JP2001328192A - Functional film and manufacturing method therefor - Google Patents

Functional film and manufacturing method therefor

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JP2001328192A JP2000147399A JP2000147399A JP2001328192A JP 2001328192 A JP2001328192 A JP 2001328192A JP 2000147399 A JP2000147399 A JP 2000147399A JP 2000147399 A JP2000147399 A JP 2000147399A JP 2001328192 A JP2001328192 A JP 2001328192A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multilayer functional film which is prepared by a coating method and can exert various functions and which comprises a transparent conductive layer having a low electric resistance value, for instance, and a method of manufacturing the multilayer functional film at a low temperature and in a simple process by the coating method. SOLUTION: The multilayer functional film has at least two of functional layers 12, 13, 14 and 15 on a substrate 11 and at least one of the at least two functional layers is a compressed layer of functional particulates. The film has preferably at least two compressed layers of the functional particulates. In one form, at least one of the compressed layers of the functional particulates is the transparent conductive layer 12 of compressed conductive particulates.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、支持体上に少なく
とも2層の機能性層が形成された多層機能性膜に関す
る。機能性層とは機能を有する層であり、機能とは物理
的及び/又は化学的現象を通じて果たす働きのことを意
味する。機能性層には、導電層、磁性層、強磁性層、誘
電体層、強誘電体層、絶縁層、光吸収層、光選択吸収
層、反射層、反射防止層、触媒層、光触媒層、発色層、
EL発光層等の各種の機能を有する層が含まれる。
[0001] The present invention relates to a multilayer functional film having at least two functional layers formed on a support. The functional layer is a layer having a function, and the function means a function performed through physical and / or chemical phenomena. The functional layer includes a conductive layer, a magnetic layer, a ferromagnetic layer, a dielectric layer, a ferroelectric layer, an insulating layer, a light absorption layer, a light selective absorption layer, a reflection layer, an antireflection layer, a catalyst layer, a photocatalyst layer, Coloring layer,
Layers having various functions such as an EL light emitting layer are included.

【0002】多層機能性膜は、異なる機能を発現する複
数の機能性層を多層構造としたものである。複数の機能
性層を組み合わせることによって、高機能を発現する機
能性膜が得られる。多層機能性膜には、例えば、エレク
トロクロミック膜、エレクトロルミネッセンス膜等が含
まれる。光電効果を有する層と透明導電層とが組み合わ
された太陽電池も多層機能性膜に含まれる。
[0002] A multi-layer functional film has a multi-layer structure in which a plurality of functional layers exhibiting different functions. By combining a plurality of functional layers, a functional film exhibiting high functions can be obtained. The multilayer functional film includes, for example, an electrochromic film, an electroluminescent film, and the like. A solar cell in which a layer having a photoelectric effect and a transparent conductive layer are combined is also included in the multilayer functional film.

【0003】機能性微粒子として導電性微粒子を用いる
と、透明導電層を有する機能性膜が得られる。透明導電
膜は、エレクトロルミネッセンスパネル電極、エレクト
ロクロミック素子電極、液晶電極、透明面発熱体、タッ
チパネルのような透明電極として用いることができるほ
か、透明な電磁波遮蔽膜として用いることができる。
When conductive fine particles are used as functional fine particles, a functional film having a transparent conductive layer can be obtained. The transparent conductive film can be used as a transparent electrode such as an electroluminescence panel electrode, an electrochromic element electrode, a liquid crystal electrode, a transparent surface heating element, and a touch panel, and can also be used as a transparent electromagnetic wave shielding film.

【0004】[0004]

【従来の技術】従来より、各種の機能性材料からなる機
能性膜は、真空蒸着、レーザアブレーション、スパッタ
リング、イオンプレーティング等の物理的気相成長法
(PVD)や、熱CVD、光CVD、プラズマCVD等
の化学的気相成長法(CVD)によって製造されてい
る。これらは、一般に大掛かりな装置が必要であり、中
には大面積の膜の形成には不向きなものもある。
2. Description of the Related Art Conventionally, functional films made of various functional materials have been produced by physical vapor deposition (PVD) such as vacuum deposition, laser ablation, sputtering, ion plating, thermal CVD, optical CVD, and the like. It is manufactured by chemical vapor deposition (CVD) such as plasma CVD. These generally require a large-scale apparatus, and some of them are not suitable for forming a large-area film.

【0005】また、ゾル−ゲル法を用いた塗布による膜
の形成も知られている。ゾル−ゲル法では、大面積の膜
の形成にも適するが、多くの場合、塗布後に高温で無機
材料を焼結させる必要がある。
[0005] Also, formation of a film by coating using a sol-gel method is known. The sol-gel method is also suitable for forming a large-area film, but often requires sintering the inorganic material at a high temperature after coating.

【0006】例えば、透明導電膜について見れば以下の
通りである。現在、透明導電膜は主にスパッタリング法
によって製造されている。スパタッリング法は種々の方
式があるが、例えば、真空中で直流または高周波放電で
発生した不活性ガスイオンをターゲット表面に加速衝突
させ、ターゲットを構成する原子を表面から叩き出し、
基板表面に沈着させ膜を形成する方法である。スパッタ
リング法は、ある程度大きな面積のものでも、表面電気
抵抗の低い導電膜を形成できる点で優れている。しか
し、装置が大掛かりで成膜速度が遅いという欠点があ
る。今後さらに導電膜の大面積化が進められると、さら
に装置が大きくなる。このことは、技術的には制御の精
度を高めなくてはならないなどの問題が発生し、別の観
点では製造コストが大きくなるという問題が発生する。
また、成膜速度の遅さを補うためにターゲット数を増や
して速度を上げているが、これも装置を大きくする要因
となっており問題である。
For example, a transparent conductive film is as follows. At present, transparent conductive films are mainly manufactured by a sputtering method. There are various methods of sputtering, for example, accelerated collision of inert gas ions generated by direct current or high-frequency discharge in a vacuum onto the target surface, and strike out atoms constituting the target from the surface,
This is a method of forming a film by depositing it on the substrate surface. The sputtering method is excellent in that a conductive film having a low surface electric resistance can be formed even with a relatively large area. However, there is a disadvantage that the apparatus is large and the film forming speed is low. As the area of the conductive film is further increased in the future, the size of the device will be further increased. This technically causes problems such as the necessity of increasing control accuracy, and another problem arises that manufacturing costs increase.
Further, the number of targets is increased to compensate for the low film formation speed, and the speed is increased. However, this also causes a problem in that the size of the apparatus is increased.

【0007】塗布法による透明導電膜の製造も試みられ
ている。従来の塗布法では、導電性微粒子がバインダー
溶液中に分散された導電性塗料を基板上に塗布して、乾
燥し、硬化させ、導電膜を形成する。塗布法では、大面
積の導電膜を容易に形成しやすく、装置が簡便で生産性
が高く、スパッタリング法よりも低コストで導電膜を製
造できるという長所がある。塗布法では、導電性微粒子
同士が接触することにより電気経路を形成し導電性が発
現される。しかしながら、従来の塗布法で作製された導
電膜は接触が不十分で、得られる導電膜の電気抵抗値が
高い(導電性に劣る)という欠点があり、その用途が限
られてしまう。
[0007] Production of a transparent conductive film by a coating method has also been attempted. In a conventional coating method, a conductive paint in which conductive fine particles are dispersed in a binder solution is applied on a substrate, dried, and cured to form a conductive film. The coating method has such advantages that a large-area conductive film can be easily formed, the apparatus is simple, the productivity is high, and the conductive film can be manufactured at lower cost than the sputtering method. In the coating method, the conductive fine particles come into contact with each other to form an electric path, thereby exhibiting conductivity. However, a conductive film produced by a conventional coating method has a defect that the contact is insufficient and the resulting conductive film has a high electric resistance value (poor in conductivity), and its use is limited.

【0008】従来の塗布法による透明導電膜の製造とし
て、例えば、特開平9−109259号公報には、導電
性粉末とバインダー樹脂とからなる塗料を転写用プラス
チックフィルム上に塗布、乾燥し、導電層を形成する第
1工程、導電層表面を平滑面に加圧(5〜100kg/
cm2 )、加熱(70〜180℃)処理する第2工程、
この導電層をプラスチックフィルムもしくはシート上に
積層し、熱圧着させる第3工程からなる製造方法が開示
されている。この方法では、バインダー樹脂を大量に用
いている(無機質導電性粉末の場合には、バインダー1
00重量部に対して、導電性粉末100〜500重量
部、有機質導電性粉末の場合には、バインダー100重
量部に対して、導電性粉末0.1〜30重量部)ため、
電気抵抗値の低い透明導電膜は得られない。
As a method for producing a transparent conductive film by a conventional coating method, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-109259 discloses a method in which a paint composed of a conductive powder and a binder resin is applied onto a transfer plastic film, dried, and dried. First step of forming a layer, pressurizing the conductive layer surface to a smooth surface (5 to 100 kg /
cm 2 ), a second step of heating (70 to 180 ° C.)
A production method comprising a third step of laminating this conductive layer on a plastic film or sheet and thermocompression bonding is disclosed. In this method, a large amount of binder resin is used (in the case of inorganic conductive powder, binder 1 is used).
100 parts by weight, 100 to 500 parts by weight of conductive powder, and in the case of organic conductive powder, 0.1 to 30 parts by weight of conductive powder with respect to 100 parts by weight of binder)
A transparent conductive film having a low electric resistance cannot be obtained.

【0009】例えば、特開平8−199096号公報に
は、錫ドープ酸化インジウム(ITO)粉末、溶媒、カ
ップリング剤、金属の有機酸塩もしくは無機酸塩からな
る、バインダーを含まない導電膜形成用塗料をガラス板
に塗布し、300℃以上の温度で焼成する方法が開示さ
れている。この方法では、バインダーを用いていないの
で、導電膜の電気抵抗値は低くなる。しかし、300℃
以上の温度での焼成工程を行う必要があるため、樹脂フ
ィルムのような支持体上に導電膜を形成することは困難
である。すなわち、樹脂フィルムは高温によって、溶融
したり、炭化したり、燃焼してしまう。樹脂フィルムの
種類によるが、例えばポリエチレンテレフタレート(P
ET)フィルムでは130℃の温度が限界であろう。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-199096 discloses a method for forming a binder-free conductive film comprising tin-doped indium oxide (ITO) powder, a solvent, a coupling agent, and an organic or inorganic acid salt of a metal. A method is disclosed in which a paint is applied to a glass plate and fired at a temperature of 300 ° C. or higher. In this method, since no binder is used, the electric resistance of the conductive film is reduced. But 300 ° C
Since it is necessary to perform the firing step at the above temperature, it is difficult to form a conductive film on a support such as a resin film. That is, the resin film is melted, carbonized, or burned by the high temperature. Depending on the type of resin film, for example, polyethylene terephthalate (P
For ET) films, a temperature of 130 ° C. would be the limit.

【0010】塗布法以外のものとしては、特開平6−1
3785号公報に、導電性物質(金属又は合金)粉体よ
り構成された骨格構造の空隙の少なくとも一部、好まし
くは空隙の全部に樹脂が充填された粉体圧縮層と、その
下側の樹脂層とからなる導電性皮膜が開示されている。
その製法について、板材に皮膜を形成する場合を例にと
り説明する。同号公報によれば、まず、樹脂、粉体物質
(金属又は合金)及び被処理部材である板材を皮膜形成
媒体(直径数mmのスチールボール)とともに容器内で
振動又は攪拌すると、被処理部材表面に樹脂層が形成さ
れる。続いて、粉体物質がこの樹脂層の粘着力により樹
脂層に捕捉・固定される。更に振動又は攪拌を受けてい
る皮膜形成媒体が、振動又は攪拌を受けている粉体物質
に打撃力を与え、粉体圧縮層が作られる。粉体圧縮層の
固定効果を得るために、かなりの量の樹脂が必要とされ
る。また、製法は塗布法に比べ、煩雑である。
As a method other than the coating method, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-1
Japanese Patent No. 3785 discloses a powder compression layer in which at least a part, preferably all of the voids of a skeleton structure composed of a conductive substance (metal or alloy) powder is filled with a resin, and a resin under the powder compressed layer. A conductive coating comprising a layer is disclosed.
The production method will be described by taking a case where a film is formed on a plate material as an example. According to the publication, first, a resin, a powdery substance (metal or alloy) and a plate material to be processed are vibrated or agitated in a container together with a film forming medium (steel balls having a diameter of several mm). A resin layer is formed on the surface. Subsequently, the powder material is captured and fixed to the resin layer by the adhesive force of the resin layer. Further, the vibrating or agitating film-forming medium exerts a striking force on the vibrating or agitating powder material to form a powder compaction layer. A significant amount of resin is required to obtain the effect of fixing the powder compression layer. Further, the production method is more complicated than the coating method.

