って、本発明の好ましい一態様においては、プレミックス中の結合水含量は１０重量％以下であり、および／またはゼオライトおよび／またはシリケートに結合していない水の含量は７重量％未満、とりわけせいぜい２〜５重量％である。特に有利な一態様においては、プレミックスはビルダーに結合していない水を含有しない。しかし、これを達成するのは工業的に困難である。なぜなら、通例、原料および配合物によって少なくとも微量の水が必ず導入されるからである。プレミックス中に使用する固体配合物中の、４５℃未満の温度で液体である非水性液体の含量も、プレミックスに対して好ましくは１０重量％まで、とりわけ６重量％までである。好ましい一態様においては、４５℃未満／１バールで液体の通常のノニオン性界面活性剤を含有する固体配合物で、既知の方法（例えば、噴霧乾燥、造粒または担体ビーズの噴霧）で別に調製したものを、プレミックス中に使用する。このようにして、最終洗剤に対してノニオン性界面活性剤を例えば約１０重量％まで、好ましくはそれ以下、とりわけ８重量％まで（例えば１〜５重量％）含有するプレミックスを調製することができる。前記形態の水を含有する配合物、および／または液体（とりわけ、室温で液体のノニオン性界面活性剤）の担体としての配合物、すなわち室温で液体の成分を含有する配合物であって、本発明に従って使用し得るものは、軟化点が４５℃未満であってはならない。同様に、別に調製する各原料の融点も、４５℃以上である。好ましい態様においては、プレミックス中に使用する各原料および配合物のいずれも、融点または軟化点が４５℃を越え、とりわけ５０℃以上である。本発明の好ましい一態様においては、プレミックス中に使用する配合物および原料の少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも８５重量％、とりわけ少なくとも９０重量％が、工程条件下に達する温度よりもはるかに高い軟化点または融点を有する。実際には、工程温度は、単に経済的理由から１５０℃を越えず、好ましくは１２０℃を越えないであろう。従って、使用する配合物および各原料の少なくとも８０重量％が、１５０℃を越える軟化点または融点を有し得る。通例、そのような軟化点または融点は、上記温度よりもはるかに高い。温度作用下に分解する成分、例えば過ホウ酸塩または過炭酸塩のようなパーオキシ漂白剤を使用する場合は、それら成分の分解温度も、１バールの圧力下、とりわけ本発明による好ましい押出工程における比較的高い圧力下に、明らかに４５℃よりも高い。プレミックスは、固体成分に加えて、４５℃未満／１バールで液体のノニオン性界面活性剤、とりわけ洗剤中に通常用いられるアルコキシル化アルコール（例えばアルコール１モル当たり、とりわけエチレンオキシド単位を平均３〜７有する、炭素数８〜２０の脂肪アルコールまたはオキソアルコール）（より詳細に後述する）を、１０重量％まで含有し得る。液体ノニオン性界面活性剤は、プレミックスを確実に流動性とするような量で加え得る。そのような液体ノニオン性界面活性剤をプレミックスに導入する場合、液体ノニオン性界面活性剤と崩壊結合剤とは、別々に工程に導入することが好ましい。本発明の好ましい一態様においては、液体ノニオン性界面活性剤を、連続的方法における粉末流に（とりわけ、ノズルから）適用し、吸収させる。プレミックスは、結合剤として機能する少なくとも１種の原料または少なくとも１種の配合物をも含有する。そのようなプレミックス成分は、室温では固体であるが、圧縮工程中の条件下には液体形態（すなわち、メルトの形態）で存在するものである。結合剤自体は、溶融形態でプレミックスに噴霧し得るか、またはプレミックスに滴下し得る。しかし、結合剤を粉末として固体形態でプレミックスに導入することも有利であることがわかった。結合剤の１バールの圧力下の融点または軟化点は、４５℃以上で、（特に経済的理由から）好ましくは２００℃ 未満、より好ましくは１５０℃までである。結合剤をメルトの形態でプレミックスに導入する場合は、溶融容器の温度も４５℃以上で約２００℃までとする。溶融容器温度は、結合剤または結合剤混合物の融点または軟化点よりもはるかに高い温度にすることが容易であり得る。適当な結合剤と、製法の圧縮工程における温度とは、相互に依存する。圧縮工程で圧縮する材料中に結合剤をできるだけ均一に分布させることが有利であるとわかっているので、圧縮工程における温度は、結合剤が少なくとも軟化し、好ましくは一部でなく全体に溶融形態となるようにしなければならない。従って、選択した結合剤の融点または軟化点が高い場合は、圧縮工程温度を、結合剤が確実に溶融する温度としなければならない。また、最終生成物の所望の組成によっては、温度感受性原料自体も加工に付さなければならない。この場合、温度上限は、感受性原料の分解温度によって制約され、圧縮工程は好ましくは、該原料の分解温度よりも明らかに低い温度で行う。一方、融点または軟化点の下限は非常に重要である。なぜなら、軟化点または融点が４５℃よりも低いと、得られる最終生成物は通例、室温および約３０℃のやや高い温度（すなわち、夏期温度）並びに貯蔵または輸送条件下にも粘着性となる傾向がある。圧縮工程は、融点または軟化点よりも少々高い温度、例えば２〜２０℃高い温度で行うことが特に有利であるとわかった。特定の理論にこだわるわけではないが、出願人の考えるところでは、プレミックス中に結合剤が均一に分布しているので、固体配合物および場合により存在する各原料が圧縮工程条件下に結合剤によって被覆され、次いで互いに接合され、その結果得られる最終生成物はほぼ確実に多くの小粒子が結合剤によって互いに接合されたものであって、その結合剤は好ましくは各粒子間の薄い隔膜として機能する。理想的な形態においては、その構造は、セルが固体（配合物または各原料）で満たされた蜂の巣にたとえることができる。例えば自動洗浄サイクル開始時のように、水（冷水でもよい）と接触すると、上記の薄い隔膜がほぼ即時に溶解または崩壊する。驚くべきことに、このことは、基本的に結合剤が（例えば結晶構造の故に）室温で水に短時間で溶解しない場合にも言えることである。しかし、後述の試験において３０℃の水１１当たり結合剤８ｇの濃度で９０秒でほぼ完全に溶解し得る結合剤を使用することが好ましい。すなわち、結合剤は、その融点または軟化点よりもかなり高い温度においても接着性を維持するタイプのものでなければならない。一方、結合剤の種類および量の選択において考慮すべき重要なもう一つの点は、最終生成物中で冷却後にも結合性を維持し、それにより最終生成物の凝集は確保するが、最終生成物自体は標準的な貯蔵および輸送条件下に付着性とならない、ということである。簡単のために、結合剤を以下単に「結合剤」という。しかし、基本的に複数の異なる結合剤、および異なる結合剤の混合物をどのような場合にも使用し得ることを強調しておく。本発明の好ましい一態様においては、１３０℃まで、好ましくは１００℃まで、より好ましくは９０℃までの温度で完全にメルトとして存在する結合剤を使用する。すなわち、特定の工程および工程条件に従って結合剤を選択すべきであり、ある特定の結合剤を使用したい場合は、工程条件、とりわけ工程温度を結合剤に合わせて決定すべきである。単独で、または他の結合剤との混合物として使用し得る好ましい結合剤は、ポリエチレングリコール、１，２−ポリプロピレングリコール、並びに修飾ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールである。修飾ポリアルキレングリコールは、とりわけ、相対分子量６００〜１２０００（特に１０００〜４０００）のポリエチレングリコールまたはポリプロピレングリコールのスルフェートおよび／またはジスルフェートを包含する。他の群は、相対分子量６００〜６０００（好ましくは１０００〜４０００）のポリアルキレングリコールのモノおよび／またはジスクシネートから成る。修飾ポリアルキレングリコールエーテルについて、より詳細には、国際特許出願ＷＯ−Ａ−９３／０２１７６の開示を参照されたい。本発明において、ポリエチレングリコールは、出発分子としてエチレングリコールの他にＣ_3-5グリコールおよびグリセロール並びにそれらの混合物を用いて製造されたポリマーを包含する。更に、エトキシル化誘導体、例えば５〜３０ＥＯを有するトリメチロールプロパンをも包含する。好ましいポリエチレングリコールは、直鎖または分枝状構造を有し得る。直鎖ポリエチレングリコールが特に好ましい。特に好ましいポリエチレングリコールは、相対分子量２０００〜１２０００のもの、とりわけ約４０００のものを包含する。相対分子量が３５００未満および５０００を越えるポリエチレングリコールを、とりわけ、相対分子量約４０００のポリエチレングリコールと組み合わせて使用し得る。そのような組み合わせの５０重量％以上が、ポリエチレングリコール全量に対して、相対分子量３５００〜５０００のポリエチレングリコールから成ることが有利であり得る。しかし、基本的に室温／１バールで液体として存在するポリエチレングリコール、とりわけ相対分子量２００、４００および６００のポリエチレングリコールを結合剤として使用してもよい。ただし、そのような基本的に液体のポリエチレングリコールは、少なくとも１種の他の結合剤との混合物としてのみ使用すべきであり、その混合物は、本発明による条件、すなわち４５℃以上の融点または軟化点を満足しなければならない。修飾ポリエチレングリコールは、一端または複数端において末端キャップされたポリエチレングリコールをも包含し、その末端基は好ましくはＣ_1-12アルキル鎖（直鎖または分枝状であり得る）である。とりわけ、末端基はＣ_1-6（とりわけＣ_1-4）アルキル鎖を有し、イソプロピルおよびイソブチルまたはｔ−ブチルであってもよい。一端で末端キャップされたポリエチレングリコール誘導体は、式Ｃｘ(ＥＯ)ｙ (ＰＯ)ｚ［式中、ＣｘはＣ_1-20アルキル鎖であってよく、ｙは５０〜５００の数であってよく、ｚは０〜２０の数であってよい。］で示すこともできる。ｚが０の場合、ポリエチレングリコール誘導体は、前段落に記載の化合物と重複する。しかし、ＥＯ−ＰＯポリマー（ｘ＝０）を結合剤として使用してもよい。他の適当な結合剤は、相対分子量３００００までの、低分子量ポリビニルピロリドンおよびその誘導体である。相対分子量は、３０００〜３００００、例えば約１００００であることが好ましい。ポリビニルピロリドンは、好ましくは単独で結合剤として使用せず、他の結合剤、とりわけポリエチレングリコールと組み合わせて使用する。他の適当な結合剤は、原料として基本的に洗浄または清浄活性を示す原料、すなわち例えば融点４５℃以上のノニオン性界面活性剤、またはノニオン性界面活性剤と他の結合剤との混合物である。好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコキシル化した脂肪またはオキソアルコール、とりわけＣ₁₂−₁₈アルコールである。アルコール１モル当たりのアルコキシル化度（とりわけ、エトキシル化度）が平均１８〜１００ＡＯ（とりわけＥＯ）であるもの、およびそれらの混合物が、特に有用であるとわかった。本発明において、とりわけ、平均１８〜３５ＥＯ（特に平均２０〜２５ＥＯ）を有する脂肪アルコールが、有利な結合剤としての性質を示す。結合剤混合物は、アルコール１モル当たりの平均ＥＯ単位数のより少ないエトキシル化アルコール、例えば１４ＥＯを有する獣脂脂肪アルコールを含有してもよい。しかし、そのような比較的エトキシル化度の低いアルコールは、比較的エトキシル化度の高いアルコールと混合する場合にのみ使用することが好ましい。結合剤は好ましくは、使用結合剤全量に対して、比較的エトキシル化度の低いアルコールを５０重量％未満、とりわけ４０重量％未満含有する。とりわけ、洗剤中に通常用いられるノニオン性界面活性剤、例えば平均３〜７ＥＯを有するＣ_12-18アルコール（基本的に、室温で液体）は、結合剤混合物中に１０重量％未満、とりわけ８重量％未満(特に２重量％未満)の量でのみ存在することが好ましい（本発明方法の最終生成物に対して）。しかし、前述のように、室温で液体のノニオン性界面活性剤を結合剤混合物中に全く使用しないことが好ましい。すなわち、特に好ましい一態様においては、そのようなノニオン性界面活性剤は、結合剤混合物の軟化点を低下し、また最終生成物の付着性を招き得、しかも水との接触時のゲル化傾向の故に、最終生成物中の結合剤／隔膜は短時間で溶解すべきであるという条件を充分満足しないことがしばしばであるので、結合剤混合物を構成しない。更に、結合剤混合物は、洗剤中に通常用いられるアニオン性界面活性剤またはその前駆物質、すなわちアニオン性界面活性剤酸を、含有しないことが好ましい。対照的に、５０を越えるＥＯ、好ましくは約８０のＥＯを有するＣ_12-18脂肪アルコール、Ｃ_16-18脂肪アルコールまたは純粋Ｃ₁₈脂肪アルコールが、単独で、または他の結合剤と組み合わせて使用し得る結合剤として、特に適当であることがわかった。結合剤として適当な他のノニオン性界面活性剤は、ゲル化傾向を示さない脂肪酸メチルエステルエトキシレート、特に平均１０〜２５ＥＯを有するものである（この群の物質については詳細に後述する）。この物質群の中で特に好ましいのは、平均１２〜２０ＥＯを有する、主にＣ_16-18脂肪酸から成るメチルエステル（例えば水素化牛脂メチルエステル）である。本発明の目的のために結合剤として使用し得る他の物質群は、２〜１００ＥＯを有するエトキシル化脂肪酸であって、この「脂肪酸」鎖は直鎖または分枝状であってよい。同族体分布の狭いエトキシレート（ＮＲＥ）および／または融点が５０℃を越えるエトキシレートが特に好ましい。このような脂肪酸エトキシレートは、単独の結合剤として、または他の結合剤と組み合わせて使用し得、エトキシル化されていないナトリウム石鹸およびカリウム石鹸は好ましさが劣り、他の結合剤と組み合わせてのみ使用する。欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０７５４６６７（ＢＡＳＦ）の教示に従って不飽和脂肪酸エステルのエポキシドの開環によって得ることのできるヒドロキシ混合エーテルも、結合剤として適当である。とりわけ、ポリエチレングリコール、前記脂肪酸メチルエステルエトキシレートまたは脂肪酸エトキシレートと組み合わせて使用する。驚くべきことに、水不含有膨潤ポリマー、とりわけデンプンジホスフェート／グリセロール、ポリビニルピロリドン／グリセロール、および修飾セルロース／グリセロール（例えばヒドロキシプロピルセルロース／グリセロール）も、非常に好適な結合剤であることがわかった。グリセロール中のポリマーの５〜２０重量％「溶液」、とりわけ約１０重量％「溶液」が特に適当である。本発明の好ましい一態様においては、平均２０ＥＯを有するＣ_12-18ヤシ油脂肪アルコールまたは獣脂脂肪アルコールと、相対分子量４００〜４０００のポリエチレングリコールとを含有する混合物を結合剤として使用する。本発明の他の好ましい一態様においては、平均１０〜２５ＥＯを有する主にＣ_16-18 脂肪酸から成るメチルエステル（とりわけ、平均１２または２０ＥＯを有する水素化牛脂メチルエステル）および平均２０ＥＯを有するＣ_12-18ヤシ油脂肪アルコールまたは獣脂脂肪アルコール、および／または相対分子量４００〜４０００のポリエチレングリコールを含有する混合物を、結合剤として使用する。相対分子量約４０００のポリエチレングリコールのみから成る結合剤、あるいは平均２０ＥＯを有するＣ_12-18ヤシ油脂肪アルコールまたは獣脂脂肪アルコールと前記脂肪酸メチルエステルエトキシレートの１種との混合物から成る結合剤、あるいは平均２０ＥＯを有するＣ_12-18ヤシ油脂肪アルコールまたは獣脂脂肪アルコールと、前記脂肪酸メチルエステルエトキシレートの１種と、ポリエチレングリコール（特に、相対分子量約４０００のもの）との混合物から成る結合剤が、本発明に特に有用であることがわかった。相対分子量約４０００のポリエチレングリコールと、前記脂肪酸メチルエステルエトキシレートまたは２０ＥＯを有するＣ_16-18脂肪アルコールとの、重量比１：１またはそれ以上の混合物が、特に好ましい。他の原料、例えばトリメチロールプロピレンなど（ドイツ、ＢＡＳＦの市販品）が、結合剤混合物中に、とりわけポリエチレングリコールと組み合わせられて存在し得るが、結合剤／接着剤の機能は果たしても崩壊作用を示さないので、結合剤として単独では使用し得ない。更に、式ＲＯ(Ｇ)ｘで示されるアルキルグリコシドも結合剤として使用し得、単独で、または他の結合剤と組み合わせて使用し得る。式中、Ｒは第一級直鎖またはメチル分枝（とりわけ２−メチル分枝）脂肪族基（炭素数８〜２２、好ましくは１２〜１８）であり、Ｇは炭素数５または６のグリコース単位（好ましくはグルコース）である。オリゴマー化度ｘはモノグリコシドおよびオリゴグリコシドの分布を示し、１〜１０、好ましくは１．２〜１．４の数である。軟化点が８０℃を越え、融点が１４０℃を越えるアルキルグリコシドが、特に適当である。アルキルグリコシドを少なくとも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％含有する高濃度配合物も適当である。そのような高濃度配合物を用い、軟化点を越え、融点に達しない温度で、強力な剪断力の作用下に、メルト凝集工程および特にメルト押出工程を行い得る。アルキルグリコシドを単独で結合剤として使用してもよいが、他の結合剤との混合物として使用することが好ましい。ポリエチレングリコールとアルキルグリコシドとの、好ましくは重量比２５：１ないし１：５の混合物、より好ましくは重量比１０：１ないし２：１の混合物が、特に適当である。他の適当な結合剤、とりわけポリエチレングリコールおよび／またはアルキルグリコシドと組み合わせるものは、式（Ｉ）：［式中、Ｒ²ＣＯは炭素数６〜２２の脂肪族アシル基であり、Ｒ³は水素、炭素数１〜４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、［Ｚ］は炭素数３〜１０／ヒドロキシル基数３〜１０の直鎖または分枝状ポリヒドロキシアルキル基である。］で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、炭素数５または６の還元糖、とりわけグルコースから誘導することが好ましい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの群は、式（II）：［式中、Ｒ³は炭素数７〜１２の直鎖または分枝状のアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ⁴は炭素数２〜８の直鎖、分枝状もしくは環式のアルキル基またはアリール基であり、Ｒ⁵は炭素数１〜８の直鎖、分枝状もしくは環式のアルキル基またはアリール基またはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ_1-4アルキル基またはフェニル基であり、［Ｚ］は、アルキル鎖に少なくとも２個のヒドロキシル基が置換した直鎖ポリヒドロキシアルキル基、またはそのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。］で示される化合物をも包含する。この場合も好ましくは、［Z］は、糖、例えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースまたはキシロースの還元的アミノ化により誘導する。次いで、Ｎ−アルコキシ −またはＮ−アリールオキシ−置換化合物を、例えば国際特許出願ＷＯ−Ａ−９５／０７３３１に従って触媒としてのアルコキシドの存在下に脂肪酸メチルエステルと反応させて、所望のポリヒドロキシ脂肪酸アミドに変換し得る。特に好ましいグルカミドは、９５〜１０５℃の低温で溶融する。しかし、この場合もアルキルグリコシドの場合と同様に、軟化点よりも高く融点よりも低い加工温度が、本発明の方法において通例充分である。プレミックス中の結合剤含量は、プレミックスに対して好ましくは少なくとも２重量％で１５重量％未満（とりわけ１０重量％未満）であり、特に好ましくは３〜６重量％である。好ましい一態様においては、水不含有膨潤ポリマーを、１０重量％未満、特に４〜８重量％、好ましくは５〜６重量％の量で使用する。本発明の方法の好ましい一態様においては、固体流動性プレミックスを調製するために、まず室温ないしやや高い温度であって、好ましくは結合剤の融点または軟化点よりも低い温度（とりわけ３５℃までの温度）で、標準的なミキサーおよび／または造粒機内で固体を混ぜ合わせる。この固体は、欧州特許ＥＰ−Ｂ− ０４８６５９２により可塑剤および／または滑剤として使用し得る固体をも包含する。それらはとりわけ、アニオン性界面活性剤（例えばアルキルベンゼンスルホネートおよび／または（脂肪）アルキルスルフェート）、およびポリマー（例えばポリカルボキシレートポリマー）を包含する。種々の使用可能なアニオン性界面活性剤およびポリマーについては、後に使用可能な成分を記載する際に詳しく述べる。また、滑剤の機能は、結合剤または結合剤混合物によっても示される。結合剤は最後の成分として加えることが好ましい。前述のように、結合剤は固体として（すなわち、その融点または軟化点よりも低い温度で）、またはメルトとして加えることができる。結合剤は、それが固体混合物中に均一に分布するような条件下に加えることが有利である。結合剤が非常に細かい粒子である場合は、それを４０℃未満の温度、例えば１５〜３０℃の結合剤温度で行い得る。しかし、結合剤は、メルトとして既に存在する温度（すなわち軟化点を越える温度）、とりわけ完全なメルトとして存在する温度を有することが好ましい。メルト温度は、好ましくは６０〜１５０℃、特に好ましくは８０〜１２０℃である。室温ないしやや高い温度で、結合剤の軟化点または融点よりは低い温度で行う混合工程の間に、メルトは殆んど即時に凝固し、本発明によるとプレミックスは固体流動性形態で存在する。いずれにせよ、混合工程は、メルトが凝固し、プレミックスが固体流動性形態となるまで続けることが有利である。同時に、または後で造形する洗剤混合物および／または原料の接合は、圧縮力を加える標準的方法、例えば造粒、圧縮（例えばロール圧縮）または押出、あるいは製錠（場合により標準的な崩壊剤の存在下に行う）およびペレット化によって行い得る。プレミックス中に予め形成した配合物として噴霧乾燥顆粒を使用してもよいが、本発明はこの態様に制限されない。むしろ、噴霧乾燥顆粒は本発明の方法において使用しないことが好ましい。なぜなら、ダスト様粒子を含む非常に細かい粒子状の原料でも、本発明によると、予め配合物とする（例えば噴霧乾燥する）必要なく、容易に加工し得るからである。本発明によると、実際の造粒、圧縮、製錠、ペレット化または押出は、少なくとも圧縮工程において、結合剤の融点には達しないまでも軟化点には少なくとも相当する温度で行う。本発明の好ましい一態様においては、その工程温度は、融点よりも明らかに高い温度、または結合剤がメルトとなる温度よりも明らかに高い温度である。しかし、特に好ましい態様においては、圧縮工程の温度は、結合剤の融点または融点範囲上限よりも２０℃以上高くはない。技術的にはより高い温度にすることが当然可能であるが、結合剤の融点または軟化点との温度差は２０℃で通例充分であり、より高い温度にしても更なるメリットは生じないことがわかった。従って、とりわけエネルギー消費の見地から、圧縮工程を、結合剤の融点または融点範囲上限は越えるが、その温度にできるだけ近い温度で行うことが特に好ましい。このような温度調節によって、更に好ましいことには、熱感受性原料、例えばパーオキシ漂白剤（例えばパーボレートおよび／またはパーカーボネート）および酵素を、顕著な活性損失なく加工し易くなる。結合剤温度を、とりわけ問題の圧縮工程中（すなわち、プレミックスの混合／ホモジナイズと、造形との間）に、注意深く調節することが可能である故に、エネルギー消費に関して非常に好都合に方法を実施でき、プレミックスが比較的高い温度に曝される時間が極く短いのでプレミックスの温度感受性成分を損うことがない。そのような温度に曝す時間は、好ましくは１０秒間ないし５分間、とりわけ３分間までである。本発明の方法は実質的に水不存在下に行うので、パーオキシ漂白剤を活性を損うことなく加工でき、しかもパーオキシ漂白剤と漂白活性剤（詳しくは後述する）とを、顕著な活性損失なく一緒に加工することができる。本発明の好ましい一態様においては、本発明の方法において、例えば欧州特許ＥＰ−Ｂ−０４８６５９２または国際特許出願ＷＯ−Ａ−９３／０２１７６およびＷＯ−Ａ−０９１１１に記載のような押出を行う。その押出工程において、固体プレミックスを加圧下に押出してストランドとし、多孔押出ダイから吐出後、ストランドを切断装置により切断して所定サイズの顆粒とする。均質な固体プレミックスは、その押出が可能となるように、圧力適用下または特別なエネルギーの作用下にプレミックスを軟化させる可塑剤および／または滑剤を含有する。好ましい可塑剤および／または滑剤は、界面活性剤および／またはポリマーであって、前述のノニオン性界面活性剤以外は、本発明に従って、液体形態（特に水性液体形態）ではなく固体形態でプレミックスに導入し得る。実際の押出工程の詳細は上記特許および特許出願に記載されており、それらを特にここに引用する。本発明の好ましい一態様においては、遊星形ロール押出機、またはスクリューが同方向もしくは逆方向に回転する二軸スクリュー押出機（バレルおよび押出／造粒ヘッドは所定の押出温度に加熱し得る）に、プレミックスを供給、好ましくは連続的に供給する。押出スクリューの剪断力作用下に、プレミックスを好ましくは少なくとも２５バールの圧力下に、または処理量が非常に多い場合はより低い圧力下に（使用する装置による）圧縮し、可塑化し、押出機ヘッドの多孔押出ダイから押出して細いストランドとし、最後に回転切断刃によって切断して、好ましくは球形または円柱形の顆粒とする。多孔押出ダイの孔直径、およびストランドを切断する長さは、選択した顆粒サイズに合わせる。この態様において、顆粒を実質的に均一に所定粒子サイズに製造する。絶対粒子サイズを、所期の適用に合わせ得る。通例、粒子直径を０．８ｃｍまでとすることが好ましい。重要な態様においては、ｍｍ範囲、例えば０．５〜５ｍｍ、とりわけ約０．８〜３ｍｍの範囲の均一な顆粒を製造する。重要な一態様においては、一次顆粒の長さ：直径比は、約１：１ないし３：１である。他の好ましい態様においては、まだ可塑性の一次顆粒を別の造形工程に付す。この工程において、粗押出物の角を落として丸みをつけ、最終的に球形または実質的に球形の押出物顆粒が得られるようにする。この工程において所望により、少量の乾燥粉末、例えばゼオライト粉末（例えばゼオライトＮａＡ粉末）を使用し得る。この造形工程は、市販の整粒機内で行い得る。これに関して、この段階で微粉が少量しか生成しないようにすることが重要である。しかし本発明によると、前記従来技術文献に好ましい態様として記載されている乾燥を行う必要はない。なぜなら、本発明の方法は実質的に水不存在下に、すなわち結合していない遊離水を加えることなく行うからである。また、押出／圧縮工程は、低圧押出機、KahlプレスまたはいわゆるBextruder 内で行ってもよい。本発明の特に好ましい一態様においては、スクリュー、プレディストリビューターおよび押出ダイの移行部分の温度は、結合剤の融点または結合剤の融点範囲の上限に少なくとも達するように、好ましくはそれを越えるように調節する。押出機の圧縮部の温度曝露時間は、好ましくは２分間まで、とりわけ３０秒間ないし１分間である。水不存在で、滞留時間も短いので、パーオキシ漂白剤（場合により漂白活性剤と組み合わせる）を、比較的高温でも顕著な活性損失なく押出すことが可能となる。本発明の特に好ましい一態様においては、使用する結合剤の融点または融点範囲は７５℃までである。この態様においては、結合剤の融点または融点範囲上限よりも、加工温度が１０℃まで（とりわけ５℃まで）高いことが、特に好ましいとわかった。このような工程条件下に、本発明の結合剤は、従来言われている機能に加えて、結合剤としても機能し、また、機械壁および圧縮用具上の付着物形成を防止または少なくとも軽減する。このことは、押出および例えば連続ミキサー／造粒機またはロール内での加工にも同様に言えることである。圧縮した材料は、製造装置から吐出直後は、好ましくは８０℃以下、より好ましくは３５〜７５℃の温度である。排出部温度（とりわけ押出の）を４０〜７０ ℃、例えば６０℃までとすることが、特に有利であるとわかった。押出工程同様、他の製造工程においても、形成した一次顆粒／圧縮物を更なる造形工程（特に球形化）に付して、最終的に球形または実質的に球形（ビーズ様）の顆粒が得られるようにすることが好ましい。本発明の他の好ましい一態様の重要な特徴は、プレミックスの粒子サイズ分布は、本発明の最終生成物／本発明に従って製造する最終生成物よりも顕著に広いということである。プレミックスの方が、細かい粒子成分（ダスト状の場合もある）をはるかに多量に含有し得、場合により比較的粗い粒子もより多く含有し得る。粒子サイズ分布が比較的狭く、微粉含量の比較的少ない最終生成物への変換には、比較的粒子サイズ分布が広く、微粒子含量の比較的高いプレミックスが好ましい。本発明の方法は実質的に水（すなわち固体原料中の「不純物」として存在する水以外の水）の不存在下に行うので、製造工程中の界面活性原料のゲル化を最少限に止めるか、または全く排除できる。また、後で乾燥工程を行う必要がないので、エネルギーの節約になるばかりでなく、従来の乾燥法においてよく見られた飛散も回避できるので、生態学的に好ましい。本発明に従って製造した洗剤の溶解性は、従来の方法で製造した洗剤の場合とは異なり、概ね各成分の溶解性にのみ依存するということがわかった。比較的速く溶解する成分の数が多いほど、最終洗剤はより速く溶解する。逆に、比較的溶解の遅い成分の数が多いほど、洗剤の溶解速度は小さくなる。溶解時の望ましくない相互作用（例えばゲル化など）は、洗剤が非常に高密度（例えば７５０〜８００ｇ／ｌを越える）である場合にも、本発明の方法のどの部分においてももはや起こらない。従って、本発明により製造した洗剤、配合物および処理原料は、本発明方法（すなわち、水不存在条件下にメルトを用いる）により製造したのでない洗剤、配合物および処理原料と比較して、最終組成が同じであっても、改善された溶解性を示す。すなわち、本発明は、本発明の方法によって製造した、溶解性が各使用原料および配合物の溶解性にのみ依存する粒状洗剤にも関する。本出願人は、このような溶解性は、セルが固体で満たされた蜂の巣様の粒子構造に起因すると考えるが、この理論による制限を意図するものではない。本発明は好ましい一態様として、少なくとも８０重量％が、本発明に従って製造した配合物および／または処理原料から成る、粒状または押出洗剤を提供する。とりわけ、この粒状または押出洗剤の少なくとも８０重量％が、本発明に従って製造した基本顆粒または基本押出物から成る。他の成分は、既知のいずれの方法で製造および導入しておいてもよい。しかし、そのような他の成分（配合物および／または処理原料であり得る）も、本発明方法によって製造したものであることが好ましい。とりわけ、それにより、実質的に同じ流動性、嵩密度、サイズおよび粒子サイズ分布を有する基本顆粒と他の成分とを製造することが可能となる。本発明は、本発明に従って製造した配合物および処理原料、例えばビルダー顆粒（押出物）、漂白活性剤顆粒（押出物）または酵素顆粒（押出物）にも関する。処理原料はとりわけ、驚くべき高水溶性を示す（特に、基本的に該原料を非常に微細な粒子状の、場合により粉砕した形態で使用した場合）。本発明は好ましい態様において、球形またはビーズ様の形状の基本顆粒、配合物および処理原料を提供する。驚くべきことに、本発明の方法の最終生成物は、非常に高い嵩密度（好ましくは７００ｇ／ｌを越え、より好ましくは７５０〜１０００ｇ／ｌ）を有する。押出物を、より嵩密度の低い他の成分と配合しても、最終生成物の嵩密度は、通常予想されるほど低下しない。考えられるのは、本発明方法により製造した実質的にビーズ様の洗剤および特に押出物は、従来法、とりわけ「水性」法により製造した洗剤および押出物よりも、滑らかな「滑化」表面を有する球の理想形状に近いということである。それ故、球形でもなく、嵩密度もあまり高くない成分と組み合わせても、空間充填が良好で、従って高嵩密度が達成される。本発明の方法により製造した粒子状最終生成物は、洗剤としてそのまま使用し得るか、または従来の方法で後処理および／または配合し得る。従来の後処理は、例えば微粒子状の洗剤成分をまぶすこと（それにより通例、嵩密度が更に高まる）を包含する。他の好ましい後処理は、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１９５２４２８７およびＤＥ−Ａ−１９５４７４５７による方法である。それに従い、本発明の方法により製造した粒状最終生成物をコアとして、ダスト様、または少なくとも微粒子の成分（いわゆる微細成分）を付着させる。それにより、そのようないわゆる微細成分を外殼として含む洗剤を生成する。好ましくは、この処理も、本発明方法と同じ結合剤を用いてメルト凝集により行う。本発明によるおよび本発明に従って製造した基本顆粒への微細成分のメルト凝集については、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１９５２４２８７およびＤＥ−Ａ−１９５４７４５７の開示を特に参照されたい。本発明において、「配合」なる表現は通例、本発明方法により製造した粒状最終生成物を配合物として用い、それに他の成分（他の配合物を包含する）を加えることを意味すると理解される。これに関連して、引用した特許および特許出願、すなわち特に欧州特許ＥＰ−Ｂ−０４８６５９２およびドイツ特許出願ＤＥ− Ａ−１９５１９１３９、ＤＥ−Ａ−１９５２４２８７およびＤＥ−Ａ−１９５４７４５７の開示を参照されたい。この処理段階において、酵素、漂白活性剤および抑泡剤のほか、塩、例えばケイ酸塩（結晶または非晶質）（メタケイ酸塩を包含する）、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、硫酸水素塩、クエン酸塩または他のポリカルボキシレート、および有機酸、例えばクエン酸（後述）を組み合わせる。好ましい態様においては、加える成分は、本発明に従って製造した洗剤および配合物の粒子サイズ分布に適合した粒子サイズ分布を有する顆粒の形態で使用する。本発明の洗剤中に使用し得る成分、および本発明方法に使用する成分を、以下詳細に説明する。本発明の洗剤の成分、および本発明方法に使用する成分の重要なものは、界面活性剤、特にアニオン性界面活性剤であって、本発明の洗剤、または本発明に従って製造する洗剤中に、少なくとも０．５重量％の量で存在すべきである。アニオン性界面活性剤はとりわけ、スルホネートおよびスルフェート並びに石鹸を包含する。スルホネート型の適当な界面活性剤は、好ましくはＣ_9-13アルキルベンゼンスルホネート、オレフィンスルホネート、すなわち、例えば末端または非末端二重結合を有するＣ_12-18モノオレフィンを気体状三酸化イオウでスルホン化し、次いでスルホン化生成物をアルカリまたは酸加水分解することによって得られる、アルケンおよびヒドロキシアルカンのスルホネートおよびジスルホネートの混合物である。他の適当なスルホネート型界面活性剤は、Ｃ_12-18アルカンを、例えばスルホ塩素化またはスルホキシド化し、次いで加水分解または中和することによって得られるアルカンスルホネートである。 α−スルホ脂肪酸のエステル(エステルスルホネート)、例えば水素化したヤシ油、パーム核油または獣脂の脂肪酸のα−スルホン化メチルエステルも適当である。これは、植物および／または動物由来の脂肪酸のメチルエステル（脂肪酸部分の炭素数８〜２０）をα−スルホン化し、次いで中和して水溶性一塩とすることによって得られる。このようなエステルは、好ましくは水素化したヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸または獣脂脂肪酸のα−スルホン化エステルであるが、不飽和脂肪酸（例えばオレイン酸）のスルホン化生成物も、少量（好ましくはせいぜい約２〜３重量％の量）存在してもよい。エステル基のアルキル鎖の炭素数が４以下のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル、例えばメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステルおよびブチルエステルが、特に好ましい。α−スルホ脂肪酸メチルエスチル（ＭＥＳ）およびそのケン化二塩を使用することが、特に有利である。他の適当なアニオン性界面活性剤は、スルホン化した脂肪酸グリセロールエステル、すなわちモノグリセロールを１〜３モルの脂肪酸でエステル化するか、またはトリグリセリドを０．３〜２モルのグリセロールでエステル交換することによって得られる、モノ、ジおよびトリエステル並びにそれらの混合物である。好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、Ｃ_12-18脂肪アルコール、例えばヤシ油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコール、ラウリル、ミリスチル、セチルもしくはステアリルアルコール、またはＣ_10-20オキソアルコールの硫酸セミエステル、および同様の鎖長を有する第二級アルコールの硫酸セミエステルの、アルカリ金属塩、とりわけナトリウム塩である。他の好ましいアルキル(アルケニル)スルフェートは、石油化学品由来の合成直鎖アルキル鎖を有する前記鎖長を有するアルキル(アルケニル)スルフェートであって、油脂化学原料由来の対応する化合物に匹敵する分解性を有するものである。Ｃ_12-16アルキルスルフェート、Ｃ_12-15アルキルスルフェート、およびＣ_14-15アルキルスルフェートが、洗浄性能の点で特に好ましい。他の適当なアニオン性界面活性剤は２，３−アルキルスルフェートで、これは例えばＵＳ３２３４２５８またはＵＳ５０７５０４１に従って製造でき、Shell 0il CompanyからＤＡＮ（商標）の名称で市販されている。エチレンオキシド１〜６モルでエトキシル化した直鎖または分枝状Ｃ_7-21アルコール、例えば２−メチル分枝Ｃ_9-11アルコール＋平均３．５モルＥＯ(エチレンオキシド)またはＣ_12-18脂肪アルコール＋１〜４ＥＯの硫酸モノエステルも適当である。これらは発泡性が高いので、洗剤中に比較的少量(例えば１〜５重量％)に限り使用する。他の好ましいアニオン性界面活性剤は、スルホコハク酸とアルコール(好ましくは脂肪アルコール、より好ましくはエトキシル化脂肪アルコール)とのモノエステルおよび／またはジエステルである、スルホスクシネートまたはスルホコハク酸エステルとしても知られるアルキルスルホコハク酸の塩である。好ましいスルホスクシネートは、Ｃ_8-18脂肪アルコール残基またはその混合物を有する。特に好ましいスルホスクシネートは、分離を考慮してノニオン性界面活性剤(後述) であるエトキシル化脂肪アルコールから誘導した脂肪アルコール残基を有する。そのようなスルホスクシネートのうち、同族体範囲の狭いエトキシル化脂肪アルコールから誘導した脂肪アルコール残基を有するものが、特に好ましい。アルキル(アルケニル)鎖中に好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するアルキル(アルケニル)コハク酸またはその塩を使用してもよい。他の適当なアニオン性界面活性剤は、アミノ酸の脂肪酸誘導体、例えばＮ−メチルタウリン(タウリド)および／またはＮ−メチルグリシン(サルコシド)である。サルコシドまたはサルコシネート、とりわけ、場合によりモノもしくはポリ不飽和の高級脂肪酸のサルコシネート(例えばオレイルサルコシネート)が特に好ましい。他の適当なアニオン性界面活性剤は、とりわけ石鹸で、好ましくは０.２〜５重量％の量で使用する。適当な石鹸はとりわけ、飽和脂肪酸石鹸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩、並びに特に天然脂肪酸(例えばヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸または獣脂脂肪酸)から誘導した石鹸混合物である。このような石鹸と共に、またはその代わりに、既知のアルケニルコハク酸塩を使用してもよい。アニオン性界面活性剤(および石鹸)は、ナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩の形態で、および有機塩基(例えばモノ、ジまたはトリエタノールアミン) との可溶性塩の形態で存在し得る。アニオン性界面活性剤は、ナトリウムまたはカリウム塩、とりわけナトリウム塩の形態であることが好ましい。