JP2001323250A - 親水化処理剤およびその製造方法 - Google Patents

親水化処理剤およびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 長時間使用しても防臭性、親水性を持続する
ことができ、空調装置の熱交換器部分、空気清浄機のエ
アフィルタ部分に使用するアルミニウム材の処理に好適
な親水化処理剤およびその製造方法を提供する。 【解決手段】 本発明の親水化処理剤は、水媒体中にシ
リカ微粒子およびビニルアルコール系重合体を含有し、
このシリカ微粒子とビニルアルコール系重合体との質量
比が30:70〜70:30、両者の合計含有量が全処
理剤に対して1〜25質量%である親水化処理剤であっ
て、上記シリカ微粒子がビニルアルコール系重合体で被
覆され、平均粒子径5〜1000nmの被覆粒子の形態
で水媒体中に分散されている。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、空調装置の熱交換
器部分、空気清浄機のエアフィルタ部分等に使用される
アルミニウム材の親水化処理に好適な親水化処理剤およ
びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】空調装置の熱交換器部分や空気清浄機の
エアフィルタ部分は、熱交換や空気中の埃・微生物を除
去するためのアルミニウムフィンが狭い間隔でアルミニ
ウム製チューブ間に保持された複雑な構造となってい
る。このため、アルミニウムフィンの表面を親水化する
ことにより、冷房時に凝縮された水の排出や、エアフィ
ルに付着した汚れの除去を容易にしている。しかし、上
記親水化されたアルミニウムフィン等の表面は、熱交換
器では「加熱←→冷却」が繰り返され、凝縮水や大気中
の塵、微生物が混在付着する厳しい条件に曝されるた
め、長期にわたって親水性を持続することは困難であ
る。
【0003】この問題を解決するため従来から種々の発
明が行われており、例えば特開平5−202313号公
報には、ポリビニルアルコールと水分散性シリカとの混
合物または複合体、およびメタ珪酸リチウムを含有する
親水化処理剤が開示されている。ここでメタ珪酸リチウ
ムは、親水性持続効果、結氷温度低下および抗菌性に効
果があるとされている。
【0004】また、特開平5−214273号公報に
は、水溶性、水分散性有機樹脂、含窒素有機腐食抑制
剤、およびシリカ微粒子からなる塗料組成物および、こ
の塗料組成物から得られた皮膜を有する被覆アルミニウ
ム材が開示されている。
【0005】さらに、特許第2649297号公報に
は、水溶性、水分散性有機樹脂(水溶性アミノ樹脂以
外)、水溶性アミノ樹脂、シラノール基を有する粒径5
0mμ〜2μmの水分散凝集コロイダルシリカまたは水
分散可能な粉末状ヒュームドシリカ、およびHLB値8
〜18の界面活性剤を含有するアルミニウムまたはアル
ミニウム合金製のフィン材用塗料組成物、フィン材、お
よびフィン材の製造方法が開示されている。この発明
は、プレコート型フィン材用であり、熱交換器を製造す
る際のドローレス加工(しごき加工)に耐えられる親水
性塗膜を得ることを目的としている。
【0006】また、特開平10−30069号公報に
は、分散粒子径5〜100nmのコロイダルシリカ、お
よびカルボン酸ポリマーを含む水溶性ポリマーを含有
し、pH値1〜5である水性親水性付与剤、およびこの
付与剤を使用した熱交換器用プレコートフィン材の製造
方法が開示されている。
【0007】上記の先行技術は、いずれも水溶性樹脂あ
るいは水分散性樹脂と、コロイダルシリカあるいは微粒
子状シリカとを併用し、シリカの凹凸によって親水性を
高めたものである。しかし、樹脂とシリカ微粒子とを併
用して形成した親水性皮膜は、熱交換器の長時間使用に
より劣化する。このためシリカ微粒子が露出し、シリカ