【0011】多層機能性膜の例として、特開平7−38
128号公報に、透明絶縁体基板上に形成された透明導
電膜上に透明絶縁膜が形成され、透明絶縁体膜上にI族
III族IV族からなるカルコパルライト構造半導体が形成
され、半導体上に金属電極が形成された太陽電池が開示
されている。そして、透明導電膜として、酸化インジウ
ム、酸化錫、酸化亜鉛を使用でき、透明絶縁体膜とし
て、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウムを使用で
きることが開示されている。半導体膜や金属電極は、蒸
着により形成されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-38 is an example of a multilayer functional film.
No. 128, a transparent insulating film is formed on a transparent conductive film formed on a transparent insulating substrate, and a group I is formed on the transparent insulating film.
There is disclosed a solar cell in which a chalcopallite structure semiconductor comprising Group III and Group IV is formed, and a metal electrode is formed on the semiconductor. It is disclosed that indium oxide, tin oxide, and zinc oxide can be used as the transparent conductive film, and zinc oxide, titanium oxide, and aluminum oxide can be used as the transparent insulator film. The semiconductor film and the metal electrode are formed by vapor deposition.

【0012】多層機能性膜の例として、エレクトロルミ
ネッセンス(EL)素子も挙げられる。例えば、分散型
直流動作ELは、透明導電膜上にEL発光層が形成さ
れ、EL発光層上に背面電極が形成された多層構造であ
る。このように、エレクトロルミネッセンス素子は、E
L発光層を含む多層構造とされている。
An example of the multilayer functional film is an electroluminescence (EL) element. For example, the distributed DC operation EL has a multilayer structure in which an EL light emitting layer is formed on a transparent conductive film, and a back electrode is formed on the EL light emitting layer. As described above, the electroluminescence element has the E
It has a multilayer structure including an L light emitting layer.

【0013】多層機能性膜の例として、エレクトロクロ
ミック(EC)素子も挙げられる。エレクトロクロミッ
ク素子は、例えば、透明導電膜上に、第1発色層、誘電
体層、第2発色層及び透明導電膜がこの順で形成された
構造である。第1発色層及び第2発色層が、エレクトロ
クロミズムを有する層である。このように、エレクトロ
クロミック素子は、エレクトロクロミズムを有する層を
含む多層構造とされている。
An example of the multilayer functional film is an electrochromic (EC) device. The electrochromic element has, for example, a structure in which a first color-forming layer, a dielectric layer, a second color-forming layer, and a transparent conductive film are formed in this order on a transparent conductive film. The first coloring layer and the second coloring layer are layers having electrochromism. As described above, the electrochromic element has a multilayer structure including a layer having electrochromism.

【0014】これらの多層機能性膜の製造においては、
スパッタリング法が主として用いられている。また、無
機材料を高温で焼結させる方法も提案されている。しか
し、これらの製法では、上述したような種々の問題があ
る。
In the production of these multilayer functional films,
The sputtering method is mainly used. A method of sintering an inorganic material at a high temperature has also been proposed. However, these production methods have various problems as described above.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】このような背景から、
支持体上に大面積の機能性膜を容易に形成しやすく、装
置が簡便で生産性が高く、低コストで機能性膜を製造で
きるという塗布法の利点を生かしつつ、各種機能を発現
し得る多層機能性膜、例えば電気抵抗値の低い透明導電
層を含む多層機能性膜が低温工程で得られる方法の開発
が望まれる。
From such a background,
A large-area functional film can be easily formed on a support, and various functions can be expressed while taking advantage of the application method that the functional film can be manufactured at a low cost with a simple apparatus and high productivity. It is desired to develop a method for obtaining a multilayer functional film, for example, a multilayer functional film including a transparent conductive layer having a low electric resistance value in a low-temperature process.

【0016】そこで、本発明の目的は、塗布法による各
種機能を発現し得る多層機能性膜、例えば電気抵抗値の
低い透明導電層を含む多層機能性膜を提供することにあ
る。また、本発明の目的は、塗布法によって前記多層機
能性膜を低温で簡便に製造する方法を提供することにあ
る。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a multilayer functional film which can exhibit various functions by a coating method, for example, a multilayer functional film including a transparent conductive layer having a low electric resistance value. Another object of the present invention is to provide a method for easily producing the multilayer functional film at a low temperature by a coating method.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】従来、塗布法において、
バインダー樹脂を大量に用いなければ機能性層を成膜で
きず、あるいは、バインダー樹脂を用いない場合には、
機能性物質を高温で焼結させなければ機能性層が得られ
ないと考えられていた。導電膜について見れば、バイン
ダー樹脂を大量に用いなければ導電層を成膜できず、あ
るいは、バインダー樹脂を用いない場合には、導電性物
質を高温で焼結させなければ導電層が得られないと考え
られていた。
Means for Solving the Problems Conventionally, in a coating method,
If a large amount of binder resin is not used, the functional layer cannot be formed, or if no binder resin is used,
It was thought that a functional layer would not be obtained without sintering the functional material at a high temperature. Regarding the conductive film, the conductive layer cannot be formed unless a large amount of the binder resin is used, or if the binder resin is not used, the conductive layer cannot be obtained unless the conductive material is sintered at a high temperature. Was considered.

【0018】ところが、本発明者は鋭意検討した結果、
驚くべきことに、大量のバインダー樹脂を用いることな
く、かつ高温で焼成することもなく、圧縮によって機械
的強度を有し且つ各種の機能を発現し得る機能性層が得
られることを見いだした。そして、異なる機能を有する
複数の機能性層を組み合わせて多層構造とすることによ
り、多層機能性膜が得られることを見いだし、本発明に
到達した。
However, as a result of intensive studies, the present inventor has found that
Surprisingly, it was found that a functional layer having mechanical strength and exhibiting various functions can be obtained by compression without using a large amount of binder resin and without firing at a high temperature. The inventors have found that a multilayer functional film can be obtained by combining a plurality of functional layers having different functions into a multilayer structure, and have reached the present invention.

【0019】本発明は、支持体上に少なくとも2層の機
能性層を有する機能性膜であって、前記少なくとも2層
の機能性層のうちの少なくとも1層は、機能性微粒子の
圧縮層である機能性膜である。前記少なくとも2層の機
能性層において、互いに接する2層は組成が異なる。こ
のことにより、複合された機能が発現される。
The present invention provides a functional membrane having at least two functional layers on a support, wherein at least one of the at least two functional layers is a compressed layer of functional fine particles. There is a functional film. In the at least two functional layers, the two layers in contact with each other have different compositions. As a result, a complex function is exhibited.

【0020】本発明の機能性膜において、少なくとも2
層の前記機能性微粒子の圧縮層を有することが好まし
い。多層機能性膜の用途にもよるが、本発明の機能性膜
において、前記機能性微粒子の圧縮層のうちの少なくと
も1層は、導電性微粒子の圧縮層であることも好まし
い。前記導電性微粒子の圧縮層は透明導電層であること
が好ましい。多層機能性膜の用途に応じて、各層の機能
性材料を選択する。
In the functional film of the present invention, at least 2
It is preferable to have a compressed layer of the functional fine particles in a layer. Although it depends on the use of the multilayer functional film, in the functional film of the present invention, it is also preferable that at least one of the compressed layers of the functional fine particles is a compressed layer of conductive fine particles. The compressed layer of the conductive fine particles is preferably a transparent conductive layer. The functional material of each layer is selected according to the application of the multilayer functional film.

【0021】本発明の機能性膜において、前記機能性微
粒子の圧縮層は、機能性微粒子を分散した液を支持体又
は機能性層上に塗布、乾燥して形成された機能性微粒子
含有層を圧縮することにより得られる。本発明の機能性
膜において、前記機能性微粒子の圧縮層は、44N/m
2 以上の圧縮力で圧縮することにより得られたもので
あることが好ましい。
In the functional film according to the present invention, the compressed layer of the functional fine particles may be a functional fine particle-containing layer formed by applying a liquid in which the functional fine particles are dispersed on a support or a functional layer and drying. Obtained by compression. In the functional film of the present invention, the compressed layer of the functional fine particles has a thickness of 44 N / m.
It is preferably obtained by compressing with a compression force of m 2 or more.

【0022】本発明は、支持体上に少なくとも2層の機
能性層を有し、前記少なくとも2層の機能性層のうちの
少なくとも1層は機能性微粒子の圧縮層である機能性膜
を製造する方法であって、機能性微粒子を分散した液を
支持体又は機能性層上に塗布、乾燥し、機能性微粒子含
有層を形成し、その後、前記機能性微粒子含有層を圧縮
し、機能性微粒子の圧縮層を形成することを含む、機能
性膜の製造方法である。
According to the present invention, there is provided a functional membrane having at least two functional layers on a support, wherein at least one of the at least two functional layers is a compressed layer of functional fine particles. A method in which a liquid in which functional fine particles are dispersed is coated on a support or a functional layer, and dried to form a functional fine particle-containing layer. A method for producing a functional film, comprising forming a compressed layer of fine particles.

【0023】本発明の製造方法の一形態は、支持体上に
互いに接する2層の機能性微粒子の圧縮層を少なくとも
有する機能性膜を製造する方法であって、機能性微粒子
を分散した液を支持体上に塗布、乾燥し、第1機能性微
粒子含有層を形成し、その後、前記第1機能性微粒子含
有層を圧縮して機能性微粒子の第1圧縮層を形成し、次
に、前記機能性微粒子とは異なる機能性微粒子を分散し
た液を、形成された前記第1圧縮層上に塗布、乾燥し、
第2機能性微粒子含有層を形成し、その後、前記第2機
能性微粒子含有層を圧縮して機能性微粒子の第2圧縮層
を形成することを含む。
One embodiment of the production method of the present invention is a method for producing a functional film having at least two compressed layers of functional fine particles which are in contact with each other on a support. Coating and drying on a support to form a first functional fine particle-containing layer, and then compressing the first functional fine particle-containing layer to form a first compressed layer of functional fine particles, A liquid in which functional fine particles different from the functional fine particles are dispersed is coated on the formed first compressed layer, and dried,
Forming a second functional fine particle-containing layer and then compressing the second functional fine particle-containing layer to form a second compressed layer of functional fine particles.

【0024】本発明の製造方法の一形態は、支持体上に
互いに接する2層の機能性微粒子の圧縮層を少なくとも
有する機能性膜を製造する方法であって、機能性微粒子
を分散した液を支持体上に塗布、乾燥し、第1機能性微
粒子含有層を形成し、次に、前記機能性微粒子とは異な
る機能性微粒子を分散した液を、形成された前記第1機
能性微粒子含有層上に塗布、乾燥し、第2機能性微粒子
含有層を形成し、その後、前記第1及び第2機能性微粒
子含有層を圧縮して、機能性微粒子の第1圧縮層及び機
能性微粒子の第2圧縮層を形成することを含む。
One embodiment of the production method of the present invention is a method for producing a functional film having at least two compressed layers of functional fine particles in contact with each other on a support, wherein a liquid in which the functional fine particles are dispersed is prepared. The first functional fine particle-containing layer is formed by coating and drying on a support to form a first functional fine particle-containing layer, and then dispersing a liquid in which functional fine particles different from the functional fine particles are dispersed. The second functional fine particle-containing layer is formed thereon by coating and drying, and then the first and second functional fine particle-containing layers are compressed to form a first compressed layer of functional fine particles and a second functional fine particle-containing layer. 2 including forming a compression layer.

【0025】本発明の製造方法の一形態は、支持体上に
互いに接する2層の機能性微粒子の圧縮層を少なくとも
有する機能性膜を製造する方法であって、機能性微粒子
を分散した液を支持体上に塗布し、塗布された層が湿潤
状態の内に、前記機能性微粒子とは異なる機能性微粒子
を分散した液を、前記塗布層上に塗布し、乾燥して、第
1及び第2機能性微粒子含有層を形成し、その後、前記
第1及び第2機能性微粒子含有層を圧縮して、機能性微
粒子の第1圧縮層及び機能性微粒子の第2圧縮層を形成
することを含む。
One embodiment of the production method of the present invention is a method for producing a functional film having at least two compressed layers of functional fine particles which are in contact with each other on a support. A liquid in which functional fine particles different from the functional fine particles are dispersed in a wet state in which the applied layer is coated on the support and the coated layer is coated on the coated layer, and dried to obtain first and second liquids. Forming a bifunctional fine particle-containing layer, and then compressing the first and second functional fine particle-containing layers to form a first compressed layer of functional fine particles and a second compressed layer of functional fine particles. Including.

【0026】本発明の製造方法において、44N/mm
2 以上の圧縮力で圧縮することが好ましい。本発明の製
造方法において、圧縮を常温で行うことが好ましい。圧
縮を常温で行うことができるので、前記支持体が樹脂フ
ィルムである場合に、本発明の効果が大きい。
In the manufacturing method of the present invention, 44 N / mm
It is preferable to compress with a compression force of 2 or more. In the production method of the present invention, it is preferable that the compression is performed at normal temperature. Since the compression can be performed at normal temperature, the effect of the present invention is great when the support is a resin film.

【0027】本発明の方法において、前記機能性微粒子
の分散液は、少量の樹脂を含んでも良いが、樹脂を含ま
ないことが特に好ましい。前記機能性微粒子の分散液が
樹脂を含む場合には、前記樹脂の含有量は、体積で表し
て、前記機能性微粒子の体積を100としたとき、25
未満の体積であることが好ましい。
In the method of the present invention, the dispersion of the functional fine particles may contain a small amount of resin, but it is particularly preferable that the dispersion contains no resin. When the dispersion liquid of the functional fine particles contains a resin, the content of the resin is expressed by volume, and when the volume of the functional fine particles is 100, 25
Preferably, the volume is less than.

