JP2001312041A - 画像記録装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】完全ドライシステムで、廃棄物が発生しない画
像記録装置を提供する。 【解決手段】画像記録装置のハウジング内部に、感光感
熱記録材料１２を収納する収納部１４、収納部１４から
供給された感光感熱記録材料１２を露光して潜像を記録
する光記録部１６、加熱により潜像を現像する加熱現像
部１８、光を照射して現像された画像を定着する光定着
部２０、及び画像が記録された感光感熱記録材料１２が
排出される排出部２２を設ける。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像記録装置に係
り、より詳しくは、感光感熱記録材料を用いて画像を記
録する画像記録装置に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】銀塩写
真に代表される従来の光記録システムでは、ネガフィル
ムやポジフィルム等のフィルムを用いて撮影を行い、現
像後のフィルムに記録された画像情報を光学的に印画紙
に焼き付け、処理液で処理することでプリントを得てい
る。いわゆるカラーネガでは、通常、青光を露光してイ
エロー色素画像を形成する層、緑光を露光してマゼンタ
色素画像を形成する層、及び赤光を露光してシアン色素
画像を形成する層を含み、現像処理の際に潜像を含有す
るハロゲン化銀粒子を銀に還元する過程で現像剤が酸化
され、その酸化体とカプラーの反応（カップリング）に
より色素画像を形成する。未現像のハロゲン化銀及び現
像銀はこの現像工程に続く漂白定着工程で漂白定着液に
より除去され、得られたネガの色素画像を通してカラー
ペーパーを露光し、同様の現像、漂白、定着工程を経て
カラープリントが得られる。以上の通り、従来の光記録
システムは、通常、処理液を用いた湿式処理であり、処
理装置のサイズが大きくなり処理コストも高くなる傾向
にあった。

【０００３】一方、ハロゲン化銀を用いた感光材料の処
理方法として、熱現像を用いた簡易迅速な方法が開発さ
れている。その例としてはスリーエム社のドライシルバ
ー、富士写真フイルム（株）社のピクトログラフィー、
ピクトロスタットといった商品が知られている。しかし
ながら、この熱現像方式は、熱現像により生成した色素
を受像材料に転写して、転写側をプリントとして用いる
ものであり、廃材が出てしまうという欠点があった。

【０００４】本発明は上記問題点を解決するためになさ
れたものであり、本発明の目的は、完全ドライシステム
で、廃棄物が発生しない画像記録装置を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項1の発明は、感光感熱記録材料を収納する収
納部と、該収納部から供給された感光感熱記録材料を露
光して潜像を記録する光記録部と、加熱により潜像を現
像する加熱現像部と、光を照射して現像された画像を定
着する光定着部と、を含んで構成したことを特徴とす
る。

【０００６】この発明では、収納部から感光感熱記録材
料が供給されると、光記録部でこの感光感熱記録材料を
露光して潜像を記録し、加熱現像部で加熱により潜像を
現像する。そして光定着部で光を照射して現像された画
像を定着する。このように、加熱現像により現像を行
い、光を照射する光定着により現像された画像を定着す
るので、処理液や受像部材が不要である。従って、この
画像記録装置によれば、完全ドライシステムで画像を記
録することができ、且つ画像記録の際に廃棄物が発生し
ない。

【０００７】請求項１の光記録部においては、３００〜
１１００ｎｍの波長範囲から選択された少なくとも一波
長に最大強度を有する記録光で潜像を記録することがで
きる。３００ｎｍより短波長では適当な光源がないため
安価なシステムにすることができず、１１００ｎｍより
長波長の光源を用いても、１１００ｎｍより長波長に感
光性を有する感光感熱記録材料は不安定なものが多く、
長期の経時安定性を有する感光感熱記録材料を設計する
のが困難になる。

【０００８】カラーの画像記録装置とする場合、青色波
長域、緑色波長域、及び赤色波長域のそれぞれから選択
された波長に最大強度を有する３色の記録光を用いるこ
とが好ましく、３００〜５００ｎｍの波長範囲、４５０
〜７００ｎｍの波長範囲、及び５５０〜１１００ｎｍの
波長範囲のそれぞれから選択された波長に最大強度を有
する３色の記録光を用いることがより好ましい。

【０００９】また、記録光の感光感熱記録材料面上の最
大照射エネルギーは、０．０１〜５０ｍＪ／ｃｍ²が好
ましく、０．０５〜１０ｍＪ／ｃｍ²がより好ましい。
最大照射エネルギーが５０ｍＪ／ｃｍ²より大きいと、
露光時間が長いシステムとなり利便性が失われると共
に、光源が大型化してコストが高いシステムになってし
まう。一方、感光感熱記録材料の一般的な感度を考慮す
ると、最大照射エネルギーは０．０１ｍＪ／ｃｍ²以上
必要であり、仮に高感度の感光感熱記録材料であって
も、最大照射エネルギーが０．０１ｍＪ／ｃｍ²未満で
は、外界からの光を遮光する遮光設備が必要となり、コ
ストの高いシステムになってしまう。

【００１０】また、加熱現像における加熱温度は、５０
〜２００℃が好ましく、９０〜１４０℃がより好まし
い。加熱温度が５０℃より低いと、現像温度が５０℃よ
り低い感光感熱記録材料では露光前の感光材料の保存性
が著しく損なわれるため、感光感熱記録材料の設計が困
難となる。一方、加熱温度が２００℃より高いと、感光
感熱記録材料の支持体が熱により変形し寸度安定性が確
保できない。

【００１１】また、加熱温度の設定温度に対する変動幅
が±５℃以内となるように制御されることが好ましい。
感光感熱記録材料は、温度変動に対して許容範囲が比較
的広い系であり、加熱温度の設定温度に対する変動幅が
±５℃以内となるようにすれば、安定に現像を行うこと
ができる。

【００１２】また、光定着は、１００００〜５００００
０００ルクスの照度が得られる強度の光で行うことが好
ましく、２００００〜６００００００ルクスの照度が得
られる強度の光がより好ましい。照度が１００００より
小さいと、光定着性（光消色性）が不充分となり、５０
００００００ルクスより大きな照度が必要なシステムで
は、装置が大型化してコストが高くなるため、利便性が
得られない。

【００１３】感光感熱記録材料としては、光により硬化
する組成物を用いた記録材料を用いることができ、この
感光感熱記録材料を用いた場合には、画像原稿を通過ま
たは反射した光により該記録材料を露光したり、画像デ
ータを用いた光走査によって露光したりすることによ
り、該記録材料中に含まれる、光により硬化する組成物
が露光によって光硬化して潜像が形成され、その後、該
記録材料を加熱することにより、未硬化部分の発色又は
消色に関わる成分がその潜像に応じて記録材料内で移動
して色画像が形成される。さらに、該記録材料の表面に
光を照射することにより、形成された画像が硬化定着さ
れると共に、不要な着色成分が消色される。この画像記
録方法は、白黒画像を記録する場合のみならず、カラー
画像を記録する場合にも有用な方式である。このような
感光感熱記録材料としては、下記の感光感熱記録層
（ａ）〜（ｈ）を各々設けた感光感熱記録材料を挙げる
ことができる。

【００１４】（ａ）熱応答性マイクロカプセルに内包さ
れた発色成分Ａと、該熱応答性マイクロカプセル外部に
在って、少なくとも、同一分子内に重合性基と前記発色
成分Ａと反応して発色する部位とを有する実質的に無色
の化合物Ｂと、光重合開始剤と、を含む光重合性組成物
と、を含有する感光感熱記録層。

【００１５】（ｂ）熱応答性マイクロカプセルに内包さ
れた発色成分Ａと、該熱応答性マイクロカプセル外部に
在って、少なくとも、前記発色成分Ａと反応して発色す
る実質的に無色の化合物Ｃと、光重合性化合物Ｄと、光
重合開始剤と、を含む光重合性組成物と、を含有する感
光感熱記録層。

【００１６】（ｃ）熱応答性マイクロカプセルに内包さ
れた発色成分Ａと、該熱応答性マイクロカプセル外部に
在って、少なくとも、前記発色成分Ａと反応して発色す
る実質的に無色の化合物Ｃと、発色成分Ａと化合物Ｃと
の反応を抑制する部位を有する光重合性化合物Ｄｐと、
光重合開始剤と、を含む光重合性組成物と、を含有する
感光感熱記録層。

【００１７】（ｄ）熱応答性マイクロカプセルに内包さ
れた発色成分Ａと反応して発色する実質的に無色の化合
物Ｃと、該熱応答性マイクロカプセル外部に在って、少
なくとも、発色成分Ａと、光重合性化合物Ｄと、光重合
開始剤と、を含む光重合性組成物と、を含む感光感熱記
録層。

【００１８】（ｅ）熱応答性マイクロカプセルに内包さ
れた酸化体前駆体Ｅと、該熱応答性マイクロカプセル外
部に在って前記酸化体前駆体Ｅと反応して酸化体Ｆを生
成する活性化剤Ｇ、及び該酸化体Ｆとカップリング反応
して色素を形成する色素形成カプラーＨを含む感光感熱
記録層であって、光照射により被照射部分が硬化する光
硬化性の感光感熱記録層。

【００１９】（ｆ）熱応答性マイクロカプセルに外部に
在る酸化体前駆体Ｅと、該熱応答性マイクロカプセルに
内包された前記酸化体前駆体Ｅと反応して酸化体Ｆを生
成する活性化剤Ｇ、及び該酸化体Ｆとカップリング反応
して色素を形成する色素形成カプラーＨを含む感光感熱
記録層であって、光照射により被照射部分が硬化する光
硬化性の感光感熱記録層。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、図面を参照しつつ、支持体
上に、イエロー、マゼンタ、シアンの各色相に各々発色
する単色の感光感熱記録層（以下、「記録層」と称する
場合がある）を３層積層したカラー感光感熱記録材料を
用いて画像を記録する画像記録装置に本発明を適用した
実施の形態について説明する。 （第１の実施の形態）図１に、ロール状に巻回された感
光感熱記録材料１２を用いた、第１の実施の形態に係る
画像記録装置の概略構成を示す。図１に示すように、画
像記録装置のハウジング内部には、感光感熱記録材料１
２を収納する収納部１４、収納部１４から供給された感
光感熱記録材料１２を露光して潜像を記録する光記録部
１６、加熱により潜像を現像する加熱現像部１８、光を
照射して現像された画像を定着する光定着部２０、及び
画像が記録された感光感熱記録材料１２が排出される排
出部２２が設けられており、収納部１４、光記録部１
６、加熱現像部１８、光定着部２０、及び排出部２２
は、水平方向にこの順に配置されている。

【００２１】これら各部の間には、感光感熱記録材料１
２を挟んで搬送するための搬送ローラ対２４、２７、４
６、５０がそれぞれ配置されており、これら搬送ローラ
対２４、２７、４６、５０により感光感熱記録材料１２
を収納部１４から排出部２２の方向に搬送するための搬
送路が形成されている。また、搬送ローラ対２４、２
７、４６、５０は、搬送駆動部（図示せず）に接続さ
れ、この搬送駆動部によりそれぞれ駆動されている。

【００２２】また、収納部１４と光記録部１６とは、感
光感熱記録材料１２の通過口を備えた仕切板２３で仕切
られ、加熱現像部１８と光定着部２０とは、感光感熱記
録材料１２の通過口を備えた仕切板２５で仕切られてい
る。また、排出部２２には、感光感熱記録材料１２を外
部に排出するための排出口２２Ａが設けられており、光
定着部２０内の排出口２２Ａ近傍には、感光感熱記録材
料１２を画像形成領域毎に切断するカッタ５２が設けら
れている。

【００２３】収納部１４には、記録層側を内側にしてロ
ール状に巻回された感光感熱記録材料１２を収納したマ
ガジン２１が収納されている。一対の搬送ローラ２４
は、仕切板２３に設けられた通過口の光記録部１６側に
配置されており、この一対の搬送ローラ２４が感光感熱
記録材料１２をニップした状態で回転することにより、
収納部１４内のマガジン２１から感光感熱記録材料１２
が記録層側を上側にして引き出され、所定の搬送路に沿
って搬送されて、搬送方向下流側に配置された光記録部
１６に供給される。

【００２４】光記録部１６には、搬送路の上方に配置さ
れた光ビーム走査装置２６が設けられている。光ビーム
走査装置２６は、図２に示すように、赤色用のレーザ光
源２８Ｒ、緑色用のレーザ光源２８Ｇ、及び青色用のレ
ーザ光源２８Ｂの３色のレーザ光源を備えている。各色
のレーザ光源には、それぞれに対応して、コリメータレ
ンズ３０Ｒ、３０Ｇ、３０Ｂ、音響光学変調器（ＡＯ
Ｍ）等により構成された光変調器３２Ｒ、３２Ｇ、３２
Ｂ、及びシリンドリカルレンズ３４Ｒ、３４Ｇ、３４Ｂ
が設けられており、光変調器３２Ｒ、３２Ｇ、３２Ｂ
は、変調器駆動部（図示せず）により駆動される。ま
た、シリンドリカルレンズ３４Ｒ、３４Ｇ、３４Ｂの光
出射側には、ポリゴンミラー３６、ｆθレンズ３８、及
びシリンドリカルレンズ４０が配置されている。

【００２５】レーザ光源２８Ｒ、２８Ｇ、２８Ｂとして
は、半導体レーザの他、固体レーザ、ファイバーレー
ザ、波長変換固体レーザ、ガスレーザ、面発光レーザ
等、特に制限無く使用することができる。なお、半導体
レーザを用いる場合には、音響光学変調器（ＡＯＭ）等
の外部変調器を用いずに半導体レーザを直接変調しても
よい。

【００２６】また、レーザ光源２８Ｒ、２８Ｇ、２８Ｂ
は、３００〜１１００ｎｍの波長範囲に最大強度を有す
るものを用いることができる。３００ｎｍより短波長で
は適当な光源がないため安価なシステムにすることがで
きず、１１００ｎｍより長波長の光源を用いても、１１
００ｎｍより長波長に感光性を有する感光感熱記録材料
は不安定なものが多く、長期の経時安定性を有する感光
感熱記録材料を設計するのが困難になる。レーザ光源２
８Ｒは、２８Ｇ、２８Ｂは、３００〜５００ｎｍの波長
範囲、４５０〜７００ｎｍの波長範囲、及び５５０〜１
１００ｎｍの波長範囲のそれぞれから選択された波長に
最大強度を有するものを適宜選択することができる。本
実施の形態では、例えば、赤色用レーザ光源２８Ｒとし
て中心発振波長６８０ｎｍの半導体レーザを用い、緑色
用のレーザ光源２８Ｇとして中心発振波長５３２ｎｍの
半導体レーザ励起の波長変換固体レーザを用い、青色用
のレーザ光源２８Ｂとして中心発振波長４７３ｎｍの半
導体レーザ励起の波長変換固体レーザを用いることがで
きる。

【００２７】感光感熱記録材料１２表面上の最大照射光
量は、０．０１〜５０ｍＪ／ｃｍ²とすることが好まし
く、０．０５〜１０ｍＪ／ｃｍ²がより好ましい。最大
照射光量が５０ｍＪ／ｃｍ²より大きいと、露光時間が
長いシステムとなり利便性が失われると共に、光源が大
型化してコストが高いシステムになってしまう。一方、
感光感熱記録材料１２の一般的な感度を考慮すると、最
大照射光量は０．０１ｍＪ／ｃｍ²以上必要であり、仮
に高感度の感光感熱記録材料であっても、最大照射光量
０．０１ｍＪ／ｃｍ²未満では、外界からの光を遮光す
る遮光設備が必要となりコストの高いシステムになって
しまう。

【００２８】レーザ光源２８Ｒ、２８Ｇ、２８Ｂから発
せられたレーザ光の各々は、コリメータレンズ３０Ｒ、
３０Ｇ、３０Ｂにより平行光化されて、光変調器３２
Ｒ、３２Ｇ、３２Ｂにそれぞれ入射される。光変調器３
２Ｒ、３２Ｇ、３２Ｂには、変調器駆動部（図示せず）
から変調信号がそれぞれ入力され、入力された変調信号
に応じて各レーザ光の強度が変調される。 光変調器３
２Ｒ、３２Ｇ、３２Ｂによって強度変調された各レーザ
光は、シリンドリカルレンズ３４Ｒ、３４Ｇ、３４Ｂに
よりそれぞれポリゴンミラー３６面上に集光するように
入射される。ポリゴンミラー３６により反射されたレー
ザ光は、ｆθレンズ３８及びシリンドリカルレンズ４０
で補正され、感光感熱記録材料１２上にドット状に収束
する。ポリゴンミラー３６はポリゴン駆動部（図示せ
ず）により回転駆動され矢印Ｑ方向に所定の角速度で回
転しているため、感光感熱記録材料１２は、ポリゴンミ
ラー３６により反射されたレーザ光によって、矢印Ｍで
示す方向に主走査される。

