JP2001342434A - コーティング用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 スエード調の外観やソフトな触感を有し、か
つ十分な耐摩擦性を有するコーティング剤を提供する。 【解決手段】 樹脂微粒子（Ａ）及びバインダー樹脂
（Ｂ）を必須成分とし、表面摩擦係数が１．０以下の塗
膜を形成するコーティング用組成物であって、樹脂微粒
子（Ａ）が球状粒子であり、その数平均粒径は１〜８０
０μｍであり、かつ、最短径／最長径の比率が０．７〜
１の範囲にある粒子が数平均で７０％以上であるコーテ
ィング用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はコーティング用組成
物、さらに詳しくは耐摩擦性スエード調コーティング用
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ＡＢＳ製、ＰＰ（ポリプロピレ
ン）製、変性ＰＰ製等の樹脂からなる自動車内装部材の
うち、インストルメントパネル等の運転席から見える部
分には、太陽光が反射して運転を妨げることがないよう
に、アクリル樹脂やウレタン樹脂製の微粒子ビーズを含
有した防眩性コーティング剤（例えば大橋化学（株）社
製ラビ塗料）を塗装することが一般的である。

【０００３】近年、これら微粒子ビーズ含有コーティン
グ剤を利用して自動車内装部材にスエード調の外観、触
感を付与することが試みられている。含有されるビーズ
の量、粒径などを調整することで外観上はスエード調に
なるものの触感は堅いものとなってしまう。しかしなが
ら、ソフト感を与えようとしてコーティング樹脂を低モ
ジュラス化すれば塗膜の強度が低下し摩擦に対する耐久
性（耐摩擦性）が悪化するという欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決するものであって、スエード調の外観やソフトな触
感を有し、かつ十分な耐摩擦性を有するコーティング剤
を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果本発明に至った。すなわ
ち本発明は、樹脂微粒子（Ａ）及びバインダー樹脂
（Ｂ）を必須成分とし、表面摩擦係数が１．０以下の塗
膜を形成するコーティング用組成物であって、樹脂微粒
子（Ａ）は、球状微粒子であり、その数平均粒径は１〜
８００μｍであり、かつ、最短径／最長径の比率が０．
７〜１の範囲にある粒子が数平均で７０％以上のもので
あるコーティング用組成物；該組成物を部材の表面に塗
装、定着させることによって得られる塗膜；及び、該組
成物を表面に塗装、定着させた自動車用部材である。な
お、ここで言う表面摩擦係数とは表面測定機（例えばカ
トテック社製ＫＥＳ−ＳＥ）で測定されたＭＩＵの値を
指す。

【０００６】

【発明の実施の形態】該樹脂微粒子（Ａ）の数平均粒子
径は、１〜８００μｍであり、塗膜表面のざらつき感、
スエード感の観点から、好ましくは１０〜５００μｍ、
更に好ましくは１０〜１００μｍである。数平均粒子径
は、例えば、粒子測定機（具体的には、例えば、ＣＯＵ
ＬＴＥＲ ＣＯＵＮＴＥＲ ＭＯＤＥＬ ＴＡＩＩ（Ｃ
ＯＵＬＴＥＲ ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ，ＩＮＣ．社
製）で測定することができる。

【０００７】また、該樹脂微粒子（Ａ）は球状である
が、本明細書において該樹脂微粒子（Ａ）が球状である
とは、該樹脂微粒子（Ａ）のうち、最短径／最長径の比
率が０．７〜１の範囲にある粒子が数平均で７０％以上
であることをいう。該樹脂微粒子（Ａ）は、最短径／最
長径の比率が０．７〜１の範囲にある粒子が数平均で９
０％以上であるか、又は、最短径／最長径の比率が０．
９〜１の範囲にある粒子が数平均で７０％以上であるこ
とが好ましく、最短径／最長径の比率が０．９〜１の範
囲にある粒子が数平均で９０％以上であることが一層好
ましい。ここで、最短径／最長径の比率は電子顕微鏡
（例えば、日本電子データム株式会社製走査型電子顕微
鏡ＪＳＭ−５３１０等）の撮影で得られた微粒子の映像
写真をノギス等を用いて実測することで得ることができ
る。測定個数はその精度の観点から通常１０個以上、好
ましくは２０個以上である。

【０００８】該樹脂微粒子（Ａ）の数平均粒子径が８０
０μｍを超えたり、粒子が球状でなく不定形であると、
塗膜のざらつき感が生じ、表面摩擦係数が大きくなる。
表面摩擦係数が１．０を超えると塗膜の摩擦抵抗が大き
くなり、耐久性が低下し耐摩擦性が不充分となる。ま
た、数平均粒子径が１μｍ未満であると塗膜表面のスエ
ード調の外観、ソフト感が得られない。従って該樹脂微
粒子（Ａ）はこれらの範囲にある必要がある。

【０００９】該樹脂微粒子（Ａ）の樹脂としては、例え
ば、ビニル重合体、縮合重合体および天然樹脂などが挙
げられ、ビニル重合体としては、例えばポリスチレン樹
脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂、ポリエチレ
ン樹脂、ポリプロピレン樹脂など、縮合重合体として
は、例えばポリウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、メラミン
樹脂、尿素樹脂、シリコン系樹脂など、天然樹脂として
は、例えばロジンおよびその誘導体、セルロースおよび
その誘導体、天然グアムおよびその誘導体など、が挙げ
られる。これらのうち、好ましくは塗膜のソフト感の点
でポリウレタン系樹脂である。

【００１０】該樹脂微粒子（Ａ）を構成する樹脂の数平
均分子量は、保存安定性および塗膜の耐摩耗性の観点か
ら、通常１，０００〜４００，０００（測定法；ＧＰＣ
法、移動層テトラヒドロフラン、温度４０℃）、好まし
くは５，０００〜３００，０００、特に好ましくは１
０，０００〜１００，０００である。

【００１１】該樹脂微粒子（Ａ）を構成する樹脂が熱可
塑性樹脂の場合は、その熱軟化点（測定法；環球式軟化
点測定法（ＪＩＳＫ２２０７））は、塗膜乾燥時の微粒
子の形状保持性の観点から、通常８０〜２５０℃、好ま
しくは１００〜２００℃、更に好ましくは１４０〜１８
０℃である。

【００１２】該樹脂微粒子（Ａ）の作成方法は特に限定
されるものではないが、例示すれば、スチレン系、アク
リル系微粒子の場合は、水中で適当な分散安定剤（ポリ
ビニルアルコール等）のもと、ビニル単量体（スチレ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等）お
よび油溶性ラジカル重合開始剤（アゾビスブチロニトリ
ル、アゾビスバレロニトリル等）の液滴を形成させなが
らラジカル重合を行う懸濁重合法、上記水に代えてビニ
ル単量体が溶解しない有機溶剤（シクロヘキサン等）を
使用した非水系懸濁重合法（例えば特開平３−２００９
７６号公報）、ビニル単量体、油溶性ラジカル開始剤、
水不溶の有機溶剤（トルエン等）の混合物を分散安定剤
存在下の水中で分散させ、ラジカル重合させる分散重合
法、懸濁重合法によって得られた微細粒子を溶剤及びラ
ジカル重合性ビニル単量体にて膨潤させ、その膨潤した
粒子内でさらに重合させるシード重合法（例えば特開昭
５８−１０６５５４号公報）等が挙げられる。

【００１３】また、ビニル重合体以外の有機樹脂である
フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂および
メラミン樹脂等の微粒子の作成法としては上記樹脂の有
機溶剤（トルエン、エチレングリコール等）溶液を温度
差（例えば高温の有機溶剤溶液を徐々に冷却する）を利
用して微粒子を沈殿させる方法、上記有機溶剤溶液に貧
溶剤（シクロヘキサン、石油エーテル等）を徐々に混合
し、不溶化した微粒子を沈殿させる方法などが挙げられ
る。

【００１４】該樹脂微粒子（Ａ）のうち、素材として最
も好適であるポリウレタン樹脂微粒子の球状化方法は特
に限定されないが、例えば以下の方法が例示できる。 1)分散剤（ａ１）を含有した水中で、ポリウレタン樹脂
の水分散体を形成させ、該水分散体から樹脂微粒子
（Ａ）を分離乾燥して粉体を得る方法（例えば特開平０
７−１３３４２３号および特開平０８−１２００４１号
各公報明細書に記載の方法）。 2)ポリウレタン樹脂を溶解しない有機溶剤（ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンなど）中でポリウレ
タン樹脂の非水分散体を形成させ、該非水分散体から樹
脂微粒子（Ａ）を分離乾燥して粉体を得る方法（例えば
特開平０４−２５５７５５号公報明細書に記載の方
法）。 3)ブロック状またはペレット状のポリウレタン樹脂を冷
凍粉砕法、氷結粉砕法等の方法で粉砕し、樹脂微粒子
（Ａ）の粉体を得る方法。 これらのうちでは、多量の有機溶剤を使用せずしかも所
望の形状・粒径の粉体が容易に得られる点で上記1)の方
法が好ましい。

