JP2001262456A - Nonwoven fabric comprising multicomponent long fiber and method for producing the nonwoven fabric - Google Patents

Nonwoven fabric comprising multicomponent long fiber and method for producing the nonwoven fabric

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JP2001262456A
JP2001262456A JP2000070176A JP2000070176A JP2001262456A JP 2001262456 A JP2001262456 A JP 2001262456A JP 2000070176 A JP2000070176 A JP 2000070176A JP 2000070176 A JP2000070176 A JP 2000070176A JP 2001262456 A JP2001262456 A JP 2001262456A
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polyvinyl alcohol
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Takuya Tsujimoto
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new filament nonwoven fabric based on a thermoplastic resin imparted with the character of a PVA-based polymer such as hydrophilicity and water absorptivity through melt spinning process, and to provide a material for a new thermoplastic resin-based long-fibre nonwoven fabrics, having a modified cross-section or ultrafineness and obtained by water extraction of a PVA-based polymer as a component of a conjugate long-fibre nonwoven fabric. SOLUTION: The nonwoven fabric comprises conjugate long-fibre composed of (C) a hydrophilic thermoplastic polyvxnyl alcohol based on (A) a polyvinyl alcohol 90-99.99 mol% in saponification degree and 160-230 deg.C in melting point and containing (B) 0.00001-0.3 mass %, based on 100 mass % of the component A, of alkali metal ion and (D) a thermoplastic polymer <=270 deg.C in melting point.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は特定の組成からなる
親水性熱可塑性ポリビニルアルコールと融点が270℃
以下の熱可塑性ポリマーとからなる多成分系長繊維によ
り構成される不織布およびその製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a hydrophilic thermoplastic polyvinyl alcohol having a specific composition and a melting point of 270 ° C.
The present invention relates to a nonwoven fabric composed of multicomponent long fibers comprising the following thermoplastic polymer and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール(以下、P
VAと略称することもある)系繊維は湿式紡糸あるいは
乾式紡糸により工業的に製造されてきた。また、最近に
なり溶剤系湿式冷却ゲル紡糸法が採用され今までの方法
では困難であった多様な性能の付与が可能となってきて
いる。PVAは、基本的に親水性のポリマーであって、
その基本骨格と分子構造、形態、各種変性により親水性
の程度を変えることができることが知られている。ま
た、PVAは基本的に生分解性であることが確認されて
いる。地球環境的に、合成物を自然界といかに調和させ
るかが大きな課題となりつつある現在、このような基本
性能を有するPVA系ポリマーおよびPVA系繊維は多
いに注目されている。しかしながら、これらの方法はい
ずれも溶媒を含むPVA系溶液を細孔ノズルから紡出す
ることから、繊維成分の実質吐出量が低い、紡出した後
で媒体除去が必要であるなどの生産性が悪くならざるを
得ない必然性を持っている。また、作業環境上や災害防
止、環境汚染対策上から固有の大掛かりな製造設備が必
要である等の制約がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as P
VA-based fibers) have been industrially produced by wet spinning or dry spinning. Also, recently, a solvent-based wet cooling gel spinning method has been adopted, and it has become possible to impart various performances which have been difficult with conventional methods. PVA is essentially a hydrophilic polymer,
It is known that the degree of hydrophilicity can be changed by its basic skeleton, molecular structure, form and various modifications. In addition, it has been confirmed that PVA is basically biodegradable. At present, how to harmonize a synthetic material with the natural world is becoming a major issue in terms of the global environment. At present, PVA-based polymers and PVA-based fibers having such basic performance have attracted much attention. However, all of these methods spin out a PVA-based solution containing a solvent from a fine-hole nozzle, so that productivity such as a low actual discharge amount of a fiber component and a need to remove a medium after spinning is required. It has the inevitable necessity to get worse. In addition, there are restrictions such as the necessity of large-scale manufacturing facilities specific to the work environment, disaster prevention, and environmental pollution countermeasures.

【0003】これに対して、溶融紡糸法は、原料ポリマ
ーを加熱溶融し、そのまま細孔ノズルから紡出させ、冷
却固化により繊維化する方法であるが、特に溶媒を使用
しないこと、高速紡糸が可能なこと、設備に汎用性があ
ること等から合理的である。しかしながら、PVAの溶
融紡糸法への適用には二つの大きな基本的な障害があっ
た。その障害の一つはPVA自体は融点と熱分解温度と
が極めて接近しているために、溶融紡糸に必要な溶融状
態での安定性に欠けることであり、他の一つは水溶性、
吸水性、水膨潤性など水に対して強い親和性を示す繊維
では油剤付与や延伸等の溶融紡糸後の製糸工程で通常使
用される水系の処理液による処理が、工程通過上大きく
制約されることである。
[0003] On the other hand, the melt spinning method is a method in which a raw material polymer is heated and melted, spun from a fine hole nozzle as it is, and cooled to solidify to form a fiber. It is rational because it is possible and the equipment is versatile. However, the application of PVA to the melt spinning process has two major fundamental obstacles. One of the obstacles is that PVA itself lacks the stability in the molten state required for melt spinning because the melting point and the thermal decomposition temperature are extremely close, and the other is water-soluble,
For fibers that show strong affinity for water, such as water absorption and water swelling, the treatment with aqueous treatment liquids that are usually used in the spinning process after melt spinning such as oil application and drawing is greatly restricted in the process passage. That is.

【0004】一方で、不織布の製造技術の観点から、熱
可塑性樹脂についてこのような合理的な溶融紡糸法を応
用し、得られる長繊維を直接不織布に成形するいわゆる
スパンポンド不織布の製造技術は、原料ポリマーから直
接不織布が得られることから極めて合理的な製造方法で
あり、広く採用されている。一旦繊維を製造し、この繊
維をカーディングして不織布とするいわゆる乾式不織布
の製造においては、該繊維の製造に適宜選択された油剤
を繊維表面に付着させることは、繊維の製造における各
種工程通過性および不織ウェブ形成のカーディングのた
めに必須であって、通常この油剤付着は水系処理液で処
理される。ところが、水に対して強い親和性を示すPV
A系繊維の場合には、水系処理液が使用できない。この
ため、有機溶媒系の特殊配合処理液を使用し、大掛かり
な設備対策を実施したりする必要があった。その結果、
このような繊維を原料とする不織布も所望の品質を確保
して製造することには大きな制約があったのである。
On the other hand, from the viewpoint of nonwoven fabric production technology, a so-called spun-pound nonwoven fabric production technology for applying such a rational melt spinning method to a thermoplastic resin and directly forming the obtained long fiber into a nonwoven fabric is as follows. This is an extremely rational production method since a nonwoven fabric can be obtained directly from a raw material polymer, and is widely used. In the production of a so-called dry nonwoven fabric, in which a fiber is once produced and the fiber is carded into a nonwoven fabric, an oil agent appropriately selected for the production of the fiber is applied to the fiber surface by passing through various processes in the production of the fiber. This oil deposit is essential for the carding of greasy and nonwoven webs and is usually treated with aqueous treatment liquids. However, PV showing strong affinity for water
In the case of A-based fibers, an aqueous treatment liquid cannot be used. For this reason, it was necessary to use an organic solvent-based special compounding treatment solution and implement large-scale equipment measures. as a result,
There has been a great limitation in producing such a nonwoven fabric using fibers as a raw material while maintaining desired quality.

【0005】この点、スパンボンド法の場合には、溶融
紡糸によって得られる長繊維を直接不織布に成形するた
め、油剤処理が必要でなく極めて合理的な方法と言える
のである。そこで、水溶性、吸水性、親水性、水膨潤性
など水に対して強い親和性を示すPVA系繊維で構成さ
れた不織布を、溶融紡糸法によるスパンボンド不織布の
製造技術によって製造可能とすることは、長年の課題と
なっていた。さらには、先に説明した溶融状態での安定
性に欠けるPVA系樹脂と他の熱可塑性樹脂との複合繊
維で構成された不織布を、溶融紡糸法によるスパンボン
ド不織布の製造技術によって製造可能とすることは、長
年強い要望があった。
[0005] In this regard, in the case of the spun bond method, since long fibers obtained by melt spinning are directly formed into a nonwoven fabric, oil treatment is not required, and it can be said that this is a very rational method. Therefore, a nonwoven fabric composed of PVA-based fibers exhibiting strong affinity for water, such as water solubility, water absorption, hydrophilicity, and water swellability, can be manufactured by a spunbond nonwoven manufacturing technology by a melt spinning method. Had been a challenge for many years. Furthermore, a nonwoven fabric composed of a composite fiber of a PVA-based resin lacking stability in a molten state and another thermoplastic resin described above can be manufactured by a spunbond nonwoven fabric manufacturing technique by a melt spinning method. That was a strong request for many years.

【0006】このように合理的な溶融紡糸法を利用した
いわゆるスパンボンド不織布の製造技術をPVA系長繊
維の製造に適用しようとする試みは従来から検討されて
きている。まず第一に、特開昭51−112980号公
報には平均重合度50〜300、残存酢酸基15〜80
モル%の無水PVAを溶融押出したフィラメント群を単
独または他繊維のフィラメント群と引き揃えるか、ある
いは別々に吸引ジェットにて引き取り、噴射気流により
非織性シート形成面上に吹付け堆積するPVA系合成繊
維不織布の製造方法が提案されている。しかしながら、
平均重合度50〜300でかつ残存酢酸基15〜80モ
ル%であるPVAはごく短時間であれば、不織布が得ら
れないこともないが、加熱溶融してい間に脱酢酸反応が
起こり、発生した酢酸ガスのために作業環境が劣悪にな
るだけでなく、分子間脱酢酸による架橋のためにゲル化
物が発生し、それによる溶融粘度の上昇、紡出ポリマー
流へのゲル混入とポリマー流の切断、フィルター詰りな
どのトラブルが発生し、工業生産のレベルには至ってい
ない。
[0006] Attempts to apply the technique for producing a so-called spunbonded nonwoven fabric using a rational melt-spinning method to the production of PVA-based long fibers have been conventionally studied. First, JP-A-51-112980 discloses an average degree of polymerization of 50 to 300 and a residual acetic acid group of 15 to 80.
A PVA system in which a filament group obtained by melt-extruding an anhydrous PVA of mol% is aligned with a filament group of a single fiber or another fiber, or separately drawn by a suction jet, and sprayed and deposited on a nonwoven sheet forming surface by a jet stream. A method for producing a synthetic fiber nonwoven fabric has been proposed. However,
PVA having an average degree of polymerization of 50 to 300 and remaining acetic acid groups of 15 to 80 mol% can be obtained for a very short time without producing a nonwoven fabric. The acetic acid gas not only deteriorates the working environment, but also causes gelation due to cross-linking due to intermolecular deacetic acid, which increases the melt viscosity, mixes the gel into the spun polymer stream, and reduces the polymer flow. Problems such as cutting and clogging of filters have occurred, and have not yet reached the level of industrial production.

