JP2001316345A - ヒドラジン誘導体、画像形成材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 少ないエネルギーで良好な発色を呈するヒド
ラジン誘導体、高感度で、高画質および高耐性な画像を
迅速に形成できる単色型の画像形成材料および画像形成
方法を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（１）で表されるヒドラジン
誘導体。 【化１】 （上記一般式（１）式中、Ａｒ¹またはＡｒ²は、アリー
ル基、複素環基を表す。また、Ｌ¹はハロゲン原子を表
し、Ｐ¹は、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基
を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有用な新規化合物
たるヒドラジン誘導体に関する。また、本発明は、紫外
から近赤外の各波長の光を発する各種光源を利用した単
色の画像形成材料および画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、液状の現像剤等を用いず、廃棄物
を生じないドライタイプの画像形成方法が種々検討され
ており、なかでも、光によって硬化する組成物を記録材
料（画像形成材料）の画像形成層の成分として用いる方
法が注目されている。この方法では、露光することで、
画像形成層中に含まれる光によって硬化する組成物が硬
化し、潜像が形成されることを特徴とする。また、画像
形成層中の未露光部に含まれる発色反応に寄与する成分
が、加熱または加圧によって画像形成層内で移動し、発
色画像を形成することを特徴とするものである。このよ
うな方式の記録材料を用いる場合、まず、画像原稿を通
して光を記録材料上に露光し、該露光部を硬化させて潜
像を形成する。その後、この記録材料を加熱または加圧
することで、未硬化部分（未露光部分）に含まれる発色
反応に作用する成分を移動させ、可視画像を形成する。

【０００３】かかる記録材料としては、例えば、特開昭
６１−１２３８３８号公報に開示されている酸性基を有
するビニルモノマーと光重合開始剤からなる光重合性組
成物とを含有する層、隔離層および電子供与性の無色染
料からなる層、を積層した記録材料が知られている。こ
の記録材料の場合、非画像部、即ち、光重合反応によっ
て硬化した部分は酸性基の熱拡散性が無く、非画像部の
着色といった問題はない。しかし、発色濃度が低くかつ
耐性が低いという問題点があった。

【０００４】発色濃度の低下を改良した記録材料として
は、特開平３−８７８２７号公報および特開平４−２１
１２５２号公報に記載の記録材料が挙げられる。前者
は、２成分型感光感熱発色記録材料中の２成分のうち、
一方をマイクロカプセルに内包し、他方を光硬化性組
成物の硬化性化合物として、あるいは、光硬化性組成
物と共に、マイクロカプセル外に含有する画像形成層を
有する記録材料である。また、後者は、電子供与性の無
色染料を内包するマイクロカプセルと、該マイクロカプ
セル外に電子受容性化合物、重合性ビニルモノマーおよ
び光重合開始剤を含有する光硬化性組成物と、を有する
層を支持体上に塗設した感光感熱記録材料である。しか
し、両者とも色素前駆体として電子供与性無色染料、い
わゆるフタリド化合物を使用しているため、画像の耐性
の点では十分満足のいくレベルに達するものではなかっ
た。

【０００５】また、同様に感光感圧紙（登録商標）の例
としては、特公昭６４−７３７８号公報、同６４−７３
７７号公報、同６４−７３７６号公報等に記載の記録材
料が知られている。しかし、これらの記録材料に使用さ
れている色素前駆体もフタリド化合物であるため、いず
れも画像の耐性の点では十分満足のいくレベルに達する
ものではなかった。特公平５−４２３５９号公報には、
熱に不安定なカルバメート部分を有する不可逆単分子分
裂を生じさせる化合物を画像形成層に有する記録材料を
画像様に加熱し、上記化合物が熱で分解して画像様に可
視的に変化することで画像を形成し得る熱式画像形成方
法が開示されている。この方法ではフタリド化合物以外
の色素前駆体も使用可能ではあるが、熱のみで画像様に
発色させているために、画像書き込み時に大容量の熱が
必要となる。このため、装置の大型化、処理速度の遅れ
が問題となり、また書き込み時の余熱、あるいは蓄熱に
よって非画像部のカブリが生じやすい問題点があった。
さらに発色を熱のみで制御しているため、経時での保存
安定性の点でも、カブリが生じやすいといった問題点が
あった。

【０００６】特許第２７４４１０１号公報には、加熱さ
れた時に熱的に除去可能な保護基と、加熱された時に不
可逆的に脱離する脱離性基とで置換された色素前駆体を
画像様に加熱することで画像を形成する感熱性要素が開
示されている。この場合も熱のみで発色性を制御してい
るので、上記特公平５−４２３５９号公報に記載の熱式
画像形成方法と同様の問題があった。また、発色した画
像が定着されていないので、経時での保存安定性に問題
があり、例えばサーモ強制条件下では、徐々に白地部
（非画像部）の色素前駆体が分解し、カブリにつながる
問題点があった。

【０００７】つまり、熱以外の要素、あるいは、熱とと
もに他の要素の作用によって発色する性質を有する色素
前駆体が望まれる。しかしながら、上記特許第２７４４
１０１号公報には、アゾ色素前駆体について、下記一般
式（４）で表される記載があるが、化合物例および実施
例において具体的な説明がない。さらに、実施例に記載
のアゾメチン色素前駆体等で開示されている技術からで
は容易に本発明のアゾ色素前駆体には想到することがで
きない。さらにまた、上記特許第２７４４１０１号公報
には、熱以外の要素、あるいは熱とともに他の要素の作
用によって発色する性質については何ら記載がない。

【化４】

【０００８】さらに、特開平５−２０４０８７号公報、
特表平８−５０７８８５号公報、特表平１０−５０２４
６０号公報には、色素前駆体を用いた各種光熱写真材料
が開示されているが、感光性材料としてハロゲン化銀を
使用しており、保存安定性、取扱い性等の観点から、ハ
ロゲン化銀を用いない（以下、「非銀塩」という）完全
ドライの処理系で画像を形成できる画像形成材料が望ま
れていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、第１の本発明
の目的は、脱保護剤の作用によって、あるいは熱と脱保
護剤との作用によって発色可能であり、画像形成材料の
画像形成層に用いた場合に、少ないエネルギーで良好な
発色を呈する有用な新規化合物たるヒドラジン誘導体を
提供することにある。また、第２の本発明の目的は、現
像液等の使用が不要でかつ廃棄物の発生のない完全ドラ
イの処理系で、紫外から近赤外の各波長の光を発する各
種光源を利用でき、かつ高感度で、高画質な画像を迅速
に形成できる単色型の画像形成材料および画像形成方法
を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。すなわち＜１＞下記一般式
（１）で表されるヒドラジン誘導体である。

【化５】 （上記一般式（１）式中、Ａｒ¹またはＡｒ²は、アリー
ル基、複素環基を表す。また、Ｌ¹はハロゲン原子を表
し、Ｐ¹は、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基
を表す。） ＜２＞支持体上に、アゾ色素前駆体および脱保護剤を、
それぞれ少なくとも一種含む画像形成層を有する画像形
成材料であって、前記アゾ色素前駆体が下記一般式
（２）で表されることを特徴とする画像形成材料であ
る。

【化６】 （上記一般式（２）式中、Ａｒ³またはＡｒ⁴は、アリー
ル基、複素環基を表す。また、Ｌ²は、水素原子、脱離
基を表し、Ｐ²は、保護基を表す。） ＜３＞前記脱保護剤が、酸、塩基、酸化剤、および金属
塩から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする
＜２＞の画像形成材料である。 ＜４＞前記アゾ色素前駆体および前記脱保護剤のいずれ
か一方がマイクロカプセルに内包されていることを特徴
とする＜２＞または＜３＞の画像形成材料である。 ＜５＞前記画像形成層に、さらに光重合開始剤および重
合可能な化合物をそれぞれ少なくとも一種含むことを特
徴とする＜２＞〜＜４＞いずれか一つの画像形成材料で
ある。 ＜６＞前記脱保護剤が、重合性基を有し、重合可能な化
合物を兼ねていることを特徴とする＜５＞の画像形成材
料である ＜７＞前記光重合開始剤が、色素と、該色素と相互作用
してラジカルを発生し得るラジカル発生剤とからなるこ
とを特徴とする＜５＞の画像形成材料である。 ＜８＞前記光重合開始剤が、色素と有機ホウ素化合物と
からなることを特徴とする＜５＞の画像形成材料であ
る。 ＜９＞前記有機ホウ素化合物が、下記一般式（３）で表
される有機ホウ素化合物であることを特徴とする＜８＞
の画像形成材料である。

【化７】 （上記一般式（３）式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴はアルキル基、アリ
ール基、複素環基またはＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷を表し、Ｒ⁵，Ｒ
⁶およびＲ⁷はアルキル基、アリール基を表し、Ｇ ⁺は陽
イオンを形成し得る基を表す。） ＜１０＞＜２＞〜＜４＞のいずれか一つの画像形成材料
を、画像様に加熱および／または加圧することを特徴と
する画像形成方法である。 ＜１１＞＜５＞〜＜９＞のいずれか一つの画像形成材に
おける画像形成層に、前記光重合開始剤から重合開始種
が発生し、重合可能な化合物を重合し、潜像を形成する
潜像形成工程と、前記画像形成層全面を加熱および／ま
たは加圧し、アゾ色素前駆体と脱保護剤とを潜像に応じ
て接触させ、発色画像を形成する顕像化工程と、を含む
ことを特徴とする画像形成方法である。 ＜１２＞さらに、前記画像形成層全面を光照射し、画像
を定着する定着工程を含むことを特徴とする＜１０＞ま
たは＜１１＞に記載の画像形成方法である。

【００１１】第１の本発明のヒドラジン誘導体は、アゾ
色素前駆体としてもちいた場合、室温で、または、脱保
護剤が共存していない時に単独でアゾ色素前駆体が加熱
のみで発色しない温度域で、脱保護剤を作用させること
でアゾ色素を生成する（発色する）ものであり、これを
画像形成材料の画像形成層に用いることで、得られる画
像形成材料は、少ないエネルギーで良好な発色を呈し、
高感度で、かつ、得られる画像の保存安定性などの耐性
も極めて良好な耐性に優れたものとなる。

【００１２】第２の本発明の画像形成材料および画像形
成方法は、脱保護剤との接触で発色可能な新規のアゾ色
素前駆体を使用しているため、熱のみで発色する色素前
駆体を使用するものと違い、かつ高感度で、非画像部の
カブリが生じにくい高画質および高耐性な画像を迅速に
形成できる。また、画像形成層に、さらに光重合開始剤
および重合可能な化合物をそれぞれ少なくとも１種含む
ことで、より光感度が高く、色相が良好で、耐性の高い
画像を提供でき、さらに、必要に応じて、得られた画像
を画像部および地肌部（非画像部）ともに重合させるこ
とによって、さらに耐性の高い画像として定着できる。

【発明の実施の形態】以下、発明について詳細に説明す
る。

【００１３】１．第１の本発明 まず、第１の本発明たるヒドラジン誘導体について説明
する。第１の本発明のヒドラジン誘導体は、下記一般式
（１）で表される誘導体である。

【化８】 （上記一般式（１）式中、Ａｒ¹またはＡｒ²は、アリー
ル基、複素環基を表す。また、Ｌ¹はハロゲン原子を表
し、Ｐ¹は、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基
を表す。）

【００１４】上記一般式（１）式中のＡｒ¹またはＡｒ²
は同一であっても異なっていてもよい。Ａｒ¹またはＡ
ｒ²で表されるアリール基としては、炭素原子数６〜４
０のアリール基が好ましく、フェニル基、ナフチル基等
が挙げられる。複素環基としては、少なくとも、１つの
窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子を含む単環の、
または、縮環した複素環が好ましく、ピリジン、ピリミ
ジン、トリアジン、ピリダジン、ピラジン、フラン、チ
オフェン、ピロール、ピラゾール、トリアゾ−ル、イソ
オキサゾール、イソチアゾール、イミダゾール、オキサ
ゾール、チアゾール、テトラゾール、インドール、ピロ
ロトリアゾール等が挙げられる。

【００１５】上記アリール基、または複素環基は、置換
基を有していてもよい。この置換基としては、ハロゲン
原子、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アルキ
ニル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基、モノまたは
ジアルキルアミノ基、モノまたはジアリールアミノ基、
アシルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、カルバモ
イル基、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアル
キルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ
−アリールカルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−ア
ルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファ
モイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルスルファモイル基等が挙げられる。

【００１６】Ａｒ¹またはＡｒ²は、それぞれ異なる置換
基を表すものが好ましく、特にＡｒ ¹またはＡｒ²のいず
れか一方が、ハメット置換基定数σ_pの値が正の電子吸
引性基であることが好ましい。さらには、Ａｒ²がハメ
ット置換基定数σ_pの値が正の電子吸引性基であること
がより好ましい。本明細書中で用いられるハメット置換
基定数については、多くの一般的な成書を参考にするこ
とができるが、例えば、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｍ編「Ｌａｎｇ
ｅσハンドブック オブ ケミストリー」第１２版，１
９７９年（ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ）や「化学の領域」
増刊，１２２号，９６−１０３頁，１９７９年（南光
堂）に詳しい。なお、本発明において、各置換基をハメ
ットの置換基定数σ_pによって限定したり、説明したり
するが、これは上記の成書で見出せる文献概知の値があ
る置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値
が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場
合にその範囲内に含まれるであろう置換基をも含むこと
はいうまでもない。

【００１７】上述のような電子吸引性基としては、ハメ
ット置換機定数σ_pの値が正の電子吸引性基で置換され
たフェニル基、若しくはナフチル基、または、ハメット
置換基定数σ_pの値が正の電子吸引性基で置換されてい
てもよい複素環基等が挙げられる。また、一般式（１）
で表されるヒドラジン誘導体をアゾ色素前駆体として用
いる場合には、生成する色素の吸引スペクトルの観点か
ら、Ａｒ¹またはＡｒ²のいずれか一方が、ハメット置換
基定数σ_pの値が正の電子吸引性基であり、他方が、ハ
メット置換基定数σ_pの値が負の電子供与性基であるこ
とが好ましい。ハメット置換規定数σ_pの値が負の電子
供与性基としては、ハメット置換基定数σ_pの値が負の
電子供与性基で置換されたフェニル基、ナフチル基、ま
たは複素環基等が挙げられる。

【００１８】上記一般式（１）式中のＬ¹で表されるハ
ロゲン原子のうち、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が
好ましく、特に塩素原子が好ましい。

【００１９】上記一般式（１）式中、Ｐ¹で表されるア
ルコキシカルボニル基は、置換基を有していてもよく、
炭素原子数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好まし
く、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニ
ル基、プロポキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニ
ル基、ヘキシルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシ
ルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、
デシルオキシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボ
ニル基、フェニルオキシエチルオキシカルボニル基、フ
ェニルオキシプロピルオキシカルボニル基、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニルオキシエチルカルボニル基、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキシルオキシ
カルボニル基、イソステアリルオキシカルボニル基、９
−フルオレニルメトキシカルボニル基等が挙げられる。

【００２０】Ｐ¹で表されるアリールオキシカルボニル
基は、置換基を有していてもよく、炭素原子数７〜３０
のアリールオキシカルボニル基が好ましく、例えば、２
−メチルフェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェ
ニルオキシカルボニル基、２，６−ジメチルフェニルオ
キシカルボニル基、２，４，６−トリメチルフェニルオ
キシカルボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボ
ニル基、２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３
−シアノフェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェ
ニルオキシカルボニル基、２−（２−エチルヘキシル）
フェニルオキシカルボニル基、３−（２−エチルヘキシ
ルオキシ）フェニルオキシカルボニル基、４−フルオロ
フェニルオキシカルボニル基、４−クロロフェニルオキ
シカルボニル基、４−シアノフェニルオキシカルボニル
基、４−ブトキシフェニルオキシカルボニル基等が挙げ
られる。

【００２１】Ｐ¹で表されるカルバモイル基は、置換基
を有していてもよく、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカ
ルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバ
モイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基
等が含まれる。上記置換基を有するカルバモイル基とし
ては、炭素原子数２〜３０の置換基を有するカルバモイ
ル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、
Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−プロピルカルバモイル
基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキシルカルバモ
イル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル基、Ｎ−オク
チルカルバモイル基、Ｎ−２−エチルヘキシルカルバモ
イル基、Ｎ−デシルカルバモイル基、Ｎ−オクタデシル
カルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−
（２−メチルフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（２−ク
ロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（２−メトキシフ
ェニル）カルバモイル基、Ｎ−（２−イソプロポキシフ
ェニル）カルバモイル基、Ｎ−（２−（２−エチルへキ
シルオキシ）フェニル）カルバモイル基、Ｎ−（３−ク
ロロフェニル）カルバモイル基、Ｎ−（３−ニトロフェ
ニル）カルバモイル基、Ｎ−（３−シアノフェニル）カ
ルバモイル基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）カルバモ
イル基、Ｎ−（４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェ
ニル）カルバモイル基、Ｎ−（４−シアノフェニル）カ
ルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルカルバモイル
基、Ｎ−トルエンスルホニルカルバモイル基、Ｎ−ヘキ
シルスルホニルカルバモイル基等が挙げられる。