【００１５】上記1)の方法は具体的には、分散剤（ａ
１）存在下、水系媒体中で、イソシアネート基末端ウレ
タンプレポリマー（ａ２）と、伸長剤および必要により
停止剤、架橋剤を反応させることによりポリウレタン樹
脂からなる微粒子を得ることができる。

【００１６】イソシアネート末端ウレタンプレポリマー
（ａ２）は過剰のポリイソシアネート（ａ４）と数平均
分子量１００〜１０，０００（測定法；ＧＰＣ法、移動
層はテトラヒドロフラン、温度４０℃）の高分子ジオー
ル（ａ５）および必要により低分子ジオール（ａ６）と
の反応により得られる。

【００１７】上記ポリイソシアネート（ａ４）として
は、例えば、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同
様）６〜２０の芳香族ポリイソシアネート、炭素数２〜
１８の脂肪族ポリイソシアネート、炭素数６〜１５の脂
環式ポリイソシアネート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族
ポリイソシアネートおよびこれらのポリイソシアネート
の変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネ
ート基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミ
ン基、イソシアヌレート基、オキサゾリドン基含有変性
物など）およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。

【００１８】上記炭素数６〜２０の芳香族ポリイソシア
ネートの具体例としては、例えば１，３−および／また
は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−およ
び／または２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤ
Ｉ）、粗製ＴＤＩ、２，４′−および／または４，４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、４，
４′−ジイソシアナトビフェニル、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジイソシアナトビフェニル、３，３′−ジ
メチル−４，４′−ジイソシアナトジフェニルメタン、
粗製ＭＤＩ（粗製ジアミノジフェニルメタン（ホルムア
ルデヒドと芳香族アミン（アニリン等）またはその混合
物との縮合生成物；ジアミノジフェニルメタンと少量の
（例えば５〜２０重量％）の３官能以上のポリアミンと
の混合物）のホスゲン化物；ポリアリールポリイソシア
ネート（ＰＡＰＩ））、１，５−ナフチレンジイソシア
ネート、４，４′，４′′−トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルス
ルホニルイソシアネートが挙げられる。

【００１９】上記炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシア
ネートの具体例としては、例えばエチレンジイソシアネ
ート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソ
シアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネ
ート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシ
アネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシ
アナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエ
チル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カ
ーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソ
シアナトヘキサノエートが挙げられる。

【００２０】上記炭素数６〜１５の脂環式ポリイソシア
ネートの具体例としては、例えばイソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，
４′−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシ
レンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソ
シアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエ
チル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレ
ート、２，５−および／または２，６−ノルボルナンジ
イソシアネートが挙げられる。

【００２１】上記炭素数８〜１５の芳香脂肪族ポリイソ
シアネートの具体例としては、例えばｍ−および／また
はｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，
α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネ
ート（ＴＭＸＤＩ）が挙げられる。

【００２２】また、上記ポリイソシアネートの変性物と
しては、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイ
ミド変性ＭＤＩ、トリヒドロカルビルホスフェート変性
ＭＤＩ）、ウレタン変性ＴＤＩ、ビューレット変性ＨＤ
Ｉ、イソシアヌレート変性ＨＤＩ、イソシアヌレート変
性ＩＰＤＩなどのポリイソシアネートの変性物およびこ
れらの２種以上の混合物［例えば変性ＭＤＩとウレタン
変性ＴＤＩ（イソシアネート基含有プレポリマー）との
併用］が含まれる。

【００２３】これらのうちで好ましいものは耐光性の良
好な脂肪族および脂環式ポリイソシアネート、特に、Ｈ
ＤＩ、ＩＰＤＩ、水添ＭＤＩである。

【００２４】上記高分子ジオール（ａ５）としては、ポ
リエステルジオール（ａ５１）、ポリエーテルジオール
（ａ５２）、ポリエーテルエステルジオール（ａ５３）
およびこれら２種以上の混合物（ａ５４）が挙げられ
る。

【００２５】上記ポリエステルジオール（ａ５１）とし
ては、例えば、（ａ５１１）低分子ジオールをポリカル
ボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体［例えば、酸
無水物、低級アルキル（炭素数１〜４）エステル、酸ハ
ライド等］との縮合重合によるもの；（ａ５１２）低分
子ジオールを開始剤としてラクトンモノマーを開環重合
したもの；および（ａ５１３）これらの２種以上の混合
物が挙げられる。

【００２６】上記（ａ５１１）および（ａ５１２）にお
ける低分子ジオールの具体例としては、例えば、脂肪族
ジオール類［例えば、直鎖ジオール（例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパン
ジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオールなど）、分岐鎖を
有するジオール（例えば、プロピレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、３−メチル１，５−ペンタンジオ
ール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、
１，２−、１，３−もしくは２，３−ブタンジオールな
ど）など］；環状基を有するジオール類［例えば特公昭
４５−１４７４号公報記載のもの；１，４−ビス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサン、ｍ−またはｐ−キシリ
レングリコール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ドまたはプロピレンオキサイド付加物（分子量５００未
満）など］およびこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは１，４ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールである。

【００２７】上記（ａ５１１）におけるポリカルボン酸
もしくはそのエステル形成性誘導体の具体例としては、
炭素数４〜１５の脂肪族ポリカルボン酸［例えば、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アゼライ
ン酸、マレイン酸、フマル酸など］、炭素数８〜１２の
芳香族ポリカルボン酸［例えば、テレフタル酸、イソフ
タル酸など］、これらのエステル形成性誘導体［例え
ば、酸無水物、低級アルキルエステル（例えば、ジメチ
ルエステル、ジエチルエステルなど）、酸ハライド（例
えば、酸クロライド等）など］およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。

【００２８】上記（ａ５１２）におけるラクトンモノマ
ーとしては例えば、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラ
クトン、γ−バレロラクトンおよびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。

【００２９】上記ポリエーテルジオール（ａ５２）とし
ては、例えば、２個の水酸基含有化合物（例えば前記低
分子ジオール、２価のフェノール類など）にアルキレン
オキサイドが付加した構造の化合物があげられる。

【００３０】上記２価のフェノール類としては、例え
ば、ビスフェノール類［例えばビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールＳなど］、単環フェノー
ル類［例えばカテコール、ハイドロキノンなど］などが
挙げられる。

【００３１】上記アルキレンオキサイドとしては、例え
ば、エチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイ
ド（ＰＯ）、１，２−、１，３−、１，４−もしくは
２，３−ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、炭
素数５〜１０またはそれ以上のα−オレフィンオキサイ
ド、エピクロルヒドリンおよびこれらの２種以上の混合
物（ブロックまたはランダム付加）が挙げられる。

【００３２】これらのうち好ましいものは、低分子ジオ
ールにアルキレンオキサイドが付加したものであり、さ
らに好ましいものは脂肪族ジオールにＰＯが付加したも
のである。

【００３３】また、ポリエーテルエステルジオール（ａ
５３）としては、例えば上記ポリエーテルジオールの１
種以上と前記ポリエステルジオールの原料として例示し
たポリカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体の
１種以上とを縮重合させて得られるものが挙げられる。

【００３４】これら高分子ジオール（ａ５）のうちで好
ましいものはポリエステルジオールであり、さらに好ま
しいものは低分子ジオールの１種以上とポリカルボン酸
の１種以上とから誘導される縮合ポリエステルジオール
および低分子ジオールの１種以上とラクトンモノマーと
から誘導されるポリラクトンジオールであり、特に好ま
しいものはエチレングリコールとε−カプロラクトンと
から誘導されるポリエステルジオールおよびネオペンチ
ルグリコールとアジピン酸から誘導されるポリエステル
ジオールである。

【００３５】該高分子ジオール（ａ５）の数平均分子量
は、硬化物の伸びや強度の観点から、通常３００〜１
０，０００（測定法；ＧＰＣ法、移動層はテトラヒドロ
フラン）、好ましくは５００〜５，０００、さらに好ま
しくは１，０００〜３，０００である。

【００３６】該高分子ジオール（ａ５）と共に必要によ
り使用される低分子ジオール（ａ６）としては、前記ポ
リエステルジオールの出発物質として例示した化合物が
使用できる。該低分子ジオール（ａ６）として好ましい
ものは脂肪族ジオールである。

