JP2001328196A - Functional film and manufacturing method therefor - Google Patents

Functional film and manufacturing method therefor

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JP2001328196A
JP2001328196A JP2000149124A JP2000149124A JP2001328196A JP 2001328196 A JP2001328196 A JP 2001328196A JP 2000149124 A JP2000149124 A JP 2000149124A JP 2000149124 A JP2000149124 A JP 2000149124A JP 2001328196 A JP2001328196 A JP 2001328196A
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functional
fine particles
conductive
compression
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Tadayoshi Iijima
忠良 飯島
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TDK Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a functional film which has a mechanical strength obtained by compression without using a large amount of binder resin and without firing at a high temperature and which can exert various functions and, besides, is excellent in flatness. SOLUTION: The functional film has a compressed layer of functional particulates on both surfaces of a substrate. The compressed layer is obtained by compressing a functional particulate containing layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は機能性フィルムおよ
びその製造方法に関する。本発明において「機能性フィ
ルム」とは、機能、すなわち物理的および/または化学
的現象を通じて果たす働きを有するフィルムをいう。本
発明の機能性フィルムには、導電フィルム、磁性フィル
ム、強磁性フィルム、誘電体フィルム、強誘電体フィル
ム、エレクトロクロミックフィルム、エレクトロルミネ
ッセンスフィルム、絶縁フィルム、光吸収フィルム、光
選択吸収フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、
触媒フィルム、光触媒フィルム等の各種の機能を有する
フィルムが含まれる。
[0001] The present invention relates to a functional film and a method for producing the same. In the present invention, a “functional film” refers to a film having a function, that is, a function that fulfills through physical and / or chemical phenomena. The functional film of the present invention includes a conductive film, a magnetic film, a ferromagnetic film, a dielectric film, a ferroelectric film, an electrochromic film, an electroluminescence film, an insulating film, a light absorption film, a light selective absorption film, and a reflection film. , Anti-reflective film,
Films having various functions such as a catalyst film and a photocatalyst film are included.

【0002】特に本発明は、機能性フィルムとしての透
明導電フィルムおよびその製造方法に関する。透明導電
フィルムは、エレクトロルミネッセンスパネル電極、エ
レクトロクロミック素子電極、液晶電極、透明面発熱
体、タッチパネルのような透明電極に用いることができ
るほか、透明な電磁波遮蔽フィルムとして用いることが
できる。
[0002] In particular, the present invention relates to a transparent conductive film as a functional film and a method for producing the same. The transparent conductive film can be used for a transparent electrode such as an electroluminescence panel electrode, an electrochromic element electrode, a liquid crystal electrode, a transparent surface heating element, and a touch panel, and can also be used as a transparent electromagnetic wave shielding film.

【0003】[0003]

【従来の技術】機能性フィルムは、支持体上に各種機能
性材料を含む層を形成することによって製造される。従
来、これら機能性フィルムは、上記各種機能性材料を、
真空蒸着、レーザアブレーション、スパッタリング、イ
オンプレーティング等の物理的気相成長法(PVD)
や、熱CVD、光CVD、プラズマCVD等の化学的気
相成長法(CVD)等の手段によって支持体上に機能性
膜として成膜させることによって製造している。しかし
ながら、上記方法は一般に大掛かりな装置を必要とし、
中には大面積の機能性層形成には不向きなものもある。
2. Description of the Related Art Functional films are produced by forming layers containing various functional materials on a support. Conventionally, these functional films, the above various functional materials,
Physical vapor phase growth (PVD) such as vacuum deposition, laser ablation, sputtering, and ion plating
Alternatively, it is manufactured by forming a functional film on a support by means of chemical vapor deposition (CVD) such as thermal CVD, optical CVD, or plasma CVD. However, the above method generally requires extensive equipment,
Some of them are not suitable for forming a large-area functional layer.

【0004】他方、ゾル−ゲル法を用いた塗布による機
能性層形成方法も知られている。ゾル−ゲル法では、多
くの場合、ゾル−ゲル液塗布後に高温で液中の無機材料
(機能性材料)を焼結させる必要がある。そのため支持
体として高温加熱に不適な樹脂フィルム(例えばポリエ
チレンテレフタレート等)を用いることができない。
On the other hand, a method for forming a functional layer by coating using a sol-gel method is also known. In the sol-gel method, in many cases, it is necessary to sinter the inorganic material (functional material) in the liquid at a high temperature after applying the sol-gel liquid. Therefore, a resin film (eg, polyethylene terephthalate or the like) unsuitable for high-temperature heating cannot be used as the support.

【0005】機能性フィルムの中でも、特に透明導電フ
ィルムの製造については、以下に述べるような問題が指
摘されている。
[0005] Among the functional films, the following problems have been pointed out particularly in the production of transparent conductive films.

【0006】透明導電フィルムはおもにスパッタリング
法によって製造されている。スパタッリング法には種々
の手段があり、例えば、真空中で直流または高周波放電
で発生した不活性ガスイオンをターゲット表面に加速衝
突させ、ターゲットを構成する原子を表面から叩き出
し、支持体表面に沈着させ透明導電層を形成する手段な
どが挙げられる。
[0006] The transparent conductive film is mainly produced by a sputtering method. There are various methods in the sputtering method.For example, inert gas ions generated by direct current or high-frequency discharge in a vacuum are caused to collide with the target surface at an accelerated rate, and atoms constituting the target are knocked out from the surface and deposited on the support surface. For forming a transparent conductive layer.

【0007】スパッタリング法は、ある程度大きな面積
のものでも、表面電気抵抗の低い導電層を形成すること
ができる点で優れる。しかし、装置が大掛かりで成膜速
度が遅い等の問題点がある。今後、導電層の大面積化が
進むにつれ、装置の大規模化が予想される。装置の大規
模化は、制御精度により一層の高度化が要求されるとい
った技術面での問題や、製造コスト増大などの製造効率
面での問題を生じる。また、現在、ターゲット数を増や
すことで成膜速度の向上を図っているが、これも装置の
大規模化の一因となっている。
[0007] The sputtering method is excellent in that a conductive layer having a low surface electric resistance can be formed even with a relatively large area. However, there is a problem that the apparatus is large and the film forming speed is low. In the future, as the area of the conductive layer increases, the scale of the device is expected to increase. Increasing the scale of the apparatus causes a technical problem that a higher degree of control is required for the control accuracy, and a problem in manufacturing efficiency such as an increase in manufacturing cost. At present, the deposition rate is improved by increasing the number of targets, but this also contributes to an increase in the scale of the apparatus.

【0008】塗布法による透明導電フィルムの製造も試
みられている。従来の塗布法では、導電性微粒子をバイ
ンダー樹脂中に分散させた導電性塗料を支持体上に塗
布、乾燥し、導電層を形成している。塗布法は、スパッ
タリング法に比べ、大面積の導電層を容易に形成しやす
く、装置が簡便で生産性が高く、製造コストも低い。塗
布法による導電フィルムにおいては、導電層中に存在す
る導電性微粒子どうしが互いに接触することにより電気
経路を形成し、これにより導電性が発現される。
[0008] Production of a transparent conductive film by a coating method has also been attempted. In a conventional coating method, a conductive paint in which conductive fine particles are dispersed in a binder resin is coated on a support and dried to form a conductive layer. In the coating method, a large-area conductive layer is easily formed, the apparatus is simple, the productivity is high, and the manufacturing cost is low as compared with the sputtering method. In a conductive film formed by a coating method, conductive particles formed in a conductive layer come into contact with each other to form an electrical path, thereby exhibiting conductivity.

【0009】従来、塗布法による透明導電フィルムの製
造においては、バインダー樹脂を大量に用いなければ導
電層を成膜することができないとされていた。そのた
め、バインダー樹脂によって導電性微粒子どうしの接触
が妨げられ、得られる透明導電フィルムの電気抵抗値が
高くなる(導電性に劣る)という問題があり、その用途
が限られていた。また、バインダー樹脂を用いない場合
には、導電性物質を高温で焼結させなければ実用に耐え
る導電層の形成ができないとされていた。
Conventionally, in the production of a transparent conductive film by a coating method, it has been said that a conductive layer cannot be formed unless a large amount of a binder resin is used. Therefore, there is a problem that contact between the conductive fine particles is hindered by the binder resin, and the resulting transparent conductive film has a high electric resistance value (poor in conductivity), and its use has been limited. Further, it is said that when a binder resin is not used, a conductive layer that can withstand practical use cannot be formed unless the conductive material is sintered at a high temperature.

【0010】従来の塗布法として、例えば特開平9−1
09259号公報には、導電性粉末とバインダー樹脂と
からなる導電性塗料を転写用プラスチックフィルム上に
塗布、乾燥し、導電層を形成する第1工程、導電層表面
を平滑面に加圧(5〜100kg/cm2)、加熱(7
0〜180℃)処理する第2工程、この導電層をプラス
チックフィルム若しくはシート上に積層し、熱圧着させ
る第3工程からなる帯電防止透明導電フィルム若しくは
シートの製造法が開示されている。
As a conventional coating method, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-1
No. 09259 discloses a first step of applying a conductive paint composed of a conductive powder and a binder resin on a transfer plastic film and drying the conductive paint to form a conductive layer. 100100 kg / cm 2 ), heating (7
A method for producing an antistatic transparent conductive film or sheet comprising a second step of treating (0 to 180 ° C.) and a third step of laminating this conductive layer on a plastic film or sheet and thermocompression bonding is disclosed.

【0011】上記製造法では、大量のバインダー樹脂を
含む導電性塗料を用いている。すなわち、導電性粉末と
して無機質導電性粉末を用いる場合、バインダー100
重量部に対して導電性粉末100〜500重量部、有機
質導電性粉末を用いる場合、バインダー100重量部に
対して導電性粉末0.1〜30重量部である。このよう
にバインダー樹脂を大量に用いるため、上記公報に示さ
れる技術では電気抵抗値の低い透明導電フィルムを得る
ことができない。
In the above manufacturing method, a conductive paint containing a large amount of a binder resin is used. That is, when an inorganic conductive powder is used as the conductive powder, the binder 100
When the conductive powder is used in an amount of 100 to 500 parts by weight and the organic conductive powder is used in an amount of 0.1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder. Since a large amount of binder resin is used, a transparent conductive film having a low electric resistance cannot be obtained by the technique disclosed in the above publication.

【0012】また特開平8−199096号公報には、
錫ドープ酸化インジウム(ITO)粉末、溶媒、カップ
リング剤、金属の有機酸塩若しくは無機酸塩からなる、
バインダーを含まない導電膜形成用塗料をガラス板に塗
布し、300℃以上の温度で焼成する透明導電膜被覆ガ
ラス板の製造法が開示されている。この方法では、バイ
ンダーを用いないので、導電膜の電気抵抗値は低くな
る。しかし、300℃以上の温度での焼成工程を行う必
要があるため、樹脂フィルムのような易燃性支持体上に
導電膜を形成することは困難である。樹脂フィルムは中
〜高温で変形、溶融、炭化、あるいは燃焼してしまう。
樹脂フィルムの種類によっても異なるが、例えばポリエ
チレンテレフタレート(PET)フィルムでは130℃
前後の温度が加熱の限界と考えられる。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-199096 discloses that
Consisting of tin-doped indium oxide (ITO) powder, solvent, coupling agent, metal organic or inorganic acid salt,
There is disclosed a method for producing a transparent conductive film-coated glass plate, in which a conductive film forming paint containing no binder is applied to a glass plate and fired at a temperature of 300 ° C. or higher. In this method, since no binder is used, the electric resistance value of the conductive film is reduced. However, since it is necessary to perform the firing step at a temperature of 300 ° C. or higher, it is difficult to form a conductive film on a flammable support such as a resin film. The resin film is deformed, melted, carbonized, or burns at medium to high temperatures.
Although it depends on the type of resin film, for example, a polyethylene terephthalate (PET) film has a temperature of 130 ° C.
The temperature before and after is considered to be the limit of heating.

【0013】塗布法以外の製造法として、例えば特開平
6−13785号公報に、導電性物質(金属または合
金)粉体より構成された骨格構造の空隙の少なくとも一
部、好ましくは空隙の全部に樹脂が充填された粉体圧縮
層と、その下側の樹脂層とからなる導電性皮膜が開示さ
れている。それによると、板材に皮膜を形成する場合、
まず、樹脂、粉体物質(金属または合金)および被処理
部材である板材を皮膜形成媒体(直径数mmのスチール
ボール)とともに容器内で振動または攪拌すると、被処
理部材表面に樹脂層が形成され、続いて粉体物質がこの
樹脂層の粘着力により樹脂層に捕捉・固定される。さら
に振動または攪拌を受けている皮膜形成媒体が、振動ま
たは攪拌を受けている粉体物質に打撃力を与え、粉体圧
縮層がつくられる。しかしながら、この技術においても
また、粉体圧縮層の固定効果を得るためにかなりの量の
樹脂が必要とされることから、電気抵抗値の低い導電性
皮膜を得るのが難しい。また、塗布法に比べ製法が煩雑
である。
As a manufacturing method other than the coating method, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 6-13785 discloses that at least a part, preferably all of the voids of a skeleton structure composed of a conductive substance (metal or alloy) powder are used. There is disclosed a conductive film composed of a powder compression layer filled with a resin and a resin layer below the powder compression layer. According to that, when forming a film on a plate material,
First, when a resin, a powdery substance (metal or alloy) and a plate material as a member to be processed are vibrated or stirred in a container together with a film forming medium (steel balls having a diameter of several mm), a resin layer is formed on the surface of the member to be processed. Subsequently, the powder material is captured and fixed to the resin layer by the adhesive force of the resin layer. Further, the vibrating or agitating film-forming medium exerts a striking force on the vibrating or agitating powder material to form a powder compaction layer. However, even in this technique, since a considerable amount of resin is required to obtain the effect of fixing the powder compression layer, it is difficult to obtain a conductive film having a low electric resistance value. Also, the production method is more complicated than the coating method.