【００２９】一対の搬送ローラ２７は、光記録部１６の
搬送方向下流側に配置されており、感光感熱記録材料１
２は、この一対の搬送ローラ２７によりニップされ、搬
送路に沿って搬送されて、搬送方向下流側に配置された
加熱現像部１８に供給される。感光感熱記録材料１２
は、上記の通り、ポリゴンミラー３６により反射された
レーザ光によって主走査されると共に、搬送方向とは逆
方向に副走査されて、露光され、感光感熱記録材料１２
に潜像が記録される。

【００３０】なお、上記のポリゴン駆動部、搬送駆動
部、及び変調器駆動部は、画像処理装置（図示せず）の
フレームメモリから画像処理済の画像データを読み出
し、読み出した画像データに基づいて感光感熱記録材料
１２を露光する露光制御部（図示せず）により露光に同
期して制御される。

【００３１】加熱現像部１８は、搬送路の上方に配置さ
れて感光感熱記録材料１２の露光面側を加熱する加熱装
置としての遠赤外線ヒータ４２、及び遠赤外線ヒータ４
２の背後に設けられ、ヒータから放射された遠赤外線を
感光感熱記録材料１２方向に反射する反射板４４から構
成されている。遠赤外線ヒータ４２は、感光感熱記録材
料１２を所定温度に加熱できるように、感光感熱記録材
料１２の近傍に設けられた温度センサ（図示せず）の出
力データに基づき、温度制御装置（図示せず）により制
御される。この加熱現像部１８において、感光感熱記録
材料１２は、遠赤外線ヒータ４２により所定温度に加熱
され、感光感熱記録材料１２に記録された潜像が現像さ
れる。

【００３２】加熱温度は、感光感熱記録材料１２の現像
温度以上の温度とされ、５０〜２００℃の範囲が好まし
く、９０〜１４０℃の範囲がより好ましい。加熱温度を
が５０℃より低いと、現像温度が５０℃より低い感光感
熱記録材料では、露光前の感光材料の保存性が著しく損
なわれるため、感光感熱記録材料の設計が困難となる。
一方、加熱温度が２００℃より高いと、感光感熱記録材
料の支持体が熱により変形し寸度安定性が確保できな
い。また、加熱温度は、設定温度に対する変動幅が±５
℃以内となるように制御される。感光感熱記録材料は温
度変動に対して許容範囲が比較的広い系であり、±５℃
以内でも性能を確保することができる。

【００３３】また、遠赤外線ヒータ４２の搬送方向下流
側上方には、加熱現像時に発生する水等の蒸散物を除去
するための排気装置４５が設けられており、加熱現像時
に発生する蒸散物を吸引し、内部に備えられたガス吸着
フィルターにより蒸散物を吸着して除去する。

【００３４】一対の搬送ローラ４６は、加熱現像部１８
の搬送方向下流側に配置されており、加熱現像後の感光
感熱記録材料１２は、この一対の搬送ローラ４６により
ニップされ、搬送路に沿って搬送されて、搬送方向下流
側に配置された光定着部２０に供給される。

【００３５】光定着部２０は、現像後の感光感熱記録材
料１２の画像形成面側に光を照射する定着光源４８Ａ、
４８Ｂ、４８Ｃ、４８Ｄ、及び定着光源４８Ａ、４８
Ｂ、４８Ｃ、４８Ｄの背後に配置された反射板４９から
構成され、定着光源４８Ａ、４８Ｂ、４８Ｃ、４８Ｄ
は、搬送路の上方に配置されている。この光定着部２０
において、感光感熱記録材料１２は、定着光源４８Ａ、
４８Ｂ、４８Ｃ、４８Ｄにより光を照射され、現像され
た画像が定着される。

【００３６】定着光源４８としては、蛍光灯等の白色光
源のほか、ＬＥＤ、ハロゲンランプ、冷陰極管、レーザ
等、種々の光源を使用することができる。感光感熱記録
材料１２の照射部の照度は定着に必要な光強度が得られ
る範囲であればよく、基本的には感光感熱記録材料１２
の特性に応じて選択されるが、１００００〜５００００
０００ルクスの範囲が好ましく、２００００〜６０００
０００ルクスの範囲がより好ましい。照度が１００００
より小さいと、光定着性（光消色性）が不充分となり、
５０００００００ルクスより大きな照度が必要なシステ
ムでは、装置が大型化してコストが高くなるため、利便
性が得られないからである。

【００３７】一対の搬送ローラ５０は、光定着部２０の
搬送方向下流側に配置されており、光定着後の感光感熱
記録材料１２は、この一対の搬送ローラ５０によりニッ
プされ、搬送路に沿って搬送されて、搬送方向下流側に
配置された排出部２２に供給される。

【００３８】排出部２２の排出口２２Ａの外側には、排
出トレイ５３が設けられている。帯状の状態で露光、現
像、及び定着の各処理が連続して行われた感光感熱記録
材料１２は、光定着部２０内の排出口２２Ａ近傍に設け
られたカッタ５２により切断されて１枚のプリントとさ
れ、排出口２２Ａより排出トレイ５３に排出される。

【００３９】この装置では、感光感熱記録材料への光記
録、加熱現像、及び光定着の全工程を１つの装置内で行
うことができる。また、この装置では、加熱現像により
現像を行い、光定着により現像された画像を定着するの
で、処理液が不要で完全ドライシステムとすることがで
き、受像部材等が不要で廃棄物が発生しない。 （第２の実施の形態）図３に、シート状の感光感熱記録
材料１２Ｓを用いた、第２の実施の形態に係る画像記録
装置の概略構成を示す。図３に示すように、画像記録装
置のハウジング内部には、感光感熱記録材料１２Ｓを収
納するカセット型の収納部１４、収納部１４から供給さ
れた感光感熱記録材料１２Ｓを露光して潜像を記録する
光記録部１６、加熱により潜像を現像する加熱現像部１
８、光を照射して現像された画像を定着する光定着部２
０、及び画像が記録された感光感熱記録材料１２Ｓが排
出される排出部２２が設けられており、収納部１４の上
方には光記録部１６が配置され、光記録部１６の上方に
は加熱現像部１８と光定着部２０が配置され、光定着部
２０の上方には排出部２２が配置されている。

【００４０】これら各部の間には、搬送ローラ対６２、
６４、６６、６８〜７４がそれぞれ配置されており、こ
れら搬送ローラ対６２、６４、６６、６８〜７４によ
り、シート状の感光感熱記録材料１２Ｓを収納部１４か
ら排出部２２の方向に搬送するための折れ曲がった搬送
路が形成されている。また、搬送ローラ対６２、６４、
６６、６８〜７４は、搬送駆動部（図示せず）に接続さ
れ、この搬送駆動部によりそれぞれ駆動されている。

【００４１】また、収納部１４及び光記録部１６と他の
部分とは、感光感熱記録材料１２Ｓの通過口を備えた仕
切板７６で仕切られ、加熱現像部１８と光定着部２０と
は、感光感熱記録材料１２Ｓの通過口を備えた仕切板７
８で仕切られている。また、排出部２２には、感光感熱
記録材料１２Ｓを外部に排出するための排出口２２Ａが
設けられている。

【００４２】カセット型の収納部１４には、シート状の
感光感熱記録材料１２Ｓが記録層側を上側にして多数枚
重ねられて収納されている。また、収納部１４には、感
光感熱記録材料１２Ｓの取出し口１４Ａが設けられ、一
対の搬送ローラ６２は、この取出し口１４Ａの光記録部
１６側に配置されている。この一対の搬送ローラ６２が
感光感熱記録材料１２Ｓをニップした状態で回転するこ
とにより、感光感熱記録材料１２Ｓが収納部１４から引
き出される。収納部１４から引き出された感光感熱記録
材料１２Ｓは、搬送方向が途中で上方に略９０度折り曲
げられて搬送され、搬送方向下流側に配置された光記録
部１６に供給される。

【００４３】光記録部１６は、搬送路の側方で且つ収納
部１４の上方に配置された光ビーム走査装置２６、露光
ドラム８０、及び露光ドラム８０に接離可能に配置され
たニップローラ８２、８４から構成されている。ニップ
ローラ８２、８４は、光ビーム走査装置２６の露光位置
を挟んで露光位置の上流側と下流側とに配置されてい
る。なお、光ビーム走査装置２６は、第１の実施の形態
で説明したものと同じであるため同じ番号を付して説明
を省略する。

【００４４】感光感熱記録材料１２Ｓは、ニップローラ
８２、８４と露光ドラム８０とにより露光位置に保持さ
れて、光ビーム走査装置２６により主走査されると共
に、ニップローラ８２、８４と支持ドラム８０とにより
搬送されて、搬送方向とは逆方向に副走査されて記録層
側から露光され、感光感熱記録材料１２Ｓに潜像が記録
される。

【００４５】なお、露光用光源の波長、及び感光感熱記
録材料１２Ｓ表面上の最大照射光量は、第１の実施の形
態と同様の範囲とすることが好ましい。

【００４６】一対の搬送ローラ６４は、光記録部１６の
搬送方向下流側に配置されており、感光感熱記録材料１
２Ｓは、この一対の搬送ローラ６４によりニップされ、
搬送方向が途中で左側方に略９０度折り曲げられて搬送
され、搬送方向下流側に配置された加熱現像部１８に供
給される。

【００４７】加熱現像部１８は、搬送路の下方に配置さ
れて感光感熱記録材料１２Ｓの露光面側を加熱する加熱
装置としての加熱ドラム８６、及び感光感熱記録材料１
２Ｓを挟んで加熱ドラム８６に対向配置された押圧ロー
ラ８８から構成されており、加熱ドラム８６の内部に
は、例えばハロゲンランプ等の熱源が備えられている。
また、感光感熱記録材料１２Ｓを所定温度に加熱できる
ように、加熱ドラム８６は、感光感熱記録材料１２Ｓの
近傍に設けられた温度センサ（図示せず）の出力データ
に基づき、温度制御装置（図示せず）により制御されて
いる。この加熱現像部１８において、感光感熱記録材料
１２Ｓは、加熱ドラム８６により所定温度に加熱され、
感光感熱記録材料１２Ｓに記録された潜像が現像され
る。なお、加熱温度は、第１の実施の形態と同様の範囲
とすることが好ましい。

【００４８】一対の搬送ローラ６６は、加熱現像部１８
の搬送方向下流側に配置されており、加熱現像後の感光
感熱記録材料１２Ｓは、この一対の搬送ローラ６６によ
りニップされ、搬送路に沿って図中左方向に搬送され
て、搬送方向下流側に配置された光定着部２０に供給さ
れる。

【００４９】光定着部２０は、現像後の感光感熱記録材
料１２Ｓの画像形成面側に光を照射する定着光源４８
Ａ、４８Ｂ、４８Ｃ、４８Ｄ、及び定着光源４８Ａ、４
８Ｂ、４８Ｃ、４８Ｄの背後に配置された反射板４９か
ら構成され、定着光源４８Ａ、４８Ｂ、４８Ｃ、４８Ｄ
は、搬送路の下方に配置されている。この光定着部２０
において、感光感熱記録材料１２Ｓは、定着光源４８
Ａ、４８Ｂ、４８Ｃ、４８Ｄにより光を照射され、現像
された画像が定着される。なお、定着光源４８として
は、照度を含め、第１の実施の形態と同様の光源を使用
することができる。

【００５０】一対の搬送ローラ６８、６９、７０、７
２、７４は、光定着部２０の搬送方向下流側にこの順に
配置されており、光定着後の感光感熱記録材料１２Ｓ
は、搬送ローラ対６８、６９、７０、７２、７４により
ニップされ、搬送ローラ対６９及び７０の間で搬送方向
が上方に略９０度折り曲げられ、搬送ローラ対７２及び
７４の間で搬送方向が途中で左側方に略９０度折り曲げ
られて搬送され、搬送方向下流側に配置された排出部２
２に供給される。

【００５１】排出部２２の排出口２２Ａの外側には、排
出トレイ５３が設けられている。露光、現像、及び定着
の各処理が連続して行われた感光感熱記録材料１２Ｓ
は、排出口２２Ａより排出トレイ５３に排出される。

【００５２】この装置では、感光感熱記録材料への光記
録、加熱現像、及び光定着の全工程を１つの装置内で行
うことができる。また、この装置では、加熱現像により
現像を行い、光定着により現像された画像を定着するの
で、処理液が不要で完全ドライシステムとすることがで
き、受像部材等が不要で廃棄物が発生しない。また、収
納部、光記録部、加熱現像部、光定着部等の各部を鉛直
方向に配置し、搬送路を折り曲げる構成としたので、装
置をよりコンパクト化することができる。

【００５３】上記第１及び第２の実施の形態では、光記
録部にレーザ光源を備えた光ビーム走査装置を用いた
が、ランプ、ＬＥＤなどの光を絞って照射するようにし
てもよく、ランプ等で投影した画像を露光するようにし
てもよい。また、密着露光してもよい。

【００５４】上記第１及び第２の実施の形態では、光記
録部の記録光源とは別に定着光源を設けたが、光記録部
のレーザ光源を備えた光ビーム走査装置を用いて記録光
と同じ波長の光で走査露光することにより、光定着を行
うこともできる。

【００５５】上記第１及び第２の実施の形態では、赤色
用レーザ光源として中心発振波長６８０ｎｍの半導体レ
ーザを用い、緑色用のレーザ光源として中心発振波長５
３２ｎｍの半導体レーザ励起の波長変換固体レーザを用
い、青色用のレーザ光源として中心発振波長４７３ｎｍ
の半導体レーザ励起の波長変換固体レーザを用いる例に
ついて説明したが、赤色用レーザ光源として中心発振波
長６６０ｎｍの半導体レーザを用い、緑色用のレーザ光
源として中心発振波長５３２ｎｍの半導体レーザ励起の
波長変換固体レーザを用い、青色用のレーザ光源として
中心発振波長４０５ｎｍの半導体レーザを用いる組み合
わせも好適である。

【００５６】第１の実施の形態では、加熱装置として遠
赤外線ヒータを用い、第２の実施の形態では、加熱装置
として加熱ドラムを押圧ローラと共に用いたが、図４〜
図１２に示す各種加熱装置を使用することができる。ま
た、第１及び第２の実施の形態では、感光感熱記録材料
をその露光面側から加熱するようにしたが、感光感熱記
録材料の支持体側から加熱するようにしてもよい。

【００５７】図４に示す加熱装置は、熱風吹付けにより
加熱現像するものである。図５の加熱装置は、押圧部材
として押圧ベルト９０を用い、この押圧ベルト９０によ
り感光感熱記録材料１２を加熱ドラム８６に押圧して加
熱現像するものである。また、図６に示す加熱装置は、
内部に熱源を備えた加熱ドラム８６にベルト９２を張架
し、押圧ベルト９０により感光感熱記録材料１２をベル
ト９２に押圧して加熱現像するものである。

【００５８】また、図７に示す加熱装置は、凸型プレー
トヒータ９４にベルト９２を張架し、複数の押圧ローラ
９６により感光感熱記録材料１２をベルト９２に押圧し
て加熱現像するものである。また、図８に示す加熱装置
は、押圧部材として押圧ベルト９０を用い、この押圧ベ
ルト９０により感光感熱記録材料１２を凸型プレートヒ
ータ９４に押圧して加熱現像するものである。

【００５９】また、図９に示す加熱装置は、ドラム９８
の周囲に沿って、凹型プレートヒータ１００を設け、ド
ラム９８により感光感熱記録材料１２を凹型プレートヒ
ータ１００に押圧して加熱現像するものである。また、
図１０に示す加熱装置は、押圧部材として複数の押圧ロ
ーラ１０２を凹型プレートヒータ１００の内周側に配列
して、押圧ローラ１０２により感光感熱記録材料１２を
凹型プレートヒータ１００に押圧して加熱現像するもの
である。

【００６０】また、図１１に示す加熱装置は、内部に熱
源を備えた加熱ローラ対１０４を搬送路に沿って複数配
置し、加熱ローラ対１０４により感光感熱記録材料１２
をニップして加熱現像するものである。また、図１２に
示す加熱装置は、外部に配置された電源から直接通電し
て発熱させた加熱ローラ１０６を用い、この加熱ローラ
１０６と押圧ローラ１０８とからなるローラ対を搬送路
に沿って複数配置して、加熱ローラ１０６と押圧ローラ
１０８とにより感光感熱記録材料１２をニップして加熱
現像するものである。

