JP2001316554A - アクリルゴム組成物および架橋物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 スコーチ安定性に優れ、架橋物の圧縮永久ひ
ずみが小さい架橋性アクリルゴム組成物を提供する。 【解決手段】 カルボキシル基含有アクリルゴム１００
重量部当り、（ａ）下記一般式１で表される構造を有す
る化合物と（ｂ）イソシアヌル酸化合物との反応生成物
０．１〜２０重量部を配合する。一般式１： 【化１】 （式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ、炭素、窒
素および硫黄原子の数が合計で１〜１２までの基または
水素を表す）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、架橋時のスコーチ
安定性に優れたアクリルゴム組成物および圧縮永久ひず
みが小さい架橋物に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリルゴムは、耐熱性に優れており、
自動車関連の分野などで広く用いられている。しかし、
架橋時にスコーチが起こりやすい上に、架橋物の圧縮永
久ひずみが比較的大きいという問題がある。

【０００３】これらの問題を解決するため、ブテンジオ
ン酸モノアルキルエステルを共重合したアクリルゴム
に、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン
−７、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−
５またはこれらの化合物の塩を多官能アミン架橋剤と共
に配合することが提案されている（特開平１１−８０４
８８号公報など）。しかし、これらの化合物は水酸化ナ
トリウムに匹敵する強塩基である。そのため毒性が高
く、混練作業および混練後のゴム組成物の取り扱いが困
難である。そこで、毒性を緩和するためにこれらの塩を
用いてみたところ、架橋物の圧縮永久ひずみが大きくな
るという問題があることがわかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、架橋
時のスコーチ安定性に優れ、かつ架橋後の圧縮永久ひず
みが小さなアクリルゴム組成物を提供することにある。

【０００５】本発明者らは、前記課題を達成するために
鋭意研究の結果、カルボキシル基含有アクリルゴムに、
（ａ）特定の構造を有する化合物と（ｂ）イソシアヌル
酸化合物との反応物を配合することにより、上記目的を
達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、カルボキシル基含有アクリルゴム１００重量部当
り、（ａ）下記一般式１で表される構造を有する化合物
と（ｂ）イソシアヌル酸化合物との反応生成物０．１〜
２０重量部を含有するアクリルゴム組成物および該アク
リルゴム組成物を架橋してなる架橋物が提供される。

【０００７】一般式１：

【化２】 （式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ、炭素、窒
素および硫黄原子の数が合計で１〜１２までの基または
水素を表す）

【０００８】

【発明の実施の形態】

【０００９】本発明において用いるアクリルゴムは、分
子内に少なくともカルボキシル基を有するアクリルゴム
である。アクリルゴム中のカルボキシル基の量は、好ま
しくは０．５×１０^-3〜０．４ｅｐｈｒ、より好ましく
は２．５×１０^-3〜０．２ｅｐｈｒ、特に好ましくは５
×１０^-3〜０．１ｅｐｈｒである。カルボキシル基が少
なすぎると十分に架橋しないため架橋物の形状維持がで
きない場合があり、逆に多すぎると架橋物が硬くなって
ゴム弾性を失う場合がある。

【００１０】カルボキシル基含有アクリルゴムは、これ
を含有するモノマーの共重合で導入するか、カルボキシ
ル基を含まないアクリルゴムに後変性反応を行うことに
より導入することができる。通常は、（メタ）アクリル
酸エステル単量体とカルボキシル基を有するエチレン性
不飽和単量体との共重合により製造される。

【００１１】重合に用いられる（メタ）アクリル酸エス
テル単量体としては、（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル単量体、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエ
ステル単量体などが用いられる。

【００１２】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量
体としては、アルキル基の炭素数が１〜８、中でも２〜
４のものが好ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル単量体の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ
−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）
アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘ
キシルなどが例示される。カルボキシル基含有アクリル
ゴム中、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単位含有
量は、好ましくは３０〜９９．９重量％、より好ましく
は６０〜９６．５重量％、特に好ましくは７５〜９４重
量％である。（メタ）アクリル酸アクリルエステル単位
が少なすぎると、アクリルゴムの特性を失い、架橋物が
ゴム弾性を失う場合があり、逆に多すぎると、カルボキ
シル基を有するエチレン性不飽和単量体含量が少なくな
り、架橋部位であるカルボキシル基が少なくなる場合が
ある。