【0014】さらに他の製造法として、特開平9−10
7195号公報に、導電性短繊維をPVCなどのフィル
ム上にふりかけて堆積させ、これを加圧処理して、導電
性繊維−樹脂一体化層を形成する方法が開示されてい
る。導電性短繊維とは、ポリエチレンテレフタレートな
どの短繊維にニッケルめっきなどを被着処理したもので
ある。加圧操作は、樹脂マトリックス層が熱可塑性を示
す温度条件下で行うことが好ましく、175℃、20k
g/cm2という高温加熱・低圧条件が開示されてい
る。
Still another manufacturing method is disclosed in
No. 7195 discloses a method of forming a conductive fiber-resin integrated layer by sprinkling conductive short fibers on a film such as PVC and depositing them, followed by pressure treatment. The conductive short fiber is a short fiber such as polyethylene terephthalate obtained by applying a nickel plating or the like to the short fiber. The pressing operation is preferably performed under a temperature condition at which the resin matrix layer shows thermoplasticity.
A high temperature heating and low pressure condition of g / cm 2 is disclosed.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、大量のバイ
ンダー樹脂を用いることなく、かつ高温で焼成すること
もなく、圧縮によって機械的強度を有し、かつ各種の機
能を発現し得ることができる機能性フィルムであって、
平坦性に優れる機能性フィルムおよびその製造方法を提
供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to provide a material having mechanical strength by compression and capable of exhibiting various functions without using a large amount of binder resin and without firing at a high temperature. Functional film that can be
An object is to provide a functional film having excellent flatness and a method for producing the same.

【0016】特に本発明は、上記機能性フィルムの中で
も、塗布法による電気抵抗値の低い、しかも平坦性に優
れる透明導電フィルムおよびその製造方法を提供するこ
とを目的とする。
In particular, an object of the present invention is to provide a transparent conductive film having a low electric resistance value by a coating method and excellent in flatness among the above functional films, and a method for producing the same.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、以下の各本発明が提供される。
In order to solve the above-mentioned problems, the following inventions are provided.

【0018】(1)支持体の両面上に、機能性微粒子含
有層を圧縮することにより得られる機能性微粒子圧縮層
を有する、機能性フィルム。
(1) A functional film having a functional fine particle compression layer obtained by compressing a functional fine particle-containing layer on both surfaces of a support.

【0019】(2)機能性微粒子含有層が、機能性微粒
子を分散した塗料を支持体の両面上に塗布、乾燥して形
成したものである、上記の機能性フィルム。
(2) The functional film as described above, wherein the functional fine particle-containing layer is formed by applying and drying a coating material in which the functional fine particles are dispersed on both surfaces of the support.

【0020】(3)機能性微粒子が無機微粒子の1種ま
たは2種以上である、上記の機能性フィルム。
(3) The functional film as described above, wherein the functional fine particles are one or more of inorganic fine particles.

【0021】(4)機能性微粒子圧縮層が、支持体の両
面上に形成された機能性微粒子含有層をそれぞれ44N
/mm2以上の圧縮力で圧縮することにより得られる、
上記の機能性フィルム。
(4) The functional fine particle compression layer is formed by coating the functional fine particle-containing layers formed on both surfaces of the support with 44N each.
/ Mm 2 obtained by compression with a compression force of 2 or more,
The above functional film.

【0022】(5)機能性フィルムが、導電フィルム、
磁性フィルム、強磁性フィルム、誘電体フィルム、強誘
電体フィルム、エレクトロクロミックフィルム、エレク
トロルミネッセンスフィルム、絶縁フィルム、光吸収フ
ィルム、光選択吸収フィルム、反射フィルム、反射防止
フィルム、触媒フィルムおよび光触媒フィルムの中から
選ばれる1種または2種以上である、上記の機能性フィ
ルム。
(5) The functional film is a conductive film,
Among magnetic films, ferromagnetic films, dielectric films, ferroelectric films, electrochromic films, electroluminescence films, insulating films, light absorption films, light selective absorption films, reflection films, antireflection films, catalyst films and photocatalytic films The functional film as described above, which is one or more selected from the group consisting of:

【0023】(6)機能性微粒子が導電性微粒子であ
り、導電フィルムとしての機能を有する、上記の機能性
フィルム。
(6) The functional film as described above, wherein the functional fine particles are conductive fine particles and have a function as a conductive film.

【0024】(7)導電性微粒子が、酸化錫、酸化イン
ジウム、酸化亜鉛、酸化カドミウム、アンチモンドープ
酸化錫(ATO)、フッ素ドープ酸化錫(FTO)、錫
ドープ酸化インジウム(ITO)およびアルミニウムド
ープ酸化亜鉛(AZO)の中から選ばれる1種または2
種以上である、上記の機能性フィルム。
(7) The conductive fine particles are tin oxide, indium oxide, zinc oxide, cadmium oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), fluorine-doped tin oxide (FTO), tin-doped indium oxide (ITO) and aluminum-doped oxide. One or two selected from zinc (AZO)
The functional film as described above, which is at least a kind.

【0025】(8)支持体が樹脂フィルムである、上記
の機能性フィルム。
(8) The functional film as described above, wherein the support is a resin film.

【0026】(9)機能性微粒子を分散した塗料を支持
体の両面上に塗布、乾燥して機能性微粒子含有層を形成
した後、これら支持体の両面上に形成された機能性微粒
子含有層を同時に圧縮して機能性微粒子圧縮層を得るこ
とを含む、機能性フィルムの製造方法。
(9) A coating material in which functional fine particles are dispersed is coated on both sides of the support, dried to form a functional fine particle-containing layer, and then the functional fine particle-containing layer formed on both surfaces of the support is formed. And a method for producing a functional film, comprising simultaneously compressing the particles to obtain a compressed layer of functional fine particles.

【0027】(10)支持体の両面上に形成された機能
性微粒子含有層をそれぞれ44N/m2以上の圧縮力で
圧縮する、上記の機能性フィルムの製造方法。
(10) The method for producing a functional film as described above, wherein the functional fine particle-containing layers formed on both surfaces of the support are each compressed with a compressive force of 44 N / m 2 or more.

【0028】(11)圧縮を常温(15〜40℃)で行
う、上記の機能性フィルムの製造方法。
(11) The method for producing a functional film as described above, wherein the compression is performed at a normal temperature (15 to 40 ° C.).

【0029】(12)圧縮をロールプレス機を用いて行
う、上記の機能性フィルムの製造方法。
(12) The method for producing a functional film as described above, wherein the compression is performed using a roll press machine.

【0030】[0030]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0031】本発明の機能性フィルムは、支持体の両面
上に、機能性微粒子含有層を圧縮することにより得られ
る機能性微粒子圧縮層を有するものである。
The functional film of the present invention has a functional fine particle compression layer obtained by compressing a functional fine particle-containing layer on both sides of a support.

【0032】本発明において「機能性フィルム」は、物
理的および/または化学的現象を通じて果たす働きを有
するフィルムであれば特に限定されるものでない。具体
的には、導電フィルム、磁性フィルム、強磁性フィル
ム、誘電体フィルム、強誘電体フィルム、エレクトロク
ロミックフィルム、エレクトロルミネッセンスフィル
ム、絶縁フィルム、光吸収フィルム、光選択吸収フィル
ム、反射フィルム、反射防止フィルム、触媒フィルム、
光触媒フィルム等の各種の機能を有するフィルムが例示
される。
In the present invention, the “functional film” is not particularly limited as long as it has a function to perform through physical and / or chemical phenomena. Specifically, conductive films, magnetic films, ferromagnetic films, dielectric films, ferroelectric films, electrochromic films, electroluminescent films, insulating films, light absorbing films, light selective absorbing films, reflective films, antireflective films , Catalyst film,
Films having various functions such as a photocatalyst film are exemplified.

【0033】したがって本発明では、機能性微粒子とし
て、目的とする機能性フィルムを構成し得る機能性微粒
子がそれぞれ用いられる。機能性微粒子は、凝集力を有
する、おもに無機の微粒子が好ましく用いられる。機能
性微粒子は1種または2種以上を用いることができる。
Therefore, in the present invention, functional fine particles that can constitute a desired functional film are used as the functional fine particles. As the functional fine particles, mainly inorganic fine particles having a cohesive force are preferably used. One or more kinds of functional fine particles can be used.

【0034】例えば透明導電フィルムの製造において
は、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化カドミウ
ム、アンチモンドープ酸化錫(ATO)、フッ素ドープ
酸化錫(FTO)、錫ドープ酸化インジウム(IT
O)、アルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)等の導電
性無機微粒子が好ましく用いられる。あるいは、有機質
の導電性微粒子を用いてもよい。本発明の適用によっ
て、優れた導電性が得られる。
For example, in the production of a transparent conductive film, tin oxide, indium oxide, zinc oxide, cadmium oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), fluorine-doped tin oxide (FTO), and tin-doped indium oxide (ITO)
O), conductive inorganic fine particles such as aluminum-doped zinc oxide (AZO) are preferably used. Alternatively, organic conductive fine particles may be used. By applying the present invention, excellent conductivity is obtained.

【0035】磁性フィルムや強磁性フィルムの製造にお
いては、γ−Fe23、Fe34、Co−FeOx、B
aフェライト等の酸化鉄系磁性粉末や、α−Fe、Fe
−Co、Fe−Ni、Fe−Co−Ni、Co、Co−
Ni等の強磁性金属元素を主成分とする強磁性合金粉末
等が好ましく用いられる。本発明の適用によって、磁性
フィルムや強磁性フィルムの飽和磁束密度が向上する。
In the production of magnetic films and ferromagnetic films, γ-Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , Co-FeOx, B
a Ferrite or other iron oxide-based magnetic powder, α-Fe, Fe
-Co, Fe-Ni, Fe-Co-Ni, Co, Co-
A ferromagnetic alloy powder containing a ferromagnetic metal element such as Ni as a main component is preferably used. By applying the present invention, the saturation magnetic flux density of a magnetic film or a ferromagnetic film is improved.

【0036】誘電体フィルムや強誘電体フィルムの製造
においては、チタン酸マグネシウム系、チタン酸バリウ
ム系、チタン酸ストロンチウム系、チタン酸鉛系、チタ
ン酸ジルコン酸鉛系(PZT)、ジルコン酸鉛系、ラン
タン添加チタン酸ジルコン酸鉛系(PLZT)、ケイ酸
マグネシウム系、鉛含有ペロブスカイト化合物等の誘電
体ないしは強誘電体の微粒子が好ましく用いられる。本
発明の適用によって、誘電体特性ないしは強誘電体特性
の向上が得られる。
In the production of dielectric films and ferroelectric films, magnesium titanate, barium titanate, strontium titanate, lead titanate, lead zirconate titanate (PZT), lead zirconate Fine particles of a dielectric or ferroelectric substance such as lanthanum-added lead zirconate titanate (PLZT), magnesium silicate, or a lead-containing perovskite compound are preferably used. By applying the present invention, the dielectric characteristics or the ferroelectric characteristics can be improved.

【0037】各種機能を発現する金属酸化物フィルムの
製造においては、酸化鉄(Fe23)、酸化ケイ素(S
iO2)、酸化アルミニウム(Al23)、二酸化チタ
ン(TiO2)、酸化チタン(TiO)、酸化亜鉛(Z
nO)、酸化ジルコニウム(ZrO2)、酸化タングス
テン(WO3)等の金属酸化物の微粒子が好ましく用い
られる。本発明の適用によって、フィルムにおける金属
酸化物の充填度が上がるため、各機能が向上する。例え
ば、触媒を担持させたSiO2、Al23等を用いた場
合には、実用強度を有する多孔質触媒フィルムが得られ
る。TiO2を用いた場合には、光触媒機能の向上が得
られる。また、WO3を用いた場合には、エレクトロク
ロミック表示素子での発色作用の向上が得られる。
In the production of metal oxide films exhibiting various functions, iron oxide (Fe 2 O 3 ), silicon oxide (S
iO 2 ), aluminum oxide (Al 2 O 3 ), titanium dioxide (TiO 2 ), titanium oxide (TiO), zinc oxide (Z
Fine particles of metal oxides such as nO), zirconium oxide (ZrO 2 ), and tungsten oxide (WO 3 ) are preferably used. By applying the present invention, the filling degree of the metal oxide in the film is increased, and each function is improved. For example, when SiO 2 , Al 2 O 3 or the like supporting a catalyst is used, a porous catalyst film having practical strength can be obtained. When TiO 2 is used, the photocatalytic function can be improved. Further, when WO 3 is used, an improvement in the coloring effect of the electrochromic display element can be obtained.

【0038】また、エレクトロルミネッセンスフィルム
の製造においては、硫化亜鉛(ZnS)微粒子が好まし
く用いられる。発明の適用によって、塗布法による安価
なエレクトロルミネッセンスフィルムの製造を行うこと
ができる。
In the production of an electroluminescent film, zinc sulfide (ZnS) fine particles are preferably used. By applying the present invention, an inexpensive electroluminescent film can be manufactured by a coating method.

【0039】本発明では、目的とする機能性フィルムに
応じて、好ましくは、各種機能性微粒子を分散した分散
液を塗料として用い、これを支持体の両面にそれぞれ塗
布し、乾燥して機能性微粒子含有層を形成する。
In the present invention, according to the intended functional film, preferably, a dispersion liquid in which various functional fine particles are dispersed is used as a coating material, which is applied to both surfaces of the support, dried and dried. A fine particle containing layer is formed.

【0040】導電性微粒子などの機能性微粒子を分散す
る液体(分散媒)としては、特に限定されることなく、
公知の各種分散媒を用いることができる。例えば、ヘキ
サン等の飽和炭化水素類;トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類;メタノール、エタノール、プロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類;アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類;テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエー
テル等のエーテル類;N,N−ジメチルホルムアミド、
N−メチルピロリドン(NMP)、N,N−ジメチルア
セトアミド等のアミド類;エチレンクロライド、クロル
ベンゼン等のハロゲン化炭化水素等を挙げることができ
る。なかでも極性を有する分散媒が好ましく、特にメタ
ノール、エタノール等のアルコール類や、NMP等のア
ミド類などの水と親和性のあるものは、分散剤を使用し
なくても分散性が良好であることから、好ましく用いら
れる。これら分散媒は1種または2種以上を用いること
ができる。また、分散媒の種類により、分散剤を用いて
もよい。
The liquid (dispersion medium) in which functional fine particles such as conductive fine particles are dispersed is not particularly limited.
Various known dispersion media can be used. For example, saturated hydrocarbons such as hexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and diisobutyl ketone; ethyl acetate And esters such as butyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and diethyl ether; N, N-dimethylformamide;
Examples include amides such as N-methylpyrrolidone (NMP) and N, N-dimethylacetamide; and halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride and chlorobenzene. Among them, a dispersion medium having polarity is preferable. Particularly, alcohols such as methanol and ethanol, and those having an affinity for water such as amides such as NMP have good dispersibility even without using a dispersant. Therefore, it is preferably used. One or more of these dispersion media can be used. In addition, a dispersant may be used depending on the type of the dispersion medium.