【００２２】Ｐ¹で表されるアシル基は、置換基を有し
ていてもよく、炭素原子２〜２０のアシル基が好まし
く、例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル
基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキ
サノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデ
カノイル基、２−シアノプロパノイル基、１，１−ジメ
チルプロパノイル基等が挙げられる。

【００２３】Ｐ¹で表されるアルキルスルホニル基は、
置換基を有していてもよく、炭素数１〜２０のアルキル
スルホニル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル
基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、イソ
プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシル
スルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチル
スルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカ
ノイルスルホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オク
タデカノイルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基
等が挙げられる。

【００２４】Ｐ¹で表されるアリールスルホニル基は、
置換基を有していてもよく、炭素原子数６〜３０のアリ
ールスルホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホ
ニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスル
ホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチ
ルフェニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホ
ニル基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロ
ロフェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェ
ニルスルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、
３−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル
基、３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオロフ
ェニルフルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル
基、４−ブトキシフェニルスルホニル基、４−（２−エ
チルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基、４−オク
タデシルフェニルスルホニル基等が挙げられる。

【００２５】Ｐ¹で表されるスルファモイル基は、置換
基を有していてもよく、スルファモイル基、Ｎ−アルキ
ルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリ
ールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールス
ルファモイル基が含まれる。

【００２６】Ｐ¹で表される置換基を有するスルファモ
イル基としては、炭素原子数１〜３０の置換基を有する
スルファモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルスル
ファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロ
ピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、
Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルス
ルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−
（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−デシル
スルファモイル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル
基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、Ｎ−（２−メチル
フェニル）スルファモイル基、Ｎ−（２−クロロフェニ
ル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メトキシフェニル）
スルファモイル基、Ｎ−（２−イソプロポキシフェニ
ル）スルファモイル基、Ｎ−（２−（２−エチルヘキシ
ルオキシ）フェニル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ク
ロロフェニル）スルファモイル基、Ｎ−（３−ニトロフ
ェニル）スルファモイル基、Ｎ−（３−シアノフェニ
ル）スルファモイル基、Ｎ−（４−メトキシフェニル）
スルファモイル基、Ｎ−（４−（２−エチルヘキシルオ
キシ）フェニル）スルファモイル基、Ｎ−（４−シアノ
フェニル）スルファモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフ
ェニルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキ
シル）スルファモイル基等が挙げられる。

【００２７】このようなＰ¹のうち、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アシル基、アリールスルホニル基、が好ましく、特
に、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基が好まし
い。

【００２８】以下に、一般式（１）で表されるヒドラジ
ン誘導体の具体例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【化１２】

【００３３】

【化１３】

【００３４】

【化１４】

【００３５】

【化１５】

【００３６】

【化１６】

【００３７】

【化１７】

【００３８】本発明の化合物は、下記の方法によって製
造することができる。

【化１８】

【００３９】すなわち、１，２−ジ置換ヒドラジンＡを
Ｐ¹−Ｘ、あるいはＲ−ＮＣＯと反応させ、得られた、
化合物Ｂをハロゲン化剤と反応させることによって、得
ることができる。 １，２−ジ置換ヒドラジンＡは、公知の方法で製造する
ことができ、例えば、対応するアゾ色素の還元、モノ置
換ヒドラジンとアリールハライドとの反応、または、
Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．６６（８），１９９７，１１
５０〜１１５３の記載に準じた方法等が挙げられる。

【００４０】上記Ｐ¹−Ｘとしては、クロロギ酸エステ
ル、アシルハライド、カルバモイルハライド、アルキル
スルホニルハライド、アリールスルホニルハライド、ス
ルファモイルハライド等が挙げられる。反応は、アセト
ニトリル、ＴＨＦ、クロロホルム、塩化メチレン、ＤＭ
Ｆ、水等の通常のアシル化等に用いられる溶媒中で行な
うことができる。この際、反応温度は０℃〜６０℃の範
囲で行なうことが好ましい。Ｐ¹−Ｘ、あるいはＲ−Ｎ
ＣＯの当量は、１，２−ジ置換ヒドラジンＡに対して、
０．９〜１．５当量が好ましく、特に、１．０〜１．２
当量が好ましい。

【００４１】上記化合物Ｂを反応させるハロゲン化剤と
しては、公知のハロゲン化剤を用いることができる。例
えば、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシン
イミド、Ｎ−ヨードスクシンイミド、１，３−ジクロロ
−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−
５，５−ジメチルヒダントイン、塩化シアヌル、塩化ス
ルフリル、臭素、ピリジニウムヒドロブロミドパーブロ
ミド、Ｎ−フルオロピリジニウムトリフレート、三フッ
化ジエチルアミノ硫黄などが挙げられる。反応は、クロ
ロホルム、塩化メチレン、アセトン、トルエン、酢酸エ
チル等の溶媒中で行なうことができる。この際、反応温
度は、０℃〜１００℃の範囲で行なうことが好ましい。
ハロゲン化剤の当量は、化合物Ｂに対して、０．３〜
１．５当量が好ましい。

【００４２】第１の本発明のヒドラジン誘導体は、室
温、または単独で熱のみでは発色しない温度域において
は脱保護剤と接触することですみやかに発色する性質を
有するため、支持体上に画像形成層を有する画像形成材
料の発色成分として用いた場合、得られる画像形成材料
は、少ないエネルギーで良好な発色を呈し、また画像の
保存安定性も極めて良好なものとなる。

【００４３】上記一般式（１）で示されるヒドラジン誘
導体は、種々の記録材料に用いることができる。例え
ば、ファクシミリ、プリンター等の分野において幅広く
利用されている感熱記録材料に用いることができる。こ
れらの感熱記録材料は電子供与性無色染料と電子受容性
化合物（顕色剤）との呈色反応を利用しているが、電子
供与性無色染料と電子受容性化合物との組み合わせの代
わりに本発明の色素前駆体と脱保護剤との組み合わせを
用いることができる。また、電子供与性無色染料と電子
受容性化合物とを組み合わせた画像形成層を多色記録材
料に使用した例が知られており、その例として光定着型
の多色ジアゾ感熱記録材料を挙げることができる。この
多色の感熱記録材料については、特開平４−１３５７８
７号公報、同４−１４４７８４号公報、同４−１４４７
８５号公報、同４−１９４８４２号公報、同４−２４７
４４７号公報、同４−２４７４４８号公報、同４−３４
０５４０号公報、同４−３４０５４１号公報、同５−３
４８６０号公報等に記載されている。本発明の色素前駆
体と脱保護剤の組み合わせはこれら多色記録材料に用い
ることもできる。さらに、上記一般式（１）で示される
ヒドラジン誘導体は、ハロゲン化銀感光材料に用いるこ
ともできる。例えば、感光性ハロゲン化銀、ロイコ色素
還元剤、ロイコ色素還元剤によって還元され得る有機銀
化合物、バインダーからなる光熱写真材料が開示されて
いるが（特表平８−５０７８８５号公報、同１０−５０
２４６０号公報）、本発明の色素前駆体はロイコ色素還
元剤として用いることも可能である。また、一般の銀塩
写真分野の色材、インクジェット、転写材料の色材とし
て用いることも可能である。

【００４４】２．第２の本発明 次に、第２の本発明たる画像形成材料および画像形成方
法について説明する。第２の本発明の画像形成材料およ
び画像形成方法は、支持体上に、アゾ色素前駆体および
脱保護剤を、それぞれ少なくとも一種含む画像形成層を
有する画像形成材料、およびこれを用いた画像形成方法
である。なお、画像形成層は複数積層する構成としても
よい。この場合、脱保護剤は、前記第２の本発明のアゾ
色素前駆体と同一層に用いてもよいし、異なる層に用い
てもよい。第２の本発明の画像形成材料および画像形成
方法は、前記第１の本発明のヒドラジン誘導体をアゾ色
素前駆体として用いることができる。また、第２の本発
明の画像形成材料および画像形成方法は、アゾ色素前駆
を含むことで、高感度で、かつ高画質な画像を迅速に形
成できる。また、画像形成材料、およびこれを用いた画
像形成方法における画像形成層には、さらに光重合開始
剤および重合可能な化合物をそれぞれ少なくとも１種含
んでもよい。

【００４５】［画像形成材料］以下、第２の本発明の画
像形成材料について、各構成に分けて詳細に説明する。 Ａ：支持体 本発明の画像形成材料に使用される支持体としては、従
来の感圧紙や感熱紙、乾式や湿式のジアゾ複写紙などに
用いられる紙支持体が、いずれも使用することができ
る。具体的には、酸性紙、中性紙、コート紙、紙にポリ
エチレン等のプラスチックをラミネートしたプラスチッ
クフィルムラミネート紙、合成紙、ポリエチレンテレフ
タレートやポリエチレンナフタレート等のプラスチック
フィルムなどが挙げられる。また、支持体のカールバラ
ンスを補正するために、あるいは裏面からの薬品等の浸
入を防止するために、バックコート層を設けてもよく、
このバックコート層は後述の保護層と同様にして設ける
ことができる。さらに、裏面に接着剤層を介して剥離紙
を組み合わせてラベルの形態にすることも可能である。
画像形成層に接着剤層を設けて、支持体を剥離紙として
使用する、いわゆるシールの形態とすることも可能であ
る。支持体には、蛍光増白剤、青味付け染料、顔料等を
含有してもよい。さらに支持体として透明の材料を用い
た場合には、画像形成材料の支持体面側からも、後述の
光像形成工程における画像の書き込み、あるいは顕像化
工程における光照射が可能となる。

【００４６】Ｂ：画像形成層 以下に画像形成層を構成する各材料および画像形成層の
具体的な構成について説明する。

【００４７】（アゾ色素前駆体）第２の本発明で画像形
成層に含まれるアゾ色素前駆体は、下記一般式（２）で
表される。

【００４８】

【化１９】

【００４９】上記一般式（２）式中、Ａｒ³およびＡｒ⁴
は、同一であっても異なっていてもよい。また、Ａｒ³
またはＡｒ⁴で表されるアリール基としては、炭素原子
数６〜４０のアリール基が好ましく、フェニル基、ナフ
チル基等が挙げられる。複素環基としては、少なくとも
１つの窒素原子、酸素原子、若しくは硫黄原子、を含む
単環の、または縮環した複素環が好ましく、ピリジン、
ピリミジン、トリアジン、ピリダジン、ピラジン、フラ
ン、チオフェン、ピロール、ピラゾール、トリアゾ−
ル、イソオキサゾール、イソチアゾール、イミダゾー
ル、オキサゾール、チアゾール、テトラゾール、インド
ール、ピロロトリアゾール等が挙げられる。上記、アリ
ール基、または複素環基は、置換基を有していてもよ
い。この置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、アルケニル基、アルキニル基、シアノ基、
ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アミノ基、モノまたはジアルキルアミノ
基、モノまたはジアリールアミノ基、アシルアミノ基、
Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アシル基、カルバモイル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイル
基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリール
カルバモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモ
イル基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリ
ールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモ
イル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイル基
等が挙げられる。

【００５０】Ａｒ³およびＡｒ⁴は、それぞれ異なる置換
基を表すものが好ましく、特に生成する色素の吸収スペ
クトルの観点から、Ａｒ³またはＡｒ⁴のいずれか一方
が、ハメット置換基定数σｐの値が性の電子吸引性基で
あり、他方がハメット置換基定数σｐの値が負の電子供
与性基であることが好ましい。

【００５１】Ｌ²で表される脱離基は、チャールズＪ．
Ｍ．スターリング（ＣｈａｒｌｅｓＪ．Ｍ．Ｓｔｉｒｌ
ｉｎｇ）によってアカウンツ・オブ・ケミカル・レビュ
ー（Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）１２，１９８（１９
７９）で、またチャールズＪ．Ｍ．スターリング等によ
ってジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティ・ケミ
カル・コミュニケーション（Ｊ．Ｃｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈ
ｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．）９４１（１９７５）で論じられ
ている。本発明において使用できる脱離基の例は、上記
Ｌ¹で表されるもののほかにアルコキシ基、アリールオ
キシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
イミダゾイル基、下記複素環Ａまたは複素環Ｂのような
複素環基、ヒドロキシ基、−ＳＯＲ、−ＳＯＡｒ、−Ｓ
Ｏ₂Ｒ、−ＳＯ₂Ａｒ、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ）₂、−Ｃ
（Ｒ）₂ＥＷ、−Ｃ（Ｒ）（ＥＷ）₂、−ＣＨ（ＥＷ）₂
が挙げられる。但し、ＥＷは電子吸引性基を表し、Ｒは
アルキル基を表し、Ａｒはアリール基、通常はフェニル
基を表す。これらは、非置換でいるか、または１個以上
の置換基、例えばアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン、カルボキシ基、ニトロ基、シアノ基、−ＳＯ₂アル
キル、−ＳＯ₂フェニル、トシル基、およびＮ，Ｎ−
（ジアルキル）アミノ基（但し、前記アルキルは通常１
〜６個の炭素原子を有する。）によって置換されてい
る。

【化２０】

【００５２】Ｌ²で表されるアルコキシル基としては、
炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が好ましく、さらに
置換基を有していてもよい。これら置換基としては、メ
トキシ基、ブトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、
オクタデシルオキシ基、フェノキシエトキシ基等が挙げ
られる。

【００５３】Ｌ²で表されるアリールオキシ基として
は、炭素原子数６〜４０のアリールオキシ基が好まし
く、さらに置換基を有していてもよい。これら置換基と
しては、フェノキシ基、ナフチルオキシ基、メトキシフ
ェノキシ基、メトキシカルボニルフェノキシ基等が挙げ
られる。

【００５４】Ｌ²で表されるアミノ基としては、置換基
を有していてもよく、置換基を有するアミノ基は、炭素
原子数１〜４０のアミノ基が好ましい。置換基として
は、アルキル基、アリール基、アルケニル基、アシル
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基等が
挙げられる。

【００５５】Ｌ²で表されるアルキルチオ基としては、
炭素原子数１〜３０のアルキルチオ基が好ましく、置換
基を有していてもよい。これら置換基としては、メチル
チオ基、ドデシチオ基、ヒドロキシエチルチオ基、メト
キシカルボニルメチルチオ基等が挙げられる。

【００５６】Ｌ²で表されるアリールチオ基としては、
炭素原子数６〜４０が好ましく、置換基を有していても
よい。フェニルチオ基、トリルチオ基、ピリジルチオ
基、メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。

【００５７】このような、Ｌ²のうちで、水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキルチオ基、−ＳＯ₂Ｒ、−ＳＯ₂Ａｒ
が好ましく、特に、水素原子、ハロゲン原子が好まし
い。

【００５８】Ｐ²で表される保護基は、上記Ｐ¹で表され
るもののほかに、下記で示されるものが挙げられる。

【化２１】 （Ｒ⁵〜Ｒ⁹は、水素原子、アルキル基、アリール基を表
し、Ｘは、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、アミノ基、を表す。ＥＷ¹、
ＥＷ²は、電子吸引性基を表す。）

【００５９】このような、Ｐ²のうちでアルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、アシル基、アリールスルホニル基、−Ｃ（Ｒ⁵）
（Ｒ⁶）Ｘが好ましく、特に、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基が好ましい。ここでＲ⁵、Ｒ⁶および
Ｘは、それぞれ上記のものと同様であるため説明を省略
する。また、Ｌ²とＰ²は互いに結合して環を形成してい
てもよい。

【００６０】以下に、一般式（２）で表されるアゾ色素
前駆体の具体例を示すが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】

【化２４】

【００６４】（脱保護剤）脱保護剤は、酸、塩基、酸化
剤、及び金属塩から選ばれる少なくとも１種であること
が好ましい。

【００６５】−酸− 酸としては、活性水素を有する化合物を広く用いること
ができる。ここにいう酸とは、広義の酸をいい、狭義の
酸に加えてルイス酸も含まれる。酸としては、脂肪族カ
ルボン酸、芳香族カルボン酸、スルホン酸類、フェノー
ル類、ナフトール類、カルボンアミド類、スルホンアミ
ド類、ウレア類、チオウレア類、活性メチレン化合物類
の有機酸が好ましい。