独特の埃臭や、シリカに吸着された臭い物質からの悪臭
が発生するという問題があった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、長時間使用しても防臭性、親水性を持続すること
ができ、空調装置の熱交換器部分、空気清浄機のエアフ
ィルタ部分に使用するアルミニウム材の処理に好適な親
水化処理剤およびその製造方法を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の親水化処理剤
は、水媒体中にシリカ微粒子およびビニルアルコール系
重合体を含有し、このシリカ微粒子とビニルアルコール
系重合体との質量比が30:70〜70:30、両者の
合計含有量が全処理剤に対して1〜25質量%である親
水化処理剤であって、上記シリカ微粒子がビニルアルコ
ール系重合体で被覆され、平均粒子径5〜1000nm
の被覆粒子の形態で水媒体中に分散されていることに特
徴がある。
【0010】また、本発明の親水化処理剤の製造方法
は、水媒体中にビニルアルコール系重合体を全処理剤に
対して0.3〜17.5質量%となるように溶解または
分散させる工程、この工程(1)で形成されたビニルア
ルコール系重合体の溶解または分散系に、平均粒径5〜
100nmのシリカ微粒子を、全処理剤に対して0.3
〜17.5質量%で、かつ当該シリカ微粒子と前記ビニ
ルアルコール系重合体との質量比が30:70〜70:
30となる量添加する工程、さらに、シリカ微粒子の添
加によって生じた「ビニルアルコール系重合体とシリカ
微粒子との凝集物」を強制的に分散させる工程、を含
む。
【0011】本発明に係る親水化処理剤は、「加熱←→
冷却」がくり返され、凝集水や大気中の塵、微生物が混
在付着する厳しい条件に曝されるアルミニウム材、例え
ばエバポレーターのアルミニウムフィン等の表面処理剤
として好適である。
【0012】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に述べ
る。本発明の親水化処理剤は、水媒体中にビニルアルコ
ール系重合体で被覆されたシリカ微粒子が分散されてい
るものであり、従来技術の、シリカ微粒子と樹脂粒子と
の混合物、あるいはシリカ微粒子と樹脂とをシラン化合
物等で結合させたようなものとは形態が異なる。
【0013】親水化処理剤の原料として使用できるシリ
カ微粒子としてはヒュームドシリカやコロイダルシリカ
が挙げられる。このうちヒュームドシリカは、例えばト
リクロロシラン、テトラクロロシランのようなハロシラ
ンを気相中で高温加水分解して製造したものであり、表
面積の大きな微粒子である。また、コロイダルシリカ
は、酸またはアルカリ安定型のシリカゾルを水分散させ
たものである。シリカ微粒子の平均粒径は5〜100n
m、好ましくは7〜60nmである。この平均粒径が5
nm未満では処理皮膜の凹凸が不足して親水性が低下
し、100nmを超えると処理剤にした際に大粒径の凝
集物が発生し塗装作業性が悪くなる。
【0014】また、本発明で使用することができるビニ
ルアルコール系重合体として典型的なものは、酢酸ビニ
ル重合体をケン化して得られるポリビニルアルコール
(PVA)である。PVAはケン化度の高いものが好ま
しく、特にケン化度98%以上のものが好ましい。また
PVAの変性物、たとえば水酸基の一部をプロピル基、
ブチル基等のアルキル基で置換したもの等も、本発明に
係るビニルアルコール重合体として使用することが可能
である。さらに、必要に応じて他の親水性ポリマー、た
とえば水酸基含有アクリル樹脂、ポリアクリル酸、ポリ
ビニルスルホン酸、ポリビニルイミダゾール、ポリエチ
レンオキサイド、ポリアミド、水溶性ナイロン等を、P
VAに対して50質量%未満の量で併用させるようにす
ることもできる。
【0015】本発明の親水化処理剤を製造するには、ま
ずビニルアルコール系重合体(および、必要に応じて他