【0041】分散媒として水も用いることができる。水
を用いる場合には、支持体が親水性である必要がある。
樹脂フィルムは通常、疎水性であるため水をはじきやす
く、均一な層が得られにくい。支持体が樹脂フィルムの
場合、水にアルコールを混合したり、あるいは支持体の
表面を親水性にする必要がある。
Water can also be used as a dispersion medium. When water is used, the support needs to be hydrophilic.
Since the resin film is usually hydrophobic, it easily repels water, and it is difficult to obtain a uniform layer. When the support is a resin film, it is necessary to mix alcohol with water or to make the surface of the support hydrophilic.

【0042】用いる分散媒の量は、特に制限されず、機
能性微粒子の分散液(塗料、機能性塗料)が塗布に適し
た適度な粘度を有するようにすればよい。具体的には、
機能性微粒子100重量部に対して分散媒100〜10
0,000重量部程度が好ましいが、機能性微粒子と分
散媒の種類に応じて適宜変更し得る。
The amount of the dispersion medium to be used is not particularly limited as long as the dispersion liquid (paint, functional paint) of the functional fine particles has an appropriate viscosity suitable for application. In particular,
Dispersion medium 100 to 10 per 100 parts by weight of functional fine particles
The amount is preferably about 000 parts by weight, but can be appropriately changed depending on the types of the functional fine particles and the dispersion medium.

【0043】機能性微粒子の分散媒中への分散は、例え
ばサンドグラインダーミル法など、公知の分散手段によ
り行うことができる。分散に際しては、機能性微粒子の
凝集をほぐすために、ジルコニアビーズ等のメディアを
用いることも好ましい。また、分散の際にゴミ等の不純
物が混入しないよう注意する。
The dispersion of the functional fine particles in the dispersion medium can be performed by a known dispersion means such as a sand grinder mill method. In dispersing, it is also preferable to use a medium such as zirconia beads in order to loosen the aggregation of the functional fine particles. In addition, care should be taken not to mix impurities such as dust during dispersion.

【0044】本発明において、機能性微粒子の分散液
(塗料)は、バインダー用の樹脂を実質的に含まないの
が好ましい。特に導電フィルムにおいては、樹脂を含ま
ない場合、導電性微粒子どうしの接触が樹脂によって阻
害されるということがなく、導電性微粒子相互間の導電
性が確保され、得られる導電フィルムの電気抵抗値が低
い。導電性を損なわない範囲の量であれば樹脂を含んで
もかまわないが、その量は、従来の技術におけるバイン
ダー樹脂使用量に比べると格段に少ない。具体的には、
分散液中における樹脂の含有量の上限は、分散前の体積
で表して、導電性微粒子の体積を100としたとき、2
5未満程度が好ましく、さらには20未満程度、特に好
ましくは3.7未満程度、最も好ましくは0である。バ
インダーとしての役割を果たし得るほどに大量の樹脂を
含むと、導電性微粒子同士の接触がバインダーにより阻
害され、微粒子間の電子移動が阻害され導電性が低下す
る。
In the present invention, the dispersion (paint) of the functional fine particles preferably does not substantially contain a resin for a binder. In particular, when the conductive film does not contain a resin, the contact between the conductive fine particles is not hindered by the resin, the conductivity between the conductive fine particles is secured, and the electric resistance value of the obtained conductive film is reduced. Low. The resin may be contained as long as the amount does not impair the conductivity, but the amount is much smaller than the amount of binder resin used in the conventional technology. In particular,
The upper limit of the content of the resin in the dispersion is represented by the volume before dispersion, and when the volume of the conductive fine particles is 100, 2
It is preferably about 5 or less, more preferably about 20 or less, particularly preferably about 3.7 or less, and most preferably 0. When a large amount of resin is contained so as to serve as a binder, contact between the conductive fine particles is hindered by the binder, electron transfer between the fine particles is hindered, and conductivity decreases.

【0045】WO3微粒子やTiO2微粒子などを用いた
機能性フィルム(金属酸化物フィルム)においても、樹
脂を含まない場合、樹脂による各微粒子同士の接触の阻
害がないため、各機能の向上が図られる。微粒子間の接
触が阻害されず各機能を損なわない程度の量であれば、
樹脂を含むことも可能であるが、その量は、前記各微粒
子の体積を100としたとき、例えば約80以下の体積
である。
Even in a functional film (metal oxide film) using WO 3 fine particles or TiO 2 fine particles, if no resin is contained, there is no hindrance of contact between the fine particles by the resin. It is planned. As long as the contact between the particles is not inhibited and each function is not impaired,
Although it is possible to include a resin, the amount is, for example, about 80 or less when the volume of each fine particle is 100.

【0046】Al23微粒子などを用いた触媒フィルム
においては、樹脂を含まない場合、樹脂によって触媒機
能を有する微粒子の表面が覆われることがなく、触媒と
しての機能の向上が図られる。触媒膜においては、膜の
内部に空隙が多いほうが触媒としての活性点が多くなる
ので、これらの観点からもなるべく樹脂を用いないこと
が好ましい。
When the catalyst film using Al 2 O 3 fine particles does not contain a resin, the surface of the fine particles having a catalytic function is not covered with the resin, and the function as a catalyst is improved. In a catalyst film, the active area as a catalyst increases as the number of voids in the film increases, so it is preferable to use no resin from these viewpoints.

【0047】このように機能性フィルムにおいては、分
散液中に樹脂を含まないことが好ましく、用いるとして
も極少量が好ましい。その量は機能性フィルムの目的に
応じて異なるので、適宜決定するとよい。
As described above, in the functional film, it is preferable that the dispersion liquid does not contain a resin. Since the amount varies depending on the purpose of the functional film, it may be appropriately determined.

【0048】機能性微粒子の分散液には、導電性や触媒
作用などの各機能に要求される性能を損なわない範囲内
で、各種添加剤を配合してもよい。これら添加剤として
は、例えば紫外線吸収剤、界面活性剤、分散剤等が挙げ
られる。
Various additives may be added to the dispersion of the functional fine particles as long as the performance required for each function such as conductivity and catalytic action is not impaired. Examples of these additives include an ultraviolet absorber, a surfactant, and a dispersant.

【0049】次いで、上記機能性微粒子の分散液(塗
料)を支持体の両面上に塗布、乾燥し、機能性微粒子含
有層を形成する。
Next, a dispersion (paint) of the above-mentioned functional fine particles is applied on both sides of the support and dried to form a layer containing functional fine particles.

【0050】支持体としては、特に限定されることな
く、樹脂フィルム、金属、布、紙等の各種のものを用い
ることができる。本発明では、圧縮工程の圧縮力を大き
くしても割れるおそれのない樹脂フィルムを用いるのが
好ましい。樹脂フィルムは、機能性微粒子層の該フィル
ムへの密着性が良好な点でも好ましく、また軽量化が求
められる用途にも好適である。本発明では高温での加圧
工程や焼成工程がないので、樹脂フィルムを支持体とし
て用いることができる。
The support is not particularly limited, and various supports such as resin film, metal, cloth, paper and the like can be used. In the present invention, it is preferable to use a resin film that does not crack even if the compression force in the compression step is increased. The resin film is also preferable in that the adhesion of the functional fine particle layer to the film is good, and is also suitable for applications requiring light weight. In the present invention, since there is no pressing step or firing step at a high temperature, a resin film can be used as a support.

【0051】樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチ
レンテレフタレート(PET)等のポリエステルフィル
ム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン
フィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィル
ム、ノルボルネンフィルム(JSR(株)製「アート
ン」、等)等が挙げられる。中でもPETフィルムが特
に好ましい。
Examples of the resin film include a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET), a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene, a polycarbonate film, an acrylic film, a norbornene film ("ARTON" manufactured by JSR Corporation) and the like. No. Among them, a PET film is particularly preferred.

【0052】PETフィルムのような柔らかい樹脂フィ
ルムでは、乾燥後、後述の圧縮工程の際に、該フィルム
に接している機能性微粒子含有層中の機能性微粒子の一
部分がPETフィルムに埋め込まれ、圧縮層がPETフ
ィルムに良好に密着される。樹脂フィルムであってもフ
ィルム表面が硬いものでは、微粒子が埋め込まれないた
め微粒子層と支持体の密着性が良好でない。
In the case of a soft resin film such as a PET film, after drying, a part of the functional fine particles in the functional fine particle-containing layer in contact with the film is embedded in the PET film during the compression step described below, and the compression process is performed. The layer adheres well to the PET film. Even if it is a resin film, if the film surface is hard, fine particles are not embedded, so that the adhesion between the fine particle layer and the support is not good.

【0053】このような場合は、硬いフィルム表面上に
柔らかい樹脂層をあらかじめ形成しておき、微粒子を塗
布、乾燥、圧縮することが好ましい。圧縮後に、柔らか
い樹脂層を熱や紫外線などで硬化させてもよい。
In such a case, it is preferable to previously form a soft resin layer on the surface of a hard film, apply fine particles, dry and compress the fine particles. After the compression, the soft resin layer may be cured by heat, ultraviolet light, or the like.

【0054】柔らかい樹脂層は、上述した機能性微粒子
分散液に溶解しないものが好ましい。導電フィルムにお
いては、上記樹脂層が溶解すると、毛管現象で該樹脂を
溶解した溶液が導電性微粒子の周りに上昇し、結果とし
て、得られる導電フィルムの電気抵抗値が上昇する。触
媒フィルムにおいても、毛管現象で前記樹脂を溶解した
溶液が触媒機能を有する微粒子の周りに上昇し、触媒機
能が低下する。
It is preferable that the soft resin layer does not dissolve in the above-mentioned functional fine particle dispersion. In the conductive film, when the resin layer is dissolved, the solution in which the resin is dissolved rises around the conductive fine particles by capillary action, and as a result, the electric resistance value of the obtained conductive film increases. Also in the catalyst film, the solution in which the resin is dissolved rises around the fine particles having the catalytic function due to the capillary phenomenon, and the catalytic function decreases.

【0055】支持体として硬い金属を用いた場合、機能
性微粒子層と支持体の密着性が悪いので、支持体金属の
表面を樹脂で処理するか、あるいは柔らかい金属(合金
でもよい)を用いればよい。
When a hard metal is used as the support, the adhesion between the functional fine particle layer and the support is poor. Therefore, if the surface of the support metal is treated with a resin or a soft metal (may be an alloy) is used. Good.

【0056】支持体の形状は、フィルム状の他、箔状、
メッシュ状、織物等が用いられ得る。
The shape of the support may be a film, a foil,
A mesh shape, a woven fabric, or the like can be used.

【0057】上記支持体の両面上への機能性微粒子分散
液(塗料)の塗布は、特に限定されることなく、公知の
方法により行うことができる。例えばリバースロール
法、ダイレクトロール法、ブレード法、ナイフ法、エク
ストルージョンノズル法、カーテン法、グラビアロール
法、バーコート法、ディップ法、キスコート法、スクイ
ズ法などの塗布法によって行うことができる。また、噴
霧、吹き付けなどにより、支持体上へ分散液を付着させ
ることも可能である。
The application of the functional fine particle dispersion (paint) on both surfaces of the support can be carried out by a known method without any particular limitation. For example, it can be performed by a coating method such as a reverse roll method, a direct roll method, a blade method, a knife method, an extrusion nozzle method, a curtain method, a gravure roll method, a bar coat method, a dip method, a kiss coat method, and a squeeze method. Further, the dispersion liquid can be attached to the support by spraying or spraying.

【0058】乾燥温度は分散に用いた分散媒の種類によ
るが、10〜150℃程度が好ましい。10℃未満では
空気中の水分の結露が起こりやすく、一方、150℃を
超えると樹脂フィルム(支持体)が変形する場合があ
る。また、乾燥の際に不純物が前記微粒子の表面に付着
しないように注意する。
The drying temperature depends on the type of dispersion medium used for dispersion, but is preferably about 10 to 150 ° C. If the temperature is lower than 10 ° C, dew condensation of moisture in the air is likely to occur, while if the temperature is higher than 150 ° C, the resin film (support) may be deformed. Also, care should be taken so that impurities do not adhere to the surface of the fine particles during drying.

【0059】塗布、乾燥後の機能性微粒子含有層の厚み
は、次工程の圧縮条件や、最終的に得られる各機能性フ
ィルムの用途にもよるが、0.1〜10μm程度とすれ
ばよい。
The thickness of the layer containing the functional fine particles after application and drying may be about 0.1 to 10 μm, depending on the compression conditions in the next step and the use of each functional film finally obtained. .

【0060】このように、機能性微粒子を分散媒に分散
させて塗布し、乾燥すると、均一な層を形成しやすい。
これら機能性微粒子の分散液を塗布して乾燥させると、
分散液中にバインダーが存在しなくても微粒子は層を形
成する。バインダーを含有しなくとも層を形成すること
ができる理由は必ずしも明確ではないが、乾燥させて塗
膜中の液が少なくなってくると、毛管力のため、微粒子
が互いに集まり、さらに、微粒子であるということは比
表面積が大きく凝集力も強いことから、層が形成される
のではないかと考えられる。しかしながら、この段階で
の層の強度は弱い。また、導電フィルムにおいては抵抗
値が高く、抵抗値のばらつきも大きい。
As described above, when the functional fine particles are dispersed in a dispersion medium, applied, and dried, a uniform layer is easily formed.
When applying and drying a dispersion of these functional fine particles,
The fine particles form a layer even when no binder is present in the dispersion. The reason why a layer can be formed without containing a binder is not always clear, but when the liquid in the coating film is dried by drying, the fine particles gather together due to capillary force, and further, the fine particles It is considered that a layer is formed because the specific surface area is large and the cohesive force is strong. However, the strength of the layer at this stage is weak. Further, the resistance value of the conductive film is high, and the variation of the resistance value is large.

