JP2001328912A - 衣料の防虫方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 衣装箱や箪笥等の衣料の小空間における保存
時はもちろん、比較的大空間設備における保存時や、開
放系における保存時においても、衣料の防虫を効率的に
行うことが可能な方法を提供する。 【解決手段】 ４−メトキシメチル−２，３，５，６−
テトラフルオロベンジル３−（２−メチル−１−プロペ
ニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
ート及び噴射剤を含有するエアゾール剤を衣料または衣
料の収納場所に噴霧することを特徴とする衣料の防虫方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】衣料の防虫方法に関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】エア
ゾール剤は、その処理の簡便さと噴射対象物への局所処
理が比較的可能である点等により家庭用殺虫剤分野で広
く使用されている。衣料防虫分野においてエアゾール剤
を用いる方法としては、エンペントリンなどの常温揮散
性の防殺虫剤、１気圧下で沸点が３０℃以上１００℃以
下の揮散性溶剤及び噴射剤からなるエアゾール剤を用い
る方法（特開昭６３−１８８６０２号公報）が知られて
いる。しかしながら、該方法は、衣装箱や箪笥等の比較
的小さな衣料の保管容器中に収納された衣料の防虫にお
いてはその効果を発揮するものの、生活様式の多様化に
より近年普及しつつある、ウォークインクローゼットを
はじめとする衣服の大空間収納設備による保管や、ハン
ガー等に掛けた衣服を直接部屋に吊るす、いわゆる開放
系での保管等においては充分な防虫効果が得られないと
いう問題があった。本発明の課題は、衣装箱や箪笥等の
衣料の小空間における保存時はもちろん、比較的大空間
設備における保存時や、開放系における保存時において
も、衣料の防虫を効率的に行うことが可能な方法を提供
することにある。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる状
況下に鋭意検討を重ねた結果、特定の化合物及び噴射剤
を含有するエアゾール剤を衣料または衣料の収納場所に
処理する方法により上記の課題が解決されることを見出
し、本発明に至った。すなわち本発明は、４−メトキシ
メチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジル ３
−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボキシレート（以下、本化合物と記
す）及び噴射剤を含有するエアゾール剤（以下、本エア
ゾール剤と記す）を衣料または衣料の収納場所に噴霧す
ることを特徴とする衣料の害虫防除方法（以下、本発明
方法と記す）を提供する。

【０００４】

【発明の実施の形態】本化合物は例えば以下の方法によ
り製造することができる。 式（１） で示されるカルボン酸化合物またはその酸ハライドと式
（２） で示されるアルコール化合物とを反応させることにより
製造する方法。

【０００５】該反応は、通常有機溶媒中で、必要に応じ
て反応助剤の存在下に行われる。反応時間の範囲は通
常、５分間〜７２時間程度であり、反応温度は通常、−
８０℃〜２００℃であるが、有機溶媒の沸点が２００℃
未満の場合には沸点以下で、有機溶媒の凝固点が−８０
℃以上の場合には凝固点を超える温度である。式（１）
で示されるカルボン酸化合物またはその酸ハライドと式
（２）で示されるアルコール化合物とのモル比は適宜決
めることができるが、１：１またはそれに近い比率で行
うのが好ましい。

【０００６】反応助剤としては、式（１）で示されるカ
ルボン酸化合物を用いる場合には、例えばジシクロヘキ
シルカルボジイミド、１−エチル−３−（３−ジメチル
アミノプロピル）カルボジイミドハイドロクロリド、ジ
エチルアゾジカルボキシラートまたはジイソプロピルア
ゾジカルボキシラートとトリフェニルホスフィンとの試
剤等を挙げることができ、式（１）で示されるカルボン
酸化合物の酸ハライドを用いる場合には、例えばトリエ
チルアミン、４−ジメチルアミノピリジン、ジイソプロ
ピルエチルアミン等の３級アミンを挙げることができ
る。

【０００７】溶媒としては、例えばトルエン、ヘキサン
等の炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン等のエーテル類、ジクロロメタン、１，２−ジクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素類等を挙げることがで
き、これらは単独で、あるいは混合して使用することが
できる。反応液をガスクロマトグラフィー、液体クロマ
トグラフィー等により分析することにより反応の進行及
び終了をチェックすることができ、反応終了後、反応液
に洗浄、抽出、濃縮等の通常の後処理操作を付すことに
より本化合物を得ることができる。必要によりカラムク
ロマトグラフィー、蒸留等により精製することもでき
る。式（２）で示されるアルコール化合物は、特開平４
−６６９４号公報に記載の方法に準じて製造することが
できる。