【0007】次いで、特開平5−345013号公報に
は、50℃を越える温度でのみ水溶性であり、かつ50
℃以下では不溶性であるPVA繊維の独立型熱可塑性高
分子織物として、スパンボンド不織布すなわち長繊維不
織布が記載されている。しかしながら、該公報には、構
成ポリマーに関して、「後引出あるいは熱アニーリング
により高結晶化されたPVAホモポリマーからなる」と
か「本発明に適するのは、高結晶化され、全体的にけん
化されたポリビニルアセテートである」との記載はある
が、構成ポリマーについてのこれ以上の記載はなく、溶
融紡糸法によるPVA系長繊維不織布の製造技術に関す
る具体的な方策が示されていない。さらに、特開平11
−140758号公報および特開平11−140759
号公報には、50℃以上の温度で水溶性である特定のP
VAに水や可塑剤を含有させた樹脂を用いることを特徴
とするスパンボンド不織布の製法が記載されている。特
開平11−140760号公報には、オキシアルキレン
基含有PVAを用いることを特徴とするスパンボンド不
織布の製法が記載されている。しかし、これらの該公報
は、PVA単独のスパンボンド不織布の製法に関するも
のである。
Next, JP-A-5-345013 discloses that water is soluble only at a temperature exceeding 50 ° C.
A spunbonded nonwoven fabric, that is, a long-fiber nonwoven fabric, is described as a standalone thermoplastic polymer woven fabric of PVA fibers that is insoluble at a temperature of not more than ° C. However, the publication states that, regarding the constituent polymer, "consisting of a highly crystallized PVA homopolymer by post-drawing or thermal annealing" or "suitable for the present invention is a highly crystallized, totally saponified polyvinyl. Although it is described as "acetate," there is no further description of the constituent polymer, and no specific measures concerning the technology for producing a PVA-based long-fiber nonwoven fabric by a melt spinning method are disclosed. Further, Japanese Patent Application Laid-Open
-140758 and JP-A-11-140759
The publication states that certain Ps that are water-soluble at temperatures
A method for producing a spunbond nonwoven fabric is described, which uses a resin in which VA or a plasticizer is added to VA. Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-140760 describes a method for producing a spunbonded nonwoven fabric, characterized by using oxyalkylene group-containing PVA. However, these publications relate to a method for producing a spunbonded nonwoven fabric consisting solely of PVA.

【0008】また、溶融紡糸直結のスパンボンド不織布
ではないが、PVA系長繊維不織布の事例として特開平
7−54257号公報には、単糸繊度が1デニール以上
5デニール以下であり、該長繊維の交絡部が付着量5質
量%以上25質量%以下の水溶性樹脂により接着され、
該不織布の水中溶解温度が60℃以上100℃以下であ
るPVA系長繊維不織布が記載されている。該公報に
は、PVA系ポリマーが水溶性ポリマーの中では、変性
種、変性量、変性基分布などによって水中溶解温度が自
由に制御でき、かつ好適製造条件を採用することにより
高強度、好適伸度の水溶性繊維が得られる。また、該不
織布を形成するPVA系長繊維はけん化度90%以上9
9%以下のPVAを原料として公知の各種紡糸延伸方法
により製造できると記載されている。しかしながら、該
公報には、熱可塑性PVA系ポリマーに関する具体的な
記載はなく、溶融紡糸はもとより本発明の多成分系溶融
紡糸によるPVA系繊維を示唆する何等の技術開示もな
い。
Although it is not a spunbonded nonwoven fabric directly connected to melt spinning, as an example of a PVA-based long-fiber nonwoven fabric, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-54257 discloses a single fiber fineness of 1 denier or more and 5 denier or less. Are bonded by a water-soluble resin having an adhesion amount of 5% by mass or more and 25% by mass or less,
A PVA-based long-fiber nonwoven fabric in which the nonwoven fabric has a dissolution temperature in water of 60 ° C or more and 100 ° C or less is described. The publication states that, among PVA-based water-soluble polymers, the dissolution temperature in water can be freely controlled by modifying species, the amount of modification, distribution of modifying groups, etc., and high strength and suitable elongation can be achieved by adopting suitable production conditions. Degree of water-soluble fiber is obtained. The PVA-based filament forming the nonwoven fabric has a saponification degree of 90% or more.
It is described that it can be produced by various known spinning and drawing methods using PVA of 9% or less as a raw material. However, this publication does not specifically describe thermoplastic PVA-based polymers, and does not disclose any technical suggestion of PVA-based fibers by multi-component melt-spinning of the present invention as well as melt spinning.

【0009】さらに、特開平7−279026号公報に
は、融点が210℃以上であるPVA系ポリマー(A)
および融点が210℃未満である水溶性ポリマー(B)
からなり、(A)と(B)の質量比が98:2〜55:
45の範囲内であり、(A)が海成分で(B)が島成分
である海島構造PVA系長繊維からなり、不織布を熱圧
することにより、低融点の島成分(B)が繊維表面に押
し出され、繊維間接着するPVA系長繊維不織布が提案
されている。しかしながら、上記のように、特開平7−
54257号公報および特開平7−279026号公報
は、巻き取った繊維を別の工程で不織布に成形する製造
方法によるPVA系長繊維不織布を開示したものであっ
て、本発明の溶融紡糸によるPVA系繊維および不織布
を示唆する何等の技術開示もしていない。
Further, JP-A-7-279026 discloses a PVA-based polymer (A) having a melting point of 210 ° C. or higher.
And a water-soluble polymer (B) having a melting point of less than 210 ° C.
And the mass ratio between (A) and (B) is 98: 2 to 55:
(A) is a sea component and (B) is a sea-island structure PVA-based long fiber in which an island component is contained. A PVA-based long-fiber nonwoven fabric that is extruded and bonded between fibers has been proposed. However, as described above,
JP-A-54257 and JP-A-7-279026 disclose a PVA-based long-fiber nonwoven fabric by a manufacturing method in which a wound fiber is formed into a nonwoven fabric in a separate step. No technical disclosure suggesting fibers and nonwovens.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術では到達できなかった溶融紡糸によるPVA系ポリ
マーと他の熱可塑性樹脂との多成分系長繊維で構成され
たPVA系不織布(いわゆるスパンボンド不織布)とそ
の製造方法を提供することにある。さらには、親水性、
吸水性、高タフネス性などPVA系ポリマーの特色を付
与した熱可塑性樹脂を主体とする新規な長繊維不織布お
よび不織布形成後に多成分系長繊維を構成する一成分で
あるPVA系ポリマーを水抽出することにより、異型断
面あるいは極細繊度を有する新規な熱可塑性樹脂系長繊
維不織布用の材料を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a PVA-based nonwoven fabric (a so-called PVA-based nonwoven fabric comprising a multi-component long fiber of a melt-spun PVA-based polymer and another thermoplastic resin) which has not been achieved by the prior art. Spunbonded nonwoven fabric) and a method for producing the same. Furthermore, hydrophilicity,
A novel long-fiber nonwoven fabric mainly composed of a thermoplastic resin imparted with characteristics of a PVA-based polymer such as water absorption and high toughness, and a PVA-based polymer which is one component of a multi-component long fiber after forming the nonwoven fabric is extracted with water. Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel thermoplastic resin-based long-fiber nonwoven fabric material having an irregular cross section or an ultrafine fineness.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、けん
化度が90〜99.99モル%、融点が160℃〜23
0℃であるPVA(A)からなり、かつ(A)100質
量部に対してアルカリ金属イオン(B)が0.0000
1〜0.3質量部含有されている親水性熱可塑性PVA
(C)と融点が270℃以下の熱可塑性ポリマー(D)
とからなる多成分系長繊維により構成されている不織布
(以下、単に多成分系長繊維不織布と称することがある)
であり、また、けん化度が90〜99.99モル%、融
点Tmが160℃〜230℃であるポリビニルアルコー
ル(A)からなり、かつ(A)100質量部に対してア
ルカリ金属イオン(B)が0.00001〜0.3質量
部含有されている親水性熱可塑性ポリビニルアルコール
(C)と融点が270℃以下の熱可塑性ポリマー(D)
を、ポリマー(A)とポリマー(C)のうち高い融点を
持つポリマーの融点をMpとするとき、紡糸口金温度M
p+10℃〜Mp+80℃の温度下で溶融紡糸し、この
紡出フィラメント群を吸引噴射装置により牽引細化させ
た後、開繊フィラメントを移動式捕集コンベア装置上に
捕集堆積することにより、長繊維ウェブを形成すること
を特徴とする多成分系長繊維不織布の製法である。本発
明の不織布を構成している多成分系長繊維とは、上記の
ようなポリビニルアルコール成分(C)と融点が270℃
以下の熱可塑性ポリマー(D)とを必須成分とする繊維
であれば、3種類以上のポリマーから構成されていても
差し支えない。
That is, according to the present invention, a saponification degree is 90 to 99.99 mol%, and a melting point is 160 ° C to 23 ° C.
It is composed of PVA (A) having a temperature of 0 ° C., and alkali metal ions (B) are contained in an amount of 0.00000 per 100 parts by mass of (A)
1 to 0.3 parts by mass of hydrophilic thermoplastic PVA
(C) and a thermoplastic polymer having a melting point of 270 ° C. or less (D)
Non-woven fabric composed of multi-component long fibers consisting of
(Hereinafter, sometimes simply referred to as a multi-component long-fiber nonwoven fabric)
And polyvinyl alcohol (A) having a degree of saponification of 90 to 99.99 mol% and a melting point Tm of 160 to 230 ° C., and (A) 100 parts by mass of an alkali metal ion (B) Thermoplastic polymer (C) containing 0.00001 to 0.3 parts by mass of a thermoplastic polymer (D) having a melting point of 270 ° C. or less
When the melting point of a polymer having a higher melting point among the polymer (A) and the polymer (C) is Mp, the spinneret temperature M
After melt-spinning at a temperature of p + 10 ° C. to Mp + 80 ° C., the spun filament group is drawn and thinned by a suction / injection device, and then the opened filaments are collected and deposited on a mobile collecting conveyor device. A method for producing a multicomponent long-fiber nonwoven fabric, characterized by forming a fibrous web. The multi-component filaments constituting the nonwoven fabric of the present invention are those having a melting point of 270 ° C.
As long as the fiber contains the following thermoplastic polymer (D) as an essential component, it may be composed of three or more kinds of polymers.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明におけるポリビニルアルコ
ール(PVA)とは、PVAのホモポリマーは勿論のこ
と、例えば、共重合、末端変性、および後反応により官
能基を導入した変性PVAも包含するものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyvinyl alcohol (PVA) in the present invention includes not only a homopolymer of PVA but also a modified PVA having a functional group introduced by copolymerization, terminal modification, and post-reaction. It is.