【００６６】これらの有機酸の具体例としては、ベヘン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプロン
酸、ミスチリン酸、マレイン酸、フマル酸、パルミチン
酸、酒石酸、リノール酸、レブリン酸、４−アセチル酪
酸、７−オキソオクタン酸、マレイン酸モノエチル、マ
レイン酸モノ２−エチルヘキシル、フマル酸モノエチ
ル、ｏ−メトキシケイ皮酸等の脂肪族カルボン酸類、安
息香酸、４−オクチル安息香酸、４−ドデシルオキシ安
息香酸、フタル酸、フタル酸モノ２−エチルヘキシル、
３−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、４
−ペンタデシルサリチル酸、４−メトキシカルボニルア
ミノサリチル酸、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルア
ミノサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サ
リチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）サリチル
酸、５−オクタデシルサリチル酸等の芳香族カルボン酸
類、エタンスルホン酸、４−ドデシルベンゼンスルホン
酸等のスルホン酸類、３−ペンタデシルフェノール、４
−ｔ−ブチルフェノール、２，２’−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシル、３
−クロロ−４−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシル
等のフェノール類、オクタデカンアミド、Ｎ−ブチルベ
ンゼンスルホンアミド、４−（イソアミルオキシ）ベン
ゼンスルホンアミド、４−（２−エチルヘキシル）−Ｎ
−アセチルスルホンアミド、Ｎ−オクタデシルウレア、
Ｎ−フェニル−Ｎ’−オクチルウレア、Ｎ−（２−エチ
ルヘキシル）−Ｎ’−（ｐ−トルエンスルホニル）ウレ
ア、１−ベンジル−３−メチル−２−チオウレア、シア
ノ酢酸ｎ−オクチル、メルドラム酸等が挙げられる。
尚、酸は単独で使用してもよいし、２種以上を併用して
もよい。

【００６７】−塩基− 塩基としては、第１〜第３級アミン、ピペリジン類、ピ
ペラジン類、アミジン類、ホルムアミジン類、ピリジン
類、グアニジン類、モルホリン類等の有機塩基が好まし
い。また、塩基としては、該塩基を発生する塩基プレカ
ーサーも用いることができる。なお、ここにいう塩基と
は広義の塩基をいい、狭義の塩基に加えて求核剤（ルイ
ス塩基）も含まれる。

【００６８】これらの有機塩基の具体例としては、Ｎ，
Ｎ’−ビス（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピ
ル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（ｐ−メチルフ
ェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル］ピペラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２
−ヒドロキシプロピル］ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス
（３−フェニルチオ）−２−ヒドロキシプロピル］ピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（β−ナフトキシ）−２
−ヒドロキシプロピル］ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナ
フトキシ）−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−メチルピ
ペラジン、１，４−ビス｛［３−（Ｎ−メチルピペラジ
ノ）−２−ヒドロキシ］プロピルオキシ｝ベンゼン等の
ピペラジン類、Ｎ−［３−（β−ナフトキシ）−２−ヒ
ドロキシ］プロピルモルホリン、１，４−ビス［（３−
モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ］ベンゼ
ン、１，３−ビス［（３−モルホリノ−２−ヒドロキ
シ）プロピルオキシ］ベンゼン等のモルホリン類、Ｎ−
（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペリジ
ン、Ｎ−ドデシルピペリジン等のピペリジン類、トリフ
ェニルグアニジン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジ
シクロヘキシルフェニルグアニジン、４−ヒドロキシ安
息香酸２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノエチルエス
テル、４−ヒドロキシ安息香酸２−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブ
チルアミノエチルエステル、４−（３−Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアミノプロポキシ）ベンゼンスルホンアミド、４−
（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエトキシカルボニル）フ
ェノキシ酢酸アミド、トリオクチルアミン、オクタデシ
ルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルアミン等が挙
げられる。尚、塩基は単独で使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。

【００６９】これらの塩基は、特開昭５７−１２３０８
６号、特開昭６０−４９９９１号、特開昭６０−９４３
８１号、特開平０９−０７１０４８号、特開平０９−０
７７７２９号、特開平０９−０７７７３７号各公報等に
記載されている。

【００７０】塩基プレカーサーとは、加熱下で塩基を遊
離する化合物をいい、塩基と有機酸の塩等が挙げられ
る。塩基プレカーサーを構成している塩基としては、前
記塩基で例示したものが好ましい。有機酸としては、一
般的なブレンステッド酸、ルイス酸が使用可能である。
また、脱炭酸反応により塩基を放出するカルボン酸も使
用可能で、スルホニル酢酸、およびプロピオール酸等は
特に脱炭酸反応が起こりやすいので好ましい。さらに、
スルホニル酢酸やプロピオール酸は、芳香族性の置換基
（アリール基や不飽和複素環基）を有していると、脱炭
酸反応により促進されるので好ましい。スルホニル酢酸
塩の塩基プレカーサーについては、特開昭５９−１６８
４４１号公報に、プロピオール酢酸の塩基プレカーサー
については、特開昭５９−１８０５３７号公報に具体的
に記載されている。

【００７１】以下に、アミジン、またはグアニジンを塩
基として放出し得る、二酸塩基プレカーサーの例を示す
が、第２の本発明はこれに限定されるものではない。

【００７２】

【化２５】

【００７３】

【化２６】

【００７４】

【化２７】

【００７５】

【化２８】

【００７６】

【化２９】

【００７７】−酸化剤− 酸化剤としては、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ
−１，４−ベンゾキノン、テトラクロロ−１，４−ベン
ゾキノンなどのキノン類、ニトロベンゼン、ｍ−ニトロ
ベンゼンスルホン酸などのニトロ化合物、ニトロソベン
ゼンなどのニトロソ化合物、トリフェニルカチオンなど
のカチオン類、アゾジカルボン酸ジエチルなどのアゾ化
合物、ジフェニルニトロキシド、ポルフィレキシド、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシ
ルなどのニトロキシド類、ピリジン−Ｎ−オキシドなど
のＮ−オキシド類、過塩素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カ
リウム、ｍ−クロロ過安息香酸などの過酸類、臭素、ヨ
ウ素などのハロゲン類、次亜塩素酸ナトリウムなどの次
亜塩素酸塩類、二酸化マンガンなどの金属酸化物等が挙
げられる。尚、酸化剤は単独で使用してもよいし、２種
以上を併用してもよい。

【００７８】−金属塩− 金属塩としては、酸として挙げた脂肪族カルボン酸、芳
香族カルボン酸の他に、メルカプト基、チオン基、イミ
ノ基を含有する化合物の金属塩を挙げることができる。

【００７９】このような酸として具体的には、２−メル
カプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンズオキ
サゾール、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾー
ル、チオアミド、５−カルボキシル−１−メチル−２−
フェニル−４−チオピリジン、メルカプトトリアジン、
３−（２−カルボキシエチル）−４−メチル−４−チア
ゾリン）−２−チオン、ベンゾトリアゾール、１，２，
４−トリアゾール、１Ｈ−テトラゾール、イミダゾール
等が挙げられる。

【００８０】金属原子としては、ナトリウム、カリウ
ム、リチウム、銀などの１価の金属、亜鉛、マグネシウ
ム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、錫、チタ
ン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄などの多価の金
属が挙げられる。特に、銀、亜鉛、アルミニウム、マグ
ネシウム、カルシウムが好ましい。

【００８１】金属塩として具体的には、ベヘン酸銀、ス
テアリン酸銀、３，５−ジ（α−メチルベンジル）サリ
チル酸亜鉛、４−ｎ−オクチルオキシカルボニルアミノ
サリチル酸亜鉛、２−メルカプトベンズイミダゾール
銀、５−クロロベンゾトリアゾール銀等が挙げられる。
尚、金属は単独で使用してもよいし、２種以上を併用し
てもよい。

【００８２】脱保護剤は、重合性基を有し、重合可能な
化合物を兼ねていてもよい。この場合の具体例は後述の
（重合可能な化合物）の項で述べる。

【００８３】脱保護剤の含有量（モル）は、後述するア
ゾ色素前駆体の含有量（モル）の０．１から１００倍で
あることが好ましく、０．５から３０倍であることがさ
らに好ましい。但し、好ましい含有量の範囲は、併用す
るアゾ色素前駆体に応じて変動するものであり、前記範
囲に限定されるものではない。

【００８４】（光重合開始剤）光重合開始剤としては、
公知のものを使用すればよく、例えば、ベンゾフェノン
誘導体、アセトフェノン誘導体、具体的には、α−ヒド
ロキシ−もしくはα−アミノアセトフェノン、４−アロ
イル−１，３−ジオキソラン、ベンゾイルアルキルエー
テルおよびベンジルケタール、モノアシルホスフィンオ
キシド、ビスアシルホスフィンオキシドまたはチタノセ
ン、フルオレセン、アントラキノン、チオキサントンま
たはキサントン等を挙げることができる。また、光重合
開始剤としては、色素と該色素と相互作用してラジカル
を発生し得るラジカル発生剤との組み合わせが、光照射
した際に、露光部に局所的に、かつ効果的にラジカルを
発生させることができ、高感度化である点で好ましい。

【００８５】ラジカル発生剤としては、ベンゾフェノ
ン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、
４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、
４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４−ジメチルア
ミノベンゾフェノン、４−ジメチルアミノアセトフェノ
ン、ベンジルアントラキノン、２−ｔｅｒｔ−ブチルア
ントラキノン、２−メチルアントラキノン、キサント
ン、チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２，
４−ジエチルチオキサントン、フルオレノン、アクリド
ン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェ
ニルフォスフィンオキサイド等の（ビス）アシルフォス
フィンオキサイド類、等の芳香族ケトン類；

【００８６】ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインフェニルエーテル等のベンゾインおよびベンゾイ
ンエーテル類；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−
ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−クロロフェ
ニル）−４，５−ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾ
ール二重体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−
ジフェニルイミダゾール二重体、２−（ｏ−メトキシフ
ェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２
−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミ
ダゾール二重体等の２，４，６−トリアリールイミダゾ
ール二重体；四臭化炭素、フェニルトリブロモメチルス
ルホン、フェニルトリクロロメチルケトン等のポリハロ
ゲン化合物；特開昭５９−１３３４２８号、特公昭５７
−１８１９号、特公昭５７−６０９６号、米国特許第３
６１５４５５号に記載の化合物；

【００８７】２，４，６−トリス（トリクロロメチル）
−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス（トリ
クロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−４，６
−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−
（Ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリクロロ
メチル）−Ｓ−トリアジン等の特開昭５８−２９８０３
号記載のトリハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリア
ジン誘導体；

【００８８】メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルジパーオキシイソフタレート、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ａ，ａ’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、３，３’，４，
４’−テトラ−（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベ
ンゾフェノン等の特開昭５９−１８９３４０号記載の有
機過酸化物；

【００８９】米国特許第４７４３５３０号に記載のアジ
ニウム塩化合物；トリフェニルブチルボレートのテトラ
メチルアンモニウム塩、トリフェニルブチルボレートの
テトラブチルアンモニウム塩、トリ（Ｐ−メトキシフェ
ニル）ブチルボレートのテトラメチルアンモニウム塩等
のヨーロッパ特許第０２２３５８７号に記載の有機ホウ
素化合物；その他ジアリールヨードニウム塩類や鉄アレ
ン錯体等が挙げられる。

【００９０】また、二種またはそれ以上のラジカル発生
剤を組合わせたものとして、２，４，５−トリアリール
イミダゾール二量体とメルカプトベンズオキサゾール等
との組合せ、米国特許第３４２７１６１号明細書に記載
の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンと
ベンゾフェノンまたはベンゾインメチルエーテルとの組
合せ、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載のベン
ゾイル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス
（トリクロロメチル）−６−（４’−メトキシフェニ
ル）−トリアゾールの組合せ、特開昭５７−２３６０２
号明細書に記載のジアルキルアミノ安息香酸エステルと
ジメチルチオキサントンの組合せ、特開昭５９−７８３
３９号明細書の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベン
ゾフェノンとベンゾフェノンとポリハロゲン化メチル化
合物の三種の組合わせ、等を挙げることができる。

【００９１】ラジカル発生剤としては、前記光重合性組
成物に光照射した際に、露光部に局所的に、かつ効果的
にラジカルを発生させることができ、高感度化である点
で、有機ホウ素化合物、ベンゾインエーテル類、トリハ
ロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体、有
機過酸化物、（ビス）アシルホスフィンオキシド類、ロ
フィンダイマー、チタノセン、およびアジニウム塩化合
物が好ましく、特に、有機ホウ素化合物が、感光波長と
ラジカル発生効率の点で好ましい。

【００９２】有機ホウ素化合物としては、特開昭６２−
１４３０４４号、特開平９−１８８６８５号、特開平９
−１８８６８６号、特開平９−１８８７１０号、特開平
１１−２６９２１０号等に記載の有機ホウ素化合物、ま
たはカチオン性色素から得られる分光増感色素系ホウ素
化合物等が挙げられる。好ましくは、下記一般式（３）
で表わされる有機ホウ素化合物である。

【００９３】

【化３０】

【００９４】上記一般式（３）式中Ｒ¹〜Ｒ⁴はアルキル
基、アリール基、複素環基、または、ＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷を
表し、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷はアルキル基、アリール基を
表し、Ｇ⁺は陽イオンを形成しうる基を表す。

【００９５】上記一般式（３）において、Ｒ¹〜Ｒ⁴のう
ち少なくとも１つがアルキル基であることが好ましい。
また、上記一般式（３）は、トリアリールアルキルボレ
ート骨格であることが、感度および保存性の観点から好
ましい。また、有機ホウ素と色素からなる光重合開始剤
を複数種および／またはその他の種類の光重合開始剤
を、感光波長を変えて併用するのも好ましい。

【００９６】上記一般式（３）で示される有機ホウ素化
合物について詳細に説明する。上記一般式（３）式中、
Ｒ¹〜Ｒ⁴のアルキル基としては、炭素数１〜１８のもの
が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１２のものであ
る。アルキル基は不飽和結合を有していてもよく直鎖で
も分岐でもよい。上記一般式（３）式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴のア
リール基としては、炭素数６〜２６のものが好ましく、
より好ましくはフェニル基、ナフチル基である。

【００９７】これらアルキル基、アリール基は、さらに
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原
子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、ＣＮ、ＮＯ₂で置換されていて
もよい。

【００９８】上記一般式（３）式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴の複素環
基としては、フラン、チオフェン、ピロール、イミダゾ
ール、ピラゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリミジ
ン環を有するものが挙げられる。

【００９９】上記一般式（３）式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴のＳｉＲ
⁵Ｒ⁶Ｒ⁷としては、トリメチルシリル、トリフェニルシ
リル、ジメチルフェニルシリル、ジ−ｔ−ブチルフェニ
ルシリル等が挙げられる。

【０１００】上記一般式（３）式中Ｇ⁺は、既述の如く
陽イオンを形成しうる基である。これらは、例えば、ア
ルカリ金属（特にリチウムもしくはナトリウム）、アル
カリ土類金属、遷移金属、第四級アンモニウム、染料カ
チオンもしくはカチオン性遷移金属配位錯化合物であ
る。好ましいものはアンモニウム、テトラアルキルアン
モニウムもしくは染料カチオンである。テトラアルキル
アンモニウムは、以下の式で表される。

【０１０１】

【化３１】

【０１０２】上記式中、Ｒ⁷⁴〜Ｒ⁷⁷は、アルキル基を示
す。例えば、Ｒ⁷⁴〜Ｒ⁷⁷がメチル基であるテトラメチル
アンモニウム、エチル基であるテトラエチルアンモニウ
ム、プロピル基であるテトラプロピルアンモニウム、ブ
チル基であるテトラブチルアンモニウム等が挙げられ
る。

【０１０３】上記式中、Ｇ⁺としては、以下に示すベン
ジルトリアルキルアンモニウムも好ましい。

【０１０４】

【化３２】

【０１０５】上記式中、Ｒ⁷⁸〜Ｒ⁸⁰はアルキル基を示
す。ベンジルトリアルキルアンモニウムの好ましい例と
しては、ベンジルトリメチルアンモニウム、ベンジルト
リエチルアンモニウム、ベンジルトリプロピルアンモニ
ウム、およびベンジルトリブチルアンモニウムが挙げら
れる。また、トリスアルキルアンモニウムイオン、例え
ば、トリメチルアンモニウムも好ましい。また、Ｇ⁺と
しては、以下に示すアンモニウムイオンおよびホスホニ
ウムイオンであってもよい。

【０１０６】

【化３３】

【０１０７】上記式中、Ｒｗ、Ｒｘ、ＲｙおよびＲｚは
互いに独立して水素原子、未置換もしくは置換されたア
ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、フェニル
基もしくはアリールアルキル基である。これらのアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、フェニル基お
よびアリールアルキル基の置換基の具体例は、ハロゲン
原子、ヒドロキシル基、ヘテロシクロアルキル基（例え
ば、エポキシ基、アジリジル基、オキセタニル基、フラ
ニル基、ピロリジニル基、ピロリル基、チオフェニル
基、テトラヒドロフラニル基等）、ジアルキルアミノ
基、アミノ基、カルボキシル基、アルキルまたはアリー
ルカルボニル基、およびアリールオキシまたはアルコキ
シカルボニル基である。４価の窒素原子は、５員環もし
くは６員環の一部であってもよく、さらに他の環が縮合
していてもよい。これらの環系はさらに、他のヘテロ原
子、例えばＳ、Ｎ、Ｏを包含していてもよい。

