JP2001354443A - 宇宙あるいは極領域の環境で使用される密閉構造物用窓ガラス - Google Patents

宇宙あるいは極領域の環境で使用される密閉構造物用窓ガラス

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JP2001354443A
JP2001354443A JP2001108205A JP2001108205A JP2001354443A JP 2001354443 A JP2001354443 A JP 2001354443A JP 2001108205 A JP2001108205 A JP 2001108205A JP 2001108205 A JP2001108205 A JP 2001108205A JP 2001354443 A JP2001354443 A JP 2001354443A
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glass ceramic
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メルソン ザビーネ
Stefan Hubert
ヒュバート シュテファン
Thomas Karschti
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Carl Zeiss SMT GmbH
Carl Zeiss AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 宇宙、あるいは動作時に極端に高い温度勾配
に晒される極領域における環境に対し密閉される場所に
有効な窓ガラスを提供する。 【解決手段】 作業時に極端に高い温度勾配に晒され、
宇宙あるいは極領域の環境で使用される、パネルのパッ
ケージから成る密閉構造物用窓ガラスにおいて、本発明
では前記環境に面する外パネルがガラスセラミック製と
される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、宇宙あるいは極領
域の環境に対して密閉され、また特に宇宙ステーショ
ン、ミサイル、及び北極及び/又は南極の緯度にある極
ステーションの窓として使用され動作時に極端に高い温
度勾配に晒される構造物用窓ガラスに関する。
【0002】
【従来の技術】宇宙の大気条件に対するバリヤーとして
の宇宙ステーション又はミサイルの窓として使用される
材料は、特定の要件を満たさなければならない。例え
ば、片側が直接太陽輻射を受け、もう一方の側が影とな
る大気条件の結果として、△T≒370K(太陽側:+
120℃、影側:−250℃)の極端な温度差がある。
高温ストレスが、ミサイル打ち上げ中、着陸中あるいは
延長飛行中そのミサイルから高温又は低温ガス流によっ
てかかることがある。回転あるいは急速な温度変化等の
局部変化により高い温度勾配が発生することもある。不
適切な材料を使用した場合には、窓の破壊を招くストレ
スが生じることがある。また、窓で分離される2つの環
境、例えば宇宙ステーション内部と宇宙の温度間に温度
勾配が生じる。この場合、例えば−250℃又は+12
0℃の窓の厚みを挟んで温度勾配が宇宙ステーション
(20℃)と宇宙の各温度間に発生する。
【0003】極端ではないが、窓ガラスに対して高い熱
的機械的ストレスを生成する温度勾配が北極及び南極の
ステーションの窓に発生する。宇宙における用途の窓ガ
ラスを検討すべき別の要因がある。大気が研磨作用のあ
る媒体、例えば砂、ダスト、小さな隕石、宇宙のゴミ等
を含むために、使用材料は十分な硬さと、機械的強度を
持たなければならない。一般に、窓ガラス、すなわち、
窓は、歪みを無くし、また清掃が容易でなければならな
い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、宇
宙、あるいは動作時に極端に高い温度勾配に晒される極
領域における環境に対し密閉される場所に有効な窓ガラ
スを作製することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】この発明は自然環境に面
する外パネルがガラスセラミック製のパネルパケットか