【０００８】本化合物には不斉炭素に基づく光学異性体
やシクロプロパン環に基づく幾何異性体等の立体異性体
が存在する。害虫防除活性を有する全ての光学異性体や
その混合物、害虫防除活性を有する全ての幾何異性体や
その混合物が本化合物には含まれる。

【０００９】本エアゾール剤中の本化合物の含有量は、
通常０．００１〜２０重量％程度である

【００１０】本エアゾール剤における噴射剤としては、
本エアゾール剤中の液体部分と均一に混じりうる、沸点
２５℃以下の化合物、例えば、ジメチルエーテル（沸点
−２４．８℃）、プロパン（沸点−４２．１℃）、ｎ−
ブタン（沸点−０．５℃）、イソブタン（沸点−１２
℃）等を挙げることができ、これらは単独でまたは２種
以上の混合物で使用することができる。本エアゾール剤
における噴射剤の量は、通常２０〜９９．９９９９重量
％である。

【００１１】本エアゾール剤には、溶剤を含有すること
ができ、本エアゾール剤の施用におおいては、沸点３０
〜２１０℃の溶剤が好ましく、沸点３０〜１２０℃の溶
剤がより好ましく、沸点３０〜１００℃の溶剤はさらに
好ましい。実用的には、溶剤として実質的に沸点３０〜
２１０℃の溶剤のみを含む本エアゾール剤が好ましい。
ここで沸点３０〜２１０℃の溶剤とは、溶剤を構成する
全成分の沸点が実質的に３０〜２１０℃の範囲であるこ
とを意味し、具体的には、単独の溶剤の場合にはその溶
剤の沸点が、また、２種以上の混合溶剤の場合には該混
合溶剤の９５重量％以上の成分の沸点が３０〜２１０℃
の範囲であることを意味する。沸点３０〜１２０℃の溶
剤及び沸点３０〜１００℃の溶剤についても同様であ
る。また、特に断りのない限り、溶剤の沸点とは大気圧
における沸点を意味する。

【００１２】また、該溶剤としては、本エアゾール剤全
体を均一に保ち得る溶剤が好ましい。ここで組成物全体
が均一であるとは、水層と油層で分離した状態、結晶が
析出した状態、乳濁状態、懸濁状態等の状態を実質的に
示さず、いわゆる溶液状態であることを意味する。

【００１３】かかる溶剤としては、例えば、ｎ−ブチル
アルコール（沸点１１７．９℃）、sec.−ブチルアルコ
ール（沸点９９．５℃）、tert.−ブチルアルコール
（沸点８２．３℃）、ｎ−プロピルアルコール（沸点９
７．２℃）、イソプロピルアルコール（沸点８２．４
℃）、エチルアルコール（沸点７８．３℃）、ヘキサン
（沸点６９℃）、ヘプタン（沸点９８．４℃）、２−メ
チルペンタン（沸点６０℃）、２，２−ジメチルブタン
（沸点５０℃）、オクタン（沸点１２５℃）、ノナン
（沸点１４９．５℃）、デカン（沸点１７４℃）、ウン
デカン（沸点１９５．９℃）、ＩＰ１６２０（出光石油
化学株式会社製商品名、イソパラフィン系溶剤、沸点１
６６〜２０２℃）、ＩＰ１０１６（出光石油化学株式会
社製商品名、イソパラフィン系溶剤、沸点７３〜１４０
℃）等を挙げることができる。また、水（沸点１００
℃）を挙げることもできるが、前記した如く本エアゾー
ル剤全体を均一に保つという点からは、水を用いる場合
には、水と相溶性を有し、かつ本化合物及び噴射剤とも
相溶性を有する、例えばイソプロパノール等のアルコー
ル類との混合溶剤として用いることが好ましい。