【0028】[0028]

【発明の実施の形態】本発明の多層機能性膜は、支持体
上に形成された少なくとも2層の機能性層を有する。前
記少なくとも2層の機能性層のうちの少なくとも1層
は、機能性微粒子の圧縮層である。機能性層には、特に
限定されることなく、導電層、磁性層、強磁性層、誘電
体層、強誘電体層、絶縁層、光吸収層、光選択吸収層、
反射層、反射防止層、触媒層、光触媒層、発色層、EL
発光層等の各種の機能を有する層が含まれる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The multilayer functional film of the present invention has at least two functional layers formed on a support. At least one of the at least two functional layers is a compressed layer of functional fine particles. Functional layer is not particularly limited, conductive layer, magnetic layer, ferromagnetic layer, dielectric layer, ferroelectric layer, insulating layer, light absorption layer, light selective absorption layer,
Reflective layer, anti-reflective layer, catalyst layer, photocatalytic layer, coloring layer, EL
A layer having various functions such as a light emitting layer is included.

【0029】多層機能性膜の目的や用途に応じて、異な
る機能を有する複数の機能性層を組み合わせて多層構造
とするとよい。複数の機能性層の組み合わせによって、
例えば、太陽電池用、エレクトロルミネッセンス素子
用、エレクトロクロミック素子用等の多層機能性膜が得
られる。
It is preferable to form a multilayer structure by combining a plurality of functional layers having different functions according to the purpose and application of the multilayer functional film. By combining multiple functional layers,
For example, a multilayer functional film for a solar cell, an electroluminescence element, an electrochromic element, or the like can be obtained.

【0030】具体的には、太陽電池用としては、図1を
参照して、基板側から示して、透明絶縁体基板(11)、透
明導電層(12)、透明絶縁体層(13)、I族 III族IV族から
なるカルコパルライト構造半導体層(14)、金属電極(15)
という多層構造が例示される。分散型直流動作エレクト
ロルミネッセンス素子用としては、図2を参照して、基
板側から示して、ガラス基板(21)、透明導電層(22)、E
L発光層(23)、背面電極(24)という多層構造が例示され
る。透過型エレクトロクロミック素子用としては、図3
を参照して、入射光側から示して、透明導電層(31)、第
1発色層(32)、誘電体層(33)、第2発色層(34)、透明導
電層(35)という多層構造が例示される。これら以外に
も、種々の用途に応じた種々の多層構造が考えられる。
Specifically, for a solar cell, as shown in FIG. 1, as viewed from the substrate side, a transparent insulator substrate (11), a transparent conductive layer (12), a transparent insulator layer (13), Group I, Group III, Group IV chalcopallite structure semiconductor layer (14), metal electrode (15)
Is exemplified. For a distributed DC operation electroluminescent element, a glass substrate (21), a transparent conductive layer (22),
An example is a multilayer structure including an L light emitting layer (23) and a back electrode (24). As for the transmission type electrochromic device, FIG.
Referring to FIG. 5, a multilayer structure including a transparent conductive layer (31), a first color-forming layer (32), a dielectric layer (33), a second color-forming layer (34), and a transparent conductive layer (35), as viewed from the incident light side. The structure is exemplified. Other than these, various multilayer structures corresponding to various applications can be considered.

【0031】本発明において、目的とする各機能性圧縮
層に応じた機能性微粒子が用いられる。機能性微粒子
は、特に限定されることなく、凝集力を有する主として
無機の微粒子が用いられる。いずれの機能性層の製造に
おいても、本発明の方法を適用することにより、十分な
機械的強度を有する機能性塗膜が得られると共に、バイ
ンダー樹脂を大量に用いていた従来の塗布法におけるバ
インダー樹脂による弊害を解消することができる。その
結果、目的とする機能がより向上する。
In the present invention, functional fine particles corresponding to the desired functional compressed layer are used. The functional fine particles are not particularly limited, and mainly inorganic fine particles having a cohesive force are used. In the production of any functional layer, by applying the method of the present invention, a functional coating film having sufficient mechanical strength can be obtained, and a binder in a conventional coating method using a large amount of a binder resin. The adverse effects of the resin can be eliminated. As a result, the intended function is further improved.

【0032】例えば、透明導電層の場合においては、酸
化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化カドミウム、ア
ンチモンドープ酸化錫(ATO)、フッ素ドープ酸化錫
(FTO)、錫ドープ酸化インジウム(ITO)、アル
ミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)等の導電性無機微粒
子が用いられる。あるいは、有機質の導電性微粒子が用
いられてもよい。本製造方法の適用によって、優れた導
電性が得られる。
For example, in the case of a transparent conductive layer, tin oxide, indium oxide, zinc oxide, cadmium oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), fluorine-doped tin oxide (FTO), tin-doped indium oxide (ITO), aluminum Conductive inorganic fine particles such as doped zinc oxide (AZO) are used. Alternatively, organic conductive fine particles may be used. By applying the present manufacturing method, excellent conductivity can be obtained.

【0033】ここで、透明とは可視光を透過することを
意味する。光の散乱度合いについては、多層機能性膜の
用途により要求されるレベルが異なる。本発明では、一
般に半透明といわれるような散乱のあるものも含まれ
る。
Here, "transparent" means that visible light is transmitted. Regarding the degree of light scattering, the required level differs depending on the use of the multilayer functional film. In the present invention, those having scattering which is generally called translucent are also included.

【0034】強磁性層の場合においては、γ−Fe2
3 、Fe3 4 、Co−FeOx、Baフェライト等の
酸化鉄系磁性粉末や、α−Fe、Fe−Co、Fe−N
i、Fe−Co−Ni、Co、Co−Ni等の強磁性金
属元素を主成分とする強磁性合金粉末等が用いられる。
本製造方法の適用によって、磁性塗膜の飽和磁束密度が
向上する。
In the case of a ferromagnetic layer, γ-Fe 2 O
3 , iron oxide-based magnetic powders such as Fe 3 O 4 , Co—FeOx, and Ba ferrite, α-Fe, Fe—Co, Fe—N
i, a ferromagnetic alloy powder containing a ferromagnetic metal element such as Fe-Co-Ni, Co, or Co-Ni as a main component is used.
By applying this manufacturing method, the saturation magnetic flux density of the magnetic coating film is improved.

【0035】誘電体層や強誘電体層の場合においては、
チタン酸マグネシウム系、チタン酸バリウム系、チタン
酸ストロンチウム系、チタン酸鉛系、チタン酸ジルコン
酸鉛系(PZT)、ジルコン酸鉛系、ランタン添加チタ
ン酸ジルコン酸鉛系(PLZT)、ケイ酸マグネシウム
系、鉛含有ペロブスカイト化合物等の誘電体ないしは強
誘電体の微粒子が用いられる。本製造方法の適用によっ
て、誘電体特性ないしは強誘電体特性の向上が得られ
る。
In the case of a dielectric layer or a ferroelectric layer,
Magnesium titanate, barium titanate, strontium titanate, lead titanate, lead zirconate titanate (PZT), lead zirconate, lanthanum-added lead zirconate titanate (PLZT), magnesium silicate Fine particles of a dielectric or ferroelectric material such as a system and a lead-containing perovskite compound are used. By applying the present manufacturing method, the dielectric characteristics or the ferroelectric characteristics can be improved.

【0036】各種機能を発現する金属酸化物層の場合に
おいては、酸化鉄(Fe2 3 )、酸化ケイ素(SiO
2 )、酸化アルミニウム(Al2 3 )、二酸化チタン
(TiO2 )、酸化チタン(TiO)、酸化亜鉛(Zn
O)、酸化ジルコニウム(ZrO2 )、酸化タングステ
ン(WO3 )等の金属酸化物の微粒子が用いられる。本
製造方法の適用によって、層における金属酸化物の充填
度が上がるため、各機能が向上する。例えば、触媒を担
持させたSiO2 、Al2 3 を用いた場合には、実用
強度を有する多孔質触媒層が得られる。TiO2 を用い
た場合には、光触媒機能の向上が得られる。また、WO
3 を用いた場合には、エレクトロクロミック表示素子で
の発色作用の向上が得られる。
In the case of a metal oxide layer exhibiting various functions, iron oxide (Fe 2 O 3 ), silicon oxide (SiO 2 )
2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), titanium dioxide (TiO 2 ), titanium oxide (TiO), zinc oxide (Zn)
Fine particles of metal oxides such as O), zirconium oxide (ZrO 2 ), and tungsten oxide (WO 3 ) are used. By applying the present manufacturing method, the filling degree of the metal oxide in the layer is increased, and each function is improved. For example, when SiO 2 or Al 2 O 3 carrying a catalyst is used, a porous catalyst layer having practical strength can be obtained. When TiO 2 is used, the photocatalytic function can be improved. In addition, WO
When 3 is used, an improvement in the coloring effect in the electrochromic display element can be obtained.

【0037】エレクトロルミネッセンス素子のEL発光
層においては、硫化亜鉛(ZnS)微粒子が用いられ
る。本製造方法の適用によって、塗布法による安価なエ
レクトロルミネッセンス素子の製造を行うことができ
る。
In the EL light emitting layer of the electroluminescent element, zinc sulfide (ZnS) fine particles are used. By applying this manufacturing method, an inexpensive electroluminescent element can be manufactured by a coating method.

【0038】機能性微粒子の粒子径は、用途や粒子の形
状によるので一概には言えないが、一般に5nm〜10
μm程度である。例えば、導電性微粒子の粒子径は、機
能性膜の用途に応じて必要とされる散乱の度合いにより
異なり、また、粒子の形状により一概には言えないが、
一般に10μm以下であり、1.0μm以下が好まし
く、5nm〜100nmがより好ましい。
The particle size of the functional fine particles cannot be unconditionally determined because it depends on the use and the shape of the particles.
It is about μm. For example, the particle size of the conductive fine particles differs depending on the degree of scattering required according to the use of the functional film, and cannot be unconditionally determined depending on the shape of the particles,
Generally, it is 10 μm or less, preferably 1.0 μm or less, more preferably 5 nm to 100 nm.

【0039】本発明において、各層の機能に応じて、上
記各種の機能性微粒子から選ばれる機能性微粒子を分散
した液を機能性塗料として用いる。この機能性塗料を支
持体又は下層となる機能性層上に塗布、乾燥し、機能性
微粒子含有層を形成する。その後、前記機能性微粒子含
有層を圧縮し、機能性微粒子の圧縮層を形成して、機能
性膜を得る。
In the present invention, a liquid in which functional fine particles selected from the above-mentioned various functional fine particles are dispersed according to the function of each layer is used as a functional paint. This functional paint is applied on a support or a functional layer to be a lower layer, and dried to form a layer containing functional fine particles. Thereafter, the layer containing the functional fine particles is compressed to form a compressed layer of the functional fine particles to obtain a functional film.

【0040】導電性微粒子などの機能性微粒子を分散す
る液体としては、特に限定されることなく、既知の各種
液体を使用することができる。例えば、液体として、ヘ
キサン等の飽和炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエー
テル等のエーテル類、N,N−ジメチルホルムアミド、
N−メチルピロリドン(NMP)、N,N−ジメチルア
セトアミド等のアミド類、エチレンクロライド、クロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等を挙げることができ
る。これらのなかでも、極性を有する液体が好ましく、
特にメタノール、エタノール等のアルコール類、NMP
等のアミド類のような水と親和性のあるものは、分散剤
を使用しなくても分散性が良好であり好適である。これ
ら液体は、単独でも2種以上の混合したものでも使用す
ることができる。また、液体の種類により、分散剤を使
用することもできる。
The liquid in which functional fine particles such as conductive fine particles are dispersed is not particularly limited, and various known liquids can be used. For example, as a liquid, saturated hydrocarbons such as hexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and diisobutyl ketone , Ethyl acetate, esters such as butyl acetate, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether, N, N-dimethylformamide;
Examples include amides such as N-methylpyrrolidone (NMP) and N, N-dimethylacetamide, and halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride and chlorobenzene. Among these, a liquid having polarity is preferable,
Especially alcohols such as methanol and ethanol, NMP
Those having an affinity for water, such as amides, have good dispersibility even without using a dispersant, and are suitable. These liquids can be used alone or in combination of two or more. Further, a dispersant can be used depending on the type of the liquid.

【0041】また、液体として、水も使用可能である。
水を用いる場合には、支持体が親水性のものである必要
がある。樹脂フィルムは通常疎水性であるため水をはじ
きやすく、均一な膜が得られにくい。支持体が樹脂フィ
ルムの場合には、水にアルコールを混合するとか、ある
いは支持体の表面を親水性にする必要がある。
Further, water can be used as the liquid.
When water is used, the support needs to be hydrophilic. Since the resin film is usually hydrophobic, it easily repels water, and it is difficult to obtain a uniform film. When the support is a resin film, it is necessary to mix alcohol with water or to make the surface of the support hydrophilic.

【0042】用いる液体の量は、特に制限されず、前記
微粒子の分散液が塗布に適した粘度を有するようにすれ
ばよい。例えば、前記微粒子100重量部に対して、液
体100〜100,000 重量部程度である。前記微粒子と液
体の種類に応じて適宜選択するとよい。
The amount of the liquid used is not particularly limited as long as the dispersion of the fine particles has a viscosity suitable for coating. For example, the liquid is about 100 to 100,000 parts by weight based on 100 parts by weight of the fine particles. It may be appropriately selected according to the types of the fine particles and the liquid.