らなる窓ガラスを教示する。そのガラスセラミックパネ
ルは当該密閉空間用の窓として使用できるように透明に
なっている。ガラスセラミックが発生する温度勾配や温
度変化に耐えることが知られている。ガラスセラミック
は、800℃まで温度が上げられる炉やオーブンの扉の
窓に通常使用される。また、先行技術はガラスセラミッ
クを防火ガラスとして使用することを記載している。し
かし、宇宙や極領域での条件を想定すれば、その決定的
要因は最高温度でなく、材料が晒され、ガラスセラミッ
クが驚異的に乗り越える温度変動や温度勾配である。ガ
ラスセラミックは、飛んでいる全ての研磨性物体に非常
に耐える硬質表面を有している。ガラスセラミックへの
損傷はどれも小さなピット、チップあるいは凹みの形態
に過ぎない。それにもかかわらず、窓が破損すれば、窓
ガラスが粉砕してフレームで所定位置に保持できるかで
きない大きな破片になる。そのような場合、熱でプレス
トレスを加えたパネルは飛んでいる破片による安全リス
クを示すだろう。
【0006】本発明によりクレームされる窓ガラスは、
通常、1枚の窓ガラスからではなく、パネルパッケージ
からなっている。この構成により外ガラスセラミックパ
ネルの交換が、全体のパネルパッケージを交換する必要
もなく簡単になる。また、断熱あるいは防音用に設計さ
れる断熱窓あるいは積層ガラス窓と同様のパネルのパッ
ケージを構成することができる。特定の用途により外ガ
ラスセラミックパネルを平坦にしたり、変形させたり、
あるいは曲げたりすることが可能である。ガラスセラミ
ック材料がTiO2を核形成剤として含有すれば、ガラ
スセラミックパネルはUV遮断物として作用し、このこ
とは太陽輻射で生じる損傷の防止に関して密閉空間内に
いる人にとって非常に有利である。
【0007】ガラスセラミックパネルには、例えば表面
反射の低下、熱反射、加熱、及び、実際のUV遮断が不
十分であればUVフィルターの形成がそれぞれ可能なよ
うに異なった目的に設計される被膜を設けることが好ま
しい。公知ガラスセラミックパネルは、一般に、0.3
5μmないし0.55μmのRaを有する比較的粗い表
面を備えている。そのため、窓を通しての歪みが無い視
野を邪魔する比較的著しい回折効果がある。この粗い表
面はまた、ガラスセラミックパネルの清掃を困難にさせ
る。本発明の1つの実施形態においては、ガラスセラミ
ックパネルの表面に孔が無ければ、歪みの無い視野や容
易な清掃が可能となる。ガラスセラミックパネルの孔を
無くすことは、労力と費用をさらにかけて、その表面を
磨くか、あるいはフロートガラスセラミックを使用する
かによって達成可能であり、このフロートガラスセラミ
ックは本発明の1つの実施形態で、好ましくは請求項2
に記載された形態である。
【0008】このフロートガラスセラミックは、平均粗
さRa≦0.02μmあるいは二乗平均粗さRq≦0.0
1μmの特に低い粗さを有しており、そのため、望まし
くない回折が少しで、清掃が非常に容易である。表面粗
さの定義はとりわけDIN4762により詳細に説明さ
れている。例えば平均粗さRaは、中心平面との絶対高
さの差の算術平均か、あるいは実際の測定輪郭と平均輪
郭との絶対量の算術平均である。この平均輪郭は、ある
輪郭を測定輪郭を通して基準長内に置き、上部が物質で
充填された測定輪郭の表面積の和と下部に物質のない表
面積の和が等しくなるように置いて計算される。DIN
4762に基づいて、Rqは白色光干渉鏡検法によって
測定される二乗平均粗さ(測定領域0.6×0.5m
m)である。公式によってこの概念が以下のように表わ
される。 Ra=(│Z1│+│Z2│+│Z3│+…│Zn│)/N Rq=[(Z1 2+Z2 2+Z3 2+…+Zn 2)/N]1/2
【0009】
【発明の実施の形態】板ガラスセラミック物の製造は先
行技術により説明される。先行技術の方法によりフロー
トガラスセラミックの全てを本発明によりクレームされ
た清掃が容易なガラスセラミックの製造に使用すること
は理論的に可能である。特に良好な表面品質、従って非
常に容易なクリーニング特性を達成するために、ガラス
セラミックに使用される初期ガラスはフロートガラスで
あり、このフロートガラスではフローティング時の望ま