【００１３】（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエ
ステル単量体としては、アルコキシアルキル基の炭素数
が２〜１６、中でも２〜４のものが好ましい。（メタ）
アクリル酸アルコキシアルキルエステル単量体の具体例
としては、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メ
タ）アクリル酸エトキシメチル、（メタ）アクリル酸２
−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエ
チル、（メタ）アクリル酸２−プロポキシエチル、（メ
タ）アクリル酸２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル
酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−メト
キシブチルなどが例示される。カルボキシル基含有アク
リルゴム中、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエ
ステル単位含有量は、好ましくは０〜５０重量％、より
好ましくは３〜３０重量％、特に好ましくは５〜２０重
量％であり、少なすぎると架橋物の耐油性が劣ったり耐
寒性が劣ったりする場合があり、多すぎると熱負荷後に
伸びなどが低下する場合がある。

【００１４】カルボキシル基を有するエチレン性不飽和
単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸などのカルボン酸単量体；マレイン酸モノメチル、マ
レイン酸モノエチル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、フ
マル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モノ
−ｎ−ブチルなどのブテンジオン酸モノアルキルエステ
ル単量体；などが挙げられる。カルボキシル基はカルボ
ン酸無水物基であってもよく、無水カルボン酸単量体の
具体例としては無水マレイン酸、無水シトラコン酸など
が挙げられる。これらの中でも、ブテンジオン酸モノア
ルキルエステル単量体、特にアルキル基の炭素数が２〜
４のものが好ましく、その具体例として、マレイン酸モ
ノエチル、マレイン酸モノ−ｎ−ブチル、フマル酸モノ
エチル、フマル酸モノ−ｎ−ブチルなどが挙げられる。
アクリルゴム中のカルボキシル基を有するエチレン性不
飽和単量体単位含有量は、好ましくは０．１〜２０重量
％、より好ましくは０．５〜１０重量％、特に好ましく
は１〜５重量％である。

【００１５】カルボキシル基含有アクリルゴムは、本発
明の効果を実質的に阻害しない範囲で、これらの単量体
から誘導される構造単位以外に、その他の単量体単位を
有していてもよい。そのような単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリルなどのα，β−不飽和
ニトリル単量体；エチレン、プロピレンなどのα−オレ
フィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、スチレ
ン、α−メチルスチレンなどのビニル系単量体；イソプ
レン、ブタジエン、クロロプレン、ピペリレンなどの共
役ジエン単量体；ジシクロペンタジエン、ノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネン、ヘキサジエン、ノルボル
ナジエンなどの非共役ジエン単量体；などの単官能単量
体のほか、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジア
クリレート、プロピレングリコールジアクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコ
ールジメタクリレートなどの多官能単量体が挙げられ
る。

【００１６】カルボキシル基含有アクリルゴムのムーニ
ー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は、好ましくは１０〜７
０、より好ましくは１５〜６５、特に好ましくは２０〜
６０である。ムーニー粘度が小さすぎると成形加工性
や、架橋物の機械的強度が劣る場合があり、大きすぎる
と成形加工性が劣る場合がある。

【００１７】本発明においては、下記一般式１を有する
化合物（ａ）とイソシアヌル酸化合物（ｂ）との反応生
成物をカルボキシル基含有アクリルゴムに配合する。

【００１８】一般式１：

【化３】 （式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ、炭素、窒
素および硫黄原子の数が合計で１〜１２までの基または
水素を表す）