【００１４】溶剤を用いる場合の本エアゾール剤中の溶
剤の量は７９．９９９９重量％以下であり、好ましくは
５〜６０重量％である。

【００１５】本エアゾール剤には、他の害虫防除活性化
合物や、忌避剤、共力剤、安定剤等を適宜含有すること
ができ、これにより効力をさらに向上させることが期待
できる。他の殺虫活性化合物としては、例えば、アレス
リン、テトラメスリン、プラレトリン、フェノトリン、
レスメトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、シペル
メトリン、デルタメトリン、トラロメトリン、シフルト
リン、フラメトリン、イミプロトリン、エトフェンプロ
ックス、フェンバレレート、フェンプロパスリン、シラ
フルオフェン、トランスフルスリン、ビフェントリン、
エンペントリン、２−メチル−４−オキソ−３−（２−
プロピニル）−シクロペント−２−エニル３−（２，２
−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパン
カルボキシレート等のピレスロイド化合物、ジクロルボ
ス、フェニトロチオン、テトラクロロビンホス、フェン
チオン、クロルピリホス、ダイアジノン等の有機燐化合
物、プロポキサー、カルバリル、メトキサジアゾン、フ
ェノブカルブ等のカーバメート化合物、ルフェヌロン、
クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、ジフルベンズ
ロン、シロマジン、１−（２，６−ジフルオロベンゾイ
ル）−３−［２−フルオロ−４−（１，１，２，３，
３，３−ヘキサフルオロプロポキシ）フェニル］ウレア
等のキチン形成阻害物質、ピリプロキシフェン、メトプ
レン、ハイドロプレン、フェノキシカルブ等の幼若ホル
モン様物質、ネオニコチノイド系化合物、Ｎ−フェニル
ピラゾール系化合物等を挙げることができる。

【００１６】忌避剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｍ−トルアミド、リモネン、リナロール、シトロネ
ラール、メントール、メントン、ヒノキチオール、ゲラ
ニオール、ユーカリプトール、インドキサカルブ、カラ
ン−３，４−ジオール、ＭＧＫ−Ｒ−３２６、ＭＧＫ−
Ｒ−８７４、ＢＡＹ−ＫＢＲ−３０２３等を挙げること
ができる。共力剤としては、例えば、ＰＢＯ、ＭＧＫ２
６４、Ｓ４２１、ＩＢＴＡ、サイネピリン５００等を挙
げることができる。

【００１７】安定剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノ−ル等のフェノ−ル系酸化
防止剤等が挙げることができる。

【００１８】本エアゾール剤は例えば、以下のようにし
て得ることができる。本化合物、必要により溶剤や他の
害虫防除活性化合物、忌避剤、共力剤、安定剤等をエア
ゾール容器に充填する。該容器にエアゾールバルブを装
着し、噴射剤をステムを通して該容器中に充填し、振と
うした後、アクチュエーターを装着することにより成さ
れる。アクチュエーターとしては、例えば、ボタン式、
トリガー式のものなどが使用できる。

【００１９】本発明方法により防除し得る衣料害虫とし
ては、例えばヒメカツオブシムシ（Attagenus unicolor
Brahm）、イガ（Tinea translucens）、コイガ（Tineo
la bisselliella）等が挙げられる。

【００２０】本発明方法を実施する具体的な方法として
は、例えば、衣料に本エアゾール製剤を噴霧する方法、
衣料の収納場所に本エアゾール製剤をを噴霧する方法等
が挙げられる。本発明において、衣料の収納場所とは、
ウォークインクロゼット等の衣料を収納するための大空
間収納設備や、衣装箱などの衣料収納容器、洋ダンス、
和ダンス等の家具、衣料を収納できる部屋等を意味し、
衣料の収納場所への噴射とは、該収納場所内の空間部へ
の噴射のみならず、収納場所を構成する内壁部、天井
部、床部等への噴射を意味する。

【００２１】本発明方法において衣料としては、衣服、
下着類、織物、靴下、手袋等を挙げることができる。本
発明方法において、本エアゾール剤の衣料への噴霧量は
本化合物量に換算して１ｍ²当たり、通常０．０１〜１
０００ｍｇ、好ましくは０．１〜１００ｍｇ程度であ
る。また、本エアゾール剤の衣料の収納場所への噴霧量
は本化合物量に換算して、収納場所の空間部へ噴霧する
場合には１ｍ³当たり、通常０．１〜５０００ｍｇ、好
ましくは１〜１０００ｍｇ程度であり、天井部、内壁
部、床部等へ噴霧する場合には１ｍ²当たり、通常１〜
５０００ｍｇ、好ましくは５〜２０００ｍｇ程度であ
る。