【０１０８】また、Ｇ⁺としては、前記アンモニウムイ
オンまたはホスホニウムイオンのポリ体である、ポリア
ンモニウムイオンおよびポリホスホニウムイオンであっ
てもよく、特にビス体が好ましい。該ポリイオンが置換
されている場合の置換基の例としては、前記モノイオン
の置換基と同様の置換基が挙げられる。

【０１０９】また、前記アンモニウムイオンおよびホス
ホニウムイオンは、中性染料（例えば、チオキサンテ
ン、チオキサントン、クマリン、ケトクマリン等）で置
換され得る。該イオンは反応基（例えば、エポキシ基、
アミノ基、ヒドロキシル基等）で置換されたアンモニウ
ムイオンおよびホスホニウムイオンと、適当な中性染料
との反応により得られる。例えば、ＥＰ−Ａ−２２４９
６７号に記載されている（Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＱＴ
Ｘ）。

【０１１０】同様にして、アンモニウムイオンおよびホ
スホニウムイオンは、無色の電子受容体（例えば、ベン
ゾフェノン）で置換され得る。アンモニウムイオンがベ
ンゾフェノンで置換された場合のＧ⁺の例を以下に示す
が、特にこれに限定されるものではない。

【０１１１】

【化３４】

【０１１２】他の第四級アンモニウムイオンとしては、
例えばトリメチルセチルアンモニウムイオン、またはセ
チルピリジニウムイオンがある。

【０１１３】Ｇ⁺の他の例としては、以下に示すカチオ
ン群１のカチオンが挙げられる。

【０１１４】カチオン群１

【化３５】

【０１１５】上記式中、ＺはＰ、ＳもしくはＮを示し、
Ｒはアルキル基もしくはアリール基を示す。

【０１１６】また、Ｇ⁺の他の例としては、以下に示す
カチオン群２またはカチオン群３のカチオンが挙げられ
る。以下に示すカチオン群２の式中、Ｒはアルキル基も
しくはアリール基を表す。これらのカチオンについて
は、矢口らによるＪ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．Ｐａｒｔ
Ａ：Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍ．１９９２，３０，１９
８７、およびＰｏｌｙｍｅｒ １９９３，３４（６），
１１３０に記載されている。カチオン群３の式中、Ｒ’
は未置換もしくは置換されたベンジル基もしくはフェナ
シル基を示す。これらのカチオンについては、特開平７
−７７０２２１号公報に開示されている。これらのカチ
オンのピリミジニウム部位中の芳香環が置換されていて
もよい。

【０１１７】カチオン群２

【化３６】

【０１１８】カチオン群３

【化３７】

【０１１９】他の陽対イオンＧ⁺は、他のオニウムイオ
ン、例えばヨードニウムイオンもしくはスルホニウムイ
オンであってもよい。このカチオンについては、例え
ば、ＥＰ−Ａ−５５５０５８号およびＥＰ−Ａ６９００
７４号に開示されている、次式で表されるものを挙げる
ことができる。

【０１２０】

【化３８】

【０１２１】また、Ｇ⁺としては、以下に示すカチオン
も好ましい。

【０１２２】

【化３９】

【０１２３】さらにＧ⁺の他の例としては、以下に示す
カチオンが挙げられる。以下の式中、Ｒｇはアルキル
基、特にエチル基を表すか、もしくはベンジル基を表
す。また、芳香環は、置換基を有していてもよい。

【０１２４】

【化４０】

【０１２５】Ｇ⁺はハロニウムイオンであってもよく、
特に、例えばＥＰ−Ａ３３４０５６号、およびＥＰ−Ａ
５６２８９７号に開示されたジアリールヨードニウムイ
オンが好ましい。

【０１２６】また、例えば、ＥＰ−Ａ−９４９１５号お
よびＥＰ−Ａ−１０９８５１号に記載されている以下に
示す式で表されるフェロセニウムカチオンも好ましい。

【０１２７】

【化４１】

【０１２８】Ｇ⁺は、特開平６−２６６１０２号公報に
開示されているアンモニウムイオン、ホスホニウムイオ
ン、スルホニウムイオン、ヨードニウムイオン、セロニ
ウムイオン、アルソニウムイオン、テロニウムイオン、
およびビスムソニウムイオン等のオニウムイオンであっ
てもよい。

【０１２９】また、Ｇ⁺は、カチオン性遷移金属錯化合
物であってもよく、その場合の具体例としては、米国特
許第４９５４４１４号に記載されているものが挙げられ
る。特に、ビス（２，２’−ビピリジン）（４，４’−
ジメチル−２，２’−ビピリジン）ルテニウム、トリス
（４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリジン）ルテニ
ウム、トリス（４，４’−ジメチル−２，２’−ビピリ
ジン）鉄、トリス（２，２’，２’’−テルピリジン）
ルテニウム、トリス（２，２’−ビピリジン）ルテニウ
ムおよびビス（２，２’−ビピリジン）（５−クロロ−
１，１０−フェナントリン）ルテニウムが好ましい。

【０１３０】Ｇ⁺はカチオン性の色素であってもよく、
その具体例としては、シアニン色素、トリアリールメタ
ンのカチオン色素等が挙げられる。

【０１３１】一般式（３）に記載の有機ホウ素化合物
は、公知の光開始剤、例えば、ベンゾフェノン、アセト
フェノン誘導体、例えば、α−ヒドロキシ−もしくはα
−アミノアセトフェノン、４−アロイル−１，３−ジオ
キソラン、ベンゾインアルキルエーテルおよびベンジル
ケタール、モノア０シルホスフィンオキシド、ビスアシ
ルホスフィンオキシドまたはチタノセン、フルオレセ
ン、アントラキノン、チオキサントンまたはキサント
ン、と混合使用することも可能である。特に適当な光開
始剤は、１−（４−ドデシルベンゾイル）−１−ヒドロ
キシ−１−メチルエタン、１−（４−イソプロピルベン
ゾイル）−１−ヒドロキシ−１−メチルエタン、１−ベ
ンゾイル−１−ヒドロキシ−１−メチルエタン、１−
［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゾイル］−１
−ヒドロキシ−１−メチルエタン、１−［４−（アクリ
ロイルオキシエトキシ）−ベンゾイル］−１−ヒドロキ
シ−１−メチルエタン、ジフェニルケトン、フェニル−
１−ヒドロキシ−シクロヘキシルケトン、（４−モルホ
リノベンゾイル）−１−ベンジル−１−ジメチルアミノ
プロパン、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−
ベンジル−２−ジメチルアミノ−ブタン−１−オン、
（４−メチルチロベンゾイル）−１−メチル−１−モル
ホリノ−エタン、ベンジルジメチルケタール、ビス（シ
クロペンタジエニル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３
−ピリル−フェニル）チタン、シクロペンタジエニル−
アレーン−鉄（ＩＩ）錯塩、例えば、（η６−イソプロ
ピルベンゼン）−（η５−シクロペンタジエニル）−鉄
（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート、トリメチルベン
ゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６−
ジメトキシ−ベンゾイル）−（２，４，４−トリメチル
−ペンチル）−ホスフィンオキシド、ビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）−２，４−ジペンチルオキシ
フェニル−ホスフィンオキシドまたはビス（２，４，６
−トリメチルベンゾイル）フェニル−ホスフィンオキシ
ドである。

【０１３２】他の適当な追加の光開始剤は米国特許第４
９５０５８１号、第２０欄、第３５行ないし第２１欄、
第３５行に見出される。また適したものはトリアジン化
合物、例えばＥＰ−Ａ−１３７４５２、ＤＥ−Ａ−２７
１８２５４およびＤＥ−Ａ−２２４３６２１に記載され
たトリアジンである。他の適したトリアジンは米国特許
第４９５０５８１号、第１４欄第６０行目ないし第１８
欄第４４行目において見出される。トリハロメチルトリ
アジンの中で特に興味のあるものは、例えば２，４−ビ
ス（トリクロロメチル）−６−（４−スチリルフェニ
ル）−ｓ−トリアジンである。この新規な光開始剤
（ｃ）がハイブリッド系で使用される場合に、新規なフ
リーラジカル硬化剤に加えてカチオン系光開始剤、例え
ばパーオキサイド化合物例えば、ベンゾイルパーオキサ
イド（他の適当なパーオキサイドは米国特許第４９５０
５８１号、第１９欄、第１７−２５行に記載されてい
る）、例えば米国特許第４９５０５８１号、第１８欄、
第６０行ないし第１９欄第１０行に記載されている芳香
族スルホニウムもしくはヨードニウム塩、またはシクロ
ペンタジエニル−アレーン−鉄（ＩＩ）錯塩、例えば、
（η６−イソプロピルベンゼン）−（η５−シクロペン
タジエニル）−鉄（ＩＩ）ヘキサフルオロホスフェート
が使用される。

【０１３３】ラジカル発生剤と組合せる色素は、カチオ
ン色素、アニオン色素およびノニオン色素のいずれでも
良く、吸収波長は３００〜１０００ｎｍに最大吸収波長
を有するものが好ましい。上記波長領域にある、いわゆ
る分光増感色素から所望の任意の色素を選択し、用いる
光源に適合するよう感光波長を調整する目的で使用する
ことにより、高感度な画像形成材料を得ることができ、
また、画像露光に用いる光源に、青色、緑色、赤色の光
源や赤外レーザー等を好適に選択することができる。

【０１３４】従って、例えば、異なる色相に発色する単
色の画像形成層を積層した画像形成層を有する多色の感
光感熱記録型の画像形成材料を用いてカラー画像を形成
するような場合に、発色色相の異なる各単色の画像形成
層中に異なる吸収波長を有する分光増感色素を存在さ
せ、その吸収波長に適合した光源を用いることにより、
積層構成の画像形成材料であっても、各層（各色）が高
感度で、かつ高鮮鋭な画像を形成することができるた
め、多色の画像形成材料全体として、高感度化と高鮮鋭
化を達成することができる。

【０１３５】また本発明の画像形成材料を感光感圧紙と
して使用する際には、上記のような積層構成にしてもよ
いし、同一層に多色発色になるような分光増感色素、有
機ホウ素化合物、および色素前駆体等を含むようにして
もよい。なお、より具体的な画像形成層の層構成につい
ては、後述する。分光増感色素としては、公知のクマリ
ン（ケトクマリンまたはスルホノクマリンも含まれ
る。）色素、メロスチリル色素、オキソノール色素、ヘ
ミオキソノール色素等のケト色素；非ケトポリメチン色
素、トリアリールメタン色素、キサンテン色素、アント
ラセン色素、ローダミン色素、アクリジン色素、アニリ
ン色素、アゾ色素等の非ケト色素；アゾメチン色素、シ
アニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン色
素、トリカルボシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素等の非ケトポリメチン色素；アジン色素、オキ
サジン色素、チアジン色素、キノリン色素、チアゾール
色素等のキノンイミン色素等が含まれる。より具体的に
は、例えば、特開昭６２−１４３０４４号、特開平３−
２０２６０号、特開平１−８４２４５号、特開平１−１
３８２０４号、特開平１−１００５３６号、特開平９−
１８８６８６号、特表平６−５０５２８７号等の各公報
に記載の分光増感色素を挙げることができる。色素／有
機ホウ素化合物の使用比率は、好ましくは１／０．１〜
１／１００の範囲、より好ましくは１／０．５〜１／１
０の範囲である。

【０１３６】（重合可能な化合物）重合可能な化合物と
しては、その化学構造中に、少なくとも１つのエチレン
性不飽和結合を有する化合物であって、モノマー以外に
プレポリマー、即ち、モノマーの２量体、３量体、その
他オリゴマー、またこれらの混合物、ならびにこれらの
共重合体等が含まれる。それらの例としては、不飽和カ
ルボン酸およびその塩、脂肪族多価アルコール化合物と
の、エステル、脂肪族多価アミン化合物とのアミド、ス
チレン、ビニルエーテル、ビニルエステル、Ｎ−ビニル
複素環、アリルエーテル、アリルエステル等が挙げられ
る。

【０１３７】不飽和カルボン酸の具体例としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソ
クロトン酸、マレイン酸等がある。不飽和カルボン酸の
塩としては、前記カルボン酸のナトリウム塩およびカリ
ウム塩等がある。

【０１３８】重合可能な化合物は、１個またはそれ以上
のオレフィン性二重結合を含み得る。それらは低分子量
（モノマー性）または高分子量（オリゴマー性）であり
得る。二重結合を含むモノマーの例は、アルキルもしく
はヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレー
ト、例えばメチル、エチル、ブチル、２−エチルヘキシ
ルもしくは２−ヒドロキシエチルアクリレート、イソボ
ルニルアクリレート、メチルメタクリレートまたはエチ
ルメタクリレートである。シリコンアクリレートもまた
有利である。他の例はアクリロニトリル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−置換された（メタ）アクリ
ルアミド、酢酸ビニルのようなビニルエステル、イソブ
チルビニルエーテルのようなビニルエーテル、スチレ
ン、アルキル−およびハロスチレン、Ｎ−ビニルピロリ
ドン、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンである。

【０１３９】二つまたはそれ以上の二重結合を含むモノ
マーの例は、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコー
ルまたはビスフェノールＡのジアクリレート、および
４，４’−ビス（２−アクリロイルオキシエトキシ）ジ
フェニルプロパン、トリメチロールプロパントリアクリ
レート、ペンタエリトリトールトリアクリレートまたは
テトラアクリレート、ビニルアクリレート、ジビニルベ
ンゼン、ジビニルスクシネート、ジアリルフタレート、
トリアリルホスフェート、トリアリルイソシアヌレート
またはトリス（２−アクリロイルエチル）イソシアヌレ
ートである。

【０１４０】比較的高分子量（オリゴマー）の多不飽和
化合物の例は、アクリリサイズド（ａｃｒｙｌｉｓｉｚ
ｅｄ）エポキシ樹脂、アクリリサイズドポリエステル、
ビニルエーテルまたはエポキシ基を含むポリエステル、
およびまたポリウレタンおよびポリエーテルである。不
飽和オリゴマーのさらなる例は、不飽和ポリエステル樹
脂であって、通常マレイン酸、フタル酸および１種また
はそれ以上のジオールから製造され、約５００ないし３
０００の分子量を有するものである。加えて、ビニルエ
ーテルモノマーおよびオリゴマー、およびまたポリエス
テル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニルエーテ
ルおよびエポキシ主鎖を有するマレート終末されたオリ
ゴマーを用いることも可能である。特に適したものは、
ビニルエーテル基を有するオリゴマーと国際公開ＷＯ９
０／０１５１２号において記載されるポリマーの組み合
わせである。しかしながら、ビニルエーテルおよびマレ
イン酸官能化されたモノマーのコポリマーもまた適して
いる。この種の不飽和オリゴマーはプレポリマーとして
属することもできる。

【０１４１】特に適した例はエチレン性不飽和カルボン
酸およびポリオールまたはポリエポキシドのエステル、
および主鎖または側鎖においてエチレン性不飽和基を有
するポリマー、例えば不飽和ポリエステル、ポリアミド
およびポリウレタンおよびそれらのコポリマー、アルキ
ド樹脂、ポリブタジエンおよびブタジエンコポリマー、
ポリイソプレンおよびイソプレンコポリマー、側鎖にお
いて（メタ）アクリル基を含むポリマーおよびコポリマ
ー、並びに１種またはそれ以上のそのようなポリマーの
混合物である。

【０１４２】不飽和カルボン酸の例はアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、および
リノール酸またはオレイン酸のような不飽和脂肪酸であ
る。アクリル酸およびメタクリル酸が好まれる。

【０１４３】適したポリオールは、芳香族および、特に
脂肪族および環式脂肪族ポリオールである。芳香族ポリ
オールの例はヒドロキノン、４，４’−ジヒドロキシジ
フェニル、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、およびまたノボラックおよびレゾールである。ポ
リエポキシドの例は、上記のポリオール、特に芳香族ポ
リオール、およびエピクロロヒドリンをベースとするも
のである。他の適したポリオールは、ポリマー鎖または
側鎖においてヒドロキシル基を含むポリマーおよびコポ
リマーであり、例えばポリビニルアルコールおよびそれ
らのコポリマーまたはポリヒドロキシアルキルメタアク
リレートまたはそれらのコポリマーである。適したさら
なるポリオールはヒドロキシル末端基を有するオリゴエ
ステルである。

【０１４４】脂肪族および環式脂肪族ポリオールの例
は、好ましくは２ないし１２個のＣ原子を有するアルキ
レンジオール、例えばエチレングリコール、１，２−ま
たは１，３−プロパンジオール、１，２−、１，３−ま
たは１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキ
サンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、好ま
しくは２００ないし１５００の分子量を有するポリエチ
レングリコール、１，３−シクロペンタンジオール、
１，２−、１，３−または１，４−シクロヘキサンジオ
ール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、グ
リセロール、トリス（β−ヒドロキシエチル）アミン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリトリトール、ジペンタエリトリトールおよびソル
ビトールである。