【００１９】化合物（ａ）としては、イミダゾール、２
−メチルイミダゾール、２−イソプロピルイミダゾー
ル、２−ｔｅｒｔ−ブチルイミダゾール、２−ｔｅｒｔ
−アミールイミダゾール、２−ネオペンチルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾール、２−（ｏ−トリルアミ
ノ）メチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、
２，５−ジメチルイミダゾール、２，４，５−トリメチ
ルイミダゾール、ベンズイミダゾール、２−（ｏ−トリ
ルアミノ）メチルベンズイミダゾール、プリン、２−メ
チルプリンなどのイミダゾール類；グアニジン、１，３
−ジオルトトリルグアニジン、１，３−ジフェニルグア
ニジン、１−オルトトリルビグアニドなどのグアニジン
類；ピリミジン、２−イミノ−Ｎ−メチル−１，２−ジ
ヒドロピリミジンなどのピリミジン類；２−アミノチア
ゾール、２−イミノ−Ｎ−メチル−２，３−ジヒドロチ
アゾールなどの２−アミノチアゾール類が挙げられる。

【００２０】化合物（ａ）は、ｐＫａが好ましくは７．
５〜１１．２、より好ましくは８．０〜１１．１、特に
好ましくは８．５〜１１である。ｐＫａが小さすぎる
と、架橋速度が遅く、耐熱性が悪くなり、圧縮永久ひず
みが大きくなる。ｐＫａが大きすぎると、化合物の金属
腐食が高くなり混練などがやり難く、毒性が高く、さら
に圧縮永久ひずみが大きくなる。この観点から、化合物
（ａ）は、グアニジン類、ピリミジン類、２−アミノチ
アゾール類が好ましく、グアニジン類より好ましく、
１，３−ジオルトトリルグアニジン、１，３−ジフェニ
ルグアニジンのような１，３−置換グアニジンが特に好
ましい。

【００２１】イソシアヌル酸化合物（ｂ）は、イソシア
ヌル酸、その異性体であるシアヌル酸ならびにイソシア
ヌル酸およびシアヌル酸の三つの水素原子の内の一つま
たは二つが置換基で置換されたものから選ばれる化合物
であり、置換基としては、アルキル基が好ましい。

【００２２】イソシアヌル酸化合物（ｂ）としては、イ
ソシアヌル酸；シアヌル酸；イソシアヌル酸モノメチ
ル、イソシアヌル酸モノエチル、イソシアヌル酸モノイ
ソプロピル、イソシアヌル酸モノｎ−ブチルなどのイソ
シアヌル酸エステル化合物；シアヌル酸モノメチル、シ
アヌル酸モノエチル、シアヌル酸モノイソプロピル、シ
アヌル酸モノｎ−ブチルなどのシアヌル類エステル化合
物；などが挙げられる。これらの中でも、イソシアヌル
酸とシアヌル酸が好ましく、イソシアヌル酸が特に好ま
しい。

【００２３】化合物（ａ）とイソシアヌル酸化合物
（ｂ）との反応生成物を得るには、両者を溶媒中で混合
して加熱すればよく、例えば、溶媒として、水、酢酸水
溶液またはジメチルホルムアミドを溶媒として使用し、
化合物（ａ）およびイソシアヌル酸化合物（ｂ）を前記
溶媒中に溶解し、使用した溶媒の沸点以上の温度で反応
させた後、反応生成物を冷却結晶化させて濾別し、乾燥
する方法（１）、７０℃以上、濃度１〜１０重量％のイ
ソシアヌル酸化合物（ｂ）水溶液中に、５０〜１００
℃、濃度５〜５０重量％の化合物（ａ）水溶液を滴下
し、滴下終了後、７０℃以上に温度を保持したまま、
０．５〜３時間反応を行い、５０℃以下まで冷却して、
析出する反応生成物を濾別し、乾燥する方法（２）など
がある。

【００２４】化合物（ａ）とイソシアヌル酸化合物
（ｂ）の反応において、化合物（ａ）１モルに対してイ
ソシアヌル酸化合物（ｂ）の量は、好ましくは０．１〜
１０モル、より好ましくは０．５〜２モル、特に好まし
くは０．７〜１．４モルである。イソシアヌル酸化合物
（ｂ）の使用量が少なすぎても、多すぎても、未反応の
化合物（ａ）またはイソシアヌル酸化合物（ｂ）などが
不純物として混入しやすくなり、精製が困難になる場合
がある。

【００２５】化合物（ａ）とイソシアヌル酸化合物
（ｂ）との反応生成物は、カラムクロマトグラフィでは
シングルピーク、薄層クロマトグラフィではシングルス
ポットを示す。