【００２２】

【実施例】以下、本発明を実施例にてより詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 製造例１ ４−メトキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロ
ベンジルアルコール１．０ｇ、ピリジン０．４２ｇおよ
びテトラヒドロフラン１０ｍｌの混合溶液に、氷冷下３
−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジメチル
シクロプロパンカルボン酸クロリド｛立体異性体の比率
（１Ｒ）−トランス体：（１Ｒ）−シス体：（１Ｓ）−
トランス体：（１Ｓ）−シス体＝９３．９：２．５：
３．５：０．１｝０．９０ｇを加えた後、室温まで昇温
し、同温度で８時間攪拌を行った。反応液を氷水約５０
ｍｌ中に注加し、酢酸エチル８０ｍｌで２回抽出した。
酢酸エチル層を合わせて飽和食塩水で洗浄、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後、減圧下に濃縮し、得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−メ
トキシメチル−２，３，５，６−テトラフルオロベンジ
ル ３−（２−メチル−１−プロペニル）−２，２−ジ
メチルシクロプロパンカルボキシレート（以下、化合物
Ａと記す。）１．４０ｇ（収率８４％）を得た。¹Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ内部標準）δ値（ｐｐｍ)：
１．１３(ｓ,３Ｈ)、１．２６(ｓ,３Ｈ)、１．３８(ｄ,
１Ｈ)、１．６９（ｂｒｓ，６Ｈ）、２．１０（ｄｄ，
１Ｈ）、３．４０（ｓ，３Ｈ）、４．５９（ｓ，２
Ｈ）、４．８７（ｄ，１Ｈ）、５．２４（ｄｄ，２Ｈ）

【００２３】製剤例１ 化合物Ａ０．０２５ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾー
ル缶にエアゾールバルブを装着した後、９９．９７５ｇ
のジメチルエーテルを充填し、振とうを加え、アクチュ
エーターを装着することにより本エアゾール製剤１を得
た。

【００２４】製剤例２ 化合物Ａの量を０．０５ｇとし、ジメチルエーテルの量
を９９．９５ｇとした以外は製剤例１と同様の操作を行
うことにより本エアゾール製剤２を得た。

【００２５】製剤例３ 化合物Ａの量を０．１ｇとし、ジメチルエーテルの量を
９９．９ｇとした以外は製剤例１と同様の操作を行うこ
とにより本エアゾール製剤３を得た。

【００２６】製剤例４ 化合物Ａの量を０．２ｇとし、ジメチルエーテルの量を
９９．８ｇとした以外は製剤例１と同様の操作を行うこ
とにより本エアゾール製剤４を得た。

【００２７】製剤例５ 化合物Ａの量を０．５ｇとし、ジメチルエーテルの量を
９９．５ｇとする以外は製剤例１と同様の操作を行うこ
とにより本エアゾール製剤５を得る。

【００２８】製剤例６ 化合物Ａの量を２ｇとし、ジメチルエーテルの量を９８
ｇとする以外は製剤例１と同様の操作を行うことにより
本エアゾール製剤６を得る。

【００２９】製剤例７ 化合物Ａの量を５ｇとし、ジメチルエーテルの量を９５
ｇとする以外は製剤例１と同様の操作を行うことにより
本エアゾール製剤７を得る。

【００３０】製剤例８ 化合物Ａ０．０２５ｇ及び水／イソプロパノール混合溶
剤（１／１（ｗｔ／ｗｔ））４９．９７５ｇをエアゾー
ル缶に入れ、エアゾールバルブを装着した後、５０ｇの
ジメチルエーテルを充填し、振とうを加え、アクチュエ
ーターを装着することにより本エアゾール製剤８を得
た。

【００３１】製剤例９ 化合物Ａの量を０．０５ｇとし、水／イソプロパノール
混合溶剤（１／１（ｗｔ／ｗｔ））の量を４９．９５ｇ
とした以外は製剤例８と同様の操作を行うことにより本
エアゾール製剤９を得た。

【００３２】製剤例１０ 化合物Ａの量を０．１ｇとし、水／イソプロパノール混
合溶剤（１／１（ｗｔ／ｗｔ））の量を４９．９ｇとし
た以外は製剤例８と同様の操作を行うことにより本エア
ゾール製剤１０を得た。

【００３３】製剤例１１ 化合物Ａの量を０．２ｇとし、水／イソプロパノール混
合溶剤（１／１（ｗｔ／ｗｔ））の量を４９．８ｇとし
た以外は製剤例８と同様の操作を行うことにより本エア
ゾール製剤１１を得た。

【００３４】製剤例１２〜１５ 水／イソプロパノール混合溶剤（１／１（ｗｔ／ｗ
ｔ））に代えてＩＰ１６２０（出光石油化学株式会社製
商品名、イソパラフィン系溶剤、沸点１６６〜２０２
℃）を用いる以外は製剤例８〜１１と同様の操作を行う
ことにより本エアゾール製剤１２〜１５を得る。

【００３５】製剤例１６ 化合物Ａの量を０．５ｇとし、水／イソプロパノール混
合溶剤（１／１（ｗｔ／ｗｔ））４９．９７５ｇに代え
てＩＰ１６２０（出光石油化学株式会社製商品名、イソ
パラフィン系溶剤、沸点１６６〜２０２℃）４９．５ｇ
とする以外は製剤例８と同様の操作を行うことにより本
エアゾール製剤１６を得る。