アニオン性界面活性剤は、本発明の洗剤、および本発明方法において使用する洗剤中に、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは５〜２５重量％の量で存在する。アニオン性界面活性剤並びにカチオン性、双性イオン性および両性界面活性剤のほか、とりわけノニオン性界面活性剤が好ましい。好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコキシル化(好ましくはエトキシル化) した特に第一級のアルコールであり、これは好ましくは炭素数８〜１８のアルコールと、アルコール１モル当たりエチレンオキシド(ＥＯ)平均１〜１２モルから成り、アルコール残基は直鎖もしくは好ましくは２−メチル分枝状であり得るか、または通常のオキソアルコール残基におけるように直鎖およびメチル分枝基を混合して有し得る。しかし、天然物由来のＣ_12-18アルコール(例えばヤシ油脂肪アルコール、パーム油脂肪アルコール、獣脂脂肪アルコールまたはオレイルアルコール）の直鎖基と、アルコール１モル当たり平均２〜８ＥＯとを有するアルコールエトキシレートが特に好ましい。好ましいエトキシル化アルコールは例えば、Ｃ_12-14アルコール＋３ＥＯまたは４ＥＯ、Ｃ_9-11アルコール＋７ＥＯ、Ｃ_13- ₁₅ アルコール＋３ＥＯ、５ＥＯ、７ＥＯまたは８ＥＯ、Ｃ_12-18アルコール＋３ＥＯ、５ＥＯまたは７ＥＯ、およびそれらの混合物（例えばＣ_12-14アルコール＋３ＥＯとＣ_12-18アルコール＋７ＥＯとの混合物)を包含する。上記エトキシル化度は、生成物によって整数または非整数であり得る統計学的平均値である。同族体分布の狭いアルコールエトキシレート(狭範囲エトキシレート、ＮＲＥ)が好ましい。このようなノニオン性界面活性剤に加えて、前記のような１２を越えるＥＯを有する脂肪アルコールも使用し得る。その例は、(獣脂)脂肪アルコール＋１４ＥＯ、１６ＥＯ、２０ＥＯ、２５ＥＯ、３０ＥＯまたは４０ＥＯである。ノニオン性界面活性剤は、先に詳細に述べたアルキルグリコシドＲＯ(Ｇ)ｘ、並びに式（Ｉ）および（II）で示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドをも包含する。唯一のノニオン性界面活性剤として、または他のノニオン性界面活性剤(とりわけ、アルコキシル化脂肪アルコールおよび／またはアルキルグリコシド）と組み合わせて使用する他の好ましいノニオン性界面活性剤群は、脂肪酸アルキルエステル(好ましくはアルキル鎖の炭素数１〜４)、とりわけ脂肪酸メチルエステルの、アルコキシル化物、とりわけエトキシル化物またはエトキシル化／プロポキシル化物であり、これは例えば、日本国特許出願ＪＰ５８／２１７５９８に記載されており、または好ましくは国際特許出願ＷＯ−Ａ−９０／１３５３３に記載の方法で製造する。Ｃ_12-18脂肪酸メチルエステル十平均３〜１５ＥＯ(とりわけ５〜１２ＥＯ)が好ましいノニオン性界面活性剤であり、エトキシル化度のより高い脂肪酸メチルエステルがとりわけ、前記のように結合剤として有用である。Ｃ_12-18脂肪酸メチルエステル＋１０〜１２ＥＯはとりわけ、界面活性剤としても結合剤としても使用し得る。アミンオキシド型のノニオン性界面活性剤、例えばＮ−ヤシ油アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンオキシドおよびＮ−獣脂アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアミンオキシド、並びに脂肪酸アルカノールアミド型のノニオン性界面活性剤も適当である。これらの種のノニオン性界面活性剤の使用量は、好ましくはエトキシル化脂肪アルコールの使用量を越えず、より好ましくはその半量を越えない。他の適当な界面活性剤は、いわゆるジェミニ（Gemini）界面活性剤である。ジェミニ界面活性剤は通常、１分子当たり２個の親水性基および２個の疎水性基を有する化合物であると理解される。それらの基は通例、いわゆる「スペーサー」によって互いに隔てられている。スペーサーは通例、親水性基をそれらが互いに独立して機能し得るよう充分隔てる長さを有すべき炭素鎖である。ジェミニ界面活性剤は通例、臨界ミセル濃度が非常に低く、水の表面張力を著しく低下できる性質を特徴とする。ジェミニ界面活性剤は、二量体界面活性剤だけでなく、三量体界面活性剤であるとも理解されることがある。適当なジェミニ界面活性剤は、例えば、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−４３２１０２２による硫酸化ヒドロキシ混合エーテル、並びにドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１９５０３０６１による二量体アルコールビス−および三量体アルコールトリス− スルフェートおよび−エーテルスルフェートである。ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ− １９５１３２９１による末端キャップした二量体および三量体混合エーテルは、とりわけその二機能および多機能によって特徴付けられる。すなわち、そのような末端キャップ界面活性剤は、良好な湿潤性を示し、発泡性が低いので、機械による洗浄または清浄方法に使用するのに特に適当である。国際出願ＷＯ−Ａ−９５／１９９５３、ＷＯ−Ａ−９５／１９９５４およびＷＯ−Ａ−９５／１９９５５に記載のジェミニポリヒドロキシ脂肪酸アミドまたはポリ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを使用してもよい。界面活性剤のほか、最も重要な洗剤成分として、とりわけ無機および有機ビルダーが挙げられる。本発明に従って使用する結合水含有微結晶合成ゼオライトは、好ましくはゼオライトＡおよび／またはゼオライトＰである。ゼオライトＰとしては、例えばZe olite ＭＡＰ(商標)（Crosfield）を使用する。ゼオライトＸ、並びにゼオライトＡ、Ｘおよび／またはＰの混合物も適当である。ゼオライトは、噴霧乾燥粉末の形態で、または製造後まだ湿潤している未乾燥安定化懸濁液の形態で使用し得る。ゼオライトを懸濁液の形態で使用する場合は、その懸濁液は、安定剤として少量のノニオン性界面活性剤、例えばゼオライトに対して１〜３重量％のエトキシル化Ｃ_12-18脂肪アルコール(エチレンオキシド基数２〜５)、エトキシル化Ｃ₁ _2-14 脂肪アルコール(エチレンオキシド基数４〜５)、またはエトキシル化イソトリデカノールを含有し得る。適当なゼオライトの平均粒子サイズは１０μｍ未満であり（体積分布、Coulter Counter法により測定）、結合水を好ましくは１８〜２２重量％、より好ましくは２０〜２２重量％含有する。ホスフェートおよびゼオライトの適当な代替品または一部代替品は、式:Na ＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ[式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１.９〜４の数であり、yは０〜２０の数であり、好ましくはxは２、３または４である。 ]で示される結晶層状ケイ酸ナトリウムである。そのような結晶層状ケイ酸塩は、例えば欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０１６４５１４に記載されている。上記式で示される好ましい結晶層状ケイ酸塩は、Ｍがナトリウムで、xが２または３のものである。β−およびδ−二ケイ酸ナトリウムＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅・ｙＨ₂Ｏのいずれも、特に好ましい。他の好ましいビルダーは、モジュラス(Ｎａ₂Ｏ：ＳｉＯ₂比)が１：２ないし１：３.３、好ましくは１：２ないし１：２.８、より好ましくは１：２ないし１：２.６の非晶質ケイ酸ナトリウムで、遅延溶解し、二次的洗浄性を示すものである。通常の非晶質ケイ酸ナトリウムに対する溶解遅延は、例えば表面処理、配合、圧縮または過乾燥のような種々の方法で達成されている。本発明において「非晶質」とは「Ｘ線非晶質」をも包含すると理解される。換言すれば、Ｘ線回折分析においてケイ酸塩が結晶材料独特の鋭いＸ線反射を示さず、数度の回折角幅を有する散乱Ｘ線極大を１個またはそれ以上示すに過ぎないことを意味する。しかし、ケイ酸塩粒子が電子線回折分析において、弱いか、または鋭い回折極大を示す場合にも、特に良好なビルダー性能を導き得る。このことは、ケイ酸塩が十ないし数百ｎｍのサイズの微結晶部分を有することを意味すると解釈し得る。この値は５０ｎｍまで、特に２０ｎｍまでであることが好ましい。このような、いわゆるＸ線非晶質ケイ酸塩で、通常の水ガラスと比較して遅延溶解するものは、例えばドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−４４０００２４に記載されている。圧縮非晶質ケイ酸塩、配合非晶質ケイ酸塩、および過乾燥Ｘ線非晶質ケイ酸塩が、特に好ましい。一般に知られているホスフェートも、その使用が生態学的に問題とならなければ、ビルダーとして当然使用し得る。オルトホスフェート、ピロホスフェートおよびトリポリホスフェートのナトリウム塩が適当である。その含量は通例、最終洗剤に対して２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下である。場合によっては、とりわけトリポリホスフェートが、最終洗剤に対して１０重量％までの少量であっても、他のビルダーと組み合わせた場合、二次的洗浄性能の相乗的改善をもたらすことがわかった。ゼオライトの適当な代替品または一部代替品は、天然および合成物由来の層状シリケートである。そのような層状シリケートは、例えば特許出願ＤＥ−Ｂ−２３３４８９９、ＥＰ−Ａ−００２６５２９およびＤＥ−Ａ−３５２６４０５により知られている。その好適性は、特定の組成または構造式に制限されない。スメクタイト、特にベントナイトが好ましい。水膨潤性スメクタイトの群に属する適当な層状シリケートは、例えはモンモリロナイト、ヘクトライトまたはサポナイトである。更に、前記式で示される層状シリケートの結晶格子に少量の鉄が組み込まれていてもよい。そのような層状シリケートはイオン交換性である故に、水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属イオン、とりわけＮａ⁺およびＣａ²⁺をも含有し得る。水和水含量は通例、膨潤度および製法によるが、８〜２０重量％である。有用な層状シリケートは、例えばＵＳ−Ａ−３９６６６２９、ＥＰ−Ａ−００２６５２９およびＥＰ−Ａ−００２８４３２により知られている。アルカリ処理によってカルシウムイオンおよび高着色性の鉄イオンを実質的に除去した層状シリケートを使用することが好ましい。有用な有機ビルダーは、例えば、ナトリウム塩として使用し得るポリカルボン酸、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸、アミノカルボン酸、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）であって、その使用が生態学的に不都合でないもの、およびそれらの混合物である。好ましい塩は、ポリカルボン酸、例えばクエン酸、アジピン酸、コハク酸、グルタル酸、酒石酸、糖酸の塩、およびそれらの混合物である。酸そのものを使用してもよい。そのような酸は、ビルダー作用以外にも、通例酸性化成分としての作用をも有するので、洗剤ｐＨを比較的低く穏やかにするためにも役立つ。ここで、クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、グルコン酸およびそれらの混合物が特に挙げられる。そのような酸は、本発明のプレミックス中に使用し、後で加えるのではない場合、水不含有形態で使用することが好ましい。他の適当な有機ビルダーは、デキストリン、例えはデンプンの部分加水分解によって得ることのできる炭水化物オリゴマーまたはポリマーである。加水分解は、標準的な方法、例えば酸または酵素を触媒とする方法によって行い得る。その最終生成物は、好ましくは平均分子量４００〜５０００００の加水分解生成物である。デキストロース当量(ＤＥ)０．５〜４０、とりわけ２〜３０の多糖が好ましい。ＤＥは、ＤＥが１００であるデキストロースと比較した多糖の還元の尺度であると認識されている。ＤＥ３〜２０のマルトデキストリンおよびＤＥ２０〜３７のドライグルコースシロップ、並びに相対分子量２０００〜３００００のいわゆるイエローデキストリンおよびホワイトデキストリンのいずれを使用してもよい。好ましいデキストリンは、英国特許出願９４１９０９１に記載されている。そのようなデキストリンの酸化誘導体は、糖環のアルコール官能基少なくとも１個をカルボン酸官能基に酸化し得る酸化剤との、デキストリンの反応生成物である。このように酸化したデキストリンおよびその製法は、例えば欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０２３２２０２、ＥＰ−Ａ−０４２７３４９、ＥＰ−Ａ−０４７２０４２およびＥＰ−Ａ−０５４２４９６、並びに国際特許出願ＷＯ−Ａ−９２／１８５４２、ＷＯ−Ａ−９３／０８２５１、ＷＯ／Ａ−９４／２８０３０、ＷＯ− Ａ−９５／０７０３０、ＷＯ／Ａ−９５／１２６１９およびＷＯ−Ａ−９５／２０６０８により知られている。糖環のＣ₆において酸化された生成物が、特に有用であり得る。他の適当な補助ビルダーは、オキシジスクシネートおよび他のジスクシネート誘導体、好ましくはエチレンジアミンジスクシネートである。これに関連して、例えばＵＳ４５２４００９、ＵＳ４６３９３２５、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０１５０９３０および日本国特許出願ＪＰ９３／３３９８９６に記載されているグリセロールジスクシネートおよびグリセロールトリスクシネートも、特に好ましい。ゼオライト含有製剤および／またはシリケート含有製剤中のその使用量は、３〜１５重量％である。他の有用な有機補助ビルダーは、例えばアセチル化ヒドロキシカルボン酸およびその塩で、場合によりラクトン形態で存在してもよく、炭素数が少なくとも４、ヒドロキシル基数が少なくとも１、酸基数が２までである。このような補助ビルダーは、例えば国際特許出願ＷＯ−Ａ−９５／２００２９に記載されている。適当なポリマーポリカルボキシレートは、例えば、ポリアクリル酸またはポリメタクリル酸のナトリウム塩(例えば相対分子量が酸換算で８００〜１５００００のもの)である。適当なコポリマーポリカルボキシレートは、とりわけ、アクリル酸とメタクリル酸から成るもの、およびアクリル酸またはメタクリル酸とマレイン酸から成るものである。アクリル酸５０〜９０重量％およびマレイン酸５０〜１０重量から成るアクリル酸／マレイン酸コポリマーが、特に適当であるとわかった。その相対分子量は、遊離酸換算で通例５０００〜２０００００、好ましくは１００００〜１２００００、より好ましくは５００００〜１０００００である。 (コ)ポリマーポリカルボキシレートは、洗剤中に通常の量で存在し得る。好ましくは１〜１０重量％の量で存在する。２種以上の異なるモノマー単位から成る生分解性ポリマー、例えばアクリル酸およびマレイン酸の塩と、ビニルアルコールもしくはビニルアルコール誘導体とをモノマーとして含有するポリマー(ＤＥ−Ａ−４３００７７２)、またはアクリル酸および２−アルキルアリルスルホン酸の塩と糖誘導体とをモノマーとして含有するポリマー(ＤＥ−Ｃ−４２２１３８１)も、特に好ましい。他の好ましいコポリマーは、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−４３０３３２０およびＤＥ−Ａ−４４１７７３４に記載のもので、好ましくはアクロレインおよびアクリル酸／アクリル酸塩、またはアクロレインおよび酢酸ビニルを、モノマーとして含む。他の適当なビルダーは、カルボキシ含有ポリグルコサンおよび／またはその水溶性塩の酸化生成物である。これは例えば国際特許出願ＷＯ−Ａ−９３／０８２５１に記載されており、その製法は例えばＷＯ−Ａ−９３／１６１１０に記載されている。ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１９６０００１８による酸化オリゴ糖も適当である。他の好ましいビルダーは、ポリマーアミノジカルボン酸、その塩または前駆体である。ポリアスパラギン酸またはその塩および誘導体(ドイツ特許出願ＤＥ− Ａ−１９５４００８６によると、補助ビルダー作用に加えて漂白安定化作用も有する)が、特に好ましい。他の適当なビルダーは、例えば欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０２８０２２３に記載のように、ジアルデヒドを、炭素数５〜７／ヒドロキシル基数少なくとも３のポリオールカルボン酸と反応させることによって得られるポリアセタールである。好ましいポリアセタールは、グリオキサル、グルタルアルデヒド、テレフタルアルデヒドおよびそれらの混合物のようなジアルデヒドと、グルコン酸および／またはグルコヘプトン酸のようなポリオールカルボン酸とから得られる。更に、本発明の洗剤は、洗浄による繊維製品からの油および脂肪の除去に正の効果を示す成分を含有し得る。この効果は、そのような油および脂肪溶解成分を含有する本発明の洗剤で既に繰り返し洗浄した繊維製品を汚す際に、特に明らかになる。好ましい油および脂肪溶解成分は、例えば、ノニオン性セルロースエーテル(例えばメチルセルロース、およびとりわけノニオン性セルロースエーテルに対してメトキシル基１５〜３０重量％／ヒドロキシプロピル基１〜１５重量％を有するメチルヒドロキシプロピルセルロース)、並びに既知のフタル酸および／またはテレフタル酸ポリマーまたはそれらの誘導体(とりわけエチレンテレフタレートおよび／またはポリエチレングリコールテレフタレートのポリマー、またはそのアニオン性および／またはノニオン性修飾誘導体）である。それらのうち、フタル酸およびテレフタル酸ポリマーのスルホン化誘導体が、特に好ましい。本発明の洗剤に適当な他の成分は、水溶性無機塩、例えば炭酸水素塩、炭酸塩、非晶質ケイ酸塩(例えば、前記の遅延溶解するケイ酸塩)またはそれらの混合物である。アルカリ金属炭酸塩および非晶質アルカリ金属ケイ酸塩、とりわけＮａ₂ Ｏ:ＳｉＯ₂モル比が１：１ないし１：４．５(好ましくは１：２ないし１：３. ５)のケイ酸ナトリウムが特に好ましい。洗剤の炭酸ナトリウム含量は、好ましくは２０重量％まで、とりわけ５〜１５重量％である。ビルダーとしては使用しない場合のケイ酸ナトリウムの洗剤中の含量は、通例１０重量％まで、好ましくは２〜８重量％であるが、より高くしてもよい。国際特許出願ＷＯ−Ａ−９４／０１２２２に従って、イオウ不含有Ｃ_2-11アミノ酸(場合により更にカルボキシルおよび／またはアミノ基を有する)および／またはその塩を、アルカリ金属炭酸塩の代わりに使用してもよい。本発明によると、アルカリ金属炭酸塩の一部または全部の代わりにグリシンまたはグリシネートを使用し得る。他の洗剤成分は、再沈着防止剤(汚れ懸濁剤)、抑泡剤、漂白剤および漂白活性剤、蛍光増白剤、酵素、繊維製品柔軟剤、色素および香料、並びに中性塩(例えばナトリウムまたはカリウム塩としての硫酸塩および塩化物)を包含する。洗剤のｐＨ値低下のために、酸性塩または弱アルカリ性塩を使用してもよい。好ましい酸性化成分は、硫酸水素塩および／または炭酸水素塩、または前記有機ポリカルボン酸(ビルダーとしても使用し得る)である。クエン酸を使用することが特に好ましく、これを後で加えるか(標準的方法)、または水不含有形態で固体プレミックス中に使用する。漂白剤として作用する、水中でＨ₂Ｏ₂を生成する化合物のうち、過ホウ酸ナトリウム四水和物および一水和物が特に重要である。他の有用な漂白剤は、例えば、過炭酸ナトリウム、パーオキシピロホスフェート、シトレート過水和物およびＨ₂Ｏ₂生成過酸塩または過酸（例えば過安息香酸塩、パーオキソフタル酸塩、二過アゼライン酸、フタロイミノ過酸または二過ドデカン二酸）である。本発明の洗剤の漂白剤含量は、好ましくは５〜２５重量％、より好ましくは１０〜２０重量％である。過ホウ酸塩一水和物または過炭酸塩を使用することが有利である。適当な漂白活性剤は、過加水分解条件下に、炭素数好ましくは１〜１０(より好ましくは２〜４)の脂肪族パーオキソカルボン酸、および／または場合により置換過安息香酸を生成する化合物である。上記炭素数のＯ−および／またはＮ− アシル基、および／または場合により置換ベンゾイル基を有する物質が適当である。好ましい漂白活性剤は、ポリアシル化アルキレンジアミン、とりわけテトラアセチルエチレンジアミン(ＴＡＥＤ)、アシル化トリアジン誘導体、とりわけ１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン( ＤＡＤＨＴ)、アシル化グリコールウリル、とりわけテトラアセチルグリコールウリル(ＴＡＧＵ)、Ｎ−アシルイミド、とりわけＮ−ノナノイルスクシンイミド( ＮＯＳＩ)、アシル化フェノールスルホネート、とりわけｎ−ノナノイルまたはイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(ｎ−またはｉｓｏ−ＮＯＢＳ)、無水カルボン酸、とりわけ無水フタル酸、アシル化多価アルコール、とりわけトリアセチン、エチレングリコールジアヤテート、２，５−ジアセトキシ−２，５− ジヒドロフラン、エノールエステル(ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１９６１６６９３およびＤＥ−Ａ−１９６１６７６７により知られる)、アセチル化ソルビト− ルおよびマンニトールおよびそれらの混合物(ＳＯＲＭＡＮ)(欧州特許出願ＥＰ −Ａ−０５２５２３９に記載されている)、アシル化糖誘導体、とりわけペンタアセチルグルコース(ＰＡＧ)、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロースおよびオクタアセチルラクトース、アセチル化(場合によりＮ−アルキル化)グルカミドおよびグルコノラクトン、および／またはＮ−アシル化ラクタム、例えばＮ−ベンゾイルカプロラクタム(国際特許出願ＷＯ−Ａ−９４／２７９７０、ＷＯ−Ａ−９４／２８１０２、ＷＯ−Ａ−９４／２８１０３、ＷＯ−Ａ −９５／００６２６、ＷＯ−Ａ−９５／１４７５９およびＷＯ−Ａ−９５／１７４９８により知られている)である。置換親水性アシルアセタール(ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−１９６１６７６９)およびアシルラクタム(ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ −１９６１６７７０および国際特許出願ＷＯ−Ａ−９５／１４０７５に記載されている)を使用することも好ましい。ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ−４４４３１７７により知られる従来の漂白活性剤組み合わせを使用してもよい。そのような漂白活性剤は、通常の量で、好ましくは洗剤全体に対して１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％の量で使用する。本発明の洗剤を洗濯機に使用するのならば、通常の抑泡剤を加えることが有利であり得る。適当な抑泡剤は、例えば、Ｃ_18-24脂肪酸含量の高い天然および合成物由来の石鹸である。適当な非界面活性抑泡剤は、例えばオルガノポリシロキサンおよびそれと、微細な、場合によりシラン化したシリカとの混合物、並びにパラフィン、ワックス、微結晶ワックスおよびそれらとシラン化シリカまたはビス−ステアリルエチレンジアミンとの混合物である。種々の抑泡剤の混合物、例えばシリコーン、パラフィンおよびワックスの混合物を使用することも有利であり得る。抑泡剤、とりわけシリコーン−および／またはパラフィン−含有抑泡剤は、顆粒状の水溶性または水分散性担体に固定することが好ましい。パラフィンとビス−ステアリルエチレンジアミンの混合物が、特に好ましい。例えば１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネート、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートまたはエチレンジアミンテトラメチレンホスホネートの中性反応性ナトリウム塩を０.１〜１.５重量％の量で、ポリホスホン酸塩として使用することが好ましい。適当な酵素はとりわけ、ヒドロラーゼ、例えばプロテアーゼ、リパーゼまたは脂肪分解酵素、アミラーゼ、セルラーゼおよびそれらの混合物から成る群から選択する。オキシリダクターゼも適当である。細菌または真菌、例えばバシラス・サチリス（Bacillus subtilis)、バシラス・リヘニフォルミス(Bacillus licheniformis)、ストレプトミセス・グリセウス(Streptomyces griseus)およびフミコラ・インソレンス(Humicola insolen s)から得られる酵素が特に適当である。ズブチリシンタイプのプロテアーゼを使用することが好ましく、バシラス・レンツス(Bacillus lentus)から得られるプロテアーゼが特に好ましい。酵素混合物、例えばプロテアーゼ／アミラーゼ、もしくはプロテアーゼ／リパーゼ（もしくは脂肪分解酵素）、もしくはプロテアーゼ／セルラーゼ混合物、またはセルラーゼ／リパーゼ（もしくは脂肪分解酵素）混合物、またはプロテアーゼ／アミラーゼ／リパーゼ（もしくは脂肪分解酵素）、もしくはプロテアーゼ／リパーゼ（もしくは脂肪分解酵素）／セルラーゼ混合物が特に好ましく、プロテアーゼおよび／またはリパーゼ含有混合物、あるいは脂肪分解酵素との混合物が一層好ましい。そのような脂肪分解酵素の例は、既知のクチナーゼである。ペルオキシダーゼまたはオキシダーゼが適当な場合もある。適当なアミラーゼはとりわけ、α−アミラーゼ、イソアミラーゼ、プルラナーゼおよびペクチナーゼを包含する。好ましいセルラーゼは、セロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼおよびβ−グルコシダーゼ（セロビアーゼとしても知られる）、およびそれらの混合物である。セルラーゼの種類によってＣＭＣアーゼおよびアビセラーゼ活性が異なるので、適当な比でセルラーゼを混合することによって、所望の活性を達成し得る。酵素は、担体に吸着させ、および／または殼形成材料中に封入して、早期の分解から保護することができる。酵素、酵素混合物または酵素顆粒の含量は、好ましくは約０.１〜５重量％、より好ましくは０.１〜約２重量％である。洗剤は、ホスホネートに加えて他の酵素安定剤を含有してもよい。例えば、ギ酸ナトリウム０.５〜１重量％を使用し得る。可溶性カルシウム塩で安定化した、カルシウム含量好ましくは約１.２重量％(酵素に対して)のプロテアーゼを使用することもできる。カルシウム塩のほか、マグネシウム塩も安定剤として機能する。しかし、ホウ素化合物、例えばホウ酸、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金属ホウ酸塩［例えばオルトホウ酸(Ｈ₃ＢＯ₃)、メタホウ酸(ＨＢＯ₂)およびピロホウ酸(四ホウ酸Ｈ₂Ｂ₄Ｏ₇)の塩］を使用することが、特に有利である。再沈着防止剤の機能は、繊維から離れた汚れを洗浄液中に懸濁させて保ち、それによって汚れが洗濯物に再吸収されるのを防ぐというものである。適当な再沈着防止剤は、水溶性で通例有機のコロイド、例えば水溶性のポリマーカルボン酸塩、糊、ゼラチン、セルロースもしくはデンプンのエーテルカルボン酸もしくはエーテルスルホン酸の塩、またはセルロースもしくはデンプンの酸性硫酸エステルの塩である。酸基を有する水溶性ポリアミドも適当である。可溶性デンプン製剤、および上記以外のデンプン生成物、例えばデンプン分解物、アルデヒドデンプンなどを使用してもよい。ポリビニルピロリドンも適当である。セルロースエーテル、例えばカルボキシメチルセルロース（Ｎａ塩）、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、混合エーテル(例えばメチルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース)、およびそれらの混合物、並びにポリビニルピロリドンを、例えば洗剤に対して０.１〜５重量％の量で使用することも好ましい。本発明の洗剤は、蛍光増白剤として、ジアミノスチルベンジスルホン酸の誘導体またはそのアルカリ金属塩を含有し得る。適当な蛍光増白剤は、例えば、４, ４'−ビス−(２−アニリノ−４−モルホリノ−１,３,５−トリアジニル−６−アミノ)−スチルベン−２,２'−ジスルホン酸の塩、または同様の構造で、モルホリノ基の代わりにジエタノールアミノ基、メチルアミノ基、アニリノ基または２ −メトキシエチルアミノ基を有する化合物である。置換ジフェニルスチリル型の増白剤、例えば４,４'−ビス−(２−スルホスチリル)−ジフェニル、４,４'−ビス−(４−クロロ−３−スルホスチリル)−ジフェニルまたは４−(４−クロロスチリル)−４'−(２−スルホスチリル)−ジフェニルのアルカリ金属塩を使用してもよい。上記増白剤の混合物を使用してもよい。実施例洗剤Ｍ１およびＭ２を、下記方法により製造した：カッターヘッド粉砕装置（「チョッパー」）を取り付けたバッチミキサー（２０１）内で、結合剤を含む固体成分の固体プレミックスを調製した。この場合、結合剤は固体形態で加えた。（別の態様においては、結合剤を噴霧可能なメルトの形態でプレミックスに噴霧した。しかし、その場合も最終生成物の性質は顕著に異ならなかった。メルトは、固体混合物に適用後、短時間で凝固した。通常のミキサー内滞留時間は、この目的のために充分であった。）その後、混合物を２分間ホモジナイズし、次いで二軸スクリュー押出機に送った。押出機の造粒ヘッドは、５０〜６５℃、好ましくは６２℃に予め加熱しておいた。場合により、４５℃未満／１バールで液体のノニオン性界面活性剤を、ノズルから噴霧することによって粉末流に加えた。プレミックスは、押出機スクリューの剪断作用下に可塑化し、それを５０〜１００バール、好ましくは約７８バールの圧力下に多孔押出ダイから押出して、直径１.４ｍｍのストランドとし、押出ダイから吐出されたものを切断刃によって切断して、実質的に球形の顆粒とした（長さ対直径比：約１；高温刃）。得られた高温の顆粒を、Marumerizer(商標)タイプの市販整粒機内で１分間処理し、場合により微粉末をまぶした。製造した押出物の嵩密度は、８００±５０ｇ／ｌであった。本発明の洗剤Ｍ１を製造するためには、噴霧乾燥顆粒１(下記組成)６１重量％、Ｃ_12-18脂肪アルキルスルフェート(組成：活性物質９２.００重量％、硫酸ナトリウム３.７０重量％、原料由来の他の塩および未スルホン化成分２.８０重量％、並びに水１.５０重量％)６重量％、アクリル酸／マレイン酸コポリマーナトリウム塩(粉末状)３重量％、過ホウ酸ナトリウム一水和物２０重量％、および結合剤としての相対分子量４０００のポリエチレングリコール６重量％の、均一なプレミックスを調製した。その粉末流に、平均７ＥＯを有するＣ_12-18脂肪アルコール４重量％を噴霧した。次いで、プレミックスを押出した。押出物は、嵩密度が７５８ｇ／ｌで、下記篩過分析結果を示し、後述の溶解性試験(Ｓ試験)において８％の値を達成した。Ｍ１の篩過分析：１.６０ｍｍ篩上６重量％１.２５ｍｍ７６重量％１.００ｍｍ８重量％０.８０ｍｍ４重量％０.８０ｍｍ篩過６重量％残留性または溶解性を評価するために（Ｓ試験）、試験する洗剤８ｇを、２１ガラスビーカーに蒔き入れながら撹拌し（８００ｒｐｍ；ガラスビーカーの中心の底から１.５ｃｍのところに配置した実験室用撹拌機／プロペラ撹拌機ヘッドによる）、３０℃で１.５分間撹拌した。この試験は、硬度１６°ｄの水中で行った。次いで、洗浄液を篩過した(８０μｍ)。ガラスビーカーを極少量の冷水で濯ぎ、それを篩過した。測定は２回ずつ行った。篩を、恒量となるまで乾燥室内で４０±２℃で乾燥し、洗剤残渣の重量を測定した。残渣量を、２測定値の平均値(％)として表す。２測定値の差が２０％を越える場合は、通常他の試験を行うが、本発明の試験の場合、その必要はなかった。水性液体への溶解時のゲル化傾向を、タオル試験およびボール試験によって評価した。この目的のために、洗剤Ｍ１(２５ｇ)を、水道水(１６°ｄ、３０℃)５１の入った濃色（例えば暗赤色）の洗浄用プラスチックボールに蒔き入れた。１５秒後、洗剤をボール内で手で分散させた。更に１５秒後、青色テリータオル１枚を洗浄液に入れ、手で洗濯する際に通常行うのと同じように動かした。３０秒後、ボール壁をタオルでぬぐった。３０秒後タオルを絞り、下記尺度で視覚的に評価した：スコア１：残渣が認められず、良好スコア２：残渣が点在するが問題はなく、許容し得るスコア３：残渣が認められ、あまり望ましくないスコア４およびそれ以上：明らかな望ましくない残渣の箇所と量が増加洗浄液をデカントし、水５〜１０ｍｌで処理した後、残渣の視覚的評価を再度行った。下記尺度を用いて評価した：スコア１：残渣が認められず、良好スコア２：残渣が点在するが非常に細かく、問題なく、許容し得、水を加えてもゲル化しないスコア３：残渣が認められ、あまり望ましくないスコア４およびそれ以上：明らかな望ましくない残渣の箇所と量が増加し、水を加えると凝集または塊形成し、ゲル化する洗剤Ｍ１は、タオル試験およびボール試験のいずれにおいても、スコア１〜２を達成した。比較のために、洗剤Ｖ１を製造した。この洗剤は最終生成物中の成分は同じであるが、製造時に、コポリマーを粉末としてではなく３０重量％水溶液の形態で工程に導入した。その後、過剰の水を流動床中で乾燥することにより除去した。押出物の嵩密度は７７０ｇ／ｌであり、Ｓ試験の値は２８％であった。洗剤Ｖ１は、タオル試験の結果はスコア３〜４で、ボール試験の結果はスコア４であった。洗剤Ｍ２は、有色繊維製品の洗浄に特に好ましいことがわかった。洗剤Ｍ２を製造するためには、噴霧乾燥顆粒２(下記組成)６５.７１重量％、流動床中で調製したアルキルスルフェート配合物（組成：Ｃ_12-18アルキルスルフェート７５重量％、硫酸ナトリウム１７重量％、炭酸ナトリウム３重量％、水１重量％、残部は溶液由来の塩）１１．８３重量％、アクリル酸／マレイン酸コポリマーナトリウム塩（粉末状）２.９６重量％、クエン酸三ナトリウム二水和物６.９９重量％、相対分子量４０００のポリエチレングリコール３.５９重量％、および前記の平均７ＥＯを有するＣ_12-18脂肪アルコール８.９２重量％を混合してプレミックスを形成し、押出した。押出物は、嵩密度が８１１ｇ／ｌで、下記篩過分析結果を示し、前述の溶解性試験(Ｓ試験)において２％の値を達成した。ボール試験のスコアは１〜２であった。Ｍ１の篩過分析：１.６０ｍｍ篩上２重量％１.２５ｍｍ９０重量％１.００ｍｍ７重量％０.８０ｍｍ０重量％０.８０ｍｍ篩過１重量％比較のために、洗剤Ｖ２を製造した。この洗剤は最終生成物中の成分は同じであるが、製造時に、コポリマーを粉末としてではなく約３０重量％水溶液の形態で工程に導入した。その後、過剰の水を流動床中で乾燥することにより除去した。押出物の嵩密度は８００ｇ／ｌをかなり下回り、Ｓ試験の値は２０％を越えた。アルキルスルフェート配合物を共に押出さず、ドイツ特許出願ＤＥ−Ａ１９５１９１３９に従って後から加えた場合は、押出物の嵩密度は７８０ｇ／ｌで、Ｓ試験の値は７％、ボール試験のスコアは１〜２であった。押出物Ｍ２(９０重量部)に、酵素顆粒３重量部、抑泡剤顆粒４重量部、ポリマ重量部(後の表面処理用)を配合した後、洗剤Ａ２の嵩密度は８２０ｇ／ｌ（上昇した!）、S試験の値は７％、ボール試験のスコアは同等であった。一方、この圧縮押出物９０重量部に、アルキルスルフェート配合物を加えて同様に配合すると、Ｓ試験値は１２％に上昇し、嵩密度は７３５ｇ／ｌに低下した。ノニオン性界面活性剤を後から配合した噴霧乾燥配合物によって、ノニオン性界面活性剤３〜５重量％を導入することによっても、本発明の洗剤を製造した。例えば、相対分子量４０００のポリエチレングリコールと、平均２０ＥＯを有するセチルステアリルアルコールとの、重量比１：２ないし５：１の結合剤混合物を使用することによっても、本発明の洗剤を製造した。アルキルベンゼンスルホネート８５重量％、炭酸ナトリウム４.５重量％、硫酸ナトリウム３.５重量％、塩化ナトリウム２重量％、並びに水および未スルホン化成分４重量％から成るＣ_9-13アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム粉末を、アルキルベンゼンスルホネートとしてプレミックス中に使用することによっても、本発明の生成物を製造した。他の成分によって、押出物のＳ試験値は、１５％未満および１０％未満であった。比較例において、アルキルベンゼンスルホネート粉末の代わりに高濃度水性アルキルベンゼンスルホネートペーストを使用し、後から水を乾燥除去した場合には、いずれの生成物のＳ試験値も２０％を越えた。噴霧乾燥顆粒の組成噴霧乾燥顆粒１：Ｃ_9-13アルキルベンゼンスルホネート２６．３０重量％平均５ＥＯを有する獣脂脂肪アルコール１．１０重量％Ｃ_12-18脂肪酸ナトリウム石鹸１．４０重量％炭酸ナトリウム９．４０重量％アクリル酸／マレイン酸コポリマーナトリウム塩４．００重量％ゼオライトＡ（無水活性物質換算）３９．５０重量％非晶質二ケイ酸ナトリウム２．８０重量％水１３．６０重量％溶液由来の塩残部噴霧乾燥顆粒２：Ｃ_9-13アルキルベンゼンスルホネート１２．０７重量％Ｃ_12-18脂肪酸ナトリウム石鹸３．００重量％水酸化ナトリウム０．０３重量％炭酸ナトリウム４．１５重量％ホスホネート０．８０重量％ポリビニルピロリドン０．８０重量％ゼオライトＡ（無水活性物質換算）５７．７５重量％アクリル酸／マレイン酸コポリマーナトリウム塩４．１５重量％水１６．