【００３７】イソシアネート基末端ウレタンプレポリマ
ー（ａ２）を形成する際のポリイソシアネート（ａ
４）、高分子ジオール（ａ５）および低分子ジオール
（ａ６）のモル比は、ポリイソシアネート（ａ４）１モ
ルに対し、高分子ジオール（ａ５）は通常０．１〜０．
６モル、好ましくは０．２〜０．５モル、低分子ジオー
ル（ａ６）は通常０〜０．２モル、好ましくは０．０５
〜０．１０モルである。また、該ウレタンプレポリマー
（ａ２）のイソシアネート基含量は通常０．５〜１０重
量％、好ましくは１．５〜６重量％である。

【００３８】上記1)の方法において、伸長剤としては、
例えば、脂肪族系ジアミン（ａ３′）及び脂肪族系ジア
ミンのケチミン化合物（ａ３）が挙げられる。好ましく
は脂肪族系ジアミンのケチミン化合物（ａ３）である。
ケチミン化合物（ａ３）を得るには、例えば、炭素数３
〜８のケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなど）を用いることができ
る。

【００３９】上記脂肪族系ジアミン（ａ３′）として
は、例えば、脂環族ジアミン［例えば、４，４′−ジア
ミノ−３，３′−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジ
アミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン等］；脂肪
族ジアミン［例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン等］；芳香脂肪族ジアミン［例えば、キシリ
レンジアミン、α，α，α′，α′−テトラメチルキシ
リレンジアミン等］およびこれらの２種以上の混合物が
挙げられる。これらのうち好ましいものは脂環族ジアミ
ンおよび脂肪族ジアミンであり、特に好ましいものはイ
ソホロンジアミンおよびヘキサメチレンジアミンであ
る。

【００４０】上記1)の方法において、停止剤としては、
例えば、炭素数２〜４のアルカノール基を１個もしくは
２個有するモノアミン及び脂肪族系モノアミンが挙げら
れる。

【００４１】上記炭素数２〜４のアルカノール基を１個
もしくは２個有するモノアミンとしては、例えば、モノ
アルカノールアミン［例えばモノエタノールアミン、モ
ノプロパノールアミン等］；ジアルカノールアミン［例
えばジエタノールアミン、ジプロパノールアミン等］お
よびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらの
うち好ましいものはジアルカノールアミンであり、特に
好ましいものはジエタノールアミンおよびジプロパノー
ルアミンである。

【００４２】上記脂肪族系モノアミンとしては、例え
ば、脂環族モノアミン〔例えばシクロペンチルアミン、
シクロヘキシルアミン等〕、脂肪族モノアミン〔例えば
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチル
アミン、オクチルアミン、２−エチルへキシルアミン、
ノニルアミン、オレイルアミン、Ｎ−メチルブチルアミ
ン、ジエチルアミン、ジブチルアミン等〕およびこれら
の２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好まし
いものは脂肪族モノアミンであり、特に好ましいものは
ブチルアミン、オクチルアミン、２−エチルへキシルア
ミン、ジブチルアミンである。

【００４３】上記1)の方法において、架橋剤としては、
例えば、３〜６価のポリアミン（例えばジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン）が挙げられる。

【００４４】上記1)の方法において、ウレタンプレポリ
マー（ａ２）のイソシアネート基１当量に対する伸長剤
の当量比は、通常０．２〜０．９８当量、好ましくは
０．５〜０．９５当量であり、また、停止剤の当量比
は、通常０〜０．２当量、好ましくは０．０５〜０．１
５当量であり、架橋剤の当量比は、通常０〜０．０５当
量、好ましくは０〜０．０２当量である。

【００４５】上記1)の方法において、分散剤（ａ１）と
してはアニオン系、カチオン系およびノニオン系（ポリ
ビニルアルコール等）の界面活性剤が使用できる。好ま
しくは塗膜の耐水性の観点からノニオン系界面活性剤で
ある。具体的には、例えば、アニオン界面活性剤として
は、例えば、高級脂肪酸塩（例えば、炭素数８〜２２の
飽和又は不飽和高級脂肪酸のナトリウム、カリウム若し
くはアミン塩）、高級アルコール硫酸エステル塩（例え
ば、炭素数８〜１８の脂肪族アルコールの硫酸エステル
塩）、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、
炭素数８〜１８の脂肪族アルコールのエチレンオキサイ
ド１〜１０モル付加物の硫酸エステル塩）等を挙げるこ
とができ、カチオン界面活性剤としては、例えば、高級
脂肪族アミンの無機酸塩又は有機酸塩（例えば、炭素数
８〜１８の脂肪族アミン、硬化牛脂アミン、ロジンアミ
ン等の高級アミンの塩酸塩、硫酸塩又は酢酸塩）等を挙
げることができ、ノニオン界面活性剤としては、例え
ば、高級アルコールエチレンオキサイド付加物（例え
ば、炭素数８〜１８の脂肪族アルコールのエチレンオキ
サイド８〜２０モル付加物）、高級脂肪酸エチレンオキ
サイド付加物（例えば、炭素数８〜１８の脂肪酸のエチ
レンオキサイド８〜２０モル付加物）、ポリビニルアル
コール等を挙げることができる。

【００４６】上記2)の方法および上記3)の方法で使用さ
れるポリウレタン樹脂は、上記説明のプレポリマー法と
異なり、ポリイソシアネート（ａ４）と高分子ジオール
（ａ５）および低分子ジオール（ａ６）を一括して反応
（ワンショット法）させて得られるポリウレタン樹脂を
用いることもできる。

【００４７】なお、樹脂微粒子（Ａ）の市販品として
は、以下のものが挙げられ、これらを使用してもよい。
例えばスチレン系（花王社製ＰＢ−２００Ｈなど）、フ
ェノール系（鐘紡社製ベルパールＲ−９００など）、シ
リコーン系（東レ社製トレフィルＥ−８５０など）、ポ
リエチレン系（住友精化社製フロービーズＬＥ−１０８
０など）、アクリル系（積水化成品工業社製テクポリマ
ーＭＢなど）、ポリウレタン系（大日本インキ化学工業
社製バーノックＣＦＢ３００Ｂなど）、ナイロン系（東
レ社製ＳＰ−５００など）、メラミン系（ホーネンコー
ポレーション社製ホーネンミクロスフィアＭＢ−９０３
等）などの有機微粒子が挙げられる。

【００４８】樹脂微粒子（Ａ）には、着色料を０〜１０
重量％、好ましくは０．５〜７重量％、さらに好ましく
は１〜５重量％含有させることができ、使用できる着色
料としては特に限定されず、例えば無機顔料、有機顔
料、染料が挙げられる。無機顔料としては、例えば、白
色顔料（例えば酸化チタン、リトポン、鉛白、亜鉛華な
ど）；コバルト化合物（例えばオーレオリン、コバルト
グリーン、セルリアンブルー、コバルトブルー、コバル
トバイオレットなど）；鉄化合物（例えば酸化鉄、紺青
など）；クロム化合物（例えば酸化クロム、クロム酸
鉛、クロム酸バリウムなど）；硫化物（例えば硫化カド
ミウム、カドミウムイエロー、ウルトラマリンなど）が
挙げられる。有機顔料としては例えば、アゾレーキ系、
モノアゾ系、ジスアゾ系、キレートアゾ系等のアゾ顔
料、ベンジイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナク
リドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、チオ
インジゴ系、ペリレン系、キノフタロン系、アンスラキ
ノン系等の多環式顔料が挙げられる。染料としては例え
ば、アゾ系、アントラキノン系、インジゴイド系、硫化
系、トリフェニルメタン系、ピラゾロン系、スチルベン
系、ジフェニルメタン系、キサンテン系、アリザリン
系、アクリジン系、キノンイミン系、チアゾール系、メ
チン系、ニトロ系、ニトロソ系、アニリン系などが挙げ
られる。

【００４９】樹脂微粒子（Ａ）には、顔料分散剤を０〜
１０重量％、好ましくは０．１〜７重量％、さらに好ま
しくは０．５〜５重量％含有させることができ、使用で
きる顔料分散剤としては特に限定されないが、アニオン
界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤
などの界面活性剤（例えば米国特許第４３３１４４７号
明細書に記載のもの）が挙げられる。該顔料分散剤は樹
脂に結合していてもよい。これら顔料分散剤のうち、溶
剤との相溶性の観点で非イオン界面活性剤が好ましく、
顔料分散性の観点でラウリルアミンのエチレンオキシド
付加物（１０〜３０モル）が、更に好ましい。

【００５０】樹脂微粒子（Ａ）には、補強剤を０〜３重
量％、好ましくは０〜１重量％、さらに好ましくは０〜
０．５重量％含有させることができ、使用できる補強剤
としては特に限定されないが、無機系（例えばガラス繊
維、炭素繊維など）、有機系（例えばテレフタル酸／ｐ
−フェニレンジアミンのポリアミドなど）が挙げられ
る。