【００２６】本発明のアクリルゴム組成物は、カルボキ
シル基含有アクリルゴム１００重量部と化合物（ａ）と
イソシアヌル酸（ｂ）との反応物０．１〜２０重量部、
好ましくは０．２〜１０重量部、特に好ましくは０．５
〜７重量部を含有するものである。反応物の配合量が少
なすぎると十分な架橋速度が得られず、硬さが足りず形
状が保持できなかったり、成形しにくくなり、反応物の
配合量が多すぎるとスコーチ安定性がなくなり、焼けを
生じやすくなる。

【００２７】アクリルゴム組成物は、架橋剤を配合する
ことにより、架橋性ゴム組成物とすることができる。架
橋剤の配合量は、カルボキシル基含有アクリルゴム１０
０重量部に対し、好ましくは０．１〜１０重量部、より
好ましくは０．２〜７重量部、特に好ましくは０．３〜
５重量部である。架橋剤の配合量が少なすぎると架橋が
十分に行われないため架橋物の形状維持が困難になり、
多すぎると架橋物が硬くなりすぎ、架橋ゴムとしての弾
性などが損なわれる。

【００２８】架橋剤は、特に限定されないが、多価アミ
ン架橋剤が好ましい。多価アミン架橋剤としては、脂肪
族多価アミン架橋剤、芳香族多価アミン架橋剤などが挙
げられる。脂肪族多価アミン架橋剤としては、ヘキサメ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメイ
ト、Ｎ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジ
アミンなどが挙げられ、芳香族多価アミン架橋剤として
は、４，４’−メチレンジアニリン、ｍ−フェニレンジ
アミン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，
４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−（ｍ−
フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’
−（ｐ-フェニレンジイソプロピリデン）ジアニリン、
２，２’−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン、４，４’−ジアミノベンズアニリド、
４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニル、
ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、
１，３，５−ベンゼントリアミン、１，３，５−ベンゼ
ントリアミノメチルなどが挙げられる。これらの内、芳
香族多価アミン架橋剤が好ましい。

【００２９】架橋剤と共に架橋促進剤を使用してもよ
い。多価アミン架橋剤と組み合わせて用いる架橋促進剤
としては、水中、２５℃での塩基解離定数が１０^-12〜
１０⁺⁶であり、実質的に架橋性単量体単位と反応して架
橋を生じない塩基または共役塩基であるものが好まし
く、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、第四級オ
ニウム塩、第三級アミン化合物、第三級ホスフィン化合
物、弱酸のアルカリ金属塩などが挙げられる。グアニジ
ン化合物としては、１,３−ジフェニルグアニジン、
１，３−ジオルトトリルグアニジンなどが挙げられる。
イミダゾール化合物としては、２−メチルイミダゾー
ル、２−フェニルイミダゾールなどが挙げられる。第四
級オニウム塩としては、テトラｎ−ブチルアンモニウム
ブロマイド、オクタデシルトリｎ−ブチルアンモニウム
ブロマイドなどが挙げられる。第三級アミン化合物とし
ては、トリエチレンジアミン、１，８−ジアザ−ビシク
ロ［５．４．０］ウンデセン−７などが挙げられる。第
三級ホスフィン化合物としては、トリフェニルホスフィ
ン、トリ−ｐ−トリルホスフィンなどが挙げられる。弱
酸のアルカリ金属塩としては、ナトリウムまたはカリウ
ムのリン酸塩、炭酸塩などの無機弱酸塩あるいはステア
リン酸塩、ラウリル酸塩などの有機弱酸塩が挙げられ
る。

【００３０】アクリルゴム１００重量部あたりの架橋促
進剤の使用量は、好ましくは２０重量部以下、より好ま
しくは１５重量部以下、特に好ましく１０重量部以下で
ある。架橋促進剤が多すぎると、架橋時に架橋速度が早
くなりすぎたり、架橋物の表面ヘの架橋促進剤のブルー
ムが生じたり、架橋物が硬くなりすぎたりする場合があ
る。架橋促進剤が少なすぎると、架橋物の引張強さが著
しく低下したり、熱負荷後の伸び変化または引張強さ変
化が大きすぎたりする場合がある。