【００６１】次に、本発明の画像記録装置での画像記録
に使用する感光感熱記録材料について説明する。本発明
に使用する感光感熱記録材料は、支持体上に感光感熱記
録層（画像記録層）を備えたものである。この感光感熱
記録層は、露光により潜像を形成し、加熱によりこの潜
像が現像されて画像を形成する。また、本発明に使用す
る感光感熱記録材料は、この感光感熱記録層の他、公知
のその他の層、例えば、保護層、中間層、ＵＶ吸収層等
がいずれかの位置に形成されていてもよい。また、本発
明に使用する感光感熱記録材料は、支持体上に、イエロ
ー発色成分、マゼンタ発色成分、及び、シアン発色成分
をそれぞれ含む、少なくとも３層の感光感熱記録層を備
えることにより、カラー感光感熱記録材料としてカラー
画像形成に用いることができる。また、必要に応じて、
ブラック発色成分を含む感光感熱記録層を備えていても
よい。

【００６２】本発明では、（ａ）発色成分Ａを内包した
熱応答性マイクロカプセルと、該マイクロカプセル外
に、少なくとも、同一分子内に重合性基と前記発色成分
Ａと反応して発色する部位とを有する実質的に無色の化
合物Ｂと、光重合開始剤と、からなる光重合性組成物
と、を含有する感光感熱記録層、（ｂ）発色成分Ａを内
包した熱応答性マイクロカプセル、該マイクロカプセル
外に、少なくとも、前記発色成分Ａと反応して発色する
実質的に無色の化合物Ｃと、光重合性化合物Ｄと、光重
合開始剤と、からなる光重合性組成物と、を含有する感
光感熱記録層、（ｃ）発色成分Ａを内包した熱応答性マ
イクロカプセル、該マイクロカプセル外に、少なくと
も、前記発色成分Ａと反応して発色する実質的に無色の
化合物Ｃと、発色成分Ａと化合物Ｃとの反応を抑制する
部位を有する光重合性化合物Ｄｐと、光重合開始剤と、
からなる光重合性組成物と、を含有する感光感熱記録
層、（ｄ）発色成分Ａと反応して発色する実質的に無色
の化合物Ｃを内包した熱応答性マイクロカプセルと、該
マイクロカプセル外に、少なくとも、発色成分Ａと、光
重合性化合物Ｄと、光重合開始剤と、を含む光重合性組
成物と、を含む感光感熱記録層を備えた感光感熱記録材
料を好適に使用することができる。

【００６３】上記感光感熱記録層（ａ）は、所望の画像
形状に露光することにより、マイクロカプセル外部にあ
る光重合性組成物が、光重合開始剤から発生するラジカ
ルにより重合反応を起こして硬化し、所望の画像形状の
潜像を形成する。次いで、加熱することにより未露光部
分に存在する前記化合物Ｂが記録材料内を移動し、カプ
セル内の発色成分Ａと反応し発色する。従って、上記感
光感熱記録層（ａ）は、露光部では発色せず、未露光部
の硬化されなかった部分が発色し画像を形成するポジ型
の感光感熱記録層である。例えば、具体的態様として、
特開平３−８７８２７号に記載の、マイクロカプセル外
部に、電子受容性基と重合性基を同一分子内に有する化
合物、光重合開始剤を含有する光硬化性組成物およびマ
イクロカプセルに内包された電子供与性無色染料を含有
する感光感熱記録層が挙げられる。この感光感熱記録層
においては、露光によりマイクロカプセル外部にある光
硬化性組成物が重合して硬化し、潜像が形成される。そ
の後、加熱により未露光部分に存在する電子受容性化合
物が記録材料内を移動し、マイクロカプセル内の電子供
与性無色染料と反応、発色する。従って、露光部の硬化
した潜像部分は発色せず、硬化されなかった部分のみが
発色し、コントラストの高い鮮明なポジ画像を形成する
ことができる。

【００６４】上記感光感熱記録層（ｂ）は、所望の画像
形状に露光することにより光重合性化合物Ｄが、露光に
より反応した光重合開始剤から発生するラジカルにより
重合して膜が硬化し、所望の画像形状の潜像を形成す
る。光重合性化合物Ｄが発色成分Ａと化合物Ｃとの反応
を抑制する部位を有していないので、加熱することによ
り未露光部分に存在する前記化合物Ｃが記録材料内を移
動し、カプセル内の発色成分Ａと反応し発色する。従っ
て、上記感光感熱記録層（ｂ）は、露光部では発色せ
ず、未露光部の硬化されなかった部分が発色し画像を形
成するポジ型の感光感熱記録層となる。例えば、具体的
態様として、マイクロカプセルに内包されたアゾメチン
色素前駆体、該色素前駆体からアゾメチン色素を生成す
る脱保護剤、光重合性化合物、及び光重合開始剤を含有
する感光感熱記録層が挙げられる。この感光感熱記録層
においては、露光によりマイクロカプセル外部にある光
重合性化合物が重合して硬化し、潜像が形成される。そ
の後、加熱により未露光部分に存在する脱保護剤が記録
材料内を移動し、マイクロカプセル内のアゾメチン色素
前駆体と反応、発色する。従って、露光部の硬化した潜
像部分は発色せず、硬化されなかった部分のみが発色
し、ポジ画像を形成することができる。

【００６５】上記感光感熱記録層（ｃ）は、所望の画像
形状に露光することにより光重合性化合物Ｄｐが、露光
により反応した光重合開始剤から発生するラジカルによ
り重合して膜が硬化し、所望の画像形状の潜像を形成す
る。光重合性化合物Ｄｐが発色成分Ａと化合物Ｃとの反
応を抑制する部位を有しているので、露光により形成さ
れた潜像（硬化部）の持つ膜性に依存して、前記化合物
Ｃが移動し、カプセル内の発色成分Ａと反応して画像を
形成する。従って、上記感光感熱記録層（ｃ）は、露光
部が発色して、画像を形成するネガ型の感光感熱記録層
となる。例えば、具体的態様として、特開平４−２１１
２５２号に記載の、マイクロカプセル外部に電子受容性
化合物、重合性ビニルモノマー、光重合開始剤およびマ
イクロカプセルに内包された電子供与性無色染料を含有
する感光感熱記録層が挙げられる。この感光感熱記録層
における画像形成の機構は明確ではないが、露光により
マイクロカプセル外部に存在するビニルモノマーが重合
される一方、露光部分に共存する電子受容性化合物は、
形成された重合体には全く取り込まれず、むしろビニル
モノマーとの相互作用が低下して、拡散速度の高い移動
可能な状態で存在する。一方、未露光部の電子受容性化
合物は、共存するビニルモノマーにトラップされて存在
するため、加熱した際、露光部における電子受容性化合
物が優先的に記録材料内で移動し、マイクロカプセル内
の電子供与性無色染料と反応するが、未露光部の電子受
容性化合物は、加熱してもカプセル壁を透過できず、電
子供与性無色染料と反応せず、発色に寄与できないため
と考えられる。従って、この感光感熱記録層では、露光
部分が発色し、未露光部分では発色せずに画像を形成す
るため、コントラストの高い鮮明なネガ画像を形成する
ことができる。

【００６６】上記感光感熱記録層（ｄ）は、所望の画像
形状に露光することにより光重合性化合物Ｄが、露光に
より反応した光重合開始剤から発生するラジカルにより
重合して膜が硬化し、所望の画像形状の潜像を形成す
る。光重合性化合物Ｄが発色成分Ａと化合物Ｃとの反応
を抑制する部位を有していないので、加熱することによ
り未露光部分に存在する前記発色成分Ａが記録材料内を
移動し、カプセル内の化合物Ｃと反応し発色する。従っ
て、上記感光感熱記録層（ｄ）は、露光部では発色せ
ず、未露光部の硬化されなかった部分が発色し画像を形
成するポジ型の感光感熱記録層となる。

【００６７】以下に、上記感光感熱記録層（ａ）〜
(ｄ）を構成する構成成分について、詳述する。感光感
熱記録層（ａ）〜(ｄ）中の発色成分Ａとしては、実質
的に無色の電子供与性無色染料またはジアゾニウム塩化
合物が挙げられる。

【００６８】上記電子供与性無色染料としては、従来よ
り公知のものを使用することができ、前記化合物Ｂまた
は化合物Ｃと反応して発色するものであれば全て使用す
ることができる。これら、発色成分の具体例は、特願平
１１−３６３０８号明細書中に記載の化合物、例えば、
電子供与性化合物としては、段落番号［００５１］〜段
落番号［００５９］が、本発明において感光感熱記録材
料をフルカラー記録材料として用いる場合、前記電子供
与性化合物と組み合わせて使用されるシアン、マゼン
タ、イエローの各発色色素用の電子供与性無色染料とし
ては、同明細書段落番号［００６０］に記載されてい
る。上記電子供与性無色染料は、感光感熱記録層中に
０．１〜１ｇ／ｍ² の範囲で使用することが好ましく、
０．１〜０．５ｇ／ｍ² の範囲で使用することがより好
ましい。上記使用量が、０．１ｇ／ｍ²未満では、十分
な発色濃度を得ることができず、１ｇ／ｍ² を超える
と、塗布適性が劣化するため好ましくない。

【００６９】上記ジアゾニウム塩化合物としては、下記
式で表される化合物を挙げることができる。

【００７０】Ａｒ₁−Ｎ² + Ｘ^- 〔式中、Ａｒ₁は芳香族環基を表し、Ｘ^- は酸アニオン
を表す。〕 このジアゾニウム塩化合物は加熱によりカプラーとカッ
プリング反応を起こして発色したり、また光によって分
解する化合物である。これらはＡｒ₁部分の置換基の位
置や種類によって、その最大吸収波長を制御することが
可能である。本発明では、ジアゾニウム塩化合物の最大
吸収波長λmax は、４５０ｎｍ以下であることが効果の
点から好ましく、２９０〜４４０ｎｍであることがより
好ましい。また、本発明では、ジアゾニウム塩化合物
は、炭素原子数が１２以上で、水に対する溶解度が１％
以下で、かつ酢酸エチルに対する溶解度が５％以上であ
ることが望ましい。好適に使用しうるジアゾニウム塩化
合物の具体例としては、前記特願平１１−３６３０８号
明細書の段落番号［００６４］〜段落番号［００７５］
に例示されたもの等が挙げられるが、これに限定される
ものではない。

【００７１】本発明では、ジアゾニウム塩化合物は、単
独で用いてもよいし、さらに色相調整等の諸目的に応じ
て、２種以上を併用することもできる。上記ジアゾニウ
ム塩化合物は、感光感熱記録層中に０．０１〜３ｇ／ｍ
² の範囲で使用することが好ましく、０．０２〜１．０
ｇ／ｍ² がより好ましい。０．０１ｇ／ｍ² 未満では、
十分な発色性を得ることができず、３ｇ／ｍ² を超える
と、感度が低下したり、定着時間を長くする必要が生じ
るため好ましくない。

【００７２】感光感熱記録層（ａ）中に使用する、同一
分子内に重合性基と前記発色成分Ａと反応して発色する
部位とを有する実質的に無色の化合物Ｂとしては、重合
性基を有する電子受容性化合物または重合性基を有する
カプラー化合物等の前記発色成分Ａと反応して発色し、
かつ光に反応して重合し、硬化するという両機能を有す
るものであれば全て使用することができる。

【００７３】上記重合性基を有する電子受容性化合物、
即ち、同一分子中に電子受容性基と重合性基とを有する
化合物としては、重合性基を有し、かつ前記発色成分Ａ
の一つである電子供与性無色染料と反応して発色し、か
つ光重合して膜を硬化しうるものであれば全て使用する
ことができる。

【００７４】上記重合性基を有する電子受容性化合物と
しては、特開平４−２２６４５５号に記載の３−ハロ−
４−ヒドロキシ安息香酸、特開昭６３−１７３６８２号
に記載のヒドロキシ基を有する安息香酸のメタアクリロ
キシエチルエステル、アクリロキシエチルエステル、同
５９−８３６９３号、同６０−１４１５８７号、同６２
−９９１９０号に記載のヒドロキシ基を有する安息香酸
とヒドロキシメチルスチレンとのエステル、欧州特許２
９３２３号に記載のヒドロキシスチレン、特開昭６２−
１６７０７７号、同６２−１６７０８号に記載のハロゲ
ン化亜鉛のＮ−ビニルイミダゾール錯体、同６３−３１
７５５８号に記載の電子受容性化合物等を参考にして合
成できる化合物等が挙げられる。

【００７５】上記重合性基を有する電子受容性化合物と
しては、上記電子供与性無色染料と反応する電子受容性
基と重合性基とを同一分子内に有する化合物のうち、下
記一般式で表される３−ハロ−４−ヒドロキシ安息香酸
が好ましい。

【００７６】

【化１】

【００７７】〔式中、Ｘ₁はハロゲン原子を表し、中で
も塩素原子が好ましい。Ｙ₁は重合性エチレン基を有す
る１価の基を表し、中でもビニル基を有するアラルキル
基、アクリロイルオキシアルキル基またはメタクリロイ
ルオキシアルキル基が好ましく、炭素数５〜１１のアク
リロイルオキシアルキル基または炭素数６〜１２のメタ
クリロイルオキシアルキル基がより好ましい。Ｚ₁は、
水素原子、アルキル基またはアルコキシル基を表す。〕 上記重合性基を有する電子受容性化合物の他の具体例と
して、前記特願平１１−３６３０８号明細書の段落番号
［００８２］〜段落番号［００８７］に例示されたもの
等が挙げられる。

【００７８】上記重合性基を有する電子受容性化合物
は、前記電子供与性無色染料と組合わせて用いられる。
この場合、電子受容性化合物は、使用する電子供与性無
色染料１重量部に対して、０．５〜２０重量部の範囲で
使用することが好ましく、３〜１０重量部の範囲で使用
することがより好ましい。０．５重量部未満では、十分
な発色濃度を得ることができず、２０重量部を超える
と、感度が低下したり、塗布適性が劣化することになり
好ましくない。

【００７９】なお、電子供与性無色染料と電子受容性化
合物とを発色成分として用いる場合、所定の最大着色濃
度を得るためには、電子供与性無色染料と電子受容性化
合物の種類を選択する方法や、形成された記録層の塗設
量を調整する方法などが採用される。

【００８０】また、感光感熱記録層（ａ）に使用する前
記重合性基を有するカプラー化合物としては、重合性基
を有し、かつ前記発色成分Ａの一つであるジアゾニウム
塩化合物と反応して発色し、かつ光重合して膜を硬化し
うるものであれば全て使用することができる。カプラー
化合物は、塩基性雰囲気および／または中性雰囲気でジ
アゾ化合物とカップリングして色素を形成するものであ
り、色相調整等種々の目的に応じて、複数種を併用して
用いることができる。カプラー化合物の具体例として
は、前記特願平１１−３６３０８号明細書の段落番号
［００９０］〜段落番号［００９６］に例示されたもの
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
上記カプラー化合物は、感光感熱記録層（ａ）中に、
０．０２〜５ｇ／ｍ² の範囲で添加することができ、効
果の点から、０．１〜４ｇ／ｍ² の範囲で添加すること
がより好ましい。添加量が０．０２ｇ／ｍ² 未満では発
色性に劣るため好ましくなく、５ｇ／ｍ² を越えると、
塗布適性が悪くなることから好ましくない。

【００８１】上記カプラー化合物は、前記ジアゾニウム
塩化合物と組合わせて用いる。この場合、カプラー化合
物は、ジアゾニウム塩化合物１重量部に対し、０．５〜
２０重量部の範囲で用いることが好ましく、１〜１０重
量部の範囲で用いることがより好ましい。０．５重量部
未満では、十分な発色性を得ることができず、２０重量
部を超えると、塗布適性が劣化することになり好ましく
ない。カプラー化合物は、その他の成分とともに水溶性
高分子を添加して、サンドミル等により固体分散して用
いることもできるが、適当な乳化助剤とともに乳化し、
乳化物として用いることもできる。ここで、固体分散ま
たは乳化する方法としては、特に限定されるものではな
く、従来公知の方法を使用することができる。これらの
方法の詳細については、特開昭５９−１９０８８６号、
特開平２−１４１２７９号、特開平７−１７１４５号に
記載されている。

【００８２】また、感光感熱記録層（ａ）には、カップ
リング反応を促進する目的で、第３級アミン類、ピペリ
ジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォルムアミジン
類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン類等の有機
塩基を用いることができる。これらの化合物は、具体的
には、特開昭５７−１２３０８６号、特開昭６０−４９
９９１号、特開昭６０−９４３８１号、特開平９−７１
０４８号、特開平９−７７７２９号、特開平９−７７７
３７号等に記載されている。有機塩基の使用量は、特に
限定されるものではないが、ジアゾニウム塩１モルに対
して、１〜３０モルの範囲で使用することが好ましい。