【００３６】製剤例１７ 化合物Ａの量を１ｇとし、ＩＰ１６２０（出光石油化学
株式会社製商品名、イソパラフィン系溶剤、沸点１６６
〜２０２℃）の量を４９ｇとする以外は製剤例１６と同
様の操作を行うことにより本エアゾール製剤１７を得
る。

【００３７】製剤例１８ 化合物Ａの量を５ｇとし、ＩＰ１６２０（出光石油化学
株式会社製商品名、イソパラフィン系溶剤、沸点１６６
〜２０２℃）の量を４５ｇとする以外は製剤例１６と同
様の操作を行うことにより本エアゾール製剤１８を得
る。

【００３８】製剤例１９〜２５ ＩＰ１６２０（出光石油化学株式会社製商品名、イソパ
ラフィン系溶剤、沸点１６６〜２０２℃）に代えてＩＰ
１０１６（出光石油化学株式会社製商品名、イソパラフ
ィン系溶剤、沸点７３〜１４０℃）を用いる以外は製剤
例１２〜１８と同様の操作を行うことにより本エアゾー
ル製剤１９〜２５を得る。

【００３９】製剤例２６〜３２ ＩＰ１６２０（出光石油化学株式会社製商品名、イソパ
ラフィン系溶剤、沸点１６６〜２０２℃）に代えてエチ
ルアルコールを用いる以外は製剤例１２〜１８と同様の
操作を行うことにより本エアゾール製剤２６〜３２を得
る。

【００４０】製造例３３〜３９ ＩＰ１６２０（出光石油化学株式会社製商品名、イソパ
ラフィン系溶剤、沸点１６６〜２０２℃）に代えてヘキ
サンを用いる以外は製剤例１２〜１８と同様の操作を行
うことにより本エアゾール製剤３３〜３９を得る。

【００４１】製剤例４０〜７８ アクチュエーターに代えてトータルリリース用アクチュ
エーターを用いる以外は製造例１〜３９と同様の操作を
行うことにより本エアゾール製剤３９〜７８を得る。

【００４２】製剤例７９〜９２ ジメチルエーテルに代えてＬＰＧを用いる以外は製剤例
１２〜２５と同様の操作を行うことにより本エアゾール
製剤７９〜９２を得る。

【００４３】比較製剤例１ エムペンスリン２ｇをエアゾール缶に入れ、エアゾール
バルブを装着した後、９８ｇのジメチルエーテルを充填
し、振とうを加え、アクチュエーターを装着することに
より比較エアゾール製剤１を得た。

【００４４】試験例１ 上部が開口したプラスチック製容器（底部の直径１０ｃ
ｍ，開口部の直径１２.５ｃｍ，高さ９.５ｃｍ，体積９
５０ｃｍ³）内の底部に２ｃｍ×２ｃｍのウールモスリ
ン布を置き、該布に向けて上方２０ｃｍの距離から本エ
アゾール製剤６を０．２秒間噴霧した後、そのままの状
態で温度２５±２℃の室内にて放置した。１日後にこの
容器内にコイガ中令幼虫１０頭を入れ、該容器の上部開
口部をナイロンネットにて覆った。さらに温度２５±２
℃にて１日間放置後、該コイガ幼虫の苦死虫率を求めた
（２反復）。さらに、本エアゾール製剤６に代えて比較
エアゾール製剤１を用いて、同様の試験を行なった。結
果を表１に示す。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、衣装箱や箪笥等の衣料
の小空間における保存時はもちろん、比較的大空間設備
における保存時や、開放系における保存時においても、
衣料の防虫を効率的に行うことが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA03 AB02 BJ50 BM30 BN10 BP10 4H011 AC05 BA01 BB15 BC01 BC03 DA21 DD05 DD06

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】４−メトキシメチル−２，３，５，６−テ
   トラフルオロベンジル ３−（２−メチル−１−プロペ
   ニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシレ
   ート及び噴射剤を含有するエアゾール剤を衣料または衣
   料の収納場所に噴霧することを特徴とする衣料の防虫方
   法。
2. 【請求項２】請求項１に記載のエアゾール組成物がさら
   に沸点３０〜２１０℃の溶剤を含有するものである請求
   項１に記載の方法。
3. 【請求項３】溶剤の沸点が３０〜１２０℃である請求項
   ２に記載の方法。
4. 【請求項４】溶剤の沸点が３０〜１００℃である請求項
   ２に記載の方法。
5. 【請求項５】溶剤がアルコールを含有するものである請
   求項４に記載の方法。