JP2001293786A

JP2001293786A - 接着方法及びシリコーンゴム成形品

Info

Publication number: JP2001293786A
Application number: JP2000111117A
Authority: JP
Inventors: Hideki Ueno; 秀樹上野; Minoru Osato; 実大里; Takeyuki Tsunekawa; 武幸恒川
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc; GE Toshiba Silicones Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc; Momentive Performance Materials Japan LLC
Priority date: 2000-04-12
Filing date: 2000-04-12
Publication date: 2001-10-23
Anticipated expiration: 2020-04-12
Also published as: JP3808279B2

Abstract

(57)【要約】【課題】付加硬化型シリコーンゴム硬化物に対して接
着することが可能な接着方法、及び白金系触媒を含むシ
リコーンゴム硬化物にシリコーンゴム層や被着体を接着
したシリコーンゴム成形品を提供する。【解決手段】白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物
表面に、第１成分として、分子中にケイ素原子に結合し
たビニル基を有する、実質的に直鎖状で、重合度が１，
０００〜２０，０００のポリオルガノシロキサン；及
び、第２成分として、分子中に平均２個を超える数のケ
イ素原子に結合した水素原子を有するポリオルガノハイ
ドロジェンシロキサンを含み、可塑度が８０〜１，５０
０のポリオルガノシロキサン組成物からなる接着パテを
載置し、圧着したのち、これを室温下（２０〜３０℃）
に放置又は３０℃以上に加熱して接着する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は接着方法に係り、更
に詳細には白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物に対
するシリコーンゴム層の接着方法、当該接着方法を用い
た白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物とシリコーン
ゴム層を介してガラス、プラスチック、金属、木材、カ
ーボン等の被着体とを接着させる接着方法、及びこのよ
うな接着方法を用いて形成されるシリコーンゴム成形品
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、付加硬化型接着性液状シリコ
ーンゴムおよび縮合硬化型接着性液状シリコーンゴムは
シーリング剤や各種接着剤、塗料などに広く用いられて
いる。

【０００３】これらの接着性液状シリコーンゴムは加熱
や室温による長期養生にて硬化させながら所望の接着力
を発現させるのが通常の方法である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら硬化した
付加硬化型シリコーンゴムに対しては付加硬化型接着性
液状シリコーンゴムあるいは縮合硬化型接着性液状シリ
コーンゴムを用いても充分な接着力は得られないという
問題がある。

【０００５】更に、上記接着性液状シリコーンゴムは流
動性の粘稠物であるため、チューブやカートリッジのよ
うな容器に充填している方法がとられている。そのた
め、接着作業にはカートリッジガンやマスキングテープ
のような用具が必要となり、場合によってはさらに接着
現場に混合、脱泡のための装置が必要となり、単純な手
作業のみによる接着はできないという問題がある。

【０００６】また、一般的に付加硬化型シリコーンゴム
は硬化させてしまうと、もはや反応性がないため、付加
硬化型シリコーンゴム硬化物に対して更に被着体と接着
させるには付加硬化型シリコーンゴム硬化物の表面を改
質する必要があり、これには手間と費用が嵩むという問
題がある。

【０００７】更に、付加硬化型シリコーンゴム硬化物は
破損した場合にも破損部分を補修することができないた
め、シリコーンゴム成形品全体を新しいものと取り替え
なければならないという問題がある。

【０００８】本発明は上記のような問題を解決するため
になされた発明である。

【０００９】即ち、本発明は、付加硬化型シリコーンゴ
ム硬化物、即ち白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物
に対して接着することが可能な接着方法、及び白金系触
媒を含むシリコーンゴム硬化物にシリコーンゴム層や被
着体を接着したシリコーンゴム成形品を提供することを
目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の接着方法は、白
金系触媒を含むシリコーン硬化物からなる第１層表面
に、第１成分として、分子中にケイ素原子に結合したビ
ニル基を有する実質的に直鎖状で、重合度が１０００〜
２００００のポリオルガノシロキサン、及び、第２成分
として、分子中に平均２個以上のケイ素原子に結合した
水素原子を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンを含み、可塑度が８０〜１５００のポリオルガノシロ
キサン組成物である未硬化のポリオルガノシロキサン組
成物で形成された接着パテを厚さ０．０５ｍｍ〜１０ｍ
ｍのシート状又は紐状に適用して第２層を形成する工程
と、２０〜３０℃の環境下に放置又は３０℃以上に加熱
して前記第２層を硬化させながら前記第１層と接着させ
る工程と、を具備する。