６５重量％溶液山来の塩残部他の本発明の洗剤Ｍ３〜Ｍ１０は、下記組成を有し、前記のように製造した：Ｍ３〜Ｍ１０のボール試験の結果：Ｍ３１〜２Ｍ４１〜２Ｍ５１Ｍ６１〜２Ｍ７１Ｍ８１Ｍ９１〜２Ｍ１０１〜２DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Preparation of granular cleaning or cleaning agents The present invention relates to a compressed granular detergent which dissolves in a short time or a formulation or process for said detergent. Method for producing raw material, detergent produced by the method, or compound for the detergent Or with the raw material (quality has been significantly improved from the consumer's point of view) You. Particulate detergents having a bulk density exceeding 600 g / l are known. Until now, bulk density Increasing means reducing the volume dispensed by the consumer and one wash cycle. High concentration of cleaning and cleaning actives so that weight per car can be reduced Was meant to be more accurate. Increased bulk density, and especially cleaning in detergents Increasing the concentration of cleaning actives usually increases the detergent dissolution rate (as seen by consumers). Achieved at the expense of reduced solubility due to reduced degree. This desirable The main cause of the lower dissolution rate is the many common ionic and nonionic surfactants, In particular, such surface-active mixtures tend to form gel phases when dissolved in water. Direction. Such gelation is due to the fact that the surfactant content is 10% by weight (i.e. normal surfactant levels in detergents). Can happen. Increasing the compressibility of the particle structure increases the tendency to form a gel phase. I know from experience. EP-B-0486592 discloses anionic and / or nonionic surfactants. A bulk density of at least 15% by weight and up to about 35% by weight, Granular or extruded detergents in excess of g / l are described. In the manufacturing method, Preferably a surfactant paste and / or aqueous polymer solution containing water. Solid flowable premix containing plasticizers and / or lubricants Extruded under high pressure of 0 bar to form a strand, which was passed through a perforated extrusion die Thereafter, the particles are cut by a cutting device to a predetermined particle size, and then spherical. Premic At least a portion of the gas consists of a solid component, optionally with a liquid component (eg, a chamber). A nonionic surfactant (liquid at temperature) is added. As mentioned above, the preferred embodiment In, a water-containing preparation is used as a plasticizer and / or a lubricant. However , Used with relatively high boiling organic liquids, sometimes mixed with water Sometimes. The patent discloses process conditions for performing extrusion in the absence of water. Not in. The extrudate produced can be used as is as a detergent, or Granule or powder components can be combined into a detergent. Particles are highly compressible and contain surfactant A relatively high volume, user-preferred bead form (surface area compared to regular granules) Is much smaller), so depending on the surfactant combination selected Can cause the above problem. Short chain alkyl sulfates (especially C₈Or C₁₆Ma Alkylsulfate) and premix it in a certain way. It is an international feature that the rate of dissolution of extruded detergent can be improved by introducing It is known from patent application WO-A-93 / 15180. However, this method is Qualitatively, it is not sufficient to increase the overall dissolution rate of the detergent to the desired degree. And often. High compressibility of individual particles (especially extrudates) and short time of final detergent in aqueous liquid In order to resolve the conflict with intermelting (especially melting without gelation), Patent application DE 195 19139.0 discloses anionic and / or nonionic Having a bulk density of more than 600 g / l containing at least 15% by weight of a hydrophilic surfactant A method of preparing a detergent comprising at least two different particulate components (at least one Is an extrudate, and at least one is not an extrudate). The amount of soap in parts should be up to 15% by weight with respect to the granular extruded component A method has been proposed. One or more other surfactant components of the final detergent Is introduced into the detergent by the non-extruded components of This method has a high surfactant content Gelling problems when using compressed detergents in water-containing liquids are solved, but many new Cause problems. Separation can occur, which can vary in the reproducibility of the desired wash results. Bring. Furthermore, the extruded components of the detergent are not only dense, but also dried. Are relatively hard, so that under transportation, storage and use conditions relatively soft particulate components Exposure to mechanical forces, which can result in partial size reduction, That is, dust and fine particles are generated by friction. Conventional methods typically include both a solid detergent component and a component that is liquid at room temperature. Used. Aqueous solutions and / or suspensions may also be used as granulating aids or As a plasticizer and / or lubricant as in P-B-0486592, Used. Such a method results in a gel-like structure during the actual production of the detergent. As a result, there is a possibility that the dissolution rate may be reduced when the detergent is dissolved in the aqueous liquid. Furthermore, water, The use of aqueous solutions or suspensions as granulation aids often involves flow Energy-consuming drying process to obtain a stable and storable end product. Must be crushed and / or crushed and / or Or sieving (“Size Enlargement by Ag glomeration ", W. Pietsch, John Wiley & Sons, 1990, p. 180 See). Another disadvantage of such a method is that the water-soluble solid components, especially Due to the partial dissolution under the influence of pressure during dispensing, enlargement and crystallization of particles may occur, Again, the solubility of the final detergent is adversely affected. One method of producing heavy granules using a water-containing granulation aid is a two-stage granulation, First, a plastic primary agglomerate is formed in a standard mixer / granulator, and then Liquid binder and / or dust in a machine such as a granulator, Rotocoater, Marumerizer, etc. And then dried as a rule. The granulation and the spheronization step to be performed simultaneously In a fluidized bed granulator with rotating disks. In this case, the solid starting material First flow in the fluidized bed and then into the fluidized bed through tangentially oriented nozzles (“Size Enlargement by Agglomeration”) , W. Pietsch, John Wiley & Sons, 1990, 450-451). This Although this method can be applied in principle to a "non-aqueous" method (melt coating), In this case, the advantage of the apparatus capable of simultaneous drying is not used. There are only two known high pressure granulation methods that can be performed in the complete absence of water. No (“Size Enlargement by Agglomeration”, W. Pietsch, John Wiley & Sons, 1990, pp. 440-441). These two methods are for tablet press Tableting and roll compression. The roll compression method usually forms a "squid" structure This is ground into granules, but the product shape is irregular. So the actual In order to make the starting material of the granulation or grinding process more uniform, In the system, a so-called pre-breaker is used. Then the manufactured granules To remove undesired fine particles and / or coarse particles, Can be reused. International patent application WO-A-93 / 02176 describes the simultaneous use of solid and liquid detergent ingredients. Or those who manufacture solid detergents with high bulk density by forming and combining them sequentially The law is described. Examples of solid components are anionic surfactants and builders Yes, examples of liquid components are nonionic surfactants. Nonionic surfactants are not For example, structural breakers (eg, polyethylene glycol or polypropylene Ethoxylated C containing 20 to 45 glycol or EO_8-18Fatty alcohol) Exists in a form that is well mixed with Preferred liquid nonionic surfactants are ethoxy A silylated linear or 2-methyl branched alcohol having 8 to 20 carbon atoms in the carbon chain; Ethylene oxide has an average of 1 to 15 moles per mole of alcohol. Up In addition to the structural breakers mentioned above, water is basically a suitable structural breaker. ing. However, in the case of using water, the preference is inferior. Because the detergent is not Can be dried to lose moisture, thereby achieving a desired dissolution rate by using a structural breaker. This is because the degree improvement effect is not sufficiently exhibited even if it is not lost. The country According to the teachings of international patent applications, mixing nonionic surfactants and structural breakers (Which may be present as a solution or dispersion) may be a separately prepared formulation and / or Can be used in any of the known granulation processes using raw materials. Such a blend The compound can be obtained from international patent application WO-A-91 / 02047 (or European patent EP-B- 0486592) can be used, and is even preferred. That is, the use of aqueous solutions, pastes or aqueous dispersions has also been proposed, As mentioned above, water is not used as a structural breaker and is typically used for drying after the extrusion process. Therefore, it is removed. Extrusion without the addition of water is not explicitly proposed. In the examples, the mixture of the nonionic surfactant and the structural breaker was added. And an aqueous solution is added separately. In particular, the document states that extrusion can be carried out in the absence of water No process conditions are described. In European Patent Application EP-A-0333730, a nonionic compound is added to mix A method for improving the bulk density of a spray-dried detergent by granulating in a sir is described. ing. Nonionic compounds include ethoxylated and / or propoxylated nonionic compounds. On surfactants, for example from 2 to 20 alkylene oxides per mole of alcohol Primary or secondary C having moles_8-20Includes alcohol. Above all, Nonionic surfactants having an EO of 6 and an HLB value of 11 or less Added to sir. Ethylene glycol and propylene glycol are also nonionic It can be used as a functional compound. European patent application EP-A-0711828 contains A tablet manufacturing method for tableting coated granules is described. Cotin The material is a water-soluble binder or disintegrant with a melting point of 35-90 ° C. Described weight The point is that the compression / tablet process should be at a temperature above 28 ° C and below the melting point of the binder. It should be done in. International patent application WO-A-96 / 10071 has a bulk density of at least 650 g. / L, a method for producing granules having a surfactant content of at least 40% by weight is described. Have been. The granulation process is performed in a single step in a high shear mixer at a temperature between room temperature and 60 ° C. Done. Particles of size 0.1-500 μm are used as solid starting material, At least 15% by weight of the particles must be at least 50 μm in size. Particles are fine enough so that the solid starting material has a particularly large surface area . The binder used is the weight of an anionic surfactant and a nonionic surfactant. A mixture in a ratio of 2: 8 to 8: 2, which can contain up to 20% by weight of water. Nonio C having 3 to 7 EO as a surfactant₁₂−_FifteenAlcohol Have been. The process described uses a surfactant mixture containing up to 20% by weight of water. It is particularly advantageous to do this, but doing so increases the viscosity of the mixture and This is because the knot becomes easier. In addition, the surfactant mixture is polyethylene glycol May be contained. U.S. Pat. No. 5,108,646 includes aluminosilicate or crystalline layered silicate Method for producing builder aggregate, wherein 50 to 75 parts by weight are aggregated with 20 to 35% by weight of binder Is described. Suitable binders are, inter alia, high viscosity anionic surfactants It can contain 0 to 90% by weight of water. Polymers (eg molecular weight 2,000-20,000 polyethylene glycol), and also mixtures thereof, and usually Nonionic surfactants (for example, C having 4 to 8 EO)_9-16Alcohol) Those which do not begin to melt below 5 ° C or below 45 ° C are also suitable. This aggregation process The energy input is carried out in a special, so-called high-powered mixer with a relatively large amount of energy input. D If the energy input exceeds the stated level, excessive coagulation occurs and the dough looks like Is formed. If the energy input does not reach the specified level, fine powder Particles or very low agglomeration, resulting in a broad particle size distribution. Undesired. An object of the present invention is to provide a particulate detergent or a formulation or a processing raw material for the detergent. And have a small surface area, especially spherical (beads), The object was to provide an improved disintegration behavior upon solution. And that one The process is economical and does not involve an expensive drying step. The present invention relates, in a first aspect, to a method for combining detergent formulations and / or raw materials Or after shaping, the granular detergent having a bulk density of more than 600 g / l Or a method for producing a formulation or a raw material for the detergent, which comprises one bath at room temperature. Raw materials having a melting point or softening point of 45 ° C. or higher, which are solid under the pressure of And / or optionally the compound which is liquid under a pressure of 1 bar below 45 ° C. First prepare solid premix containing up to 10% by weight of nonionic surfactant And converting the particles into particles by applying a compressive force at a temperature of 45 ° C. or higher, and optionally converting the particles. Further comprising processing or blending, The premix is substantially water-free, The premix is solid at a pressure of 1 bar below 45 ° C. but under processing conditions Contains at least one raw material or compound present as a melt, Is used as a lubricant during detergent manufacture and with solid detergent formulations or raw adhesives. Multifunctional water-soluble binder that acts as a disintegrator when dissolving detergent in water Function as About the method. In the present invention, “substantially free of water” refers to liquid water, that is, water of hydration and 2% by weight of the premix Less than 1% by weight, especially less than 0.5% by weight. It is understood that. Therefore, water that can be introduced into the premix preparation process is chemically and And / or one bar at a temperature of less than 45 ° C. Water only as a component of a raw material or formulation that exists as a solid under pressure Yes, not water as a liquid, solution or dispersion. The total water content of the premix is , 15% by weight or less (that is, water is chemically and / or physically bound). Present in combined form and not in free liquid form). Especially preferred In a preferred embodiment, the zeolite and / or silicate The content of unbound water is less than 10% by weight, preferably less than 7% by weight, More preferably, it is at most 2 to 5% by weight. In the present invention, the granular detergent is preferably free of dust-like particles, especially This detergent does not contain particles having a size of less than 200 μm. At least 90% by weight Having a particle size distribution in which the diameter of the particles is at least 400 μm Is particularly preferred. In one particularly preferred embodiment of the present invention, the manufactured detergent, At least 70%, preferably at least 80% by weight of the compound or the processing raw material More preferably up to 100% by weight of spherical (bead-like) particles, A particle size fraction of at least 80% by weight having a size of 0.8 to 2.0 mm Have a cloth. In the present invention, the detergent does not need to be usually added to other components, and is used for washing or cleaning. It is understood that the composition can be used. Formulations are not commonly used in detergents. It consists of at least two components. The formulation is usually mixed with other ingredients (preferably other Only used with the formulation of In the present invention, the processing raw material is obtained by the method of the present invention. Thus, a relatively fine particle material is converted into relatively coarse particles. The present invention Strictly speaking, the processing raw material is a material that is a component commonly used in detergents. It is a treated formulation. Nonionic liquid which is a component used in the method of the present invention at a temperature of less than 45 ° C / 1 bar Other than the surfactants, powders or powders are used in separately manufactured formulations and raw materials. May exist as particles (fine or coarse particles), but in any case It is solid at room temperature / 1 bar. Particles were produced, for example, by spray drying They can be beads, or (fluid bed) granules and the like. The premix is actually Qualitatively water-free, preferably with a hydration water and / or constituent water content of 10% by weight %, As long as the water content is adjusted to be less than or equal to Not really important. In one preferred embodiment, the overdried formulation is Use it during work. Such formulations are obtained, for example, by spray drying, The temperature at which the tower outlet temperature exceeds 100 ° C. (eg, 110 ° C. or higher) ). Liquid, for example liquid nonionic surfactant or silicone oil And / or a solid formulation that functions as a paraffin carrier in the premix May be used. Such formulations may contain water within the above ranges and are flowable. Yes, maintain fluidity even at relatively high temperatures At least it can be transported. In a particularly preferred embodiment, water is added to the premix. In a premix with up to 10% by weight, especially up to 7% by weight use. Free water, ie not bound to solids, and therefore exists in "liquid form" Preferably, no water is present in the premix. Because very Even small amounts (e.g. 0.2-0.5% by weight of premix) are basically This is because it is enough to partially dissolve the water-soluble builder. This is the melting point Or lowering the softening point, impairing the flowability and bulk density of the final product. Surprisingly, water-bound solid ingredients or water-bound solid formulations It turned out that it was not inconvenient. That is, builders, such as zeolites Or silicates (these substances are described below), especially zeolite A, Water bound to zeolite P or MAP and / or zeolite X Can be regarded as having no problem. However, it binds to solid components other than the