【０１４５】ポリオールは１種のカルボン酸でまたは異
なる不飽和カルボン酸で部分的にまたは完全にエステル
化されることができ、そして部分エステルにおいて遊離
ヒドロキシル基は変性されることができ、例えば他のカ
ルボン酸でエーテル化またはエステル化され得る。

【０１４６】エステルの例は以下のものである。トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメ
タクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレー
ト、テトラメチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、ペンタエリトリトールジア
クリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、
ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リトリトールジアクリレート、ジペンタエリトリトール
トリアクリレート、ジペンタエリトリトールテトラアク
リレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレー
ト、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、トリ
ペンタエリトリトールオクタアクリレート、ペンタエリ
トリトールジメタクリレート、ペンタエリトリトールト
リメタクリレート、ジペンタエリトリトールジメタクリ
レート、ジペンタエリトリトールテトラメタクリレー
ト、トリペンタエリトリトールオクタメタクリレート、
ペンタエリトリトールジイタコネート、ジペンタエリト
リトールトリスイタコネート、ジペンタエリトリトール
ペンタイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサイ
タコネート、エチレングリコールジアクリレート、１，
３−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ブタンジ
オールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジイ
タコネート、ソルビトールトリアクリレート、ソルビト
ールテトラアクリレート、ペンタエリトリトール−変性
トリアクリレート、ソルビトールテトラメタクリレー
ト、ソルビトールペンタアクリレート、ソルビトールヘ
キサアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよび
メタクリレート、グリセロールジアクリレートおよびト
リアクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレー
ト、２００ないし１５００の分子量を有するポリエチレ
ングリコールのビスアクリレートおよびビスメタクリレ
ート、またはそれらの混合物。

【０１４７】重合可能な化合物として適したものは、同
一のまたは異なる不飽和カルボン酸と、好ましくは２な
いし６個、特に２ないし４個のアミノ基を有する芳香
族、環式脂肪族および脂肪族ポリアミンとのアミドであ
る。そのようなポリアミンの例は、エチレンジアミン、
１，２−または１，３−プロピレンジアミン、１，２
−、１，３−または１，４−ブチレンジアミン、１，５
−ペンチレンジアミン、１，６−ヘキシレンジアミン、
オクチレンジアミン、ドデシレンジアミン、１，４−ジ
アミノシクロヘキサン、イソフォロンジアミン、フェニ
レンジアミン、ビスフェニレンジアミン、ジ−β−アミ
ノエチルエーテル、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン、ジ（β−アミノエトキシ）−またはジ
（β−アミノプロポキシ）エタンである。他の適したポ
リアミンは、好ましくは側鎖においてさらなるアミノ基
を有するポリマーおよびコポリマー、およびアミノ末端
基を有するオリゴアミドである。そのような不飽和アミ
ドの例はメチレンビスアクリルアミド、１，６−ヘキサ
メチレンビスアクリルアミド、ジエチレントリアミント
リスメタクリルアミド、ビス（メタクリルアミドプロポ
キシ）エタン、β−メタクリルアミドエチルメタクリレ
ートおよびＮ−［（β−ヒドロキシエトキシ）エチル］
アクリルアミドである。

【０１４８】適した不飽和ポリエステルおよびポリアミ
ドは、例えば、マレイン酸からおよびジオールまたはジ
アミンから誘導される。マレイン酸のいくつかは他のジ
カルボン酸に置き換えることができる。それらはエチレ
ン性不飽和コモノマー、例えばスチレンと一緒に使用さ
れることができる。ポリエステルおよびポリアミドはま
たジカルボン酸からおよびエチレン性不飽和ジオールま
たはジアミンから、特に相対的に長鎖、例えば６ないし
２０個の炭素原子を有するものから誘導され得る。ポリ
ウレタンの例は、飽和または不飽和ジイソシアネートお
よび不飽和または、それぞれ飽和のジオールから構成さ
れるものである。

【０１４９】ポリブタジエンおよびポリイソプレンおよ
びそれらのコポリマーは既知である。適したコモノマー
の例はオレフィン、例えばエチレン、プロペン、ブテン
およびヘキセン、（メタ）アクリレート、アクリロニト
リル、スチレンまたは塩化ビニルである。側鎖において
（メタ）アクリレート基を有するポリマーも同様に既知
である。それらは、例えば、ノボラックをベースとする
エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応生成物であ
ることができ、またはビニアルコールまたは（メタ）ア
クリル酸とエステル化されたそのヒドロキシアルキル誘
導体のホモ−もしくはコポリマーであることができ、ま
たはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートでエステ
ル化された（メタ）アクリレートのホモ−もしくはコポ
リマーであり得る。

【０１５０】また、ビニル基またはビニリデン基を有す
る高分子化合物、例えば、側鎖にヒドロキシル基、アミ
ノ基、エポキシ基、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基
を有する高分子化合物と、アクリル酸、メタクリル酸、
あるいはこれらの重合体との縮合物等も本発明に利用で
きる。さらに、色画像形成物質、例えば、色素前駆体の
分子中に、ビニル基を有する化合物も重合可能な化合物
として利用できる。

【０１５１】第２の本発明においては、既述の如く脱保
護剤が、重合性基を有し、重合可能な化合物として機能
させる、すなわち重合可能な化合物を兼ねていてもよ
い。この態様の画像形成材料に、画像様に光を照射する
と、光照射部のラジカル発生剤が光分解等し、ラジカル
を発生する。このラジカルにより重合可能な化合物であ
る脱保護剤が重合反応して、硬化する。その結果、光照
射後に、この画像形成材料に熱および／または圧力が供
与されても、光照射部の脱保護剤（塩基プレカーサーが
発生する塩基を含む。）は、色素前駆体と接触・反応せ
ず、色素前駆体は発色しない。一方、非光照射部の脱保
護剤は、熱および／または圧力の供与により拡散し、色
素前駆体と接触・反応して、色素前駆体を発色させる。
従って、非光照射部は発色し、光照射部は白色を保持す
る。

【０１５２】重合性基を有する脱保護剤としては、分子
内にエチレン基等の重合性基を有する脱保護剤が好まし
い。具体例としては、上記例示した脱保護剤に直接また
は連結基を介して重合性エチレン基、（メタ）アクリル
基、または（メタ）アクリルアミド基等が置換した化合
物が挙げられる。

【０１５３】以下に具体的に、好適に使用される重合性
基を有する脱保護剤を示すが、第２の本発明はこれに限
定されるものではない。

【０１５４】

【化４２】

【０１５５】

【化４３】

【０１５６】

【化４４】

【０１５７】

【化４５】

【０１５８】重合性基を有する脱保護剤に加えて、さら
に他の重合可能な化合物を添加し、硬化を促進してもよ
い。このような他の重合可能な化合物の例としては、前
記重合可能な化合物として例示した化合物が挙げられ
る。

【０１５９】（その他の構成成分）第２の本発明の画像
形成材料においては、前述の色素前駆体と共存させ得る
酸化剤の他にも、発色反応を促進させる目的で発色助剤
を加えることができる。発色助剤には、加熱または加圧
記録時の発色濃度を高くする物質や、最低発色温度を低
くする物質等があり、より具体的には、色素前駆体や脱
保護剤等の融解点を下げたり、乳化物を安定化させた
り、マイクロカプセル壁の軟化点を低下せしめる作用に
より、アゾ色素前駆体と脱保護剤とが反応しやすい状況
を作るためのものである。

【０１６０】第２の本発明に使用することのできる発色
助剤としては、例えば画像形成層中で低エネルギー印画
が行われるような働きをする、フェノール誘導体、ナフ
トール誘導体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ
置換ナフタレン類、芳香族エーテル、チオエーテル、エ
ステル、アミド、ウレイド、ウレタン、スルホンアミ
ド、カルボキシル、またはヒドロキシ含有化合物等が挙
げられる。第２の本発明の画像形成材料の光重合性組成
物には、重合反応を促進する目的で、さらに助剤とし
て、酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）
または活性水素ドナーの連鎖移動剤等の還元剤や連鎖移
動的に重合を促進するその他の化合物を添加することも
できる。

【０１６１】上記酸素除去剤としては、ホスフィン、ホ
スホネート、ホスファイト、または酸素により容易に酸
化されるその他の化合物が挙げられる。具体的には、Ｎ
−フェニルグリシン、トリメチルバルビツール酸、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−２，６−ジイソプロピルアニリン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリン酸が挙げら
れる。さらにチオール類、チオケトン類、トオリハロメ
チル化合物、ロフィンダイマー化合物、ヨードニウム塩
類、スルホニウム塩類、アジニウム塩類、有機過酸化
物、ジアゾニウム塩、キノンジアジド類等も重合促進剤
として有用である。

【０１６２】（マイクロカプセル）脱保護剤との接触で
発色可能なアゾ色素前駆体および脱保護剤のいずれか一
方は、マイクロカプセルに内包されているのが好まし
い。マイクロカプセル化する方法としては、従来公知の
方法を用いることができる。例えば、米国特許第２８０
０４５７号、同２８０００４５８号に記載の親水性壁形
成材料のコアセルベーションを利用した方法、米国特許
第３２８７１５４号、英国特許第９９０４４３号、特公
昭３８−１９５７４号公報、同４２−４４６号公報、同
４２−７７１号公報等に記載の界面重合法、米国特許第
３４１８２５０号、同３６６０３０４号に記載のポリマ
ー析出による方法、米国特許第３７９６６６９号に記載
のイソシアネートポリオール壁材料を用いる方法、米国
特許第３９１４５１１号に記載のイソシアネート壁材料
を用いる方法、米国特許第４００１１４０号、同４０８
７３７６号、同４０８９８０２号に記載の尿素−ホルム
アルデヒド系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール
系壁形成材料を用いる方法、米国特許第４０２５４５５
号に記載のメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキ
シブロビルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、特
公昭３６−９１６８号公報、特開昭５１−９０７９号公
報に記載のモノマーの重合によるｉｎ ｓｉｔｕ法、英
国特許第９５２８０７号、同９６５０７４号に記載の電
解分散冷却法、米国特許第３１１１４０７号、英国特許
第９３０４２２号に記載のスプレードライング法、また
は、特公平７−７３６６９号公報、特開平４−１０１８
８５号公報、特開平９−２６３０５７号公報に記載の方
法等が挙げられる。

【０１６３】マイクロカプセル化する方法は、これらに
限定されるものではないが、特にアゾ色素前駆体をカプ
セルの芯となる疎水性の有機溶媒に溶解または分散させ
調製した油相を、水溶性高分子を溶解した水相と混合
し、ホモジナイザー等の手段により乳化分散した後、加
温することによりその油滴界面で高分子形成反応を起こ
し、高分子物質のマイクロカプセル壁を形成させる界面
重合法を採用することが好ましい。この方法によれば、
短時間内に均一な粒径のマイクロカプセルを形成するこ
とができ、生保存性に優れた画像形成材料とすることが
できる。

【０１６４】高分子を形成するリアクタントは、油滴内
部および／または油滴外部に添加される。高分子物質の
具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチレン
メタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート共重
合体等が挙げられる。中でも、ポリウレタン、ポリウレ
ア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートが好
ましく、ポリウレタン、ポリウレアが特に好ましい。上
記の高分子物質は、２種以上併用することもできる。

【０１６５】上記水溶性高分子としては、例えば、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。例えば、ポリウレタンをカプセル壁材と
して用いる場合には、多価イソシアネートおよびそれと
反応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリ
オール、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）ま
たはカプセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、こ
れらを乳化分散した後、加温することにより油滴界面で
高分子形成反応が生じ、マイクロカプセル壁を形成する
ことができる。

【０１６６】上記多価イソシアネートおよびそれと反応
する相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特許
第３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３
２６８号、特公昭４８−４０３４７号公報、同４９−２
４１５９号公報、特開昭４８−８０１９１号公報、同４
８−８４０８６号公報、および「ポリウレタン樹脂ハン
ドブック」［（岩田敬治著、日刊工業新聞社（１９８
７）］に記載されているものを使用することができる。

【０１６７】アゾ色素前駆体を含有するマイクロカプセ
ルを調製する際、マイクロカプセルに内包されるアゾ色
素前駆体は、該マイクロカプセル中に溶液状態で存在し
ていても、固体状態で存在していてもよい。溶媒（油性
媒体）としては、一般に高沸点オイルの中から適宜選択
することができ、リン酸エステル、フタル酸エステル、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、その他の
カルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、ア
ルキル化ナフタレン、ジアリルエタン、常温で固体の化
合物、オリゴマーオイル、ポリマーオイル等が用いられ
る。具体的には、特開昭６０−２４２，０９４号公報、
特願昭６２−７５，４０９号に記載されているものを用
いることができる。また、カプセル化の際には、これら
の溶媒を使用しなくてもよい。

【０１６８】アゾ色素前駆体をカプセル中に溶液状態で
内包させる場合、アゾ色素前駆体を溶媒に溶解した状態
でカプセル化すればよく、この場合、溶媒はアゾ色素前
駆体が１００質量部に対して、１〜５００質量部の範囲
で使用することが好ましい。また、カプセル化しようと
するアゾ色素前駆体の前記溶媒に対する溶解性が劣る場
合、または、前記溶媒を使用しない場合には、溶解性の
高い低沸点溶媒を補助的に併用することもできる。この
低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンクロライ
ド等が挙げられる。

【０１６９】一方、用いる水相には水溶性高分子を溶解
した水溶液を使用し、これに前記油相を投入後、ホモジ
ナイザー等の手段により乳化分散を行うが、該水溶性高
分子は分散を均一に、かつ容易にするとともに、乳化分
散した水溶液を安定化させる分散媒として作用する。こ
こで、さらに均一に乳化分散し安定化させるためには、
油相あるいは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加
してもよい。界面活性剤は公知の乳化用界面活性剤が使
用可能である。

【０１７０】以上、アゾ色素前駆体をマイクロカプセル
に内包させる例でマイクロカプセル化について説明した
が、第２の本発明においては、既述の如く脱保護剤をマ
イクロカプセルに内包させても構わないものであり、そ
の場合の態様は、上記アゾ色素前駆体をマイクロカプセ
ルに内包させる例と同様である。

【０１７１】アゾ色素前駆体、および、脱保護剤のいず
れか一方をマイクロカプセル化する場合、マイクロカプ
セルの平均粒子径は、２０μｍ以下が好ましく、高解像
度を得る観点から７μｍ以下であることがより好まし
い。一方、形成したマイクロカプセルが小さすぎると、
一定固形分に対する表面積が大きくなり多量のカプセル
壁剤が必要となるため、上記平均粒子径は０．１μｍ以
上であることが好ましい。

【０１７２】マイクロカプセルを使用した場合の第２の
本発明の画像形成材料のうち、感熱によるものは、加熱
時に物質がマイクロカプセル壁を透過する。このとき、
マイクロカプセルは破壊されないので、マイクロカプセ
ル内で発色またはごく周辺で発色することになり画像の
粒状性の点で優れている。マイクロカプセルを使用した
場合の第２の本発明の画像形成材料のうち、感圧による
ものは、マイクロカプセルが破壊されることで内包物質
がマイクロカプセル外へ拡散可能となるため、画質は感
熱によるものに比べ、にじみが多くなる。従って、画像
の鮮明さおよびにじみの点で、（感光）感熱によるもの
の方が、（感光）感圧によるものよりも好ましい。

【０１７３】（画像形成層の具体的な構成）第２の本発
明の画像形成材料は、画像形成層中に、前記第１の本発
明のアゾ色素前駆体、および脱保護剤をそれぞれ少なく
とも１種含むが、さらに光重合開始剤、および重合可能
な化合物をそれぞれ少なくとも１種含むことが、光感
度、処理速度、画像耐性の点で好ましい。これら各成分
は、必要に応じてマイクロカプセルに内包させた上で、
バインダーおよびその他必要に応じて添加される各種添
加剤とともに、適当な溶媒に溶解、乳化または分散させ
て塗布液の調製に供せられる。得られた塗布液を公知の
塗布方法により支持体上に塗布および乾燥させることに
より画像形成層が形成される。

【０１７４】第２の本発明の画像形成材料を多色の材料
として用いる場合、画像形成層は、一般に支持体上に複
数の異なる色相の画像形成層を積層して構成され、その
各画像形成層には、それぞれ異なる色相を発する２種類
以上のアゾ色素前駆体を含有するマイクロカプセルと、
２種類以上の光重合開始剤と、その他各主成分とが含有
されるが、異なる色相を発する２種類以上のアゾ色素前
駆体を含有するマイクロカプセルと、２種類以上の光重
合開始剤と、その他各主成分のすべてが単一の層中に含
まれる構成であっても構わない（勿論、マイクロカプセ
ルに内包させる成分を脱保護剤としても構わない。）。
これら画像形成材料に光照射した際、その光源波長の違
いにより感光し、多色画像を形成する。