【0043】前記微粒子の液体中への分散は、公知の分
散手法により行うとよい。例えば、サンドグラインダー
ミル法により分散する。分散に際しては、微粒子の凝集
をほぐすために、ジルコニアビーズ等のメディアを用い
ることも好ましい。また、分散の際に、ゴミ等の不純物
の混入が起こらないように注意する。
The fine particles may be dispersed in the liquid by a known dispersion technique. For example, the particles are dispersed by a sand grinder mill method. At the time of dispersion, it is also preferable to use a medium such as zirconia beads in order to loosen the aggregation of the fine particles. At the time of dispersion, care should be taken not to mix impurities such as dust.

【0044】本発明において、前記微粒子の分散液は、
樹脂を含まない(すなわち樹脂量=0)ことが特に好ま
しい。あるいは、樹脂を含む場合には、前記樹脂の含有
量は、分散前の体積で表して、前記機能性微粒子の体積
を100としたとき、25未満の体積であることが好ま
しい。このような分散液を用いることによって、得られ
る前記機能性微粒子の圧縮層中の樹脂量が、0又は前記
機能性微粒子の体積を100としたとき、25未満の体
積となる。
In the present invention, the dispersion liquid of the fine particles is
It is particularly preferable that no resin is contained (that is, the amount of resin = 0). Alternatively, when a resin is contained, the content of the resin is preferably less than 25 when the volume of the functional fine particles is expressed as 100 before dispersion and the volume of the functional fine particles is 100. By using such a dispersion, the amount of the resin in the compressed layer of the functional fine particles obtained is 0 or less than 25 when the volume of the functional fine particles is 100.

【0045】導電層においては、樹脂を用いなければ、
樹脂によって導電性微粒子同士の接触が阻害されること
がない。従って、導電性微粒子相互間の導電性が確保さ
れ、得られる導電層の電気抵抗値が低い。導電性を損な
わない程度の量であれば、樹脂を含むことも可能である
が、その量は上記上限のように従来技術におけるバイン
ダー樹脂としての使用量に比べると少ない。従来技術に
おいては、強い圧縮を行わないので、塗膜の機械的強度
を得るためにバインダーを多く用いなければならなかっ
た。バインダーとしての役割を果たす程度の量の樹脂を
用いると、導電性微粒子同士の接触がバインダーにより
阻害され、微粒子間の電子移動が阻害され導電性が低下
する。
In the conductive layer, if no resin is used,
The resin does not hinder contact between the conductive fine particles. Accordingly, conductivity between the conductive fine particles is ensured, and the electrical resistance of the obtained conductive layer is low. It is possible to include a resin as long as the conductivity is not impaired, but the amount is small as compared with the amount used as a binder resin in the prior art as the upper limit described above. In the prior art, strong compression was not performed, so that a large amount of binder had to be used to obtain the mechanical strength of the coating film. If the resin is used in such an amount that it plays a role as a binder, contact between the conductive fine particles is hindered by the binder, electron transfer between the fine particles is hindered, and the conductivity is reduced.

【0046】一方、樹脂には導電膜のヘイズを向上させ
る効果がある。しかしながら、導電性の点からすると、
樹脂は、分散前の体積で表して、前記導電性微粒子の体
積を100としたとき、25未満の体積の範囲内で用い
られることが好ましく、20未満の体積の範囲内で用い
られることがより好ましい。また、ヘイズの向上効果は
少なくなるが、導電性の点からすれば、樹脂を用いない
ことが最も好ましい。
On the other hand, the resin has the effect of improving the haze of the conductive film. However, in terms of conductivity,
The resin is preferably used in a volume range of less than 25, and more preferably in a volume range of less than 20, when the volume of the conductive fine particles is expressed as 100 before dispersion and the volume of the conductive fine particles is 100. preferable. Although the effect of improving haze is reduced, it is most preferable not to use a resin from the viewpoint of conductivity.

【0047】WO3 微粒子やTiO2 微粒子などを用い
た機能性層においても、樹脂を用いなければ、樹脂によ
って各微粒子同士の接触が阻害されることがないため、
各機能の向上が図られる。微粒子間の接触が阻害されず
各機能を損なわない程度の量であれば、樹脂を含むこと
も可能であるが、その量は、前記各微粒子の体積を10
0としたとき、例えば約80以下の体積である。
Even in the functional layer using WO 3 fine particles or TiO 2 fine particles, the contact between the fine particles is not hindered by the resin unless the resin is used.
Each function is improved. As long as the contact between the fine particles is not hindered and the respective functions are not impaired, it is possible to contain a resin.
When it is set to 0, the volume is, for example, about 80 or less.

【0048】Al2 3 微粒子などを用いた触媒層にお
いては、樹脂を用いなければ、樹脂によって触媒機能を
有する微粒子の表面が覆われることがない。このため、
触媒としての機能の向上が図られる。触媒層において
は、膜の内部に空隙が多い方が、触媒としての活性点が
多くなるので、この観点からもなるべく樹脂を用いない
ことが好ましい。
In the catalyst layer using Al 2 O 3 fine particles or the like, if no resin is used, the surface of the fine particles having a catalytic function is not covered with the resin. For this reason,
The function as a catalyst is improved. In the catalyst layer, the more voids inside the membrane, the more active sites as a catalyst, so from this viewpoint it is preferable to use no resin.

【0049】このように多層機能性膜を構成する各機能
性圧縮層には樹脂を用いないことが好ましく、用いると
しても少量が好ましい。用いる場合の樹脂量は、機能性
層の目的に応じて、ある程度変化し得るので、適宜決定
するとよい。
As described above, it is preferable not to use a resin for each functional compression layer constituting the multilayer functional film, and even if it is used, a small amount is preferable. The amount of the resin used may vary to some extent depending on the purpose of the functional layer, and may be appropriately determined.

【0050】本発明において、前記機能性微粒子の体積
及び前記樹脂の体積とは、みかけの体積ではなく、真体
積である。真体積は、JIS Z 8807に基づきピ
クノメーターのような機器を使用して密度を求め、使用
する材料の重量を密度で割って求められる。このよう
に、樹脂の使用量を重量ではなく体積で規定するのは、
圧縮後に得られる機能性層において、機能性微粒子に対
して樹脂がどのようにして存在するのか、を考えた場合
に、より現実を反映するからである。
In the present invention, the volume of the functional fine particles and the volume of the resin are not apparent volumes but true volumes. The true volume is obtained by obtaining the density using an instrument such as a pycnometer based on JIS Z 8807, and dividing the weight of the material used by the density. In this way, the amount of resin used is defined not by weight but by volume,
This is because when considering how the resin is present with respect to the functional fine particles in the functional layer obtained after compression, the reality is more reflected.

【0051】本発明において樹脂を用いる場合には、特
に限定されることなく、熱可塑性樹脂またはゴム弾性を
有するポリマーを、1種または2種以上を混合して用い
ることができる。樹脂の例としては、フッ素系ポリマ
ー、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、再生セルロースジアセチルセルロース、
ポリ塩化ビニル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、SBR、ポリブタジエン、ポリエ
チレンオキシド等が挙げられる。フッ素系ポリマーとし
ては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリ
デン(PVDF)、フッ化ビニリデン−三フッ化エチレ
ン共重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合
体、プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体等が
挙げられる。また主鎖の水素をアルキル基で置換した含
フッ素系ポリマーも用いることができる。樹脂の密度が
大きいものほど、大きな重量を用いても、体積がより小
さく、前述の要件を満たしやすい。
When a resin is used in the present invention, the resin is not particularly limited, and a thermoplastic resin or a polymer having rubber elasticity can be used alone or in combination of two or more. Examples of the resin, fluorine-based polymer, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, regenerated cellulose diacetyl cellulose,
Examples thereof include polyvinyl chloride, polyvinylpyrrolidone, polyethylene, polypropylene, SBR, polybutadiene, and polyethylene oxide. Examples of the fluorine-based polymer include polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride (PVDF), vinylidene fluoride-ethylene trifluoride copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene copolymer, propylene-tetrafluoroethylene copolymer, and the like. Can be Further, a fluorine-containing polymer in which hydrogen in the main chain is substituted with an alkyl group can also be used. The higher the density of the resin, the smaller the volume, even if a large weight is used, and it is easy to satisfy the above requirements.

【0052】前記微粒子の分散液には、各機能性層に要
求される性能を満たす範囲内で、各種の添加剤を配合し
てもよい。例えば、紫外線吸収剤、界面活性剤、分散剤
等の添加剤である。
Various additives may be added to the dispersion of the fine particles as long as the performance required for each functional layer is satisfied. For example, additives such as an ultraviolet absorber, a surfactant, and a dispersant.

【0053】支持体としては、特に限定されることな
く、樹脂フィルム、ガラス、セラミックス、金属、布、
紙等の各種のものを用いることができる。しかしなが
ら、ガラス、セラミックス等では、後工程の圧縮の際に
割れる可能性が高いので、その点を考慮する必要があ
る。また、支持体の形状は、フィルム状の他、箔状、メ
ッシュ状、織物等が使用可能である。
The support is not particularly limited, and may be a resin film, glass, ceramics, metal, cloth,
Various materials such as paper can be used. However, in the case of glass, ceramics, and the like, it is highly likely that the glass will be broken at the time of compression in a later step, and therefore it is necessary to consider this point. The shape of the support may be a film, a foil, a mesh, a fabric, or the like.

【0054】支持体として、圧縮工程の圧縮力を大きく
しても割れることがない樹脂フィルム(樹脂シートを含
む)が好適である。樹脂フィルムは、導電性微粒子など
の機能性微粒子層の該フィルムへの密着性が良い点でも
好ましく、また軽量化を求められている用途にも好適で
ある。本発明では、高温での加圧工程や、焼成工程がな
いので、樹脂フィルムを支持体として用いることができ
る。
As the support, a resin film (including a resin sheet) which does not break even when the compression force in the compression step is increased is preferable. The resin film is also preferable in that it has good adhesion of a functional fine particle layer such as conductive fine particles to the film, and is also suitable for applications in which weight reduction is required. In the present invention, a resin film can be used as a support because there is no pressurizing step at a high temperature or a firing step.

【0055】樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチ
レンテレフタレート(PET)等のポリエステルフィル
ム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン
フィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィル
ム、ノルボルネンフィルム(JSR(株)製、アートン
など)等が挙げられる。
Examples of the resin film include a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET), a polyolefin film such as polyethylene and polypropylene, a polycarbonate film, an acrylic film, a norbornene film (arton, manufactured by JSR Corporation), and the like. .

【0056】前記各機能性層用の機能性微粒子の分散液
を、前記支持体又は下層となる機能性層上に塗布、乾燥
し、機能性微粒子含有層を形成する。前記支持体又は下
層となる機能性層上への前記微粒子分散液の塗布は、特
に限定されることなく、公知の方法により行うことがで
きる。例えば、リバースロール法、ダイレクトロール
法、ブレード法、ナイフ法、エクストルージョンノズル
法、カーテン法、グラビアロール法、バーコート法、デ
ィップ法、キスコート法、スクイズ法などの塗布法によ
って行うことができる。また、噴霧、吹き付けなどによ
り、支持体上へ分散液を付着させることも可能である。
The dispersion of the functional fine particles for each functional layer is coated on the support or the functional layer as the lower layer, and dried to form a functional fine particle-containing layer. The application of the fine particle dispersion onto the support or the functional layer serving as a lower layer can be performed by a known method without any particular limitation. For example, it can be performed by a coating method such as a reverse roll method, a direct roll method, a blade method, a knife method, an extrusion nozzle method, a curtain method, a gravure roll method, a bar coat method, a dip method, a kiss coat method, and a squeeze method. Further, the dispersion liquid can be attached to the support by spraying or spraying.

【0057】乾燥温度は分散に用いた液体の種類による
が、10〜150℃程度が好ましい。10℃未満では空
気中の水分の結露が起こりやすく、150℃を越えると
樹脂フィルム支持体が変形する。また、乾燥の際に、不
純物が前記微粒子の表面に付着しないように注意する。
The drying temperature depends on the type of liquid used for dispersion, but is preferably about 10 to 150 ° C. If the temperature is lower than 10 ° C., dew condensation of moisture in the air tends to occur, and if the temperature exceeds 150 ° C., the resin film support is deformed. At the time of drying, care is taken so that impurities do not adhere to the surface of the fine particles.

【0058】塗布、乾燥後の機能性微粒子含有層の厚み
は、次工程の圧縮条件や最終導電膜などの各機能性膜の
用途にもよるが、0.1〜10μm程度とすればよい。
The thickness of the layer containing the functional fine particles after application and drying depends on the compression conditions in the next step and the use of each functional film such as the final conductive film, but may be about 0.1 to 10 μm.

【0059】このように、機能性微粒子を液に分散させ
て塗布し、乾燥すると、均一な膜を作成しやすい。前記
微粒子の分散液を塗布して乾燥させると、分散液中にバ
インダーが存在しなくても微粒子は膜を形成する。バイ
ンダーが存在しなくても膜となる理由は必ずしも明確で
はないが、乾燥させて液が少なくなってくると毛管力の
ため、微粒子が互いに集まってくる。さらに微粒子であ
るということは比表面積が大きく凝集力も強いので、膜
となるのではないかと考えている。しかし、この段階で
の膜の強度は弱い。また、導電層においては抵抗値が高
く、抵抗値のばらつきも大きい。
As described above, when the functional fine particles are dispersed in a liquid, applied, and dried, it is easy to form a uniform film. When the dispersion of the fine particles is applied and dried, the fine particles form a film even when the binder is not present in the dispersion. Although the reason for forming a film without the presence of a binder is not always clear, fine particles gather together due to capillary force when the liquid is dried and the amount of liquid decreases. Furthermore, the fact that the particles are fine particles has a large specific surface area and a strong cohesive force, so it is thought that they may become a film. However, the strength of the film at this stage is weak. In the conductive layer, the resistance value is high, and the variation in the resistance value is large.