【0013】本発明に用いられるPVAのけん化度は9
0〜99.99モル%でなければならない。93〜9
9.98モル%が好ましく、94〜99.97モル%が
より好ましく、95〜99.96モル%が特に好まし
い。けん化度が90モル%未満の場合には、PVAの熱
安定性が悪く熱分解やゲル化によって満足な多成分系溶
融紡糸を行うことができず、溶融紡糸と直結した本発明
の多成分系長繊維不織布もできない。一方、けん化度が
99.99モル%よりも大きいPVAは安定に製造する
ことができず、当然ながら、安定した繊維化とそれと直
結した多成分系長繊維不織布もできない。
The degree of saponification of the PVA used in the present invention is 9
It must be between 0 and 99.99 mol%. 93-9
9.98 mol% is preferable, 94-99.97 mol% is more preferable, and 95-99.96 mol% is particularly preferable. If the degree of saponification is less than 90 mol%, the thermal stability of PVA is poor, so that a satisfactory multicomponent melt spinning cannot be performed due to thermal decomposition or gelation, and the multicomponent system of the present invention directly connected to melt spinning. Long-fiber non-woven fabrics cannot be made. On the other hand, PVA having a degree of saponification of more than 99.99 mol% cannot be produced stably, and naturally, it is not possible to produce a stable fibrillation and a multicomponent long-fiber nonwoven fabric directly connected thereto.

【0014】本発明に用いられるPVAの粘度平均重合
度(以下、単に重合度と略記する)は、PVA系ポリマ
ーと多成分系長繊維を構成する他の成分である熱可塑性
ポリマーの種類および重合度(溶融粘度)によっても異
なるが、100〜1000が好適であり、150〜70
0が好ましく、200〜500が特に好ましい。重合度
が100未満の場合には紡糸時に十分な曳糸性が得られ
ない場合があり、その結果として満足な多成分系長繊維
不織布も得られない場合がある。一方、重合度が100
0を越えると溶融粘度が高すぎて複合する他成分を構成
する熱可塑性樹脂との溶融粘度マッチングが不適当にな
ったり、紡糸ノズルからポリマーを吐出することができ
ない場合があり、満足な多成分系長繊維不織布も得られ
ない場合がある。
The viscosity-average degree of polymerization (hereinafter simply referred to as degree of polymerization) of the PVA used in the present invention depends on the type and polymerization of the PVA-based polymer and the thermoplastic polymer which is another component constituting the multi-component long fiber. Although it depends on the degree (melt viscosity), 100 to 1000 is preferable, and 150 to 70 is preferable.
0 is preferable, and 200 to 500 is particularly preferable. If the degree of polymerization is less than 100, sufficient spinnability may not be obtained during spinning, and as a result, a satisfactory multicomponent long-fiber nonwoven fabric may not be obtained. On the other hand, when the degree of polymerization is 100
If it exceeds 0, the melt viscosity is too high, and the melt viscosity matching with the thermoplastic resin constituting other components to be combined may become inappropriate or the polymer may not be discharged from the spinning nozzle. In some cases, a system long fiber nonwoven fabric cannot be obtained.

【0015】PVAの重合度(P)は、JIS−K67
26に準じて測定される。すなわち、PVAを完全に再
けん化し、精製した後、30℃の水中で測定した極限粘
度[η](dl/g)から次式により求められるものである。 P=([η]×103/8.29)(1/0.62) 重合度が上記範囲にある時、本発明の目的がより好適に
達せられる。
The degree of polymerization (P) of PVA is determined according to JIS-K67.
26 is measured. That is, it is obtained by the following equation from the intrinsic viscosity [η] (dl / g) measured in water at 30 ° C. after completely saponifying and purifying PVA. P = ([η] × 10 3 /8.29) (1 / 0.62) When the degree of polymerization is in the above range, the object of the present invention can be more suitably achieved.

【0016】本発明の多成分系長繊維不織布に用いられ
るPVAの融点(Tm)は160〜230℃であり、165〜228℃
が好ましく、170〜226℃がより好ましい。融点が160℃
未満の場合にはPVAの結晶性が低下し不織布構成繊維
の強度が低くなって不織布自信の強度が低下する。場合
によっては多成分系溶融紡糸に必要な曳糸性がなくなっ
たり、PVAの熱分解が激しく発生したりして、多成分
系長繊維不織布が得られないこともある。一方、融点が
230℃を越えると好適な溶融粘度を確保するために多成
分系溶融紡糸温度を高くしなければならなくなり、複合
する他の熱可塑性樹脂も限定されるのみならず、紡糸温
度とPVAの分解温度が近づくために、安定した溶融紡
糸ができなくなり安定したPVA系多成分系長繊維不織
布の製造もできない。
The melting point (Tm) of PVA used in the multicomponent long-fiber nonwoven fabric of the present invention is 160 to 230 ° C., and 165 to 228 ° C.
Is preferable, and 170 to 226 ° C is more preferable. 160 ° C melting point
If it is less than 1, the crystallinity of the PVA decreases, the strength of the nonwoven fabric constituent fibers decreases, and the strength of the nonwoven fabric itself decreases. In some cases, the spinnability required for the multi-component melt spinning is lost or the thermal decomposition of PVA is severely generated, so that a multi-component long fiber nonwoven fabric may not be obtained. On the other hand, the melting point
If the temperature exceeds 230 ° C., the melt spinning temperature of the multi-component system must be increased in order to secure a suitable melt viscosity, and other thermoplastic resins to be composited are not only limited, but also the spinning temperature and the decomposition temperature of PVA. Therefore, stable melt spinning cannot be performed, and a stable PVA-based multicomponent long-fiber nonwoven fabric cannot be manufactured.

【0017】PVAの融点は、DSCを用いて、窒素中、
昇温速度10℃/分で250℃まで昇温後、室温まで冷却し、
再度昇温速度10℃/分で250℃まで昇温した場合のPVA
の融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度を意味す
る。また本発明の目的や効果を損なわない範囲で、PV
Aには融点や溶融粘度を調整する等の目的で可塑剤を添
加することが可能である。可塑剤としては、従来公知の
もの全てが使用できるが、ジグリセリン、ポリグリセリ
ンアルキルモノカルボン酸エステル類、グリコール類に
エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドを付加
したものが好適に使用される。そのなかでも、ソルビト
ール1モルに対してエチレンオキサイドを1〜30モル
%付加した化合物が好ましい。
The melting point of PVA is determined by using DSC
After heating to 250 ° C at a heating rate of 10 ° C / min, cool to room temperature,
PVA when heated up to 250 ° C again at a heating rate of 10 ° C / min
Means the temperature at the peak top of the endothermic peak indicating the melting point. Further, as long as the objects and effects of the present invention are not impaired, PV
A can be added with a plasticizer for the purpose of adjusting the melting point and the melt viscosity. As the plasticizer, all conventionally known plasticizers can be used, and those obtained by adding ethylene oxide and propylene oxide to diglycerin, polyglycerin alkyl monocarboxylic acid esters, and glycols are preferably used. Among them, a compound obtained by adding 1 to 30 mol% of ethylene oxide to 1 mol of sorbitol is preferable.

【0018】PVAは、ビニルエステル系重合体のビニ
ルエステル単位をけん化することにより得られる。ビニ
ルエステル単位を形成するためのビニル化合物単量体と
しては、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸
ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニルおよびバーサティック酸ビニル等が挙げら
れ、これらの中でもPVAを得る点からは酢酸ビニルが
好ましい。
PVA can be obtained by saponifying vinyl ester units of a vinyl ester polymer. Vinyl compound monomers for forming vinyl ester units include vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl benzoate, vinyl pivalate and Examples thereof include vinyl versatate, and among them, vinyl acetate is preferred from the viewpoint of obtaining PVA.