【０１７５】また、複数の異なる色相の画像形成層を積
層する場合、該画像形成層を構成する各単色の画像形成
層間には、フィルター色素を含有してもよい中間層を設
けることができる。中間層は、主にバインダーから構成
され、必要に応じて、硬化剤やポリマーラテックス、雲
母、紫外線吸収剤等の添加剤を含有することができる。
フィルター色素を用いる場合は、前記の分光増感化合物
から選択して用いることもできるが、各中間層上層の分
光増感化合物と同一の光吸収波長を持つ化合物を用いる
ことが鮮明な画像を形成しうる点で好ましい。上記フィ
ルター用色素は、水中油滴分散法やポリマー分散法によ
り乳化分散して、所望の層、特に、中間層中に添加する
ことができる。

【０１７６】水中油滴分散法では、沸点が１７５℃以上
の高沸点溶媒または３０〜１６０℃の低沸点溶媒のいず
れか一方の単独液、或いは、両者混合液に上記フィルタ
ー用色素を溶解した後、界面活性剤の存在下で、水、ゼ
ラチン水溶液またはポリビニルアルコール水溶液等の水
溶液溶媒中に微細分散する。高沸点溶媒としては、米国
特許第２，３２２，０２７号等に記載の溶媒が挙げられ
る。また、高沸点溶媒、補助溶媒は、前述のマイクロカ
プセルの製造時に用いた溶媒と同じ溶媒を用いることが
できる。

【０１７７】また、分散には転相を伴ってもよく、補助
溶媒を蒸留、ヌーデル水洗または限外濾過法等によって
除去または減少させてから、塗布に使用してもよい。ポ
リマー分散法の工程、硬化および含浸用のラテックスの
具体例としては、米国特許第４，１９９，３８３号、西
独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号、同第
２，５４１，２３０号、特開昭４９−７４５３８号、同
５１−５９９４３号、同５４−３２５５２号や「Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１４８」
（１９７６年８月、Ｉｔｅｍ １４８５０）等に記載さ
れている。

【０１７８】上記ラテックスとしては、エチルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリテート、ｎ−ブチルメタクリレ
ート、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート等の
アクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル；ア
クリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸等の酸モノマーの共重合ラテックスが好まし
い。

【０１７９】また、支持体と感光層（画像形成層）との
間には、酸素透過性を落とすポリマー、例えばゼラチ
ン、ＰＶＡ等を有する層を１層設けることも可能であ
る。かかる層を形成することにより、画像の光酸化退色
の防止が可能となる。さらに支持体と感光層との間、ま
たは、透明支持体の場合には感光層の反対側に、いわゆ
るハレーション防止層を設けることも可能である。この
場合も、光または熱で漂白可能なハレーション防止層と
することが、地肌白色度向上の観点より好ましい。光で
漂白させる場合には、例えば、色素とホウ素化合物との
組み合わせが利用でき、熱で漂白させる場合には、例え
ば、脱保護剤または求核剤で発色させ色素を漂白させる
方式が利用可能である。

【０１８０】第２の本発明の画像形成材料における画像
形成層には、画像の光および熱に対する堅牢性を向上さ
せ、または、定着後の光による黄変を軽減する目的で、
以下に示す公知の酸化防止剤等を用いることが好まし
い。上記の酸化防止剤については、例えばヨーロッパ公
開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、
同第３０９４０２号公報、同第３１０５５１号公報、同
第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイ
ツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８
５３５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−
１１３５３６号公報、同６３−１６３３５１号公報、特
開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１２６２号
公報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平５−６１
１６６号公報、特開平５−１１９４４９号公報、アメリ
カ特許第４８１４２６２号、アメリカ特許第４９８０２
７５号等に記載されている。

【０１８１】第２の本発明の画像形成材料における画像
形成層には、さらに感熱記録材料や感圧記録材料におい
て既に用いられている公知の各種添加剤を用いることも
有効である。これらの酸化防止剤の具体例としては、特
開昭６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３
号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５
４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−
２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同
６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公
報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８
３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４
６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２
−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、
同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公
報、同６３−８８３８０号公報、同６３−０８８３８１
号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４
９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−
２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特
開平１−２３９２８２号公報、同４−２９１６８５号公
報、同４−２９１６８４号公報、同５−１８８６８７号
公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０
号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３
６１号公報、特公昭４８−０４３２９４号公報、同４８
−０３３２１２号公報等に記載されてる化合物を挙げる
ことができる。

【０１８２】第２の本発明の画像形成材料における画像
形成層に使用されるバインダーとしては、公知の水溶性
高分子化合物やラテックス類などを使用することができ
る。水溶性高分子化合物としては、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン誘導
体、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチン、エチレン−無
水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、ポリビニルアルコール、エピクロルヒドリン変性
ポリアミド、イソブチレン−無水マレインサリチル酸共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド等およ
びこれらの変性物等が挙げられ、ラテックス類として
は、スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸
メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマル
ジョン等が挙げられる。

【０１８３】第２の本発明の画像形成材料に使用できる
顔料としては、有機、無機を問わず公知のものを使用す
ることができる。具体的には、カオリン、焼成カオリ
ン、タルク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リ
トポン、非晶質シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コ
ウ、シリカ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミ
ナ、炭酸バリウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバ
ルーン、尿素−ホルマリンフィラー、ポリエステルパー
ティクル、セルロースフィラー等が挙げられる。

【０１８４】第２の本発明の画像形成材料における画像
形成層には、必要に応じて、公知のワックス、帯電防止
剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸
収剤およびその前駆体など各種添加剤を使用することが
できる。

【０１８５】Ｃ：保護層 第２の本発明の画像形成材料には、必要に応じて画像形
成層の上に保護層を設けてもよい。保護層は必要に応じ
て二層以上積層してもよい。保護層に用いる材料として
は、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニル
アルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体、珪
素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱粉、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシ
メチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解物、スチレ
ン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水分解物、イ
ソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリ
アクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリス
チレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダなどの水溶
性高分子化合物、およびスチレン−ブタジエンゴムラテ
ックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラテック
ス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテックス、酢
酸ビニルエマルジョン等のラテックス類が用いられる。
保護層の水溶性高分子化合物を架橋して、より一層保存
安定性を向上させることもでき、その架橋剤としては公
知の架橋剤を使用することができる。具体的にはＮ−メ
チロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−ホルマ
リン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グルタル
アルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼砂等の
無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンなどが挙
げられる。保護層は電子線硬化してもよい。保護層に
は、さらに公知の顔料、金属石鹸、ワックス、界面活性
剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などを使用することもで
きる。保護層の塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ²が好まし
く、さらには０．５〜２ｇ／ｍ²が好ましい。またその
膜厚は０．２〜５μｍが好ましく、特に０．５〜２μｍ
が好ましい。

【０１８６】［画像形成方法］次に、第２の本発明の画
像形成方法について、詳細に説明する。 （第１の画像形成方法）上記第２の本発明の画像形成材
料は、画像形成層にマイクロカプセルを用いている場合
には、画像形成層を画像様に加熱および／または加圧す
ることで、画像を形成することができる。また、画像形
成層にマイクロカプセルを用いず、かつ、常温ではアゾ
色素前駆体が脱保護剤の作用のみでは発色しない構成と
した場合には、画像形成層を画像様に加熱することで、
画像を形成することができる。これは、第２の本発明に
おけるアゾ色素前駆体が、脱保護剤の作用により、また
は当該作用と加熱により、アゾ色素前駆体と脱保護剤と
が接触することにより、発色することで、画像が形成さ
れるものである。熱のみで発色するアゾ色素前駆体を使
用するものと違い、非画像部のカブリが生じにくい。得
られた画像は、後述の第２の画像形成方法における定着
工程と同様の定着を行うことにより、耐性の高い画像と
することができる。

【０１８７】（第２の画像形成方法）一方、上記第２の
本発明の画像形成材料は、画像形成層中に光重合開始剤
および重合可能な化合物を含む場合、その画像形成層
に、光重合開始剤が吸収する光を画像様に照射し、光が
照射されたところでは、光重合開始剤より重合開始種が
発生し重合可能な化合物を重合させ潜像を形成する潜像
形成工程と、画像形成層全面を加熱および／または加圧
することで、アゾ色素前駆体と、脱保護剤とを潜像に応
じて接触させ、発色画像を形成する顕像化工程とを経る
ことにより、画像を形成することができる。

【０１８８】このとき潜像形成工程における光の照射
は、光重合開始剤により重合開始種が発生し、重合可能
な化合物を重合させ得る程度の強度で済むため、高感度
であり、処理速度が速い。また、光重合開始剤は、紫外
から近赤外の各波長の光に対応させたものを選択するこ
とができ、すなわち幅広い発色波長の中から光源を採用
できるため、画像形成材料を多色化した場合にも混色が
生じにくく、また、安価な光源を採用でき、低コストな
画像形成方法を提供することができる。

【０１８９】光源としてはレーザー、ＬＥＤ、キセノン
光、蛍光灯、水銀灯、タングステンランプ、メタルハラ
イドランプ等が使用可能である。使用する有機色素に合
わせて二種以上の波長の光源を使用することも可能であ
る。なお、光の照射は、通常画像形成材料の画像形成層
側から行われるが、画像形成材料の支持体として透明の
ものを用いた場合には、支持体側の面から行うことも可
能である。

【０１９０】顕像化工程において全面加熱する際の加熱
温度の上限は、脱保護剤が共存しない状態ではアゾ色素
前駆体が単独で発色しない温度にする。加熱温度をかか
る温度としておけば、白地部（非画像部）のカブリが生
じない。画像形成材料がマイクロカプセルを用いて形成
されている場合、画像形成層の全面に加える熱および／
または圧力は、マイクロカプセルを画像形成材料が通過
する、または、マイクロカプセルを破壊（この場合の
「破壊」とは、マイクロカプセル外の物質がマイクロカ
プセル内に侵入する状態を含むものとする）するに十分
な程度の条件とすればよい。

【０１９１】画像形成層の全面に加える具体的な温度お
よび／または圧力や、時間等の条件は、アゾ色素前駆体
や脱保護剤の種類および濃度、マイクロカプセルを使用
する場合のそのカプセル壁の材料等により適宜設定すれ
ばよいが、加熱温度としては５０℃〜１８０℃であるこ
とが好ましく、７０℃〜１３０℃が特に好ましい。画像
形成層の全面に熱を加える場合、加熱に使用できる熱源
としては熱ローラー、感熱ヘッド、熱スタンプ、近赤外
線（レーザー）、赤外線（レーザー）等が挙げられる。

【０１９２】顕像化工程を経て、得られた画像をそのま
ま画像処理等に供する場合には、特に定着工程を設ける
必要はない。しかし、耐性の高い画像を得るためには、
上記顕像化工程の後に、さらに、画像形成層全面を光照
射することで画像を定着する定着工程を設けることが好
ましい。

【０１９３】当該定着工程により、画像を画像部および
地肌部（非画像部）ともに重合させることができ、耐性
の高い良好な定着画像を容易に得ることができる。ま
た、光重合開始剤の成分として、色素を含む場合には、
かかる定着工程により当該色素が漂白され、非画像部に
おける地肌カブリのない、より白色度の高い画像を得る
ことができる。なお、定着工程に使用する光源は、画像
様に書き込むためのものではなく、画像形成材料の画像
形成層全面に照射するためのものなので、高出力のもの
を使用しても高価なものとはならず、低コスト化および
高速化に何ら支障はない。

【０１９４】

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。な
お、以下の実施例において、特に断りのない限り「％」
とあるのは「質量％」を意味する。

【０１９５】Ａ．ヒドラジン誘導体の製造 ［実施例１］ （化合物（１−４）の製造）２−（ｏ−トリルヒドラジ
ノ）−４−（４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ル）チアゾール１０ｍｍｏｌ（４．１０ｇ）、アセトニ
トリル３０ｍｌ、ＴＨＦ３０ｍｌ、水１０ｍｌの混合物
に炭酸水素ナトリウム１１ｍｍｏｌ（０．９２ｇ）およ
び９−フルオレニルメチルクロロホルメート１１ｍｍｏ
ｌ（２．８５ｇ）を添加した。室温で１時間３０分攪拌
した後に、水にあけた。ろ取、水洗した固体を酢酸エチ
ル２００ｍｌに加熱溶解した後にアセトニトリル２００
ｍｌを加え冷却した。生成した固体をろ取し、アセトニ
トリル洗浄を行ない、白色固体である２−（２−（ｏ−
トリル）−１−（９−フルオレニルメトキシカルボニ
ル）ヒドラジノ）−４−（４−（２−エチルヘキシルオ
キシ）フェニル）チアゾール９．０ｍｍｏｌ（５．６６
ｇ）を得た。収率は９０％であった。得られた化合物の
物性は以下の通りである。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：７．７２（２
Ｈ，ｄ）、７．６４（２Ｈ，ｄ）、７．５１（２Ｈ，
ｄ）、７．３８（２Ｈ，ｄｄ）、７．２１（１Ｈ，
ｄ）、７．１９（２Ｈ，ｄｄ）、７．０８（１Ｈ，ｄ
ｄ）、７．０５（１Ｈ，ｓ）、６．９６（１Ｈ，ｓ）、
６．９０（１Ｈ，ｄｄ）、６．８６（２Ｈ，ｄ）、６．
６５（１Ｈ，ｄ）、４．６０（２Ｈ，ｄ）、４．３０
（１Ｈ，ｔ）、３．８３（２Ｈ，ｄ）、２．５０（３
Ｈ，ｓ）、１．８０−１．２０（９Ｈ，ｍ）、１．００
−０．８２（６Ｈ，ｍ）

【０１９６】さらに、得られた２−（２−（ｏ−トリ
ル）−１−（９−フルオレニルメトキシカルボニル）ヒ
ドラジノ）−４−（４−（２−エチルヘキシルオキシ）
フェニル）チアゾール３．５ｍｍｏｌとアセトン４０ｍ
ｌの混合物に１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダ
ントイン２．８ｍｍｏｌ（０．５５ｇ）を７分かけて分
割添加した。室温で一晩攪拌した後に、水にあけ、生成
した固体をろ取し、水洗、メタノール洗浄を行ない、白
色固体である２−（２−（ｏ−トリル）−２−クロロ−
１−（９−フルオレニルメトキシカルボニル）ヒドラジ
ノ）−４−（４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ル）チアゾール（化合物（１−４））３．４ｍｍｏｌ
（２．２７ｇ）を得た。収率は９７％であった。得られ
た化合物（１−４）の物性は以下の通りである。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：７．７２（２
Ｈ，ｄ）、７．７０（２Ｈ，ｄ）、７．５１（２Ｈ，
ｄ）、７．３９（２Ｈ，ｄｄ）、７．２０（１Ｈ，
ｄ）、７．１８（２Ｈ，ｄｄ）、７．０９（１Ｈ，ｄ
ｄ）、６．９１（１Ｈ，ｄｄ）、６．８９（２Ｈ，
ｄ）、６．８０（１Ｈ，ｓ）、６．６０（１Ｈ，ｄ）、
４．６０（２Ｈ，ｄ）、４．３０（１Ｈ，ｔ）、３．８
３（２Ｈ，ｄ）、２．４１（３Ｈ，ｓ）、１．８０−
１．２０（９Ｈ，ｍ）、１．００−０．８２（６Ｈ，
ｍ）

【０１９７】［実施例２］ （化合物（１−５）の製造）実施例１の２−（ｏ−トリ
ルヒドラジノ）−４−（４−（２−エチルヘキシルオキ
シ）フェニル）チアゾールを、２−（ｐ−メトキシフェ
ニルヒドラジノ）−４−フェニルチアゾールに変更した
以外は、実施例１と同様な方法によって化合物（１−
５）を得た。化合物（１−５）の物性は以下の通りであ
る。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：７．８２（２
Ｈ，ｄ）、７．７５（２Ｈ，ｄ）、７．５３（２Ｈ，
ｄ）、７．４２−７．２８（５Ｈ，ｍ）、７．２１（２
Ｈ，ｄｄ）、６．８４（４Ｈ，ｓ）、６．７２（１Ｈ，
ｓ）、４．６４（２Ｈ，ｄ）、４．３３（１Ｈ，ｔ）、
３．８０（３Ｈ，ｓ）