builder above. Preferably, the water is present in the premix in an amount of less than 3% by weight. Therefore In one preferred embodiment of the present invention, the bound water content in the premix is 10% by weight. % Or less and / or bound to zeolite and / or silicate I The water content is less than 7% by weight, in particular at most 2 to 5% by weight. Especially advantageous In one aspect, the premix does not contain water not bound to the builder . However, achieving this is industrially difficult. Because, usually, raw materials and This is because at least a trace amount of water is necessarily introduced by the mixture and the composition. Non-liquid which is liquid at a temperature below 45 ° C. in the solid formulation used in the premix The content of aqueous liquid is also preferably up to 10% by weight relative to the premix, especially Up to 6% by weight. In one preferred embodiment, the liquid is below 45 ° C./1 bar Solid formulations containing conventional nonionic surfactants in known manner (eg, Spray drying, granulation or spraying of carrier beads), premixed Used during. Thus, for example, a nonionic surfactant can be used for the final detergent. Up to about 10% by weight, preferably below, especially up to 8% by weight (e.g. 5% by weight) can be prepared. Formulations containing water in said form, and / or liquids (particularly liquids at room temperature A nonionic surfactant) as a carrier, ie, a liquid component at room temperature. Formulations which may be used in accordance with the invention have a softening point below 45 ° C. Must not be full. Similarly, the melting point of each separately prepared raw material is 45 ° C or higher. You. In a preferred embodiment, each ingredient and formulation used in the premix is In each case, the melting point or softening point is higher than 45 ° C., especially 50 ° C. or higher. In a preferred embodiment of the present invention, the formulation used in the premix and At least 80% by weight of the raw materials, more preferably at least 85% by weight, especially At least 90% by weight has a softening point much higher than the temperature reached under process conditions. Or has a melting point. In practice, process temperatures may exceed 150 ° C merely for economic reasons. And preferably will not exceed 120 ° C. Therefore, the formulation used and each At least 80% by weight of the raw material may have a softening point or melting point above 150 ° C . Typically, such softening points or melting points are much higher than the above-mentioned temperatures. Temperature Components that decompose during use, for example peroxy bleaching such as perborate or percarbonate If agents are used, the decomposition temperature of these components should also be under 1 bar pressure, especially Under relatively high pressure in the preferred extrusion process according to the invention, clearly Also high. The premix, in addition to the solid components, is a nonionic liquid below 45 ° C / 1 bar Surfactants, especially alkoxylated alcohols commonly used in detergents (eg, For example, it has, on average, 3 to 7 ethylene oxide units per mole of alcohol. Fatty acid or oxo alcohol having 8 to 20 carbon atoms) (more specifically, (Described below) can be contained up to 10% by weight. Liquid nonionic surfactants are Can be added in an amount to ensure flowability. Such liquid nonionic field When surfactants are introduced into the premix, they can be combined with liquid nonionic surfactants The agent is preferably introduced separately into the process. In a preferred embodiment of the present invention In some cases, a liquid nonionic surfactant is added to a powder stream in a continuous process (inter alia, Apply (from nozzle) and absorb. The premix comprises at least one ingredient or at least one ingredient that functions as a binder. Also contain one formulation. Such premix ingredients are solid at room temperature However, it exists in liquid form (ie, in the form of a melt) under the conditions during the compression process. Things. The binder itself can be sprayed onto the premix in molten form, or May be dripped into the premix. However, premix in solid form as binder powder It has also proven advantageous to introduce it into Melting of the binder under a pressure of 1 bar The point or softening point is above 45 ° C, preferably (especially for economic reasons) And more preferably up to 150 ° C. Premic binder in melt form When introduced into the melting vessel, the temperature of the melting vessel is also set to 45 ° C. or higher and up to about 200 ° C. Dissolution The melting vessel temperature is much higher than the melting point or softening point of the binder or binder mixture. It can be easy to reach a cool temperature. The appropriate binder and the temperature in the compression step of the process are interdependent. Compression work It is advantageous to distribute the binder as uniformly as possible in the material As it is known, the temperature in the compression step is such that the binder will at least soften and Or not in a part but in a molten form as a whole. Therefore, If the selected binder has a high melting or softening point, increase the compression process temperature to The temperature must be such that it melts. Also, depending on the desired composition of the final product In addition, temperature-sensitive raw materials themselves must be subjected to processing. In this case, the upper temperature limit is , Limited by the decomposition temperature of the sensitive raw material, the compression step is preferably Perform at a temperature clearly lower than the solution temperature. On the other hand, the lower limit of melting point or softening point is very is important. Because, if the softening point or melting point is lower than 45 ° C., the resulting final The product is typically at room temperature and at a slightly elevated temperature of about 30 ° C. (ie, summer temperature). Under storage or transport conditions also tend to be sticky. The compression step is performed at the melting point or It is particularly advantageous to work at a temperature slightly higher than the softening point, for example 2-20 ° C. I knew there was. Although not bound by any particular theory, the applicant believes that Solids and, if present, solid binder The raw materials are coated with a binder under the conditions of the compression process and then joined together, The resulting end product will almost certainly have many small particles Bonded, the binder preferably acting as a thin diaphragm between each particle. Works. In an ideal form, the structure is such that the cells are solid (formulation or individual components). Can be compared to a beehive filled with a fee. For example, start automatic cleaning cycle Upon contact with water (which may be cold water), as at times, the thin diaphragm dissolves almost immediately. Solution or collapse. Surprisingly, this basically means that the binder This is also the case when it does not dissolve in water in a short time at room temperature (due to the crystal structure). Only In a test described below, a concentration of 8 g of the binder per 11 of water at 30 ° C. was almost 90 seconds. It is preferred to use a binder that is completely soluble. That is, even at temperatures much higher than its melting or softening point, It must be of a type that maintains adhesion. On the other hand, the type of binder and Another important consideration in the selection of the quantity is that even after cooling in the final product Maintains the integrity, thereby ensuring the aggregation of the final product, but the final product itself Does not become adherent under standard storage and shipping conditions. For the sake of simplicity, the binder is hereinafter simply referred to as “binder”. But basically multiple Different binders and mixtures of different binders can be used in any case. And emphasize it. In a preferred embodiment of the invention, up to 130 ° C., preferably up to 100 ° C. Using a binder which is present entirely in melt at temperatures up to 90 ° C., more preferably I do. That is, the binder should be selected according to the particular process and process conditions. If you want to use a specific binder, adjust the process conditions, especially the process temperature Should be determined accordingly. Preferred binders which can be used alone or as a mixture with other binders are Polyethylene glycol, 1,2-polypropylene glycol, and modified polyether Tylene glycol and polypropylene glycol. Modified polyalkylene Glycol is, inter alia, a relative molecular weight of 600 to 12000 (particularly 1000 to 40 00) Sulfate of polyethylene glycol or polypropylene glycol And / or disulfate. Another group includes relative molecular weights of 600-6. 000 (preferably 1000 to 4000) polyalkylene glycol And / or consist of disuccinate. Modified polyalkylene glycol ether For more details, see the disclosure of International Patent Application WO-A-93 / 02176. I want to be illuminated. In the present invention, polyethylene glycol is used as the starting molecule C in addition to lenglycol_3-5Glycol and glycerol and their mixtures Includes polymers made with the products. Further, ethoxylated derivatives such as Also encompasses trimethylolpropane having 5-30 EO. Preferred polyethylene glycols may have a linear or branched structure. Straight chain Polyethylene glycol is particularly preferred. Particularly preferred polyethylene glycols have a relative molecular weight of 2000-12000. And especially about 4000. Relative molecular weight less than 3500 and More than 5000 polyethylene glycols, especially with a relative molecular weight of about 4000 Can be used in combination with polyethylene glycol. Of such a combination 50% by weight or more has a relative molecular weight of 3500 relative to the total amount of polyethylene glycol. It may be advantageous to consist of ~ 5000 polyethylene glycols. But, Polyethylene glycol which is basically present as a liquid at room temperature / 1 bar, Polyethylene glycol with relative molecular weights of 200, 400 and 600 You may use it. However, such essentially liquid polyethylene glycol Should be used only as a mixture with at least one other binder. Mixtures satisfy the conditions according to the invention, ie a melting point or softening point of 45 ° C. or higher. Must. Modified polyethylene glycol is end-capped at one or more ends Polyethylene glycol, the terminal groups of which are preferably C_1-12Alkyl Chain (which may be straight or branched). In particular, the terminal group is C_1-6(Toriwa Ke C_1-4) Having an alkyl chain, isopropyl and isobutyl or t-butyl It may be. A polyethylene glycol derivative end-capped at one end has the formula Cx (EO) y (PO) z [where Cx is C_1-20May be an alkyl chain, y is a number from 50 to 500 And z may be a number from 0 to 20. ]. z is 0 In this case, the polyethylene glycol derivative overlaps with the compound described in the preceding paragraph. However, an EO-PO polymer (x = 0) may be used as a binder. Other suitable binders are low molecular weight polyvinylpyrrolo, up to a relative molecular weight of 30,000. Ridone and its derivatives. The relative molecular weight is between 3000 and 30,000, for example Preferably, it is about 10,000. Polyvinylpyrrolidone is preferably used alone Not used as a binder in combination with other binders, especially polyethylene glycol. Use together. Other suitable binders are those which exhibit essentially washing or cleaning activity as the raw material, That is, for example, a nonionic surfactant having a melting point of 45 ° C. or more, or a nonionic surfactant It is a mixture of a sexual agent and another binder. Preferred nonionic surfactants are alcohol Xylated fatty or oxo alcohols, especially C₁₂−₁₈Is alcohol . The degree of alkoxylation (particularly the degree of ethoxylation) per mole of alcohol is Those having an average of 18-100 AO (especially EO), and mixtures thereof, It has proven particularly useful. In the present invention, among others, an average of 18 to 35 EO ( In particular, fatty alcohols having an average of 20 to 25 EO) have properties as advantageous binders. quality Is shown. The binder mixture has a lower average number of EO units per mole of alcohol. Ethoxylated alcohols, such as tallow fatty alcohols having 14EO May be. However, such relatively low ethoxylated alcohols are It is preferred to use it only when mixing with alcohols of relatively high ethoxylation degree. New The binder is preferably of a relatively ethoxylated degree, based on the total amount of binder used. It contains less than 50% by weight of low alcohols, especially less than 40% by weight. Above all Nonionic surfactants commonly used in detergents, for example, having an average of 3 to 7 EO C_12-18Alcohol (essentially liquid at room temperature) is 10% by weight in the binder mixture %, Especially less than 8% by weight (especially less than 2% by weight). Preferred (for the final product of the process of the invention). However, as mentioned above, It is preferred that no nonionic surfactant be used in the binder mixture. That is, in one particularly preferred embodiment, such a nonionic surfactant is Lowers the softening point of the binder mixture and can lead to adhesion of the final product, The binder / septum in the final product dissolves in a short time due to the tendency to gel on contact with It is often not sufficient to satisfy the condition that Does not constitute an object. In addition, the binder mixture may contain anionic binders commonly used in detergents. Contains no surfactant or its precursor, i.e., anionic surfactant acid Is preferred. In contrast, it has more than 50 EO, preferably about 80 EO C_12-18Fatty alcohol, C_16-18Fatty alcohol or pure C₁₈Fatty alcohol Is a binder that can be used alone or in combination with other binders, It turned out to be appropriate. Other nonionic surfactants suitable as binders are fats that do not tend to gel. Acid methyl ester ethoxylates, especially those having an average of 10 to 25 EO (Details of this group are described below). Particularly preferred among this group of substances Has mainly 12 to 20 EO, mainly C_16-18Methyl esters composed of fatty acids (Eg, hydrogenated tallow methyl ester). Another group of substances that can be used as binders for the purposes of the present invention are 2-100 EO An ethoxylated fatty acid having the formula: wherein the "fatty acid" chain is linear or branched. May be. Ethoxylate (NRE) with narrow homolog distribution and / or melting point Ethoxylates above 50 ° C. are particularly preferred. Such fatty acid ethoxylate Can be used as the sole binder or in combination with other binders. Unsilated sodium and potassium soaps are less preferred and other Use only in combination with a binder. Unsaturated fats according to the teaching of European patent application EP-A-0 754 667 (BASF) Hydroxy mixed agents obtainable by ring opening of epoxides of fatty acid esters Ter is also suitable as a binder. In particular, polyethylene glycol, the fat In combination with fatty acid methyl ester ethoxylate or fatty acid ethoxylate use. Surprisingly, water-free swelling polymers, especially starch diphosphate / Glycerol, polyvinylpyrrolidone / glycerol, and modified cellulose / Glycerol (eg, hydroxypropylcellulose / glycerol) is also very It was found to be a suitable binder. 5 to 20 weights of polymer in glycerol Amount% "solution", especially about 10% by weight "solution", is particularly suitable. In one preferred embodiment of the present invention, a C having an average of 20 EO_12-18Coconut oil Fatty alcohol or tallow fatty alcohol and poly with relative molecular weight of 400-4000 A mixture containing ethylene glycol is used as a binder. In another preferred embodiment of the present invention, a predominantly C 10 having an average of 10-25 EO_16-18 Methyl esters of fatty acids (especially those with an average of 12 or 20 EO Hydrogenated tallow methyl ester) and C with an average of 20 EO_12-18Coconut oil Fatty alcohol or tallow fatty alcohol, and / or a relative molecular weight of 400-4 A mixture containing 000 polyethylene glycol is used as binder. A binder consisting only of polyethylene glycol having a relative molecular weight of about 4000, or Is C with an average of 20 EO_12-18Palm oil fatty alcohol or tallow fatty alcohol Binding agent comprising a mixture of carboxylic acid and one of said fatty acid methyl ester ethoxylate Or C with an average of 20 EO_12-18Coconut oil fatty alcohol or tallow fat Alcohol, one of the fatty acid methyl ester ethoxylates, and polyethylene N A binder comprising a mixture with a glycol (in particular, having a relative molecular weight of about 4000) Have been found to be particularly useful in the present invention. Polyethylene with relative molecular weight of about 4000 Glycol and the fatty acid methyl ester ethoxylate or 20EO. C_16-18Mixtures with fatty alcohols at a weight ratio of 1: 1 or more are Preferred. Other raw materials such as trimethylol propylene (commercially available from BASF, Germany) ) In the binder mixture, especially in combination with polyethylene glycol Although it may be present, the binder / adhesive function does not exhibit a disintegrating effect, but It cannot be used alone as a mixture. Furthermore, alkyl glycosides of the formula RO (G) x may also be used as binders, It can be used alone or in combination with other binders. Wherein R is a primary straight chain or Or a methyl-branched (especially 2-methyl-branched) aliphatic group having 8 to 22 carbon atoms, preferably G is a glucose unit having 5 or 6 carbon atoms (preferably 12 to 18). Glucose). The degree of oligomerization x is monoglycosides and oligoglycosides. Shows the distribution of the ions, and is a number from 1 to 10, preferably from 1.2 to 1.4. 