【００８３】さらに、感光感熱記録層（ａ）には、発色
反応を促進させる目的で、発色助剤を加えることもでき
る。発色助剤としては、フェノール誘導体、ナフトール
誘導体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナ
フタレン類、ヒドロキシ化合物、カルボン酸アミド化合
物、スルホンアミド化合物等が挙げられる。これらの化
合物は、カプラー化合物または塩基性物質の融点を低下
させる、或いは、マイクロカプセル壁の熱透過性を向上
させる作用を有することから、高い発色濃度が得られる
ものと考えられる。

【００８４】また、感光感熱記録層（ｂ）〜（ｄ）で
は、前記発色成分Ａと反応して発色する化合物として、
前記のような重合性基を有する化合物Ｂに代えて、重合
性基を有しない、発色成分Ａと反応して発色する実質的
に無色の化合物Ｃを使用する。但し、化合物Ｃは重合性
基を有さないため、記録層に光重合による膜硬化作用を
付与する必要があることから、他に重合性基を有する光
重合成化合物Ｄを併用して用いる。

【００８５】上記化合物Ｃとしては、重合性基を有しな
い全ての電子受容性化合物またはカプラー化合物を使用
することができる。重合性基を有しない電子受容性化合
物としては、前記発色成分Ａの一つである電子供与性無
色染料と反応して発色しうるものであれば、全て使用す
ることができる。

【００８６】重合性基を有しない電子受容性化合物とし
ては、例えば、フェノール誘導体、サリチル酸誘導体、
芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、
ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体等
が挙げられる。具体的には、特公昭４０−９３０９号、
特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４８３
号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１０８
８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−１１
２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６１−
９５９８８号等に記載されている。上記の具体的な化合
物としては、前記特願平１１−３６３０８号明細書の段
落番号［０１０９］〜段落番号［０１１０］に例示され
たもの等が挙げられる。上記重合性基を有しない電子受
容性化合物を使用する場合は、用いる電子供与性無色染
料の使用量に対して５〜１０００重量％の範囲で使用す
ることが好ましい。

【００８７】前記の重合性基を有しないカプラー化合物
としては、前記発色成分Ａの一つであるジアゾニウム塩
化合物と反応して発色しうるものであれば全て使用する
ことができる。上記重合性基を有しないカプラー化合物
は、塩基性雰囲気および／または中性雰囲気でジアゾニ
ウム塩化合物とカップリングして色素を形成するもので
あり、色相調整等種々目的に応じて、複数種を併用する
ことが可能である。重合性基を有しないカプラー化合物
としては、カルボニル基の隣にメチレン基を有するいわ
ゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、ナフトー
ル誘導体などを挙げることができ、適宜、選択して使用
することができる。

【００８８】上記重合性基を有しないカプラー化合物の
具体例としては、前述の特願平１１−３６３０８号明細
書の段落番号［０１１９］〜段落番号［０１２１］に記
載のものが挙げられる。重合性基を有しないカプラー化
合物の詳細は、特開平４−２０１４８３号、特開平７−
２２３３６７号、特開平７−２２３３６８号、特開平７
−３２３６６０号、特開平５−２７８６０８号、特開平
５−２９７０２４号、特開平６−１８６６９号、特開平
６−１８６７０号、特開平７−３１６２８０号、等の公
報に記載されており、本願出願人が先に提出した特願平
８−１２６１０号、特願平８−３０７９９号、特開平９
−２１６４６８号、特開平９−２１６４６９号、特開平
９−３１９０２５号、特開平１０−３５１１３号、特開
平１０−１９３８０１号、特開平１０−２６４５３２号
等に記載されたものも参照できる。

【００８９】重合性基を有しないカプラー化合物は、重
合性基を有するカプラー化合物の場合同様、感光感熱記
録層（ｂ）中に０．０２〜５ｇ／ｍ² の範囲で添加する
ことが好ましく、効果の点から０．１〜４ｇ／ｍ² の範
囲で添加することがより好ましい。添加量が０．０２ｇ
／ｍ² 未満では十分な発色濃度を得ることができなず、
５ｇ／ｍ² を越えると、塗布適性が悪くなることため好
ましくない。カプラー化合物は、その他の成分とともに
水溶性高分子を添加して、サンドミル等により固体分散
して用いることもできるが、適当な乳化助剤とともに乳
化し、乳化物として用いることもできる。ここで、固体
分散または乳化する方法としては、特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法を使用することができる。こ
れらの方法の詳細は、特開昭５９−１９０８８６号、特
開平２−１４１２７９号、特開平７−１７１４５号に記
載されている。

【００９０】また、感光感熱記録層（ｂ）〜(ｄ）に
は、カップリング反応を促進する目的で、第３級アミン
類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、フォル
ムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン
類等の有機塩基を用いることができる。ここで用いる有
機塩基は、上述の重合性基を有するカプラー化合物の場
合と同様のものを挙げることができる。また、ここで使
用できる有機塩基の使用量も同様である。また、発色反
応を促進させる目的で用いる発色助剤も上述の重合性基
を有するカプラー化合物の場合と同様のものを使用する
ことができる。

【００９１】上記光重合成化合物Ｄとしては、光重合性
モノマーを使用することができる。光重合性モノマーと
しては分子内に少なくとも１個のビニル基を有する光重
合性モノマーを使用することができる。また、ネガ画像
を得たい場合には、光重合成化合物として発色成分Ａと
化合物Ｃとの反応を抑制する部位を有する光重合性化合
物Ｄｐを使用する。光重合性化合物Ｄｐは、用いる上記
化合物Ｃに応じて適合する光重合性化合物Ｄｐ、即ち、
特定の光重合性モノマー（Ｄｐ１、Ｄｐ２）を選択して
用いる。

【００９２】重合性基を有しない電子受容性化合物を用
いる場合、特定の光重合性モノマーＤｐ１を併用する
が、該光重合性モノマーＤｐ１としては、電子供与性無
色染料と電子受容性化合物との反応抑制機能を有し、分
子内に少なくとも１個のビニル基を有する光重合性モノ
マーであることが好ましい。

【００９３】具体的には、アクリル酸およびその塩、ア
クリル酸エステル類、アクリルアミド類；メタクリル酸
及びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミ
ド類；無水マレイン酸、マレイン酸エステル類；イタコ
ン酸、イタコン酸エステル類；スチレン類；ビニルエー
テル類；ビニルエステル類；Ｎ−ビニル複素環類；アリ
ールエーテル類；アリルエステル類等が挙げられる。こ
れらのうち、特に、分子内に複数のビニル基を有する光
重合性モノマーを使用することが好ましく、例えば、ト
リメチロールプロパンやペンタエリスリトール等の多価
アルコール類のアクリル酸エステルやメタクリル酸エス
テル；レゾルシノール、ピロガロール、フロログルシノ
ール等の多価フエノール類やビスフエノール類のアクリ
ル酸エステルやメタクリル酸エステル；および、アクリ
レートまたはメタクリレート末端エポキシ樹脂、アクリ
レートまたはメタクリレート末端ポリエステル等が挙げ
られる。中でも、エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタ
クリレートおよびジエチレングリコールジメタクリレー
ト等が特に好ましい。

【００９４】上記光重合性モノマーＤｐ1 の分子量とし
ては、約１００〜約５０００が好ましく、約３００〜約
２０００がより好ましい。上記光重合性モノマーＤｐ1
は、前記発色成分Ａと反応して発色する実質的に無色の
化合物Ｃ１重量部に対して、０．１〜１０重量部の範囲
で使用することが好ましく、０．５〜５重量部の範囲で
使用することがより好ましい。０．１重量部未満では、
露光工程で潜像を形成することができず、１０重量部を
超えると、発色濃度が低下するため好ましくない。

【００９５】上記重合性基を有しないカプラー化合物を
用いる場合、特定の光重合性モノマーＤｐ２を併用して
用いるが、該光重合性モノマーＤｐ２としては、カップ
リング反応の抑制効果を有する酸性基を有し、金属塩化
合物でない光重合性モノマーであることが好ましい。上
記光重合性モノマーＤｐ２としては、例えば、前記特願
平１１−３６３０８号明細書の段落番号［０１２８］〜
段落番号［０１３０］に記載のものが挙げられる。上記
光重合性モノマーＤｐ２は、前記発色成分Ａと反応して
発色する実質的に無色の化合物Ｃ１重量部に対して、
０．１〜１０重量部の範囲で使用することが好ましく、
０．５〜５重量部の範囲で使用することがより好まし
い。０．１重量部未満では、露光工程で潜像を形成する
ことができず、１０重量部を超えると、発色濃度が低下
することになり好ましくない。

【００９６】また、感光感熱記録層（ｂ）〜（ｄ）にお
いて、発色成分Ａとしてアゾメチン色素前駆体を用い、
化合物Ｃとしてアゾメチン色素前駆体との接触によりア
ゾメチン色素を生成（発色）させる脱保護剤を用いるこ
ともできる。また、光重合成化合物としてアゾメチン色
素前駆体と脱保護剤との反応を抑制する部位を有する光
重合性化合物（Ｄｐ）を使用することにより、ネガ画像
を得ることもできる。

【００９７】アゾメチン色素前駆体としては、下記一般
式（１）で表される化合物を用いることができる。

【００９８】

【化２】

【００９９】（一般式（１）中、Ａｒ₂は置換基を有し
ていてもよい芳香環基または複素環基を表し、Ｘ₂は２
価の連結基を表す。Ｃｐは環を形成していてもよいカプ
ラー残基を表す。） 前記一般式（１）のＡｒ₂で表される置換基を有してい
てもよい芳香環基としては、下記構造式（３）で表され
る基が挙げられる。

【０１００】

【化３】

【０１０１】（上記構造式（３）中、Ｒ¹¹は水素原子、
アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニ
トロ基、ＳＯ₃Ｈ、複素環基、ＮＲ¹³Ｒ¹⁴、ＯＲ¹⁵、Ｃ
Ｏ₂Ｈ、ＳＲ¹⁵、ＣＯＲ¹⁶、ＣＯ₂Ｒ¹⁶、ＳＯ₂Ｒ¹⁶、Ｓ
ＯＲ¹⁶、ＣＯＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸、ＳＯ₂ＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸を表す。Ｒ
¹²はＲ¹¹と同様な基を表す。また、Ｒ¹¹とＲ¹²は連結し
て環を形成してもよい。また、Ｒ¹¹、Ｒ¹²が解離性プロ
トンを有する基の場合は塩を形成してもよい。Ｒ¹³およ
びＲ¹⁴は、水素原子、アルキル基、アリール基、または
複素環基を表し、Ｒ¹⁵は水素原子、ＣＯＲ¹⁶、ＣＯ₂Ｒ
¹⁶、ＳＯ₂Ｒ¹⁶、ＣＯＮＲ¹⁷Ｒ¹⁸、アルキル基、アリー
ル基を表し、Ｒ¹⁶は水素原子、アルキル基、アリール
基、または複素環基を表し、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、または複素環基を表す。ｒは０
〜４の整数を表す。） 前記一般式（１）のＡｒ₂で表される置換基を有してい
てもよい複素環基としては、ピリジン、ピリミジン、ト
リアジン、ピリダジン、ピラジン、フラン、チオフェ
ン、ピロール、ピラゾール、トリアゾール、イソオキサ
ゾール、イソチアゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、チアゾール、テトラゾールが挙げられる。置換基と
しては、Ｒ¹¹、Ｒ¹²で示した基が挙げられる。

【０１０２】上記一般式（１）中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁸を表すア
ルキル基、アリール基、および複素環基は、さらに置換
基を有していてもよく、かかる置換基としてはアルキル
基、アリール基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ハロゲン基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、アシルアミノ基、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミノ基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ
基、アリールアルキルアミノ基、アルコキシ基およびア
リールオキシ基が挙げられる。また、Ａｒ₂は、芳香族
環、複素環と縮環していてもよい。また、Ａｒ₂中に含
まれるアルキル基は、飽和でも不飽和でもよく、環状で
もよい。

【０１０３】上記一般式（１）中のＣｐはカプラー残基
を表す。これらカプラーとしては、銀塩写真、ジアゾ感
熱記録材料等で用いられる公知のカプラーをすべて使用
することができる。カプラーの例としては、リサーチ・
ディスクロージャーＮｏ．１７６４３、ＶＩＩ−Ｃ〜
Ｇ、および同Ｎｏ．３０７１０５、ＶＩＩ−Ｃ〜Ｇに記
載されているが、バラスト基と呼ばれる疎水性基を有す
る非拡散性のもの、疎水性基を有さないもの、またはポ
リマー化されたものが望ましい。例えば、シアンカプラ
ーとしては、ナフトール系カプラー、フェノール系カプ
ラー等があり、米国特許２，３６９，９２９号、同２，
７７２，１６２号、同２，８０１，１７１号、同２，８
９５，８２６号、同３，４４６，６２２号、同３，７５
８，３０８号、同３，７７２，００２号、同４，０５
２，２１２号、同４，１２６，３９６号、同４，１４
６，３９６号、同４，２２８，２３３号、同４，２５
４，２１２号、同４，２９６，１９９号、同４，２９
６，２００号、同４，３２７，１７３号、同４，３３
３，９９９号、同４，３３４，０１１号、同４，３４
３，０１１号、同４，４２７，７６７号、同４，４５
１，５５９号、同４，６９０，８８９号、同４，７７
５，６１６号、西独特許公開３，３２９，７２９号、欧
州特許１２１，３６５Ａ、同２４９，４５３Ａ号、特開
昭６１−４２，６５８号等に記載のカプラー等が挙げら
れる。マゼンタカプラーとしては、米国特許４，５０
０，６３０号等に記載のイミダゾール〔１，２−ｂ〕ピ
ラゾール類、米国特許４，５４０，６５４号等に記載の
ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール類
等が挙げられる。

【０１０４】その他、特開昭６１−６５，２４５号に記
載されているような分岐アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２位、３位または６位に直結したピラゾロトリ
アゾールカプラー、特開昭６１−６５，２４６号に記載
されているような分子内にスルホンアミド基を含んだピ
ラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４７，２５４
号に記載されているようなアルコキシフェニルスルホン
アミドバラスト基をもつピラゾロアゾールカプラーや欧
州特許（公開）２２６，８４９号や同２９４，７８５号
に記載されたような６位にアルコキシ基やアリールオキ
シ基をもつピラゾロトリアゾールカプラーや、その他、
米国特許３，０６１，４３２号、同３，７２５，０６７
号、同４，３１０，６１９号、同４，３５１，８９７
号、同４，５５６，６３０号、欧州特許７３，６３６
号、特開昭５５−１１８，０３４号、同６０−３５，７
３０号、同６０−４３，６５９号、同６０−１８５，９
５１号、同６１−７２，２３８号、国際公開Ｗ０８８／
０４７９５号、およびリサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ．２４２２０、同Ｎｏ．２４２３０等に記載のカプラ
ーが挙げられる。イエローカプラーとしては、例えば、
米国特許第３，９３３，５０１号、同３，９７３，９６
８号、同４，０２２，６２０号、同４，２４８，９６１
号、同４，３１４，０２３号、同４，３２６，０２４
号、同４，４０１，７５２号、同４，５１１，６４９
号、欧州特許２４９，４７３Ａ号、特公昭５８−１０，
７３９号、英国特許１，４２５，０２０号、同１，４７
６，７６０号等に記載のカプラーが挙げられる。ポリマ
ー化された色素形成カプラーの典型例としては、米国特
許３，４５１，８２０号、同４，０８０，２１１号、同
４，３６７，２８２号、同４，４０９，３２０号、同
４，５７６，９１０号、欧州特許３４１，１８８Ａ号、
英国特許２，１０２，１３７号等に記載されている。
その他、特願平９−２６０３３６号、特願平９−２７１
３９５号等に記載のものも挙げられる。

【０１０５】上記一般式（１）中のＸ₂で表される２価
の連結基としては、下記構造式で表す２価の基が好まし
い。

【０１０６】

【化４】

【０１０７】上記式中、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³、Ｑ⁴、Ｑ⁵はＸ₂
を構造する連結基であり、ｌ、ｍ、ｎは０または１の整
数である。Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³、Ｑ⁴、Ｑ⁵としては以下の基
を挙げることができる。なお、Ｑ¹は炭素原子と結合す
る側であり、Ｑ⁵は窒素原子と結合する側である。