【０１９８】［実施例３］ （化合物（１−７）の製造）２−（ｏ−トリルヒドラジ
ノ）−４−フェニルチアゾール１０ｍｍｏｌ（２．８１
ｇ）およびＴＨＦ３０ｍｌの混合物にピロカルボニック
アシッド ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエステル１１ｍｍｏｌ
（２．４０ｇ）、トリエチルアミン１１ｍｍｏｌ（１．
１１ｇ）および少量の４−ジメチルアミノピリジンを添
加した。室温で、３時間５０分攪拌した後に、水にあけ
た。ろ取、水洗した固体を酢酸エチルに加熱溶解した後
に約５倍量のイソプロピルアルコールを加え冷却した。
生成した固体をろ取し、イソプロピルアルコール洗浄を
行ない、白色固体である２−（２−（ｏ−トリル）−１
−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ヒドラジノ）−４
−フェニルチアゾール６．８ｍｍｏｌ（２．６１ｇ）を
得た。収率は６８％であった。得られた化合物の物性は
以下の通りである。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：７．７５（２
Ｈ，ｄ）、７．３５（２Ｈ，ｄｄ）、７．２５（１Ｈ，
ｄｄ）、７．１６（１Ｈ，ｓ）、７．１４（１Ｈ，
ｄ）、７．０８（１Ｈ，ｄｄ）、６．８７（１Ｈ，ｄ
ｄ）、６．８３（１Ｈ，ｓ）、６．６５（１Ｈ，ｄ）、
２．４３（３Ｈ，ｓ）、１．５８（９Ｈ，ｓ）

【０１９９】さらに、得られた２−（２−（ｏ−トリ
ル）−１−（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ヒドラジ
ノ）−４−フェニルチアゾール３．８ｍｍｏｌ（１．４
５ｇ）とアセトン４０〜６０ｍｌの混合物に１，３−ジ
クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン３．０ｍｍｏｌ
（０．６ｇ）を分割添加した。室温で１時間３０分攪拌
した後に、水にあけ、生成した固体をろ取し、水洗し
た。カラムクロマトグフラフィー（シリカゲル、ヘキサ
ン／酢酸エチル＝３０／１）にて生成した後に、得られ
た固体をエタノールで洗浄し、薄黄色固体である２−
（２−（ｏ−トリル）−２−クロロ−１−（ｔｅｒｔ−
ブトキシカルボニル）ヒドラジノ）−４−フェニルチア
ゾール（化合物（１−７））２．３ｍｍｏｌ（０．９６
ｇ）を得た。収率は６１％であった。えられた、化合物
（１−７）の物性は以下の通りである。¹ＨＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：７．８０（２Ｈ，ｄ）、
７．３７（２Ｈ，ｄｄ）、７．３２（１Ｈ，ｄｄ）、
７．１５（１Ｈ，ｄ）、７．１０（１Ｈ，ｄｄ）、６．
８８（１Ｈ，ｄｄ）、６．６８（１Ｈ，ｓ）、６．６２
（１Ｈ，ｄ）、２．４０（３Ｈ，ｓ）、１．５６（９
Ｈ，ｓ）

【０２００】［実施例４］ （化合物（１−６）の製造）実施例３の２−（ｏ−トリ
ルヒドラジノ）−４−フェニルチアゾールを、２−（ｐ
−トリルヒドラジノ）−４−フェニルチアゾールに変更
した以外は、実施例３と同様な方法によって化合物（１
−６）を得た。得られた化合物（１−６）の物性は以下
の通りである。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：７．８２（２
Ｈ，ｄ）、７．４３−７．２８（３Ｈ，ｍ）、７．０７
（２Ｈ，ｄ）、６．７８（２Ｈ，ｄ）、６．６１（１
Ｈ，ｓ）、２．２５（３Ｈ，ｓ）、１．５９（９Ｈ，
ｓ）

【０２０１】［実施例５］ （化合物（１−１３）の製造）実施例３の２−（ｏ−ト
リルヒドラジノ）−４−フェニルチアゾールを、２−
（４−クロロ−２−メチルフェニルヒドラジノ）−４−
フェニル−５−シアノチアゾールに変更した以外は、実
施例３と同様な方法によって化合物（１−１３）を得
た。得られた化合物（１−１３）の物性は以下の通りで
ある。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：８．００−
７．９０（２Ｈ，ｍ）、７．５０−７．４０（３Ｈ，
ｍ）、７．２８（１Ｈ，ｓ）、７．０３−６．９７（２
Ｈ，ｍ）、２．２１（３Ｈ，ｓ）、１．５９（９Ｈ，
ｓ）

【０２０２】［実施例６］ （化合物（１−１２）の製造）２−（ｏ−トリルヒドラ
ジノ）−４−フェニルチアゾール６２．５ｍｍｏｌ（１
７．５９ｇ）およびＴＨＦ１９０ｍｌの混合物にシクロ
ヘキシルイソシアナート１５６ｍｍｏｌ（１９．８ｇ）
を１５分かけて滴下した。室温で、１時間３０分攪拌し
た後に、溶媒を減圧留去し、残った固体をメタノールに
加熱溶解した後冷却した。生成した固体をろ取し、メタ
ノール洗浄を行ない、白色固体である２−（２−（ｏ−
トリル）−１−（Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）ヒ
ドラジノ）−４−フェニルチアゾール５９．６ｍｍｏｌ
（２３．３９ｇ）を得た。収率は９５％であった。得ら
れた化合物の物性は以下の通りである。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：７．７２（２
Ｈ，ｄ）、７．３９（２Ｈ，ｄｄ）、７．３０（１Ｈ，
ｄｄ）、７．１５（１Ｈ，ｄ）、７．０６（１Ｈ，
ｓ）、６．９６（１Ｈ，ｓ）、６．９０（１Ｈ，ｄ
ｄ）、６．７４（１Ｈ，ｄ）、３．８７−３．７０（１
Ｈ，ｍ）、２．４３（３Ｈ，ｓ）、２．０７−１．１２
（１０Ｈ，ｍ）

【０２０３】さらに、得られた２−（２−（ｏ−トリ
ル）−１−（Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル）ヒドラ
ジノ）−４−フェニルチアゾール３０ｍｍｏｌ（１１．
７８ｇ）とアセトン１２０ｍｌの混合物に１，３−ジク
ロロ−５，５−ジメチルヒダントイン２４ｍｍｏｌ
（４．７３ｇ）を分割添加した。室温で２時間４０分攪
拌した後に、水にあけた。水層をデカンテーションによ
って除き、残査にイソプロピルアルコールを加え加熱溶
解した。冷却後、生成した固体をろ取し、イソプロピル
アルコールで洗浄し、白色固体である２−（２−（ｏ−
トリル）−２−クロロ−１−（Ｎ−シクロヘキシルカル
バモイル）ヒドラジノ）−４−フェニルチアゾール（化
合物（１−１２））１８．６ｍｍｏｌ（７．９３ｇ）を
得た。収率は６２％であった。得られた化合物（１−１
２））の物性は以下の通りである。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：７．７９（２
Ｈ，ｄ）、７．４５−７．３０（３Ｈ，ｍ）、７．１７
（１Ｈ，ｄ）、７．１０（１Ｈ，ｄｄ）、６．９２（１
Ｈ，ｄｄ）、６．８１（１Ｈ，ｓ）、６．７２（１Ｈ，
ｄ）、３．８５−３．６８（１Ｈ，ｍ）、２．４１（３
Ｈ，ｓ）、２．０７−１．１０（１０Ｈ，ｍ）

【０２０４】［実施例７］ （化合物（１−１１）の製造）２−（ｏ−トリルヒドラ
ジノ）−４−フェニルチアゾール１０ｍｍｏｌ（２．８
１ｇ）およびＴＨＦ１５ｍｌの混合物にトリエチルアミ
ン１１ｍｍｏｌ（１．１１ｇ）、を加え、５℃に冷却
し、塩化アセチル１１ｍｍｏｌ（０．８６ｇ）を滴下し
た。室温で、３時間１５分攪拌した後に、反応混合物を
水にあけ、生成した固体をろ取し，水洗、メタノール洗
浄を行い、白色固体である２−（２−（ｏ−トリル）−
１−アセチルヒドラジノ）−４−フェニルチアゾール
９．１ｍｍｏｌ（２．９５ｇ）を得た。収率は９１％で
あった。得られた化合物の物性は以下の通りである。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：７．６８（２
Ｈ，ｄ）、７．６４（２Ｈ,ｄｄ）、７．３０−７．２
２（１Ｈ，ｍ）、７．２１（１Ｈ，ｄ）、７．１９（１
Ｈ，ｓ）、７．１３（１Ｈ，ｓ）、７．０８（１Ｈ，ｄ
ｄ）、６．９０（１Ｈ，ｄｄ）、６．５７（１Ｈ，
ｄ）、２．５０（３Ｈ，ｓ）

【０２０５】さらに、得られた２−（２−（ｏ−トリ
ル）−１−アセチルヒドラジノ）−４−フェニルチアゾ
ール３ｍｍｏｌ（０．９７ｇ）とアセトン１２ｍｌの混
合物とに１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダント
イン２．１ｍｍｏｌ（０．４１ｇ）を分割添加した。室
温で４時間２５分攪拌した後に、水にあけ、得られた固
体をろ取した。この固体を酢酸エチル／エタノールに加
熱溶解した後に冷却して生じた固体をろ取した。エタノ
ールで洗浄し、白色固体である２−（２−（ｏ−トリ
ル）−２−クロロ−１−アセチルヒドラジノ）−４−フ
ェニルチアゾール（化合物（１−１１））１．９ｍｍｏ
ｌ（０．６９ｇ）を得た。収率は６３％であった。得ら
れた化合物（１−１１）の物性は以下の通りである。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）［δ，ｐｐｍ］：７．８０−
７．７０（２Ｈ，ｄ）、７．４０−７．２５（３Ｈ，
ｍ）、７．２０（１Ｈ，ｄ）、７．０９（１Ｈ，ｄ
ｄ）、６．９８（１Ｈ，ｓ）、６．９２（１Ｈ，ｔ）、
６．５２（１Ｈ，ｄ）

【０２０６】Ｂ．画像形成材料の作製 １．色素前駆体内包マイクロカプセル液の調製 １−ａ．マイクロカプセル分散液（１）の調製 第１の本発明の化合物（１−４）２．９３ｇを酢酸エチ
ル１８．４ｇに溶解し、カプセル化剤であるタケネート
Ｄ−１１０Ｎ（武田製薬株式会社製）１４ｇを添加し
た。この溶液を６％のフタル化ゼラチン７０ｇと１０％
のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶液０．３４
ｇの混合液に添加し、ホモジナイザー（日本精機株式会
社製）を用いて１００００回転で１０分間乳化分散し、
乳化液を得た。得られた乳化液に水５４ｇとテトラエチ
レンペンタミン０．６２ｇを加え、撹拌しながら６５℃
に加温し、３時間後に第１の本発明の化合物（１−４）
を芯に内包した、マイクロカプセルの平均粒径が０．５
μｍの色素前駆体内包マイクロカプセル分散液（１）を
調製した。

【０２０７】１−ｂ．マイクロカプセル分散液（２）の
調製 第１の本発明の化合物（１−４）の代わりに、第１の本
発明の化合物（１−５）を使用した以外は１−ａ．と同
様にしてマイクロカプセル分散液（２）を調製した。

【０２０８】１−ｃ．マイクロカプセル分散液（３）の
調製 第１の本発明の化合物（１−４）の代わりに、第１の本
発明の化合物（１−７）を使用した以外は１−ａ．と同
様にしてマイクロカプセル分散液（３）を調製した。

【０２０９】１−ｄ．マイクロカプセル分散液（４）の
調製 第１の本発明の化合物（１−４）の代わりに、第１の本
発明の化合物（１−６）を使用した以外は１−ａ．と同
様にしてマイクロカプセル分散液（４）を調製した。

【０２１０】１−ｅ．マイクロカプセル分散液（５）の
調製 第１の本発明の化合物（１−４）の代わりに、第１の本
発明の化合物（１−１２）を使用した以外は１−ａ．と
同様にしてマイクロカプセル分散液（５）を調製した。

【０２１１】１−ｆ．マイクロカプセル分散液（６）の
調製 第１の本発明の化合物（１−４）の代わりに、第１の本
発明の化合物（１−１３）を使用した以外は１−ａ．と
同様にしてマイクロカプセル分散液（６）を調製した。

【０２１２】１−ｇ．マイクロカプセル分散液（７）の
調製 化合物（４−１）４．１６ｇを酢酸エチル１８．４ｇに
溶解し、光重合開始剤としての下記構造式（ｌ）で表さ
れる色素０．０５ｇおよび下記構造式（ｍ）で表される
有機ホウ素化合物０．４ｇと、重合可能な化合物として
のペンタエリスリトールテトラメタクリレート３ｇと、
トリクレジルホスフェート２ｇと、カプセル化剤である
タケネートＤ−１１０Ｎ（武田製薬株式会社製）１４ｇ
とを添加した。この溶液を６％のフタル化ゼラチン７０
ｇと１０％のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム溶
液０．３４ｇの混合液に添加し、ホモジナイザー（日本
精機株式会社製）を用いて１００００回転で１０分間乳
化分散し、乳化液を得た。得られた乳化液に水５４ｇと
テトラエチレンペンタミン０．６２ｇを加え、撹拌しな
がら６５℃に加温し、３時間後に化合物（４−１）とと
もに、光重合開始剤、重合可能な化合物およびオイルを
芯に内包した、マイクロカプセルの平均粒径が４μｍの
マイクロカプセル分散液（７）を調製した。

【０２１３】

【化４６】

【０２１４】２．酸エマルションの調製 ２−ａ．酸エマルション（１）の調製 フタル酸モノ２−エチルヘキシル２．４ｇと、下記スル
ホンアミド化合物（１）１．２ｇと、下記スルホンアミ
ド化合物（２）１．２ｇとを酢酸イソプロピル２０．１
ｇに溶解し、この溶液を１０％ゼラチン水溶液３７．１
ｇと１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶
液１．３５ｇの混合液に添加し、ホモジナイザーを用い
て１５０００回転で５分間乳化分散し、乳化液を得た。
この乳化液を４０℃・３ｈｒ撹拌し、酢酸イソプロピル
を蒸散させて酸エマルション（１）を調製した。

【０２１５】

【化４７】

【０２１６】２−ｂ．酸エマルション（２）の調製 フタル酸モノ２−エチルヘキシルの代わりに３−クロロ
−４−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシルを使用し
た以外は２−ａ．と同様にして酸エマルション（２）を
調製した。

【０２１７】２−ｃ．酸エマルション（３）の調製 酢酸エチル１０．５ｇに、光重合開始剤としてイルガキ
ュア９０７を０．４ｇと重合可能な化合物を兼ねた酸と
しての下記構造式（ａ）の化合物４．２ｇと２−ａ．で
使用したアミド化合物（１）とアミド化合物（２）の各
々２ｇと、を加え溶解し、さらに高沸点溶媒であるリン
酸トリクレジル０．４８ｇ、マレイン酸ジエチル０．２
４ｇ、およびパイオニンＡ４１Ｃ（竹本油脂（株）製）
１．２７ｇを添加した後、加熱し均一な混合液を得た。
この混合液を８％ゼラチン（＃７５０ゼラチン、新田ゼ
ラチン（株）製）水溶液４０ｇ中に加えてホモジナイザ
ーにて１００００回転５分間乳化分散した。得られた乳
化液から残存する酢酸エチルを蒸発させて酸エマルショ
ン（３）を調製した。

【０２１８】

【化４８】

【０２１９】２−ｄ．酸エマルション（４）の調製 酸エマルションの化合物（ａ）の代わりに下記構造式
（ｂ）の化合物を使用した以外は２−ｃ．と同様にして
酸エマルション（４）を調製した。

【０２２０】

【化４９】

【０２２１】２−ｅ．酸エマルション（５）の調製 酸エマルション（３）のイルガキュア９０７の代わり
に、下記構造式（ｃ）の色素０．０７ｇと、下記構造式
（ｄ）の有機ホウ素化合物０．５ｇを使用した以外は２
−ｃ．と同様にして酸エマルション（５）を調製した。

【０２２２】

【化５０】

【０２２３】２−ｆ．酸エマルション（６）の調製 酸エマルション（４）のイルガキュア９０７の代わり
に、下記構造式（ｃ）の色素と、上記構造式（ｄ）の有
機ホウ素化合物を使用した以外は２−ｄ．と同様にして
酸エマルション（６）を調製した。

【０２２４】３．塩基エマルションの調製 ３−ａ．塩基エマルション（１）の調製 酸エマルション（１）で使用したフタル酸モノ２−エチ
ルヘキシルの代わりに、Ｎ−メチルオクタデシルアミン
を使用した以外は２−ａ．と同様にして塩基エマルショ
ン（１）を調製した。

【０２２５】３−ｂ．塩基エマルション（２）の調製 酸エマルション（３）で使用した重合可能な化合物
（ａ）の代わりに、下記構造式（ｇ）の化合物を使用し
た以外は２−ｃ．と同様にして塩基エマルション（２）
を調製した。

【０２２６】

【化５１】

【０２２７】３−ｃ．塩基エマルション（３）の調製 酸エマルション（５）で使用した重合可能な化合物
（ａ）の代わりに、上記構造式（ｇ）の化合物を使用し
た以外は２−ｅ．と同様にして塩基エマルション（３）
を調製した。