【0061】次に、形成された機能性微粒子含有層を圧
縮し、機能性微粒子圧縮層を得る。圧縮することによ
り、塗膜の強度を向上させることができる。すなわち、
圧縮することで導電性微粒子などの機能性微粒子相互間
の接触点がふえて接触面が増加し、このため塗膜強度が
上がる。微粒子はもともと凝集しやすい性質があるので
圧縮することで強固な層となる。
Next, the formed layer containing functional fine particles is compressed to obtain a compressed layer of functional fine particles. By compressing, the strength of the coating film can be improved. That is,
The compression increases the contact points between functional fine particles such as conductive fine particles and the like, and increases the contact surface, thereby increasing the strength of the coating film. Since the fine particles originally have a property of easily aggregating, they become a strong layer by being compressed.

【0062】導電フィルムにおいては、塗膜強度が上が
るとともに、電気抵抗が低下する。触媒フィルムにおい
ては、塗膜強度が上がるとともに、樹脂を用いないかま
たは樹脂量が少ないので多孔質フィルムとなる。そのた
めより高い触媒機能が得られる。他の機能性フィルムに
おいても、微粒子どうしがつながった高い強度のフィル
ムとすることができるとともに、樹脂を用いないかまた
は樹脂量が少ないので、単位体積における微粒子の充填
量が多くなる。そのためより高いそれぞれの機能が得ら
れる。
In a conductive film, the strength of the coating film increases and the electrical resistance decreases. In the catalyst film, the coating film strength is increased, and a porous film is formed because no resin is used or the amount of the resin is small. Therefore, a higher catalytic function can be obtained. In other functional films, a high strength film in which fine particles are connected to each other can be obtained, and the amount of fine particles per unit volume increases because no resin is used or the amount of resin is small. Therefore, higher functions can be obtained.

【0063】圧縮は、支持体両面に形成された層それぞ
れに対し、44N/mm2以上の圧縮力で行うことが好
ましく、より好ましくは135N/mm2以上であり、
特には180N/mm2以上である。44N/mm2未満
では機能性微粒子含有層を十分に圧縮することができ
ず、導電性に優れた導電フィルムが得られ難い。圧縮力
が高いほど塗膜強度が向上し、支持体との密着性が向上
する。導電フィルムにおいては、より導電性に優れたフ
ィルムが得られ、また、塗膜の強度が向上し、塗膜と支
持体との密着性も強固となる。圧縮力を高くするほど装
置に要求される耐圧も上がるでの、一般には1000N
/mm2までの圧縮力が適当である。また、圧縮を常温
(15〜40℃)付近の温度で行うことが好ましい。常
温付近の温度における圧縮操作は、本発明の利点の一つ
である。
[0063] Compression, for each formed in the support duplex layer, preferably performed at 44N / mm 2 or more compression force, more preferably 135N / mm 2 or more,
In particular, it is 180 N / mm 2 or more. If it is less than 44 N / mm 2 , the functional fine particle-containing layer cannot be sufficiently compressed, and it is difficult to obtain a conductive film having excellent conductivity. The higher the compressive force, the higher the coating film strength and the better the adhesion to the support. In the conductive film, a film having more excellent conductivity can be obtained, the strength of the coating film is improved, and the adhesion between the coating film and the support becomes strong. The higher the compression force, the higher the pressure resistance required for the device.
A compression force of up to / mm 2 is suitable. Further, it is preferable that the compression is performed at a temperature near normal temperature (15 to 40 ° C.). The compression operation at a temperature near normal temperature is one of the advantages of the present invention.

【0064】圧縮手段は、特に限定されるものでなく、
シートプレス、ロールプレス等により行うことができる
が、ロールプレス機を用いて行うのが好ましい。ロール
プレスは、ロールとロールの間に圧縮すべきフィルムを
挟んで圧縮し、ロールを回転させる方法である。ロール
プレスは均一に高圧がかけられ、また、ロール・トゥー
・ロールで生産できることから生産性に優れ好適であ
る。
The compression means is not particularly limited.
Although it can be performed by a sheet press, a roll press, or the like, it is preferable to use a roll press machine. The roll press is a method of sandwiching a film to be compressed between rolls, compressing the roll, and rotating the roll. The roll press is suitable because it is uniformly applied with a high pressure and can be produced in a roll-to-roll manner because of its high productivity.

【0065】ロールプレス機のロール温度は常温(15
〜40℃)が好ましい。加温した雰囲気やロールを加温
した圧縮(ホットプレス)では、圧縮圧力を強くすると
樹脂フィルムが伸びてしまう等を不具合を生じる。加温
下で支持体の樹脂フィルムが伸びないようにするため、
圧縮圧力を弱くすると、塗膜の機械的強度が低下する。
導電フィルムにおいては、塗膜の機械的強度が低下し、
電気抵抗が上昇する。微粒子表面の水分の付着をできる
だけ少なくする必要があるような場合、雰囲気の相対湿
度を下げるために加温した雰囲気でもいいが、フィルム
が容易に伸びてしまわない温度範囲内とする。一般には
ガラス転移温度(二次転移温度)以下の温度範囲が好ま
しい。湿度の変動を考慮して、要求される湿度になる温
度より少し高めの温度にすればよい。ロールプレス機で
連続圧縮した場合、発熱によりロール温度が上昇しない
ように温度調節することも好ましい。
The roll temperature of the roll press machine is set to room temperature (15
-40 ° C) is preferred. In a heated atmosphere or in compression (hot press) in which a roll is heated, if the compression pressure is increased, a problem such as expansion of the resin film occurs. In order to prevent the resin film of the support from stretching under heating,
When the compression pressure is reduced, the mechanical strength of the coating film decreases.
In conductive films, the mechanical strength of the coating decreases,
Electric resistance increases. When it is necessary to reduce the adhesion of moisture on the surface of the fine particles as much as possible, a heated atmosphere may be used to reduce the relative humidity of the atmosphere, but the temperature must be within a temperature range where the film does not easily elongate. Generally, the temperature range is preferably lower than the glass transition temperature (secondary transition temperature). The temperature may be set slightly higher than the temperature at which the required humidity is obtained in consideration of fluctuations in humidity. In the case of continuous compression by a roll press machine, it is also preferable to adjust the temperature so that the roll temperature does not rise due to heat generation.

【0066】支持体が金属製であれば、この金属が溶融
しない温度範囲まで、加温した雰囲気にすることも可能
である。
If the support is made of metal, the atmosphere can be heated up to a temperature range in which the metal does not melt.

【0067】なお、樹脂フィルムのガラス転移温度は、
動的粘弾性を測定して求められ、主分散の力学的損失が
ピークとなる温度を指す。例えばPETフィルムについ
てみると、そのガラス転移温度はおよそ110℃前後で
ある。
The glass transition temperature of the resin film is
It is determined by measuring dynamic viscoelasticity and refers to the temperature at which the mechanical loss of the main dispersion peaks. For example, regarding a PET film, its glass transition temperature is about 110 ° C.

【0068】ロールプレス機のロールは、強い圧力をか
けることができるという点から金属ロールが好適であ
る。また、ロール表面が柔らかいと圧縮時に機能性微粒
子がロールに転写することがあるので、ロール表面を硬
質膜で処理することが好ましい。
The roll of the roll press machine is preferably a metal roll because a strong pressure can be applied. If the roll surface is soft, the functional fine particles may be transferred to the roll at the time of compression. Therefore, it is preferable to treat the roll surface with a hard film.

【0069】このようにして、機能性微粒子の圧縮層が
支持体の両面上に形成される。圧縮層形成に際し、厚み
方向に圧縮力が加えられることから、このとき該方向に
垂直の方向に微粒子が広がろうとする。このため応力の
歪みによって、場合により圧縮層側を凸にしてフィルム
が湾曲し、さらには筒状になってしまうことがあるが、
本発明では支持体の両面に上記圧縮層を形成することに
より、上記不具合を有効に防止することができる。機能
性微粒子圧縮層の膜厚は、用途にもよるが、0.1〜1
0μm程度とすればよい。また、10μm程度の厚い圧
縮層を得るために、微粒子の分散液の塗布、乾燥、圧縮
の一連の操作を繰り返し行ってもよい。
Thus, a compressed layer of functional fine particles is formed on both surfaces of the support. Since a compressive force is applied in the thickness direction when forming the compression layer, the fine particles tend to spread in a direction perpendicular to this direction. For this reason, due to stress distortion, the film may be curved with the compression layer side convex in some cases, and furthermore it may become cylindrical,
In the present invention, the above-mentioned problems can be effectively prevented by forming the above-mentioned compression layer on both surfaces of the support. The thickness of the compressed layer of functional fine particles depends on the application, but is preferably 0.1 to 1
It may be about 0 μm. In addition, in order to obtain a compressed layer having a thickness of about 10 μm, a series of operations of coating, drying, and compressing a dispersion of fine particles may be repeatedly performed.

【0070】本発明では、支持体の両面に上記圧縮層を
形成するが、塗布−乾燥−圧縮の方法としては以下の方
法が例示される。
In the present invention, the above-mentioned compression layer is formed on both surfaces of the support. Examples of the method of coating, drying and compression are as follows.

【0071】(i)支持体の一方の面上に機能性微粒子
を分散した液(塗料)を塗布、乾燥して機能性微粒子含
有層を形成した後、これを圧縮して機能性微粒子圧縮層
とする。次いで、支持体の他方の面上に、同様の手順で
塗布−乾燥−圧縮を行い、機能性微粒子圧縮層を設け
る。
(I) A liquid (paint) in which functional fine particles are dispersed is coated on one surface of the support, dried to form a layer containing functional fine particles, and then compressed to form a compressed layer of functional fine particles. And Next, on the other surface of the support, coating, drying and compression are performed in the same procedure to provide a functional fine particle compression layer.

【0072】(ii)支持体の一方の面上に機能性微粒子
を分散した液(塗料)を塗布、乾燥して機能性微粒子含
有層を形成する。続いて、支持体の他方の面上に、同様
の手順で塗布−乾燥を行い、機能性微粒子含有層を形成
する。次いで、支持体両面上の機能性微粒子含有層を同
時に圧縮し、機能性微粒子圧縮層を設ける。
(Ii) On one surface of the support, a liquid (paint) in which functional fine particles are dispersed is applied and dried to form a layer containing functional fine particles. Subsequently, on the other surface of the support, coating and drying are performed in the same procedure to form a layer containing functional fine particles. Next, the functional fine particle-containing layers on both surfaces of the support are simultaneously compressed to provide a functional fine particle compressed layer.

【0073】(iii)長尺で帯状の支持体を連続して搬
送しながら上記の塗料を塗布する場合、支持体の両面上
に塗料をほぼ同時に塗布し、乾燥した後、同時に圧縮し
て機能性微粒子圧縮層を設ける。
(Iii) When applying the above-mentioned paint while continuously transporting a long and strip-shaped support, the paint is applied almost simultaneously on both sides of the support, dried, and then compressed simultaneously. A compressed fine particle layer.

【0074】上記において、特に両面の層に加わる圧縮
力が均等であることから、(ii)、(iii)の方法が好
ましい。この方法により支持体両面での応力バランスが
同等となり、平坦性に優れる機能性フィルムを得ること
ができる。また、機能性の特性も均等なものとなる。
In the above, the methods (ii) and (iii) are particularly preferred because the compressive forces applied to the layers on both surfaces are particularly uniform. According to this method, the stress balance on both sides of the support becomes equal, and a functional film having excellent flatness can be obtained. In addition, the characteristics of the functionality become uniform.

【0075】なお、上記説明では、支持体の両面に、同
一圧縮力で、同一厚さの機能性微粒子圧縮層を設けるこ
とにより、応力を均一にして平坦な機能性フィルムを得
る方法について説明したが、用途、目的等に応じ、例え
ば、支持体の両面上への圧縮層形成において、両層の厚
み、圧縮力をそれぞれ適宜、異なったものとすることに
より、所望の程度湾曲させた機能性フィルムを得ること
ももちろん可能である。
In the above description, a method for obtaining a flat functional film with uniform stress by providing functional fine particle compression layers of the same thickness with the same compression force on both surfaces of the support has been described. However, depending on the application, purpose, etc., for example, in the formation of a compressed layer on both sides of the support, the thickness and the compressive force of the two layers are appropriately different from each other to obtain a desired degree of functionality Obtaining a film is of course also possible.

【0076】本発明により、いずれの機能性フィルムの
製造においても、十分な機械的強度を有する機能性塗フ
ィルムが得られるとともに、バインダー樹脂を大量に用
いていた従来の塗布法における弊害を解消することがで
き、目的とする各機能をより向上させることができる。
According to the present invention, in the production of any functional film, a functional coating film having sufficient mechanical strength can be obtained, and the disadvantages of the conventional coating method using a large amount of binder resin can be solved. Therefore, the intended functions can be further improved.

【0077】次に、本発明を透明導電フィルムに適用し
た例について説明する。
Next, an example in which the present invention is applied to a transparent conductive film will be described.

【0078】導電性微粒子を分散した分散液を塗料(導
電性塗料)として用い、この導電性塗料を支持体の両面
上に塗布、乾燥し、導電性微粒子含有層を形成する。そ
の後、該導電性微粒子含有層を圧縮し、導電性微粒子の
圧縮層を形成して導電フィルムを得る。
Using a dispersion in which conductive fine particles are dispersed as a paint (conductive paint), the conductive paint is applied on both sides of the support and dried to form a layer containing conductive fine particles. Thereafter, the conductive fine particle-containing layer is compressed to form a compressed layer of conductive fine particles to obtain a conductive film.

【0079】透明導電フィルムにおける導電性微粒子と
しては、導電フィルムの透明性を大きく損なうものでな
ければ特に限定されることなく、無機質の導電性微粒子
が用いられる。あるいは有機質の導電性微粒子を用いて
もよい。
The conductive fine particles in the transparent conductive film are not particularly limited as long as they do not significantly impair the transparency of the conductive film, and inorganic conductive fine particles are used. Alternatively, organic conductive fine particles may be used.