【０１０８】

【化５】

【０１０９】上記式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹は置換基を表
し、Ｒ¹¹で挙げた置換基が挙げられる。Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ
²¹は、Ｘ₂の中の他の原子と環を形成していてもよい。
Ｒ²²は置換基を表し、Ｒ¹¹で挙げた置換基が挙げられ
る。またＲ²²は、Ｘ₂中の他の原子と環を形成していて
もよい。Ｒ²³、Ｒ²⁴は置換基を表し、Ｒ¹¹で挙げた置換
基が挙げられる。またＲ²³、Ｒ²⁴はＸ₂中の他の原子と
環を形成していてもよい。Ｒ²⁵は置換基を表し、Ｒ¹¹で
挙げた置換基が挙げられる。また、Ｒ²⁵はＸ₂中の他の
原子と環を形成していてもよい。

【０１１０】上記式中、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³、Ｑ⁴、Ｑ⁵は、
それぞれ独立にアリール基、複素環基を形成していても
よい（所謂、アリーレン基、２価の複素環基）。アリー
ル基としては、フェニル基、クロロフェニル基、メトキ
シフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。複素環基
としては、ピラゾール、イミダゾール、トリアゾール、
テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、トリアジン、ピ
リダジン、ピラジン、フラン、チオフェン、ピロール、
イソオキサゾール、イソチアゾール、オキサゾール、チ
アゾールなどが挙げられる。なお、アリール基、２価の
複素環基は、何れの位置に結合手がでていてもよい。こ
れらアリール基、複素環基は置換基を有していてもよ
く、かかる置換基としてはアルキル基、アリール基、ヒ
ドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
シルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環基、アル
コキシ基およびアリールオキシ基が挙げられる。また、
アリール基は、複素環と縮環していてもよく、複素環基
は芳香環と縮環していてもよい。アリール基、複素環基
は環上のいずれの位置で結合していてもよい。

【０１１１】上記式中、Ｑ¹、Ｑ²、Ｑ³、Ｑ⁴、Ｑ⁵にお
ける複素環基は、下記式に示すように、スルホニウム
塩、オキソニウム塩、４級塩の塩を形成してもよい。

【０１１２】

【化６】

【０１１３】上記式中、Ｒ²⁶〜Ｒ³¹はアルキル基、アリ
ール基を表し、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴で挙げたアルキル基、アリー
ル基が挙げられる。Ｚ₂ ^-は陰イオンを表す。該陰イオン
としては、無機陰イオン、有機陰イオンのいずれであっ
てもよい。無機陰イオンとしては、ヘキサフルオロリン
酸イオン、ホウフッ化水素酸イオン、塩化物イオン、臭
化物イオン、硫酸水素イオン等が挙げられる。有機陰イ
オンとしては、ポリフルオロアルキルスルホン酸イオ
ン、ポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、テトラフ
ェニルホウ酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族
スルホン酸イオン等が挙げられる。

【０１１４】上記一般式（１）中、Ｘ₂、窒素原子、お
よび炭素原子が形成する環は、５〜７員環が好ましく、
６員環、７員環がより好ましい。Ａｒ₂は下記構造を有
するものがより好ましい。

【０１１５】

【化７】

【０１１６】Ｃｐは、アシルアセトアリニド類、ピラゾ
ロトリアゾール類、ピラゾロン類、ピリドン類、バルビ
ツール酸類、ピロロトリアゾール類、ナフトール類、フ
ェノール類、またはイミダゾール類がより好ましい。Ｘ
₂におけるＱ¹は−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ²²）−、−Ｎ
＝、または２価の複素環がより好ましく、Ｑ⁵は−Ｃ
（＝Ｏ）−、または−ＳＯ₂−がより好ましい。さら
に、これらの組み合わせが特に好ましい。

【０１１７】上記一般式（１）で表されるアゾメチン色
素前駆体としては、例えば、特願２０００−１８４２５
号明細書の段落番号［００５２］〜段落番号［００７
０］に記載のものが挙げられる。

【０１１８】前記脱保護剤は、酸、塩基、酸化剤、アル
キル化剤、及び金属塩から選ばれる少なくとも１種であ
る。酸としては、活性水素を有する化合物を広く用いる
ことができる。ここにいう酸とは、広義の酸をいい、狭
義の酸に加えてルイス酸も含まれる。酸としては、脂肪
族カルボン酸、芳香族カルボン酸、スルホン酸類、フェ
ノール類、ナフトール類、カルボンアミド類、スルホン
アミド類、ウレア類、チオウレア類、活性メチレン化合
物類の有機酸が好ましい。塩基としては、第１〜第３級
アミン、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、ホ
ルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリ
ン類等の有機塩基が好ましい。また、塩基としては、該
塩基を発生する塩基プレカーサーも用いることができ
る。なお、ここにいう塩基とは広義の塩基をいい、狭義
の塩基に加えて求核剤（ルイス塩基）も含まれる。塩基
プレカーサーとは、加熱下で塩基を遊離する化合物をい
い、塩基と有機酸の塩等が挙げられる。塩基プレカーサ
ーを構成している塩基としては、前記塩基で例示したも
のが好ましい。有機酸としては、一般的なブレンステッ
ド酸、ルイス酸が使用可能である。また、脱炭酸反応に
より塩基を放出するカルボン酸も使用可能で、スルホニ
ル酢酸、およびプロピオール酸等は特に脱炭酸反応が起
こりやすいので好ましい。さらに、スルホニル酢酸やプ
ロピオール酸は、芳香族性の置換基（アリール基や不飽
和複素環基）を有していると、脱炭酸反応により促進さ
れるので好ましい。スルホニル酢酸塩の塩基プレカーサ
ーについては、特開昭５９−１６８４４１号公報に、プ
ロピオール酢酸の塩基プレカーサーについては、特開昭
５９−１８０５３７号公報に具体的に記載されている。

【０１１９】酸化剤としては、２，３−ジクロロ−５，
６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン、テトラクロロ−
１，４−ベンゾキノンなどのキノン類、ニトロベンゼ
ン、ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸などのニトロ化合
物、ニトロソベンゼンなどのニトロソ化合物、トリフェ
ニルカチオンなどのカチオン類、アゾジカルボン酸ジエ
チルなどのアゾ化合物、ジフェニルニトロキシド、ポル
フィレキシド、２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン−１−オキシルなどのニトロキシド類、ピリジン−Ｎ
−オキシドなどのＮ−オキシド類、過塩素酸ナトリウ
ム、過ヨウ素酸カリウム、ｍ−クロロ過安息香酸などの
過酸類、臭素、ヨウ素などのハロゲン類、次亜塩素酸ナ
トリウムなどの次亜塩素酸塩類、二酸化マンガンなどの
金属酸化物等が挙げられる。尚、酸化剤は単独で使用し
てもよいし、２種以上を併用してもよい。アルキル化剤
としては、ヨウ化アルキル、臭化アルキルなどのハロゲ
ン化アルキル、アルキル硫酸、スルホン酸エステルなど
を挙げることができる。これらのアルキル基は、更に置
換基を有していてもよく、置換基としては、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、スルホニル基、スルファモイル基、アシル基な
どを挙げることができる。金属塩としては、酸として挙
げた脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の他に、メル
カプト基、チオン基、イミノ基を含有する化合物の金属
塩を挙げることができる。金属原子としては、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム、銀などの１価の金属、亜鉛、
マグネシウム、バリウム、カルシウム、アルミニウム、
錫、チタン、ニッケル、コバルト、マンガン、鉄などの
多価の金属が挙げられる。特に、銀、亜鉛、アルミニウ
ム、マグネシウム、カルシウムが好ましい。

【０１２０】脱保護剤の含有量（モル）は、アゾメチン
色素前駆体の含有量（モル）の０．１から１００倍であ
ることが好ましく、０．５から３０倍であることがさら
に好ましい。

【０１２１】また、感光感熱記録層（ａ）において、発
色成分Ａとしてアゾメチン色素前駆体を用い、化合物Ｂ
として重合性基を有する脱保護剤を用いることもでき
る。重合性基を有する脱保護剤としては、分子内にエチ
レン基等の重合性基を有する脱保護剤が好ましい。具体
例としては、上記例示した脱保護剤に直接または連結基
を介して重合性エチレン基、（メタ）アクリル基、また
は（メタ）アクリルアミド基等が置換した化合物が挙げ
られる。例えば、特願２０００−１８４２５号明細書の
段落番号［０２３４］〜段落番号［０２３８］に記載の
ものが挙げられる。

【０１２２】その他の発色成分Ａと、発色成分Ａと反応
して発色する化合物Ｂまたは化合物Ｃの組み合わせとし
ては、下記（ア）〜（ソ）の組合せが挙げられる。な
お、下記の組合せは、発色成分Ａ、化合物Ｂまたは化合
物Ｃの順に示した。 （ア）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機酸金属
塩と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキ
ノンのような還元剤と、の組み合わせ。 （イ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄のよう
な長鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル
酸アンモニウムのようなフェノール類と、の組み合わ
せ。 （ウ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物と、の組み
合わせ、又は、前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェニル
カルバジド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレー
ト剤と、の組み合わせ。 （エ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸塩のような重
金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、チオ硫酸
ソーダ、チオ尿素のような硫黄化合物と、の組み合わ
せ。 （オ）ステアリン酸第二鉄のような脂肪酸第二鉄塩と、
３，４−ヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳香
族ポリヒドロキシ化合物と、の組み合わせ。 （カ）シュウ酸塩、シュウ酸水銀のような有機金属塩
と、ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコー
ルのような有機ポリヒドロキシ化合物と、の組み合わ
せ。 （キ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄のような
脂肪酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセ
シルカルバミド誘導体と、の組み合わせ。 （ク）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ尿素誘導体と、の組み合わせ。
（ケ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪酸重金属塩と、ジアルキルジチオカルバミン酸亜
鉛と、の組み合わせ。 （コ）レゾルシンとニトロソ化合物との組み合わせのよ
うなオキサジン染料を形成するもの。 （サ）ホルマザン化合物と還元剤および／または金属塩
との組み合わせ。 （シ）酸化型発色剤と酸化剤との組み合わせ。 （ス）フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類と
の組み合わせ（フタロシアニンが生成する組み合わ
せ）。 （セ）イソシアナート類とジイミノイソインドリン類と
の組み合わせ（着色顔料が生成する組み合わせ）。 （ソ）顔料プレカーサと酸または塩基の組み合わせ（顔
料が生成する組み合わせ）。

【０１２３】上述した発色成分の組合せの中でも、電子
供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組み合わせ、ジ
アゾ化合物とカプラー化合物との組み合わせ、保護され
た色素前駆体と脱保護剤との組み合わせ、パラフェニレ
ンジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導体の
酸化体前駆体とカプラー化合物との組合せが好ましい。
即ち、発色成分Ａとしては、電子供与性染料前駆体、ジ
アゾ化合物、保護された色素前駆体、または酸化体前駆
体が好ましく、化合物Ｂまたは化合物Ｃとしては、電子
受容性化合物、カプラー化合物、または脱保護剤が好ま
しい。

【０１２４】次に、感光感熱記録層（ａ）〜(ｄ）中に
使用する光重合開始剤について説明する。この光重合開
始剤は、前記の感光感熱記録材料（ａ）〜(ｄ）のいず
れにも使用し、光露光することによりラジカルを発生し
て層内で重合反応を起こし、かつその反応を促進させる
ことができる。この重合反応により記録層膜は硬化し、
所望の画像形状の潜像を形成することができる。

【０１２５】上記光重合開始剤は、３００〜１０００ｎ
ｍに最大吸収波長を有する分光増感化合物と、該分光増
感化合物と相互作用する化合物と、を含有するものであ
ることが好ましいが、上記分光増感化合物と相互作用す
る化合物が、その構造内に３００〜１０００ｎｍに最大
吸収波長を有する色素部とボレート部との両機能を併せ
持つ化合物であれば、上記分光増感色素を用いなくても
よい。カラー画像を形成する場合には、これらを含む光
重合開始剤を含有する感光感熱記録層を有する感光感熱
記録材料を用いることが好適である。

【０１２６】３００〜１０００ｎｍに最大吸収波長を有
する分光増感化合物としては、この波長領域に最大吸収
波長を有する分光増感色素が好ましい。上記波長領域に
ある分光増感色素から所望の任意の色素を選択し、用い
る光源に適合するよう感光波長を調整する目的で使用す
ることにより、高感度を得ることができ、また、画像露
光に用いる光源に、青色、緑色、赤色の光源や赤外レー
ザー等を好適に選択することができる。従って、カラー
画像を形成する場合には、イエロー、マゼンタ、シアン
の各色相に発色する単色の感光感熱記録層を積層した感
光感熱記録材料において、発色色相の異なる各単色層中
に異なる吸収波長を有する分光増感色素を存在させ、そ
の吸収波長に適合した光源を用いることにより、複数層
積層した記録材料であっても、各層（各色）が高感度
で、かつ高鮮鋭な画像を形成するため、多色の感光感熱
記録材料全体として、高感度化と高鮮鋭化を達成するこ
とができる。この分光増感色素の添加により所望の発色
濃度をより低エネルギーで得ることができる。

【０１２７】上記分光増感色素としては、公知の化合物
を使用することができる。分光増感色素の具体例として
は、後述する「分光増感化合物と相互作用する化合物」
に関する特許公報や、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｇｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月、Ｉｔ
ｅｍ ２００３６」や「増感剤」（p.１６０〜p.１６
３、講談社；徳丸克己・大河原信／編、１９８７年）等
に記載されたものを挙げることができる。具体的には、
特開昭５８−１５６０３号に記載の３−ケトクマリン化
合物、特開昭５８−４０３０２号に記載のチオピリリウ
ム塩、特公昭５９−２８３２８号、同６０−５３３００
号に記載のナフトチアゾールメロシアニン化合物、特公
昭６１−９６２１号、同６２−３８４２号、特開昭５９
−８９３０３号、同６０−６０１０４号に記載のメロシ
アニン化合物が挙げられる。また、「機能性色素の化
学」（１９８１年、ＣＭＣ出版社、p.３９３〜p.４１
６）や「色材」（６０〔４〕２１２−２２４（１９８
７））等に記載された色素も挙げることができ、具体的
には、カチオン性メチン色素、カチオン性カルボニウム
色素、カチオン性キノンイミン色素、カチオン性インド
リン色素、カチオン性スチリル色素が挙げられる。

【０１２８】分光増感色素には、クマリン（ケトクマリ
ンまたはスルホノクマリンも含まれる。）色素、メロス
チリル色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素
等のケト色素；非ケトポリメチン色素、トリアリールメ
タン色素、キサンテン色素、アントラセン色素、ローダ
ミン色素、アクリジン色素、アニリン色素、アゾ色素等
の非ケト色素；アゾメチン色素、シアニン色素、カルボ
シアニン色素、ジカルボシアニン色素、トリカルボシア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素等の非ケト
ポリメチン色素；アジン色素、オキサジン色素、チアジ
ン色素、キノリン色素、チアゾール色素等のキノンイミ
ン色素等が含まれる。また、特願２０００−９４４３１
に記載の色素も用いることができる。

【０１２９】上記分光増感色素を適宜使用することによ
り、光重合開始剤の分光感度を、紫外〜赤外域に得るこ
とができる。上記各種の分光増感色素は、一種単独で用
いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
感光感熱記録層に用いる分光増感化合物は、感光感熱記
録層の総重量に対し、０．１〜５重量％の範囲で使用す
ることが好ましく、０．５〜２重量％の範囲で使用する
ことがより好ましい。

【０１３０】上記分光増感化合物と相互作用する化合物
としては、前記化合物Ｂ中の光重合性基または化合物Ｄ
（光重合性モノマー）と光重合反応を開始しうる化合物
の中から、１種または２種以上の化合物を選択して使用
することができる。特に、この化合物を上記の分光増感
化合物と共存させることにより、その分光吸収波長領域
の露光光源に効率よく感応するため、高感度化が図ら
れ、かつ紫外〜赤外領域にある任意の光源を用いてラジ
カルの発生を制御することができる。

【０１３１】分光増感化合物と相互作用する化合物とし
ては、有機ボレート塩化合物、または前記特願平１１−
３６３０８号明細書の段落番号［０１４５］〜段落番号
［０１５１］に記載の化合物等が挙げられる。「分光増
感化合物と相互作用する化合物」のうち、有機ボレート
化合物、ベンゾインエーテル類、トリハロゲン置換メチ
ル基を有するＳ−トリアジン誘導体、有機過酸化物また
はアジニウム塩化合物が好ましく、有機ボレート化合物
がより好ましい。「分光増感化合物と相互作用する化合
物」を前記分光増感化合物と併用して用いることによ
り、露光時、その露光された部分に局所的に、かつ効果
的にラジカルを発生させることができ、高感度化を図る
ことができる。