8 softening point Alkyl glycosides having a melting point above 0 ° C. and above 140 ° C. are particularly suitable. At least 70% by weight, preferably at least 80% by weight, of the alkyl glycoside Concentrated formulations containing are also suitable. Using such a high concentration compound, the softening point At a temperature below the melting point and under the action of strong shear forces, In particular, a melt extrusion step can be performed. Alkyl glycoside used alone as binder However, it is preferable to use it as a mixture with another binder. Polyethy Preferably, the weight ratio of lenglycol to alkylglycoside is 25: 1 to 1 : 5, more preferably from 10: 1 to 2: 1 by weight. That's right. Other suitable binders, especially polyethylene glycol and / or alkyl Those in combination with the glycosides have the formula (I): [Wherein, R^TwoCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms;^ThreeIs hydrogen, carbon number An alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and [Z] has 3 to 10 carbon atoms. / A straight-chain or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 hydroxyl groups You. ] Is a polyhydroxy fatty acid amide represented by Polyhydroxy fatty acid amide Derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose . The group of polyhydroxy fatty acid amides has the formula (II): [Wherein, R^ThreeIs a linear or branched alkyl or alkenyl having 7 to 12 carbon atoms And R is^FourIs a linear, branched or cyclic alkyl group having 2 to 8 carbon atoms or An aryl group;^FiveIs a linear, branched or cyclic alkyl having 1 to 8 carbon atoms Or an aryl or hydroxyalkyl group, preferably C_1-4Alkyl group Or a phenyl group, and [Z] has at least two hydroxy groups on the alkyl chain. Straight-chain polyhydroxyalkyl group substituted with an alkyl group, or alkoxylation thereof (preferably Ethoxylated or propoxylated) derivatives. ] The compound represented by is also included. Also in this case, preferably, [Z] is a sugar, for example, Glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose Induced by reductive amination of sugar or xylose. Then, N-alkoxy -Or N-aryloxy-substituted compounds are described, for example, in International Patent Application WO-A-9. Fatty acid methyl ester in the presence of alkoxide as catalyst according to 5/07331 Can be converted to the desired polyhydroxy fatty acid amide. Especially preferred New glucamide melts at low temperatures of 95-105 ° C. However, in this case too As in the case of kil glycosides, the processing temperature above the softening point and below the melting point, It is usually sufficient in the method according to the invention. The binder content in the premix is preferably at least 2% by weight and less than 15% by weight (especially less than 10% by weight), particularly preferably 3 to 6% by weight. In one preferred embodiment, the water-free swelling polymer is 1 It is used in an amount of less than 0% by weight, in particular 4 to 8% by weight, preferably 5 to 6% by weight. In a preferred embodiment of the method of the present invention, a solid flowable premix is prepared. First at room temperature or slightly higher, preferably at the melting point of the binder or Is below the softening point (especially up to 35 ° C), And / or mixing the solids in a granulator. This solid is described in European Patent EP-B- 0486592 also includes solids that can be used as plasticizers and / or lubricants I do. They are, inter alia, anionic surfactants (eg alkylbenzene sulfones). Phonates and / or (fatty) alkyl sulfates), and polymers (eg, For example, polycarboxylate polymers). Various available anionic Surfactants and polymers will be described in detail when describing the components that can be used later. I will describe it. The function of the lubricant is also indicated by the binder or the binder mixture. . Preferably, the binder is added as a last component. As mentioned earlier, the binder is As a body (ie, at a temperature below its melting or softening point) or melt Can be added as The binder ensures that it is evenly distributed in the solid mixture. It is advantageous to add under such conditions. If the binder is very fine particles It can be carried out at a temperature below 40C, for example at a binder temperature of 15-30C. Only And the binder is at a temperature already present as a melt (ie above the softening point). It is preferred to have a temperature which is present, in particular, as a complete melt. Melt temperature The temperature is preferably from 60 to 150 ° C, particularly preferably from 80 to 120 ° C. room temperature Mixing process at a slightly higher temperature but below the softening or melting point of the binder In the meantime, the melt solidifies almost immediately, and according to the invention the premix is a solid stream. Exists in a kinetic form. In any case, the mixing process involves the solidification of the melt, It is advantageous to continue until the powder is in a solid flowable form. The bonding of the detergent mixture and / or the raw materials to be shaped at the same time or at a later time can be performed with a compressive force. Standard methods of adding, such as granulation, compression (eg, roll compression) or extrusion, Tableting (optionally in the presence of a standard disintegrant) and pelletizing. Can be done. Use spray-dried granules as a preformed formulation in the premix However, the present invention is not limited to this embodiment. Rather, the spray-dried granules are It is preferable not to use it in the method. Because of the very According to the invention, even finely divided raw materials are preliminarily made into a compound (for example, by spray drying). This is because it can be easily processed without the need for drying. According to the invention, the actual granulation, compression, tableting, pelletizing or extrusion is reduced. In the compression step, at least the softening point is reached even if the melting point of the binder is not reached. Perform at the corresponding temperature. In one preferred embodiment of the present invention, the process temperature is Significantly higher than the point, or significantly higher than the temperature at which the binder melts Temperature. However, in a particularly preferred embodiment, the temperature of the compression step is It is not more than 20 ° C. higher than the melting point or upper limit of the melting range of the agent. Technically higher It is of course possible to achieve a temperature, but the temperature difference from the melting or softening point of the binder is 2 0 ° C. is usually sufficient, and higher temperatures may not provide additional benefits. all right. Therefore, especially from the point of view of energy consumption, the compression step is Perform at a temperature that exceeds the melting point or upper limit of the melting point range, but is as close as possible to that temperature Is particularly preferred. More preferably, such a temperature control provides a heat sensitive material. Raw materials such as peroxy bleach (eg perborate and / or parker) ) And enzymes are easier to process without significant loss of activity. Binder temperature, Especially during the compression step in question (ie mixing / homogenizing the premix, The energy consumption because of the possibility of careful adjustment during Very conveniently and the premix is exposed to relatively high temperatures The extremely short time does not impair the temperature-sensitive components of the premix. Like that Exposure to different temperatures is preferably between 10 seconds and 5 minutes, especially up to 3 minutes. is there. Since the method of the present invention is carried out in the substantial absence of water, the activity of the peroxy bleach is impaired. Processing without peroxy bleach and bleach activator ) Can be processed together without noticeable loss of activity. In a preferred embodiment of the present invention, in the method of the present invention, for example, a European patent EP-B-0486592 or International Patent Application WO-A-93 / 02176 and And extrusion as described in WO-A-09111. In the extrusion process, After extruding the body premix under pressure to make a strand, after discharging from a porous extrusion die, The strand is cut by a cutting device into granules of a predetermined size. Homogeneous solid prepress The mix is applied under pressure or special energy to allow its extrusion Plasticizers and / or lubricants to soften the premix under the action of Good Preferred plasticizers and / or lubricants are surfactants and / or polymers. According to the present invention, except for the above-mentioned nonionic surfactants, liquid forms (particularly aqueous (Liquid form) rather than solid form. Details of the actual extrusion process are described in the above patents and patent applications, Specifically quoted here. In a preferred embodiment of the present invention, a planetary roll extruder , Or twin screw extruder (where the screw rotates in the same or opposite direction) The barrel and extrusion / granulation head can be heated to a predetermined extrusion temperature), premixed Feed, preferably continuously. Under the action of the shear force of the extrusion screw, The remix is preferably under a pressure of at least 25 bar or Compression, plasticization and extrusion under lower pressure (depending on the equipment used) Extruded from the multi-hole extrusion die of the machine head into thin strands, and finally to a rotary cutting blade Thus, it is cut into preferably spherical or cylindrical granules. Hole of perforated extrusion die The diameter, and length of cutting the strands, is tailored to the selected granule size. This In one embodiment, the granules are produced substantially uniformly to a predetermined particle size. Absolute particle size The size can be tailored to the intended application. Typically, the particle diameter should not exceed 0.8 cm Is preferred. In important embodiments, the mm range, e.g. It produces uniform granules ranging from about 0.8 to 3 mm. In one important aspect, The length: diameter ratio of the primary granules is about 1: 1 to 3: 1. In another preferred embodiment Here, the still plastic primary granules are subjected to another shaping step. In this step, The extrudate is rounded by dropping its corners and finally a spherical or substantially spherical extrudate condyle Grains are obtained. In this step, if desired, a small amount of dry powder, e.g. For example, zeolite powder (for example, zeolite NaA powder) may be used. This molding process Can be performed in a commercially available sizing machine. In this regard, only a small amount of fines is produced at this stage It is important not to. However, according to the present invention, the prior art document Good for It is not necessary to carry out the drying described in the preferred embodiment. Because of the present invention The process is carried out in the substantial absence of water, i.e. without the addition of unbound free water. Because Also, the extrusion / compression process is performed by a low-pressure extruder, a Kahl press or a so-called Bextruder May be performed within. In a particularly preferred embodiment of the present invention, the screw, pre-distribution The temperature at the transition of the die and the extrusion die is determined by the melting point of the binder or the melting point range of the binder. Is adjusted so as to at least reach, and preferably exceed, the upper limit. Push The temperature exposure time of the compression section of the output machine is preferably up to 2 minutes, in particular not more than 30 seconds And one minute. Due to the absence of water and short residence time, peroxy bleach (optionally bleach activator ) Can be extruded at relatively high temperatures without significant activity loss. You. In a particularly preferred embodiment of the present invention, the melting point or melting point range of the binder used. The enclosure is up to 75 ° C. In this embodiment, the melting point of the binder or the upper limit of the melting point range It is particularly preferred that the processing temperature be higher than 10 ° C. (especially up to 5 ° C.) I understood. Under such process conditions, the binder of the present invention has the function It also acts as a binder and prevents fouling on machine walls and compression tools. Or at least reduce. This applies to extrusion and, for example, continuous mixers / granulators. Alternatively, the same can be said for processing in a roll. Immediately after being discharged from the manufacturing apparatus, the compressed material is preferably 80 ° C. or less, more preferably Or 35-75 ° C. Discharge temperature (especially for extrusion) between 40 and 70 C., for example up to 60.degree. C., has proven to be particularly advantageous. Similar to the extrusion process, in other manufacturing processes, the formed primary granules / compressed product is further Subject to the shaping process (especially spheroidization), finally spherical or substantially spherical (bead-like) It is preferred to obtain granules of (1). An important feature of another preferred embodiment of the present invention is the premix particle size distribution. Is significantly wider than the end product of the invention / end product made according to the invention That's what it means. The premix has a finer particle component (sometimes dusty). ) May be contained in much larger amounts, and in some cases, may also contain relatively coarse particles. You. Conversion to final products with relatively narrow particle size distribution and relatively low fines content For premixes, a premix with a relatively wide particle size distribution and a relatively high fines content is preferred. Good. The process of the present invention is substantially present as water (i.e., as an "impurity" in the solid feedstock). (Water other than water), minimizing gelation of surface active materials during the manufacturing process Can be limited or eliminated entirely. Also, there is no need to perform a drying step later Not only saves energy, but is also common in traditional drying methods It is ecologically preferable because it can avoid scattering. Solubility of detergents made according to the present invention is comparable to detergents made by conventional methods. It was found that they depended on the solubility of each component only. Relatively fast The higher the number of components that dissolve better, the faster the final detergent dissolves. Conversely, relatively The greater the number of slower components, the lower the detergent dissolution rate. Desirable when dissolving No interaction (e.g., gelling, etc.) results in the detergent being very dense (e.g., 750-8 ) In any part of the process according to the invention. Does not happen. Thus, the detergents, formulations and processing raw materials produced according to the present invention are: Since it was produced by the method of the present invention (ie, using a melt in the absence of water) No improvement in detergents, formulations and processed raw materials, even if the final composition is the same Indicated solubility. In other words, the present invention relates to a method for producing each of the raw materials using the method of the present invention. And granular detergents that depend only on the solubility of the formulation. The applicant has High solubility is attributed to the honeycomb-like particle structure in which the cells are filled with solids. , Is not intended to be limited by this theory. In a preferred embodiment, at least 80% by weight is produced according to the invention. Providing a granular or extruded detergent comprising a formulated compound and / or a processing raw material. . In particular, at least 80% by weight of the granular or extruded detergent is according to the invention. hand Consists of the prepared base granules or base extrudates. The other ingredients are in any known manner May be manufactured and introduced. However, such other ingredients (formulations and And / or process raw materials) can also be produced by the method of the present invention. Is preferred. Among other things, it allows for substantially the same fluidity, bulk density, size and It is possible to produce basic granules having a particle size distribution and other components . The present invention relates to formulations and process raw materials produced according to the invention, such as builder condyles. Also relates to granules (extrudate), bleach activator granules (extrudate) or enzyme granules (extrudate) . The processing raw materials exhibit, inter alia, a surprisingly high water solubility (in particular, When used in finely divided, optionally ground form). The present invention relates in a preferred embodiment to basic granules of spherical or bead-like shape, Provide materials and processing raw materials. Surprisingly, the final product of the process of the invention has a very high bulk density (preferably More than 700 g / l, more preferably 750-1000 g / l). Push Even if the product is blended with other components having a lower bulk density, the bulk density of the final product is usually Does not drop as expected. It is conceivable that the substantially produced by the method of the present invention The bead-like detergents and especially the extrudates are produced by conventional methods, especially by "aqueous" methods Closer to the ideal shape of a sphere with a smoother "sliding" surface than That is. Therefore, it is not spherical and has a low bulk density. Even when combined, the space filling is good and a high bulk density is thus achieved. The particulate end product produced by the method of the present invention can be used as is as a detergent. Or may be worked up and / or compounded in conventional manner. Conventional post-processing Spraying, for example, particulate detergent components (which usually leads to higher bulk densities) ). Another preferred work-up is described in German Patent Application DE-A-19524. 