【００３１】アクリルゴム組成物には、必要に応じて、
補強剤、充填剤、老化防止剤、光安定剤、スコーチ防止
剤、架橋遅延剤、可塑剤、加工助剤、滑剤、粘着剤、潤
滑剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止剤、着色剤、カップリ
ング剤、発泡剤などの添加剤をさらに配合することがで
きる。

【００３２】各成分は、ロール混合、バンバリー混合、
スクリュー混合、溶液混合などの適宜の混合方法により
配合される。配合順序は、特に限定されないが、熱で分
解しにくい成分を充分に混合した後、熱で反応したり分
解しやすい成分、例えば、架橋剤、架橋促進剤などをな
るべく短時間に混合すればよい。

【００３３】本発明の架橋性アクリルゴム組成物を成形
および架橋する方法は、特に限定されない。成形方法、
架橋方法、架橋物の形状などの必要に応じて、成形と架
橋を同時に行うか、成形後に架橋すればよい。架橋のた
めの加熱温度は、好ましくは１３０〜２２０℃、より好
ましくは１４０〜２１０℃である。温度が低すぎると架
橋時間が長時間必要となったり、架橋密度が低くなる場
合がある。温度が高すぎる場合は、架橋が短時間で進行
し、成形不良を起こす場合がある。また、架橋時間は、
架橋方法、架橋温度、架橋物の形状などにより異なる
が、３０秒以上、５時間以下の範囲が架橋密度と生産効
率の面から好ましい。加熱方法としては、プレス加熱、
蒸気加熱、オーブン加熱、熱風加熱、高周波加熱などの
ゴムの架橋に用いられる方法を適宜選択すればよい。

【００３４】本発明によって得られる架橋物は、例え
ば、自動車などの輸送機械、一般機器などのほか、電子
分野、電気分野などの幅広い分野において、シール材、
ガスケット材、緩衝材、保護材、電線被覆材や、工業用
ベルト類、ホース類、シート類、ロール類などの材料と
して有用である。

【００３５】

【発明の効果】本発明のアクリルゴム組成物は、架橋時
のスコーチ安定性に優れ、しかも、架橋後の圧縮永久ひ
ずみに優れる。

【００３６】

【実施例】以下に参考例、実施例および比較例を挙げ
て、本発明を具体的に説明する。特に言及のない限り、
組成および収率に関する部および％は重量基準である。
なお、アクリルゴムの各測定値は、以下の方法で測定し
た。

【００３７】（１）アクリルゴムのムーニー粘度（ＭＬ
₁₊₄，１００℃）は、ＪＩＳ Ｋ６３００の未加硫ゴム
物理試験方法のムーニー粘度試験に従って、測定温度１
００℃で測定した。

【００３８】（２）ムーニースコーチ時間ｔ５は、ＪＩ
Ｓ Ｋ６３００に従って、１２５℃でムーニー粘度計を
用いて測定した。

【００３９】（３）架橋物の引張強さ、伸びは、ＪＩＳ
Ｋ６２５１に従って、また硬さはＪＩＳ Ｋ６２５３
に従って、準じて測定した。いずれの場合も試験片とし
て１５０ｍｍ×１５０ｍｍ×２ｍｍのシートを１７０
℃、２０分間のプレスによって成形架橋し、１７０℃の
環境下に４時間放置して二次架橋することにより製造し
た。

【００４０】（４）架橋物の圧縮永久ひずみは、ＪＩＳ
Ｋ６２６２に従って、２５％の圧縮率で、１７５℃、
７０時間の圧縮条件で測定した。 直径２９．０ｍｍ、
厚さ１２．５ｍｍの試験片は、１７０℃、２０分間、プ
レス架橋した後、１７０℃の環境下に４時間放置して二
次架橋して製造した。