【００１１】また、本発明の他の接着方法は、白金系触
媒を含むシリコーン硬化物からなる第１層表面に、第１
成分として、分子中にケイ素原子に結合したビニル基を
有する実質的に直鎖状で、重合度が１０００〜２０００
０のポリオルガノシロキサン、及び、第二成分として、
分子中に平均２個以上のケイ素原子に結合した水素原子
を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含
み、可塑度が８０〜１５００のポリオルガノシロキサン
組成物である未硬化のポリオルガノシロキサン組成物で
形成された接着パテを厚さ０．０５ｍｍ〜１０ｍｍのシ
ート状又は紐状に適用して第２層を形成する工程と、前
記第２層の上に、ガラス、プラスチックス、金属、木
材、及びカーボンからなる群から選択される一の材料で
形成された第３層を積層する工程と、２０〜３０℃の環
境下に放置又は３０℃以上に加熱して前記第２層を硬化
させながら前記第１層及び前記第３層と接着する工程
と、を具備する。

【００１２】上記接着方法において、前記接着パテとし
ては、下記の組成物からなるものが挙げられる。

【００１３】即ち、該組成物とは、第１成分として、分
子中にケイ素原子に結合したビニル基を有する実質的に
直鎖状で、重合度が１０００〜２００００のポリオルガ
ノシロキサン、及び、第二成分として、分子中に平均２
個を超える数のケイ素原子に結合した水素原子を有する
ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含み、可塑度
が８０〜１５００のポリオルガノシロキサン組成物であ
る。

【００１４】前記第１成分として、ケイ素原子に結合し
たビニル基を１分子中に２個以上有するものであること
が望ましい。

【００１５】本発明の接着方法では、白金系触媒を含む
シリコーンゴム硬化物の表面に下記；第１成分として、
分子中にケイ素原子に結合したビニル基を有する実質的
に直鎖状で、重合度が１０００〜２００００のポリオル
ガノシロキサン、及び、第二成分として、分子中に平
均２個以上のケイ素原子に結合した水素原子を有するポ
リオルガノハイドロジェンシロキサンを含み、可塑度が
８０〜１５００のポリオルガノシロキサン組成物からな
る接着パテを塗布してから室温（２０〜３０℃）下に放
置して硬化させる。或いは３０℃以上に加熱してもよ
い。

【００１６】そのため従来不可能であると認識されてき
た付加硬化型シリコーン硬化物に対する接着が可能とな
った。なお、本発明の方法によれば、付加硬化型シリコ
ーンゴム硬化物、即ち白金系触媒を含むシリコーンゴム
硬化物に接着パテのみを接着してもよく、更にこの上に
ガラス、プラスチック、金属、木材、カーボン等の被着
体を載せて接着しても良い。

【００１７】本発明の方法による接着の機構は以下のよ
うにして行われると考えられる。

【００１８】白金触媒を含むシリコーンゴム硬化物上に
接着パテを配置することにより、硬化物中の白金系触媒
が接着パテにも作用し、そのため接着パテが前記シリコ
ーンゴム硬化物と接着しながら硬化するものと考える。

【００１９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態に係る
接着方法について説明する。

【００２０】本発明で使用する接着パテに用いられる１
成分のビニル基含有ポリジオルガノシロキサンは、本発
明に用いられるポリオルガノシロキサン組成物のべース
ポリマーとなる成分である。

【００２１】第１成分は、付加反応によって架橋して網
状分子となり、弾性接着剤層を形成させるには、ケイ素
原子に結合したビニル基を１分子中に２個以上有し、塑
性接着剤層を形成させる場合には、該ビニル基を１分子
中に１個以上、平均２個未満有する。硬さの低いものが
必要な場合を除き、第１成分としては、シリコーンゴム
の特徴を生かした、機械的強度に優れた弾性接着剤層を
形成させて、応力を吸収する、前者の方が好ましい。

【００２２】ビニル基は、第１成分の分子鎖末端のシロ
キサン単位に存在しても、中間シロキサン単位に存在し
てもよいが、優れた機械的強度を有する弾性接着剤層を
得るには、ビニル基の少なくとも一部が、両末端のシロ
キサン単位に存在することが好ましい。

【００２３】第１成分のシロキサン骨格は、実質的に直
鎖状であり、若干の分岐や三次元構造が存在してもよ
い。第１成分の重合度、すなわちシロキサン単位数は、
１，０００〜２０，０００であり、好ましくは３，００
０〜１０，０００、さらに好ましくは５，０００〜８，
０００の範囲である。重合度が１，０００未満では組成
物に粘着性や流動性を生じ、接着剤としての作業性が劣
るからである。一方、重合度が２０，０００を越えるも
のは合成しにくいばかりでなく、充填剤などの混合を行
いにくいからである。