しくない表面欠陥は、Ptを<300ppbに、Rhを
<3.0ppbに、ZnOを<1.5重量%に、またS
nO2を<1重量%の濃度に限定し、公知の清澄剤、酸
化砒素あるいは酸化アンチモンを使用せずに溶融工程時
のガラスの清澄により防止することができる。
【0010】従って、これらのタイプのガラスはフロー
ティング時に望ましくない表面欠陥の形成を防止できる
組成を特徴としている。フロートは、ガラスが溶融され
清澄される溶融チャンバー(高温エンド)と、その溶融
チャンバーの酸化雰囲気から、残りの装置内の還元雰囲
気への転移を行なう界面と、ガラスが、生成ガスの還元
雰囲気内で溶融金属、通常、Snの上に流れて形成され
るフロート部分から成る。ガラスは、それをSn浴上に
滑らかに流し、ガラスの表面を加圧する上ローラーによ
り形成される。この金属浴上への移行時にガラスは冷却
し、フロート部分の末端でガラスを上げて徐冷炉に移さ
れる。
【0011】ガラス表面の成形時及びフロートによる搬
送時、ガラスとフロート雰囲気あるいはSnバッチ間の
界面は望ましくない表面欠陥を生じることがある。ガラ
スが溶融状態で300ppb以上のPtあるいは30p
pb以上のRhを含有すれば、PtあるいはRh粒子の
金属析出物はガラス表面の還元条件の結果として生成可
能で、またこれらの粒子は、100μm以下の大きな高
温型石英(ベータ石英)混合結晶の有効なシードとして
作用することがあり、そのため、望ましくない表面結晶
化を引き起こす。これらの材料はとりわけ電極、ライニ
ング、攪拌機、輸送管、バルブゲート等に使用される。
従って、上記ガラスセラミックの製造方法を実行するた
めのプラントでは、表面結晶の生成を防止するために、
RtあるいはRhを含有する成分が完全に回避され、上
記濃度を超えないように、セラミック材料に代えられる
か、あるいは溶融チャンバー又は界面の条件が実現され
る。
【0012】ZnO濃度は1.5重量%に限定される。
フローティングの還元条件下で、亜鉛がガラスの表面で
消耗することが知られている。すなわち、亜鉛はガラス
の表面で一部還元され、その結果、フロート雰囲気内の
Zn2+と比較して高いZn蒸気圧の結果として亜鉛が蒸
発すると思われる。フロート操作にとって望ましくない
低温場所でのZnの蒸発と堆積に加えて、ガラス内の不
均一Zn分布が表面に近い臨界結晶バンドの生成に関与
している。大きな高温型(ベータ)石英混合結晶のこれ
らの結晶バンドは、ガラス内のZn濃度が初期値近くに
上昇した表面近傍で生じる。従って、初期値を最初から
低く保持することが適切である。ガラス内のSnO2
濃度は1重量%未満に限定される。フロート部分の還元
条件による作用の結果として、SnO2は一部、特にガ
ラスの表面部分で還元される。小さな金属Sn球がガラ
スの表面にできることは驚異的であり、その金属Sn球
は冷却あるいはクリーニング時に容易に除去されるが、
目的のガラスの用途には極めて望ましくない球形孔(ピ
ットあるいは凹み)を残す。これらの小さな金属Sn球
は、SnO2の濃度が非常に低ければ防止可能である。
【0013】上記初期ガラスは、LiO2−Al23
SiO2系ガラスとして公知の清澄剤、酸化砒素及び/
又は酸化アンチモンを使用せずに清澄される。フローテ
ィング時、還元条件の作用の下では、特に上記清澄剤は
ガラスの表面で直接還元され、そして望ましくない目に
見える金属被膜を生じる。美的にも毒理学的にも望まし
くないこれらの被膜の除去は研削や磨きを必要とし、経
済的理由からも望ましくない。従って、被膜の形成を防
止するために、SnO2、CeO2、硫酸塩化合物、塩化
物化合物等の少なくとも1つの別の化学清澄剤、例えば
好ましくは0.2〜0.6重量%のSnO2を溶融ガラ
スに添加することによって少数のシード(泡を少なくす
ること)を達成することが適切である。また、溶融ガラ
スは例えば低圧によるか、>1750℃の高温によって
物理的に清澄を行なうことができる。従って、必要なシ
ード品質(泡数)は別の清澄剤及び/又は別の清澄方法
により達成することができる。セラミック化時、例えば
垂直にセラミック化を行なうことにより、あるいはエア
クッションセラミック化により、すなわちセラミック化
しているガラス物体と基板間を接触しないようにするこ