【0060】次に、形成された機能性微粒子含有層を圧
縮し、導電性微粒子などの機能性微粒子の圧縮層を得
る。圧縮することにより、膜の強度を向上させる。すな
わち、圧縮することで導電性微粒子などの機能性微粒子
相互間の接触点が増え接触面が増加する。このため、塗
膜強度が上がる。微粒子は元々凝集しやすい性質がある
ので圧縮することで強固な膜となる。
Next, the formed layer containing functional fine particles is compressed to obtain a compressed layer of functional fine particles such as conductive fine particles. The compression improves the strength of the film. That is, by compressing, the number of contact points between functional fine particles such as conductive fine particles increases, and the contact surface increases. For this reason, the strength of the coating film increases. Since the fine particles originally have a property of easily aggregating, they become a strong film by being compressed.

【0061】導電層においては、塗膜強度が上がると共
に、電気抵抗が低下する。触媒層においては、塗膜強度
が上がると共に、樹脂を用いないか又は樹脂量が少ない
ので多孔質膜となる。そのため、より高い触媒機能が得
られる。他の機能性層においても、微粒子同士がつなが
った高い強度の膜とすることができると共に、樹脂を用
いないか又は樹脂量が少ないので、単位体積における微
粒子の充填量が多くなる。そのため、より高いそれぞれ
の機能が得られる。
In the conductive layer, the strength of the coating film increases and the electrical resistance decreases. In the catalyst layer, the coating film strength is increased, and a porous film is formed because no resin is used or the amount of the resin is small. Therefore, a higher catalytic function can be obtained. In other functional layers as well, a high-strength film in which the fine particles are connected to each other can be obtained, and the amount of the fine particles per unit volume increases because no resin is used or the amount of the resin is small. Therefore, higher functions can be obtained.

【0062】圧縮は44N/mm2 以上の圧縮力で行う
ことが好ましい。44N/mm2 未満の低圧であれば、
機能性微粒子含有層を十分に圧縮することができず、機
能に優れた機能性層が得られにくい。135N/mm2
以上の圧縮力がより好ましく、180N/mm2 の圧縮
力が更に好ましい。圧縮力が高いほど、塗膜強度が向上
し、支持体又は下層との密着性が向上する。導電層にお
いては、より導電性に優れた層が得られ、また、導電層
の強度が向上し、導電層と支持体又は下層との密着性も
強固となる。圧縮力を高くするほど装置の耐圧を上げな
くてはならないので、一般には1000N/mm2 まで
の圧縮力が適当である。また、圧縮を常温(15〜40
℃)付近の温度で行うことが好ましい。常温付近の温度
における圧縮操作は、本発明の利点の一つである。
The compression is preferably performed with a compression force of 44 N / mm 2 or more. If the pressure is lower than 44 N / mm 2 ,
The layer containing the functional fine particles cannot be sufficiently compressed, and it is difficult to obtain a functional layer having excellent functions. 135 N / mm 2
The above compression force is more preferable, and the compression force of 180 N / mm 2 is even more preferable. The higher the compressive force, the higher the strength of the coating film and the better the adhesion to the support or the lower layer. In the conductive layer, a layer having more excellent conductivity is obtained, the strength of the conductive layer is improved, and the adhesion between the conductive layer and the support or the lower layer becomes strong. Since the higher the compressive force, the higher the pressure resistance of the device must be increased, a compressive force of up to 1000 N / mm 2 is generally appropriate. In addition, compress at normal temperature (15-40
C.). The compression operation at a temperature near normal temperature is one of the advantages of the present invention.

【0063】圧縮は、特に限定されることなく、シート
プレス、ロールプレス等により行うことができるが、ロ
ールプレス機を用いて行うことが好ましい。ロールプレ
スは、ロールとロールの間に圧縮すべきフィルムを挟ん
で圧縮し、ロールを回転させる方法である。ロールプレ
スは均一に高圧がかけられ、また、ロールトゥーロール
で生産できることから生産性が上がり好適である。
The compression is not particularly limited and can be performed by a sheet press, a roll press or the like, but is preferably performed using a roll press machine. The roll press is a method of sandwiching a film to be compressed between rolls, compressing the roll, and rotating the roll. The roll press is preferably applied with a high pressure uniformly, and can be produced in a roll-to-roll manner, so that productivity is increased.

【0064】ロールプレス機のロール温度は常温が好ま
しい。加温した雰囲気やロールを加温した圧縮(ホット
プレス)では、圧縮圧力を強くすると樹脂フィルムが伸
びてしまうなどの不具合が生じる。加温下で支持体の樹
脂フィルムが伸びないようにするため、圧縮圧力を弱く
すると、塗膜の機械的強度が低下する。導電層において
は、塗膜の機械的強度が低下し、電気抵抗が上昇する。
微粒子表面の水分の付着をできるだけ少なくしたいとい
うような理由がある場合に、雰囲気の相対湿度を下げる
ために、加温した雰囲気としてもよいが、温度範囲はフ
ィルムが容易に伸びてしまわない範囲内である。一般に
はガラス転移温度(二次転移温度)以下の温度範囲とな
る。湿度の変動を考慮して、要求される湿度になる温度
より少し高めの温度にすればよい。ロールプレス機で連
続圧縮した場合に、発熱によりロール温度が上昇しない
ように温度調節することも好ましい。支持体が金属製で
あれば、この金属が溶融しない温度範囲まで、加温した
雰囲気にすることも可能である。
The roll temperature of the roll press is preferably room temperature. In a heated atmosphere or in a compression (hot press) in which a roll is heated, when the compression pressure is increased, a problem such as the resin film being elongated occurs. If the compression pressure is reduced to prevent the resin film of the support from stretching under heating, the mechanical strength of the coating film decreases. In the conductive layer, the mechanical strength of the coating film decreases, and the electric resistance increases.
If there is a reason to reduce the adhesion of moisture on the surface of the fine particles as much as possible, a heated atmosphere may be used to reduce the relative humidity of the atmosphere, but the temperature range is within the range where the film does not easily stretch. It is. Generally, the temperature is lower than the glass transition temperature (secondary transition temperature). The temperature may be set slightly higher than the temperature at which the required humidity is obtained in consideration of fluctuations in humidity. It is also preferable to adjust the temperature so that the roll temperature does not rise due to heat generation when continuously compressed by a roll press. If the support is made of metal, the atmosphere can be heated up to a temperature range in which the metal does not melt.

【0065】なお、樹脂フィルムのガラス転移温度は、
動的粘弾性を測定して求められ、主分散の力学的損失が
ピークとなる温度を指す。例えば、PETフィルムにつ
いて見ると、そのガラス転移温度はおよそ110℃前後
である。
The glass transition temperature of the resin film is as follows:
It is determined by measuring dynamic viscoelasticity and refers to the temperature at which the mechanical loss of the main dispersion peaks. For example, looking at a PET film, its glass transition temperature is around 110 ° C.

【0066】ロールプレス機のロールは、強い圧力がか
けられることから金属ロールが好適である。また、ロー
ル表面が柔らいと、圧縮時に微粒子がロールに転写する
ことがあるので、ロール表面を硬質膜で処理することが
好ましい。
The roll of the roll press machine is preferably a metal roll because a strong pressure is applied. In addition, if the roll surface is soft, fine particles may be transferred to the roll during compression. Therefore, it is preferable to treat the roll surface with a hard film.

【0067】このようにして、機能性微粒子の圧縮層が
形成される。機能性微粒子圧縮層の膜厚は、多層機能性
膜の用途にもよるが、0.1〜10μm程度とすればよ
い。また、10μm程度の厚い一つの圧縮層を得るため
に、微粒子の分散液の塗布、乾燥、圧縮の一連の操作を
繰り返し行っても良い。さらに、本発明において、支持
体の両面に導電層などの各機能性層を形成することも勿
論可能である。
Thus, a compressed layer of functional fine particles is formed. The thickness of the compressed layer of functional fine particles depends on the use of the multilayer functional film, but may be about 0.1 to 10 μm. Further, in order to obtain a single compressed layer having a thickness of about 10 μm, a series of operations of coating, drying, and compressing a dispersion liquid of fine particles may be repeatedly performed. Further, in the present invention, it is of course possible to form each functional layer such as a conductive layer on both surfaces of the support.

【0068】本発明の支持体上に互いに接する2層の機
能性微粒子の圧縮層を少なくとも有する多層機能性膜を
製造するに際して、主として3つの製造形態を用いるこ
とができる。
In producing a multilayer functional film having at least two compressed layers of functional fine particles in contact with each other on the support of the present invention, three production modes can be mainly used.

【0069】本発明の製造方法の一形態(A法)は、
(a) 機能性微粒子を分散した液を支持体上に塗布、乾燥
し、第1機能性微粒子含有層を形成し、その後、前記第
1機能性微粒子含有層を圧縮して機能性微粒子の第1圧
縮層を形成し、(b) 次に、前記機能性微粒子とは異なる
機能性微粒子を分散した液を、形成された前記第1圧縮
層上に塗布、乾燥し、第2機能性微粒子含有層を形成
し、その後、前記第2機能性微粒子含有層を圧縮して機
能性微粒子の第2圧縮層を形成することを含む。3層以
上の多層機能性膜を製造するには、第2圧縮層の形成
後、(b) 工程を所望回数繰り返せばよい。
One mode (method A) of the production method of the present invention is as follows:
(a) A liquid in which functional fine particles are dispersed is coated on a support and dried to form a first functional fine particle-containing layer, and then the first functional fine particle-containing layer is compressed to form a first functional fine particle-containing layer. (B) Next, a liquid in which functional fine particles different from the functional fine particles are dispersed is applied onto the formed first compressed layer, dried, and contains the second functional fine particles. Forming a layer and then compressing the second functional fine particle-containing layer to form a second compressed layer of functional fine particles. In order to manufacture a multilayer functional film having three or more layers, the step (b) may be repeated a desired number of times after the formation of the second compressed layer.

【0070】本発明の製造方法の一形態(B法)は、
(a) 機能性微粒子を分散した液を支持体上に塗布、乾燥
し、第1機能性微粒子含有層を形成し、(b) 次に、前記
機能性微粒子とは異なる機能性微粒子を分散した液を、
形成された前記第1機能性微粒子含有層上に塗布、乾燥
し、第2機能性微粒子含有層を形成し、(c) その後、前
記第1及び第2機能性微粒子含有層を圧縮して、機能性
微粒子の第1圧縮層及び機能性微粒子の第2圧縮層を形
成することを含む。3層以上の多層機能性膜を製造する
には、第2機能性微粒子含有層の形成後、(b) 工程を所
望回数繰り返し、その後(c) 工程を行えばよい。
One embodiment (method B) of the production method of the present invention is as follows.
(a) A liquid in which functional fine particles are dispersed is coated on a support and dried to form a first functional fine particle-containing layer. (b) Next, functional fine particles different from the functional fine particles are dispersed. Liquid
Coating and drying on the formed first functional fine particle-containing layer to form a second functional fine particle-containing layer, (c) thereafter, compressing the first and second functional fine particle-containing layers, Forming a first compressed layer of functional fine particles and a second compressed layer of functional fine particles. In order to manufacture a multilayer functional film having three or more layers, the step (b) may be repeated a desired number of times after the formation of the second functional fine particle-containing layer, and then the step (c) may be performed.

【0071】本発明の製造方法の一形態(C法)は、
(a) 機能性微粒子を分散した液を支持体上に塗布し、塗
布された層が湿潤状態の内に、前記機能性微粒子とは異
なる機能性微粒子を分散した液を、前記塗布層上に塗布
し、乾燥して、第1及び第2機能性微粒子含有層を形成
し、(b) その後、前記第1及び第2機能性微粒子含有層
を圧縮して、機能性微粒子の第1圧縮層及び機能性微粒
子の第2圧縮層を形成することを含む。3層以上の多層
機能性膜を製造するには、(a) 工程において、乾燥の前
に、塗布されたすべての下層が湿潤状態の内に、更に上
層用の機能性微粒子の分散液を、前記塗布層上に塗布す
ればよい。
One mode (method C) of the production method of the present invention is as follows:
(a) A liquid in which functional fine particles are dispersed is coated on a support, and the coated layer is in a wet state, and a liquid in which functional fine particles different from the functional fine particles are dispersed is coated on the coating layer. Coating and drying to form first and second functional fine particle-containing layers, and (b) compressing the first and second functional fine particle-containing layers to form a first compressed layer of functional fine particles. And forming a second compressed layer of functional fine particles. In order to produce a multilayer functional film having three or more layers, in step (a), before drying, a dispersion of functional fine particles for an upper layer is further added to all of the applied lower layers in a wet state before drying. What is necessary is just to apply on the said coating layer.