【００４１】参考例１ １，３−ジオルトトリルグアニジン（ｐＫａは１０．
８）３５．９ｇ（０．１５ｍｏｌ）およびイソシアヌル
酸1９．３７ｇ（０．１５ｍｏｌ）をジメチルホルムア
ミド４００ｍｌに溶解し、１６０℃で１時間、常圧で還
流させた後、ジメチルホルムアミドを減圧留去し、反応
生成物を得た。得られた反応生成物をシリカゲルを担
体、メタノールを展開溶媒とした薄層クロマトグラフィ
ーで展開し、Ｒｆ値が０．２〜０．２４の部分から回収
し、精製反応生成物を得た。収率は６７．５％であっ
た。

【００４２】参考例２ １，３−ジオルトトリルグアニジン３５．９ｇの代りに
１，３−ジフェニルグアニジン（ｐＫａは１０．１）３
１．６９ｇ（０．１５ｍｏｌ）を用いる以外は実施例１
と同様に処理し、精製した。Ｒｆ値は、０．２〜０．２
４、収率は６９．３％であった。

【００４３】実施例１〜２ アクリルゴムＡ（アクリル酸エチル単位含量５５％、ア
クリル酸ｎ−ブチル単位含量４３％、フマル酸モノｎ−
メチル単位含量２％、カルボキシル基の量１．５×１０
^-2、ムーニー粘度３３）１００部に対し、ＭＡＦカーボ
ンブラック（商品名シースト１１６、東海カーボン社
製）５０部、ステアリン酸２部、滑剤（商品名グレッグ
Ｇ−８２０５、大日本インキ化学社製）１部および老
化防止剤（４，４’−（α，α’−ジメチルベンジル）
ジフェニルアミン（商品名ナウガード４４５、ユニロイ
ヤル社製））２部を設定温度５０℃で、バンバリーを用
いて混練した。

【００４４】得られたゴム組成物と多価アミン架橋剤
４,４‐ジアミノジフェニルエーテル０．７部および参
考例１で得た１，３−オルトトリルグアニジンとイソシ
アヌル酸との反応物３部（実施例１）または６部（実施
例２）を、設定温度５０℃で、６インチロールを用いて
混練した。

【００４５】得られた架橋性ゴム組成物を用いてムーニ
ースコーチ時間ｔ５を測定し、架橋して得た試験片を用
いて圧縮永久ひずみを測定した。結果を表１に示す。

【００４６】実施例３ アクリルゴムＡに代えてアクリルゴムＢ（アクリル酸エ
チル単位含量３９％、アクリル酸ｎ−ブチル単位含量４
４％、アクリル酸２−メトキシエチル単位含量１５％、
フマル酸モノｎ−メチル単位含量２％、カルボキシル基
の量１．５×１０^-2、ムーニー粘度３３）を用いる以外
は、実施例１と同様に試験を行った。結果を表１に示
す。

【００４７】実施例４ １，３−ジオルトトリルグアニジンとイソシアヌル酸と
の反応物の代わりに参考例２で得た１，３−ジフェニル
グアニジンとイソシアヌル酸との反応物３部を用いる以
外は、実施例１と同様に試験を行った。結果を表１に示
す。

【００４８】実施例５ 多価アミン架橋剤４，４−ジアミノジフェニルエーテル
の代りに２，２’−ビス［４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル］プロパン１．４４部、１，３−オルトト
リルグアニジンとイソシアヌル酸との反応物の代りに２
−メチルイミダゾールとイソシアヌル酸との反応物（２
−メチルイミダゾール（ｐＫａは７．９）とイソシアヌ
ル酸を重量比３：７で反応させたもの（商品名２ＭＺ−
ＯＫ、四国化成社製））２部を用いる以外は、実施例１
と同様に試験した。結果を表１に示す。

【００４９】実施例６ アクリルゴムＡに代えてアクリルゴムＢを用いる以外
は、実施例６と同様に試験した。結果を表１に示す。

【００５０】比較例１〜７ １，３−ジオルトトリルグアニジンとイソシアヌル酸と
の反応物の代りに１，３−ジオルトトリルグアニジン２
部（比較例１）、１，３−ジオルトトリルグアニジン２
部およびイソシアヌル酸１部（比較例２）、２−メチル
イミダゾール０．６部およびイソシアヌル酸１．４部
（比較例３）、２−メチルイミダゾール０．６部（比較
例４）、２−メチルイミダゾール２部（比較例５）、
１，３−ジフェニルグアニジン２部（比較例６）、また
は１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデセン−
７の２−エチルヘキサン酸塩２部（比較例７）を用いる
以外は、実施例１と同様に試験を行った。結果を表１ま
たは表２に示す。