とにより、フローティングにより達成される低い粗さ値
に逆の効果を与えないように注意が向けられる必要があ
る。
【0014】ガラスセラミックの非常に低い表面粗さに
関する特定の利点は、酸化物ベースの以下の組成(重量
%)を有するフロート法による、セラミック化アルミノ
シリケートガラスによって達成される。 Li2O 3.2〜5.0 Na2O 0〜1.5 K2O 0〜1.5 ΣNa2O+K2O 0.2〜2.0 MgO 0.1〜2.2 CaO 0〜1.5 SrO 0〜1.5 BaO 0〜2.5 ZnO 0〜<1.5 Al23 19〜25 SiO2 55〜69 TiO2 1.0〜5.0 ZrO2 1.0〜2.5 SnO2 0〜<1.0 ΣTiO2+ZrO2+SnO2 2.5〜5.0 P25 0〜3.0
【0015】第2の例においては、1つの特に好ましい
実施形態のガラスが酸化物ベースの以下の組成(重量
%)を有する。 Li2O 3.5〜4.5 Na2O 0.2〜1.0 K2O 0〜0.8 ΣNa2O+K2O 0.4〜1.5 MgO 0.3〜2.0 CaO 0〜1.0 SrO 0〜1.0 BaO 0〜2.5 ZnO 0〜1.0 Al23 19〜24 SiO2 60〜68 TiO2 1.0〜2.0 ZrO2 1.2〜2.2 SnO2 0〜0.6 ΣTiO2+ZrO2+SnO2 3.0〜4.5 P25 0〜2.0 このガラスは、当該表面が清掃が非常に容易なために、
本発明によってクレームされたガラスセラミック物体の
製造に特に利点を伴って使用される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シュテファン ヒュバート ドイツ、55270 エンゲルシュタット、ユ ーゲンハイマー シュトラーセ 20 (72)発明者 トーマス カルシッティ ドイツ、55257 フリードリッヒ−エベル ト−シュトラーセ 23 Fターム(参考) 4G062 AA11 BB01 BB06 DA06 DB04 DC01 DD01 DD02 DD03 DE01 DE02 DE03 DF01 EA03 EB01 EB02 EB03 EC01 EC02 EC03 ED02 ED03 EE01 EE02 EE03 EF01 EF02 EF03 EG01 EG02 EG03 FA01 FB03 FC03 FD01 FE01 FE02 FE03 FF01 FF02 FG01 FH01 FJ01 FK01 FL01 GA01 GA10 GB01 GC01 GC02 GD01 GE01 HH01 HH03 HH04 HH05 HH07 HH08 HH09 HH10 HH11 HH12 HH13 HH14 HH15 HH17 HH20 JJ01 JJ03 JJ05 JJ06 JJ07 JJ10 KK01 KK03 KK05 KK07 KK10 MM40 NN05 NN30 QQ01 QQ02

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 動作時に極端に高い温度勾配に晒され、
    宇宙あるいは極領域の環境で使用される密閉構造物用窓
    ガラスが、パネルのパッケージよりなり、前記環境に面
    する外パネルがガラスセラミック製であることを特徴と
    する密閉構造物用窓ガラス。
  2. 【請求項2】 外ガラスセラミックパネルを含む前記パ
    ネルのパッケージは透明であることを特徴とする請求項
    1に記載の窓ガラス。
  3. 【請求項3】 前記外ガラスセラミックパネルは少なく
    とも1つの被膜を有することを特徴とする請求項1又は
    2に記載の窓ガラス。
  4. 【請求項4】 前記被膜は、表面反射を減らし、熱を反
    射し、及び/又は加熱可能で、及び/又はUV輻射線を
    吸収する材料製であることを特徴とする請求項3に記載
    の窓ガラス。
  5. 【請求項5】 前記ガラスセラミックパネルは孔が無い
    表面を有することを特徴とする請求項1ないし請求項4
    のいずれか1項に記載の窓ガラス。
  6. 【請求項6】 前記ガラスセラミックパネルは磨いた表
    面を有することを特徴とする請求項5に記載の窓ガラ
    ス。
  7. 【請求項7】 平均粗さRa≦0.02μm及び/又は