【0072】いずれの場合においても、上層用の機能性
微粒子の分散液を塗布した際に、上層と下層の界面の混
合を少なくするために、前記上層用分散液の固形分濃度
を高めに設定してもよい。
In any case, when the dispersion of the functional fine particles for the upper layer is applied, the solid concentration of the upper layer dispersion is set higher to reduce the mixing at the interface between the upper and lower layers. May be.

【0073】もちろん、上記の製造形態(A、B及びC
法)を組み合わせて、3層以上の多層機能性膜を製造す
ることも可能である。例えば、5層からなる多層機能性
膜を製造する場合に、支持体から数えて第1、2及び3
層をA法により形成し、形成された第3層上に、C法に
より第4及び5層を形成してもよい。種々の製造形態が
可能であり、目的とする多層機能性膜の種類等に応じて
適宜決定するとよい。本発明の多層機能性膜において
は、構成する各層の全てが必ずしも圧縮層である必要は
ない。例えば、太陽電池用の場合に、透明導電層、透明
絶縁体層、半導体層を圧縮により形成し、金属電極を蒸
着により形成してもよい。
Of course, the above-mentioned production modes (A, B and C)
It is also possible to produce a multilayer functional film of three or more layers by combining the above methods. For example, when manufacturing a multi-layer functional film composed of five layers, the first, second, and third layers are counted from the support.
The layer may be formed by the method A, and the fourth and fifth layers may be formed on the formed third layer by the method C. Various production forms are possible, and it may be appropriately determined according to the type of the intended multilayer functional film. In the multilayer functional film of the present invention, all of the constituent layers do not necessarily need to be compression layers. For example, in the case of a solar cell, the transparent conductive layer, the transparent insulator layer, and the semiconductor layer may be formed by compression, and the metal electrode may be formed by vapor deposition.

【0074】本発明の多層機能性膜において、各層の圧
縮層は優れた導電性等の各機能性を示し、バインダー樹
脂を用いないか又はバインダーとしては機能しない程の
少量の樹脂を用いて作成したにもかかわらず、実用上十
分な膜強度を有し、支持体又は下層機能性層との密着性
にも優れる。
In the multilayer functional film of the present invention, the compressed layer of each layer exhibits excellent functions such as conductivity, and is formed using a small amount of resin that does not use a binder resin or does not function as a binder. Nevertheless, it has practically sufficient film strength and excellent adhesion to the support or the lower functional layer.

【0075】[0075]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0076】[実施例1:ITO/TiO2 多層機能性
層] (第1層の形成)一次粒径が5〜30nmのITO微粒
子SUFP−HX(住友金属鉱山(株)製)100重量
部にエタノール300重量部を加え、メディアをジルコ
ニアビーズとして分散機にて分散した。得られたITO
塗布液を100μm厚のPETフィルム上に、バーコー
ターを用いて塗布し、50℃の温風を送って乾燥した。
得られたフィルムを、以降において、圧縮前ITOフィ
ルムと称する。ITO含有塗膜の厚みは1.7μmであ
った。
Example 1 ITO / TiO 2 Multilayer Functional Layer (Formation of First Layer) 100 parts by weight of ITO fine particles SUFP-HX (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) having a primary particle size of 5 to 30 nm Ethanol (300 parts by weight) was added, and the medium was dispersed as zirconia beads using a disperser. The obtained ITO
The coating solution was applied on a PET film having a thickness of 100 μm using a bar coater, and dried by sending 50 ° C. warm air.
The resulting film is hereinafter referred to as a pre-compression ITO film. The thickness of the ITO-containing coating film was 1.7 μm.

【0077】まず、圧縮圧力の確認のための予備実験を
行った。一対の直径140mmの金属ロール(ロール表
面にハードクロムめっき処理が施されたもの)を備える
ロールプレス機を用いて、ロールを回転させず且つ前記
ロールの加熱を行わないで、室温(23℃)にて前記圧
縮前ITOフィルムを挟み圧縮した。この時、フィルム
幅方向の単位長さ当たりの圧力は660N/mmであっ
た。次に、圧力を解放し、圧縮された部分のフィルム長
手方向の長さを調べたら1.9mmであった。この結果
から、単位面積当たりに347N/mm2の圧力で圧縮
したことになる。
First, a preliminary experiment for confirming the compression pressure was performed. Room temperature (23 ° C.) using a roll press equipped with a pair of 140 mm-diameter metal rolls (having a roll surface subjected to hard chrome plating) without rotating the rolls and without heating the rolls The above-mentioned ITO film before compression was sandwiched and compressed. At this time, the pressure per unit length in the film width direction was 660 N / mm. Next, the pressure was released, and the length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film was 1.9 mm. From this result, it can be said that compression was performed at a pressure of 347 N / mm 2 per unit area.

【0078】次に、予備実験に使用したものと同様の前
記圧縮前ITOフィルムを金属ロール間に挟み前記条件
で圧縮し、ロールを回転させ5m/分の送り速度で圧縮
した。このようにして、圧縮されたITOフィルムを得
た。ITO圧縮層の厚みは1.0μmであった。
Next, the same pre-compressed ITO film as that used in the preliminary experiment was sandwiched between metal rolls and compressed under the above conditions, and the rolls were rotated and compressed at a feed speed of 5 m / min. Thus, a compressed ITO film was obtained. The thickness of the ITO compression layer was 1.0 μm.

【0079】(第2層の形成)一次粒径が30〜70n
mのTiO2 微粒子100重量部にエタノール900重
量部を加え、メディアをジルコニアビーズとして分散機
にて分散した。得られたTiO2 塗布液を前記ITO圧
縮層上に、バーコーターを用いて塗布し、50℃の温風
を送って乾燥した。次に、第1層の圧縮と同じ条件でロ
ールプレス機を用いて圧縮した。TiO2 圧縮層の厚み
は0.5μmであった。このようにして、第1層及び第
2層からなる多層機能性層を形成した。
(Formation of Second Layer) The primary particle size is 30 to 70 n
900 parts by weight of ethanol was added to 100 parts by weight of the TiO 2 fine particles of m, and the medium was dispersed as zirconia beads using a disperser. The obtained TiO 2 coating solution was applied on the ITO compressed layer using a bar coater, and dried by sending warm air at 50 ° C. Next, compression was performed using a roll press under the same conditions as for the compression of the first layer. The thickness of the TiO 2 compression layer was 0.5 μm. Thus, a multilayer functional layer composed of the first layer and the second layer was formed.

【0080】(90度ピール試験)多層機能性層の支持
体フィルムとの密着性及び多層機能性層の強度を評価す
るため、90度ピール試験を行った。図4を参照して説
明する。多層機能性層が形成された試験サンプル(1) に
おける支持体フィルム(1b)の多層機能性層(1a)が形成さ
れた面とは反対側の面に両面テープ(2) を貼った。これ
を大きさ25mm×100mmに切り出した。試験サン
プル(1) をステンレス板(3) に貼った。試験サンプル
(1) が剥がれないように、サンプル(1) の両端部(25
mm辺)にセロハンテープ(4) を貼った。(図4
(a))。
(90 ° Peel Test) In order to evaluate the adhesion of the multilayer functional layer to the support film and the strength of the multilayer functional layer, a 90 ° peel test was performed. This will be described with reference to FIG. In the test sample (1) on which the multilayer functional layer was formed, a double-sided tape (2) was applied to the surface of the support film (1b) opposite to the surface on which the multilayer functional layer (1a) was formed. This was cut out to a size of 25 mm × 100 mm. The test sample (1) was stuck on a stainless steel plate (3). Test sample
To prevent (1) from peeling off, both ends (25
Cellophane tape (4) was applied to the (mm side). (FIG. 4
(A)).

【0081】試験サンプル(1) の多層機能性層(1a)面に
セロハンテープ(幅12mm、日東電工製、No. 29)
(5) をサンプル(1) の長辺と平行になるように貼った。
セロハンテープ(5) とサンプル(1) との貼付の長さは5
0mmであった。セロハンテープ(5) の貼付されていな
い端を張力計(6) に取り付け、セロハンテープ(5) の貼
付面と非貼付面(5a)との成す角が90度になるようにセ
ットした。セロハンテープ(5) を、100mm/分の速
度で引っ張って剥がした。このときテープ(5) を剥がす
速度と試験サンプル(1) を貼り付けたステンレス板(3)
が同じ速度で移動するようし、セロハンテープ(5) の非
貼付面(5a)と試験サンプル(1) 面とが常に90度となる
ようにした。張力計(6) にて剥がすときに要した力(F)
を計測した。(図4(b))。
A cellophane tape (width 12 mm, No. 29, manufactured by Nitto Denko) was applied to the surface of the multilayer functional layer (1a) of the test sample (1).
(5) was attached so as to be parallel to the long side of the sample (1).
The sticking length of cellophane tape (5) and sample (1) is 5
It was 0 mm. The end of the cellophane tape (5) to which the cellophane tape (5) was not attached was attached to the tensiometer (6), and set so that the angle between the adhered surface of the cellophane tape (5) and the non-adhered surface (5a) was 90 degrees. The cellophane tape (5) was pulled off at a speed of 100 mm / min. At this time, the speed at which the tape (5) was peeled off and the stainless steel plate (3) to which the test sample (1) was attached
Was moved at the same speed, and the non-sticking surface (5a) of the cellophane tape (5) and the surface of the test sample (1) were always at 90 degrees. Force required for peeling off with a tensiometer (6) (F)
Was measured. (FIG. 4 (b)).

【0082】試験後、剥がされた多層機能性層表面とセ
ロハンテープ表面を調べた。両方の表面に粘着剤がある
場合は、多層機能性層が破壊されたのではなく、セロハ
ンテープの粘着剤層が破壊されたこと、すなわち、粘着
剤の強度が剥がすときに要した力(F) の値であったとい
うことになり、多層機能性層の強度はその値(F) 以上と
なる。
After the test, the surface of the peeled multilayer functional layer and the surface of the cellophane tape were examined. When the adhesive is present on both surfaces, the multilayer functional layer was not destroyed, but the adhesive layer of the cellophane tape was destroyed, that is, the force required to peel off the adhesive strength (F ), And the strength of the multilayer functional layer is equal to or higher than the value (F).

【0083】本試験においては、粘着剤の強度上限が6
N/12mmであるため、表1に6N/12mmと表示
したものは、上記のように両方の表面に粘着剤がある場
合であって、密着性と多層機能性層の強度が6N/12
mm以上であることを表す。これより小さい値の場合
は、多層機能性層表面に粘着剤がなくセロハンテープ表
面に機能性層が一部付着しており、その値において、塗
膜厚中で破壊が生じたことを表す。
In this test, the upper limit of the adhesive strength was 6
Since it is N / 12 mm, what is indicated as 6 N / 12 mm in Table 1 is the case where the adhesive is present on both surfaces as described above, and the adhesion and the strength of the multilayer functional layer are 6 N / 12 mm.
mm or more. If the value is smaller than this, the adhesive layer is not present on the surface of the multilayer functional layer and the functional layer is partially adhered to the cellophane tape surface.

【0084】上記90度ピール試験の結果、実施例1で
は、セロハンテープを剥がすのに6N/12mmの力を
要した。ピール試験後の塗膜表面を調べたところ、セロ
ハンテープの粘着剤が付着していた。剥がしたセロハン
テープの粘着面を調べたところ、粘着性があった。従っ
て、塗膜の強度は6N/12mm以上であった。得られ
た多層機能性膜は、太陽電池として利用できる。
As a result of the 90-degree peel test, in Example 1, a force of 6 N / 12 mm was required to peel off the cellophane tape. When the coating film surface after the peel test was examined, the adhesive of the cellophane tape was adhered. When the adhesive surface of the peeled cellophane tape was examined, it was found to be adhesive. Therefore, the strength of the coating film was 6 N / 12 mm or more. The obtained multilayer functional film can be used as a solar cell.

【0085】[実施例2:ITO/WO3 多層機能性
層] (第1層の形成)実施例1と全く同様に行った。 (第2層の形成)一次粒径が50〜100nmのWO3
微粒子100重量部にエタノール400重量部を加え、
メディアをジルコニアビーズとして分散機にて分散し
た。得られた塗布液を前記第1層(ITO圧縮層)上
に、バーコーターを用いて塗布し、50℃の温風を送っ
て乾燥した。次に、第1層の圧縮と同じ条件でロールプ
レス機を用いて圧縮した。WO3 圧縮層の厚みは0.6
μmであった。このようにして、第1層及び第2層から
なる多層機能性層を形成した。90度ピール試験を行っ
た。塗膜の強度は6N/12mm以上であった。得られ
た多層機能性膜は、エレクトロクロミック(EC)素子
として利用できる。
Example 2 ITO / WO 3 Multilayer Functional Layer (Formation of First Layer) The same procedure as in Example 1 was carried out. (Formation of Second Layer) WO 3 having a primary particle size of 50 to 100 nm
400 parts by weight of ethanol is added to 100 parts by weight of fine particles,
The media was dispersed as zirconia beads using a disperser. The obtained coating solution was applied onto the first layer (ITO compressed layer) using a bar coater, and dried by sending warm air at 50 ° C. Next, compression was performed using a roll press under the same conditions as for the compression of the first layer. WO 3 compression layer thickness is 0.6
μm. Thus, a multilayer functional layer composed of the first layer and the second layer was formed. A 90 degree peel test was performed. The strength of the coating film was 6 N / 12 mm or more. The obtained multilayer functional film can be used as an electrochromic (EC) device.