287 and DE-A-19547457. Follow it Dust-like or low-granular end product as a core In addition, a component of fine particles (a so-called fine component) is attached. Thereby, such A detergent containing so-called fine components as a shell is produced. Preferably, this process also It is carried out by melt aggregation using the same binder as in the method of the invention. According to the present invention and book The melt coagulation of fine components into basic granules produced according to the invention is described in German The disclosures of patent applications DE-A-19524287 and DE-A-19547457. See especially. In the present invention, the expression “blending” is usually used for the granular particles produced by the method of the present invention. Use the final product as a formulation and add other ingredients (including other formulations) to it It is understood to mean that. Patents and patent applications cited in this connection I.e. in particular European patent EP-B-0486592 and German patent application DE- A-19519139, DE-A-19524287 and DE-A-1954 See the disclosure of US Pat. At this stage of processing, enzymes, bleach activators and Salts, such as silicates (crystalline or amorphous) (including metasilicates) ), Carbonates, bicarbonates, sulfates, hydrogensulfates, citrates or other The carboxylate and an organic acid such as citric acid (described below) are combined. In a preferred embodiment, the added ingredients are detergents and distributions made according to the invention. Use in the form of granules having a particle size distribution adapted to the particle size distribution of the compound . Components that can be used in the detergent of the present invention, and components used in the method of the present invention, This will be described in detail. An important component of the detergent of the present invention and the component used in the method of the present invention is an interface. A surfactant, especially an anionic surfactant, which is a detergent according to the invention or according to the invention. Should be present in an amount of at least 0.5% by weight in the detergent produced. Ani On-surfactants include, among others, sulfonates and sulfates and soaps. Include. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C_9-13Alkylbenzenes Sulfonates, olefinsulfonates, ie, for example, terminal or non-terminal double C with a bond_12-18Monoolefin is sulfonated with gaseous sulfur trioxide, Obtained by alkali or acid hydrolysis of the sulfonated product. Mixing sulfonates and disulfonates of alkenes and hydroxyalkanes Things. Other suitable sulfonate-type surfactants include C_12-18Alkanes, for example, sulfo Obtained by chlorination or sulfoxidation followed by hydrolysis or neutralization. Alkane sulfonate. Esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), such as hydrogenated palm Α-Sulfonated methyl esters of fatty acids of oil, palm kernel oil or tallow are also suitable. You. This is the methyl ester of fatty acids of plant and / or animal origin (fatty acid part). Α-sulfonated α-sulfonated C 8-20) and then neutralized to a water-soluble monosalt. And obtained by Such esters are preferably hydrogenated coconut oil fats Α-sulfonated S of acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid or tallow fatty acid But also the sulfonated products of unsaturated fatty acids (eg oleic acid) (Preferably in an amount of at most about 2-3% by weight). Al of ester group Α-sulfofatty acid alkyl esters having a kill chain of 4 or less carbon atoms, for example, methyl ester Stels, ethyl esters, propyl esters and butyl esters are particularly preferred. New Use of α-sulfofatty acid methyl estil (MES) and its saponified disalt It is particularly advantageous to do so. Other suitable anionic surfactants are the sulfonated fatty acid glycerol esters. Ter, i.e. monoglycerol, is esterified with 1-3 moles of fatty acids, or Or transesterification of triglycerides with 0.3-2 moles of glycerol The resulting mono, di and triesters and mixtures thereof. Preferred alkyl (alkenyl) sulfates are C_12-18Fatty alcohol, eg For example, coconut oil fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetir Or stearyl alcohol, or C_10-20Semi-sulfuric acid of oxo alcohol Esters, and sulfuric acid semiesters of secondary alcohols having a similar chain length, Alkali metal salts, especially sodium salts. Other preferred alkyls (alkes Nyl) sulfate is the above-mentioned chain length having a synthetic linear alkyl chain derived from petrochemicals. An alkyl (alkenyl) sulfate having the formula It has a degradability comparable to that of the compound. C_12-16Alkylsulfe G, C_12-15Alkyl sulfate, and C_14-15Alkyl sulfate is washed Particularly preferred in terms of purification performance. Other suitable anionic surfactants are 2,3-al Kill sulfate, which is for example US Pat. No. 3,234,258 or US Pat. 1 and commercially available from Shell 0il Company under the name DAN ™. ing. Linear or branched C ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide_7-21Al Cole, for example, 2-methyl branched C_9-11Alcohol + 3.5 mol EO on average (Echile Oxide) or C_12-18Suitable for fatty alcohol + 1 to 4 EO sulfuric acid monoester That's right. Since these are highly foamable, a relatively small amount (for example, 1 to 5 wt. %) Only. Other preferred anionic surfactants are sulfosuccinic acid and alcohols (preferably Or fatty alcohols, more preferably ethoxylated fatty alcohols) Sulfosuccinates or sulfochels which are stels and / or diesters It is a salt of alkyl sulfosuccinic acid, also known as succinate. Preferred Lephosuccinate is a C_8-18It has a fatty alcohol residue or a mixture thereof. Special Preferred sulfosuccinate is a nonionic surfactant in consideration of separation (described later) Having a fatty alcohol residue derived from an ethoxylated fatty alcohol. Among such sulfosuccinates, ethoxylated fatty alcohols having a narrow homolog range Those having fatty alcohol residues derived from coal are particularly preferred. Archi Alkyl (alkenyl) having preferably 8 to 18 carbon atoms in the (Kenyl) succinic acid or a salt thereof may be used. Other suitable anionic surfactants are fatty acid derivatives of amino acids, such as N-meth Tiltaurin (tauride) and / or N-methylglycine (sarcoside) . Sarcosides or sarcosinates, especially mono- or poly- Sarcosinates of saturated higher fatty acids (e.g., oleyl sarcosinate) are particularly preferred. New Other suitable anionic surfactants are especially soaps, preferably 0.2 to 5 It is used in an amount of% by weight. Suitable soaps are, inter alia, saturated fatty acid soaps, such as lauri Acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and Acid salts, and especially natural fatty acids (e.g., coconut oil fatty acids, palm kernel oil fatty acids or Is a soap mixture derived from tallow fatty acid). With such soap or Alternatively, known alkenyl succinates may be used. Anionic surfactants (and soaps) can be sodium, potassium or ammonia. In the form of sodium salts and organic bases (e.g. mono, di or triethanolamine) And in the form of a soluble salt. The anionic surfactant is sodium or It is preferably in the form of a potassium salt, especially a sodium salt. Anionic surfactants are used in the detergents of the invention and in the method of the invention It is preferably present in the detergent in an amount of 1 to 30% by weight, more preferably 5 to 25% by weight. Exist. Anionic surfactants and cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants Besides, nonionic surfactants are particularly preferable. Preferred nonionic surfactants are alkoxylated (preferably ethoxylated) Particularly preferred are alcohols having 8 to 18 carbon atoms. And an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol Can the alcohol residue be straight-chain or preferably 2-methyl-branched? Or a straight-chain and methyl-branching group as in a normal oxo alcohol residue. Can have a mixture. However, C derived from natural products_12-18Alcohol (e.g. coconut oil fat Alcohol, palm oil fatty alcohol, tallow fatty alcohol or oleyl alcohol Alcohols having an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol Ethyl ethoxylate is particularly preferred. Preferred ethoxylated alcohols are, for example, , C_12-14Alcohol + 3EO or 4EO, C_9-11Alcohol + 7EO, C_13- _Fifteen Alcohol + 3EO, 5EO, 7EO or 8EO, C_12-18Alcohol +3 EO, 5EO or 7EO, and mixtures thereof (eg, C_12-14alcohol + 3EO and C_12-18Mixtures with alcohols + 7EO). Ethoxyl above The degree of conversion is a statistical average value that can be integer or non-integer depending on the product. same Alcohol ethoxylates with narrow group distribution (narrow range ethoxylates, NRE) are preferred. Good. In addition to such nonionic surfactants, more than 12 as described above Fatty alcohols with EO may also be used. Examples are (tallow) fatty alcohols + 14EO, 16EO, 20EO, 25EO, 30EO or 40EO. Nonionic surfactants include the alkyl glycosides RO (G) x described in detail above, And also polyhydroxy fatty acid amides of formulas (I) and (II). You. As the only nonionic surfactant or other nonionic surfactant (for (E.g., alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides) Another preferred group of nonionic surfactants used in combination are fatty acid alkyl esters. Ster (preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain), especially fatty acid methyl ester Of alkoxylated, especially ethoxylated or ethoxylated / propoxy, Silylated product, which is described, for example, in Japanese Patent Application JP58 / 217598. Or preferably as described in International Patent Application WO-A-90 / 13533 It is manufactured by the method described above. C_12-18Fatty acid methyl ester 10 average 3-15 EO (especially 5 to 12 EO) are preferred nonionic surfactants and have a higher degree of ethoxylation. High fatty acid methyl esters are especially useful as binders, as described above. C_12-18Fatty acid methyl ester + 10-12EO is especially useful as a surfactant Can also be used as binders. Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxy Nonionic surfactants of tylamine oxide and fatty acid alkanolamide type Agents are also suitable. The amount of these nonionic surfactants used is preferably Do not exceed the amount of toxylated fatty alcohol used, more preferably half No. Other suitable surfactants are the so-called Gemini surfactants. The Emini surfactants usually have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. Is understood to be a compound having These groups are usually called “spacers” Are separated from each other. Spacers typically have a hydrophilic group attached to each other. It is a carbon chain that must have a sufficient length to function independently. Gemini interface Activators typically have very low critical micelle concentrations and can significantly reduce the surface tension of water Characterized by nature. Gemini surfactants are not only dimeric surfactants, but also trimeric It is also sometimes understood to be a body surfactant. Suitable gemini surfactants are described, for example, in German patent application DE-A-43 210 22 mixed sulfated ethers according to German Patent Application DE-A-1 Dimer alcohol bis- and trimer alcohol tris according to 9503061 Sulphate and -ether sulphate. German patent application DE-A- The end-capped dimer and trimer mixed ether according to 19513291 is It is characterized, inter alia, by its bifunctional and multifunctional nature. That is, like that Endcap surfactants have good wettability and low foaming properties, Particularly suitable for use in washing or cleaning methods. International applications WO-A-95 / 19953, WO-A-95 / 19954 and W Gemini polyhydroxy fatty acid amide according to OA-95 / 19955 or Poly-polyhydroxy fatty acid amides may be used. In addition to surfactants, the most important detergent components are, inter alia, inorganic and organic building materials. Dah. The microcrystalline synthetic zeolite containing bound water used according to the invention is preferably a zeolite. Light A and / or zeolite P. As the zeolite P, for example, Ze Use olite MAP ™ (Crosfield). Zeolite X and zeolite Mixtures of A, X and / or P are also suitable. Zeolite, spray-dried powder Or in the form of an undried stabilized suspension that is still wet after manufacture You. If the zeolite is used in the form of a suspension, the suspension is used as a stabilizer A small amount of a nonionic surfactant, for example, 1 to 3% by weight of ethoxy Silylated C_12-18Fatty alcohol (2 to 5 ethylene oxide groups), ethoxylated C₁ _2-14 Fatty alcohol (4 to 5 ethylene oxide groups) or ethoxylated isoto It may contain lidecanol. Suitable zeolite has an average particle size of less than 10 μm (Volume distribution, measured by the Coulter Counter method), and the bound water is preferably 18 -22% by weight, more preferably 20-22% by weight. Suitable or partial substitutes for phosphates and zeolites have the formula: Na MSi_xO_{2x + 1}・ YH_TwoO [wherein, M is sodium or hydrogen, and x is 1.9 to Is a number of 4, y is a number from 0 to 20, and preferably x is 2, 3 or 4. ] Is a crystalline layered sodium silicate represented by the formula: Such crystalline layered silicates For example, it is described in European Patent Application EP-A-0164514. Shown by the above formula Preferred crystalline layered silicates are those wherein M is sodium and x is 2 or 3. It is. β- and δ-sodium disilicate sodium_TwoSi_TwoO_Five・ YH_TwoAny of O Are particularly preferred. Another preferred builder is modulus (Na_TwoO: SiO_TwoRatio) is 1: 2 to 1 : 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8, more preferably 1: 2 to 1: 2.6 amorphous sodium silicate, which dissolves slowly and exhibits secondary detergency You. Dissolution retardation for normal amorphous sodium silicate is, for example, surface treatment, compounding , Compression or overdrying. In the present invention, "amorphous" is understood to include "X-ray amorphous". Paraphrase If the silicate does not show the sharp X-ray reflection characteristic of the crystalline material in the X-ray diffraction analysis, Show only one or more scattered X-ray maxima with a diffraction angle width of several degrees Means However, when the silicate particles are weak or Even good sharp builder performance can lead to particularly good builder performance. This means Means that the silicate has a microcrystalline portion with a size of ten to several hundred nm. Can be interpreted. This value is preferably up to 50 nm, especially up to 20 nm. Such a so-called X-ray amorphous silicate, which has delayed dissolution as compared with ordinary water glass What is understood is, for example, the description in German Patent Application DE-A-4400024. You. Compressed amorphous silicate, compounded amorphous silicate, and over-dried X-ray amorphous silicate Salts are particularly preferred. The use of commonly known phosphates must be ecologically problematic. If so, it can naturally be used as a builder. Orthophosphate, pyrophosphate And sodium salts of tripolyphosphate are suitable. Its content is usually final It is at most 25% by weight, preferably at most 20% by weight, based on the detergent. In some cases In particular, tripolyphosphate is present in small amounts up to 10% by weight, based on the final detergent. Even when combined with other builders, the synergistic improvement of secondary cleaning performance Turned out to bring. Suitable or partial substitutes for zeolites are layered from natural and synthetic It is a silicate. Such layered silicates are described, for example, in patent application DE-B-2. 