【0019】本発明の多成分系長繊維不織布を構成する
一成分であるPVAは、ホモポリマーであっても共重合
単位を導入した変成PVAであってもよいが、溶融紡糸
性、親水性、繊維および不織布物性の観点からは、共重
合単位を導入した変性PVAを用いることが好ましい。
共重合単量体の種類としては、例えば、エチレン、プロ
ピレン、1−ブテン、イソブテン、1−ヘキセン等のα
−オレフィン類、アクリル酸およびその塩、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、
アクリル酸i−プロピル等のアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸およびその塩、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル
酸i−プロピル等のメタクリル酸エステル類、アクリル
アミド、N−メチルアクリルアミド、N−エチルアクリ
ルアミド等のアクリルアミド誘導体、メタクリルアミ
ド、N−メチルメタクリルアミド、N−エチルメタクリ
ルアミド等のメタクリルアミド誘導体、メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニルエ
ーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリコール
ビニルエーテル、1,3−プロパンジオールビニルエー
テル、1,4−ブタンジオールビニルエーテル等のヒド
ロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテート、
プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、ヘキ
シルアリルエーテル等のアリルエーテル類、オキシアル
キレン基を有する単量体、ビニルトリメトキシシラン等
のビニルシリル類、酢酸イソプロペニル、3−ブテン−
1−オール、4−ペンテン−1−オール、5−ヘキセン
−1−オール、7−オクテン−1−オール、9−デセン
−1−オール、3−メチル−3−ブテン−1−オール等
のヒドロキシ基含有のα−オレフィン類、N−ビニルホ
ルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロ
リドンなどのN−ビニルアミド類、フマール酸、マレイ
ン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無
水トリメリット酸または無水イタコン酸等に由来するカ
ルボキシル基を有する単量体;エチレンスルホン酸、ア
リルスルホン酸、メタアリルスルホン酸、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸等に由来するス
ルホン酸基を有する単量体;ビニロキシエチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ビニロキシブチルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、ビニロキシエチルジメチル
アミン、ビニロキシメチルジエチルアミン、N−アクリ
ルアミドメチルトリメチルアンモニウムクロライド、N
−アクリルアミドエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、N−アクリルアミドジメチルアミン、アリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、メタアリルトリメチル
アンモニウムクロライド、ジメチルアリルアミン、アリ
ルエチルアミン等に由来するカチオン基を有する単量体
が挙げられる。これらの単量体の含有量は、通常20モ
ル%以下である。
The PVA, which is one component of the multicomponent long-fiber nonwoven fabric of the present invention, may be a homopolymer or a modified PVA into which copolymerized units have been introduced. From the viewpoint of the physical properties of the fiber and the nonwoven fabric, it is preferable to use a modified PVA into which copolymerized units have been introduced.
Examples of the type of the comonomer include α, such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, and 1-hexene.
-Olefins, acrylic acid and its salts, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate,
Acrylic esters such as i-propyl acrylate, methacrylic acid and salts thereof, methacrylic esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, acrylamide, N-methylacrylamide , Acrylamide derivatives such as N-ethylacrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methacrylamide derivatives such as N-ethylmethacrylamide, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, i-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether Such as vinyl ethers such as ethylene glycol vinyl ether, 1,3-propanediol vinyl ether, and 1,4-butanediol vinyl ether; Ether compounds, allyl acetate,
Allyl ethers such as propyl allyl ether, butyl allyl ether and hexyl allyl ether, monomers having an oxyalkylene group, vinyl silyls such as vinyl trimethoxysilane, isopropenyl acetate, 3-butene-
Hydroxy such as 1-ol, 4-penten-1-ol, 5-hexen-1-ol, 7-octen-1-ol, 9-decen-1-ol, and 3-methyl-3-buten-1-ol; Group-containing α-olefins, N-vinylamides such as N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, maleic anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride Or a monomer having a carboxyl group derived from itaconic anhydride or the like; a monomer having a sulfonic acid group derived from ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, or the like Body: vinyloxyethyltrimethylammonium chloride, vinyloxybutyltrimethylammonium chloride Ride, vinyloxy ethyl dimethylamine, vinyloxy methyldiethylamine, N- acrylamidomethyl trimethylammonium chloride, N
And monomers having a cationic group derived from acrylamidoethyltrimethylammonium chloride, N-acrylamidodimethylamine, allyltrimethylammonium chloride, methallyltrimethylammonium chloride, dimethylallylamine, allylethylamine and the like. The content of these monomers is usually 20 mol% or less.

【0020】これらの単量体の中でも、入手のしやすさ
などから、エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブ
テン、1−ヘキセン等のα−オレフィン類、メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビニ
ルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチルビ
ニルエーテル等のビニルエーテル類、エチレングリコー
ルビニルエーテル、1,3−プロパンジオールビニルエ
ーテル、1,4−ブタンジオールビニルエーテル等のヒ
ドロキシ基含有のビニルエーテル類、アリルアセテー
ト、プロピルアリルエーテル、ブチルアリルエーテル、
ヘキシルアリルエーテル等のアリルエーテル類、N−ビ
ニルホルムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニ
ルピロリドンなどのN−ビニルアミド類、オキシアルキ
レン基を有する単量体、3−ブテン−1−オール、4−
ペンテン−1−オール、5−ヘキセン−1−オール、7
−オクテン−1−オール、9−デセン−1−オール、3
−メチル−3−ブテン−1−オール等のヒドロキシ基含
有のα−オレフィン類に由来する単量体が好ましい。
Among these monomers, α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutene and 1-hexene, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, Vinyl ethers such as i-propyl vinyl ether and n-butyl vinyl ether; hydroxy group-containing vinyl ethers such as ethylene glycol vinyl ether, 1,3-propanediol vinyl ether and 1,4-butanediol vinyl ether; allyl acetate, propyl allyl ether and butyl Allyl ether,
Allyl ethers such as hexyl allyl ether; N-vinylamides such as N-vinylformamide, N-vinylacetamide and N-vinylpyrrolidone; monomers having an oxyalkylene group; 3-buten-1-ol;
Penten-1-ol, 5-hexen-1-ol, 7
-Octen-1-ol, 9-decene-1-ol, 3
Monomers derived from hydroxy group-containing α-olefins such as -methyl-3-buten-1-ol are preferred.

【0021】特に、共重合性、溶融紡糸性および繊維物
性等の観点からエチレン、プロピレン、1−ブテン、イ
ソブテンの炭素数4以下のα−オレフィン類、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、n−プロピルビ
ニルエーテル、i−プロピルビニルエーテル、n−ブチル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類、N−ビニルホル
ムアミド、N−ビニルアセトアミド、N−ビニルピロリ
ドンなどのN−ビニルアミド類がより好ましい。炭素数
4以下のα−オレフィン類、ビニルエーテル類およびN
−ビニルアミド類に由来する単位は、PVA中に0.1
〜20モル%存在していることが好ましく、1〜15モ
ル%がより好ましい。さらに、α−オレフィンがエチレ
ンである場合において、繊維物性が高くなることから、
特にエチレン単位が3〜18モル%、より好ましくは5
〜15モル%導入された変性PVAを使用することが好
ましい。
Particularly, from the viewpoints of copolymerizability, melt spinnability and fiber properties, ethylene, propylene, 1-butene and isobutene having 4 or less carbon atoms, α-olefins, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, Vinyl ethers such as i-propyl vinyl ether and n-butyl vinyl ether, and N-vinyl amides such as N-vinyl formamide, N-vinyl acetamide and N-vinyl pyrrolidone are more preferable. Α-olefins having 4 or less carbon atoms, vinyl ethers and N
-Units derived from vinylamides are 0.1% in PVA.
Preferably, it is present in an amount of up to 20 mol%, more preferably 1 to 15 mol%. Furthermore, when the α-olefin is ethylene, the fiber properties are increased,
In particular, the ethylene unit has 3 to 18 mol%, more preferably 5 to 18 mol%.
It is preferable to use modified PVA in which 〜15 mol% is introduced.

【0022】本発明で使用するPVAは、塊状重合法、
溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法
が挙げられる。その中でも、無溶媒あるいはアルコール
などの溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が通常
採用される。溶液重合時に溶媒として使用されるアルコ
ールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げられ
る。共重合に使用される開始剤としては、α,α'-アゾ
ビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス(2,4
−ジメチル−バレロニトリル)、過酸化ベンゾイル、n
ープロピルパーオキシカーボネートなどのアゾ系開始剤
または過酸化物系開始剤などの公知の開始剤が挙げられ
る。重合温度については特に制限はないが、0℃〜20
0℃の範囲が適当である。
The PVA used in the present invention is a bulk polymerization method,
Known methods such as a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and an emulsion polymerization method are exemplified. Among them, a bulk polymerization method or a solution polymerization method in which polymerization is performed without a solvent or in a solvent such as an alcohol is usually employed. Alcohol used as a solvent during solution polymerization includes methyl alcohol, ethyl alcohol,
Lower alcohols such as propyl alcohol are exemplified. As the initiator used for the copolymerization, α, α′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2,4
-Dimethyl-valeronitrile), benzoyl peroxide, n
Examples of the initiator include known initiators such as azo initiators such as -propyl peroxycarbonate and peroxide initiators. The polymerization temperature is not particularly limited.
A range of 0 ° C. is appropriate.

【0023】本発明で使用するPVA(A)におけるア
ルカリ金属イオン(B)の含有割合は、PVA(A)1
00質量部に対してナトリウムイオン換算で0.000
01〜0.3質量部であり、0.00005〜0.1質
量部が好ましく、0.0001〜0.07質量部がより
好ましく、0.0002〜0.05質量部が特に好まし
い。アルカリ金属イオンの含有割合が0.00001質
量部未満は工業的に製造困難である。またアルカリ金属
イオンの含有量が0.3質量部より多い場合には溶融紡
糸時の分解、ゲル化および断糸が著しく、安定に繊維化
することができない。なお、アルカリ金属イオンとして
は、カリウムイオン、ナトリウムイオン等が挙げられ
る。
The content ratio of the alkali metal ion (B) in the PVA (A) used in the present invention is as follows.
0.000 in terms of sodium ion with respect to 00 parts by mass
0.01 to 0.3 parts by mass, preferably 0.00005 to 0.1 parts by mass, more preferably 0.0001 to 0.07 parts by mass, and particularly preferably 0.0002 to 0.05 parts by mass. When the content ratio of the alkali metal ion is less than 0.00001 parts by mass, it is difficult to produce industrially. When the content of the alkali metal ion is more than 0.3 parts by mass, decomposition, gelation and breakage during melt spinning are remarkable, and the fiber cannot be stably formed. Note that examples of the alkali metal ion include a potassium ion and a sodium ion.