【０１３２】有機ボレート化合物としては、特開昭６２
−１４３０４４号、特開平９−１８８６８５号、特開平
９−１８８６８６号、特開平９−１８８７１０号等に記
載の有機ボレート化合物（以下、「ボレート化合物Ｉ」
という場合がある。）、またはカチオン性色素から得ら
れる分光増感色素系ボレート化合物（以下、「ボレート
化合物II」という場合がある。）等が挙げられる。

【０１３３】上記ボレート化合物Ｉの具体例としては、
前記特願平１１−３６３０８号明細書の段落番号［０１
５４］〜段落番号［０１６３］に記載の化合物が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【０１３４】また、前記「機能性色素の化学」（１９８
１年、ＣＭＣ出版社、p.３９３〜p.４１６）や「色材」
（６０〔４〕２１２−２２４（１９８７））等に記載さ
れたカチオン性色素から得ることのできる分光色素系有
機ボレート化合物（ボレート化合物II）も挙げることが
できる。具体的には、３００ｎｍ以上の波長領域、好ま
しくは４００〜１１００ｎｍの波長領域に最大吸収波長
を有するカチオン性色素であれば、いずれも好適に用い
ることができる。中でも、カチオン性のメチン色素、ポ
リメチン色素、トリアリールメタン色素、インドリン色
素、アジン色素、キサンテン色素、シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、ローダミン色素、アザメチン色素、オキ
サジン色素またはアクリジン色素等が好ましく、カチオ
ン性のシアニン色素、ヘミシアニン色素、ローダミン色
素またはアザメチン色素がより好ましい。上記有機カチ
オン性色素から得られるボレート化合物IIは、有機カチ
オン性色素と有機ホウ素化合物アニオンとを用い、欧州
特許第２２３，５８７Ａ１号に記載の方法を参考にして
得ることができる。カチオン性色素から得られるボレー
ト化合物IIの具体例としては、前記特願平１１−３６３
０８号明細書の段落番号［０１６８］〜段落番号［０１
７４］に記載の化合物が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【０１３５】上記のボレート化合物IIは、前記の通り、
多機能な化合物であるが、高い感度と十分な消色性を得
る観点から、前記光重合開始剤には、分光増感化合物
と、該分光増感化合物と相互作用する化合物と、を適宜
組合わせて構成することが好ましい。この場合、光重合
開始剤は、上記分光増感化合物とボレート化合物Ｉとを
組合わせた光重合開始剤（１）、または上記ボレート化
合物Ｉとボレート化合物IIとを組合わせた光重合開始剤
（２）であることがより好ましい。この時、光重合開始
剤中に存在する分光増感色素と有機ボレート化合物との
使用比率が、高感度化と定着工程の光照射による十分な
消色性を得る点で非常に重要となる。

【０１３６】上記光重合開始剤（１）の場合、光重合開
始剤中には、光重合反応に必要な分光増感化合物／ボレ
ート化合物Ｉの比（＝１／１：モル比）に加え、さらに
層内に残存する分光増感化合物を十分に消色するのに必
要な量のボレート化合物Ｉを添加することが十分な高感
度化と消色性能を得る点から特に好ましい。即ち、分光
増感色素／ボレート化合物Ｉの比は、１／１〜１／５０
の範囲で使用することが好ましく、１／１．２〜１／３
０の範囲で使用することがより好ましいが、１／１．２
〜１／２０の範囲で使用することが最も好ましい。上記
の比が、１／１未満では十分な重合反応性と消色性を得
ることができず、１／５０を越えると、塗布適性が劣化
するため好ましくない。

【０１３７】また、上記光重合開始剤（２）の場合に
は、ボレート化合物Ｉとボレート化合物IIとを、ボレー
ト部位が色素部位に対して等モル比以上となるように組
合わせて用いることが、十分な高感度化と消色性能を得
る点から特に好ましい。ボレート化合物Ｉ／ボレート化
合物IIの比は、１／１〜５０／１の範囲で使用すること
が好ましく、１．２／１〜３０／１の範囲で使用するこ
とがより好ましいが、１．２／１〜２０／１の範囲で使
用することが最も好ましい。上記の比が、１／１未満で
はラジカルの発生が少なく、十分な重合反応性と消色性
能が得られず、５０／１を越えると、十分な感度を得ら
れなくなるため好ましくない。

【０１３８】光重合開始剤中の分光増感色素と有機ボレ
ート化合物との総量は、重合性基を有する化合物の使用
量に対し、０．１〜１０ｗｔ％の範囲で使用することが
好ましく、０．１〜５ｗｔ％の範囲で使用することがよ
り好ましいが、０．１〜１ｗｔ％の範囲で使用すること
が最も好ましい。上記使用量が、０．１ｗｔ％未満では
十分な効果を得ることができず、１０ｗｔ％を越える
と、保存安定性が低下するとともに、塗布適性が低下す
るため好ましくない。

【０１３９】また、感光感熱記録材料（ａ）〜(ｄ）の
光重合性組成物には、重合反応を促進する目的で、さら
に助剤として、酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ ｓｃａｖｅ
ｎｇｅｒ）または活性水素ドナーの連鎖移動剤等の還元
剤や連鎖移動的に重合を促進するその他の化合物を添加
することもできる。上記酸素除去剤としては、ホスフィ
ン、ホスホネート、ホスファイト、第１銀塩または酸素
により容易に酸化されるその他の化合物が挙げられる。
具体的には、Ｎ−フエニルグリシン、トリメチルパルビ
ツール酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６−ジイソプロピル
アニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニ
リン酸が挙げられる。さらに、チオール類、チオケトン
類、トリハロメチル化合物、ロフィンダイマー化合物、
ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジニウム塩
類、有機過酸化物、アジド類等も重合促進剤として有用
である。

【０１４０】本発明に使用する感光感熱記録材料には、
必要に応じて、保護層を設けることができる。保護層
は、単層構造であってもよいし、二層以上の積層構造で
あってもよい。

【０１４１】上記保護層に用いる材料としては、例え
ば、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリルアミド共
重合体、珪素変性ポリビニルアルコール、澱粉、変性澱
粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン類、アラビアゴ
ム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共重合体加水分解
物、スチレン−マレイン酸共重合物ハーフエステル加水
分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体加水分
解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、アルギン酸ソーダ
などの水溶性高分子化合物、及びスチレン−ブタジエン
ゴムラテックス、アクリロニトリル−ブタジエンゴムラ
テックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴムラテック
ス、酢酸ビニルエマルジョン等のラテックス類などが挙
げられる。

【０１４２】前記保護層に用いる水溶性高分子化合物を
架橋することにより、保存安定性をより一層向上させる
こともできる。この場合、前記架橋に用いる架橋剤とし
ては、公知の架橋剤を使用することができ、具体的には
Ｎ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、尿素−
ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼酸、硼
砂等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒドリンな
どが挙げられる。

【０１４３】前記保護層には、更に公知の顔料、金属石
鹸、ワックス、界面活性剤などを使用することもでき、
公知のＵＶ吸収剤やＵＶ吸収剤プレカーサーを添加する
こともできる。前記保護層の塗布量としては、０．２〜
５ｇ／ｍ² が好ましく、０．５〜３ｇ／ｍ² がより好ま
しい。

【０１４４】また、本発明に使用する感光感熱記録材料
は、イエロー、マゼンタ、シアンの３色の感光感熱記録
層を支持体上に積層して、各感光感熱記録層にそれぞれ
発色色相の異なる発色成分を含有するマイクロカプセル
と、それぞれ異なる波長の光に感光する光重合性組成物
と、を含有させることにより、カラー画像を形成するこ
とができる。上記光重合性組成物は、それぞれ異なる吸
収波長を有する分光増感化合物を使用することにより、
異なる波長の光に感光する光重合性組成物とすることが
できる。この場合、各色の感光感熱記録層間に中間層を
設けることもできる。

【０１４５】上記カラー画像形成用の多層感光感熱記録
材料の感光感熱記録層は、例えば、以下のようにして得
ることができる。イエロー発色する発色成分を含有する
マイクロカプセルと、光源の中心波長λ1 に感光する光
重合性組成物と、を含有した第１の記録層を支持体上に
設け、その層上に、マゼンタ発色する発色成分を含有す
るマイクロカプセルと、中心波長λ2 に感光する光重合
性組成物と、を含有した第２の記録層を設け、さらにそ
の層上に、シアン発色する発色成分を含有するマイクロ
カプセルと、波長λ3 に感光する光重合性組成物と、を
含有した第３の記録層を設けて積層した感光感熱記録層
より構成することができる。また、必要に応じて、保護
層を設けたり、それぞれの記録層の間に中間層を設けた
感光感熱記録層とすることもできる。なお、ここで、そ
れぞれの光源の中心波長λ1、λ2、λ3は互いに異な
る。

【０１４６】このカラー画像形成用の多層感光感熱記録
材料を用いて画像形成する場合、露光工程で、各感光感
熱記録層の吸収波長に適合した、波長の異なる複数の光
源を用いて画像露光することにより、光源の吸収波長を
有する記録層が選択的にそれぞれ潜像を形成するため、
多色画像を高感度、かつ高鮮鋭に形成することができ、
さらに受像材料に転写した後に、感光感熱記録層表面を
光照射することにより、層内に残存する分光増感化合物
をはじめとする光重合開始剤による地肌部の着色を消色
することができるため、高いコントラストを有する高画
質な画像を形成することができる。

【０１４７】本発明に使用する感光感熱記録材料では、
電子供与性無色染料またはジアゾニウム塩化合物（以
下、適宜、発色成分と称する）をマイクロカプセルに内
包して使用する。マイクロカプセル化する方法として
は、従来公知の方法を用いることができる。

【０１４８】例えば、米国特許第２８００４５７号、同
２８０００４５８号に記載の親水性壁形成材料のコアセ
ルベーションを利用した方法、米国特許第３２８７１５
４号、英国特許第９９０４４３号、特公昭３８−１９５
７４号、同４２−４４６号、同４２−７７１号等に記載
の界面重合法、米国特許第３４１８２５０号、同３６６
０３０４号に記載のポリマー析出による方法、米国特許
第３７９６６６９号に記載のイソシアネートポリオール
壁材料を用いる方法、米国特許第３９１４５１１号に記
載のイソシアネート壁材料を用いる方法、米国特許第４
００１１４０号、同４０８７３７６号、同４０８９８０
２号に記載の尿素−ホルムアルデヒド系、尿素ホルムア
ルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、
米国特許第４０２５４５５号に記載のメラミン−ホルム
アルデヒド樹脂、ヒドロキシブロビルセルロース等の壁
形成材料を用いる方法、特公昭３６−９１６８号、特開
昭５１−９０７９号に記載のモノマーの重合によるｉｎ
ｓｉｔｕ法、英国特許第９５２８０７号、同９６５０
７４号に記載の電解分散冷却法、米国特許第３１１１４
０７号、英国特許第９３０４２２号に記載のスプレード
ライング法等が挙げられる。

【０１４９】マイクロカプセル化する方法はこれらに限
定されるものではないが、本発明に使用する感光感熱記
録材料においては、特に、発色成分をカプセルの芯とな
る疎水性の有機溶媒に溶解または分散させ調製した油相
を、水溶性高分子を溶解した水相と混合し、ホモジナイ
ザー等の手段により乳化分散した後、加温することによ
りその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分子物質
のマイクロカプセル壁を形成させる界面重合法を採用す
ることが好ましい。即ち、短時間内に均一な粒径のカプ
セルを形成することができ、生保存性にすぐれた記録材
料とすることができる。

【０１５０】高分子物質のマイクロカプセル壁を形成す
るリアクタントは、油滴内部および／または油滴外部に
添加される。高分子物質の具体例としては、ポリウレタ
ン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカー
ボネート、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹
脂、ポリスチレン、スチレンメタクリレート共重合体、
スチレン−アクリレート共重合体等が挙げられる。中で
も、ポリウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエス
テル、ポリカーボネートが好ましく、ポリウレタン、ポ
リウレアが特に好ましい。上記の高分子物質は、２種以
上併用して用いることもできる。また、前記水溶性高分
子としては、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。

【０１５１】例えば、ポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には、多価イソシアネートおよびそれと反
応してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリオ
ール、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）また
はカプセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、これ
らを乳化分散した後、加温することにより油滴界面で高
分子形成反応が生じ、マイクロカプセル壁を形成するこ
とができる。上記多価イソシアネート及びそれと反応す
る相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特許第
３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２
６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５
９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６
号に記載されているものを使用することができる。

【０１５２】発色成分を含有するマイクロカプセルを調
製する際、内包する発色成分は、該カプセル中に溶液状
態で存在していても、固体状態で存在していてもよい。
また、上記溶媒としては、前記の光硬化性組成物の乳化
分散させる場合に用いる溶媒と同様のものを用いること
ができる。電子供与性無色染料またはジアゾニウム塩化
合物をカプセル中に溶液状態で内包させる場合、電子供
与性無色染料またはジアゾニウム塩化合物を溶媒に溶解
した状態でカプセル化すればよく、この場合、溶媒は電
子供与性無色染料１００重量部に対して、１〜５００重
量部の範囲で使用することが好ましい。また、カプセル
化しようとする電子供与性無色染料またはジアゾニウム
塩化合物の前記溶媒に対する溶解性が劣る場合には、溶
解性の高い低沸点溶媒を補助的に併用することもでき
る。この低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレン
クロライド等が挙げられる。

【０１５３】一方、用いる水相には水溶性高分子を溶解
した水溶液を使用し、これに前記油相を投入後、ホモジ
ナイザー等の手段により乳化分散を行うが、該水溶性高
分子は分散を均一に、かつ容易にするとともに、乳化分
散した水溶液を安定化させる分散媒として作用する。こ
こで、更に均一に乳化分散し安定化させるためには、油
相あるいは水相の少なくとも一方に界面活性剤を添加し
てもよい。界面活性剤は周知の乳化用界面活性剤が使用
可能である。また、界面活性剤を添加する場合には、界
面活性剤の添加量は、油相の重量に対して０．１％〜５
％、特に０．５％〜２％であることが好ましい。また、
水相に含有させる界面活性剤は、アニオン性またはノニ
オン性の界面活性剤の中から、上記保護コロイドと作用
して沈殿や凝集を起こさないものを好適に選択して使用
することができる。好ましい界面活性剤としては、例え
ば、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫酸
ナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、
ポリアルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル）等を挙げることができる。

【０１５４】前記したように、油相を混合する水相に保
護コロイドとして含有させる水溶性高分子は、公知のア
ニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高分子の中か
ら適宜選択することができる。アニオン性高分子として
は、天然、合成のいずれのものも用いることができ、例
えば、−ＣＯＯ−、−ＳＯ² −基等を有するものが挙げ
られる。具体的には、アラビヤゴム、アルギン酸、ベク
チン等の天然物；カルボキシメチルセルロース、フタル
化ゼラチン等のゼラチン誘導体、硫酸化デンプン、硫酸
化セルロース、リグニンスルホン酸等の半合成品；無水
マレイン酸系（加水分解物を含む）共重合体、アクリル
酸系（メタクリル酸系）重合体および共重合体、ビニル
ベンゼンスルホン酸系重合体および共重合体、カルボキ
シ変成ポリビニルアルコール等の合成品が挙げられる。
ノニオン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等が挙げ
られる。両性高分子としては、ゼラチン等が挙げられ
る。これらのうち、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビ
ニルアルコールが好ましい。上記水溶性高分子は０．０
１〜１０重量％の水溶液として用いられる。

【０１５５】感光感熱記録層中に含有させる発色成分を
はじめとする全ての成分は、例えば、水溶性高分子、増
感剤およびその他の発色助剤等とともに、サンドミル等
の手段により固体分散して用いることもできるが、予め
水に難溶性又は不溶性の高沸点有機溶剤に溶解した後、
これを界面活性剤および／または水溶性高分子を保護コ
ロイドとして含有する高分子水溶液（水相）と混合し、
ホモジナイザー等で乳化した乳化分散物として用いるこ
とがより好ましい。この場合、必要に応じて、低沸点溶
剤を溶解助剤として用いることもできる。さらに、上記
の発色成分をはじめとする全ての成分は、それぞれ別々
に乳化分散することも、予め混合してから高沸点溶媒に
溶解し乳化分散することも可能である。好ましい乳化分
散粒子径は１μｍ以下である。