【0086】[実施例3:ITO/WO3 /Ta2 5
多層機能性層] (第1層及び第2層の形成)実施例2と全く同様に行っ
た。 (第3層の形成)一次粒径が100〜300nmのTa
2 5 微粒子100重量部にエタノール400重量部を
加え、メディアをジルコニアビーズとして分散機にて分
散した。得られた塗布液を前記第2層(WO3 圧縮層)
上に、バーコーターを用いて塗布し、50℃の温風を送
って乾燥した。次に、第1層の圧縮と同じ条件でロール
プレス機を用いて圧縮した。Ta2 5 圧縮層の厚みは
0.6μmであった。このようにして、第1層、第2層
及び第3層からなる多層機能性層を形成した。90度ピ
ール試験を行った。塗膜の強度は6N/12mm以上で
あった。得られた多層機能性膜は、エレクトロクロミッ
ク(EC)素子として利用できる。
Example 3 ITO / WO 3 / Ta 2 O 5
Multilayer Functional Layer] (Formation of First Layer and Second Layer) The same procedure as in Example 2 was performed. (Formation of Third Layer) Ta having a primary particle size of 100 to 300 nm
2 O 5 fine particle 100 parts by weight Ethanol 400 parts by weight was added to and dispersed by a dispersing machine media as zirconia beads. The obtained coating solution is applied to the second layer (WO 3 compressed layer)
It was applied on the top using a bar coater and dried by sending warm air at 50 ° C. Next, compression was performed using a roll press under the same conditions as for the compression of the first layer. The thickness of the Ta 2 O 5 compression layer was 0.6 μm. Thus, a multilayer functional layer including the first layer, the second layer, and the third layer was formed. A 90 degree peel test was performed. The strength of the coating film was 6 N / 12 mm or more. The obtained multilayer functional film can be used as an electrochromic (EC) device.

【0087】[実施例4:ITO/ZnS多層機能性
層] (第1層の形成)実施例1と全く同様に行った。 (第2層の形成)一次粒径が100〜400nmのZn
S微粒子100重量部にエタノール400重量部を加
え、メディアをジルコニアビーズとして分散機にて分散
した。得られた塗布液を前記第1層(ITO圧縮層)上
に、バーコーターを用いて塗布し、50℃の温風を送っ
て乾燥し、ZnS塗布層を形成し、圧縮前ZnSフィル
ムを得た。この圧縮前ZnSフィルムをそのままロール
プレスすると、ロールにZnSが付着することがある。
そこで、以下の付着防止用フィルムを用いて、ロールプ
レスした。50μm厚のPETフィルム上にシリコーン
系ハードコート材:トスガード510(GE東芝シリコ
ーン(株)製)を塗布、乾燥し、硬化(100℃、2時
間)して、PETフィルム上にハードコートが形成され
た付着防止用フィルムを作成した。前記ZnS塗布層面
と前記ハードコート面が接するように圧縮前ZnSフィ
ルムと付着防止用フィルムを重ね合わせて、これら2枚
のフィルムを金属ロール間に挟み、第1層の圧縮と同じ
条件でロールプレス機を用いて圧縮した。付着防止用フ
ィルムにはハードコートが形成されているので、ロール
プレス後、これら2枚のフィルムが互いに付着すること
はなかった。ZnS圧縮層の厚みは1.0μmであっ
た。このようにして、第1層及び第2層からなる多層機
能性層を形成した。90度ピール試験を行った。塗膜の
強度は4N/12mmであった。得られた多層機能性膜
は、エレクトロルミネッセンス(EL)素子として利用
できる。
[Example 4: ITO / ZnS multilayer functional layer] (Formation of first layer) The same procedure as in Example 1 was carried out. (Formation of the second layer) Zn having a primary particle size of 100 to 400 nm
400 parts by weight of ethanol was added to 100 parts by weight of the S fine particles, and the medium was dispersed as zirconia beads using a disperser. The obtained coating liquid is applied on the first layer (ITO compressed layer) using a bar coater, and dried by sending warm air of 50 ° C. to form a ZnS coating layer, and obtain a ZnS film before compression. Was. If the ZnS film before compression is roll-pressed as it is, ZnS may adhere to the roll.
Then, roll pressing was performed using the following film for preventing adhesion. A silicone-based hard coat material: Tosgard 510 (manufactured by GE Toshiba Silicone Co., Ltd.) is applied to a 50 μm-thick PET film, dried, and cured (100 ° C., 2 hours) to form a hard coat on the PET film. A film for preventing adhesion was prepared. The pre-compressed ZnS film and the anti-adhesion film are overlapped so that the ZnS coating layer surface and the hard coat surface are in contact with each other, the two films are sandwiched between metal rolls, and roll pressing is performed under the same conditions as the compression of the first layer. Compressed using a press. Since the hard coat was formed on the film for preventing adhesion, these two films did not adhere to each other after the roll pressing. The thickness of the ZnS compression layer was 1.0 μm. Thus, a multilayer functional layer composed of the first layer and the second layer was formed. A 90 degree peel test was performed. The strength of the coating film was 4 N / 12 mm. The obtained multilayer functional film can be used as an electroluminescence (EL) element.

【0088】[実施例5:ITO/TiO2 多層機能性
層] (第1層の塗布・乾燥)実施例1の第1層の形成で用い
たのと同じITO塗布液を100μm厚のPETフィル
ム上に、バーコーターを用いて塗布し、50℃の温風を
送って乾燥し、ITO含有塗膜を形成した。塗膜の厚み
は1.7μmであった。
[Example 5: ITO / TiO 2 multilayer functional layer] (Coating and drying of first layer) The same ITO coating solution as used for forming the first layer in Example 1 was applied to a PET film having a thickness of 100 μm. It was applied on the top using a bar coater and dried by blowing warm air at 50 ° C. to form an ITO-containing coating film. The thickness of the coating film was 1.7 μm.

【0089】(第2層の塗布・乾燥)実施例1の第2層
の形成で用いたのと同じTiO2 塗布液を、前記ITO
含有塗膜上に、バーコーターを用いて塗布し、50℃の
温風を送って乾燥し、TiO 2 含有塗膜を形成した。
(Coating and Drying of Second Layer) Second Layer of Example 1
The same TiO used in the formation ofTwoApply the coating solution to the ITO
On the containing coating film using a bar coater,
Dry with hot air TwoA containing coating film was formed.

【0090】(第1層及び第2層の圧縮)得られたフィ
ルムを、実施例1の圧縮と同じ条件でロールプレス機を
用いて圧縮した。圧縮後のITO圧縮層の厚みは1.0
μmであり、TiO2 圧縮層の厚みは0.5μmであっ
た。このようにして、第1層及び第2層からなる多層機
能性層を形成した。90度ピール試験を行った。塗膜の
強度は6N/12mm以上であった。得られた多層機能
性膜は、太陽電池として利用できる。
(Compression of First Layer and Second Layer) The obtained film was compressed using a roll press under the same conditions as in Example 1. The thickness of the compressed ITO layer after compression is 1.0
μm, and the thickness of the TiO 2 compression layer was 0.5 μm. Thus, a multilayer functional layer composed of the first layer and the second layer was formed. A 90 degree peel test was performed. The strength of the coating film was 6 N / 12 mm or more. The obtained multilayer functional film can be used as a solar cell.

【0091】[実施例6:ITO/TiO2 多層機能性
層] (第1層及び第2層の塗布・乾燥)第1層用塗布液とし
て、実施例1の第1層の形成で用いたのと同じITO塗
布液を用い、第2層用塗布液として、実施例1の第2層
の形成で用いたのと同じTiO2 塗布液を用いた。10
0μm厚のPETフィルム上に、アプリケーターを用い
て、前記第1層用塗布液を塗布し、第1層が湿潤状態の
うちに、前記第2層用塗布液を塗布し、50℃の温風を
送って乾燥し、ITO含有塗膜及びTiO2 含有塗膜を
形成した。
[Example 6: ITO / TiO 2 multilayer functional layer] (Coating and drying of first layer and second layer) As a coating liquid for the first layer, it was used in forming the first layer of Example 1. The same TiO 2 coating solution as that used in the formation of the second layer in Example 1 was used as the second layer coating solution. 10
The coating liquid for the first layer is applied on a PET film having a thickness of 0 μm using an applicator, and while the first layer is in a wet state, the coating liquid for the second layer is applied. And dried to form an ITO-containing coating and a TiO 2 -containing coating.

【0092】(第1層及び第2層の圧縮)得られたフィ
ルムを、実施例1の圧縮と同じ条件でロールプレス機を
用いて圧縮した。圧縮後のITO圧縮層の厚みは1.0
μmであり、TiO2 圧縮層の厚みは0.5μmであっ
た。このようにして、第1層及び第2層からなる多層機
能性層を形成した。90度ピール試験を行った。塗膜の
強度は6N/12mm以上であった。得られた多層機能
性膜は、太陽電池として利用できる。
(Compression of First Layer and Second Layer) The obtained film was compressed using a roll press under the same conditions as in Example 1. The thickness of the compressed ITO layer after compression is 1.0
μm, and the thickness of the TiO 2 compression layer was 0.5 μm. Thus, a multilayer functional layer composed of the first layer and the second layer was formed. A 90 degree peel test was performed. The strength of the coating film was 6 N / 12 mm or more. The obtained multilayer functional film can be used as a solar cell.

【0093】[実施例7:WO3 /Ta2 5 多層機能
性層] (第1層の塗布・乾燥)実施例2の第2層の形成で用い
たのと同じWO3 塗布液を70μm厚のアルミニウム箔
(質別はO)上に、バーコーターを用いて塗布し、50
℃の温風を送って乾燥し、WO3 含有塗膜を形成した。
[Example 7: WO 3 / Ta 2 O 5 multilayer functional layer] (Coating and drying of first layer) The same WO 3 coating solution as used in the formation of the second layer in Example 2 was used to a thickness of 70 μm. Using a bar coater, apply on a thick aluminum foil (O
Warm air drying sending of ° C., to form a WO 3 containing coating.

【0094】(第2層の塗布・乾燥)実施例3の第3層
の形成で用いたのと同じTa2 5 塗布液を、前記WO
3 含有塗膜上に、バーコーターを用いて塗布し、50℃
の温風を送って乾燥し、Ta 2 5 含有塗膜を形成し
た。
(Application and Drying of Second Layer) Third Layer of Example 3
The same Ta used in the formation ofTwoOFiveApply the coating solution to the WO
ThreeApply on the coating film using a bar coater,
Dry by sending warm air of TwoOFiveForming a coating film containing
Was.

【0095】(第1層及び第2層の圧縮)得られたフィ
ルムを、圧力を単位面積当たりに367N/mm2 (フ
ィルム幅方向の単位長さ当たりの圧力を330N/mm
として、実施例1と同様の予備実験にて調べた圧縮され
た部分のフィルム長手方向の長さは0.9mmであっ
た。)に変更した以外は実施例1の圧縮と同様にしてロ
ールプレス機を用いて圧縮した。圧縮後のWO3 圧縮層
の厚みは0.6μmであり、Ta2 5 圧縮層の厚みは
0.6μmであった。このようにして、第1層及び第2
層からなる多層機能性層を形成した。90度ピール試験
を行った。塗膜の強度は6N/12mm以上であった。
得られた多層機能性膜は、エレクトロクロミック(E
C)素子として利用できる。
(Compression of First and Second Layers) The obtained film was subjected to a pressure of 367 N / mm 2 per unit area (a pressure of 330 N / mm per unit length in the film width direction).
The length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film examined in the same preliminary experiment as in Example 1 was 0.9 mm. ) Was performed using a roll press in the same manner as in Example 1 except for changing to (1). The thickness of the WO 3 compressed layer after compression was 0.6 μm, and the thickness of the Ta 2 O 5 compressed layer was 0.6 μm. Thus, the first layer and the second layer
A multilayer functional layer composed of layers was formed. A 90 degree peel test was performed. The strength of the coating film was 6 N / 12 mm or more.
The obtained multilayer functional film was formed by electrochromic (E
C) It can be used as an element.

【0096】[比較例1:ITO/TiO2 層] (第1層の形成)実施例1と全く同様に行った。 (第2層の形成)実施例1の第2層の形成において、圧
縮を行わなかった。90度ピール試験を行った。塗膜の
強度が低くて正確な値が測定できなかったが、0.1N
/12mm以下であった。
[Comparative Example 1: ITO / TiO 2 Layer] (Formation of First Layer) The same procedure as in Example 1 was performed. (Formation of Second Layer) In the formation of the second layer in Example 1, no compression was performed. A 90 degree peel test was performed. An accurate value could not be measured due to the low strength of the coating film.
/ 12 mm or less.

【0097】[比較例2:ITO/TiO2 層]実施例
5と同様にして、第1層の塗布・乾燥、第2層の塗布・
乾燥を行った。第1層及び第2層の圧縮は行わなかっ
た。90度ピール試験を行った。塗膜の強度が低くて正
確な値が測定できなかったが、0.1N/12mm以下
であった。
[Comparative Example 2: ITO / TiO 2 layer] In the same manner as in Example 5, coating and drying of the first layer, coating and drying of the second layer
Drying was performed. No compression of the first and second layers was performed. A 90 degree peel test was performed. An accurate value could not be measured due to the low strength of the coating film, but it was 0.1 N / 12 mm or less.