【００２４】第１成分のケイ素原子に結合するビニル基
以外の有機基としては、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ぺンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシ
ルのような直鎖状または分岐状のアルキル基；シクロヘ
キシルなどのシクロアルキル基；フェニル、トリル、キ
シリルなどのアリール基：２−フェニルエチル、２ーフ
ェニルプロピルのようなアラルキル基；クロロメチル、
クロロフェニル、３，３，３−トリフルオロプロピルの
ような１価の置換炭化水素基などが例示される。これら
のうち、耐熱性、耐寒性、耐候性など、シリコーン系接
着剤の利点を良好に発揮できることから、９２モル％以
上がメチル基であることが好ましく、実質的にすべてメ
チル基でもよい。接着剤に耐寒性が求められるときはフ
ェニル基、耐油性が求められるときは３，３，３−トリ
フルオロプロピル基など、要求特性に応じて適宜、他の
基を併用することができる。

【００２５】第１成分の分子鎖末端は、置換または非置
換の１価の炭化水素基のみがケイ素原子に結合したトリ
オルガノシロキサン単位であることが好ましく、このよ
うなシロキサン単位として、トリメチルシロキサン単
位、ジメチルフェニルシロキサン単位、メチルジフェニ
ルシロキサン単位のようなビニル基を含まないもの；お
よび好ましくはジメチルビニルシロキサン単位、メチル
フェニルビニルシロキサン単位のようなビニル基を含む
ものが例示されるが、水酸基や；メトキシ、メトキシの
ようなアルコキシ基が存在していてもよい。

【００２６】本発明に用いられる第２成分のポリオルガ
ノハイドロジェンシロキサンは、分子中に含まれるヒド
ロシリル基が第１成分中のビニル基への付加反応を行う
ことにより、第１成分の架橋剤として機能するものであ
り、網状構造の硬化物を形成させるために、１分子中
に、ケイ素原子に結合した水素原子を平均２個を越える
数有し、特に接着性に優れ、硬化して優れた機械的性質
を有する弾性接着剤層を得るには、該水素原子を少なく
とも３個有することが好ましい。

【００２７】シロキサン単位のケイ素原子に結合した有
機基としては、前述の第１成分におけるビニル基以外の
有機基と同様のものが例示され、それらの中でも、合成
が容易な点や第１成分との相溶性から、メチル基が最も
好ましい。

【００２８】第２成分のシロキサン骨格は、直鎖状、分
岐状および環状のいずれであってもよい。また、これら
の混合物を用いてもよい。第２成分の重合度は特に限定
されないが、合成が容易で、かつ保存中や、酸化反応を
加熱によって行う場合に揮発しないことから、１０〜２
００の範囲が好ましい。

【００２９】第２成分の具体例としては、分子末端が
トリメチルシロキサン単位のようなトリオルガノシロキ
サン単位で封鎖され、中間にメチルハイドロジェンシロ
キサン単位のようなヒドロシリル基を有する単位を、分
子中に少なくとも３個有する直鎖状ポリオルガノハイド
ロジェンシロキサン；および分子末端が、ジメチルハ
イドロジェンシロキサン単位のようなヒドロシリル基を
有するシロキサン単位で封鎖され、中間にメチルハイド
ロジェンシロキサン単位のようなヒドロシリル基を有す
る単位を、分子中に少なくとも１個有する直鎖状ポリオ
ルガノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。これら
およびにおいて、ジメチルシロキサン単位のような
ヒドロシリル基を含まない単位は、存在してもしなくて
も良い。第２成分のもうひとつの具体例としては、ジ
メチルハイドロジェンシロキサン単位のようなヒドロシ
リル基を有する１官能性単位と、４官能性のＳｉ０₂単
位からなる分岐状ポリオルガノハイドロジェンシロキサ
ンが挙げられる。

【００３０】本発明において、接着剤層の形成に用いら
れるポリオルガノシロキサン組成物は、上述の第１成分
および第２成分を含むものである。該組成物において
は、第１成分中のビニル基と第２成分中のケイ素原子に
結合した水素原子の比は、かなり広範囲に、たとえば該
ビニル基１個に対して該水素原子の数が０．１〜１００
個の範囲に設定することができる。第１成分に対する第
２成分の配合量は、第１成分のビニル基含有量と第２成
分のヒドロシリル基含有量によっても異なるが、第１成
分の１００重量部に対して第２成分が通常０．１〜５０
重量部、好ましくは、０．２〜２０重量部である。第２
成分が５０重量部を越えると、接着剤層に十分な物理的
性質を与えることができない。

【００３１】本発明に用いられるポリオルガノシロキサ
ン組成物は、上述の第１成分および第２成分を含むもの
であり、必要に応じて、充填剤、接着性付与剤、耐熱性
向上剤、難燃化剤などを配合することかできる。なお、
この系では、硬化反応用触媒を別途に保存するため、硬
化抑制剤を特に配合する必要はないが、これを用いる場
合は、接着性の発現を阻害することかあるので、注意を
要する。