【０１５６】乳化は、上記成分を含有した油相と保護コ
ロイド及び界面活性剤を含有する水相を、高速撹拌、超
音波分散等の通常の微粒子乳化に用いられる手段、例え
ば、ホモジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散
機、ディゾルバー、ケディーミルなど、公知の乳化装置
を用いて容易に行うことができる。乳化後は、カプセル
壁形成反応を促進させるために、乳化物を３０〜７０℃
に加温する。また、反応中はカプセル同士の凝集を防止
するために、加水してカプセル同士の衝突確率を下げた
り、充分な攪拌を行う等の必要がある。また、反応中に
改めて凝集防止用の分散物を添加してもよい。重合反応
の進行に伴って炭酸ガスの発生が観測され、その発生の
終息をもっておよそのカプセル壁形成反応の終点とみな
すことができる。通常、数時間反応させることにより、
目的の色素を内包したマイクロカプセルを得ることがで
きる。

【０１５７】本発明に使用する感光感熱記録材料では、
マイクロカプセルの平均粒子径は２０μｍ以下が好まし
く、高解像度を得る観点から５μｍ以下であることがよ
り好ましい。形成したマイクロカプセルが小さすぎる
と、一定固形分に対する表面積が大きくなり多量の壁剤
が必要となるため、上記平均粒子径は０．１μｍ以上で
あることが好ましい。

【０１５８】カラー画像を形成する場合、感光感熱記録
材料の三色の色相に対応する感光感熱記録層は、支持体
上にそれぞれの単色の感光感熱記録層を積層して構成さ
れ、その各感光感熱記録層には、それぞれ異なる色相に
発色する電子供与性無色染料を含有するマイクロカプセ
ルと、それぞれ最大吸収波長の異なる分光増感色素を含
有する光硬化性組成物と、が含有され、光照射した際、
その光源波長の違いにより感光し、多色画像を構成す
る。

【０１５９】また、上記感光感熱記録層を構成する各単
色の感光感熱記録層間に中間層を設けることもできる。
中間層は、主にバインダーから構成され、必要に応じ
て、硬化剤やポリマーラテックス等の添加剤を含有する
ことができる。

【０１６０】本発明に使用する感光感熱記録材料におい
て、保護層、感光感熱記録層、中間層等の各層に用いる
バインダーとしては、前記光重合性組成物の乳化分散に
用いるバインダーと同様のもの、発色成分をカプセル化
する際に用いる水溶性高分子のほか、ポリスチレン、ポ
リビニルホルマール、ポリビニルブチラール、ポリメチ
ルアクリレート，ポリブチルアクリレート，ポリメチル
メタクリレート，ポリブチルメタクリレートやそれらの
共重合体等のアクリル樹脂、フェノール樹脂、スチレン
−ブタジエン樹脂、エチルセルロース、エポキシ樹脂、
ウレタン樹脂等の溶剤可溶性高分子、或いは、これらの
高分子ラテックスを用いることもできる。中でも、ゼラ
チンおよびポリビニルアルコールが好ましい。

【０１６１】本発明に使用する感光感熱記録材料の各感
光感熱記録層には、塗布助剤、帯電防止、スベリ性改
良、乳化分散、接着防止等の種々の目的で、種々の界面
活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、例
えば、非イオン性界面活性剤であるサポニン、ポリエチ
レンオキサイド、ポリエチレンオキサイドのアルキルエ
ーテル等のポリエチレンオキサイド誘導体やアルキルス
ルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル、Ｎ−
アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸エス
テル類、スルホアルキルポリオキシエチレナルキルフェ
ニルエーテル類等のアニオン性界面活性剤、アルキルベ
タイン類、アルキルスルホベタイン類等の両性界面活性
剤、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類等の
カチオン性界面活性剤を用いることができる。

【０１６２】さらに、感光感熱記録層には、これまで述
べた添加剤等のほか、必要に応じて、他の添加剤を添加
することができる。例えば、染料、紫外線吸収剤、可塑
剤、蛍光増白剤、マット剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防
止剤、滑り性改良剤等を添加することもできる。上記各
添加剤の代表例は、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７６」（１９７８年１２月、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３）および「同Ｖｏｌ．１８７」（１９
７９年１１月、Ｉｔｅｍ １８７１６）に記載されてい
る。

【０１６３】本発明に使用する感光感熱記録材料では、
感光感熱記録層、中間層、保護層等の各層に必要に応じ
て硬化剤を併用することができる。特に、保護層中に硬
化剤を併用し、保護層の粘着性を低減することが好まし
い。硬化剤としては、例えば、写真感光材料の製造に用
いられる「ゼラチン硬化剤」が有用であり、例えば、ホ
ルムアルデヒド、グルタルアルデヒド等のアルデヒド系
の化合物、米国特許第３６３５７１８号等に記載の反応
性のハロゲン化合物、米国特許第３６３５７１８号等に
記載の反応性のエチレン性不飽和基を有する化合物、米
国特許第３０１７２８０号等に記載のアジリジン系化合
物、米国特許第３０９１５３７号等に記載のエポキシ系
化合物、ムコクロル酸等のハロゲノカルボキシアルデヒ
ド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等
のジオキサン類、米国特許第３６４２４８６号や米国特
許第３６８７７０７号に記載のビニルスルホン類、米国
特許第３８４１８７２号に記載のビニルスルホンブレカ
ーサー類、米国特許第３６４０７２０号に記載のケトビ
ニル類を用いることができ、また、無機硬化剤として、
クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、硼酸等も用いること
ができる。中でも、１，３，５−トリアクロイル−ヘキ
サヒドロ−ｓ−トリアジン、１，２−ピスピニルスルホ
ニルメタン、１，３−ビス（ビニルスルホニルメチル）
プロパノール−２、ビス（α−ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、２，４，６−トリエチ
レニミノ−ｓ−トリアジンや硼酸等の化合物が好まし
い。上記硬化剤は、バインダーの使用量に対して、０．
５〜５重量％の範囲で添加することが好ましい。

【０１６４】本発明に使用する感光感熱記録材料は、感
光感熱記録層用塗布液、熱接着層用塗布液等を前記各構
成成分を必要に応じて溶媒中に溶解する等の手段により
調製した後に、各塗布液を順次、所望の支持体上に塗
布、乾燥することで得ることができる。

【０１６５】塗布液の調製に使用できる溶媒としては、
水；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、
メチルセロソルプ、１−メトキシ−２−プロパノール等
のアルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド等のハロゲン系溶剤；アセトン、シクロヘキサノン、
メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチルセロソル
ブ、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル；トルエン；
キシレン等の単独物、およびこれらの２種以上の混合物
等が挙げられる。中でも、水が特に好ましい。

【０１６６】感光感熱記録層用塗布液を支持体上に塗布
するには、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフ
コーター、ロールドクターコーター、リバースロールコ
ーター、トランスファーロールコーター、グラビアコー
ター、キスロールコーター、カーテンコーター、エクス
トルージョンコーター等を用いることができる。塗布方
法としては、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｖｏｌ．２００」（１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ
２００３６ ＸＶ項）を参考に塗布することができる。
感光感熱記録層の層厚としては、０．１〜５０μｍの範
囲であることが好ましく、５〜３５μｍの範囲であるこ
とがより好ましい。

【０１６７】本発明に使用する感光感熱記録材料に用い
る支持体としては、紙、コーティツドペーパー、ラミネ
ート紙等の合成紙；ポリエチレンテレフタレートフイル
ム、３酢酸セルロースフイルム、ポリエチレンフイル
ム、ポリスチレンフイルム、ポリカーボネートフイルム
等のフイルム；アルミニウム、亜鉛、銅等の金属板；ま
たは、これらの支持体表面に表面処理、下塗、金属蒸着
処理等の各種処理を施したもの等を挙げることができ
る。さらに、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ，Ｖｏｌ．２００」（１９８０年１２月、Ｉｔｅｍ
２００３６ ＸＶＩＩ項）の支持体も挙げることができ
る。また、支持体自体が弾性を有するポリウレタンフォ
ームやゴム等のシートを用いることもできる。またさら
に、必要に応じて、用いる支持体の表面にはアンチハレ
ーション層を、裏面にはスベリ層、アンチスタチック
層、カール防止層、粘着剤層等を設けることができる。

【０１６８】本発明では、上述の感光感熱記録層（ａ）
〜(ｄ）を備えた感光感熱記録材料のほかに、（ｅ）熱
応答性マイクロカプセルに内包された酸化体前駆体Ｅ
と、該熱応答性マイクロカプセル外部に在って前記酸化
体前駆体Ｅと反応して酸化体Ｆを生成する活性化剤Ｇ、
及び該酸化体Ｆとカップリング反応して色素を形成する
色素形成カプラーＨを含む感光感熱記録層であって、光
照射により被照射部分が硬化する光硬化性の感光感熱記
録層、（ｆ）熱応答性マイクロカプセルに外部に在る酸
化体前駆体Ｅと、該熱応答性マイクロカプセルに内包さ
れた前記酸化体前駆体Ｅと反応して酸化体Ｆを生成する
活性化剤Ｇ、及び該酸化体Ｆとカップリング反応して色
素を形成する色素形成カプラーＨを含む感光感熱記録層
であって、光照射により被照射部分が硬化する光硬化性
の感光感熱記録層を備えた感光感熱記録材料も好適に使
用することができる。

【０１６９】上記感光感熱記録層（ｅ）は、所望の画像
形状に露光することにより照射部分が硬化し、所望の画
像形状の潜像を形成する。次いで、加熱することにより
未露光部分に存在する活性化剤Ｇが記録材料内を移動
し、カプセル内の酸化体前駆体Ｅと反応して酸化体Ｆを
生成する。生成された酸化体Ｆは色素形成カプラーＨと
カップリング反応して色素を形成する（発色する）。従
って、上記感光感熱記録層（ｅ）は、露光部では発色せ
ず、未露光部の硬化されなかった部分が発色し画像を形
成するポジ型の感光感熱記録層である。例えば、具体的
態様として、特願平１１−３２４５４８号に記載の、マ
イクロカプセルに内包されたパラフェニレンジアミン誘
導体またはパラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆体
と色素形成カプラー、マイクロカプセル外部に在ってこ
れら酸化体前駆体と反応してパラフェエレンジアミン誘
導体またはパラアミノフェノール誘導体の酸化体を生成
する活性化剤、光重合性モノマー、及び光重合開始剤を
含有する感光感熱記録層が挙げられる。この感光感熱記
録層においては、露光により光重合性モノマーが重合し
て硬化し、潜像が形成される。その後、加熱により未露
光部分に存在する活性化剤が記録材料内を移動し、マイ
クロカプセル内のパラフェニレンジアミン誘導体または
パラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆体と反応し、
マイクロカプセル内で発色現像主薬であるパラフェニレ
ンジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導体の
酸化体が生成する。この発色現像主薬の酸化体はマイク
ロカプセル内の色素形成カプラーと更に反応し、発色す
る。従って、露光部の硬化した潜像部分は発色せず、硬
化されなかった部分のみが発色し、コントラストの高い
鮮明なポジ画像を形成することができる。

【０１７０】上記感光感熱記録層（ｆ）は、所望の画像
形状に露光することにより照射部分が硬化し、所望の画
像形状の潜像を形成する。次いで、加熱することにより
未露光部分に存在する酸化体前駆体Ｅが記録材料内を移
動し、カプセル内の活性化剤Ｇと反応して酸化体Ｆを生
成する。生成された酸化体Ｆは色素形成カプラーＨとカ
ップリング反応して色素を形成する（発色する）。従っ
て、上記感光感熱記録層（ｆ）は、露光部では発色せ
ず、未露光部の硬化されなかった部分が発色し画像を形
成するポジ型の感光感熱記録層である。例えば、具体的
態様として、特願平１１−３２４５４８号に記載の、マ
イクロカプセル外部に在るパラフェニレンジアミン誘導
体またはパラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆体、
マイクロカプセルに内包されたこれら酸化体前駆体と反
応してパラフェエレンジアミン誘導体またはパラアミノ
フェノール誘導体の酸化体を生成する活性化剤と色素形
成カプラー、光重合性モノマー、及び光重合開始剤を含
有する感光感熱記録層が挙げられる。この感光感熱記録
層においては、露光により光重合性モノマーが重合して
硬化し、潜像が形成される。その後、加熱により未露光
部分に存在するパラフェニレンジアミン誘導体またはパ
ラアミノフェノール誘導体の酸化体前駆体が記録材料内
を移動し、マイクロカプセル内の活性化剤と反応し、マ
イクロカプセル内で発色現像主薬であるパラフェニレン
ジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導体の酸
化体が生成する。この発色現像主薬の酸化体はマイクロ
カプセル内の色素形成カプラーと更に反応して発色す
る。従って、露光部の硬化した潜像部分は発色せず、硬
化されなかった部分のみが発色し、コントラストの高い
鮮明なポジ画像を形成することができる。

【０１７１】以下に、上記感光感熱記録層（ｅ）、
(ｆ）を構成する構成成分について、詳述する。感光感
熱記録層（ｅ）、(ｆ）中において生成する酸化体Ｆは
発色現像主薬の酸化体であり、酸化体前駆体Ｅとしては
下記一般式（２）で表される化合物を用いることができ
る。

【０１７２】

【化８】

【０１７３】式中、Ｚ₃は水酸基または一ＮＲ_lＲ₂を表
し、ここでＲ_lおよびＲ₂はそれぞれアルキル基またはア
リール基を表す。Ｒ_lおよびＲ₂の例としてはメチル基、
エチル基、プロピル基（ドデシル基、２−ヒドロキシエ
チル基、２−シアノエチル基、シアノメチル基、２−メ
トキシエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２
−（メチルスルホニルアミノ）エチル基、フェニル基、
ナルチル基などが挙げられる。Ｒ_lとＲ₂が結合してヘテ
ロ環を形成してもよい。この場合、５員環、６員環、７
員環が好ましい。また、Ｚ₃が水酸基の場合にはこれを
必要によって保護して使用することもできる。Ｒ₃、
Ｒ₄、Ｒ₅およびＲ₆はそれぞれ水素原子または置換基を
表すが、これらが置換基を表す場合には、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ
₅およびＲ₆として好ましい置換基としては、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、カルボンア
ミド基、スルホシアミド基、アルコキシ基、テリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、シアノ基、スルホ
エル基、アルコキシカルボエル基、アリエルオキシカル
ポニル基、アシル基、ウレイド基、ウレタン基、又は、
アシルオキシ基等が挙げられる。Ｒ₁とＲ₃、Ｒ₁とＲ₅、
Ｒ₂とＲ₃、Ｒ₂とＲ₅は、互いに結合してヘテロ環を形成
してもよい。この場合、５員環、６員環、７員環が好ま
しい。さらに、Ｒ ₃とＲ₄、Ｒ₅とＲ₆も互いに結合して環
を形成してもよく、この場合ヘテロ環であっても炭素環
であってもよく、飽和、部分不飽和、完全不飽和のいず
れでもよく、環員数はそれぞれ５、６または７が好まし
い。

【０１７４】−Ｌ−ＡＧは、保護基に相当し、ＡＧは活
性化剤と相互作用しうる基を表す。その例としては、カ
ルボキシルグループ、チオカルボニルグループ、セレノ
カルボニルグループ、テルロカルボニルグループ、チオ
エーテルグループ、セレノエーテルグループ、アミノグ
ループ、エーテルグループ、ヒドロキシ（含：工ノー
ル、フェノール）グループ、カルボアミドグループ、ポ
リエーテルグループ、クラウンエーテルグループ、アゾ
グループ、ヒドロキシイミノグループ、イミノグルー
プ、カルボニルグループ、窒素原子やイオウ原子を環内
に含むヘテロ環グループなどが挙げられ、カルボキシル
グループ、チオカルボニルグループ、チオエーテルグル
ープ、アミノグループ、ヒドロキン（含：エノール、フ
ェノール）グループ、ポリエーテルグループ（クラウン
エーテルグループ、ヒドロキシイミノグループ、イミノ
グループ、窒素原子やイオウ原子を環内に含むヘテロ環
グループがより好ましく、カルボキシルグループ、チオ
カルボニルグループ、アミノグループ、ヒドロキシイミ
ノグループ、窒素原子やイオウ原子を環内に含むヘテロ
環グループがさらに好ましく、これらを組み合わせて複
数有するものも好ましい。ＡＧとして最も好ましいのは
一般式（３）を部分構造として有するものである。