334899, EP-A-0026529 and DE-A-3526405. Is known. Its suitability is not limited to a particular composition or structural formula. Sume Cutite, especially bentonite, is preferred. Suitable layered silicates belonging to the group of water-swellable smectites are, for example, Lonite, hectorite or saponite. Furthermore, the layered form represented by the above formula A small amount of iron may be incorporated in the silicate crystal lattice. Such a layered sheet Since silicates are ion-exchangeable, hydrogen, alkali metal, and alkaline earth metal ON, especially Na⁺And Ca²⁺May also be contained. Hydration water content is usually the degree of swelling And 8 to 20% by weight depending on the production method. Useful layered silicates are, for example, US-A-3966629, EP-A-0026529 and EP-A-002 8432. Calcium ion and high by alkali treatment It is preferable to use a layered silicate from which coloring iron ions have been substantially removed. . Useful organic builders are, for example, polycarboxylic acids which can be used as sodium salts. Acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, amino acids Carboxylic acid, nitrilotriacetic acid (NTA), whose use is ecologically inconvenient And mixtures thereof. Preferred salts are polycarboxylic acids, For example, salts of citric, adipic, succinic, glutaric, tartaric, and sugar acids, and And mixtures thereof. The acid itself may be used. Such acids, besides builder action, are customarily It also acts as an acidifying component, making the detergent pH relatively low and mild. It also helps. Where citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, Acids and mixtures thereof are especially mentioned. Such acids are the premiers of the present invention. Use in water-free form if not used later preferable. Other suitable organic builders are for the partial hydrolysis of dextrins, such as starch. Thus, a carbohydrate oligomer or polymer obtainable. Hydrolysis is , Standard methods such as acid or enzyme catalyzed methods. That The final product is preferably a hydrolysis product having an average molecular weight of 400 to 500,000. is there. Polysaccharides with a dextrose equivalent (DE) of 0.5 to 40, especially 2 to 30, are preferred. New DE is a measure of polysaccharide reduction compared to dextrose with a DE of 100. Is recognized. Maltodextrin of DE3-20 and DE20- 37 dry glucose syrups with relative molecular weights between 2000 and 30000 Using both yellow dextrin and white dextrin Good. Preferred dextrins are described in UK patent application 9419091 . Such oxidized derivatives of dextrin have at least the alcohol function of the sugar ring. A reaction product of dextrin with an oxidizing agent capable of oxidizing one to a carboxylic acid function is there. Dextrins oxidized in this way and their preparation are described, for example, in European patent application EP-A-0232202, EP-A-0427349, EP-A-04720 42 and EP-A-0542496, and International Patent Application WO-A-92 / 1 8542, WO-A-93 / 08251, WO / A-94 / 28030, WO- A-95 / 07030, WO / A-95 / 12619 and WO-A-95 / 2 0608. Sugar ring C₆Products oxidized in Can be for Other suitable auxiliary builders are oxydisuccinates and other disuccinates A derivative, preferably ethylenediaminedisuccinate. In this connection, For example, US Pat. No. 4,542,094, US Pat. No. 4,639,325, European Patent Application EP-A-01 50930 and Japanese Patent Application JP93 / 339896. Serol disuccinate and glycerol trisuccinate are also particularly preferred . Its use in zeolite-containing preparations and / or silicate-containing preparations is 3 １５15% by weight. Other useful organic auxiliary builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids and And salts thereof, optionally in lactone form, having at least 4 carbon atoms. , It has at least one hydroxyl group and up to two acid groups. Such an auxiliary building Der are described, for example, in International Patent Application WO-A-95 / 20029. Suitable polymeric polycarboxylates include, for example, polyacrylic acid or polyacrylic acid. Sodium salt of methacrylic acid (for example, the relative molecular weight is 800 to 15,000 0). Suitable copolymer polycarboxylates are, inter alia, Consisting of lylic acid and methacrylic acid, and acrylic or methacrylic acid It is composed of oleic acid. Acrylic acid 50-90% by weight and maleic acid 5 Acrylic / maleic copolymers of from 0 to 10% by weight are particularly suitable. all right. Its relative molecular weight is usually 5,000 to 200,000 in terms of free acid, and Or 10,000 to 120,000, more preferably 50,000 to 100,000 is there. The (co) polymer polycarboxylate may be present in the detergent in conventional amounts. Like Or 1 to 10% by weight. Biodegradable polymers composed of two or more different monomer units, such as acrylic acid And maleic acid salts, with vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives (DE-A-4300772), or a polymer containing Sulfonic acid and 2-alkylallylsulfonic acid salts and sugar derivatives as monomers. Also having polymers (DE-C-4221381) are particularly preferred. Other preferred copolymers are German Patent Application DE-A-4303320 and DE-A-4417734, preferably acrolein and Lylic acid / acrylate, or acrolein and vinyl acetate as monomers Including. Other suitable builders are carboxy-containing polyglucosan and / or its water It is an oxidation product of a soluble salt. This is described, for example, in International Patent Application WO-A-93 / 082. 51 and its production method is described, for example, in WO-A-93 / 16110. Have been. Oxidized oligosaccharides according to German Patent Application DE-A-19600018 are also suitable. That's right. Other preferred builders are polymeric aminodicarboxylic acids, salts or precursors thereof. It is. Polyaspartic acid or salts and derivatives thereof (German Patent Application DE- According to A-19540086, it has a bleaching stabilizing effect in addition to an auxiliary builder effect. Is particularly preferred. Other suitable builders are described, for example, in European Patent Application EP-A-0280223. As described above, the dialdehyde is converted to a polyalkylene having 5 to 7 carbon atoms / at least 3 hydroxyl groups. It is a polyacetal obtained by reacting with a thiol carboxylic acid. Preferred polyacetals are glyoxal, glutaraldehyde, terephthalate Dialdehydes such as aldehydes and mixtures thereof with gluconic acid and / or Or a polyol carboxylic acid such as glucoheptonic acid. Further, the detergents of the present invention are positive for the removal of oils and fats from textiles by washing. It may contain a component exhibiting an effect. This effect reduces such oil and fat dissolving ingredients. Particularly evident when soiling textiles that have already been washed repeatedly with a detergent according to the invention become. Preferred oil and fat dissolving components include, for example, nonionic cellulose acetate. Ter (e.g., methylcellulose, and especially nonionic cellulose ethers) 15-30% by weight of methoxyl group / 1-15% by weight of hydroxypropyl group Methylphthaloyl cellulose having) and known phthalic acid and And / or terephthalic acid polymers or their derivatives (especially ethylene terephthalate) Polymers of tallate and / or polyethylene glycol terephthalate, or Or an anionic and / or nonionic modified derivative thereof). Those Particularly, sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers are particularly preferred. . Other components suitable for the detergents of the present invention include water-soluble inorganic salts, such as bicarbonates, carbonates. , Amorphous silicates (e.g., the above-mentioned delayed dissolving silicates) or mixtures thereof It is. Alkali metal carbonates and amorphous alkali metal silicates, especially Na_Two O: SiO_TwoThe molar ratio is 1: 1 to 1: 4.5 (preferably 1: 2 to 1: 3. 5) Sodium silicate is particularly preferred. The sodium carbonate content of the detergent is preferred Up to 20% by weight, in particular from 5 to 15% by weight. Use as a builder If not present, the content of sodium silicate in the detergent is usually up to 10% by weight, preferably Is 2 to 8% by weight, but may be higher. According to International Patent Application WO-A-94 / 01222, sulfur-free C_2-11Ami Acid (optionally having further carboxyl and / or amino groups) and / or Alternatively, a salt thereof may be used in place of the alkali metal carbonate. According to the present invention Glycine or glycinate instead of some or all of the alkali metal carbonate Can be used. Other detergent ingredients include anti-redeposition agents (soil suspending agents), foam inhibitors, bleaches and bleaching activity Agents, optical brighteners, enzymes, textile softeners, dyes and fragrances, and neutral salts (e.g., Sulfates and chlorides as sodium or potassium salts). Acidic or weakly alkaline salts may be used to lower the pH of the detergent. Preferred acidifying components are bisulfate and / or bicarbonate, or the organic Polycarboxylic acids (which can also be used as builders). Use of citric acid Are particularly preferred and can be added later (standard method) or solid in water-free form. Use during premix. H in water, acting as a bleach_TwoO_TwoOf the compounds that produce Lium tetrahydrate and monohydrate are of particular interest. Other useful bleaching agents are, for example, , Sodium percarbonate, peroxypyrophosphate, citrate perhydrate and H_TwoO_TwoFormed persalts or peracids (e.g. perbenzoate, peroxophthalate, diacid) Perazellaic acid, phthaloimino peracid or diperdocanedioic acid). Of the present invention The bleach content of the detergent is preferably 5 to 25% by weight, more preferably 10 to 20% by weight. %. It is advantageous to use perborate monohydrate or percarbonate. Suitable bleach activators include, under perhydrolysis conditions, preferably 1 to 10 carbon atoms (more Preferably 2-4) aliphatic peroxocarboxylic acids and / or optionally It is a compound that produces substituted perbenzoic acid. O- and / or N- Substances having an acyl group and / or an optionally substituted benzoyl group are suitable. You. Preferred bleach activators are polyacylated alkylenediamines, especially tetra Acetyl ethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1 , 5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine ( DADHT), acylated glycoluril, especially tetraacetyl glycol C Ryl (TAGU), N-acyl imide, especially N-nonanoyl succinimide ( NOSI), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), no Water carboxylic acids, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially tri Acetin, ethylene glycol diayate, 2,5-diacetoxy-2,5- Dihydrofuran, enol ester (German Patent Application DE-A-1961669) 3 and DE-A-196 16 767), acetylated sorbito- And mannitol and their mixtures (SORMAN) (European patent application EP -A-0525239), acylated sugar derivatives, especially pentane Acetyl glucose (PAG), pentaacetyl fructose, tetraacetyl Sylose and octaacetyl lactose, acetylated (optionally N-alkyl Glucamide and gluconolactone, and / or N-acylated lacta For example, N-benzoylcaprolactam (International Patent Application WO-A-94 / 27) 970, WO-A-94 / 28102, WO-A-94 / 28103, WO-A -95/00626, WO-A-95 / 14759 and WO-A-95 / 17 498). Substituted hydrophilic acyl acetal (German patent issued No. DE-A-19661669) and acyllactams (German Patent Application DE-A -196161770 and International Patent Application WO-A-95 / 14075. Is also preferred. German patent application DE-A-4443177 May be used. Such bleaching The activator is used in conventional amounts, preferably 1 to 10% by weight, based on the total detergent, more preferably. Or 2 to 8% by weight. If the detergent of the present invention is used in a washing machine, it is advantageous to add a conventional foam inhibitor. Can be Suitable foam inhibitors are, for example, C_18-24Natural and synthetic with high fatty acid content It is a soap derived from a product. Suitable non-surfactant foam inhibitors include, for example, organopolysiloxanes. Sun and mixtures thereof with fine, optionally silanized silica; and Paraffins, waxes, microcrystalline waxes and silanized silica or It is a mixture with su-stearylethylenediamine. Mixtures of various foam inhibitors, e.g. For example, it is advantageous to use a mixture of silicone, paraffin and wax. Can get. Foam inhibitors, especially silicone- and / or paraffin-containing foam inhibitors Is preferably fixed on a granular water-soluble or water-dispersible carrier. paraffin And mixtures of bis-stearylethylenediamine. For example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate, diethylenetriamido Pentamethylenephosphonate or ethylenediaminetetramethylenephosphone Neutral reactive sodium salt in a quantity of 0.1 to 1.5% by weight of polyphosphonate It is preferable to use as. Suitable enzymes are, inter alia, hydrolases such as proteases, lipases or Selected from the group consisting of lipolytic enzymes, amylases, cellulases and mixtures thereof. Select. Oxyreductase is also suitable. Bacteria or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus Bacillus licheniformis, Streptomyces glyce Mussels (Streptomyces griseus) and Humicola insolen Enzymes obtained from s) are particularly suitable. Uses subtilisin-type protease It is preferable to use a probe obtained from Bacillus lentus. Rotases are particularly preferred. Enzyme mixtures such as protease / amylase also Or protease / lipase (or lipolytic enzyme) or protein Ze / cellulase mixture, or cellulase / lipase (or lipolytic enzyme) Mixture, or protease / amylase / lipase (or lipolytic enzyme) Or mixed protease / lipase (or lipolytic enzyme) / cellulase Are particularly preferred, mixtures containing protease and / or lipase, or Mixtures with lipolytic enzymes are more preferred. Examples of such lipolytic enzymes are known Cutinase. Peroxidase or oxidase may be appropriate . Suitable amylases are, inter alia, α-amylases, isoamylases, pullulaners And pectinase. Preferred cellulases are cellobiohydrolar , Endoglucanases and β-glucosidases (also known as cellobiases) And mixtures thereof. CM depending on the type of cellulase Since cellase and avicelase activities are different, mix cellulases in appropriate ratios. By doing so, the desired activity can be achieved. Enzymes may be adsorbed on a carrier and / or encapsulated in shell-forming material for early Can be protected from solution. The content of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules is preferred. Or about 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.1 to about 2% by weight. The detergent may contain other enzyme stabilizers in addition to the phosphonate. For example, Gi 0.5-1% by weight of sodium acid may be used. Stabilized with soluble calcium salt Using a protease having a calcium content of preferably about 1.2% by weight (relative to the enzyme). Can also be used. In addition to calcium salts, magnesium salts also function as stabilizers I do. However, boron compounds such as boric acid, boron oxide, borax and other Lucali metal borates [eg orthoboric acid (H_ThreeBO_Three), Metaboric acid (HBO)_Two) And pyroboric acid (tetraboric acid H_TwoB_FourO₇It is particularly advantageous to use salts of . The function of the anti-redeposition agent is to keep dirt separated from the fiber suspended in This prevents dirt from being reabsorbed into the laundry. Appropriate reprecipitation Anti-adhesion agents are water-soluble and usually organic colloids, such as water-soluble polymeric carboxylic acids Salt, glue, gelatin, cellulose or starch ether carboxylic acid or Salts of ether sulfonic acids or acid sulfate esters of cellulose or starch Le salt. Water-soluble polyamides having acid groups are also suitable. Made of soluble starch And starch products other than those mentioned above, such as starch degradation products, aldehyde starch A pin or the like may be used. Polyvinylpyrrolidone is also suitable. Cellulose For example, carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, Droxyalkylcellulose, mixed ethers (e.g. Lurose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcell Loin), and mixtures thereof, and polyvinylpyrrolidone, for example, as a detergent. It is also preferred to use it in an amount of 0.1 to 5% by weight. The detergent of the present invention can be used as an optical brightener to induce diaminostilbene disulfonic acid. Body or an alkali metal salt thereof. Suitable optical brighteners are, for example, 4, 4'-bis- (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-a A salt of (mino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid, or a similar structure, A diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or 2 -A compound having a methoxyethylamino group. Of substituted diphenylstyryl type Brighteners, for example 4,4'-bis- (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-biphenyl S- (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl or 4- (4-chloros Using an alkali metal salt of (tyryl) -4 ′-(2-sulfostyryl) -diphenyl Is also good. Mixtures of the above whitening agents may be used. Example Detergents M1 and M2 were prepared by the following method: Batch mixer (2) equipped with a cutter head crusher ("Chopper") Within 01), a solid premix of the solid components including the binder was prepared. in this case, The binder was added in solid form. (In another embodiment, the binder is sprayable melt. Was sprayed onto the premix. However, the properties of the final product are still significant Did not differ. The melt solidified shortly after application to the solid mixture. Normal The residence time in the mixer was sufficient for this purpose. ) Then, mix 2 Homogenized for a minute and then sent to a twin screw extruder. Extruder granulation head The metal was preheated to 50-65 ° C, preferably 62 ° C. In some cases, 4 Spraying a nonionic surfactant liquid below 5 ° C / 1 bar from a nozzle To the powder stream. The premix can be used under the shearing action of the extruder screw. Plasticizing and pressing it under a pressure of 50-100 bar, preferably about 78 bar. It is extruded from the exit die to form a strand with a diameter of 1.4 mm and discharged from the extrusion die. Were cut by a cutting blade into substantially spherical granules (length to diameter ratio: About 1; hot blade). The obtained high-temperature granules are commercialized using a Marumerizer (trademark) type. Treated in the machine for 1 minute and optionally dusted. The bulk density of the manufactured extrudate was 800 ± 50 g / l. In order to produce the detergent M1 of the present invention, spray-dried granules 1 (the following composition) 61% by weight , C_12-18Fatty alkyl sulfate (composition: 92.00% by weight of active substance, sodium sulfate) 3.70% by weight of thorium, 2.80% by weight of other salts derived from raw materials and unsulfonated components %, 1.5% by weight of water) 6% by weight of acrylic acid / maleic acid copolymer sodium Salt (powder) 3% by weight, sodium perborate monohydrate 20% by weight, and binder 6% by weight of polyethylene glycol having a relative molecular weight of 4000 A mix was prepared. In the powder stream, C with an average of 7 EO_12-18Fatty alcohol 4% by weight was sprayed. The premix was then extruded. The extrudate has a bulk density At 758 g / l, the following sieving