【0098】[比較例3:ITO/TiO2 層]実施例
6と同様にして、第1層及び第2層の塗布・乾燥を行っ
た。第1層及び第2層の圧縮は行わなかった。90度ピ
ール試験を行った。塗膜の強度が低くて正確な値が測定
できなかったが、0.1N/12mm以下であった。
Comparative Example 3: ITO / TiO 2 layer In the same manner as in Example 6, the first layer and the second layer were coated and dried. No compression of the first and second layers was performed. A 90 degree peel test was performed. An accurate value could not be measured due to the low strength of the coating film, but it was 0.1 N / 12 mm or less.

【0099】[0099]

【表1】 [Table 1]

【0100】実施例1〜7及び比較例1〜3の結果を表
1に示す。実施例1〜7の機能性膜はいずれも、多層機
能性層と支持体フィルムとの密着性に優れており、それ
ぞれ目的とする機能も十分であった。これに対して、比
較例1〜3のものは、密着性に劣っていた。
Table 1 shows the results of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3. All of the functional films of Examples 1 to 7 were excellent in adhesion between the multilayer functional layer and the support film, and each had a desired function. On the other hand, those of Comparative Examples 1 to 3 were inferior in adhesion.

【0101】上記実施例では、数種の多層機能性膜を作
製した例を示した。上記実施例と同様にして、種々の機
能を発現する多層機能性膜を作製することができる。そ
のため、前述の実施例はあらゆる点で単なる例示にすぎ
ず、限定的に解釈してはならない。さらに、請求の範囲
の均等範囲に属する変更は、すべて本発明の範囲内のも
のである。
In the above embodiments, examples in which several types of multi-layer functional films were produced were shown. In the same manner as in the above embodiment, a multilayer functional film exhibiting various functions can be manufactured. Therefore, the above-described embodiment is merely an example in every aspect, and should not be construed as limiting. Furthermore, all modifications belonging to the equivalent scope of the claims are within the scope of the present invention.

【0102】[0102]

【発明の効果】本発明によれば、塗布法によって低温で
簡便な操作で多層機能性膜が得られる。本発明による多
層機能性膜は、十分な機械的強度を有すると共に、従来
の塗布法におけるバインダー樹脂による弊害が解消さ
れ、その結果、目的とする機能がより向上する。
According to the present invention, a multilayer functional film can be obtained by a simple operation at a low temperature by a coating method. ADVANTAGE OF THE INVENTION The multilayer functional film by this invention has sufficient mechanical strength and the bad effect by the binder resin in the conventional coating method is eliminated, As a result, the objective function improves more.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の機能性膜の多層構造の一例を示す図
である。
FIG. 1 is a diagram showing an example of a multilayer structure of a functional film of the present invention.

【図2】 本発明の機能性膜の多層構造の一例を示す図
である。
FIG. 2 is a diagram showing an example of a multilayer structure of a functional film of the present invention.

【図3】 本発明の機能性膜の多層構造の一例を示す図
である。
FIG. 3 is a diagram showing an example of a multilayer structure of a functional film of the present invention.

【図4】 実施例における90度ピール試験を説明する
ための図である。
FIG. 4 is a diagram illustrating a 90-degree peel test in an example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

(11):透明絶縁体基板 (12):透明導電層 (13):透明絶縁体層 (14):カルコパルライト構造半導体層 (15):金属電極 (21):基板 (22):透明導電層 (23):EL発光層 (24):背面電極 (31):透明導電層 (32):第1発色層 (33):誘電体層 (34):第2発色層 (35):透明導電層 (1) :多層機能性層が形成された試験サンプル (1b):支持体 (1a):多層機能性層 (2) :両面テープ (3) :ステンレス板 (4) :固定用セロハンテープ (5) :セロハンテープ (5a):セロハンテープ非貼付面 (6) :張力計 (11): Transparent insulator substrate (12): Transparent conductive layer (13): Transparent insulator layer (14): Chalcopallite structure semiconductor layer (15): Metal electrode (21): Substrate (22): Transparent conductive Layer (23): EL light emitting layer (24): Back electrode (31): Transparent conductive layer (32): First color forming layer (33): Dielectric layer (34): Second color forming layer (35): Transparent conductive Layer (1): Test sample with multilayer functional layer formed (1b): Support (1a): Multilayer functional layer (2): Double-sided tape (3): Stainless steel plate (4): Cellophane tape for fixing ( 5): Cellophane tape (5a): Non-cellophane tape stuck surface (6): Tensiometer

フロントページの続き Fターム(参考) 4D075 AE13 AE14 BB05Y BB05Z BB24Y BB93Y BB93Z CA22 CA23 CA24 CA25 CB02 CB06 CB08 DA04 DA06 DB01 DB18 DB20 DB36 DB43 DB48 DC21 DC24 EA10 EB07 EB12 EB13 EB14 EB15 EB16 EB19 EB22 EB37 EB42 4F100 AA33 AK42 AR00B AR00C AT00A BA03 BA06 BA07 BA25 DE01B DE01C EH462 EJ17B EJ17C GB41 JB07 JG01B JG01C JG04 JG05 JG06 JL08 JN01B JN01C JN02 JN06 JN30 YY00B YY00C 5G307 FA02 FB01 FC03 FC10 5G323 BA02 BB01 BC03 Continued on the front page F-term (reference) 4D075 AE13 AE14 BB05Y BB05Z BB24Y BB93Y BB93Z CA22 CA23 CA24 CA25 CB02 CB06 CB08 DA04 DA06 DB01 DB18 DB20 DB36 DB43 DB48 DC21 DC24 EA10 EB07 EB12 EB13 EB14 EB14 EB14 EB14 EB14 EB14 EB14 EB14 EB14 EB14 AT00A BA03 BA06 BA07 BA25 DE01B DE01C EH462 EJ17B EJ17C GB41 JB07 JG01B JG01C JG04 JG05 JG06 JL08 JN01B JN01C JN02 JN06 JN30 YY00B YY00C 5G307 FA02 FB01 FC03 FC01 5G323 BA02 BB

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に少なくとも2層の機能性層を
有する機能性膜であって、前記少なくとも2層の機能性
層のうちの少なくとも1層は、機能性微粒子の圧縮層で
ある、機能性膜。
1. A functional film having at least two functional layers on a support, wherein at least one of the at least two functional layers is a compressed layer of functional fine particles. Functional membrane.
【請求項2】 前記少なくとも2層の機能性層におい
て、互いに接する2層は組成が異なる、請求項1に記載
の機能性膜。
2. The functional film according to claim 1, wherein, of the at least two functional layers, two layers in contact with each other have different compositions.
【請求項3】 少なくとも2層の前記機能性微粒子の圧
縮層を有する、請求項1又は2に記載の機能性膜。
3. The functional film according to claim 1, comprising at least two compressed layers of the functional fine particles.
【請求項4】 前記機能性微粒子の圧縮層のうちの少な
くとも1層は、導電性微粒子の圧縮層である、請求項3
に記載の機能性膜。
4. A compressed layer of conductive fine particles, wherein at least one of the compressed layers of functional fine particles is a compressed layer of conductive fine particles.
Functional membrane according to 4.
【請求項5】 前記導電性微粒子の圧縮層は透明導電層
である、請求項4に記載の機能性膜。
5. The functional film according to claim 4, wherein the compressed layer of the conductive fine particles is a transparent conductive layer.
【請求項6】 前記機能性微粒子の圧縮層は、機能性微
粒子を分散した液を支持体又は機能性層上に塗布、乾燥
して形成された機能性微粒子含有層を圧縮することによ
り得られたものである、請求項1〜5のうちのいずれか
1項に記載の機能性膜。
6. The compressed layer of the functional fine particles is obtained by applying a liquid in which the functional fine particles are dispersed on a support or a functional layer and compressing the functional fine particle-containing layer formed by drying. The functional film according to any one of claims 1 to 5, which is a functional film.
【請求項7】 前記機能性微粒子の圧縮層は、44N/
mm2 以上の圧縮力で圧縮することにより得られたもの
である、請求項1〜6のうちのいずれか1項に記載の機
能性膜。
7. The compressed layer of the functional fine particles has a pressure of 44 N /
It is obtained by compressing in mm 2 or more compression strength, functional membrane according to any one of claims 1 to 6.
【請求項8】 支持体上に少なくとも2層の機能性層を
有し、前記少なくとも2層の機能性層のうちの少なくと
も1層は機能性微粒子の圧縮層である機能性膜を製造す
る方法であって、 機能性微粒子を分散した液を支持体又は機能性層上に塗
布、乾燥し、機能性微粒子含有層を形成し、その後、前
記機能性微粒子含有層を圧縮し、機能性微粒子の圧縮層
を形成することを含む、機能性膜の製造方法。
8. A method for producing a functional film having at least two functional layers on a support, wherein at least one of the at least two functional layers is a compressed layer of functional fine particles. A liquid in which the functional fine particles are dispersed is coated on a support or a functional layer, and dried to form a functional fine particle-containing layer. Thereafter, the functional fine particle-containing layer is compressed to obtain a functional fine particle-containing layer. A method for producing a functional film, comprising forming a compression layer.
【請求項9】 支持体上に互いに接する2層の機能性微
粒子の圧縮層を少なくとも有する機能性膜を製造する方
法であって、 機能性微粒子を分散した液を支持体上に塗布、乾燥し、
第1機能性微粒子含有層を形成し、その後、前記第1機
能性微粒子含有層を圧縮して機能性微粒子の第1圧縮層
を形成し、 次に、前記機能性微粒子とは異なる機能性微粒子を分散
した液を、形成された前記第1圧縮層上に塗布、乾燥
し、第2機能性微粒子含有層を形成し、その後、前記第
2機能性微粒子含有層を圧縮して機能性微粒子の第2圧
縮層を形成することを含む、機能性膜の製造方法。
9. A method for producing a functional film having at least two compressed layers of functional fine particles in contact with each other on a support, comprising applying a liquid in which the functional fine particles are dispersed on the support and drying the liquid. ,
Forming a first functional fine particle-containing layer, and then compressing the first functional fine particle-containing layer to form a first compressed layer of functional fine particles; and then functional fine particles different from the functional fine particles The liquid in which is dispersed is applied on the formed first compressed layer and dried to form a second functional fine particle-containing layer. Thereafter, the second functional fine particle-containing layer is compressed to obtain a functional fine particle. A method for producing a functional film, comprising forming a second compression layer.
【請求項10】 支持体上に互いに接する2層の機能性
微粒子の圧縮層を少なくとも有する機能性膜を製造する
方法であって、 機能性微粒子を分散した液を支持体上に塗布、乾燥し、
第1機能性微粒子含有層を形成し、 次に、前記機能性微粒子とは異なる機能性微粒子を分散
した液を、形成された前記第1機能性微粒子含有層上に
塗布、乾燥し、第2機能性微粒子含有層を形成し、 その後、前記第1及び第2機能性微粒子含有層を圧縮し
て、機能性微粒子の第1圧縮層及び機能性微粒子の第2
圧縮層を形成することを含む、機能性膜の製造方法。
10. A method for producing a functional film having at least two compressed layers of functional fine particles in contact with each other on a support, comprising applying a liquid in which the functional fine particles are dispersed on the support and drying the liquid. ,
Forming a first functional fine particle-containing layer, applying a liquid in which functional fine particles different from the functional fine particles are dispersed on the formed first functional fine particle-containing layer, drying the liquid, Forming a functional fine particle-containing layer, and then compressing the first and second functional fine particle-containing layers to form a first compressed layer of functional fine particles and a second compressed layer of functional fine particles;
A method for producing a functional film, comprising forming a compression layer.
【請求項11】 支持体上に互いに接する2層の機能性
微粒子の圧縮層を少なくとも有する機能性膜を製造する
方法であって、 機能性微粒子を分散した液を支持体上に塗布し、塗布さ
れた層が湿潤状態の内に、前記機能性微粒子とは異なる
機能性微粒子を分散した液を、前記塗布層上に塗布し、
乾燥して、第1及び第2機能性微粒子含有層を形成し、 その後、前記第1及び第2機能性微粒子含有層を圧縮し
て、機能性微粒子の第1圧縮層及び機能性微粒子の第2
圧縮層を形成することを含む、機能性膜の製造方法。
11. A method for producing a functional film having at least two compressed layers of functional fine particles in contact with each other on a support, comprising applying a liquid in which the functional fine particles are dispersed on the support, While the layer is in a wet state, a liquid in which functional fine particles different from the functional fine particles are dispersed, is coated on the coating layer,
Drying to form first and second functional fine particle-containing layers, and then compressing the first and second functional fine particle-containing layers to form a first compressed layer of functional fine particles and a second functional fine particle-containing layer 2
A method for producing a functional film, comprising forming a compression layer.
【請求項12】 44N/mm2 以上の圧縮力で圧縮す
る、請求項8〜11のうちのいずれか1項に記載の機能
性膜の製造方法。
12. The method for producing a functional film according to claim 8, wherein compression is performed with a compression force of 44 N / mm 2 or more.
【請求項13】 圧縮を常温で行う、請求項8〜12の
うちのいずれか1項に記載の機能性膜の製造方法。
13. The method for producing a functional film according to claim 8, wherein the compression is performed at a normal temperature.
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