【００５１】樹脂微粒子（Ａ）には、艶消し剤を０〜３
０重量％、好ましくは０〜１５重量％、さらに好ましく
は０〜１０重量％含有させることができ、使用できる艶
消し剤としては特に限定されないが、例えば、無機系
（例えばタルク、シラスパウダーなど）、有機系（例え
ばプロテインパウダーなど）が挙げられる。

【００５２】また、上記各種添加剤を添加する方法とし
ては、樹脂微粒子（Ａ）を作成する際に添加する方法、
樹脂微粒子（Ａ）を一旦溶剤に溶解し、均一状態下に添
加剤を混合した後溶剤を留去する方法、樹脂微粒子
（Ａ）を作成した後、添加して含浸させる方法などが挙
げられるが、好ましいのは樹脂に均一に含有され、水や
溶剤と接触した際に容易に抜け落ちないので、樹脂微粒
子（Ａ）を作成する際に添加する方法である。

【００５３】本発明におけるバインダー樹脂（Ｂ）とし
ては、樹脂微粒子（Ａ）を被塗物に結着させるバインダ
ー樹脂であり、塗膜生成時には樹脂微粒子（Ａ）のマト
リックス成分となるものである。バインダー樹脂（Ｂ）
としては、例えば、ビニル重合体、縮合重合体および天
然樹脂などが挙げられ、ビニル重合体としては、例えば
ポリスチレン樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹
脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂など、縮合
重合体としては、例えばポリウレタン樹脂、ナイロン樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコン系樹脂など、天
然樹脂としては、例えばロジンおよびその誘導体、セル
ロースおよびその誘導体、天然グアムおよびその誘導体
など、が挙げられる。これらのうち、塗膜のソフト感お
よびソフトな応力と強靱な樹脂強度を両立できるポリウ
レタン樹脂が好ましい。樹脂微粒子（Ａ）とバインダー
樹脂（Ｂ）の樹脂の組成の組み合わせは、特に限定され
ず、同じ種類の樹脂であってもよく、異なる種類の樹脂
であってもよい。これらのうち、好ましくは同じ種類の
樹脂であり、特に好ましくは樹脂微粒子（Ａ）およびバ
インダー樹脂（Ｂ）がいずれもポリウレタン樹脂の場合
である。

【００５４】バインダー樹脂（Ｂ）としてポリウレタン
樹脂が使用される場合は、該ポリウレタン樹脂として
は、それぞれ樹脂微粒子（Ａ）の説明で例示したポリイ
ソシアネート（ａ４）と高分子ジオール（ａ５）および
必要により低分子ジオール（ａ６）および必要により脂
肪族系モノアミン（ａ９）を反応させることにより得ら
れる。これらの内、好ましいものは耐水性と樹脂強度の
観点から芳香族系ポリイソシアネートおよび／または脂
環式ポリイソシアネートとポリエステル系ポリオールと
を反応させたものであり、特にＭＤＩ、エチレンアジペ
ート、ブチレンアジペート（重量比５〜２５／１０〜７
０／１０〜７０）反応物である。

【００５５】バインダー樹脂（Ｂ）としてアクリル樹脂
が使用される場合は、該アクリル樹脂としては、公知の
ラジカル重合性ビニルモノマー［例えばスチレン系モノ
マー、アルキル（メタ）アクリレート、ビニルエステル
等）とラジカル重合開始剤（例えばパーオキサイド系、
アゾ系、レドックス系開始剤等）とを必要により水およ
び／または有機溶剤（例えばトルエン、キシレン等）の
存在下に重合することで得られるもの] が挙げられる。
耐水性と塗装性の観点から、スチレン系モノマーとアル
キル（メタ）アクリレートの共重合物が好ましく、特に
スチレン／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート
／ドデシルアクリレートの共重合物（重量比５〜５０／
５〜５０／５〜２０／１〜２０）が好ましい。

【００５６】バインダー樹脂（Ｂ）としてポリエステル
樹脂が使用される場合は、該ポリエステル樹脂として
は、ポリカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体
（上記ａ５１１で例示したもの）と低分子ジオール（ａ
６）から公知の方法により得られるものが挙げられる。
これらの内、好ましいものは耐水性と得られた塗膜の柔
らかさの観点で、分岐型ジオールと脂肪族カルボン酸と
の反応物であり、特に好ましくは３−メチル−１，５−
ペンタンジオールとアジピン酸の反応物である。

【００５７】本発明の組成物は基材に塗装するものであ
るから、塗装時には樹脂微粒子（Ａ）が固体でバインダ
ー樹脂（Ｂ）が液状であり、塗装後には両者とも固体に
なるように設計しなければならない。この方法としては
（ｉ）融点を利用する方法、（ｉｉ）バインダー樹脂
（Ｂ）に反応性を持たせて塗装後に固体化させる方法、
（ｉｉｉ）塗装時には樹脂微粒子（Ａ）とバインダー樹
脂（Ｂ）のうち、バインダー樹脂（Ｂ）だけを溶解でき
るような溶剤を使用する方法が挙げられる。これらのう
ち、塗装性と保存安定性の観点で（ｉｉｉ）の方法が好
ましい。

【００５８】上記融点を利用する方法（ｉ）とは樹脂微
粒子（Ａ）の融点＞塗装時温度＞バインダー樹脂（Ｂ）
の融点とすることであり、具体的には、樹脂微粒子
（Ａ）の数平均分子量＞バインダー樹脂（Ｂ）の数平均
分子量とする方法、樹脂微粒子（Ａ）の製造時に先に例
示した架橋剤を併用して樹脂微粒子（Ａ）の融点を上げ
る方法などが挙げられる。好ましいものは融点を上げる
効果の高い架橋剤を併用する方法である。

【００５９】上記（ｉｉ）の、バインダー樹脂（Ｂ）に
反応性を持たせて塗装後に固体化させる方法は、バイン
ダー樹脂（Ｂ）の分子内に反応性官能基を導入し、架橋
剤と併用することである。反応性官能基とは例えば、カ
ルボキシル基、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基
等が挙げられ、その導入方法はバインダー樹脂（Ｂ）の
種類によって異なるが、バインダー樹脂（Ｂ）がウレタ
ン樹脂の場合、原料である高分子ジオールと必要により
添加する低分子ジオールの水酸基の合計当量とポリイソ
シアネートのイソシアネート基の当量の比を変える方法
（前者＞後者の場合は水酸基が、前者＜後者の場合はイ
ソシアネート基が分子内に導入される）などが挙げられ
る。バインダー樹脂（Ｂ）がアクリル樹脂の場合、反応
性官能基を有するモノマー（例えばアクリル酸、メタク
リル酸、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート等）を共重合する方法、水酸基を有する
モノマーを共重合したポリマーにポリイソシアネート等
を用いて更に変性を加える方法等が挙げられる。バイン
ダー樹脂（Ｂ）がポリエステル樹脂の場合は、原料であ
るジオールの水酸基とジカルボン酸のカルボキシル基の
当量の比を変える方法（前者＞後者の場合は水酸基が、
前者＜後者の場合はカルボキシル基が分子内に導入され
る）などが挙げられる。これらの官能基を分子内に有す
ることで、基材との密着性、塗膜強度の向上も期待でき
る。

【００６０】また、架橋剤としては公知のものが使用で
き、例えば反応性官能基がカルボキシル基の場合はポリ
エポキシド化合物（例えばビスフェノールＡジグリシジ
ルエーテル等の芳香族系、トリスグリシジルメラミン等
の複素環系、ビニルシクロヘキセンジオキシド等の脂環
族系およびポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、グリシジル（メタ）アクリレートの（共）重合体等
の脂肪族系）等が挙げられる。反応性官能基が水酸基の
場合は架橋剤として、上記（ａ５１１）の項で例示した
ポリカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体、ポ
リイソシアネート（ａ４）等が挙げられる。反応性官能
基がエポキシ基の場合は架橋剤として、上記（ａ５１
１）の項で例示したポリカルボン酸、ポリオールなどが
挙げられる。反応性官能基がイソシアネート基の場合は
架橋剤として、上記樹脂微粒子（Ａ）の架橋剤として例
示したポリアミン、ポリオールなどが挙げられる。