【００３２】充填剤は、ポリオルガノシロキサン組成物
に、適切な可塑度と作業性を与え、かつ硬化後の接着剤
層に必要な機械的性質を与えるためのもので、補強性お
よび／または非補強性の充填剤を含有することができ
る。良好な作業性を有する接着剤を得るためには、充填
剤の少なくとも一部は、粒子径が２０μｍ以下のシリカ
系充填剤であることが好ましい。

【００３３】補強性充填剤としては、煙霧質シリカ、シ
リカアエロゲル、沈殿シリカのようなシリカ微粉末が例
示され、そのまま用いても、表面を疎水化するために、
有機ケイ素化合物で処理してもよい。表面処理に用いら
れる有機ケイ素化合物としては、ジメチルジクロロシラ
ン、トリメチルクロロシラン、ヘキサメチルジシラザ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどが例示さ
れ、組成物の作業性が優れていることから、ヘキサメチ
ルジシラザンが特に好ましい。処理は、シリカ微粉末の
表面に、処理に用いられる有機ケイ素化合物を、常温ま
たは高温で、気相またはｎ−ヘキサンのような不活性溶
媒を用いる液相によって吸着させ、熱処理して、該シリ
カ微粉末表面のシラノ一ル基をオルガノシリル化するこ
とによつて行うことができる。また、補強性充填剤を第
１成分と混練する工程中で、ヘキサメチルジシラザンの
ような有機ケイ素化合物とともに加熱混練することによ
り、処理を行ってもよい。

【００３４】非補強性充填剤としては、けいそう土、粉
砕石英のようなシリカをはじめ、酸化チタン、アルミ
ナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カ
ーボンブラックなどが例示される。

【００３５】充填剤の配合量は、特に限定されないが、
第１成分１００重量部に対して５〜５００重量部が好ま
しく、１０〜４００重量部がさらに好ましい。５重量部
未満では組成物が粘着性を帯びて作業性が悪く、５００
重量部を越えると、可塑度が高くなってやはり作業性が
悪く、また硬化後の接着剤層が良好な機械的強度やゴム
弾性が得られない。

【００３６】接着性付与剤としては、３−グリシドキシ
プロピル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チル、ビニル、３−メタクリロキシプロピル、３−アク
リロキシプロピルのようなエポキシ基またはオレフィン
性二重結合を有する基から選ばれる少なくとも１種の炭
素官能基を有し、かつケイ素原子に結合したメトキシ、
エトキシ、２−メトキシエトキシのような置換または非
置換のアルコキシ基および／または水素原子を有するシ
ランまたはシロキサンが用いられる。また、他の接着性
付与剤として、ケイ素原子に結合したメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、２−メトキシエトキシのような置換ま
たは非置換のアルコキシ基を有するケイ素官能性イソシ
アヌレートも用いられる。

【００３７】このような接着性付与剤としては、３−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプ
ロピル（メチル）ジメトキシシラン、２−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２
−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエト
キシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）
エチル（メチル）ジメトキシシランのようなエポキシ基
含有シランおよびそれらの部分加水分解縮合物；３−メ
タクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロビル（メチル）ジメトキシシランのような（メ
タ）アクリル基含有シランおよびそれらの部分加水分解
縮合物；ピニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラ
ンのようなビニル基含有シランおよびそれらの部分加水
分解縮合物；３−グリシドキシプロピル基含有メチルハ
イドロジェン環状テトラシロキサン、３−メタクリロキ
シプロピル基含有メチルハイドロジェン環状テトラシロ
キサン、３−グリシドキシプロピル基含有メチルメトキ
シ環状シロキサン、３−グリシドキシプロピル基と２−
（トリメトキシシリル）エチル基を有するメチルハイド
ロジェン環状シロキサン、３−メタクリロキシプロピル
基と２−（トリメトキシシリル）エチル基を有するメチ
ルハイドロジェン環状シロキサン、２一〔（３−トリメ
トキシシリル）プロピルオキシカルボニル〕プロピル基
含有メチルハイドロジェン環状シロキサンのような環状
シロキサン；３−グリシドキシプロピル基含有メチルメ
トキシシロキサン、３−グリシドキシ基とビニル基を有
するメチルハイドロジェンシロキサン、３−グリシドキ
シ基と２−（トリメトキシシリル）エチル基を有するメ
チルシロキサンのような鎖状シロキサン；トリス（３
−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートのよ
うなシアヌル環含有有機ケイ素化合物などが例示され
る。

【００３８】ポリオルガノシロキサン組成物は、ＪＩＳ
Ｋ６３００に記載されている可塑度試験によって２５
℃で測定された可塑度が８０〜１，５００であり、好ま
しくは１００〜１，０００の範囲である。可塑度が８０
未満では軟らかすぎて作業性が悪く、１，５００を越え
ると硬くなりすぎて、被着体との密着性が低下する。