【0080】本発明において「透明」とは可視光を透過
することを意味する。光の散乱度合いについては、導電
フィルムの用途により要求されるレベルが異なる。本発
明では、一般に半透明といわれるような散乱のあるもの
も含まれる。
In the present invention, “transparent” means that visible light is transmitted. Regarding the degree of light scattering, the required level differs depending on the use of the conductive film. In the present invention, those having scattering which is generally called translucent are also included.

【0081】無機質の導電性微粒子としては、酸化錫、
酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化カドミウム等があり、
アンチモンドープ酸化錫(ATO)、フッ素ドープ酸化
錫(FTO)、錫ドープ酸化インジウム(ITO)、ア
ルミニウムドープ酸化亜鉛(AZO)等の微粒子が好ま
しい。中でもITOがより優れた導電性が得られる点で
好ましい。あるいは、ATO、ITO等の無機材料を硫
酸バリウム等の透明性を有する微粒子の表面にコーティ
ングしたものを用いることもできる。これら微粒子の粒
子径は、導電フィルムの用途に応じて必要とされる散乱
の度合いにより異なり、また、粒子の形状により異なり
一概にはいえないが、一般に10μm以下であり、1μ
m以下が好ましく、5〜100nmがより好ましい。
As the inorganic conductive fine particles, tin oxide,
Indium oxide, zinc oxide, cadmium oxide, etc.
Fine particles such as antimony-doped tin oxide (ATO), fluorine-doped tin oxide (FTO), tin-doped indium oxide (ITO), and aluminum-doped zinc oxide (AZO) are preferred. Among them, ITO is preferable in that superior conductivity can be obtained. Alternatively, a material in which an inorganic material such as ATO or ITO is coated on the surface of transparent fine particles such as barium sulfate can be used. The particle size of these fine particles varies depending on the degree of scattering required according to the use of the conductive film, and also varies depending on the shape of the particles, and cannot be determined unconditionally.
m or less, more preferably 5 to 100 nm.

【0082】有機質の導電性微粒子としては、例えば金
属材料を樹脂微粒子表面にコーティングしたもの等が挙
げられる。
The organic conductive fine particles include, for example, those obtained by coating the surface of resin fine particles with a metal material.

【0083】[0083]

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものでないことは
いうまでもない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples.
It goes without saying that the present invention is not limited to these examples.

【0084】なお、本実施例での評価試験は以下に示す
方法によった。
The evaluation test in this example was performed by the following method.

【0085】[電気抵抗]支持体両面に導電膜を形成し
た試験用サンプルを50mm×50mmの大きさに切断
した。対角の位置にある角の2点にテスターをあてて電
気抵抗を測定した。
[Electrical Resistance] A test sample having a conductive film formed on both sides of the support was cut into a size of 50 mm × 50 mm. A tester was applied to two corners at diagonal positions to measure electric resistance.

【0086】[90度ピール試験]導電膜と支持体との
密着性、および導電膜の強度を評価するため、90度ピ
ール試験を行った。図1を参照して説明する。
[90 ° Peel Test] A 90 ° peel test was performed to evaluate the adhesion between the conductive film and the support and the strength of the conductive film. This will be described with reference to FIG.

【0087】支持体(1b)の両面に導電膜(1a)を
形成し、一方の導電膜(1a)面に両面テープ(2)を
貼り、これを大きさ25mm×100mmに切り出した
ものを試験用サンプル(1)とした。この試験用サンプ
ル(1)の両面テープ面側をステンレス板(3)上に貼
着し、さらに、試験用サンプル(1)が剥がれないよう
にその長手方向両端に固定用セロハンテープ(4)を貼
った(図1(a))。
A conductive film (1a) was formed on both surfaces of the support (1b), a double-sided tape (2) was adhered to one conductive film (1a) surface, and this was cut into a size of 25 mm × 100 mm. Sample (1). The double-sided tape surface side of this test sample (1) is stuck on a stainless steel plate (3), and cellophane tapes (4) for fixing are attached to both ends in the longitudinal direction so that the test sample (1) does not peel off. Affixed (FIG. 1 (a)).

【0088】次いで図1(b)に示すように、他方の導
電膜(1a)面上に、セロハンテープ(幅12mm、日
東電工製、No.29)(5)の一端を試験用サンプル
(1)の長辺と平行になるように貼り付けた。セロハン
テープ(5)と試験用サンプル(1)との張付面の長さ
は50mmであった。セロハンテープ(5)の他端を張
力計(6)に取付け、セロハンテープ(5)の貼付面と
非貼付面(5a)とのなす角が90度になるようにセッ
トした。次いで張力計(6)により、セロハンテープ
(5)を100mm/分の速度で引っ張って剥がした。
このときテープ(5)を剥がす速度と試験用サンプル
(1)を貼り付けたステンレス板(3)が同じ速度で移
動するようし、セロハンテープ(5)の非貼付面(5
a)と試験用サンプル(1)面とが常に90°となるよ
うにした。張力計(6)にて剥がすときに要した力
(F)を計測した(図1(b))。なお、支持体の他方
の面に形成した導電膜についても同様に試験を行った。
Next, as shown in FIG. 1 (b), one end of a cellophane tape (width: 12 mm, manufactured by Nitto Denko No. 29) (5) was placed on the other conductive film (1a) surface using the test sample (1). ) Was attached so as to be parallel to the long side. The length of the sticking surface between the cellophane tape (5) and the test sample (1) was 50 mm. The other end of the cellophane tape (5) was attached to a tensiometer (6), and the cellophane tape (5) was set so that the angle between the sticking surface and the non-sticking surface (5a) was 90 degrees. Next, the cellophane tape (5) was pulled off at a speed of 100 mm / min by a tensiometer (6) to peel it off.
At this time, the speed at which the tape (5) was peeled off and the stainless steel plate (3) on which the test sample (1) was adhered were moved at the same speed, and the non-adhering surface (5) of the cellophane tape (5) was moved.
The angle between a) and the test sample (1) face was always 90 °. The force (F) required for peeling was measured by a tensiometer (6) (FIG. 1 (b)). The same test was performed on the conductive film formed on the other surface of the support.

【0089】試験後、剥がされた導電膜表面とセロハン
テープ表面を調べた。両方の表面に粘着剤がある場合
は、導電膜が破壊されたのではなく、セロハンテープの
粘着剤層が破壊されたこと、すなわち、粘着剤の強度が
剥がすときに要した力(F)の値であったということに
なり、導電膜の強度はその値(F)以上となる。
After the test, the peeled conductive film surface and the cellophane tape surface were examined. When the adhesive is present on both surfaces, the conductive layer was not destroyed, but the adhesive layer of the cellophane tape was destroyed, that is, the force (F) required when the strength of the adhesive was removed. Therefore, the strength of the conductive film is equal to or higher than the value (F).

【0090】本試験においては、粘着剤の強度上限が6
N/12mmであるため、評価結果として6N/12m
mと表示したものは、上記のように両方の表面に粘着剤
がある場合であって、密着性と導電膜の強度が6N/1
2mm以上であることを表す。これより小さい値の場合
は、導電膜表面に粘着剤がなくセロハンテープ表面に導
電膜が一部付着しており、その値において、導電膜中で
破壊が生じたことを表す。
In this test, the upper limit of the strength of the adhesive was 6
N / 12mm, the evaluation result is 6N / 12m
The symbol "m" indicates that the adhesive is present on both surfaces as described above, and the adhesiveness and the strength of the conductive film are 6N / 1.
2 mm or more. If the value is smaller than this value, it means that there is no adhesive on the surface of the conductive film and the conductive film is partially adhered to the surface of the cellophane tape.

【0091】[湾曲試験]支持体の両面に塗膜が形成さ
れた導電フィルムを幅方向50mm×長手方向200m
mの長方形に切り出し、試験用サンプルとした。この試
験用サンプルの両端部(50mm辺)を手でもって広げ
たまま、水平な平面台に置き手を放した。次に、試験用
サンプルが水平平面台上に広がったままか、あるいは導
電膜を外側にして湾曲して筒状に丸まってしまうかを観
察した。平面台上に広がったままの試験用サンプルを良
品とし、湾曲して筒状に丸まってしまった試験用サンプ
ルを不良品とした。
[Bending test] A conductive film having a coating film formed on both sides of a support was measured for a width of 50 mm and a length of 200 m.
m was cut out to obtain a test sample. The test sample was placed on a horizontal flat table with both ends (50 mm side) widened by hand and released. Next, it was observed whether the test sample remained spread on the horizontal flat table or whether the test sample was curved with the conductive film on the outside and rounded into a cylindrical shape. The test sample that had been spread on the flat table was regarded as a good product, and the test sample that was curved and rounded into a cylindrical shape was regarded as a defective product.

【0092】実施例1〜6および比較例1〜2は、CR
T電磁波遮蔽用途の透明導電膜を得るために、導電性微
粒子としてATO微粒子を用いた例である。
In Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2, CR
This is an example in which ATO fine particles are used as conductive fine particles in order to obtain a transparent conductive film for T electromagnetic wave shielding use.

【0093】(実施例1)一次粒径が10〜30nmの
ATO微粒子(SN−100P:石原産業(株)製)1
00重量部にエタノール300重量部を加え、メディア
をジルコニアビーズとして分散機にて分散した。得られ
た塗液を25μm厚のPETフィルム上の両面に、バー
コーターを用いて塗布し、50℃の温風を送って乾燥
し、ATO微粒子含有層を両面に形成したフィルム
(「圧縮前ATOフィルム」)を得た。ATO微粒子含
有層(塗膜)の厚みはそれぞれ3.4μmであった。
(Example 1) ATO fine particles having a primary particle size of 10 to 30 nm (SN-100P: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 1
300 parts by weight of ethanol was added to 00 parts by weight, and the medium was dispersed as zirconia beads with a disperser. The obtained coating solution was applied to both sides of a 25 μm-thick PET film using a bar coater, dried by blowing warm air at 50 ° C., and formed into a film containing both layers of an ATO fine particle-containing layer (“ATO before compression”). Film "). The thickness of the ATO fine particle-containing layer (coating) was 3.4 μm.

【0094】続いて上記圧縮前ATOフィルムを圧縮し
たが、まず圧縮圧力の確認のための予備実験を行った。
Subsequently, the ATO film before compression was compressed. First, a preliminary experiment was conducted to confirm the compression pressure.

【0095】一対の直径140mmの金属ロール(ロー
ル表面にハードクロムめっき処理が施されたもの)を備
えるロールプレス機を用いて、ロールを回転させず、か
つ前記ロールの加熱を行わないで、室温(23℃)にて
前記圧縮前ATOフィルムを挟み圧縮した。この時、フ
ィルム幅方向の単位長さあたりの圧力は1000N/m
mであった。次に、圧力を解放し、圧縮された部分のフ
ィルム長手方向の長さを調べたら2mmであった。この
結果から、単位面積あたりに500N/mm2の圧力で
圧縮したことになる。
Using a roll press equipped with a pair of metal rolls having a diameter of 140 mm (roll chrome plating is applied to the roll surfaces), the rolls were not rotated and the rolls were not heated, and the room temperature was maintained. At 23 ° C., the pre-compression ATO film was sandwiched and compressed. At this time, the pressure per unit length in the film width direction is 1000 N / m
m. Next, the pressure was released, and the length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film was 2 mm. From this result, it can be said that compression was performed at a pressure of 500 N / mm 2 per unit area.

【0096】次に、予備実験に使用したものと同様の上
記圧縮前ATOフィルムを金属ロール間に挟み前記条件
で圧縮し、ロールを回転させ5m/分の送り速度で圧縮
した。このようにして、圧縮されたATOフィルムを得
た。圧縮後のATO塗膜の厚みは2μmであった。
Next, the same pre-compressed ATO film as that used in the preliminary experiment was sandwiched between metal rolls and compressed under the above conditions, and the rolls were rotated and compressed at a feed speed of 5 m / min. Thus, a compressed ATO film was obtained. The thickness of the ATO coating film after compression was 2 μm.

【0097】圧縮されたATOフィルムの電気抵抗は3
2.5kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜
強度を算出したところ、塗膜強度は6N/12mm以上
であった。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品で
あった。
The electrical resistance of the compressed ATO film is 3
It was 2.5 kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6 N / 12 mm or more. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0098】(比較例1)上記実施例1において、AT
O微粒子含有層をPETフィルムの一方の面にのみ形成
した以外は、実施例1と同様にしてフィルムを製造し
た。圧縮後のATO塗膜の厚み(一方の面のみ形成)は
2μmであった。
(Comparative Example 1)
A film was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the O-particle-containing layer was formed only on one surface of the PET film. The thickness of the ATO coating film after compression (only one surface was formed) was 2 μm.

【0099】圧縮されたATOフィルムの電気抵抗は3
2.5kΩであった。90度ピール試験を行い、その結
果から塗膜強度を算出したところ、両面ともに塗膜強度
は6N/12mm以上であった。しかし、フィルムの湾
曲試験を行ったところ不良品であった。
The electric resistance of the compressed ATO film is 3
It was 2.5 kΩ. A 90-degree peel test was performed, and the strength of the coating film was calculated from the results. As a result, the strength of the coating film on both surfaces was 6 N / 12 mm or more. However, when the film was subjected to a bending test, it was found to be defective.

【0100】(実施例2)実施例1において、フィルム
幅方向の単位長さあたりの圧力を660N/mmに変更
して圧縮した以外は実施例1と同様にして、予備実験を
行い、さらに圧縮されたATOフィルムを得た。予備実
験において、圧縮してロールプレス機を回転させない
で、次に圧力を解放し、圧縮された部分のフィルム長手
方向の長さを調べたら1.9mmであり、この結果か
ら、単位面積あたり圧力は347N/mm2であった。
以下の実施例においても同様にして、単位面積あたりの
圧力を算出した。
(Example 2) A preliminary experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that the pressure per unit length in the film width direction was changed to 660 N / mm and compression was performed. ATO film was obtained. In a preliminary experiment, the pressure was released without compressing and rotating the roll press machine, and then the length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film was determined to be 1.9 mm. Was 347 N / mm 2 .
In the following examples, the pressure per unit area was calculated in the same manner.