【００６１】上記（ｉｉｉ）の、塗装時に樹脂微粒子
（Ａ）とバインダー樹脂（Ｂ）のうち、バインダー樹脂
（Ｂ）だけを溶解できるような溶剤を使用する方法にお
いて、使用する溶剤は樹脂微粒子（Ａ）を溶解しないこ
とが重要である。この場合の方法として樹脂微粒子
（Ａ）の製造時に先に例示した架橋剤を併用する方法、
樹脂微粒子（Ａ）と溶剤の溶解度パラメータの差を大き
くする（通常１．５〜５、好ましくは２〜４）方法が挙
げられる。また、溶剤はバインダー樹脂（Ｂ）を溶解で
きることが重要であるが、この方法としては溶解度パラ
メータの差を小さくする（通常０〜１．５、好ましくは
０〜０．８）方法が挙げられる。ここでいう溶解度パラ
メータとは、凝集エネルギー密度と分子容の比の平方根
で表され、それらの値は「Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．１
４，Ｎｏ．２，ｐ１４７〜１５４（１９７４）」記載の
方法により計算される値である。

【００６２】溶剤としては溶解度パラメータが上記範囲
に入るものであれば通常の溶剤系塗料と同等のものが使
用でき、例示すればトルエン、キシレン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ｎ−メチルピロリド
ンおよびそれらの混合物などが挙げられる。また、溶剤
はバインダー樹脂（Ｂ）に対して通常０〜９０重量％、
好ましくは３０〜８０重量％、さらに好ましくは５０〜
７０重量％含有させることができる。

【００６３】バインダー樹脂（Ｂ）の物性としては特に
限定されないが、塗膜の触感（柔らかさ）の観点で、１
００％引張応力としては通常６．０ＭＰａ以下であり、
好ましくは２．０〜６．０ＭＰａ、更に好ましくは２．
０〜４．０ＭＰａである。また、塗膜の触感（なめらか
さ）の観点で、伸びとしては通常４００％以上であり、
好ましくは４００〜１０００％、更に好ましくは６００
〜９００％である。塗膜の耐摩耗性の観点で、引張強さ
としては通常４０ＭＰａ以上であり、好ましくは４０〜
２００ＭＰａ、更に好ましくは６０〜１５０ＭＰａであ
る。

【００６４】バインダー樹脂（Ｂ）は、塗膜の摩擦係数
を低くする観点から、低摩擦化性能を有する化学構造を
含有することが好ましい。バインダー樹脂（Ｂ）作成時
に原料の１成分として低摩擦化性能を有する化学構造を
バインダー樹脂（Ｂ）に導入する方法において、原料成
分として使用できる低摩擦化性能をもつ化学構造を有す
る化合物としては、バインダー樹脂（Ｂ）がアクリル樹
脂の場合、例えば、シリコン含有モノマー［例えばトリ
メチルシロキシエチルメタクリレート（大阪有機化学工
業社製ＳＩ−ＨＥＭＡ）等］、フッ素含有モノマー［例
えばトリフロロエチルメタクリレート（共栄社化学社製
ライトエステルＭ−３Ｆ）等］、長鎖脂肪族炭化水素基
含有モノマー［例えば炭素数５〜５０の長鎖脂肪族炭化
水素基を含有するモノマー、具体的には、例えば、共栄
社化学社製ライトエステルＬ−８（炭素数１２〜１５の
アルキルメタクリレート）等］などが挙げられる。これ
らの内、好ましいものは、塗膜の触感の観点から長鎖脂
肪族炭化水素基含有モノマーである。これらのモノマー
は通常０〜５０モル％、好ましくは２〜３０モル％の比
率で共重合される。バインダー樹脂（Ｂ）に導入する方
法としてはバインダー樹脂（Ｂ）作成時にこれらモノマ
ーを混合しラジカル重合する方法が挙げられる。

【００６５】バインダー樹脂（Ｂ）がポリウレタン樹脂
またはポリエステル樹脂の場合は、例えば、カルビノー
ル変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン社製Ｋ
Ｆ６００１）、カルボキシル変性シリコーンオイル（例
えば信越シリコーン社製Ｘ−２２−３７１０）、アミノ
変性シリコーンオイル（例えば信越シリコーン社製ＫＦ
３９３）、炭素数５〜５０の長鎖脂肪族炭化水素基を含
有するポリオール（ｂ）が挙げられる。これらの内、好
ましいものは、塗膜の触感の観点から炭素数５〜５０の
長鎖脂肪族炭化水素基含有ポリオール（ｂ）である。こ
れらは通常０〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％
の比率で導入される。バインダー樹脂（Ｂ）に導入する
方法としては、ポリウレタン樹脂の場合はこれらポリオ
ールをポリイソシアネートと反応させる方法、ポリエス
テルの場合はこれらポリオールと（ａ５１）で例示した
ポリカルボン酸類との縮合反応による方法が挙げられ
る。

【００６６】上記炭素数５〜５０の長鎖脂肪族炭化水素
基含有ポリオール（ｂ）としては、例えば、 （ｂ１）：炭素数５〜５２の１，２−アルカンジオール
（ｂ１１）、炭素数８〜５３の多価アルコールモノまた
はジアルキルエーテル（ｂ１２）、炭素数８〜５３の多
価アルコール脂肪酸モノまたはジエステル（ｂ１３）に
炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加して得られ
るポリエーテルポリオール、 （ｂ２）：炭素数５〜５０のアルキルアミン（ｂ２１）
に炭素数２〜４のアルキレンオキサイド（エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、１，２−、１，３−、
２，３−、１，４−ブチレンオキサイド等）を付加して
得られるポリエーテルジオール、 （ｂ３）：炭素数７〜５２のα−オレフィンオキサイド
（ｂ３１）と水または多価アルコールを反応させてなる
ポリエーテルポリオール、 （ｂ４）：（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ
１）、（ｂ２）および（ｂ３）からなる群より選ばれる
１種以上のジオールとジカルボン酸類とからのポリエス
テルジオール、 （ｂ５）：（ｂ１１）、（ｂ１２）、（ｂ１３）、（ｂ
１）、（ｂ２）および（ｂ３）からなる群より選ばれる
１種以上のポリオールとラクトンモノマーを反応させて
なるポリラクトンポリオールなどが挙げられる。

【００６７】上記炭素数５〜５２の１，２−アルカンジ
オール（ｂ１１）としては、例えば、１，２−オクタン
ジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカン
ジオール、１，２−オクタデカンジオールなどが挙げら
れる。上記炭素数８〜５３の多価アルコールモノまたは
ジアルキルエーテル（ｂ１２）としては、例えば、グリ
セリンモノヘキシルエーテル、グリセリンモノオクチル
エーテル、グリセリンモノ−２−エチルヘキシルエーテ
ル、トリメチロールプロパンモノデシルエーテル、グリ
セリンモノドデシルエーテル、グリセリンモノオクタデ
シルエーテル、ペンタエリスリトールジオクタデシルエ
ーテルなどが挙げられる。上記炭素数８〜５３の多価ア
ルコール脂肪酸モノまたはジエステル（ｂ１３）として
は、例えば、グリセリンヘキサン酸モノエステル、グリ
セリンオクタン酸モノエステル、グリセリン−２−エチ
ルヘキサン酸モノエステル、グリセリンデカン酸モノエ
ステル、グリセリンドデカン酸モノエステル、グリセリ
ンオクタデカン酸モノエステル、トリメチロールプロパ
ンオクタデカン酸モノエステル、ペンタエリスリトール
オクタデカン酸ジエステルなどが挙げられる。

【００６８】上記炭素数５〜５０のアルキルアミン（ｂ
２１）としては、例えば、ヘキシルアミン、２−エチル
ヘキシルアミン、オクチルアミン、ドデシルアミン、ス
テアリルアミンなどが挙げられる。上記炭素数７〜５２
のα−オレフィンオキサイド（ｂ３１）としては、例え
ば、α−デセンオキサイド、α−ドデセンオキサイド、
α−オクタデセンオキサイドなどが挙げられる。上記ジ
カルボン酸類としては、例えば、炭素数４〜１０の脂肪
族ジカルボン酸（例えばアジピン酸、コハク酸、セバチ
ン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸等）、また
はそのエステル形成性誘導体（例えば無水物、低級アル
コールエステル等）；炭素数８〜１５の芳香族ジカルボ
ン酸（例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸
等）、またはそのエステル形成性誘導体などが挙げられ
る。上記ラクトンモノマーとしては、例えば、炭素数４
〜１８のラクトン（例えばα−カプロラクトン、β−カ
プロラクトン、γ−カプロラクトン、δ−カプロラクト
ン、ε−カプロラクトン、α−メチル−ε−カプロラク
トン、β−メチル−ε−カプロラクトン、ヘプタラクト
ン、オクタラクトン、ウンデカラクトン、ペンタデカラ
クトン等）などが挙げられる。

【００６９】バインダー樹脂（Ｂ）の数平均分子量は塗
装性と塗膜強度の観点で、好ましくは２，０００〜４０
０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜２０
０，０００である。