【００５１】比較例８〜９ アクリルゴムＡの代りにアクリルゴムＢを用い、１，３
−ジオルトトリルグアニジンとイソシアヌル酸との反応
物の代りに２−メチルイミダゾール０．６部およびイソ
シアヌル酸１．４部（比較例８）または２−メチルイミ
ダゾール０．６部（比較例９）を用いる以外は、実施例
１と同様に試験を行った。結果を表２に示す。

【００５２】比較例１０ アクリルゴムＡの代りにカルボキシル基を含有しないア
クリルゴムＣ(アクリル酸エチル単位含量４８重量％、
アクリル酸ｎ−ブチル単位含量３０重量％、アクリル酸
２−メトキシエチル単位含量２０重量％、クロロ酢酸ビ
ニル単位含量２重量％、ムーニー粘度４０)を用いる以
外は、実施例１と同様に処理し、得られた架橋性ゴム組
成物を用いてムーニースコーチ時間ｔ５を測定し、架橋
して得た試験片を用いて圧縮永久ひずみを測定した。結
果を表１に示す。

【００５３】比較例１１ アクリルゴムＡの代りにカルボキシル基を含有しないア
クリルゴムＤ(アクリル酸エチル単位含量３９重量％、
アクリル酸ｎ−ブチル単位含量３３重量％、アクリル酸
２−メトキシエチル単位含量２７重量％、メタクリル酸
グリシジル単位含量１重量％、ムーニー粘度３５)を用
いる以外は、実施例１と同様に処理し、得られた架橋性
ゴム組成物を用いてムーニースコーチ時間ｔ５を測定
し、架橋して得た試験片を用いて圧縮永久ひずみを測定
した。結果を表２に示す。

【００５４】

【表１】

【００５５】

【表２】

【００５６】未反応の１，３−ジオルトトリルグアニジ
ンのみを配合した比較例１、未反応の１，３−ジオルト
トリルグアニジンと未反応のイソシアヌル酸とを配合し
た比較例２、未反応の２−メチルイミダゾールと未反応
のイソシアヌル酸とを配合した比較例３および比較例
８、未反応の２−メチルイミダゾールのみを配合した比
較例４、比較例５および比較例９のアクリルゴム組成物
では、架橋時のスコーチ安定性に劣る。また、優れた架
橋促進剤を用いている比較例６および比較例７のアクリ
ルゴム組成物でも、同様に架橋時のスコーチ安定性に劣
る。また、比例例５および比較例７のように、配合剤の
種類や量によっては、圧縮永久ひずみが大きくなる場合
がある。

【００５７】カルボキシル基含有ゴムの代りに活性塩素
基含有アクリルゴムを用いた比較例１０の架橋物および
エポキシ基含有アクリルゴムを用いた比較例１１の架橋
物は、圧縮永久ひずみが大きい。これは、架橋性組成物
のスコーチ安定性が非常によい代りに、架橋物の常態物
性から考えて、架橋が十分に進まないためと考えられ
る。

【００５８】それに対し、本発明の架橋性アクリルゴム
組成物は、スコーチ安定性に優れ、本発明の架橋物は圧
縮永久ひずみが小さく、配合剤の種類や量を変えても、
圧縮永久ひずみは大きく変化しない（実施例１〜６）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA29 AA32 AC45 AC46 AC48 AE03 AE08 GA06 GB02 GC02 4J002 BG011 BG031 BG041 BG051 EU196 FD206

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 カルボキシル基含有アクリルゴム１００
   重量部当り、（ａ）下記一般式１で表される構造を有す
   る化合物と（ｂ）イソシアヌル酸化合物との反応生成物
   ０．１〜２０重量部を含有するアクリルゴム組成物。 一般式１： 【化１】 （式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ、炭素、窒
   素および硫黄原子の数が合計で１〜１２までの基または
   水素を表す）
2. 【請求項２】 請求項１記載のアクリルゴム組成物を架
   橋してなる架橋物。