【0024】本発明において、特定量のアルカリ金属イ
オン(B)をPVA中に含有させる方法は特に制限され
ず、PVAを重合した後にアルカリ金属イオン含有の化
合物を添加する方法、ビニルエステルの重合体を溶媒中
においてけん化するに際し、けん化触媒としてアルカリ
イオンを含有するアルカリ性物質を使用することにより
PVA中にアルカリ金属イオンを配合し、けん化して得
られたPVAを洗浄液で洗浄することにより、PVA中
に含まれるアルカリ金属イオン含有量を制御する方法な
どが挙げられるが後者のほうが好ましい。なお、アルカ
リ金属イオンの含有量は、原子吸光法で求めることがで
きる。
In the present invention, the method of adding a specific amount of alkali metal ion (B) to PVA is not particularly limited, and a method of adding an alkali metal ion-containing compound after polymerizing PVA, a method of vinyl ester polymer When saponifying in a solvent, an alkali metal ion-containing alkaline substance is used as a saponification catalyst to mix the alkali metal ions in the PVA, and the PVA obtained by saponification is washed with a washing solution, so that the PVA For controlling the content of alkali metal ions contained in the above, but the latter is more preferable. The content of the alkali metal ion can be determined by an atomic absorption method.

【0025】けん化触媒として使用するアルカリ性物質
としては、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウムが挙
げられる。けん化触媒に使用するアルカリ性物質のモル
比は、酢酸ビニル単位に対して0.004〜0.5が好
ましく、0.005〜0.05が特に好ましい。けん化
触媒は、けん化反応の初期に一括添加してもよいし、け
ん化反応の途中で追加添加してもよい。けん化反応の溶
媒としては、メタノール、酢酸メチル、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これ
らの溶媒の中でもメタノールが好ましく、含水率を0.
001〜1質量%に制御したメタノールがより好まし
く、含水率を0.003〜0.9質量%に制御したメタ
ノールがより好ましく、含水率を0.005〜0.8質
量%に制御したメタノールが特に好ましい。洗浄液とし
ては、メタノール、アセトン、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、ヘキサン、水などが挙げられ、これらの中でもメタ
ノール、酢酸メチル、水の単独もしくは混合液がより好
ましい。洗浄液の量としてはアルカリ金属イオン(B)
の含有割合を満足するように設定されるが、通常、PV
A100質量部に対して、300〜10000質量部が
好ましく、500〜5000質量部がより好ましい。洗
浄温度としては、5〜80℃が好ましく、20〜70℃
がより好ましい。洗浄時間としては20分間〜100時
間が好ましく、1時間〜50時間がより好ましい。
The alkaline substance used as the saponification catalyst includes potassium hydroxide or sodium hydroxide. The molar ratio of the alkaline substance used in the saponification catalyst is preferably from 0.004 to 0.5, particularly preferably from 0.005 to 0.05, based on the vinyl acetate unit. The saponification catalyst may be added all at once in the early stage of the saponification reaction, or may be additionally added during the saponification reaction. Examples of the solvent for the saponification reaction include methanol, methyl acetate, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and the like. Of these solvents, methanol is preferred, and the water content is 0.1%.
Methanol controlled at 001 to 1% by mass is more preferable, methanol controlled at a water content of 0.003 to 0.9% by mass is more preferable, and methanol controlled at a water content of 0.005 to 0.8% by mass is preferable. Particularly preferred. Examples of the washing liquid include methanol, acetone, methyl acetate, ethyl acetate, hexane, water and the like, and among them, methanol or methyl acetate, water alone or a mixed liquid is more preferable. The amount of the washing liquid is alkali metal ion (B)
Is set to satisfy the content ratio of
The amount is preferably from 300 to 10,000 parts by mass, more preferably from 500 to 5,000 parts by mass, per 100 parts by mass of A. The washing temperature is preferably from 5 to 80 ° C, preferably from 20 to 70 ° C.
Is more preferred. The washing time is preferably from 20 minutes to 100 hours, more preferably from 1 hour to 50 hours.

【0026】本発明で使用するPVA(A)における2
5℃におけるpKaが5.0以下の酸基を有する酸(E)
の含有割合は、下記で表すαが0.01〜1であること
が好ましく、0.03〜0.8がより好ましく、0.0
5〜0.6がさらに好ましい。本発明では、下記に表す
αの式中の酸(E)の含有率は中和滴定法で求めた値を
酢酸に換算したものを意味する。pKaとは、酸の解離定
数をKaとするとき、pKa=-logKaで定義したものである。 α=〔ポリビニルアルコール中の酸(E)の含有率(質
量%)〕/〔ポリビニルアルコール中のアルカリ金属イ
オン(B)の含有率(質量%)〕 酸(E)のpKaが5.0を越える酸基を有する酸を用い
た場合および酸(E)含有割合が上記で表したαで0.
01〜1から外れる場合は、溶融紡糸時のPVAの分
解、ゲル化および断糸が著しく、安定に繊維化すること
ができない場合がある。なお、25℃におけるpKaが
5.0以下の酸基を有する酸(E)としては、酢酸、リ
ン酸、第一リン酸ナトリウム等が挙げられる。
The 2 in PVA (A) used in the present invention
Acid (E) having an acid group having a pKa of 5.0 or less at 5 ° C.
Is preferably 0.01 to 1, more preferably 0.03 to 0.8, and 0.03 to 0.8.
5-0.6 is more preferred. In the present invention, the content of the acid (E) in the formula of α shown below means a value obtained by neutralization titration converted to acetic acid. The pKa is defined as pKa = -logKa, where Ka is the dissociation constant of the acid. α = [content of acid (E) in polyvinyl alcohol (% by mass)] / [content of alkali metal ion (B) in polyvinyl alcohol (% by mass)] The pKa of acid (E) is 5.0. When an acid having an acid group exceeding the above is used, and when the acid (E) content ratio is 0.
When it is out of the range from 01 to 1, the decomposition, gelation, and breakage of PVA during melt spinning are remarkable, and the fiber may not be stably formed. Examples of the acid (E) having an acid group having a pKa at 25 ° C. of 5.0 or less include acetic acid, phosphoric acid, and sodium monophosphate.

【0027】本発明において、特定量の25℃における
pKaが5.0以下の酸基を有する酸(E)をPVA中に
含有させる方法は特に制限されず、ビニルエステルの重
合体を溶媒中においてけん化した後に、pKaが5.0以
下の酸基を有する酸を使用することによりPVA中に該
酸を配合し、けん化して得られたPVAを洗浄液で洗浄
することにより、PVA中に含まれる酸含有量を制御す
る方法、乾燥したPVAを酸を含有する溶媒で処理する
ことにより特定量の酸を含有させる方法、PVAのペレ
ットを作成する際に特定量の酸を添加することによって
含有させる方法等が挙げられる。なお、酸の含有量は、
PVAからのメタノール抽出分を水酸化ナトリウム水溶
液によって中和滴定することで求めることができる。
In the present invention, a specific amount at 25 ° C.
The method for incorporating an acid (E) having an acid group with a pKa of 5.0 or less into PVA is not particularly limited, and after saponifying a vinyl ester polymer in a solvent, the acid group with a pKa of 5.0 or less is obtained. A method of controlling the acid content in PVA by blending the acid in PVA by using an acid having the following formula, and washing the PVA obtained by saponification with a washing solution; And a method in which a specific amount of acid is added by adding a specific amount of acid when preparing PVA pellets, and the like. The acid content is
It can be determined by neutralizing and titrating the methanol extract from PVA with an aqueous sodium hydroxide solution.

【0028】本発明で使用されるPVAは生分解性を有
しており、活性汚泥処理あるいは土壌に埋めておくと分
解されて水と二酸化炭素になる。PVAを溶解した後の
廃液の処理には活性汚泥法が好ましい。該PVA水溶液
を活性汚泥で連続処理すると2日間から1ヶ月で分解さ
れる。また、本発明に用いるPVAは燃焼熱が低く、焼
却炉に対する負荷が小さいので、PVAを溶解した排水
を乾燥させてPVAを焼却処理してもよい。
The PVA used in the present invention has biodegradability, and is decomposed into water and carbon dioxide when treated with activated sludge or buried in soil. The activated sludge method is preferable for treating the waste liquid after dissolving the PVA. When the PVA aqueous solution is continuously treated with activated sludge, it is decomposed in 2 days to 1 month. In addition, since PVA used in the present invention has a low combustion heat and a small load on an incinerator, the PVA may be incinerated by drying the wastewater in which the PVA is dissolved.

【0029】本発明に用いるPVA(C)と融点が27
0℃以下の熱可塑性ポリマー(D)とからなる多成分系
長繊維の(C)と(D)の質量比は目的に応じて適宜設
定されるので特に制限はないが、5/95〜95/5が
好適であり、10/90〜90/10がより好ましい。
好適な範囲を外れた場合は、複合または混合した効果が
現れない場合がある。また、本発明に用いる融点が27
0℃以下の熱可塑性ポリマーは、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘ
キサメチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル、
ポリ乳酸、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサ
クシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポ
リヒドロキシブチレート-ポリヒドロキシバリレート共
重合体、ポリカプロラクトン等の脂肪族ポリエステルお
よびその共重合体、ナイロン6、ナイロン66、ナイロ
ン10、ナイロン12、ナイロン6−12等の脂肪族ポ
リアミドおよびその共重合体、ポリプロピレン、ポリエ
チレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン等のポリオレ
フィンおよびその共重合体、エチレン単位を25モル%
から70モル%含有する変性ポリビニルアルコール、ポ
リスチレン系、ポリジエン系、塩素系、ポリオレフィン
系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、
フッ素系のエラストマー等の中から少なくとも一種類を
選んで用いることができる。本発明に用いるPVAと多
成分系紡糸しやすい点からは、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリ乳酸、ナイロン6、ナイロン6−12、ポリ
プロピレンおよびエチレン単位を25モル%から70モ
ル%含有する変性ポリビニルアルコールが好ましい。
The PVA (C) used in the present invention has a melting point of 27.
The mass ratio between (C) and (D) of the multicomponent continuous fiber composed of the thermoplastic polymer (D) having a temperature of 0 ° C. or lower is not particularly limited because it is appropriately set according to the purpose. / 5 is preferred, and 10/90 to 90/10 is more preferred.
Outside the preferred range, the combined or mixed effects may not be exhibited. The melting point used in the present invention is 27.
Thermoplastic polymers at 0 ° C. or lower include, for example, aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyhexamethylene terephthalate;
Polylactic acid, polyethylene succinate, polybutylene succinate, polybutylene succinate adipate, polyhydroxybutyrate-polyhydroxyvalerate copolymer, aliphatic polyesters such as polycaprolactone and copolymers thereof, nylon 6, nylon 66, Aliphatic polyamides such as nylon 10, nylon 12, and nylon 6-12 and copolymers thereof, polyolefins such as polypropylene, polyethylene, polybutene and polymethylpentene and copolymers thereof, and 25 mol% of ethylene units
To 70% by mole of modified polyvinyl alcohol, polystyrene, polydiene, chlorine, polyolefin, polyester, polyurethane, polyamide,
At least one kind can be selected from fluorine-based elastomers and the like. Polybutylene terephthalate, polylactic acid, nylon 6, nylon 6-12, polypropylene, and modified polyvinyl alcohol containing 25 to 70 mol% of ethylene units are preferable from the viewpoint of easy multicomponent spinning with the PVA used in the present invention. .