【0101】圧縮されたATOフィルムの電気抵抗は3
7.5kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜
強度を算出したところ、塗膜強度は6N/12mm以上
であった。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品で
あった。
The electric resistance of the compressed ATO film is 3
It was 7.5 kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6 N / 12 mm or more. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0102】(実施例3)実施例1において、フィルム
幅方向の単位長さあたりの圧力を330N/mmに変更
して圧縮した以外は実施例1と同様にして、予備実験を
行い、さらに圧縮されたATOフィルムを得た。予備実
験において、圧縮してロールプレス機を回転させない
で、次に圧力を解放し、圧縮された部分のフィルム長手
方向の長さを調べたら1.8mmであり、この結果か
ら、単位面積あたり圧力は183N/mm2であった。
(Example 3) A preliminary experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that the pressure per unit length in the film width direction was changed to 330 N / mm and compression was performed. ATO film was obtained. In a preliminary experiment, the pressure was released without compressing the roll press machine, and then the pressure was released and the length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film was 1.8 mm. Was 183 N / mm 2 .

【0103】圧縮されたATOフィルムの電気抵抗は7
0kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度
を算出したところ、塗膜強度は6N/12mm以上であ
った。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であっ
た。
The electrical resistance of the compressed ATO film is 7
It was 0 kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6 N / 12 mm or more. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0104】(実施例4)実施例1において、フィルム
幅方向の単位長さあたりの圧力を165N/mmに変更
して圧縮した以外は実施例1と同様にして、予備実験を
行い、さらに圧縮されたATOフィルムを得た。予備実
験において、圧縮してロールプレス機を回転させない
で、次に圧力を解放し、圧縮された部分のフィルム長手
方向の長さを調べたら1.2mmであり、この結果か
ら、単位面積あたり圧力は138N/mm2であった。
Example 4 A preliminary experiment was conducted in the same manner as in Example 1 except that the pressure per unit length in the film width direction was changed to 165 N / mm and compression was performed. ATO film was obtained. In a preliminary experiment, the pressure was released without rotating the roll press under compression, and the length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film was found to be 1.2 mm. Was 138 N / mm 2 .

【0105】圧縮されたATOフィルムの電気抵抗は8
0kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度
を算出したところ、塗膜強度は5.2N/12mmであ
った。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であっ
た。
The electric resistance of the compressed ATO film is 8
It was 0 kΩ. When the coating film strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating film strength was 5.2 N / 12 mm. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0106】(実施例5)実施例1において、フィルム
幅方向の単位長さあたりの圧力を80N/mmに変更し
て圧縮した以外は実施例1と同様にして、予備実験を行
い、さらに圧縮されたATOフィルムを得た。予備実験
において、圧縮してロールプレス機を回転させないで、
次に圧力を解放し、圧縮された部分のフィルム長手方向
の長さを調べたら0.9mmであり、この結果から、単
位面積あたり圧力は89N/mm2であった。
Example 5 A preliminary experiment was performed in the same manner as in Example 1 except that the pressure per unit length in the film width direction was changed to 80 N / mm and compression was performed. ATO film was obtained. In a preliminary experiment, without compressing and rotating the roll press machine,
Next, the pressure was released, and the length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film was determined to be 0.9 mm. From the results, the pressure per unit area was 89 N / mm 2 .

【0107】圧縮されたATOフィルムの電気抵抗は1
45kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強
度を算出したところ、塗膜強度は4.1N/12mmで
あった。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であ
った。
The electric resistance of the compressed ATO film is 1
It was 45 kΩ. When the strength of the coating film was calculated from the results of the 90 degree peel test, the strength of the coating film was 4.1 N / 12 mm. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0108】(実施例6)実施例1において、フィルム
幅方向の単位長さあたりの圧力を40N/mmに変更し
て圧縮した以外は実施例1と同様にして、予備実験を行
い、さらに圧縮されたATOフィルムを得た。予備実験
において、圧縮してロールプレス機を回転させないで、
次に圧力を解放し、圧縮された部分のフィルム長手方向
の長さを調べたら0.9mmであり、この結果から、単
位面積あたり圧力は44N/mm2であった。
(Example 6) A preliminary experiment was performed in the same manner as in Example 1, except that the pressure per unit length in the film width direction was changed to 40 N / mm and compression was performed. ATO film was obtained. In a preliminary experiment, without compressing and rotating the roll press machine,
Next, the pressure was released, and the length of the compressed portion in the longitudinal direction of the film was determined to be 0.9 mm. From the result, the pressure per unit area was 44 N / mm 2 .

【0109】圧縮されたATOフィルムの電気抵抗は2
05kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強
度を算出したところ、塗膜強度は3.1N/12mmで
あった。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であ
った。
The electrical resistance of the compressed ATO film is 2
It was 05 kΩ. When the strength of the coating film was calculated from the results of the 90-degree peel test, the strength of the coating film was 3.1 N / 12 mm. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0110】(比較例2)実施例1において、圧縮を行
わなかった。すなわち、実施例1の圧縮前ATOフィル
ムにつき、物性試験を行った。圧縮処理されていないA
TOフィルムの電気抵抗は2250kΩであった。90
度ピール試験の結果、セロハンテープを剥がすのに0.
8N/12mmの力を要した。湾曲試験では、湾曲はみ
られずに良品であった。
(Comparative Example 2) In Example 1, no compression was performed. That is, a physical property test was performed on the pre-compression ATO film of Example 1. A not compressed
The electric resistance of the TO film was 2250 kΩ. 90
As a result of the degree peel test, it was 0.
A force of 8 N / 12 mm was required. In the bending test, the product was good without any bending.

【0111】実施例1〜6の導電フィルムはいずれも、
電気抵抗値が低く、塗膜強度も強く、導電膜と支持体と
の密着性にも優れていた。実施例1〜6から、プレス圧
が高いほど導電性がより良好となり、塗膜強度が強く、
導電膜と支持体との密着性も強固となリ、セロハンテー
プの粘着剤が導電面に残ってしまうほどであった。ま
た、実施例1〜6の導電フィルムはいずれも、可視光透
過率の点においても透明性にも優れていた。
Each of the conductive films of Examples 1 to 6
The electric resistance value was low, the coating film strength was strong, and the adhesion between the conductive film and the support was excellent. From Examples 1 to 6, the higher the press pressure, the better the conductivity, the stronger the coating film strength,
The adhesion between the conductive film and the support was strong, and the adhesive of the cellophane tape remained on the conductive surface. In addition, all of the conductive films of Examples 1 to 6 were excellent in transparency in terms of visible light transmittance.

【0112】これに対して、比較例1のものは両面に塗
膜を形成していないことから湾曲してしまった。また比
較例2のものは、圧縮工程を行っていないので、実施例
1〜6のものに比べ、電気抵抗値が高く、塗膜強度にも
劣っていた。
On the other hand, Comparative Example 1 was curved since no coating film was formed on both surfaces. In Comparative Example 2, since the compression step was not performed, the electric resistance value was higher and the coating film strength was inferior to those in Examples 1 to 6.

【0113】実施例7〜17および比較例3〜4は、エ
レクトロルミネッセンスパネル電極用途の透明導電膜を
得るために、導電性微粒子として、ATOよりもより低
い電気抵抗の得られるITO微粒子を用いた例である。
In Examples 7 to 17 and Comparative Examples 3 and 4, in order to obtain a transparent conductive film for use in an electroluminescence panel electrode, ITO fine particles having lower electric resistance than ATO were used as conductive fine particles. It is an example.

【0114】(実施例7)一次粒径が10〜30nmの
ITO微粒子(同和鉱業(株)製)100重量部にエタ
ノール300重量部を加え、メディアをジルコニアビー
ズとして分散機にて分散した。得られた塗布液を25μ
m厚のPETフィルム上の両面に、それぞれバーコータ
ーを用いて塗布し、50℃の温風を送って乾燥し、IT
O微粒子含有層を両面に形成したフィルム(「圧縮前I
TOフィルム」)を得た。ITO微粒子含有層の厚みは
それぞれ3.4μmであった。
Example 7 300 parts by weight of ethanol was added to 100 parts by weight of ITO fine particles (manufactured by Dowa Mining Co., Ltd.) having a primary particle diameter of 10 to 30 nm, and the medium was dispersed as zirconia beads using a dispersing machine. 25 μm of the obtained coating solution
m-thick PET film on both sides using a bar coater, dried by sending warm air at 50 ° C.
A film in which an O fine particle-containing layer is formed on both surfaces (“I before compression I
TO film "). The thickness of each of the ITO fine particle-containing layers was 3.4 μm.

【0115】次に、実施例1と同様にして、予備実験を
行い、さらに圧縮されたITOフィルムを得た。フィル
ム幅方向単位長さあたりの圧力1000N/mm、長さ
方向の圧縮長さ2mm、単位面積あたり圧力500N/
mm2であった。圧縮後のITO塗膜(ITO微粒子圧
縮層)の厚みはそれぞれ2μmであった。
Next, a preliminary experiment was performed in the same manner as in Example 1 to obtain a further compressed ITO film. The pressure per unit length in the film width direction is 1000 N / mm, the compression length in the length direction is 2 mm, and the pressure per unit area is 500 N /
mm 2 . The thickness of the ITO coating film (the compressed layer of ITO fine particles) after compression was 2 μm.

【0116】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は
1.5kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜
強度を算出したところ、塗膜強度は6N/12mm以上
であった。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品で
あった。
The electric resistance of the compressed ITO film was 1.5 kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6 N / 12 mm or more. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0117】(比較例3)上記実施例7において、IT
O微粒子含有層をPETフィルムの一方の面にのみ形成
した以外は、実施例7と同様にしてフィルムを製造し
た。圧縮後のITO塗膜の厚み(一方の面のみ形成)は
2μmであった。
(Comparative Example 3) In Example 7 described above, the IT
A film was produced in the same manner as in Example 7, except that the O fine particle-containing layer was formed only on one surface of the PET film. The thickness (formed on only one side) of the ITO coating film after compression was 2 μm.

【0118】圧縮されITOフィルムの電気抵抗は1.
5kΩであった。90度ピール試験を行い、その結果か
ら塗膜強度を算出したところ、両面ともに塗膜強度は6
N/12mm以上であった。しかし、フィルムの湾曲試
験を行ったところ不良品であった。
The electrical resistance of the compressed ITO film was 1.
It was 5 kΩ. A 90 degree peel test was performed, and the film strength was calculated from the results.
N / 12 mm or more. However, when the film was subjected to a bending test, it was found to be defective.

【0119】(実施例8)実施例7において、圧縮力を
変更した以外は、実施例7と同様にした圧縮されたIT
Oフィルムを得た。フィルム幅方向単位長さあたりの圧
力660N/mm、長さ方向の圧縮長さ1.9mm、単
位面積あたり圧力347N/mm2であった。
(Embodiment 8) The same procedure as in Embodiment 7 was carried out except that the compression force was changed.
An O film was obtained. The pressure per unit length in the film width direction was 660 N / mm, the compression length in the length direction was 1.9 mm, and the pressure per unit area was 347 N / mm 2 .

【0120】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は2
kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度を
算出したところ、塗膜強度は6N/12mm以上であっ
た。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であっ
た。
The electrical resistance of the compressed ITO film is 2
kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6 N / 12 mm or more. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0121】(実施例9)実施例7において、圧縮力を
変更した以外は、実施例7と同様にした圧縮されたIT
Oフィルムを得た。フィルム幅方向単位長さあたりの圧
力330N/mm、長さ方向の圧縮長さ1.8mm、単
位面積あたり圧力183N/mm2であった。
(Embodiment 9) The same procedure as in Embodiment 7 was carried out except that the compression force was changed.
An O film was obtained. The pressure per unit length in the film width direction was 330 N / mm, the compression length in the length direction was 1.8 mm, and the pressure per unit area was 183 N / mm 2 .

【0122】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は3
kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度を
算出したところ、塗膜強度は6N/12mm以上であっ
た。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であっ
た。
The electrical resistance of the compressed ITO film is 3
kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6 N / 12 mm or more. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0123】(実施例10)実施例7において、圧縮力
を変更した以外は、実施例7と同様にした圧縮されたI
TOフィルムを得た。フィルム幅方向単位長さあたりの
圧力165N/mm、長さ方向の圧縮長さ1.2mm、
単位面積あたり圧力138N/mm2であった。
(Embodiment 10) The same procedure as in Embodiment 7 was carried out except that the compression force was changed.
A TO film was obtained. The pressure per unit length in the film width direction is 165 N / mm, the compression length in the length direction is 1.2 mm,
The pressure was 138 N / mm 2 per unit area.

【0124】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は4
kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度を
算出したところ、塗膜強度は5.4N/12mmであっ
た。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であっ
た。
The electric resistance of the compressed ITO film is 4
kΩ. When the strength of the coating film was calculated from the results of the 90 degree peel test, the strength of the coating film was 5.4 N / 12 mm. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0125】(実施例11)実施例7において、圧縮力
を変更した以外は、実施例7と同様にした圧縮されたI
TOフィルムを得た。フィルム幅方向単位長さあたりの
圧力80N/mm、長さ方向の圧縮長さ0.9mm、単
位面積あたり圧力89N/mm2であった。
(Embodiment 11) The same procedure as in Embodiment 7 was carried out except that the compression force was changed.
A TO film was obtained. The pressure per unit length in the film width direction was 80 N / mm, the compression length in the length direction was 0.9 mm, and the pressure per unit area was 89 N / mm 2 .

【0126】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は
6.5kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜
強度を算出したところ、塗膜強度は4.2N/12mm
であった。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品で
あった。
The electric resistance of the compressed ITO film was 6.5 kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 4.2 N / 12 mm.
Met. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0127】(実施例12)実施例7において、圧縮力
を変更した以外は、実施例7と同様にした圧縮されたI
TOフィルムを得た。フィルム幅方向単位長さあたりの
圧力40N/mm、長さ方向の圧縮長さ0.9mm、単
位面積あたり圧力44N/mm2であった。
(Embodiment 12) The same procedure as in Embodiment 7 was carried out except that the compression force was changed.
A TO film was obtained. The pressure per unit length in the film width direction was 40 N / mm, the compression length in the length direction was 0.9 mm, and the pressure per unit area was 44 N / mm 2 .

【0128】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は1
1kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度
を算出したところ、塗膜強度は3.4N/12mmであ
った。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であっ
た。
The electric resistance of the compressed ITO film is 1
It was 1 kΩ. When the film strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the film strength was 3.4 N / 12 mm. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0129】(実施例13)実施例8において、圧縮時
の送り速度を2.5m/分に変更した以外は、実施例8
と同様にして圧縮されたITOフィルムを得た。
Example 13 Example 8 was the same as Example 8 except that the feed speed during compression was changed to 2.5 m / min.
As above, a compressed ITO film was obtained.