【００７０】バインダー樹脂（Ｂ）の重量に対する樹脂
微粒子（Ａ）の重量の比は塗膜の意匠性、触感の観点か
ら２．５〜８．０であるのが好ましく、３〜４．５が更
に好ましい。

【００７１】本発明のコーティング用組成物は、さらに
低摩擦化剤（Ｃ）を含有することが好ましい。低摩擦化
剤（Ｃ）としては、例えば、シリコン含有化合物、フッ
素含有化合物、長鎖脂肪族炭化水素基含有化合物などが
挙げられる。これらのうち、好ましいものは塗膜表面の
触感の観点から長鎖脂肪族炭化水素基含有化合物であ
る。

【００７２】シリコン含有化合物としては、例えば、無
変性シリコンオイル（例えばジメチルシリコンオイル、
メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニル
シリコンオイル、環状ジメチルポリシロキサン等）、変
性シリコンオイル（例えばアルキル変性シリコンオイ
ル、ポリエーテル変性シリコンオイル、アルコール変性
シリコンオイル、フッ素変性シリコンオイル、アミノ変
性シリコンオイル、メルカプト変性シリコンオイル、エ
ポキシ変性シリコンオイル、カルボキシル変性シリコン
オイル、高級脂肪酸変性シリコンオイル等）などが挙げ
られる。これらのうち、基材との密着性の観点から無変
性シリコンオイル、特にジメチルシリコンオイルが好ま
しい。

【００７３】フッ素含有化合物としては、例えば、パー
フルオロアルキルカルボン酸（例えばパーフルオロオク
タン酸、パーフルオロドデカン酸等）、パーフルオロア
ルキルスルホン酸（例えばパーフルオロメチルスルホン
酸、パーフルオロオクチルスルホン酸等）、およびそれ
らの塩（例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アンモニウム塩等）、パーフルオロアルキル第４級アン
モニウム塩（例えばパーフルオロエチルトリメチルアン
モニウムクロライド、パーフルオロオクチルトリメチル
アンミニウムヨーダイド等）、パーフルオロアルキルア
ミノスルホン酸塩（例えばパーフルオロオクチルアミノ
スルホン酸塩等）、パーフルオロアルキルリン酸エステ
ル（例えばパーフルオロオクチルリン酸エステル等）な
どが挙げられる。

【００７４】長鎖脂肪族炭化水素基含有化合物として
は、好ましくは炭素数５〜５０、更に好ましくは炭素数
８〜２４の直鎖または分岐アルキル基を有する化合物で
あり、長鎖脂肪族炭化水素、長鎖脂肪族アルコール、長
鎖脂肪酸およびその塩、長鎖脂肪族スルホン酸およびそ
の塩、長鎖脂肪族アミンおよびその塩等が挙げられる。

【００７５】長鎖脂肪族炭化水素としては、例えば、直
鎖型炭化水素（例えばオクタン、デカン、ドデカン、ペ
ンタデカン、オクタデカン、アイコサン、ドコサン、ま
たはこれら１種以上の混合物等）、分岐型炭化水素（例
えば２−エチルヘキサン、２−メチルトリデカン、２，
４−ジメチルドデカン、２−エチルドコサン、またはこ
れら１種以上の混合物等）などが挙げられる。長鎖脂肪
族アルコールとしては、例えば、直鎖型モノオール（例
えばオクタノール、デカノール、ドデカノール、オクタ
デカノール、ドコシルアルコール、トリアコンチルアル
コール、テトラコンチルアルコール、またはこれら１種
以上の混合物等）、分岐型モノオール（例えば２−エチ
ルヘキサノール、２，４−ジメチルドデカノール、イソ
ステアリルアルコール、またはこれら１種以上の混合物
等）、上記（Ｂ１）で例示したポリオール等が挙げられ
る。長鎖脂肪酸としては、例えば、直鎖型脂肪酸［例え
ばオクタン酸、ラウリン酸、ステアリン酸、ドコサン
酸、またはこれら１種以上の混合物（例えば牛脂）
等）］、分岐型脂肪酸（例えば２−エチルヘキサン酸、
２−メチルトリデカン酸、２，４−ジメチルドデカン
酸、イソステアリン酸、イソアイコサン酸、２−エチル
ドコサン酸、またはこれら１種以上の混合物等）などが
挙げられる。長鎖脂肪族スルホン酸としては、例えば、
直鎖型（例えばオクチルスルホン酸、ドデシルスルホン
酸、ドコシルスルホン酸、またはこれら１種以上の混合
物等）、分岐型脂肪酸（例えば２−エチルヘキシルスル
ホン酸、２−メチルトリデシルスルホン酸、２−エチル
ドコシルスルホン酸、またはこれら１種以上の混合物
等）などが挙げられる。上記長鎖脂肪酸および長鎖脂肪
族スルホン酸の塩としては、例えば、それらのアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩などが挙
げられる。

【００７６】長鎖脂肪族アミンとしては、例えば、直鎖
型脂肪族アミン（例えばオクチルアミン、ドデシルアミ
ン、オクタデシルアミン、ドコシルアミン、トリアコン
チルアミン、テトラコンチルアミン、またはこれら１種
以上の混合物等）、分岐型脂肪族アミン（例えば２−エ
チルヘキシルアミン、２−メチルトリデシルアミン、
２，４−ジメチルドデシルアミン、イソステアリルアミ
ン、イソアイコサシルアミン、２−エチルドコシルアミ
ン、またはこれら１種以上の混合物等）が挙げられる。
上記長鎖脂肪族アミンの塩としては、例えば、それらの
塩酸塩、硫酸塩、炭素数１〜８のアルキルスルホン酸
塩、炭素数１〜９の脂肪酸塩などが挙げられる。

【００７７】これら低分子化合物のうち、塗膜の表面摩
擦係数を低下させる能力の観点から、直鎖型の炭化水素
基を有する化合物が好ましく、更に好ましくは炭素数８
〜２４の直鎖型モノオールまたはポリオール、特に好ま
しくは炭素数１０〜１８の直鎖型モノオールである。

【００７８】低摩擦化剤（Ｃ）中の長鎖脂肪族炭化水素
基濃度は特に制限はないが、好ましくは２〜５０重量
％、更に好ましくは５〜３０重量％である。この範囲で
あれば、塗膜の諸物性を損なうことなく、本発明の効果
である耐摩耗性を上げることができる。

【００７９】本発明のコーティング用組成物中の低摩擦
化剤（Ｃ）の濃度は特に制限はないが、好ましくは０．
１〜４０重量％、更に好ましくは１〜２０重量％であ
る。この範囲であれば、塗膜の諸物性を損なうことな
く、本発明の効果である耐摩耗性を上げることができ
る。また、低摩擦化剤（Ｃ）はバインダー樹脂（Ｂ）と
同じであっても異なっていてもよい。

【００８０】バインダー樹脂（Ｂ）と低摩擦化剤（Ｃ）
の合計重量に対する樹脂微粒子（Ａ）の重量の比は塗膜
の意匠性、触感の観点から２．５〜８．０であるのが好
ましく、３〜４．５が更に好ましい。

【００８１】本発明のコーティング用組成物は必要によ
り硬化剤、着色料、顔料分散剤、反応促進剤、補強剤、
艶消し剤などを添加することが出来る。それぞれについ
ては特に限定はなく、樹脂微粒子（Ａ）の説明で例示し
たものが同様に挙げられる。

【００８２】本発明のコーティング用組成物の塗装方法
は特に制限はないが、一般的な液体塗料の塗装方法、た
とえば刷毛塗り、スプレー、静電スプレー法が挙げられ
る。好ましくは均一塗装可能な静電スプレー法である。

【００８３】本発明のコーティング用組成物は部材のコ
ーティング、好ましくは自動車部材のコーティングに用
いられる。自動車部材としては、例えば、インストルメ
ントパネル、メータークラスタ、コンソール、ステアリ
ングホイール、ドアトリム、アームレスト、アシストグ
リップ、バンパー、バンパーモール、サイドモール、ド
アプロテクタ、リアガーニッシュ、ホイールキャップな
どが挙げられる。なお、これらの部材の表面には火炎処
理、プライマーコーティングなどの処理がなされていて
もかまわない。

【００８４】本発明のコーティング用組成物は部材の表
面に塗装したのち、定着させる方法で使用されるが、定
着温度は０〜１２０℃で行うのが好ましく、さらに好ま
しくは６０〜９０℃である。これらの範囲であれば樹脂
製自動車部材を変形させることなく、短時間で定着可能
である。

【００８５】本発明のコーティング用組成物を塗装する
際の膜厚には特に制限はないが、好ましくは１０〜１０
００μｍ、さらに好ましくは３０〜２００μｍである。
１０〜１０００μｍの範囲であれば加熱時の液ダレを起
こすことなく、外観、触感が共に良好となる。