の親水性ポリマー。以下、単にビニルアルコール系重合
体という)を全処理剤に対して0.3〜17.5質量
%、好ましくは0.5〜5質量%となるように溶解また
は分散させる。そして、ここへ平均粒径が5〜100n
m、好ましくは7〜60nmのシリカ微粒子を、全処理
剤に対して0.3〜17.5質量%、好ましくは0.5
〜5質量%添加する。
【0016】また他の調製方法として、シリカ微粒子
を、このシリカ微粒子の5〜50質量%固形分濃度のビ
ニルアルコール系重合体水溶液中で分散することによ
り、あらかじめシリカ微粒子をビニルアルコール系重合
体で被覆し、その後にビニルアルコール系重合体水溶液
を加えて濃度調整を行ってもよい。
【0017】シリカ微粒子とビニルアルコール系重合体
の合計含有量は0.2〜25質量%、好ましくは1〜5
質量%である。なお、シリカ微粒子とビニルアルコール
系重合体との質量比は30:70〜70:30、好まし
くは40:60〜60:40の範囲にあることが必要で
ある。
【0018】上記のように、ビニルアルコール系重合体
とシリカ微粒子とが混合されると、両者の相互作用によ
り凝集が起きる。そこで、この凝集物を超音波分散機、
微小媒体分散機等により強制的に分散させる。分散機
は、ミキサーのような単なる攪拌分散用では凝集物を分
散させることはできず、ミルのようなすり潰し機能、あ
るいは超音波のような、微小部分において激しい攪拌効
果を有するものを使用する必要がある。このような分散
機の例としては、日本精機製作所製の超音波ホモジナイ
ザー(USシリーズ)や、井上製作所製のスーパーミル
(HM−15)がある。こうして強制的に分散された凝
集物は、シリカ微粒子の表面にビニルアルコール系重合
体がコーティングされた平均粒径5〜1000nmの被
覆粒子となり、水媒体中で分散体として安定する。
【0019】上記ビニルアルコール重合体およびシリカ
微粒子の合計量が1質量%未満では親水持続性および防
臭性の効果が出ず、一方、25質量%を超えると粘度が
高くなって塗装作業性が悪くなる。また、シリカ微粒子
とビニルアルコール系重合体との質量比が30:70〜
70:30の範囲外では、シリカ微粒子の比率が高い場
合には、造膜が不十分となり膜の剥離でシリカや素地か
ら埃臭が発生し、ビニルアルコール系重合体の比率が高
い場合には親水性が低下する。
【0020】上記親水化処理剤には、必要に応じて各種
添加剤を使用することができる。添加剤として重要なも
のに抗菌剤がある。このような抗菌剤としては、例えば
ジンクピリチオン、2−(4−チアゾリル)−ベンズイ
ミダゾール、1,2−ベンズイソチアゾリン、2-n-オ
クチル-4-イソチアゾリン-3-オン、N−(フルオロジ
クロロメチルチオ)フタルイミド、N,N−ジメチル−
N´−フェノール−N´−(フルオロジクロロメチルチ
オ)−スルファミド、2−ベンズイミダゾールカルバミ
ン酸メチル、ビス(ジメチルチオカルバモイル)ジサル
ファイド、N−(トリクロロメチルチオ)−4−シクロ
ヘキサン−1,2−ジカルボキシイミド、メタホウ酸バ
リウムを挙げることができる。これら抗菌剤は、防カビ
剤、防腐剤、防バクテリア剤としても使用可能である。
【0021】また、上記以外の添加剤の例としては、潤
滑剤、界面活性剤、顔料、染料、耐食性付与のためのイ
ンヒビターを挙げることができる。
【0022】上記の製造方法によって製造された本発明
の親水化処理剤は、ビニルアルコール系重合体で被覆さ
れたシリカ微粒子が水媒体中に分散された形態であり、
シリカ微粒子とビニルアルコール系重合体との合計含有
量が全処理剤に対して1〜25質量%、被覆粒子の平均
粒子径は5〜1000nmである。この平均粒子径が5
nm未満では親水性が発現できず、1000nmを超え
ると塗装作業性が悪くなる。
【0023】次に、本発明の親水化処理剤について、そ