【0030】また本発明の目的や効果を損なわない範囲
で、熱可塑性PVAおよび融点270℃以下の熱可塑性
ポリマーには必要に応じて銅化合物等の等の安定剤、着
色剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、難燃剤、可塑剤、潤滑剤、結晶化速度遅延剤を重合
反応時、またはその後の工程で添加することができる。
特に熱安定剤としてヒンダードフェノール等の有機系安
定剤、ヨウ化銅等のハロゲン化銅化合物、ヨウ化カリウ
ム等のハロゲン化アルカリ金属化合物を添加すると、繊
維化の際の溶融滞留安定性が向上するので好ましい。
In addition, as long as the objects and effects of the present invention are not impaired, a stabilizer such as a copper compound, a coloring agent, an ultraviolet absorber, etc. may be added to the thermoplastic PVA and the thermoplastic polymer having a melting point of 270 ° C. or less, if necessary. Light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, flame retardants, plasticizers, lubricants, and crystallization rate retarders can be added during the polymerization reaction or in a subsequent step.
In particular, when organic stabilizers such as hindered phenol, copper halides such as copper iodide, and alkali metal halides such as potassium iodide are added as heat stabilizers, the melt retention stability during fiberization is improved. Is preferred.

【0031】また必要に応じて平均粒子径が0.01μ
m以上5μm以下の微粒子を0.05質量%以上10質量
%以下、重合反応時、またはその後の工程で添加するこ
とができる。微粒子の種類は特に限定されず、たとえば
シリカアルミナ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム等の不活性微粒子を添加することができ、これら
は単独で使用しても2種以上併用しても良い。特に平均
粒子径が0.02μm以上1μm以下の無機微粒子が好ま
しく、紡糸性、延伸性が向上する。
If necessary, the average particle size is 0.01 μm.
Fine particles having a size of not less than m and not more than 5 μm can be added at 0.05 to 10% by mass during the polymerization reaction or in a subsequent step. The type of the fine particles is not particularly limited, and for example, inert fine particles such as silica alumina, titanium oxide, calcium carbonate, and barium sulfate can be added. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, inorganic fine particles having an average particle diameter of 0.02 μm or more and 1 μm or less are preferable, and spinnability and stretchability are improved.

【0032】次に、本発明に用いるPVA(C)と融点
が270℃以下の熱可塑性ポリマー(D)とからなる長繊
維で構成された多成分系不織布の製造方法について説明
する。本発明の長繊維で構成された多成分系不織布は、
溶融紡糸と直結したいわゆるスパンボンド不織布の製造
方法によって効率良く製造することができる。例えば、
混合紡糸による方法では、PVA成分(C)と熱可塑性
ポリマー(D)とを、1つの押し出し機で溶融混練し、
溶融したポリマー流を紡糸頭に導き、流量を計量し紡糸
ノズル孔から吐出させ、この吐出糸条を冷却装置により
冷却せしめた後、エアジェット・ノズルのような吸引装
置を用いて、目的の繊度となるように、1000〜60
00m/分の糸条の引取り速度に該当する速度で高速気
流により牽引細化させた後、開繊させながら移動式の捕
集面の上に堆積させて不織布ウエブを形成させ、引き続
きこのウエブを部分圧着して巻き取ることによってPV
A系多成分系長繊維不織布が得られる。
Next, a method for producing a multi-component nonwoven fabric composed of long fibers composed of PVA (C) used in the present invention and a thermoplastic polymer (D) having a melting point of 270 ° C. or less will be described. Multi-component nonwoven fabric composed of long fibers of the present invention,
It can be efficiently produced by a method for producing a so-called spunbonded nonwoven fabric directly connected to melt spinning. For example,
In the method by mixed spinning, the PVA component (C) and the thermoplastic polymer (D) are melt-kneaded with one extruder,
The molten polymer stream is guided to the spinning head, the flow rate is measured and discharged from the spinning nozzle hole.The discharged yarn is cooled by a cooling device, and the target fineness is determined using a suction device such as an air jet nozzle. 1000 to 60
After the yarn is drawn down at a speed corresponding to the yarn take-up speed of 00 m / min by a high-speed air stream, it is deposited on a movable collecting surface while opening the fiber to form a nonwoven fabric web. By partially pressing and winding
An A-based multicomponent long-fiber nonwoven fabric is obtained.

【0033】また複合紡糸による方法では、PVA成分
(C)と熱可塑性ポリマー(D)とをそれぞれ別の押し
出し機で溶融混練し、引き続き同一溶融したポリマー流
を紡糸頭に導き、流量を計量し紡糸ノズル孔から吐出さ
せ、その後は上記の混合紡糸と同様にして複合長繊維不
織布を得ることができる。複合長繊維不織布を構成する
複合長繊維の複合形態は特に限定されず、芯鞘型、海島
型、サイドバイサイド型、多層貼り合わせ型、放射状分
割型、これらの組み合わせなど適宜設定することができ
る。
In the method by composite spinning, the PVA component (C) and the thermoplastic polymer (D) are melt-kneaded by different extruders, and the same molten polymer stream is guided to the spinning head, and the flow rate is measured. After discharging from the spinning nozzle hole, a composite long-fiber nonwoven fabric can be obtained in the same manner as in the above-described mixed spinning. The composite form of the composite long fiber constituting the composite long-fiber nonwoven fabric is not particularly limited, and can be appropriately set, such as a core-sheath type, a sea-island type, a side-by-side type, a multilayer bonding type, a radial division type, or a combination thereof.

【0034】本発明において多成分系長繊維不織布を構
成する繊維化の条件は、ポリマーの組合せ、断面形態に
応じて適宜設定する必要があるが、主に、以下のような
点に留意して繊維化条件を決めることが望ましい。紡糸
口金温度は、多成分系長繊維を構成するポリマーのうち
高い融点を持つポリマの融点をMpとするときMp+10〜
Mp+80℃が好ましく、せん断速度(γ)500〜25,000s
ec-1、ドラフトV50〜2000で紡糸することが好ま
しい。また、ポリマーの組み合わせから見た場合、紡糸
時おける口金温度とノズル通過時のせん断速度で測定し
たときの溶融粘度が近接したポリマーを組合せて多成分
系紡糸することが紡糸安定性の面から好ましい。
In the present invention, the fiberization conditions constituting the multicomponent long-fiber nonwoven fabric need to be appropriately set according to the combination of the polymers and the cross-sectional shape. It is desirable to determine the fiberization conditions. The spinneret temperature is Mp + 10 when the melting point of a polymer having a high melting point among the polymers constituting the multi-component continuous fiber is Mp.
Mp + 80 ° C is preferred, and shear rate (γ) 500-25,000s
It is preferred to spin at ec -1 and draft V50-2000. In addition, when viewed from the combination of polymers, it is preferable from the viewpoint of spinning stability that a multicomponent spinning is performed by combining polymers having melt viscosities close to each other as measured by a die temperature during spinning and a shear rate when passing through a nozzle. .

【0035】本発明におけるPVAの融点Tmとは、示
差走査熱量計(DSC:例えばMettler社TA3000)で観
察される主吸熱ピークのピーク温度である。せん断速度
(γ)は、ノズル半径をr(cm)、単孔あたりのポリ
マー吐出量をQ(cm3/sec)とするときγ=4Q/πr3
計算される。またドラフトVは、引取速度をA(m/分)と
するときV=(A・πr2/Q)×(5/3)で計算され
る。
The melting point Tm of PVA in the present invention is a peak temperature of a main endothermic peak observed by a differential scanning calorimeter (DSC: for example, TA3000 manufactured by Mettler). The shear rate (γ) is calculated as γ = 4Q / πr 3 when the nozzle radius is r (cm) and the amount of polymer discharged per single hole is Q (cm 3 / sec). The draft V is calculated as V = (A · πr 2 / Q) × (5/3), where the take-off speed is A (m / min).

【0036】本発明の多成分系繊維を製造するに際し
て、紡糸口金温度が多成分系長繊維を構成するポリマー
のうち高い融点を持つポリマの融点Mp+10℃より低
い温度では、該ポリマーの溶融粘度が高すぎて、高速気
流による曳糸・細化性に劣り、またMp+80℃を越え
るとPVAが熱分解しやすくなるために安定した紡糸が
できない。また、せん断速度は500sec-1よりも低いと断
糸しやすく、25,000sec- 1より高いとノズルの背圧が高
くなり紡糸性が悪くなる。ドラフトは50より低いと繊
度むらが大きくなり安定に紡糸しにくくなり、ドラフト
が2000より高くなると断糸しやすくなる。
In the production of the multicomponent fiber of the present invention, when the spinneret temperature is lower than the melting point Mp + 10 ° C. of the polymer having a high melting point among the polymers constituting the multicomponent filament, the melt viscosity of the polymer is reduced. If it is too high, it is inferior in spinning and thinning properties due to high-speed airflow. If it exceeds Mp + 80 ° C., PVA is easily thermally decomposed, so that stable spinning cannot be performed. Further, the shear rate is easily Dan'ito lower than 500sec -1, 25,000sec - high spinning property becomes high back pressure of the nozzle than 1 deteriorates. If the draft is lower than 50, the fineness unevenness increases and it becomes difficult to spin stably, and if the draft is higher than 2000, the yarn is easily broken.