【００３９】本発明においては、このようなポリオルガ
ノシロキサン組成物を接着パテとして用いる。接着パテ
の形状は、シリコーンゴム硬化物の接着に用いるのに適
したものであれば、どのような形状でもよいが、分出し
や押出しなどによる予備成形が容易なことから、シート
状、テープ状又は紐状が好ましい。シート状又はテープ
状の場合、接着に用いる際に、厚さは１０ｍｍ以下が好
ましく、０．０１〜２ｍｍが更に好ましい。厚さが１０
ｍｍを超えると、中心部の硬化が不十分なことがある。

【００４０】紐状の場合も、同様の理由から、直径は１
０ｍｍ以下が好ましく、０．０１〜２ｍｍが好ましい。

【００４１】このような接着パテは、たとえば、二本ロ
ール、ニーダーなどの混合手段により、第１成分、第二
成分および必要に応じて配合される他の成分を均一に混
合して組成物を調製した後、たとえばカレンダーロール
もしくは二本ロールからの分だし、または押出し機によ
る押出しによって作製することができる。

【００４２】混練りおよび予備成形は、常温でおこなう
ことができ、必要に応じて、たとえば５０〜２００℃の
温度に加熱して行なってもよい。

【００４３】次に白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化
物について説明する。

【００４４】白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物の
白金量は０．１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは１〜２０
０ｐｐｍである。この量が０．１ｐｐｍ未満では接着パ
テの硬化が進まず、また１０００ｐｐｍを超えるとその
配合量にみあう効果がないばかりか経済的に不利であ
る。

【００４５】白金系触媒は塩化白金酸、塩化白金酸とア
ルコールとを加熱して得られる錯体混合物、白金-オレ
フィン錯体、白金-ビニルシロキサン錯体、白金-トリフ
ェニルホスフィン錯体のような白金化合物、パラジウム
-ホスフィン錯体のようなパラジウム化合物、ロジウム-
ホスフィン錯体のようなロジウム化合物、アルミナ、シ
リカ、カーボンなどの担体に白金またはパラジウムを担
持させたものなどが例示される。

【００４６】さらに白金系触媒を含むシリコーン硬化物
の硬化方法は付加硬化型が最も望ましいが、有機過酸化
物硬化型においてもその効果を発揮する。

【００４７】さらにまた、この接着パテを用いてシリコ
ーンゴム硬化物に接着する際の方法について説明する。

【００４８】シリコーンゴム硬化物としてパーソナルコ
ンピューター用の一体型キーボードトップを例として説
明する。

【００４９】まず、下記要領で、両末端がジメチルビニ
ルシリル基で封鎖された２５℃での粘度が１００００セ
ンチポイズであるジメチルシロキサンポリマー１００
部、比表面積が３００ｃｍ²／ｇである煙霧質シリカ４
０部、ヘキサメチルジシラザン８部、水１部をニーダー
に仕込み、常温で１時間攪拌を行なった後、１５０℃に
昇温し、２時間保温混合を行なった。その後、混合物を
常温迄冷却し、これに両末端がジメチルビニルシリル基
で封鎖された２５℃での粘度が１００００センチポイズ
であるジメチルシロキサンポリマーをさらに２０部、お
よび２５℃での粘度が１０センチポイズであるメチルハ
イドロジェンポリシロキサンを３部、けい素原子に直結
したビニル基を５モル%含有する２５℃での粘度が１０
００センチホ゜イズであるビニルメチルポリシロキサン４部、
常温における硬化までの時間を延長させるためのアセチ
レンアルコールを０．１部、白金-ビニルシロキサン錯
体を１００ｐｐｍ添加し、均一になるまでよく混合し
た。

【００５０】得られた未硬化シリコーンゴム組成物を金
型に入れて、温度１７０℃、圧力１００ｋｇ／ｃｍ^２で
１０分間プレス加硫を行い、脱型した後、２００℃のオ
ーブン中で４時間の加熱加硫を行なって、長さ２８０ｍ
ｍ、幅１００ｍｍ、高さ１０ｍｍ、厚さ２ｍｍのシリコ
ーンゴム製キーボードを成形した。

【００５１】次に、このようにして得たシリコーンゴム
硬化物としての一体成形キーボードトップに２００μｍ
厚に調製したフィルム状の接着パテを硬化接着させる場
合の方法について説明する。

【００５２】図１及び図２は本発明の接着方法を実施す
る一体成形型キーボードトップ１の垂直断面図であり、
図３は本発明の接着方法の手順を図示したフローチャー
トである。

【００５３】いま、この一体成形型キーボードトップ１
の状面１ａ上に上述したフィルム状の接着パテ２を配置
する。（図１／ステップ１）。

【００５４】次いで、この接着パテ２が配置されたキー
ボードトップ１を室温（２５℃）で１２時間放置し、
（図２／ステップ２）、接着パテをキーボードトップに
対して硬化接着させる。