【0130】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は2
kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度を
算出したところ、塗膜強度は6N/12mm以上であっ
た。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であっ
た。
The electrical resistance of the compressed ITO film is 2
kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6 N / 12 mm or more. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0131】(実施例14)樹脂としてポリフッ化ビニ
リデン(PVDF:密度1.8g/cm3)を用いた。
NMP900重量部にPVDF100重量部を溶解し
て、樹脂溶液とした。一次粒径が10〜30nmのIT
O微粒子(密度:6.9g/cm3、同和鉱業(株)
製)100重量部に、前記樹脂溶液50重量部とNMP
375重量部を加え、メディアをジルコニアビーズとし
て分散機にて分散した。得られた塗液を25μm厚のP
ETフィルム上にバーコーターを用いて塗布し乾燥し
(100℃、3分)、圧縮前ITOフィルムを得た(I
TO微粒子の体積を100としたときのPVDFの体積
は19であった)。
(Example 14) Polyvinylidene fluoride (PVDF: density 1.8 g / cm 3 ) was used as a resin.
A resin solution was prepared by dissolving 100 parts by weight of PVDF in 900 parts by weight of NMP. IT with primary particle size of 10-30nm
O fine particles (density: 6.9 g / cm 3 , Dowa Mining Co., Ltd.)
100 parts by weight), 50 parts by weight of the resin solution and NMP
375 parts by weight were added, and the medium was dispersed as zirconia beads using a disperser. The obtained coating liquid was applied to a P
An ET film was applied using a bar coater and dried (100 ° C., 3 minutes) to obtain an ITO film before compression (I
The PVDF volume was 19 when the volume of the TO fine particles was set to 100).

【0132】実施例7と同様にして、ロールプレス機を
用いて、このフィルムをフィルム幅方向の単位長さあた
りの圧力660N/mm、単位面積あたりの圧力347
N/mm2、5m/分の送り速度で圧縮し、圧縮された
ITOフィルムを得た。圧縮後のITO塗膜の厚みは2
μmであった。
In the same manner as in Example 7, using a roll press, the film was pressed at a pressure of 660 N / mm per unit length in the film width direction and at a pressure of 347 N / mm per unit area.
The film was compressed at a feed speed of N / mm 2 and 5 m / min to obtain a compressed ITO film. The thickness of the ITO coating after compression is 2
μm.

【0133】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は3
kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度を
算出したところ、塗膜強度は5N/12mmであった。
また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であった。
The electrical resistance of the compressed ITO film is 3
kΩ. When the film strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the film strength was 5 N / 12 mm.
In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0134】(実施例15)実施例14において、圧縮
圧力を、フィルム幅方向単位長さあたりの圧力330N
/mm、長さ方向の圧縮長さ1.8mm、単位面積あた
り圧力183N/mm2に変えた以外は、実施例14と
同様にして圧縮されたITOフィルムを得た。
(Example 15) In Example 14, the compression pressure was increased to 330 N per unit length in the film width direction.
/ Mm, a compressed length in the length direction of 1.8 mm, and a pressure per unit area of 183 N / mm 2 , except that a compressed ITO film was obtained in the same manner as in Example 14.

【0135】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は4
kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度を
算出したところ、塗膜強度は6N/12mm以上であっ
た。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であっ
た。
The electrical resistance of the compressed ITO film is 4
kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6 N / 12 mm or more. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0136】(実施例16)実施例14において、圧縮
圧力を、フィルム幅方向単位長さあたりの圧力165N
/mm、長さ方向の圧縮長さ1.2mm、単位面積あた
り圧力138N/mm2に変えた以外は、実施例14と
同様にして圧縮されたITOフィルムを得た。
(Example 16) In Example 14, the compression pressure was changed to a pressure of 165 N per unit length in the film width direction.
/ Mm, a compression length in the length direction of 1.2 mm, and a pressure per unit area of 138 N / mm 2 , except that an ITO film was obtained in the same manner as in Example 14.

【0137】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は6
kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度を
算出したところ、塗膜強度は6N/12mm以上であっ
た。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であっ
た。
The electrical resistance of the compressed ITO film is 6
kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6 N / 12 mm or more. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0138】(実施例17)実施例14において、圧縮
圧力を、フィルム幅方向単位長さあたりの圧力80N/
mm、長さ方向の圧縮長さ0.9mm、単位面積あたり
圧力89N/mm2に変えた以外は、実施例14と同様
にして圧縮されたITOフィルムを得た。
Example 17 In Example 14, the compression pressure was increased to 80 N / unit pressure per unit length in the film width direction.
mm, a compressed length in the length direction of 0.9 mm, and a pressure per unit area of 89 N / mm 2 , except that the compressed ITO film was obtained in the same manner as in Example 14.

【0139】圧縮されたITOフィルムの電気抵抗は
9.5kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜
強度を算出したところ、塗膜強度は6N/12mm以上
であった。また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品で
あった。
The electric resistance of the compressed ITO film was 9.5 kΩ. When the coating strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the coating strength was 6 N / 12 mm or more. In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0140】(比較例4)実施例14において、圧縮を
行わなかった。すなわち、実施例14の圧縮前ITOフ
ィルムにつき、物性試験を行った。圧縮処理されていな
いITOフィルムの電気抵抗は160kΩであった。9
0度ピール試験の結果、セロハンテープを剥がすのに1
N/12mmの力を要した。湾曲試験では、湾曲はみら
れずに良品であった。
(Comparative Example 4) In Example 14, no compression was performed. That is, a physical property test was performed on the ITO film before compression in Example 14. The electrical resistance of the uncompressed ITO film was 160 kΩ. 9
As a result of the 0 degree peel test, it took 1 to remove the cellophane tape.
A force of N / 12 mm was required. In the bending test, the product was good without any bending.

【0141】(比較例5)NMP900重量部にPVD
F100重量部を溶解して、樹脂溶液とした。一次粒径
が10〜30nmのITO微粒子(同和鉱業(株)製)
100重量部に、前記樹脂溶液1000重量部とNMP
900重量部を加え、メディアをジルコニアビーズとし
て分散機にて分散した。得られた塗液を25μm厚のP
ETフィルムの両面上にバーコーターを用いて塗布し乾
燥し(100℃、3分)、ITOフィルムを得た。IT
O塗膜の厚みはそれぞれ2μmであった。塗膜中のIT
O微粒子の体積を100としたときのPVDFの体積は
383であった。
Comparative Example 5 PVD was added to 900 parts by weight of NMP.
F100 parts by weight were dissolved to obtain a resin solution. ITO fine particles having a primary particle size of 10 to 30 nm (manufactured by Dowa Mining Co., Ltd.)
100 parts by weight, 1000 parts by weight of the resin solution and NMP
900 parts by weight were added, and the medium was dispersed as zirconia beads using a disperser. The obtained coating liquid is applied to a 25 μm thick P
The ET film was coated on both sides using a bar coater and dried (100 ° C., 3 minutes) to obtain an ITO film. IT
The thickness of each of the O coating films was 2 μm. IT in coatings
The volume of PVDF was 383 when the volume of the O particles was 100.

【0142】得られたITOフィルムの電気抵抗は10
5kΩであった。90度ピール試験の結果から塗膜強度
を算出したところ、塗膜強度は3.4N/12mmであ
った。これは樹脂量が多いために塗膜表面にPVDFが
滲み出て、塗膜表面に対するセロハンテープの密着性が
低くなったためであり、塗膜は破壊されていなかった。
また湾曲試験では、湾曲はみられずに良品であった。
The electrical resistance of the obtained ITO film was 10
It was 5 kΩ. When the film strength was calculated from the results of the 90 degree peel test, the film strength was 3.4 N / 12 mm. This is because PVDF oozed out to the surface of the coating film due to the large amount of the resin, and the adhesion of the cellophane tape to the surface of the coating film became low, and the coating film was not broken.
In the bending test, no bending was observed and the product was good.

【0143】実施例7〜17の導電性フィルムはいずれ
も、電気抵抗値が低く、塗膜強度も強く、導電膜と支持
体との密着性にも優れていた。
Each of the conductive films of Examples 7 to 17 had a low electric resistance value, a high coating film strength, and excellent adhesion between the conductive film and the support.

【0144】実施例7〜12および実施例14〜17か
ら、プレス圧が高いほど導電性がより良好となり、塗膜
強度が強く、導電膜と支持体との密着性も強固となリ、
セロハンテープの粘着剤が導電面に残ってしまうほどで
あった。
As can be seen from Examples 7 to 12 and Examples 14 to 17, the higher the pressing pressure, the better the conductivity, the stronger the coating film strength, and the stronger the adhesion between the conductive film and the support.
The adhesive of the cellophane tape remained on the conductive surface.

【0145】導電性微粒子としては、ATOよりもIT
Oの方がより優れた導電性が得られた。また、実施例7
〜17の導電性フィルムはいずれも、可視光透過率の点
においても透明性にも優れていた。
[0145] As the conductive fine particles, IT
O provided better conductivity. Example 7
All of the conductive films Nos. To 17 were excellent in transparency in terms of visible light transmittance.

【0146】これに対して、比較例3のものは支持体の
両面に塗膜を形成しなかったので湾曲してしまった。比
較例4、5のものは圧縮工程を行っていないので、それ
ぞれ実施例7〜12および14〜17のものに比べ、電
気抵抗値が高く、塗膜強度にも劣っていた。また比較例
5のものは、従来のように圧縮しなくても塗膜が形成で
きるようにバインダー樹脂を多量に用いた。バインダー
樹脂を多量に用いたので塗膜の強度は十分であったが、
電気抵抗値が高かった。
On the other hand, in the case of Comparative Example 3, since no coating film was formed on both surfaces of the support, it was curved. The samples of Comparative Examples 4 and 5 were not subjected to the compression step, and thus had higher electric resistance values and inferior coating film strengths than those of Examples 7 to 12 and 14 to 17, respectively. In Comparative Example 5, a large amount of binder resin was used so that a coating film could be formed without compression as in the conventional case. Although the strength of the coating film was sufficient because a large amount of binder resin was used,
Electric resistance was high.

【0147】以下の実施例18〜20は、無機微粒子と
して、酸化タングステン(WO3)微粒子、酸化チタン
(TiO2)微粒子、酸化アルミニウム(Al23)微
粒子をそれぞれ用いて機能性フィルムを作製した例であ
る。
In the following Examples 18 to 20, functional films were prepared by using fine particles of tungsten oxide (WO 3 ), fine particles of titanium oxide (TiO 2 ), and fine particles of aluminum oxide (Al 2 O 3 ) as the fine inorganic particles. This is an example.

【0148】(実施例18)この実施例は、エレクトロ
クロミック表示素子用途として、WO3微粒子を用いた
例である。
(Embodiment 18) This embodiment is an example in which WO 3 fine particles are used for an electrochromic display device.

【0149】一次粒径が50〜100nmのWO3微粒
子100重量部にエタノール400重量部を加え、メデ
ィアをジルコニアビーズとして分散機にて分散した。得
られた塗液を25μm厚のPETフィルムの両面上にバ
ーコーターを用いて塗布し、50℃の温風を送って乾燥
し、WO3微粒子含有層を両面に形成したフィルム
(「圧縮前WO3フィルム」)を得た。WO3微粒子含有
層(塗膜)の厚みはそれぞれ3.4μmであった。
400 parts by weight of ethanol was added to 100 parts by weight of WO 3 fine particles having a primary particle size of 50 to 100 nm, and the medium was dispersed as zirconia beads by a disperser. The obtained coating solution was applied on both sides of a PET film having a thickness of 25 μm using a bar coater and dried by sending warm air at 50 ° C. to form a film having WO 3 fine particle-containing layers formed on both sides (“WO before compression” 3 film "). The thickness of the WO 3 fine particle-containing layer (coating film) was 3.4 μm.

【0150】実施例1と同様にして、ロールプレス機を
用いて、上記圧縮前WO3フィルムをフィルム幅方向の
単位長さあたりの圧力1000N/mm、単位面積あた
りの圧力500N/mm2、5m/分の送り速度で圧縮
し、圧縮されたWO3フィルムを得た。圧縮後のWO3
膜の厚みはそれぞれ1.2μmであった。
In the same manner as in Example 1, using a roll press, the WO 3 film before compression was pressed at a pressure of 1000 N / mm per unit length in the film width direction and at a pressure of 500 N / mm 2 per unit area of 5 m. / Min at a feed rate of / min to obtain a compressed WO 3 film. The thickness of each WO 3 coating film after compression was 1.2 μm.

【0151】圧縮されたWO3フィルムについて、導電
フィルムの場合と同様にして90度ピール試験を行っ
た。セロハンテープを剥がすのに6N/12mmの力を
要した。ピール試験後の塗膜表面を調べたところ、セロ
ハンテープの粘着剤が付着していた。剥がしたセロハン
テープの粘着面を調べたところ、粘着性があった。した
がって、塗膜の強度は6N/12mm以上であった。
The 90 ° peel test was performed on the compressed WO 3 film in the same manner as in the case of the conductive film. A force of 6 N / 12 mm was required to peel off the cellophane tape. When the coating film surface after the peel test was examined, the adhesive of the cellophane tape was adhered. When the adhesive surface of the peeled cellophane tape was examined, it was found to be adhesive. Therefore, the strength of the coating film was 6 N / 12 mm or more.

【0152】(実施例19)この実施例は、光触媒膜用
途として、TiO2微粒子を用いた例である。
(Embodiment 19) This embodiment is an example using TiO 2 fine particles as a photocatalytic film application.