【0037】本発明において、エアジェット・ノズルの
ような吸引装置を用いて吐出糸条を牽引細化させるに際
し、1000〜6000m/分の糸条の引取り速度に該
当する速度で高速気流により牽引細化させることが重要
である。吸引装置による糸条の引取り条件は、紡糸ノズ
ル孔から吐出する溶融ポリマーの溶融粘度、吐出速度、
紡糸ノズル温度、冷却条件などにより適宜選択するが、
1000m/分未満では、吐出糸条の冷却固化遅れによ
る隣接糸条間の融着が起こる場合があり、また糸条の配
向・結晶化が進まず、得られる不織布は、粗雑で機械的
強度の低いものになってしまい好ましくない。一方、6
000m/分を越えると、吐出糸条の曳糸・細化性が追
随できず糸条の切断が発生して、安定した多成分系長繊
維不織布の製造ができない。さらに、本発明のPVA系
多成分系長繊維不織布を安定に製造するに際し、紡糸ノ
ズル孔とエアジェット・ノズルのような吸引装置との間
隔は30〜200cmであることが重要である。該間隔
は使用するポリマー、組成、上記で述べた紡糸条件にも
よるが、該間隔が30cmより小さい場合には、吐出糸
条の冷却固化遅れによる隣接糸条間の融着が起こる場合
があり、また糸条の配向・結晶化が進まず、得られる不
織布は、粗雑で機械的強度の低いものになってしまい好
ましくない。一方、200cmを越える場合には、吐出
糸条の冷却固化が進みすぎて吐出糸条の曳糸・細化性が
追随できず糸条の切断が発生して、安定した多成分系長
繊維不織布の製造ができない。
In the present invention, when the discharge yarn is drawn and thinned using a suction device such as an air jet nozzle, it is pulled by a high-speed airflow at a speed corresponding to a yarn take-up speed of 1000 to 6000 m / min. It is important to reduce the size. The yarn take-up conditions by the suction device are: melt viscosity of the molten polymer discharged from the spinning nozzle hole, discharge speed,
It is appropriately selected depending on the spinning nozzle temperature, cooling conditions, etc.
If it is less than 1000 m / min, fusion between adjacent yarns may occur due to delay in cooling and solidification of the discharged yarns, and the orientation and crystallization of the yarns do not proceed. It is not preferable because it becomes low. On the other hand, 6
If it exceeds 000 m / min, the threading / thinning properties of the discharged yarn cannot follow, and the yarn is cut, so that a stable multicomponent long-fiber nonwoven fabric cannot be produced. Furthermore, in stably producing the PVA-based multicomponent long-fiber nonwoven fabric of the present invention, it is important that the distance between the spinning nozzle hole and a suction device such as an air jet nozzle is 30 to 200 cm. The distance depends on the polymer used, the composition, and the spinning conditions described above, but if the distance is less than 30 cm, fusion between adjacent yarns may occur due to delay in cooling and solidification of the discharged yarn. Further, the orientation and crystallization of the yarn do not proceed, and the resulting nonwoven fabric is undesirably coarse and has low mechanical strength. On the other hand, when the length exceeds 200 cm, the cooling and solidification of the discharged yarn progresses too much, so that the drawing and thinning properties of the discharged yarn cannot follow, and the yarn is cut. Cannot be manufactured.

【0038】本発明では、このようにして得られたPV
A系多成分系不織ウエブは部分的な熱圧融着により形態
を保持する方法が採用される。具体的には、加熱された
凹凸模様の金属ロール(エンボスロール)と加熱平滑ロ
ールとの間に該ウエブを通して、部分的な熱圧着により
長繊維同士を結合させ、不織布としての形態安定化を図
る。熱圧着処理における加熱ロールの温度、熱圧する圧
力、処理速度、エンボスロールの模様等は目的に応じて
適宜選択することができる。本発明における不織布を構
成するPVA系多成分系長繊維は、水に対して活性であ
って水の存在下では見掛けの融点が低下する事から、水
を付与した後で熱圧着処理を行う場合には、加熱ロール
の温度を下げることが可能である。さらには、熱圧融着
により形態を保持させたPVA系多成分系不織ウエブ
を、必要に応じて熱処理することも可能である。
In the present invention, the thus obtained PV
The method of maintaining the shape of the A-based multi-component nonwoven web by partial heat and pressure fusion is adopted. Specifically, the long fibers are bonded by partial thermocompression through the web between a heated metal roll (embossing roll) and a heated smoothing roll to stabilize the form as a nonwoven fabric. . The temperature of the heating roll, the pressure for applying heat and pressure, the processing speed, the pattern of the embossing roll, and the like in the thermocompression bonding can be appropriately selected depending on the purpose. The PVA-based multi-component long fibers constituting the nonwoven fabric according to the present invention are active against water and have an apparent melting point lowering in the presence of water. Can lower the temperature of the heating roll. Furthermore, the PVA-based multi-component nonwoven web whose shape has been maintained by hot-pressure fusion can be subjected to a heat treatment if necessary.

【0039】本発明の熱可塑性PVA系多成分系長繊維
不織布の肝心な点は、上記のように、従来困難であった
溶融紡糸方式を適用せしめ、合理的に親水性、吸水性、
高タフネス性などPVA系ポリマーの特色を付与した新
規な熱可塑性樹脂を主体とする長繊維不織布および多成
分系長繊維不織布を構成する一成分であるPVA系ポリ
マーを水抽出した異型断面あるいは極細繊度を有する新
規な熱可塑性樹脂系長繊維不織布用の材料を提供するこ
とにある。従って、本発明は、不織布を構成する多成分
系長繊維の繊度や繊維断面形状あるいは不織布の目付や
引張強度、引張伸度、引裂強度等の機械的特性や厚さ、
嵩高性等の形態特性、あるいは柔軟性等の特性について
は特に制約されるものではなく、通常、設定できる範囲
内で適宜選択することができる。
The important point of the thermoplastic PVA-based multi-component long-fiber nonwoven fabric of the present invention is that, as described above, the melt spinning method, which was conventionally difficult, is applied, and the hydrophilicity, water absorption,
Unusual cross-section or ultrafine fineness of water-extracted PVA-based polymer, which is one component of long-fiber nonwoven fabric mainly composed of a novel thermoplastic resin and multi-component long-fiber nonwoven fabric, which is provided with characteristics of PVA-based polymer such as high toughness Another object of the present invention is to provide a novel thermoplastic resin-based long-fiber nonwoven fabric material having the following. Accordingly, the present invention provides mechanical properties and thickness such as fineness and fiber cross-sectional shape of the multi-component long fibers constituting the nonwoven fabric or the basis weight and tensile strength of the nonwoven fabric, tensile elongation and tear strength,
The morphological characteristics such as bulkiness and the characteristics such as flexibility are not particularly limited, and can be appropriately selected usually within a settable range.

【0040】また、多成分系長繊維不織布を構成する一
成分であるPVA系ポリマーを水抽出した異型断面ある
いは極細繊度を有する新規な熱可塑性樹脂系長繊維不織
布用の材料を提供する場合、該PVA系ポリマーを抽出
する水溶液は中性でかまわないし、アルカリ水溶液、酸
性水溶液、あるいは界面活性剤等を添加した水溶液であ
っても良い。抽出処理温度は目的に応じて適宜調整すれ
ばよいが、処理温度は高いほど処理時間が短くなる。熱
水を用いて抽出する場合には、50℃以上で処理するの
が好ましく、80℃以上で抽出処理を行うのが特に好ま
しい。抽出後の異型断面あるいは極細繊度を有する新規
な熱可塑性樹脂系長繊維は、従来公知の方法により不織
布とすることが可能である。
In addition, when a novel material for a thermoplastic resin-based long-fiber nonwoven fabric having a modified cross section or ultrafineness is obtained by extracting a PVA-based polymer, which is one component of the multi-component long-fiber nonwoven fabric, with water, The aqueous solution for extracting the PVA-based polymer may be neutral, and may be an alkaline aqueous solution, an acidic aqueous solution, or an aqueous solution to which a surfactant or the like is added. The extraction processing temperature may be appropriately adjusted according to the purpose, but the higher the processing temperature, the shorter the processing time. When extraction is performed using hot water, the treatment is preferably performed at 50 ° C. or higher, and particularly preferably performed at 80 ° C. or higher. The novel thermoplastic resin-based long fiber having an irregular cross section or extra fineness after extraction can be formed into a nonwoven fabric by a conventionally known method.

【0041】本発明の熱可塑性PVA系多成分系長繊維
不織布は、液体、気体、集塵用フィルター等の空調用
材、リントフリーワイパー、各種ワイピングクロス等の
ワイパー、絶縁材、電池セパレータ等のエレクトロニク
ス用、油吸着材、レザー基布、セメント用配合材、ゴム
用配合材、各種テープ基材、刺繍用基布などの産業用資
材;紙おむつ、ガーゼ、ホータイ、医療用ガウン、サー
ジカルテープなどの医療・衛材;印刷物基材、包装・袋
物資材、ワイパー、収納材などの生活関連資材;衣料
用;建設資材用;農業・園芸用資材;土壌安定材、濾過
用資材、流砂防止材、植生マット、補強材などの土木・
資材用;鞄靴材等の用途に用いることができる。 さら
に、本発明で得られる多成分系長繊維不織布を単独で使
用するのみではなく、ホモの長繊維不織布、メルトブロ
ー不織布等の他の方法で製造される不織布等と積層して
用いることが可能であり、上記の用途に用いる場合、実
用機能をさらに付与することができる。
The thermoplastic PVA-based multicomponent long-fiber nonwoven fabric of the present invention can be used for air-conditioning materials such as liquid, gas, and dust collecting filters, wipers such as lint-free wipers and various wiping cloths, insulating materials, and electronics such as battery separators. Materials such as oil sorbents, leather base materials, compound materials for cement, compound materials for rubber, various tape base materials, embroidery base materials, etc .; medical equipment such as disposable diapers, gauze, hot ties, medical gowns, surgical tapes, etc. Life-related materials such as base materials for printed matter, packaging and bag materials, wipers, and storage materials; clothing; construction materials; agricultural and horticultural materials; soil stabilizing materials, filtration materials, sediment prevention materials, vegetation mats, Civil engineering such as reinforcement
For materials; can be used for applications such as bag shoes. Furthermore, not only the multicomponent long-fiber nonwoven fabric obtained in the present invention can be used alone, but also it can be used by laminating with a nonwoven fabric manufactured by another method such as a homo long-fiber nonwoven fabric, a melt-blown nonwoven fabric, and the like. Yes, when used for the above applications, practical functions can be further provided.