【０２２８】４．酸化剤エマルションの調製 ４−ａ．酸化剤エマルション（１）の調製 酸エマルション（１）で使用したフタル酸モノ２−エチ
ルヘキシルの代わりに、４−メトキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン−１−オキシルを使用した以
外は２−ａ．と同様にして酸化剤エマルション（１）を
調製した。

【０２２９】４−ｂ．酸化剤エマルション（２）の調製 酸エマルション（３）で使用した重合可能な化合物
（ａ）の代わりに、トリメチロールプロパントリメタク
リレートと４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−１−オキシルを使用した以外は２−ｃ．
と同様にして酸化剤エマルション（２）を調製した。

【０２３０】４−ｃ．酸化剤エマルション（３）の調製 酸エマルション（５）で使用した重合可能な化合物
（ａ）の代わりに、トリメチロールプロパントリメタク
リレートと４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン−１−オキシルを使用した以外は２−ｅ．
と同様にして酸化剤エマルション（３）を調製した。

【０２３１】５．金属塩エマルションの調製 酸エマルション（１）で使用したフタル酸モノ２−エチ
ルヘキシルの代わりに、３，５−ジ（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸亜鉛を使用した以外は２−ａ．と同様に
して金属塩エマルションを調製した。

【０２３２】６．保護層用塗布液の調製 ９％ゼラチン水溶液１１３．５ｇに下記界面活性剤
（１）２．６ｇと下記界面活性剤（２）７．７ｇとを混
合し保護層用塗布液を調製した。

【０２３３】

【化５２】

【０２３４】７．支持体 厚み１００μｍの白色ポリエステルベース（東レ（株）
製Ｅ６８Ｌ）を用意した。

【０２３５】［実施例８］アゾ色素前駆体（第１の本発
明の化合物（１−７））の濃度が０．７５×１０−３モ
ル／ｍ²、フタル酸モノ２−エチルヘキシルの濃度が
１．５×１０−３モル／ｍ²となるようにマイクロカプ
セル分散液（３）と酸エマルション（１）とを混合して
画像形成層用塗布液を調製し、コーティングバーを用い
て前記支持体上に塗布を行い、３０℃、１０分間乾燥
し、画像形成層を形成した。この上に前記保護層用塗布
液を乾燥重量が２．０ｇ／ｍ²となるようにコーティン
グバーを用いて塗布し、３０℃、１０分間乾燥して実地
例１の画像形成材料を得た。

【０２３６】［実施例９］実施例８における酸エマルシ
ョン（１）の代わりに酸エマルション（２）を使用した
以外は、実施例８と同様にして実施例９の画像形成材料
を得た。

【０２３７】［実施例１０］実施例９におけるマイクロ
カプセル分散液（３）の代わりにマイクロカプセル分散
液（４）を使用した以外は、実施例９と同様にして実施
例１０の画像形成材料を得た。

【０２３８】［実施例１１］実施例９におけるマイクロ
カプセル分散液（３）の代わりにマイクロカプセル分散
液（５）を使用した以外は、実施例９と同様にして実施
例１１の画像形成材料を得た。

【０２３９】［実施例１２］実施例９におけるマイクロ
カプセル分散液（３）の代わりにマイクロカプセル分散
液（６）を使用した以外は、実施例９と同様にして実施
例１２の画像形成材料を得た。

【０２４０】［実施例１３］実施例８におけるマイクロ
カプセル分散液（３）の代わりにマイクロカプセル分散
液（１）を使用し、酸エマルション（１）の代わりに塩
基エマルション（１）を使用した以外は、実施例８と同
様にして実施例１３の画像形成材料を得た。

【０２４１】［実施例１４］実施例１３におけるマイク
ロカプセル分散液（１）の代わりにマイクロカプセル分
散液（２）を使用した以外は、実施例１３と同様にして
実施例１４の画像形成材料を得た。

【０２４２】［実施例１５］実施例１３におけるマイク
ロカプセル分散液（１）の代わりにマイクロカプセル分
散液（７）を使用した以外は、実施例１３と同様にして
実施例１５の画像形成材料を得た。

【０２４３】［実施例１６］実施例８における酸エマル
ション（１）の代わりに酸化剤エマルション（１）を使
用した以外は、実施例８と同様にして実施例１６の画像
形成材料を得た。

【０２４４】［実施例１７］実施例８における酸エマル
ション（１）の代わりに金属塩エマルションを使用した
以外は、実施例１と同様にして実施例１７の画像形成材
料を得た。

【０２４５】（実施例８〜１７の画像形成材料を用いた
画像形成、及び評価）得られた実施例８〜１７の各画像
形成材料を熱版で１２０℃１５秒間画像様に加熱したと
ころ、実施例８〜１７の画像形成材料はイエロー色に発
色した。画像部の発色濃度および未画像部の地肌カブリ
を、マクベス反射濃度計（ＲＤ９１８）により、イエロ
ーフィルターを用いて測定した。さらに、４０℃／相対
湿度９０％の環境下で１日経過した後に、同様にして地
肌カブリの測定を行なった。これら結果を下記表１に示
す。

【０２４６】

【表１】

【０２４７】上記表１の結果より、本発明の画像形成材
料は発色濃度にすぐれ、地肌カブリも少なく、保存性に
すぐれることが分かる。

【０２４８】［比較例１〜１０］実施例８〜１７におい
て、画像形成層用塗布液に各々の脱保護剤エマルション
を混合しなかったこと以外は、実施例８〜１７と同様に
してそれぞれ比較例１〜１０の画像形成材料を得た。

【０２４９】（比較例１〜１０の画像形成材料を用いた
画像形成性試験）得られた比較例１〜１０の画像形成材
料を、熱版で１２０℃、１５秒加熱しても発色しなかっ
た。比較例１〜１０の画像形成材料のこれら処理前の濃
度と、処理後の濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ９１
８）によって測定した結果を下記表２に示す。

【０２５０】

【表２】

【０２５１】上記表２の結果より、アゾ色素前駆体を内
包するマイクロカプセルのみでは、所定の温度に加熱し
ても発色しないことがわかる。

【０２５２】［実施例１８］実施例８における酸エマル
ション（１）を酸エマルション（３）に（濃度は、重合
可能な化合物を兼ねた酸を基準に調製）代えた以外は実
施例８と同様にして実施例１８の画像形成材料を得た。

【０２５３】［実施例１９］実施例８における酸エマル
ション（１）を酸エマルション（４）に（濃度は、重合
可能な化合物を兼ねた酸を基準に調製）代えた以外は実
施例８と同様にして実施例１９の画像形成材料を得た。

【０２５４】［実施例２０］実施例１３における塩基エ
マルション（１）を塩基エマルション（２）に（濃度は
塩基を基準に調製）代えた以外は実施例１３と同様にし
て実施例２０の画像形成材料を得た。

【０２５５】［実施例２１］実施例１１における酸エマ
ルション（２）を酸化剤エマルション（２）に（濃度は
酸化剤を基準に調製）代えた以外は実施例１１と同様に
して実施例２１の画像形成材料を得た。

【０２５６】（実施例１８〜２１の画像形成材料を用い
た画像形成、および評価）得られた実施例１８〜２１の
各画像形成材料に対し、真空焼枠装置を用いてステップ
ウェッジ［濃度段差０．１５、濃度段数１〜１５段、富
士ステップガイドＰ（富士写真フィルム（株）製）］を
通して５００Ｗキセノンランプで３０秒間光を照射し潜
像を形成した（潜像形成工程）。その後、潜像形成され
た画像形成材料画面を、１２０℃の熱板で１５秒間加熱
した（顕像化工程）。露光部における光強度の強いとこ
ろでは発色が起こらず、光強度の弱いところでも発色濃
度が低下した。発色が起こらなかった段のうち最も露光
量が少なかった段に対応するステップウェッジの段数
（クリア段数）を求めた。このクリア段数は、段階が高
いほど感度が高いことを示す。クリア段階の結果を、未
露光部の飽和濃度（Ｄｍａｘ）の測定結果［マクベス反
応濃度計（ＲＤ９１８）により測定］とともに下記表３
に示す。

【０２５７】

【表３】

【０２５８】＜比較例１１〜１５＞実施例１１〜１５の
画像形成材料を各々、露光せずに１２０℃、１５秒間全
面加熱したところ全面発色した。全面加熱する前に像様
の露光が必要なことがわかる。

【０２５９】［実施例２２］実施例１１における酸エマ
ルション（２）を酸エマルション（５）に（濃度は酸を
基準に調製）代えた以外は実施例１１と同様にして実施
例２２の画像形成材料を得た。

【０２６０】［実施例２３］実施例２２における酸エマ
ルション（５）を酸エマルション（６）に（濃度は酸を
基準に調製）代えた以外は実施例２２と同様にして実施
例２３の画像形成材料を得た。

【０２６１】［実施例２４］実施例１３における塩基エ
マルション（１）を塩基エマルション（３）に（濃度は
塩基を基準に調製）代えた以外は実施例１３と同様にし
て実施例２４の画像形成材料を得た。

【０２６２】［実施例２５］実施例１６における酸化剤
エマルション（１）を酸化剤エマルション（３）に（濃
度は酸化剤を基準に調製）代えた以外は実施例１６と同
様にして実施例２５の画像形成材料を得た。

【０２６３】（実施例２２〜２５の画像形成材料を用い
た画像形成、および評価）得られた実施例２２〜２５の
各画像形成材料に対し、６５０ｎｍの半導体レーザーを
用いて、最大照射エネルギーが１５ｍＪ／ｃｍ²となる
ように走査スピードを変えることにより照射エネルギー
を変えて、ステップウェッジ状に露光し、潜像を形成し
た（潜像形成工程）。上記のようにして潜像が形成され
た画像形成材料の画像形成層全面を１２０℃の熱板で１
５秒間加熱したところ、実施例２２〜２５ではイエロー
色に発色し、ステップウェッジ状の画像が得られた（顕
像化工程）。画像が形成された実施例２２〜２５の画像
形成材料に対し、さらに５８０００ｌｕｘの高輝度シャ
ーカステン上で３０秒間、画像形成層全面を光照射し
た。これにより画像の全面が定着され、かつ光重合開始
剤の色素が分解して無色になるため、地肌部の白色度の
より一層高い画像が得られた（定着工程）。得られた定
着画像の画像部の飽和濃度（Ｄｍａｘ）および非画像部
（地肌部）のカブリ（Ｄｍｉｎ）をマクベス反射濃度計
（ＲＤ９１８）により測定した。また、各画像形成材料
におけるステップウェッジ状の画像中の同一露光量に相
当する、ある１ステップにおいて、このステップの前記
潜像形成工程における照射エネルギーと、各画像形成材
料の地肌部を形成するまでに要した定着工程における照
射エネルギーとのエネルギー差（「地肌部を形成するま
でに要した定着工程における照射エネルギー」−「上記
ステップの潜像形成工程における照射エネルギー」）を
測定、算出し、これを感度の指標とした。当該指数は、
数値の小さい程、高感度であることを表す。感度、Ｄｍ
ａｘおよびＤｍｉｎの結果を下記表４に示す。

【０２６４】

【表４】

【０２６５】［実施例２６］実施例８におけるマイクロ
カプセル分散液（１）を、マイクロカプセル分散液
（７）に代えた以外は実施例８と同様にして実施例２６
の画像形成材料を得た。

【０２６６】（実施例２６の画像形成材料を用いた画像
形成、および評価）得られた実施例２６の画像形成材料
に対し、（実施例１８〜２１の画像形成材料を用いた画
像形成、および評価）の項で説明した（潜像形成工程）
と同様にして、キセノン露光による潜像を形成した。次
いで、この潜像形成された画像形成材料を、線圧１００
ｋｇ／ｃｍの圧力ローラに通し顕像化した（顕像化工
程）。このとき、潜像形成における露光量の多いところ
のマイクロカプセルは破壊されず、露光量の少ないとこ
ろのマイクロカプセルは破壊される。このように潜像に
応じたステップウェッジ状の画像が形成された。さらに
（実施例２２〜２５の画像形成材料を用いた画像形成、
および評価）の項で説明した（定着工程）と同様に全面
露光することで光重合開始剤に使用される色素を漂白し
た。これにより、地肌部における白色度のより一層高い
画像が得られた。

【０２６７】

【発明の効果】第１の本発明によれば、有用な新規化合
物たるヒドラジン誘導体を提供することができる。詳し
くは、脱保護剤の作用により、あるいは熱と脱保護剤と
の作用により発色可能で、画像形成材料の画像形成層に
用いた場合に、少ないエネルギーで良好な発色を呈する
アゾ色素前駆体を提供することができる。また、第２の
本発明によれば、現像液等の使用が不要でかつ廃棄物の
発生のない完全ドライの処理系で、紫外から近赤外の各
波長の光を発する各種光源を利用でき、かつ高感度で、
高画質な画像を迅速に形成できる画像形成材料および画
像形成方法を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 417/12 Ｇ０３Ｆ 7/004 ５１４ ４Ｈ００６ Ｇ０３Ｆ 7/004 ５０７ Ｃ０９Ｂ 27/00 ５１４ Ｂ４１Ｍ 5/18 １０２Ｚ // Ｃ０９Ｂ 27/00 Ｃ０７Ｄ 285/12 Ｆターム(参考） 2H025 AB20 AC01 AD03 BC14 BC34 BC43 CA00 CA39 CA41 CC14 CC20 DA10 FA14 FA22 2H026 AA07 BB48 FF01 FF05 4C033 AD13 AD17 4C036 AD05 AD08 4C063 AA01 BB09 CC62 CC67 CC92 DD04 DD07 DD52 EE05 4H006 AA01 AB76 AB84 AB99

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるヒドラジン
   誘導体。 【化１】 （上記一般式（１）式中、Ａｒ¹またはＡｒ²は、アリー
   ル基、複素環基を表す。また、Ｌ¹はハロゲン原子を表
   し、Ｐ¹は、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
   カルボニル基、カルバモイル基、アシル基、アルキルス
   ルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基
   を表す。）
2. 【請求項２】 支持体上に、アゾ色素前駆体および脱保
   護剤を、それぞれ少なくとも一種含む画像形成層を有す
   る画像形成材料であって、前記アゾ色素前駆体が下記一
   般式（２）で表されることを特徴とする画像形成材料。 【化２】 （上記一般式（２）式中、Ａｒ³またはＡｒ⁴は、アリー
   ル基、複素環基を表す。また、Ｌ²は、水素原子、脱離
   基を表し、Ｐ²は、保護基を表す。）
3. 【請求項３】 前記脱保護剤が、酸、塩基、酸化剤、お
   よび金属塩から選ばれる少なくとも一種であることを特
   徴とする請求項２に記載の画像形成材料。
4. 【請求項４】 前記アゾ色素前駆体および前記脱保護剤
   のいずれか一方がマイクロカプセルに内包されているこ
   とを特徴とする請求項２または３に記載の画像形成材
   料。
5. 【請求項５】 前記画像形成層に、さらに光重合開始剤
   および重合可能な化合物をそれぞれ少なくとも一種含む
   ことを特徴とする請求項２〜４のいずれか一つに記載の
   画像形成材料。
6. 【請求項６】 前記脱保護剤が、重合性基を有し、重合
   可能な化合物を兼ねていることを特徴とする請求項５に
   記載の画像形成材料。
7. 【請求項７】 前記光重合開始剤が、色素と、該色素と
   相互作用してラジカルを発生し得るラジカル発生剤とか
   らなることを特徴とする請求項５に記載の画像形成材
   料。
8. 【請求項８】 前記光重合開始剤が、色素と有機ホウ素
   化合物とからなることを特徴とする請求項５に記載の画
   像形成材料。
9. 【請求項９】 前記有機ホウ素化合物が、下記一般式
   （３）で表される有機ホウ素化合物であることを特徴と
   する請求項８に記載の画像形成材料。 【化３】 （上記一般式（３）式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴はアルキル基、アリ
   ール基、複素環基、またはＳｉＲ⁵Ｒ⁶Ｒ⁷を表し、Ｒ⁵，
   Ｒ⁶およびＲ⁷はアルキル基、アリール基を表し、Ｇ⁺は
   陽イオンを形成し得る基を表す。）
10. 【請求項１０】 請求項２〜４のいずれか一つに記載の
    画像形成材料を、画像様に加熱および／または加圧する
    ことを特徴とする画像形成方法。
11. 【請求項１１】 請求項５〜９のいずれか一つに記載の
    画像形成材における画像形成層に、前記光重合開始剤か
    ら重合開始種が発生し、重合可能な化合物を重合し、潜
    像を形成する潜像形成工程と、前記画像形成層全面を加
    熱および／または加圧し、アゾ色素前駆体と脱保護剤と
    を潜像に応じて接触させ、発色画像を形成する顕像化工
    程と、を含むことを特徴とする画像形成方法。
12. 【請求項１２】 さらに、前記画像形成層全面を光照射
    し、画像を定着する定着工程を含むことを特徴とする請
    求項１０または１１に記載の画像形成方法。