【０１７５】

【化９】

【０１７６】上記―般式（３）において、＊はＬに結合
する部分を表し、Ｘ₃はイオウ原子、セレン原子、また
は＝ＮＯＨ基を表し、Ｙ₃はイオウ原子、酸素原子（＝
Ｎ（Ｒ₈）−、−Ｃ（Ｒ₉）（Ｒ₁₀）−を表す。Ｙ₃とし
てはイオウ原子、酸素原子、−Ｎ（Ｒ₈）−がより好ま
しい。Ｒ₇はアルキル基、アリール基、またはヘテロ環
基を表す。Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀はそれぞれアルキル基、アリ
ール基、またはヘテロ環基を表す。Ｒ₇とＲ₈、Ｒ₇と
Ｒ₉、Ｒ₇とＲ₁₀およびＲ₉とＲ₁₀は互いに結合して環を
形成してもよい。この場合の環員数としては５、６また
は７が好ましい。

【０１７７】Ｌは一般式（２）で表される化合物と活性
化剤の相互作用の結果として、一般式（２）の窒素原子
から結合電子対を伴って離脱する基を表す。Ｌは好まし
くはイオウ原子、−Ｎ（Ｒ⁴¹）−または−Ｃ（Ｒ⁴²）
（Ｒ⁴³）−であり、Ｒ⁴¹はアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基または単なる結合手を表す。Ｒ⁴¹はＡＧと結合
して環を形成してもよく、その場合、好ましい環票数は
５、６または７である。Ｒ⁴²およびＲ⁴³はそれぞれァル
キル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、トリフル
オロメチル基、スルホニル基、カルバモイル基、ハロゲ
ン原子、アミド基、スルファモイル基、アシル基または
単なる結合手を表し、Ｒ⁴²とＲ⁴³、Ｒ⁴²とＡＧ、Ｒ⁴³と
ＡＧは互いに結合して環を形成してもよく、その場合、
好ましい環員数は５、６または７である。Ｒ⁴²とＲ⁴³の
少なくとも一方はハメットのσｐ（シグマパラ）値で＋
０．３以上の基（シアノ基、トリフルオロメチル基、ス
ルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル基（アシ
ル基など）であることが好ましい。

【０１７８】ＢＧはブロック基であり、色素形成の過程
で離脱する基を表す。ＢＧは一般式（２）で表される化
合物を安定化する機能も有しており、この要請から電子
吸引性基が好ましい。ＢＧとして好ましいのは一般式
（４）で表される基である。

【０１７９】

【化１０】

【０１８０】―般式（４）において、＊＊は一般式
（２）においてＢＧが窒素原子に結合する位置を表す。
Ｗは電子吸引性を有する２価の基であり、−ＳＯ₂−、
−ＣＯＮ（Ｒ⁴⁵）−、−ＣＯＯ−または−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ
⁴⁵）−である。Ｒ⁴⁵は水素原子、アルキル基またはアリ
ール基を表すが、好ましくは水素原子である。Ｗとして
は−ＣＯＮ（Ｒ⁴⁵）−が最も好ましい。Ｒ⁴⁴は水素原
子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基またはアルコ
キシ基を表すが、アルキル基、アリール基がより好まし
く、アルキル基が最も好ましい。

【０１８１】また、上記酸化体前駆体Ｅは１色当り、好
ましくは０．０１〜５ｍｍｏｌ／ｍ ²、より好ましくは
０．１〜２ｍｍｏ１／ｍ²の範囲で用いられる。なお、
一般式（２）で表される酸化体前駆体Ｅの具体例につい
ては、特願平１１−３２４５４８号の段落番号[００１
５]〜[００２３]に記載されている。

【０１８２】次に、活性化剤Ｇについて述べる。活性化
剤Ｇはパラフェニレンジアミン誘導体またはパラアミノ
フェノール誘導体の酸化体前駆体と反応して、パラフェ
ニレンジアミン誘導体またはパラアミノフェノール誘導
体の酸化体を生成させるものである。その例として求電
子剤が挙げられ、特に求電子剤中に含まれる炭素原子に
対する、酸化体前駆体の求核置換反応または求核付加反
応を利用するものが好ましい。その例としては下記一般
式の構造を有するものが挙げられる。Ｑ−ＣＲ⁵⁵Ｒ⁵⁶Ｒ
⁵⁷、Ｒ⁵⁸Ｒ⁵⁹Ｃ＝Ｏ、Ｒ⁶⁰Ｒ⁶¹Ｃ＝ＣＲ⁶²Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴Ｒ
⁶⁵Ｃ＝ＮＲ⁶⁶、Ｒ⁶⁷Ｎ＝Ｃ＝Ｏ、Ｒ⁶³Ｒ⁶⁹Ｃ＝Ｃ＝Ｏ、
Ｒ⁷⁰Ｒ⁷¹Ｃ＝Ｃ＝ＣＲ⁷²Ｒ⁷³ 式中、Ｑは、一般式（２）で表される酸化体前駆体Ｅの
ＡＧによる、Ｑの結合した炭素原子に対する求核反応を
受けて離脱する原子または基である。Ｑの例としては、
ハロゲン原子、アルキルスルホキシキシル基、アリール
スルホキシル基、カルバモイルオキシル基が挙げられ
る。Ｒ⁵⁵〜Ｒ⁷³は水素原子または置換基であるがＲ⁶⁰〜
Ｒ⁶³とのうち（少なくとも１つは電子吸引性基である。
Ｒ⁵⁵〜Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸〜Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁴〜Ｒ⁶⁶のうちそれぞれ少
なくとも１つ、および、Ｒ⁶⁰〜Ｒ⁶³のうちの少なくとも
２つは電子吸引性基であることが好ましい。また、少な
くとも１つの重合性の基を有することが好ましい。

【０１８３】活性化剤Ｇのもう１つの好ましい例は一般
式（５）で表される化合物である。 ―般式（５） [Ａ₁]ａ−Ｍ^b+ 一般式（５）において、Ｍはｂ価の電荷を有する金属原
子を表し、ａは０〜７の整数を表す。Ｍとして好ましい
金属原子としてはチタン、バナジウム、クロム、マンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウ
ム、モリブデン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、
銀、カドミウム、水銀、スズ、タングステン、レニウ
ム、オスミウム、イリジウム、白金、金、水銀、タリウ
ム、鉛、ウランが挙げられる。

【０１８４】Ａ₁は金属原子の電荷を中和する原子団を
表し、Ａ₁の好ましい基としてはカルボン酸類アニオ
ン、スルホン酸類アニオン、硫酸モノエステル類アニオ
ン、リン酸ジエステル類アニオン、β−ケトエスチル類
アニオン、β−ジケトン類アニオン、オキシム類アニオ
ン、ヒドロキサム酸類アニオン、テトラフェニルホウ酸
アニオンなどの有機アニオンの他、６フッ化リンアニオ
ン、４フッ化ホウ素アニオンなどの無機アニオンも好ま
しく用いることができる。

【０１８５】一般式（５）において、ｂ＝０のとき、Ａ
₁はＭの電荷を中和する必要はなく、ａは０〜６を表
す。このときのＡ₁としてはトリフェニルホスフィンな
どのホスフイン類が好ましく用いることができる。な
お、上述の活性化剤Ｇの具体例については、特願平１１
−３２４５４８号の段落番号[００２５]、[００２９]〜
[００３２]に記載されている。

【０１８６】活性化剤Ｇの更にもう１つの好ましい例は
一般式（６）で表される化合物である。 ―般式（６） （Ｍ^k+）_q・（Ａ₂）_m・（Ｂ₂）_n 一般式（６）において、Ｍはｋ価の電荷を有する金属原
子を表し、ｋは０〜７の整数を表し、ｑは１〜２４の整
数を表す。Ａ₂は１〜７価の陰電荷を有し、金属原子Ｍ
の電荷を中和する原子団を表し、ｍは０〜２４の整数を
表す。ｍが２以上のとき、それぞれのＡ₂は同じでも異
なっていてもよく、互いに結合した構造を有していても
よい。Ｂ₂は下記一般式（７）により表される原子団で
あり、ｎは１〜２４の整数を表す。

【０１８７】

【化１１】

【０１８８】（一般式（７）において、Ｙ₄はＯ、Ｓ、
またはＮ−Ｒ_cを表し、Ｒ_a及びＲ_cは置換基を表し、Ｒ_b
は水素原子または置換基を表す。） ｎが２以上のとき、それぞれのＢ₂は同じでも異なって
いてもよく、互いに結合した構造を有していてもよい。
また、一般式（６）で表される化合物には、更に実質的
に他の電荷を中和しない他の原子団が結合していてもよ
い。

【０１８９】次に、色素形成カプラーＨとしては、ハロ
ゲン化銀写真感光材料の分野において、４当量カプラー
と、２当量カプラーと称されているものがいずれも用い
ることができるが、２当量カプラーの方がより好ましく
用いることができる。但し、一般式（２）で表される酸
化体前駆体Ｅにおいて、ＢＧ中のＷが−ＳＯ₂−の場
合、４当量カプラーと組み合わせることが好ましい。こ
のような色素形成カプラーＨに関しては、特開平０８−
２８６３４０号公報におけるカプラーに関する記載を適
用でき、引用されているカプラーを好ましく用いること
ができ、また、より好ましい例に関しても同様である。
特開平０８−２８６３４０号公報において具体的化合物
例として掲げてあるものも、より好ましく使用すること
ができる例である。

【０１９０】酸化体前駆体Ｅと色素形成カプラーＨとは
任意のモル比で用いることができるが、好ましくはくモ
ル比（発色剤前駆体／色素形成カプラー）で０．０１〜
１００であり、さらに好ましくは０．１〜１０であり、
最も好ましくは０．５〜５である。また、酸化体前駆体
Ｅと活性化剤Ｇとは任意のモル比で使用することができ
るが、好ましくはモル比（活性化剤／酸化体前駆体）で
０．１〜１００が好ましく、さらに好ましくは０．２〜
５０、最も好ましくは０．５〜５０である。酸化体前駆
体Ｅと活性化剤Ｇおよび色素形成カプラーＨはそれぞれ
２種類以上を混合して用いてもよい。

【０１９１】感光感熱記録層（ｂ）〜(ｄ）と同様に、
上記感光感熱記録層（ｅ）、(ｆ）に光重合性化合物Ｄ
及び光重合開始剤を添加することにより、光硬化性の感
光感熱記録層とすることができる。また、酸化体前駆体
Ｅ、活性化剤Ｇ、及び色素形成カプラーＨのいずれかが
重合性基を有することによっても、光硬化性の感光感熱
記録層とすることができる。また、光重合性化合物とし
て、酸化体Ｆ及び色素形成カプラーＨのいずれかと大き
な相互作用を有する光重合性化合物Ｄｐを用いることに
より、ネガ画像を得ることもできる。

【０１９２】なお、光重合性化合物Ｄ、光重合開始剤に
ついては、上記感光感熱記録層（ｂ）〜(ｄ）と同様の
ものを使用することができる。また、感光感熱記録層の
添加剤、感光感熱記録層以外の層構成、及びマイクロカ
プセル化の方法等は、すでに述べた通りである。

【０１９３】

【発明の効果】本発明の画像記録装置では、加熱現像に
より現像を行い、光を照射する光定着により現像された
画像を定着するので、処理液や受像部材が不要である。
即ち、本発明の画像記録装置は、完全ドライシステムで
画像を記録することができ、且つ画像記録の際に廃棄物
が発生しない、という効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１の実施の形態に係る画像記録装置の構成を
示す概略図である。

【図２】第１の実施の形態に係る画像記録装置の光ビー
ム走査装置の構成を示す概略図である。

【図３】第２の実施の形態に係る画像記録装置の構成を
示す概略図である。

【図４】加熱装置の他の構成例を示す概略図である。

【図５】加熱装置の他の構成例を示す概略図である。

【図６】加熱装置の他の構成例を示す概略図である。

【図７】加熱装置の他の構成例を示す概略図である。

【図８】加熱装置の他の構成例を示す概略図である。

【図９】加熱装置の他の構成例を示す概略図である。

【図１０】加熱装置の他の構成例を示す概略図である。

【図１１】加熱装置の他の構成例を示す概略図である。

【図１２】加熱装置の他の構成例を示す概略図である。

【符号の説明】

１２、１２Ｓ 感光感熱記録材料 １４ 収納部 １６ 光記録部 １８ 加熱現像部 ２０ 光定着部 ２２ 排出部 ２２Ａ 排出口 ２６ 光ビーム走査装置 ４２ 遠赤外線ヒータ ４８Ａ 、４８Ｂ、４８Ｃ、４８Ｄ 定着光源 ５２ カッタ ５３ 排出トレイ ８０ 露光ドラム ８２、８４ ニップローラ ８６ 加熱ドラム ８８ 押圧ローラ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鷲巣 信太郎 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 2H096 AA00 BA05 BA20 EA02 GA52 HA03 JA04 2H106 AA41 AA76 AB10 BG05 BG17 BG41 BG60 2H112 AA01 AA03 BC01 BC06 BC18 CA17 CA19

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項1】感光感熱記録材料を収納する収納部と、該
   収納部から供給された感光感熱記録材料を露光して潜像
   を記録する光記録部と、加熱により潜像を現像する加熱
   現像部と、光を照射して現像された画像を定着する光定
   着部と、を含む画像記録装置。
2. 【請求項２】前記光記録部は、３００〜１１００ｎｍの
   波長範囲から選択された少なくとも一波長に最大強度を
   有する記録光で潜像を記録する請求項１に記載の画像記
   録装置。
3. 【請求項３】前記記録光の感光感熱記録材料面上の最大
   照射エネルギーを０．０１〜５０ｍＪ／ｃｍ²とした請
   求項２に記載の画像記録装置。
4. 【請求項４】前記加熱現像部は、５０〜２００℃の加熱
   温度で現像する請求項１〜３のいずれか１項に記載の画
   像記録装置。
5. 【請求項５】前記光定着部は、１００００〜５００００
   ０００ルクスの照度が得られる強度の光で定着する請求
   項１〜４のいずれか１項に記載の画像記録装置。
6. 【請求項６】前記加熱現像部は、加熱温度の設定温度に
   対する変動幅が±５℃以内となるように加熱する請求項
   １〜５のいずれか1項に記載の画像記録装置。
7. 【請求項７】前記感光感熱記録材料が、 熱応答性マイクロカプセルに内包された発色成分Ａと、 該熱応答性マイクロカプセル外部に在って、少なくと
   も、同一分子内に重合性基と前記発色成分Ａと反応して
   発色する部位とを有する実質的に無色の化合物Ｂと、光
   重合開始剤と、を含む光重合性組成物と、 を含有する感光感熱記録層を設けた感光感熱記録材料で
   ある請求項１〜６のいずれか1項に記載の画像記録装
   置。
8. 【請求項８】前記感光感熱記録材料が、 熱応答性マイクロカプセルに内包された発色成分Ａと、 該熱応答性マイクロカプセル外部に在って、少なくと
   も、前記発色成分Ａと反応して発色する実質的に無色の
   化合物Ｃと、光重合性化合物Ｄと、光重合開始剤と、を
   含む光重合性組成物と、 を含有する感光感熱記録層を設けた感光感熱記録材料で
   ある請求項１〜６のいずれか1項に記載の画像記録装
   置。
9. 【請求項９】前記感光感熱記録材料が、 熱応答性マイクロカプセルに内包された前記発色成分Ａ
   と反応して発色する実質的に無色の化合物Ｃと、 該熱応答性マイクロカプセル外部に在って、少なくと
   も、発色成分Ａと、光重合性化合物Ｄと、光重合開始剤
   と、を含む光重合性組成物と、を含む感光感熱記録層を
   備えた感光感熱記録材料である請求項１〜６のいずれか
   １項に記載の画像記録装置。
10. 【請求項１０】前記感光感熱記録材料が、 熱応答性マイクロカプセルに内包された酸化体前駆体Ｅ
    と、該熱応答性マイクロカプセル外部に在って前記酸化
    体前駆体Ｅと反応して酸化体Ｆを生成する活性化剤Ｇ、
    及び該酸化体Ｆとカップリング反応して色素を形成する
    色素形成カプラーＨを含む感光感熱記録層であって、光
    照射により被照射部分が硬化する光硬化性の感光感熱記
    録層を備えた感光感熱記録材料である請求項１〜６のい
    ずれか１項に記載の画像記録装置。
11. 【請求項１１】前記感光感熱記録材料が、 熱応答性マイクロカプセルに外部に在る酸化体前駆体Ｅ
    と、該熱応答性マイクロカプセルに内包された前記酸化
    体前駆体Ｅと反応して酸化体Ｆを生成する活性化剤Ｇ、
    及び該酸化体Ｆとカップリング反応して色素を形成する
    色素形成カプラーＨを含む感光感熱記録層であって、光
    照射により被照射部分が硬化する光硬化性の感光感熱記
    録層を備えた感光感熱記録材料である請求項１〜６のい
    ずれか１項に記載の画像記録装置。