【００８６】

【実施例】以下実施例により本発明を更に説明するが本
発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量
部を示す。

【００８７】分散剤（ａ１）の作成例 反応器にポリカプロラクトンジオール（数平均分子量
２，０００）２４８部およびポリエーテルジオール（数
平均分子量４，０００、ＥＯ含量９０重量％、ＰＯ含量
１０重量％、ランダム共重合物）４９６部、ＩＰＤＩ５
５．３部、ジブチルチンジラウレート０．０６部を仕込
み、８０℃にて５時間反応を行い、分散剤（ａ１）を得
た。

【００８８】ウレタンプレポリマー（ａ２）の作成例 反応器にヒドロキシル価が５６のネオペンチルアジペー
ト（「サンエスター５６２０」（商品名）、三洋化成工
業製）６５４部、ＩＰＤＩ１４６部を投入し、１１０℃
で１０時間反応を行った。冷却の後、酢酸エチル８０部
を投入し、均一になるまで４０℃にて混合し、イソシア
ネート基末端ウレタンプレポリマー（ａ２）を得た。

【００８９】ケチミン化合物（ａ３）の作成例 反応器にイソホロンジアミン５０部、メチルエチルケト
ン５０部を５０℃で５時間反応を行った後、５部のジエ
タノールアミンを加えて均一化を行い、ケチミン化合物
（ａ３）を得た。

【００９０】樹脂微粒子（Ａ）の作成例１ 反応器にエチレングリコール２００部、アジピン酸４４
０部を投入し、２３０℃に加熱し生成する水を留去しな
がら３時間反応を進めた。その後０．２部のジブチル錫
オキサイドを添加し、酸価が０．５以下になるまで反応
を続けた。１００℃まで冷却した後、１，０００部のト
ルエンを添加し、さらに４０℃まで冷却した。ここに、
１４２部のイソホロンジイソシアネートを添加し、トル
エン還流下に１２０℃で５時間反応を行った後、室温ま
で冷却し、４５部のジエタノールアミンを添加し６０℃
で５時間反応を行った後、トルエンを減圧下に留去し、
両末端に水酸基を持ちウレタンおよびウレア結合を有す
るポリエステル系樹脂を得た。得られた樹脂４００部、
ベンジジンイエロー１２部、酢酸エチル４４２部を混合
し、あらかじめ作成したポリビニルアルコール０．５％
水溶液２０００部に滴下しながら分散した。その後４０
℃にて酢酸エチルを留去し、得られた樹脂を濾紙濾過に
て水中より取り出し、４０℃の順風乾燥機にて乾燥し
た。本球状体を音波式分級機により分級し、粒径５０〜
１００μｍ、数平均粒径７２μｍの黄色の樹脂微粒子Ａ
１を得た。得られた微粒子を電子顕微鏡で写真撮影した
ところ、２０個のうち２０個全てが最短径／最長径の比
率が０．９以上であった。

【００９１】樹脂微粒子（Ａ）の作成例２ 反応器にウレタンプレポリマー（ａ２）、２８０部、ケ
チミン化合物（ａ３）、３０部を混合し、予め水で１％
に希釈した分散剤（ａ１）の水溶液２５０部を加え、ウ
ルトラディスパーザー［ヤマト科学（株）製］を使用し
て９０００ｒｐｍで１分間混合した。その後、撹拌棒に
て撹拌しながら５０℃で６時間反応を行い、分散体を得
た。次いでこの分散体を濾別、５０℃で１時間乾燥を行
った。本乾燥品１００部に対しここにベンジジンイエロ
ーとジイソデシルフタレートの混合物（重量比２：１
５）１７部を添加し、ヘンシェルミキサー［三井鉱山
（株）製］にて２５℃、３００ｒｐｍ、１０分間混合
し、粒径５０〜１００μｍ、数平均粒径６８μｍの黄色
の樹脂微粒子Ａ２を得た。得られた微粒子を電子顕微鏡
で写真撮影したところ、２０個のうち１９個が最短径／
最長径の比率が０．９以上であった。

【００９２】樹脂微粒子（Ａ）の作成例３ 反応器にウレタンプレポリマー（ａ２）、２８０部、酢
酸エチル４０部、ケチミン化合物（ａ３）、３０部を混
合し、予め水で１％に希釈した分散剤（ａ１）の水溶液
２５０部を加え、ウルトラディスパーザー［ヤマト科学
（株）製］を使用して１４０００ｒｐｍで１分間混合し
た。その後、エバポレーターを用いて減圧下５０℃にて
３時間、溶剤を留去した。次いで、攪拌棒にて攪拌しな
がら５０℃で６時間反応を行い、分散体を得た。次いで
この分散体を濾別、５０℃で１時間乾燥を行った。本乾
燥品１００部に対しここにベンジジンイエローとジイソ
デシルフタレートの混合物（重量比２：１５）１７部を
添加し、ヘンシェルミキサー［三井鉱山（株）製］にて
２５℃、３００ｒｐｍ、１０分間混合し、粒径０．１〜
２μｍ、数平均粒径０．６μｍの黄色の樹脂微粒子Ａ３
を得た。得られた微粒子を電子顕微鏡で写真撮影したと
ころ、２０個のうち２０個全てが最短径／最長径の比率
が０．９以上であった。

【００９３】樹脂微粒子（Ａ）の作成例４ ウルトラディスパーザー［ヤマト科学（株）製］の回転
数を３０００ｒｐｍとした以外は樹脂微粒子（Ａ）の作
成例２と同様の操作を行い、粒径５００〜２０００μ
ｍ、数平均粒径９５０μｍの黄色の樹脂微粒子Ａ４を得
た。得られた微粒子を電子顕微鏡で写真撮影したとこ
ろ、２０個のうち１９個が最短径／最長径の比率が０．
９以上であった。

【００９４】樹脂微粒子（Ａ）の作成例５ 樹脂微粒子（Ａ）の作成例４で得られた樹脂微粒子Ａ４
を液体窒素にて冷却した後、サンプルミル（協立理工社
製ＳＫ−Ｍ１０型）にて３０秒間粉砕を行った。上記操
作を合計５回繰り返し、粒径２５〜２００μｍ、数平均
粒径９１μｍの黄色の樹脂微粒子Ａ５を得た。得られた
微粒子を電子顕微鏡で写真撮影したところ、２０個中に
球形の粒子はなく全てが不定形であった。

【００９５】バインダー樹脂（Ｂ）の作成例１ ポリウレタン（三洋化成工業社製サンプレンＬＱ−３５
１（商品名）、１００％引張応力３．９ＭＰａ、伸び６
５０％、引張強さ６４ＭＰａ）１４３部、トルエン２１
４部、メチルイソブチルケトン６４３部を混合し、固形
分濃度５％の透明なバインダー樹脂Ｂ１の溶液を得た。

【００９６】バインダー樹脂（Ｂ）の作成例２ ポリウレタン（三洋化成工業社製サンプレンＬＱ−３１
９０（商品名）、１００％引張応力３．１ＭＰａ、伸び
５２０％、引張強さ７４ＭＰａ）１６０部、トルエン２
１１部、メチルイソブチルケトン６３３部、赤色顔料
（ＳＡＮＹＯ ＣＯＬＯＲ ＷＯＲＫＳ社製Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ Ｒｅｄ ＧＦ−６０８）０．１部、ジブチルチン
ジラウレート０．０６部を混合し、均一化した後、ＨＤ
Ｉトリマー（武田バーディッシュ社製商品名デュラネー
トＴＰＡ−１００）２．２部を添加し混合し、固形分濃
度５％の僅かに赤みのある透明なバインダー樹脂Ｂ２の
溶液を得た。

【００９７】バインダー樹脂（Ｂ）の作成例３ 数平均分子量２，０００のポリブチレンアジペート５
８．１部、１，２−エイコサンジオール（ダイセル化学
工業社製ＡＯＧＸ６８）３４．４部、ＭＤＩ３５．２部
およびＤＭＦ２９８部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で７
０℃で１０時間反応させて樹脂濃度３０％のポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。該ポリウレタン樹脂溶液１００部に
対しトルエン１２５部、メチルイソブチルケトン３７５
部で希釈し、固形分濃度５％の透明なバインダー樹脂Ｂ
３（１００％引張応力３．０ＭＰａ、伸び６２０％、引
張強さ５８ＭＰａ）の溶液を得た。

【００９８】低摩擦化剤（Ｃ）の作成例１ 数平均分子量２００のポリプロピレングリコール４０
部、１，２−エイコサンジオール（ダイセル化学工業社
製ＡＯＧＸ６８）３１．４部、アジピン酸３４．８部お
よびジブチルチンオキサイド０．０２部を仕込み、窒素
雰囲気下で１２０℃で２時間、更に１５０℃で８時間反
応させた。６０℃まで冷却した後、トルエン４７４部、
メチルイソブチルケトン１４２２部で希釈し、固形分濃
度５％の透明な長鎖アルキル基含有化合物の低摩擦化剤
（Ｃ１）の溶液を得た。