【００５５】このようにして得られた積層体は、シリコ
ーンゴム硬化物としてのキーボードトップ１と接着パテ
２とが直接隣接配置された２層構造を備えており、接着
剤層などの中間層は存在しない。

【００５６】以上詳述したように、本発明の接着方法に
よれば、白金系触媒を含むシリコーンゴム硬化物に対し
て、第１成分として、分子中にケイ素原子に結合したビ
ニル基を有する、実質的に直鎖状で、重合度が１０００
〜２００００のポリオルガノシロキサン、及び第二成分
として、分子中に平均２個以上を超える数のケイ素原子
に結合した水素原子を有するポリオルガノハイドロジェ
ンシロキサンを含み、可塑度が８０〜１５００のポリオ
ルガノシロキサン組成物からなる接着パテを配置し、し
かる後に前記シリコーンゴム硬化物と前記接着パテが硬
化接着するので接着パテがシリコーンゴム硬化物表面に
対して直接接着される。これはシリコーン硬化物中の白
金成分が接着パテ側に作用して接着作用を引出したもの
と考えられる。

【００５７】なお、本発明は上記実施形態の範囲には限
定されない。例えば、上記実施形態ではシリコーンゴム
にフィルム状の接着パテを配置させて、シリコーンゴム
硬化物と接着パテとを接着した２層構造としたが、この
接着パテをシリコーンゴム硬化物とガラス、プラスチッ
ク、金属、木材、カーボン等の被着体の間に挟持させ、
しかる後に室温（２０〜３０℃）で放置し、あるいは適
当な温度例えば３０℃以上に加熱することにより、被着
体をシリコーンゴム硬化物に対して接着させることも可
能である。この場合にはシリコーン硬化物、接着パテ、
及び被着体の三層構造を備えた積層体が形成される。

【００５８】また、本実施形態で用いた接着パテはＨＶ
Ｉ（ハイボルテージインシュレータ）と呼ばれる絶縁材
に使用することも可能である。

【００５９】（実施例１）以下、本発明の実施例１につ
いて説明する。

【００６０】下記の割合でミラブル型シリコーンゴムを
硬化させた。ミラブル型シリコーンゴム（Ａ-１）１００重量部有機過酸化物硬化剤（ＴＣ-８；ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）０．５重量部塩化白金酸溶液０．５重量部配合後のＡ-１の白金含有量は８５ｐｐｍであった。

【００６１】上記硬化物を、縦８０ｍｍ×横２５ｍｍ×
厚さ２ｍｍの金型キャビティー内に入れ、１７０℃×１
０分の条件下でプレスを行い、脱型した後、２００℃の
オーブン中で４時間の加熱加硫を行なって、試験品を作
製した。

【００６２】一方、下記の方法で接着パテ用組成物を配
合した。

【００６３】両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖さ
れ、ジメチルシロキサン単位９９．８モル％およびメチ
ルビニルシロキサン単位０．２モル％からなる重合度６
０００のポリジオルガノシロキサン１００重量部に比表
面積３００ｍ²／ｇの煙霧質シリカ６０重量部、ヘキサ
メチルジシラザン１２重量部、水６重量部を配合し、ニ
ーダーにより室温で１時間混練りすることにより、該シ
リカ表面をトリメチルシリル化した後、温度を１５０℃
に上げて２時間混練りし、生じた分解残渣を除去した。

【００６４】その後、温度を室温まで下げて、両末端が
トリメチルシリル基封鎖され、中間単位がメチルハイド
ロジェンシロキサン単位からなる、重合度５０のポリハ
イドロジェンシロキサン５重量部を配合して混練りし、
接着パテを得た。

【００６５】上記組成物を用いて、縦２０ｍｍ×横２５
ｍｍ×厚さ０．４ｍｍの形状に接着パテを成形し、この
接着パテを介して上記試験体２枚を貼り合わせてせん断
引張り試験用の試験片を作成した。図４は完成した試験
片の断面図である。

【００６６】２５℃、相対湿度４０％の環境で２４時間
放置したところ、接着パテは硬化し、Ａ−１試験品と接
着していた。

【００６７】この、接着が完了した試験片についてせん
断引張り試験をおこなった。

【００６８】せん断引張り試験については、島津社製オ
ートグラフＡＧ１０００Ｄを用いて引張り速度、１０ｍ
ｍ/分で試験した。その結果、Ａ−１が破断した。破断
時の引張り強度は５Ｍａであった。

【００６９】（比較例１）以下、本発明の比較例1につ
いて説明する。

【００７０】下記の割合でミラブル型シリコーンゴムを
硬化させた。ミラブル型シリコーンゴム（Ａ-１）１００重量部有機過酸化物硬化剤（ＴＣ-８；ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）０．５重量部塩化白金酸溶液０．５重量部配合後のＡ-１の白金含有量は８５ｐｐｍであった。