analysis results were shown, and in the solubility test (S test) described below, A value of 8% was achieved. M1 sieving analysis: 1.60mm sieve 6% by weight 1.25mm 76% by weight 1.00mm 8% by weight 0.80mm 4% by weight 0.80mm sieve 6% by weight To assess persistence or solubility (S test), 8 g of the detergent to be tested was Stir while sowing in a glass beaker (800 rpm; center of glass beaker) Laboratory stirrer / propeller stirrer head 1.5 cm from bottom ) And stirred at 30 ° C for 1.5 minutes. This test was conducted in water with a hardness of 16 ° d. Was. Next, the washing liquid was sieved (80 μm). Glass beaker with very little cold water Rinse and sieve it. The measurement was performed twice. Place the sieve in the drying room until constant weight At 40 ± 2 ° C., and the weight of the detergent residue was measured. Residue amount is the average of two measurements Expressed as a value (%). If the difference between the two measurements exceeds 20%, perform another test. However, in the case of the test of the present invention, this was not necessary. The tendency of gelation when dissolved in aqueous liquids was evaluated by towel test and ball test. Valued. For this purpose, detergent M1 (25 g) is added to tap water (16 ° d, 30 ° C.) 5 1 into a deep (eg dark red) wash plastic bowl. 1 After 5 seconds, the detergent was dispersed by hand in the bowl. After another 15 seconds, a blue terry towel 1 The pieces were placed in the washing solution and moved as usual when washing by hand. 30 seconds Later, the ball wall was wiped with a towel. After 30 seconds, squeeze the towel and visually Rated on: Score 1: no residue was observed, good Score 2: Residues scattered but no problem, acceptable Score 3: Residue found, less desirable Score 4 and above: increased location and amount of obvious unwanted residues After decanting the washings and treating with 5-10 ml of water, the visual assessment of the residues is again went. It was evaluated using the following scale: Score 1: no residue was observed, good Score 2: Residues scattered but very fine, no problem, acceptable It does not gel even when water is added Score 3: Residue found, less desirable Score 4 and above: increased location and amount of obvious unwanted residue, water Agglomerates or clumps and gels when added The detergent M1 had a score of 1-2 in both the towel test and the ball test. Achieved. For comparison, detergent V1 was produced. This detergent has the same components in the final product However, at the time of manufacture, the copolymer is not in the form of a powder but in the form of a 30% by weight aqueous solution. Introduced to the process. Thereafter, excess water was removed by drying in a fluidized bed. The bulk density of the extrudate was 770 g / l and the value of the S test was 28%. Detergent V1 The result of the towel test was score 3-4, and the result of the ball test was score 4. . Detergent M2 has been found to be particularly preferred for washing colored textiles. Detergent M2 For production, 65.71% by weight of spray-dried granules 2 (the following composition) were prepared in a fluidized bed. Alkyl sulfate formulation (Composition: C_12-18Alkyl sulfate 75 Wt%, sodium sulfate 17 wt%, sodium carbonate 3 wt%, water 1 wt%, balance Part is a salt derived from solution) 11.83% by weight, acrylic acid / maleic acid copolymer nato Lithium salt (powder) 2.96% by weight, trisodium citrate dihydrate 6.99% by weight %, 3.59% by weight of polyethylene glycol having a relative molecular weight of 4000, and With an average of 7 EO_12-18Mix 8.92% by weight of fatty alcohol A mix was formed and extruded. The extrudate had a bulk density of 811 g / l and showed the following sieving analysis results. A value of 2% was achieved in the test (S test). The score of the ball test is 1-2. Was. M1 sieving analysis: 1.60mm sieve 2% by weight 1.25mm 90% by weight 1.00mm 7% by weight 0.80mm 0% by weight 0.80mm sieve 1% by weight Detergent V2 was prepared for comparison. This detergent has the same components in the final product However, at the time of manufacture, the copolymer is not in the form of a powder but in the form of an aqueous Was introduced into the process. Thereafter, excess water was removed by drying in a fluidized bed. . The bulk density of the extrudate is well below 800 g / l and the value of the S test exceeds 20% . The alkyl sulphate formulations are not extruded together, and the German patent application DE-A 195 When added later according to 19139, the bulk density of the extrudate is 780 g / l and S The test value was 7% and the ball test score was 1-2. Extrudate M2 (90 parts by weight), 3 parts by weight of enzyme granules, 4 parts by weight of foam suppressor granules, polymer After blending parts by weight (for subsequent surface treatment), the bulk density of the detergent A2 is 820 g / l (increase Yes!), The value of the S test was 7%, and the score of the ball test was equivalent. On the other hand, an alkyl sulfate compound was added to 90 parts by weight of the compressed extrudate to prepare the same. The S test value increased to 12% and the bulk density decreased to 735 g / l. . Nonionic surfactants can be added to the spray-dried formulation with a nonionic surfactant The detergent according to the invention was also prepared by introducing 3 to 5% by weight of a surfactant. For example, polyethylene glycol with a relative molecular weight of 4000 and an average of 20 EO 1: 2 to 5: 1 binder ratio with cetylstearyl alcohol The detergent of the present invention was also produced by using a product. 85% by weight of alkylbenzene sulfonate, 4.5% by weight of sodium carbonate, sulfuric acid 3.5% by weight sodium acid, 2% by weight sodium chloride, and water and Consisting of 4% by weight of a hydrogenated component_9-13Sodium alkylbenzene sulfonate powder By using in the premix as an alkyl benzene sulfonate Also produced the product of the present invention. Depending on the other components, the S test value of the extrudate is 15 % And less than 10%. In the comparative example, alkylbenzenesulfone Use high-concentration aqueous alkylbenzene sulfonate paste instead of When the water is dried and removed later, the S test value of each product exceeds 20%. Was. Composition of spray-dried granules Spray-dried granules 1: C_9-1326.30% by weight of alkyl benzene sulfonate Tallow fatty alcohol with an average of 5 EO 1.10% by weight C_12-18Fatty acid sodium soap 1.40% by weight 9.40% by weight of sodium carbonate Acrylic acid / maleic acid copolymer sodium salt 4.00% by weight Zeolite A (in terms of anhydrous active substance) 39.50% by weight 2.80% by weight of amorphous sodium disilicate 13.60% by weight of water Salt derived from solution Spray-dried granules 2: C_9-1312.07% by weight of alkyl benzene sulfonate C_12-18Sodium fatty acid soap 3.00% by weight Sodium hydroxide 0.03% by weight 4.15% by weight of sodium carbonate 0.80% by weight of phosphonate Polyvinylpyrrolidone 0.80% by weight Zeolite A (in terms of anhydrous active substance) 57.75% by weight Acrylic acid / maleic acid copolymer sodium salt 4.15% by weight 16.65% by weight of water Salt from the solution yamagi Other inventive detergents M3 to M10 have the following composition and were prepared as described above: Ball test results for M3-M10: M3 1-2 M4 1-2 M5 1 M6 1-2 M7 1 M8 1 M9 1-2 M10 1-2

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ユング，ディータードイツ連邦共和国デー―40723ヒルデン、アム・アイヒェルカンプ199番 (72)発明者ザントキューラー，ペータードイツ連邦共和国デー―41812エルケレンツ、ツム・レルヒェンフェルト９番 (72)発明者ラーソン，ベルントドイツ連邦共和国デー―41812エルケレンツ、イン・テンホルト64番 (72)発明者パーツ，カトレーンドイツ連邦共和国デー―40589デュッセルドルフ、アム・ブロイヒグラーベン８番────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Jung, Dieter Federal Republic Day-40723 Hilden, Am Eichelkamp 199 (72) Inventor Zandt Küller, Peter Federal Republic of Germany Day-41812 Erkelen Tsu, Zum Lerchenfeld No. 9 (72) Inventor Larson, Bernd Federal Republic of Germany Day-41812 Erkelen Tsu, in Tenholt 64 (72) Inventor Parts, Cat Train Federal Republic of Germany Day 40589 Dussel Dorf, No. 8 Am Bloiggraben

Claims

[Claims] 1. Simultaneous or later shaping of the detergent formulation and / or ingredients Whereby granular detergents having a bulk density exceeding 600 g / l or formulations for said detergents Alternatively, it is a method for producing a raw material for processing, which is solid at room temperature under a pressure of 1 bar. Raw materials and / or blends whose melting point or softening point is 45 ° C. or higher, The nonionic surfactant 10 which is liquid under a pressure of 1 bar below 45 ° C. A solid premix containing up to 45% by weight is first prepared and at a temperature above 45 ° C. Convert to particles by applying compressive force and optionally further process or blend the particles Comprising The premix is substantially water-free, The premix is solid at a pressure of 1 bar below 45 ° C. but under processing conditions Contains at least one raw material or compound present as a melt, Is used as a lubricant during detergent manufacture and with solid detergent formulations or raw adhesives. Multifunctional water-soluble binder that acts as a disintegrator when dissolving detergent in water Function as Method. 2. In the premix, the total water content is less than 15% by weight and the water is in free form Content of water not present and not bound to zeolite and / or silicate Is preferably less than 10% by weight, especially less than 7% by weight. Law. 3. The premix contains, in addition to the solid components, a liquid non- On-surfactants, especially alkoxylated alcohols commonly used in detergents For example, ethylene oxide units per mole of alcohol are preferably 3 to 7 on average. A fatty alcohol or oxo alcohol having 8 to 20 carbon atoms, % Of the liquid nonionic surfactant and a binder having a disintegrating action. 3. The method according to claim 1 or 2, wherein the method is added separately to the premix. 4. The melting point of each ingredient used in the premix, or the 4. The composition according to claim 1, wherein the composition has a softening point of more than 45 ° C., preferably 50 ° C. or more. The method according to any of the above. 5. 80% by weight of the ingredients and ingredients used in the premix, preferably At least 85% by weight, more preferably at least 90% by weight, is reached under process conditions 5. A process according to claim 1, having a softening point or melting point much higher than the temperature at which The method described in. 6. The compression step is performed at a temperature slightly higher than the melting point or softening point, for example, 2 to 20 ° C higher. The method according to any one of claims 1 to 5, which is performed at a low temperature. 7. At a concentration of 8 g of binder per liter of water at 30 ° C., it is almost completely dissolved in 90 seconds. 7. The method according to claim 1, wherein one or more combinations are used. 8. Temperatures up to 130 ° C., preferably up to 100 ° C., more preferably up to 90 ° C. The binder according to any one of claims 1 to 7, wherein a binder which is completely present as a melt is used. The method described. 9. To prepare a solid flowable premix, first add room temperature or slightly elevated Degrees, preferably below the melting point or melting range of the binder, especially Introduce the solid into a standard mixer and / or granulator at temperatures up to 35 ° C The method according to claim 1. 10. The binder is averaged as a solidified melt in a solid mixture or as a powder. 2. Addition to the premix as the last component under conditions such that they are uniformly distributed. 10. The method according to any one of claims 9 to 9. 11. The binder is added at the temperature at which it is present as a melt, and the melt temperature is preferably The temperature is preferably 60 to 150C, particularly 80 to 120C. The method described in. 12. The mixing step is performed until the melt has solidified and the premix is in a solid flowable form. The method according to any of the preceding claims, wherein 13. The binder content in the premix should be at least double Less than 15% by weight, preferably less than 10% by weight, more preferably 3-6% by weight %. 14． The process temperature in the actual granulation, compression, tableting, pelletizing or extrusion is At a temperature above the melting point of the binder or above the temperature at which the binder melts. The process temperature is preferably at least 20 ° C. above the melting point or melting point range of the binder. 14. A method according to any of the preceding claims, wherein 15. The melting point or melting point range of the binder is up to 150 ° C, preferably up to 100 ° C , More preferably up to 75 ° C., and the process temperature is above the melting point or melting point range of the binder. Method according to any of the preceding claims, wherein the temperature is higher than 10 ° C, especially up to 5 ° C. . 16. Between the mixing / homogenization of the premix and the shaping, ie in the compression zone The time of exposure to temperature is from 10 seconds to 5 minutes, especially up to 3 minutes. 16. The method according to any one of claims 15 to 15. 17． The process is carried out by extrusion and the premix is pressed under pressure for this purpose. Shrink, plasticize and extrude through the perforated die of the extruder head into strand form Later cut by a rotating blade, preferably substantially spherical (bead-like) or cylindrical Of extruder screw, pre-distributor and extrusion die The transition temperature should at least reach the melting point of the binder or the upper limit of the melting point range of the binder. 17. The method according to claim 1, wherein the pressure is adjusted so as to exceed the value. The method described in. 18. Temperature exposure time in the compression zone of the extruder is up to 2 minutes, especially not 30 seconds 18. The method according to claim 17, wherein the heating is for 1 minute. 19. Immediately after being discharged from the manufacturing apparatus, the compressed material is 80 ° C. or less, preferably 3 ° C. A temperature of from 5 to 75C, more preferably from 40 to 70C, for example up to 60C. Item 19. The method according to any one of Items 1 to 18. 20. Premic with relatively wide particle size distribution and relatively high content of fine particle components To a final product with a relatively narrow particle size distribution and relatively low fines content 20. A method according to any of the preceding claims. 21. A bulk density of 6 produced by the method according to any one of claims 1 to 20. More than 00 g / l of granular detergents or formulations or processing raw materials for said detergents The process is solid at room temperature under a pressure of 1 bar and has a melting point or softening point of 45 ° C. 1 bar above 45 ° C. with each of the above ingredients and / or blends of A solid press containing up to 10% by weight of a nonionic surfactant which is liquid under pressure; The mix is first prepared and converted to particles by applying compressive force at a temperature above 45 ° C. Optionally further processing or compounding the particles. Is substantially water-free and the premix is kept under 45 ° C and 1 bar pressure. Is a solid but reduces the amount of raw materials or compounds that exist as a melt under processing conditions. The melt is used as a lubricant during detergent production and as a solid detergent distribution. Acts as an adhesive for compounds or raw materials, and exhibits disintegration when dissolving detergent in water. Function as a multifunctional water-soluble binder, and the solubility of the granular detergent depends on the Detergents or formulations for said detergents, which depend on the solubility of the ingredients and formulations Goods or processing raw materials. 22. 22. The detergent of claim 21, wherein the cells have a honeycomb-like structure filled with solids. . 23. At least 80% by weight of the formulation treated according to the invention and / or Consists of raw materials, in particular at least 80% by weight of a base prepared according to the invention. The granules or basic extrudates consist of other components, preferably also according to claims 1 to 20 22. A blend or a processed raw material produced by the method according to any one of the above. Or a granular or extruded detergent according to item 22. 24. Dust-like, or at least fine-grained, bound in place by melt agglomeration 24. Any of claims 21 to 23 having an outer shell in the form of a child component (a so-called fine component). The detergent described in Crab. 25. A modeling detergent produced by the method according to any one of claims 1 to 20, and A detergent tablet, the method comprising: solid at room temperature under a pressure of 1 bar; Or each raw material and / or compound having a softening point of 45 ° C. or higher, and optionally, Up to 10% by weight of nonionic surfactants which are liquid at a pressure of 1 bar below 45 ° C. First, a solid premix containing at and above is prepared and compressed at a temperature of 45 ° C. or higher. Applying to convert to particles and optionally further processing or compounding the particles. The premix is substantially water-free, and the premix is An element that is solid under a full pressure of 1 bar but exists as a melt under processing conditions At least one additive or compound, and the melt is used as a lubricant during detergent production. And acts as an adhesive for solid detergent formulations or ingredients, dissolving detergent in water The tablet functions as a multifunctional water-soluble binder that exhibits a disintegrating action. A detergent comprising at least one disintegrant.