の使用例を説明する。 <洗浄>未処理のアルミニウム材料は酸性またはアルカ
リ性洗浄剤で洗浄することが好ましい。使用する酸性洗
浄剤の例としては、硝酸、硫酸、フッ酸またはこれらの
併用による酸性水溶液がある。酸濃度は、1〜10N、
さらには3〜6Nが好ましい。また、酸性洗浄剤へは
鉄、ニッケル、コバルト、モリブデン、およびセリウム
から選ばれる金属塩または金属酸塩を添加することも好
ましい。
【0024】上記金属塩の例としては、硫酸鉄、硫酸ニ
ッケル、硫酸コバルト、硫酸コバルトアンモニウム、硫
酸セリウム、硫酸セリウムアンモニウム、硝酸鉄、硝酸
コバルト、硝酸ニッケル、硝酸セリウム、酢酸鉄、酢酸
ニッケル、酢酸コバルト、酢酸セリウム、塩化鉄、塩化
ニッケル、塩化コバルト、塩化モリブデン、塩化セリウ
ムが挙げられる。また、金属酸塩の例としてはモリブデ
ン酸アンモニウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン
酸ナトリウムが挙げられる。
【0025】上記金属塩または金属酸塩は水溶液中に
0.01〜5質量%添加することが好ましいが、さらに
好ましくは0.1〜1質量%添加するようにする。金属
塩または金属酸塩を上記範囲で配合すると、アルミニウ
ム製熱交換器(エバポレータ等)では、ろう材を原因と
する偏析物の酸洗が、より効果的に行えるという利点が
ある。
【0026】またアルカリ性洗浄剤としては、水酸化ナ
トリウム、珪酸ナトリウム、リン酸ナトリウムを少なく
とも1種類含有するアルカリ水溶液を挙げることができ
る。洗浄性を高めるため、アルカリ水溶液に界面活性剤
を添加してもよい。
【0027】アルミニウム材を洗浄するには、上記洗浄
剤をスプレーするか、または洗浄剤を入れた浴中へ浸漬
する。このときの洗浄剤の液温は10〜70℃、接触時
間は30秒〜5分が好ましい。液温が10℃未満または
接触時間が30秒未満では偏析物等の除去が不十分とな
ることがあり、70℃を超えたり5分を超えたりすると
エッチングが過多となることがある。洗浄後のアルミニ
ウム材は水洗し、次に防錆処理を行う。
【0028】<防錆処理>防錆処理方法には、化成処理
および樹脂プライマーによる下地防錆処理がある。この
うち化成処理に使用する化成処理剤としては、従来公知
のクロム酸クロメート処理剤、リン酸クロメート処理剤
またはノンクロム処理剤を使用することができる。クロ
ム酸クロメート処理剤は、クロム酸、フッ化物および強
酸を含有する水溶液であり、3価クロムが主成分の反応
型クロメート、電解クロメート、および6価クロムと3
価クロムが混合された塗布型クロメートがある。一方、
リン酸クロメート処理剤は、クロム酸、オルトリン酸お
よびフッ化物を含有する混合水溶液である。これらクロ
メート処理剤による化成処理を行うときには、6価クロ
ムイオン、リン酸イオンおよびフッ素イオンの各量をコ
ントロールする必要がある。
【0029】またノンクロム処理剤の例としては、ジル
コニウム塩、チタニウム塩、けい素塩、ホウ素塩および
過マンガン酸塩を挙げることができる。これらの塩のフ
ッ化物も好ましく使用することができ、さらにはこれら
の塩やフッ化物に、りん酸、マンガン酸、過マンガン
酸、バナジン酸、タングステン酸、モリブデン酸等の酸
を添加することも好ましい。
【0030】上記プライマーとしては、水溶性または水
分散性の水性樹脂を挙げることができる。これら樹脂の
具体例としては、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニル
アルコール、カルボキシメチルセルロース等のカルボキ
シル基または水酸基を有する水性高分子化合物、水性フ
ェノール樹脂、水性ポリエステル樹脂、水性エポキシ樹
脂、水性ポリウレタン、水性アミノ樹脂がある。
【0031】上記樹脂プライマーに、フルオロジルコニ
ウム酸、フルオロジルコニウムアンモニウム等のジルコ