【００９９】低摩擦化剤（Ｃ）の作成例２ １，２−ドデカンジオール２０２部、ＭＤＩ５２５部お
よびＤＭＦ２６３０部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で７
０℃で１０時間反応させた。その後、数平均分子量２０
０のポリプロピレングリコール４００部を混合し、さら
に７０℃で１０時間反応させ、樹脂濃度３０％のポリウ
レタン樹脂溶液を得た。該ポリウレタン樹脂溶液１００
部に対しトルエン１２５部、メチルイソブチルケトン３
７５部で希釈し、固形分濃度５％の透明な長鎖アルキル
基含有化合物の低摩擦化剤（Ｃ２）の溶液を得た。

【０１００】実施例１〜７、比較例１〜３ 上記作成した樹脂微粒子（Ａ）、バインダー樹脂（Ｂ）
の溶液および該当する場合は低摩擦化剤（Ｃ）の溶液を
用い、表１に示した配合量（重量部）で混合した。表１
中Ａ３はポリメタクリルポリマー粒子（積水化成品工業
株式会社製テクポリマーＥＡＸカラー（商品名）、粒径
５０μｍ、青）、Ｃ３は１，２−エイコサンジオール
（ダイセル化学工業社製ＡＯＧＸ６８）を指す。この混
合液をポリプロピレン板上に乾燥膜厚６０〜１００μｍ
になるようにエアスプレーにて吹き付けた。これを室温
で１０分間、８０℃で２０分間保持して定着させ、実施
例１〜７、比較例１〜３を得た。表２に塗膜評価結果を
示す。

【０１０１】評価方法 １）外観の評価 試験板を十分に明るい部屋にて観測し、塗面の外観を目
視判定した。 ○：塗膜の色彩が鮮やかで、奥行き感があり、高級感が
ある。 △：塗膜の色彩に奥行き感がなく、安っぽい。 ×：塗膜の色彩にムラがある。 ２）触感の評価 試験板を温度２５℃、湿度６０％の条件で２４時間放置
した後、官能試験官５人が右手人差し指で塗膜表面を数
回撫で、５段階評価を行った。数値が大きいほど良好な
触感であることを示す。 ３）耐摩耗性の評価 学振式摩擦堅牢度試験器（大平理化工業株式会社製ＲＵ
ＢＢＩＮＧ ＴＥＳＴＥＲ）に摩擦子（接触面積１ｃｍ
×１ｃｍ）を取り付け、ガーゼ（薬局方）を５枚重ねに
してセットし、５００ｇｆ／ｃｍ² の荷重をかけて２０
０回往復摩擦を行った。試験後、ガーゼを取り外してそ
の色落ち及び塗膜のキズの程度から下記の判定を行っ
た。 ○：色落ちがほとんどなく、著しい傷つき、はがれがな
いもの。 △：色落ちが目立つが著しい傷つき、はがれはないも
の。 ×：色落ち、傷つき、はがれが目立つ。 ４）表面摩擦係数の評価 温度２５℃、湿度６０％の条件下に２４時間静置した５
ｃｍ×７ｃｍの塗膜サンプルを表面測定機（カトテック
社製ＫＥＳ−ＳＥ）に固定し、５ｍｍ×５ｍｍ、５０ｇ
の摩擦子にて摩擦係数を測定した。同塗膜の測定部位を
変えて合計３回測定し、その平均値を摩擦係数とした。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【発明の効果】本発明のコーティング用組成物は塗装す
ることによって非常にソフトでしっとりとした触感をも
ちながら、かつて無い優れた耐摩耗性を有するスエード
調の塗膜を得ることができるという効果を奏する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中山 浩光 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 田中 敬次 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 桑野 一幸 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 野村 孝夫 愛知県豊田市柿本町１−９ トリニティ工 業株式会社内 (72)発明者 山盛 昌人 愛知県豊田市柿本町１−９ トリニティ工 業株式会社内 (72)発明者 成瀬 俊裕 愛知県豊田市柿本町１−９ トリニティ工 業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J034 AA01 CA03 CA04 DF01 DF14 DG01 DG02 DG03 DG04 DH01 DH05 DH06 HA07 HA08 HC01 HC02 HC03 HC11 HC12 HC17 HC18 HC22 HC46 HC52 HC53 HC54 HC61 HC63 HC64 HC65 HC71 JA41 JA42 JA43 JA45 JA46 KB03 QC04 RA07 4J038 BA021 BA022 BA231 BA232 CB031 CB032 CB091 CB092 CC021 CC022 CG141 CG142 CH031 CH041 CJ031 DA031 DA032 DA141 DA142 DA161 DA162 DB001 DD001 DD002 DG051 DG052 DG111 DG112 DG131 DG152 DG302 DH001 DH002 DJ021 DJ022 DL031 DL032 GA03 GA06 GA07 GA11 GA12 GA16 JA02 JA20 JA21 JA22 JA38 JA43 JA75 JB01 JB02 JB04 JB05 JC13 JC14 JC24 KA03 KA06 KA09 MA09 MA13 MA14 NA01 PA18 PA19 PB07 PC08

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 樹脂微粒子（Ａ）及びバインダー樹脂
   （Ｂ）を必須成分とし、表面摩擦係数が１．０以下の塗
   膜を形成するコーティング用組成物であって、樹脂微粒
   子（Ａ）は、球状微粒子であり、その数平均粒径は１〜
   ８００μｍであり、かつ、最短径／最長径の比率が０．
   ７〜１の範囲にある粒子が数平均で７０％以上であるこ
   とを特徴とするコーティング用組成物。
2. 【請求項２】 樹脂微粒子（Ａ）が球状ポリウレタン樹
   脂微粒子である請求項１記載のコーティング用組成物。
3. 【請求項３】 樹脂微粒子（Ａ）は、分散剤（ａ１）を
   含有する水中に分散されたイソシアネート基末端ウレタ
   ンプレポリマー（ａ２）とケチミン化合物（ａ３）とを
   反応させ、脱水することで得られた球状ポリウレタン樹
   脂微粒子である請求項２記載のコーティング用組成物。
4. 【請求項４】 バインダー樹脂（Ｂ）が以下の物性を持
   つ樹脂である請求項１〜３のいずれか記載のコーティン
   グ用組成物。 １００％引張応力 ≦ ６ＭＰａ 伸び ≧ ４００％ 引張強さ ≧ ４０ＭＰａ
5. 【請求項５】 バインダー樹脂（Ｂ）は、低摩擦化性能
   を有する化学構造を有する樹脂である請求項１〜４のい
   ずれか記載のコーティング用組成物。
6. 【請求項６】 バインダー樹脂（Ｂ）が炭素数５〜５０
   の長鎖脂肪族炭化水素基をもつ化学構造を有する樹脂で
   ある請求項５記載のコーティング用組成物。
7. 【請求項７】 バインダー樹脂（Ｂ）がポリウレタン樹
   脂である請求項１〜６のいずれか記載のコーティング用
   組成物。
8. 【請求項８】 バインダー樹脂（Ｂ）の合計重量に対す
   る樹脂微粒子（Ａ）の重量の比が２．５〜８．０である
   請求項１〜７のいずれか記載のコーティング用組成物。
9. 【請求項９】 さらに低摩擦化剤（Ｃ）を含有する請求
   項１〜８のいずれか記載のコーティング用組成物。
10. 【請求項１０】 低摩擦化剤（Ｃ）が炭素数５〜５０の
    長鎖脂肪族炭化水素基を有する化合物（Ｃ１）である請
    求項９記載のコーティング用組成物。
11. 【請求項１１】 バインダー樹脂（Ｂ）と低摩擦化剤
    （Ｃ）との合計重量に対する樹脂微粒子（Ａ）の重量の
    比が２．５〜８．０である請求項９〜１０のいずれか記
    載のコーティング用組成物。
12. 【請求項１２】 インストルメントパネル、メーターク
    ラスタ、コンソール、ステアリングホイール、ドアトリ
    ム、アームレスト、アシストグリップ、バンパー、バン
    パーモール、サイドモール、ドアプロテクタ、リアガー
    ニッシュ及びホイールキャップからなる群から選ばれる
    自動車部材用の組成物である請求項１〜１１のいずれか
    記載のコーティング用組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか記載のコー
    ティング用組成物を部材の表面に塗装、定着させること
    によって得られる塗膜。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１２のいずれか記載のコー
    ティング用組成物を表面に塗装、定着させた自動車用部
    材。