【0153】一次粒径が30〜70nmのTiO2微粒
子100重量部にエタノール900重量部を加え、メデ
ィアをジルコニアビーズとして分散機にて分散した。得
られた塗液を25μm厚のPETフィルムの両面上に、
バーコーターを用いて塗布し、50℃の温風を送って乾
燥し、TiO2微粒子含有層を両面に形成したフィルム
(「圧縮前TiO2フィルム」)を得た。TiO2微粒子
含有層(塗膜)の厚みはそれぞれ1.4μmであった。
900 parts by weight of ethanol was added to 100 parts by weight of TiO 2 fine particles having a primary particle diameter of 30 to 70 nm, and the medium was dispersed as zirconia beads by a disperser. The obtained coating solution was coated on both sides of a 25 μm thick PET film,
The film was applied using a bar coater and dried by sending warm air at 50 ° C. to obtain a film having a TiO 2 fine particle-containing layer formed on both sides (“TiO 2 film before compression”). The thickness of each TiO 2 fine particle-containing layer (coating) was 1.4 μm.

【0154】実施例1と同様にして、ロールプレス機を
用いて、上記圧縮前TiO2フィルムをフィルム幅方向
の単位長さあたりの圧力1000N/mm、単位面積あ
たりの圧力500N/mm2、5m/分の送り速度で圧
縮し、圧縮されたTiO2フィルムを得た。圧縮後のT
iO2塗膜の厚みはそれぞれ1μmであった。
In the same manner as in Example 1, using a roll press, the TiO 2 film before compression was pressed at a pressure of 1000 N / mm per unit length in the film width direction and at a pressure of 500 N / mm 2 per unit area of 5 m. / Min at a feed rate of / min to obtain a compressed TiO 2 film. T after compression
The thickness of each of the iO 2 coating films was 1 μm.

【0155】圧縮されたTiO2フィルムについて、導
電フィルムの場合と同様にして90度ピール試験を行っ
た。セロハンテープを剥がすのに6N/12mmの力を
要した。ピール試験後の塗膜表面を調べたところ、セロ
ハンテープの粘着剤が付着していた。剥がしたセロハン
テープの粘着面を調べたところ、粘着性があった。した
がって、塗膜の強度は6N/12mm以上であった。
The compressed TiO 2 film was subjected to a 90 ° peel test in the same manner as in the case of the conductive film. A force of 6 N / 12 mm was required to peel off the cellophane tape. When the coating film surface after the peel test was examined, the adhesive of the cellophane tape was adhered. When the adhesive surface of the peeled cellophane tape was examined, it was found to be adhesive. Therefore, the strength of the coating film was 6 N / 12 mm or more.

【0156】(実施例20)この実施例は、触媒膜用途
として、Al23微粒子を用いた例である。
Example 20 This example is an example in which Al 2 O 3 fine particles are used as a catalyst film.

【0157】一次粒径が5〜20nmのAl23微粒子
100重量部にエタノール400重量部を加え、メディ
アをジルコニアビーズとして分散機にて分散した。得ら
れた塗液を25μm厚のPETフィルムの両面にバーコ
ーターを用いて塗布し、50℃の温風を送って乾燥し、
Al23微粒子含有層を両面に形成したフィルム(「圧
縮前Al23フィルム」)を得た。Al23微粒子含有
層(塗膜)の厚みはそれぞれ2.4μmであった。
400 parts by weight of ethanol was added to 100 parts by weight of Al 2 O 3 fine particles having a primary particle size of 5 to 20 nm, and the medium was dispersed as zirconia beads by a disperser. The obtained coating liquid was applied to both sides of a 25 μm-thick PET film using a bar coater, and dried by sending warm air at 50 ° C.
A film having an Al 2 O 3 fine particle-containing layer formed on both sides (“Al 2 O 3 film before compression”) was obtained. The thickness of each of the Al 2 O 3 fine particle-containing layers (coating) was 2.4 μm.

【0158】実施例1と同様にして、ロールプレス機を
用いて、上記圧縮前TiO2フィルムをフィルム幅方向
の単位長さあたりの圧力1000N/mm、単位面積あ
たりの圧力500N/mm2、5m/分の送り速度で圧
縮し、圧縮されたTiO2フィルムを得た。圧縮後のT
iO2塗膜の厚みはそれぞれ1.6μmであった。
In the same manner as in Example 1, using a roll press, the TiO 2 film before compression was pressed at a pressure of 1000 N / mm per unit length in the film width direction and at a pressure of 500 N / mm 2 per unit area of 5 m. / Min at a feed rate of / min to obtain a compressed TiO 2 film. T after compression
The thickness of each of the iO 2 coatings was 1.6 μm.

【0159】圧縮されたAl23フィルムについて、導
電フィルムの場合と同様にして90度ピール試験を行っ
た。セロハンテープを剥がすのに6N/12mmの力を
要した。ピール試験後の塗膜表面を調べたところ、セロ
ハンテープの粘着剤が付着していた。剥がしたセロハン
テープの粘着面を調べたところ、粘着性があった。した
がって、塗膜の強度は6N/12mm以上であった。
The 90 ° peel test was performed on the compressed Al 2 O 3 film in the same manner as in the case of the conductive film. A force of 6 N / 12 mm was required to peel off the cellophane tape. When the coating film surface after the peel test was examined, the adhesive of the cellophane tape was adhered. When the adhesive surface of the peeled cellophane tape was examined, it was found to be adhesive. Therefore, the strength of the coating film was 6 N / 12 mm or more.

【0160】上記実施例では、無機微粒子として、AT
O微粒子、ITO微粒子、WO3微粒子、TiO2微粒
子、Al23微粒子をそれぞれ用いて、無機機能性膜を
作製した例を示した。上記実施例と同様にして、種々の
性質を有する無機微粒子を用いて、種々の無機機能性膜
を作製することができる。
In the above embodiment, AT fine particles were used as the inorganic fine particles.
An example was shown in which an inorganic functional film was prepared using O fine particles, ITO fine particles, WO 3 fine particles, TiO 2 fine particles, and Al 2 O 3 fine particles. Various inorganic functional films can be produced using inorganic fine particles having various properties in the same manner as in the above-described embodiment.

【0161】[0161]

【発明の効果】本発明によれば、機能性微粒子を含む塗
料を支持体に塗布後、圧縮するという簡便な操作で機能
性膜が得られる。本発明による機能性膜は、十分な機械
的強度を有するとともに、従来の塗布法におけるバイン
ダー樹脂による弊害が解消され、その結果、目的とする
機能がより向上する。さらに優れた平坦性を有する。
According to the present invention, a functional film can be obtained by a simple operation of applying a paint containing functional fine particles to a support and then compressing it. The functional film according to the present invention has sufficient mechanical strength and eliminates the adverse effects caused by the binder resin in the conventional coating method, and as a result, the intended function is further improved. Further, it has excellent flatness.

【0162】本発明によれば、導電性塗料を支持体に塗
布後、圧縮するという簡便な操作で透明導電膜が得られ
る。本発明による透明導電膜は、導電性に優れ、透明性
にも優れる。さらに、十分な機械的強度を有し、導電膜
と支持体との密着性も強固であり、長期間使用すること
が可能である。また優れた平坦性を有する。
According to the present invention, a transparent conductive film can be obtained by a simple operation of applying a conductive paint to a support and then compressing the support. The transparent conductive film according to the present invention has excellent conductivity and transparency. Further, it has sufficient mechanical strength, strong adhesion between the conductive film and the support, and can be used for a long time. It also has excellent flatness.

【0163】また、本発明の方法によれば、導電膜の大
面積化にも対応でき、装置が簡便で生産性が高く、低コ
ストで導電膜を始め各種の機能性膜を製造できる。
Further, according to the method of the present invention, it is possible to cope with an increase in the area of the conductive film, the apparatus is simple, the productivity is high, and various functional films including the conductive film can be manufactured at low cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】実施例における90度ピール試験を説明するた
めの図である。
FIG. 1 is a diagram for explaining a 90-degree peel test in an example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 試験用サンプル 1a 導電膜 1b 支持体 2 両面テープ 3 ステンレス板 4 固定用セロハンテープ 5 セロハンテープ 5a セロハンテープ非貼付面 6 張力計 Reference Signs List 1 Test sample 1a Conductive film 1b Support 2 Double-sided tape 3 Stainless steel plate 4 Cellophane tape for fixing 5 Cellophane tape 5a Cellophane tape non-sticking surface 6 Tensiometer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 9/00 B32B 9/00 A 31/20 31/20 H01B 5/14 H01B 5/14 A 13/00 503 13/00 503Z Fターム(参考) 4D075 BB05Z CA22 DA04 DB31 DC22 EA02 EC02 EC10 4F100 AA00B AA00C AA17B AA17C AA19B AA19C AA25B AA25C AA28B AA28C AA29B AA29C AA33B AA33C AK01A AK42 AT00A BA03 BA06 BA10B BA10C BA13 DE01B DE01C EH46 EH46B EH46C EH462 EJ17B EJ17C EJ172 EJ19 EJ192 EJ86 EJ86B EJ86C EJ862 GB41 JD14 JG01 JG01B JG01C JG02 JG04 JG06 JG10 JK01 JK06 JK15 JL02 JL08 JN01 JN06 YY00B YY00C 5G307 FA02 FB01 FC10 5G323 AA01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B32B 9/00 B32B 9/00 A 31/20 31/20 H01B 5/14 H01B 5/14 A 13/00 503 13/00 503Z F-term (reference) 4D075 BB05Z CA22 DA04 DB31 DC22 EA02 EC02 EC10 4F100 AA00B AA00C AA17B AA17C AA19B AA19C AA25B AA25C AA28B AA28C AA29B AA29 EBAC BA18C AA33ABAC EJ172 EJ19 EJ192 EJ86 EJ86B EJ86C EJ862 GB41 JD14 JG01 JG01B JG01C JG02 JG04 JG06 JG10 JK01 JK06 JK15 JL02 JL08 JN01 JN06 YY00B YY00C 5G307 FA02 FB01 FC10 5G323 AA01

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の両面上に、機能性微粒子含有層
を圧縮することにより得られる機能性微粒子圧縮層を有
する、機能性フィルム。
1. A functional film having a functional fine particle compression layer obtained by compressing a functional fine particle-containing layer on both surfaces of a support.
【請求項2】 機能性微粒子含有層が、機能性微粒子を
分散した塗料を支持体の両面上に塗布、乾燥して形成し
たものである、請求項1記載の機能性フィルム。
2. The functional film according to claim 1, wherein the functional fine particle-containing layer is formed by applying and drying a coating material in which the functional fine particles are dispersed on both surfaces of the support.
【請求項3】 機能性微粒子が無機微粒子の1種または
2種以上である、請求項1または2記載の機能性フィル
ム。
3. The functional film according to claim 1, wherein the functional fine particles are one or more of inorganic fine particles.
【請求項4】 機能性微粒子圧縮層が、支持体の両面上
に形成された機能性微粒子含有層をそれぞれ44N/m
2以上の圧縮力で圧縮することにより得られる、請求
項1〜3のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
4. The functional fine particle-compressed layer is formed on each of the functional fine particle-containing layers formed on both surfaces of the support by 44 N / m.
obtained by compressing in m 2 or more compression strength, functional film according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】 機能性フィルムが、導電フィルム、磁性
フィルム、強磁性フィルム、誘電体フィルム、強誘電体
フィルム、エレクトロクロミックフィルム、エレクトロ
ルミネッセンスフィルム、絶縁フィルム、光吸収フィル
ム、光選択吸収フィルム、反射フィルム、反射防止フィ
ルム、触媒フィルムおよび光触媒フィルムの中から選ば
れる1種または2種以上である、請求項1〜4のいずれ
か1項に記載の機能性フィルム。
5. The functional film is a conductive film, a magnetic film, a ferromagnetic film, a dielectric film, a ferroelectric film, an electrochromic film, an electroluminescent film, an insulating film, a light absorbing film, a light selective absorbing film, and a reflection film. The functional film according to any one of claims 1 to 4, wherein the functional film is at least one selected from a film, an antireflection film, a catalyst film, and a photocatalyst film.
【請求項6】 機能性微粒子が導電性微粒子であり、導
電フィルムとしての機能を有する、請求項1〜5のいず
れか1項に記載の機能性フィルム。
6. The functional film according to claim 1, wherein the functional fine particles are conductive fine particles and have a function as a conductive film.
【請求項7】 導電性微粒子が、酸化錫、酸化インジウ
ム、酸化亜鉛、酸化カドミウム、アンチモンドープ酸化
錫(ATO)、フッ素ドープ酸化錫(FTO)、錫ドー
プ酸化インジウム(ITO)およびアルミニウムドープ
酸化亜鉛(AZO)の中から選ばれる1種または2種以
上である、請求項6記載の機能性フィルム。
7. The conductive fine particles include tin oxide, indium oxide, zinc oxide, cadmium oxide, antimony-doped tin oxide (ATO), fluorine-doped tin oxide (FTO), tin-doped indium oxide (ITO), and aluminum-doped zinc oxide. The functional film according to claim 6, wherein the functional film is one or more selected from (AZO).
【請求項8】 支持体が樹脂フィルムである、請求項1
〜7のいずれか1項に記載の機能性フィルム。
8. The method according to claim 1, wherein the support is a resin film.
The functional film according to any one of claims 1 to 7.
【請求項9】 機能性微粒子を分散した塗料を支持体の
両面上に塗布、乾燥して機能性微粒子含有層を形成した
後、これら支持体の両面上に形成された機能性微粒子含
有層を同時に圧縮して機能性微粒子圧縮層を得ることを
含む、機能性フィルムの製造方法。
9. A coating material in which functional fine particles are dispersed is coated on both sides of a support and dried to form a functional fine particle-containing layer, and then the functional fine particle-containing layers formed on both surfaces of the support are removed. A method for producing a functional film, which comprises simultaneously compressing to obtain a compressed layer of functional fine particles.
【請求項10】 支持体の両面上に形成された機能性微
粒子含有層をそれぞれ44N/m2以上の圧縮力で圧縮
する、請求項9記載の機能性フィルムの製造方法。
10. The method for producing a functional film according to claim 9, wherein the functional fine particle-containing layers formed on both surfaces of the support are each compressed with a compressive force of 44 N / m 2 or more.
【請求項11】 圧縮を常温(15〜40℃)で行う、
請求項9または10記載の機能性フィルムの製造方法。
11. The compression is performed at normal temperature (15 to 40 ° C.).
The method for producing a functional film according to claim 9.
【請求項12】 圧縮をロールプレス機を用いて行う、
請求項9〜11のいずれか1項に記載の機能性フィルム
の製造方法。
12. The compression is performed using a roll press machine.
A method for producing the functional film according to any one of claims 9 to 11.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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