ニウム化合物等の金属化合物を100〜10000pp
m添加することにより、皮膜の耐食性を向上させること
ができる。
【0032】エバポレータの防錆処理方法には特に限定
はなく、浸漬法、スプレー法等によって処理を行うが、
エバポレータは複雑な形状を有するため浸漬法が好まし
い。処理温度は常温または少し加熱した程度が好ましく
10〜50℃であり、処理時間は3秒〜5分の範囲が好
ましい。防錆皮膜量については、化成処理皮膜では各元
素(Cr、Zr、Ti等)の付着量で10〜300mg
/mが好ましい。また、樹脂プライマーの場合は上記
処理後100〜220℃、好ましくは150〜200℃
の温度で10〜60分間焼き付け、乾燥皮膜厚0.1〜
10μmとすることが好ましい。樹脂プライマーの焼付
け温度が100℃未満では造膜性が不十分となり、22
0℃を超えると親水持続性が低下する。上記化成皮膜量
が10mg/m未満または樹脂プライマー皮膜厚が
0.1μmでは防錆性が不十分な場合があり、300m
g/mまたは10μmを超えると経済的に不利であ
る。防錆処理後に、必要に応じて水洗し次の親水化処理
を行う。
【0033】<親水化処理>本発明の親水化処理剤を使
用する。処理剤の適用方法には特に限定はなく、化成処
理剤と同じく浸漬法、スプレー法、ロールコート法、刷
毛塗り等を採用できるが、熱交換器やエアフィルタは複
雑な形状を有するため浸漬法が好ましい。処理液温度は
10〜50℃程度、処理時間は3秒〜5分程度が好まし
い。また、皮膜量は0.1〜3g/m、好ましくは
0.2〜1g/mとする。皮膜量が0.1g/m
満では親水化性能が発現せず、一方、3g/mを超え
ると生産性が低下してしまう。
【0034】親水化処理後、100〜220℃、好まし
くは150〜200℃の温度で10〜60分間焼き付け
ることにより親水性皮膜を得ることができる。焼付け温
度が100℃未満では造膜性が不十分となり、一方22
0℃を超えると親水持続性が低下する。このようにし
て、本発明の親水処理剤を使用して処理されたアルミニ
ウム材は、親水化皮膜が皮膜量0.1〜3g/mで形
成されていることが好ましい。
【0035】
【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて、本発明
をさらに具体的に説明する。
【0036】
【実施例1】ポリビニルアルコール(ケン化度98%以
上)粉末25質量部を純水950質量部に溶解させた水
溶液中へ、ヒュームドシリカ(平均粒径40nm)25
質量部を添加して攪拌し、凝集物を形成させた。次に、
この凝集物を超音波分散機(日本精機製作所製の超音波
ホモジナイザー)を使用して強制的に分散させ、平均粒
径500nmのポリビニルアルコール被覆シリカ微粒子
の分散液を得た。更に抗菌剤としてジンクピリチオンを
この水媒体中に添加して親水化処理剤を得た。なお、平
均粒子径の測定は、得られた親水化処理剤の一部を脱イ
オン水で希釈し、動的光散乱測定機(ELS−800、
大塚電子社製)により測定した。
【0037】上記によって得られた親水化処理剤の評価
を行うため、エバポレータに親水化処理を施した。親水
化処理の前処理として、硝酸10質量%(2.3N)を
含有する酸性洗浄液を使用し、この酸性洗浄液を65℃
に温めた浴中に、エバポレータを4分間浸漬し、引き上
げた後に水道水で十分に洗浄した。さらに、このエバポ
レータを、クロム酸クロメート(アルサーフ600LN
2、日本ペイント社製)を65℃に温めた浴中に同じく
4分間浸漬し、その後水道水で十分に洗浄した。
【0038】次に、このエバポレータを、上記親水化処
理剤の20℃の浴に1分間浸漬、引き上げた後、到達温
度180℃で5分間加熱乾燥して、皮膜量1g/m
親水化処理エバポレータを完成した。酸性洗浄剤ならび
に化成処理剤の種類、および親水化処理剤の組成は表1
に示した。
【0039】こうして親水化処理したエバポレータの親