【００７１】上記硬化物を、縦８０ｍｍ×横２５ｍｍ×
厚さ２ｍｍの金型キャビティー内に入れ、１７０℃×１
０分の条件下でプレスを行い、脱型した後、２００℃の
オーブン中で４時間の加熱加硫を行なって、試験品を作
製した。

【００７２】上記試験体に対し、同じくＧＥ東芝シリコ
ーン株式会社社製のミラブル型シリコーンゴム（Ｂ−
１）に有機過酸化物硬化剤（ＴＣ-８）を０．５重量部
配合し、縦２０ｍｍ×横２５ｍｍ×厚さ０．４ｍｍの形
状に調整して上記試験体２枚を張り合わせ、せん断引張
り試験用の試験片を作成した。

【００７３】図４は完成した試験片の断面図である。こ
の試験片を１７０℃の環境下に３０分間おいてＢ−１を
硬化させた。

【００７４】硬化後、試験片を引張ったところ、Ａ−１
層とＢ−１層とは容易に剥離した。

【００７５】（実施例２）以下、本発明の実施例２につ
いて説明する。

【００７６】下記の方法で射出成形用付加硬化型液状シ
リコーンゴム（ＬＩＭ）を硬化させた。射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ａ剤）５０重量部射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ｂ剤）５０重量部射出成形用液状シリコーンゴムＡ剤、Ｂ剤を１：１混合
した後、アーブルグ社製射出成形機を用いて、１７０℃
×３分の条件でキーボードを成形した。

【００７７】射出成形用液状シリコーンゴムＡ剤には白
金系触媒が配合されており、出来上がった成形品の白金
含有量を調べたところ、１００ｐｐｍであった。

【００７８】一方、実施例１で配合した接着パテにさら
に３-メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを１
重量部配合し、接着パテを完成した。

【００７９】上記組成物を用いて、縦８ｍｍ×横５ｍｍ
×厚さ０．２ｍｍの形状に接着パテを成形し、この接着
パテを上記キイボードトップ表面に置き、更にその上に
適当な大きさにカットした０．１ｍｍ厚のＰＥＴフィル
ムを置いて、圧着した。

【００８０】図５はキイボードトップに接着パテを介し
てＰＥＴフィルムを接着した状態を示した垂直断面図で
ある。

【００８１】２５℃、相対湿度６０％の環境で２４時間
放置したところ、接着パテは硬化し、ＰＥＴフィルムと
ＬＩＭとに強固に接着していた。

【００８２】（比較例２）以下、本発明の比較例２につ
いて説明する。

【００８３】下記の方法で射出成形用付加硬化型液状シ
リコーンゴム（ＬＩＭ）を硬化させた。射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ａ剤）５０重量部射出成形用付加硬化型液状シリコーンゴム（Ｂ剤）５０重量部射出成形用液状シリコーンゴムＡ剤、Ｂ剤を１：１混合
した後、アーブルグ社製射出成形機を用いて、１７０℃
×３分の条件でキーボードを成形した。

【００８４】射出成形用液状シリコーンゴムＡ剤には白
金系触媒が配合されており、出来上がった成形品の白金
含有量を調べたところ、１００ｐｐｍであった。

【００８５】このキーボードトップ表面に１成分型縮合
型液状自己接着性シリコーンシーラント（Ｃ−１）を塗
布し、さらにその上に適当な大きさにカットし０．１ｍ
ｍ厚のＰＥＴフィルムを置いて、圧着した。室温（２５
℃）×相対湿度（６０％）の雰囲気下で３日間放置し
た。

【００８６】放置後の試験片の接着状態を確認したとこ
ろ、ＰＥＴフィルムとＣ−１は接着していたが、ＴＬＭ
１４０５とＣ−１は剥離した。また、Ｃ−１は液状であ
り、厚みを一定に保つことは困難であった。

【００８７】

【発明の効果】本発明によれば、シリコーンゴム硬化物
に対して首尾よく被着体を接着することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の接着方法を実施する一体成形キイボー
ドトップの垂直断面図である。