    二乗平均粗さRq≦0.01μmにより測定された粗さ
    を備えた表面構造物を有しており、熱でプレストレス付
    与可能なアルミノシリケートフロートガラスからセラミ
    ック化されたフロートガラスセラミックを特徴とする請
    求項5に記載の窓ガラス。
  8. 【請求項8】 フローティング可能で、熱によるプレス
    トレスを受け、含有量がPtが300ppb未満、Rh
    が30ppb未満、ZnOが1.5重量%未満、及びS
    nO2が1重量%未満の高温型石英混合結晶あるいはケ
    アタイト混合結晶を有するガラスセラミックに転移可能
    であり、公知の清澄剤、酸化砒素及び/又は酸化アンチ
    モンを使用せずに溶融時清澄され、還元雰囲気内の溶融
    金属上に注いで形成された初期ガラスから作製されるこ
    とを特徴とする請求項7に記載の窓ガラス。
  9. 【請求項9】 初期ガラスとしてフロートアルミノシリ
    ケートガラスを用いた請求項8に記載の窓ガラス。
  10. 【請求項10】 初期ガラスの組成(酸化物ベース、重
    量%)が、 Li2O 3.2〜5.0 Na2O 0〜1.5 K2O 0〜1.5 ΣNa2O+K2O 0.2〜2.0 MgO 0.1〜2.2 CaO 0〜1.5 SrO 0〜1.5 BaO 0〜2.5 ZnO 0〜<1.5 Al23 19〜25 SiO2 55〜69 TiO2 1.0〜5.0 ZrO2 1.0〜2.5 SnO2 0〜<1.0 ΣTiO2+ZrO2+SnO2 2.5〜5.0 P25 0〜3.0 及びV,Cr,Mn,Fe,Co,Cu,Ni,Se及
    び/又はCl化合物等の着色成分を任意に加えてなるこ
    とを特徴とする請求項9に記載の窓ガラス。
  11. 【請求項11】 組成(酸化物ベース、重量%)が、 Li2O 3.5〜4.5 Na2O 0.2〜1.0 K2O 0〜0.8 ΣNa2O+K2O 0.4〜1.5 MgO 0.3〜2.0 CaO 0〜1.0 SrO 0〜1.0 BaO 0〜2.5 ZnO 0〜1.0 Al2O3 19〜24 SiO2 60〜68 TiO2 1.0〜2.0 ZrO2 1.2〜2.2 SnO2 0〜0.6 ΣTiO2+ZrO2+SnO2 3.0〜4.5 P25 0〜2.0 及びV,Cr,Mn,Fe,Co,Cu,Ni,Se及
    び/又はCl化合物等の着色成分を任意に加えてなるこ
    とを特徴とする請求項10に記載の窓ガラス。
  12. 【請求項12】 初期ガラスの場合、フローティング時
    に表面近くでの好ましくない結晶バンドの形成を避ける
    ために、数式(重量%):3.2×ZnO+TiO2
    4.3が満たされることを特徴とする請求項9ないし請
    求項11のいずれか1項に記載の窓ガラス。
  13. 【請求項13】 ガラス化状態で変色を防止するため、
    また4mmので>89%,好ましくは>90%の光透過
    率を達成するために、前記初期ガラスにおいて、200
    ppb未満のFe23及び2.5重量%未満のTiO2
    の含有量を特徴とする請求項9ないし請求項12のいず
    れか1項に記載の窓ガラス。
  14. 【請求項14】 3.5〜5.0×10−6/Kの熱膨
    張係数α20/300 、600〜750℃の転移温度Tg、
    及び1350℃以下のガラスセラミックの加工温度V
    を特徴とする請求項9ないし請求項13のいずれか1項
    に記載の窓ガラス。
  15. 【請求項15】 主結晶相としてケアタイトを有するガ
    ラスセラミックの熱膨張係数が1.5×10−6/K未
    満であることを特徴とする請求項9ないし請求項14の
    いずれか1項に記載の窓ガラス。
  16. 【請求項16】 主相として高温型石英を有するガラス
    セラミックの熱膨張係数が(0±0.3)×10−6
    K、好ましくは(0±0.15)×10−6/K及び光
    透過率が>80%であることを特徴とする請求項9ない
    し請求項14のいずれか1項に記載の窓ガラス。
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