水持続性および臭気を下記方法で評価し、その結果を表
2に示した。
【0040】[評価] <親水持続性>親水化処理したエバポレータを水に浸漬
し、500時間経過後に水滴との接触角を測定した。接
触角が30°以下であれば親水性は確保されており、2
0°以下であれば優秀である。
【0041】<臭気>親水化処理したエバポレータを水
に浸漬し、500時間経過後に臭いを嗅いで5段階評価
した。 0点・・・・・無臭/ 1点・・・・・やっとかすかに臭いを感じる/ 2点・・・・・らくに臭いを感じる/ 3点・・・・・明らかに臭いを感じる/ 4点・・・・・強く臭いを感じる/ 5点・・・・・非常に強く臭いを感じる/
【0042】
【実施例2〜6、比較例1〜6】親水化処理剤のシリカ
微粒子とポリビニルアルコールとの比率を変え(実施例
5、6、比較例3〜5)、あるいは酸洗浄剤あるいは化
成処理剤を変化させた(実施例2〜4、比較例1、2)
以外は実施例1と同様にして親水化処理剤を製造し、エ
バポレータを親水化処理した。これらの評価結果を表2
に示す。
【0043】
【表1】
【0044】
【表2】 表2の内容から明らかなように、本実施例で製造した親
水化処理剤を使用して親水化処理を行ったエバポレータ
は、500時間水浸漬後にも水滴との接触角は20°前
後を維持しており、親水持続性に優れていた。また臭気
は、500時間水浸漬後であっても僅かに臭う程度であ
った。
【0045】
【発明の効果】本発明の親水化処理剤は、ビニルアルコ
ール系重合体によって被覆されたシリカ微粒子を含有す
る。したがって本処理剤で親水化されたアルミニウム材
は、シリカ微粒子の凹凸によって親水性を確保すること
ができるだけでなく、長期間使用後に親水化皮膜が多少
劣化しても、被覆されているシリカ微粒子は、直接露出
したり凝縮水によって流出する可能性が少ない。そのた
め親水持続性が高く、また、シリカ特有の埃臭や、シリ
カの吸着によるバクテリア等の臭いも発生しにくい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 龍生 東京都品川区南品川4丁目1番15号 日本 ペイント株式会社東京事業所内 Fターム(参考) 4J037 AA18 CC15 DD05 EE03 EE08 EE28 FF15 4J038 CE021 HA446 KA08 KA15 NA06 PB06 PC02

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】水媒体中にシリカ微粒子およびビニルアル
    コール系重合体を含有し、このシリカ微粒子とビニルア
    ルコール系重合体との質量比が30:70〜70:3
    0、両者の合計含有量が全処理剤に対して1〜25質量
    %である親水化処理剤であって、前記シリカ微粒子は前
    記ビニルアルコール系重合体で被覆され、平均粒子径5
    〜1000nmの被覆粒子の形態で水媒体中に分散され
    ていることを特徴とする親水化処理剤。
  2. 【請求項2】水媒体中に、ビニルアルコール系重合体を
    全処理剤に対して0.3〜17.5質量%となるように
    溶解または分散させる工程、この工程で形成されたビニ
    ルアルコール系重合体の溶解または分散系に平均粒径5
    〜100nmのシリカ微粒子を、全処理剤に対して0.
    3〜17.5質量%で、かつ当該シリカ微粒子と前記ビ
    ニルアルコール系重合体との質量比が30:70〜7
    0:30となる量添加する工程、さらに、シリカ微粒子
    の添加によって生じた「ビニルアルコール系重合体とシ
    リカ微粒子との凝集物」を強制的に分散させる工程、を
    含むことを特徴とする親水化処理剤の製造方法。
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