【図２】本発明の接着方法を実施する一体成形キイボー
ドトップの垂直断面図である。

【図３】本発明の接着方法の手順を図示したフローチャ
ートである。

【図４】せん断引張り試験用試験片の断面図である。

【図５】キイボードトップに接着パテを介してＰＥＴフ
ィルムを接着した状態を示した垂直断面図である。

【符号の説明】

１……キイボードトップ（シリコーンゴム硬化物）、２……接着パテ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｊ 5/06 Ｃ０９Ｊ 5/06 // Ｃ０８Ｌ 83:00 Ｃ０８Ｌ 83:00 (72)発明者大里実東京都港区六本木六丁目２番31号ジーイー東芝シリコーン株式会社内 (72)発明者恒川武幸滋賀県長浜市三ツ矢町５番８号三菱樹脂株式会社長浜工場内Ｆターム(参考） 4F071 AA67 AB06 AE03 CA01 CB04 CB06 CC06 CD08 4F100 AA37C AB01C AG00C AK01C AK52A AK52B AN02A AN02B AP00C BA02 BA03 BA07 BA10A BA10C JL08A JL11 4F211 AC02 AC03 AD02 AD03 AD04 AD05 AD06 AD24 AG05 AH42 TA03 TC03 TD11 TN42 TN51 TN63 TN84 4J035 BA02 CA021 CA052 CA062 CA131 CA152 EA01 EB03 LB02 4J040 EK081 JB02 MA10 PA30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】白金系触媒を含むシリコーン硬化物から
なる第１層表面に、第１成分として、分子中にケイ素原子に結合したビニル
基を有する実質的に直鎖状で、重合度が１０００〜２０
０００のポリオルガノシロキサン、及び、第２成分として、分子中に平均２個以上のケイ素
原子に結合した水素原子を有するポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサンを含み、可塑度が８０〜１５００のポリオルガノシロキサン組成
物である未硬化のポリオルガノシロキサン組成物で形成
された接着パテを厚さ０．０５ｍｍ〜１０ｍｍのシート
状又は紐状に適用して第２層を形成する工程と、２０〜３０℃の環境下に放置又は３０℃以上に加熱して
前記第２層を硬化させながら前記第１層と接着させる工
程と、を具備する接着方法。
【請求項２】請求項１に記載の接着方法であって、前
記第１成分が、ケイ素原子に結合したビニル基を１分子
中に２個以上有することを特徴とする接着方法。
【請求項３】請求項１又は２に記載の接着方法であっ
て、前記シリコーンゴム硬化物に含まれる白金系触媒の
含有量が、０．１〜１０００ｐｐｍであることを特徴と
する接着方法。
【請求項４】白金系触媒を含むシリコーン硬化物から
なる第１層表面に、第１成分として、分子中にケイ素原子に結合したビニル
基を有する実質的に直鎖状で、重合度が１０００〜２０
０００のポリオルガノシロキサン、及び、第二成分として、分子中に平均２個以上のケイ素
原子に結合した水素原子を有するポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサンを含み、可塑度が８０〜１５００のポリオルガノシロキサン組成
物である未硬化のポリオルガノシロキサン組成物で形成
された接着パテを厚さ０．０５ｍｍ〜１０ｍｍのシート
状又は紐状に適用して第２層を形成する工程と、前記第２層の上に、ガラス、プラスチックス、金属、木
材、及びカーボンからなる群から選択される一の材料で
形成された第３層を積層する工程と、２０〜３０℃の環境下に放置又は３０℃以上に加熱して
前記第２層を硬化させながら前記第１層及び前記第３層
と接着する工程と、を具備する接着方法。
【請求項５】白金系触媒を含むシリコーン硬化物から
なる第１層と、第１成分として、分子中にケイ素原子に結合したビニル
基を有する実質的に直鎖状で、重合度が１０００〜２０
０００のポリオルガノシロキサン、及び、第２成分として、分子中に平均２個以上のケイ素
原子に結合した水素原子を有するポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサンを含み、可塑度が８０〜１５００のポリオルガノシロキサン組成
物である未硬化のポリオルガノシロキサン組成物の硬化
物で形成された、厚さ０．０５ｍｍ〜１０ｍｍのシート
状又は紐状の第２層と、を具備するシリコーンゴム成形品。
【請求項６】請求項５に記載のシリコーンゴム成形品
であって、前記第１成分が、ケイ素原子に結合したビニ
ル基を１分子中に２個以上有することを特徴とするシリ
コーンゴム成形品。
【請求項７】請求項５又は６に記載のシリコーンゴム
成形品であって、前記シリコーンゴム硬化物に含まれる
白金系触媒の含有量が、０．１〜１０００ｐｐｍである
ことを特徴とするシリコーンゴム成形品。
【請求項８】白金系触媒を含むシリコーン硬化物から
なる第１層と、第１成分として、分子中にケイ素原子に結合したビニル
基を有する実質的に直鎖状で、重合度が１０００〜２０
０００のポリオルガノシロキサン、及び、第２成分として、分子中に平均２個以上のケイ素
原子に結合した水素原子を有するポリオルガノハイドロ
ジェンシロキサンを含み、可塑度が８０〜１５００のポリオルガノシロキサン組成
物である未硬化のポリオルガノシロキサン組成物の硬化
物で形成された、厚さ０．０５ｍｍ〜１０ｍｍのシート
状又は紐状の第２層と、ガラス、プラスチックス、金属、木材、及びカーボンか
らなる群から選択される一の材料で形成され、前記第２
層の上に積層された第３層と、を具備するシリコーンゴム成形品。