【0042】[0042]

【実施例】次に本発明を具体的に実施例で説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実
施例において、各物性値は以下のようにして測定した。
なお、実施例中の部及び%はことわりのない限り質量に
関するものである。
EXAMPLES Next, the present invention will be described specifically with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples. In the examples, each property value was measured as follows.
In the examples, parts and% relate to mass unless otherwise specified.

【0043】[PVAの分析方法]PVAの分析方法は
特に記載のない限りはJIS−K6726に従った。変
性量は変性ポリビニルエステルあるいは変性PVAを用
いて500MHz1H−NMR(JEOL GX−50
0)装置による測定から求めた。アルカリ金属イオンの
含有量は原子吸光法で求めた。
[Analysis method of PVA] The analysis method of PVA was in accordance with JIS-K6726 unless otherwise specified. The amount of modification is 500 MHz 1H-NMR (JEOL GX-50) using modified polyvinyl ester or modified PVA.
0) It was determined from measurement by an apparatus. The content of the alkali metal ion was determined by an atomic absorption method.

【0044】[PVA中の酸の含有量の分析方法]絶乾
したPVA20gを使用して、メタノール100mLを
用いてメタノールソックスレー抽出を3日間行った。抽
出液50mLに蒸留水50mLおよびフェノールフタレ
インを数滴加え、抽出液中の酸を1/1000Nの水酸
化ナトリウム水溶液により中和滴定し、わずかに赤色を
呈したところを終点とした。次式によりPVA中の含有
酸量を酢酸に換算した。 酢酸(%)=(0.12×滴定量mL×100)/(1
000×20)
[Method of Analyzing Acid Content in PVA] Using 20 g of absolutely dried PVA, methanol Soxhlet extraction was performed for 3 days using 100 mL of methanol. 50 mL of distilled water and several drops of phenolphthalein were added to 50 mL of the extract, and the acid in the extract was neutralized and titrated with a 1/1000 N aqueous sodium hydroxide solution. The acid content in PVA was converted to acetic acid according to the following equation. Acetic acid (%) = (0.12 × titer mL × 100) / (1
000 × 20)

【0045】[融点]PVAの融点は、DSC(メトラ
ー社、TA3000)を用いて、窒素中、昇温速度10
℃/分で250℃まで昇温後室温まで冷却し、再度昇温
速度10℃/分で250℃まで昇温した場合のPVAの
融点を示す吸熱ピークのピークトップの温度を調べた。
[Melting point] The melting point of PVA was measured by using DSC (Mettler, TA3000) in nitrogen at a heating rate of 10
The temperature was raised to 250 ° C. at a rate of ° C./min, then cooled to room temperature, and the temperature of the peak top of the endothermic peak indicating the melting point of PVA when the temperature was raised to 250 ° C. at a rate of 10 ° C./min again was examined.

【0046】[紡糸状態]溶融紡糸の状態を観察して次
の基準で評価した。 ◎:極めて良好、○:良好、△:やや難あり、×:不良
[Spinning State] The state of melt spinning was observed and evaluated according to the following criteria. ◎: extremely good, ○: good, Δ: slightly difficult, ×: poor

【0047】[不織布の状態] 得られた不織布を目視観察および手触観察して次の基準
で評価した。 ◎:均質で極めて良好、○:ほぼ均質で良好、△:やや
難あり、×:不良
[State of Nonwoven Fabric] The obtained nonwoven fabric was visually observed and touched and evaluated according to the following criteria. ◎: Homogeneous and extremely good, ○: Almost homogeneous and good, Δ: Slightly difficult, ×: Poor

【0048】[不織布の強度・伸度]JIS L190
6 「一般長繊維不織布試験方法」に準じて測定した。
[Strength and elongation of nonwoven fabric] JIS L190
6 Measured according to “General Long Fiber Nonwoven Fabric Test Method”.

【0049】[目付、厚さ]JIS L1906 「一
般長繊維不織布試験方法」に準じて測定した。
[Embodiment, thickness] Measured according to JIS L1906 “Test method for general long-fiber nonwoven fabric”.

【0050】[平均繊維径]走査型電子顕微鏡を用い
て、不織布の表面を1000倍に拡大した写真を撮影
し、この写真に2本の対角線を引き、この対角線と交わ
った繊維の太さを倍率換算した値を用いた。そうして、
該繊維の100本の平均値を平均繊維径とした。
[Average Fiber Diameter] Using a scanning electron microscope, a photograph of the surface of the nonwoven fabric was magnified 1000 times, and two diagonal lines were drawn on the photograph, and the thickness of the fiber crossing the diagonal line was determined. The value converted to the magnification was used. And then
The average value of 100 fibers was defined as the average fiber diameter.

【0051】[不織布の吸水性]予め絶乾した後に精秤
した20cm×20cmの不織布を、20℃の純水50
0cc中に30分間浸漬後に取り出し、表面の付着水を
拭き取った後に質量を精秤して、不織布の吸水率を求め
た。
[Water Absorption of Non-woven Fabric] A non-woven fabric of 20 cm × 20 cm weighed accurately after being completely dried in advance is treated with pure water at 20 ° C.
After being immersed in 0 cc for 30 minutes, it was taken out, the attached water on the surface was wiped off, and the mass was precisely weighed to determine the water absorption of the nonwoven fabric.

【0052】[不織布の平衡含水率]20℃、65%R
Hに1週間調湿した不織布の質量W0を測定した後に、
105℃、5時間乾燥させて絶乾状態の不織布の質量W
1を精秤した。平衡含水率は100×W0/W1で求め
た。
[Equilibrium moisture content of nonwoven fabric] 20 ° C., 65% R
After measuring the mass W0 of the nonwoven fabric conditioned for 1 week in H,
Mass W of non-woven fabric dried at 105 ° C. for 5 hours
1 was precisely weighed. The equilibrium water content was determined as 100 × W0 / W1.

【0053】[不織布の水中リント性]20cm×20
cmの不織布を、20℃の純水500ccを入れたフラ
スコ中に浸漬し、フラスコを横向きにして上下に100
回シャッフルした後の水中に残ったリント量を目視で観
察し、5段階で判定した。 判定:悪1 − 5良
[Underwater lintability of nonwoven fabric] 20 cm × 20
cm of non-woven fabric is immersed in a flask containing 500 cc of pure water at 20 ° C.
The amount of lint remaining in the water after being shuffled twice was visually observed, and judged in five steps. Judgment: bad 1-5 good

【0054】[エチレン変性PVAの製造]撹拌機、窒
素導入口、エチレン導入口および開始剤添加口を備えた
100L加圧反応槽に酢酸ビニル29.0kgおよびメ
タノール31.0kgを仕込み、60℃に昇温した後3
0分間窒素バブリングにより系中を窒素置換した。次い
で反応槽圧力が5.9kg/cm2(5.8×105Pa)となる
ようにエチレンを導入仕込みした。開始剤として2,
2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレ
ロニトリル)(AMV)をメタノールに溶解した濃度
2.8g/L溶液を調整し、窒素ガスによるバブリング
を行って窒素置換した。上記の重合槽内温を60℃に調
整した後、上記の開始剤溶液170mlを注入し重合を
開始した。重合中はエチレンを導入して反応槽圧力を
5.9kg/cm2(5.8×105Pa)に、重合温度を60℃
に維持し、上記の開始剤溶液を用いて610ml/hr
でAMVを連続添加して重合を実施した。10時間後に
重合率が70%となったところで冷却して重合を停止し
た。反応槽を開放して脱エチレンした後、窒素ガスをバ
ブリングして脱エチレンを完全に行った。次いで減圧下
に未反応酢酸ビニルモノマーを除去しポリ酢酸ビニルの
メタノール溶液とした。
[Production of Ethylene-Modified PVA] 29.0 kg of vinyl acetate and 31.0 kg of methanol were charged into a 100 L pressurized reaction vessel equipped with a stirrer, a nitrogen inlet, an ethylene inlet and an initiator addition port. After heating 3
The system was replaced with nitrogen by bubbling nitrogen for 0 minutes. Then, ethylene was introduced and charged so that the pressure in the reaction tank was 5.9 kg / cm 2 (5.8 × 10 5 Pa). 2, as an initiator
A solution of 2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) (AMV) in methanol at a concentration of 2.8 g / L was prepared and subjected to nitrogen replacement by bubbling with nitrogen gas. After adjusting the internal temperature of the polymerization tank to 60 ° C., 170 ml of the initiator solution was injected to start polymerization. During the polymerization, ethylene was introduced to raise the reaction vessel pressure to 5.9 kg / cm 2 (5.8 × 10 5 Pa) and the polymerization temperature to 60 ° C.
610 ml / hr using the above initiator solution.
AMV was continuously added to carry out polymerization. After 10 hours, when the polymerization rate reached 70%, the polymerization was stopped by cooling. After the reaction vessel was opened to remove ethylene, nitrogen gas was bubbled through to completely remove ethylene. Next, unreacted vinyl acetate monomer was removed under reduced pressure to obtain a methanol solution of polyvinyl acetate.

【0055】得られた該ポリ酢酸ビニル溶液にメタノー
ルを加えて濃度が50%となるように調整したポリ酢酸
ビニルのメタノール溶液200g(溶液中のポリ酢酸ビ
ニル100g)に、46.5g(ポリ酢酸ビニル中の酢
酸ビニルユニットに対してモル比(MR)0.10)の
アルカリ溶液(NaOHの10%メタノール溶液)を添
加してけん化を行った。アルカリ添加後約2分で系がゲ
ル化したものを粉砕器にて粉砕し、60℃で1時間放置
してけん化を進行させた後、0.5%酢酸濃度の水/メ
タノール=20/80混合溶液1000gを加えて残存
するアルカリを中和した。フェノールフタレイン指示薬
を用いて中和の終了を確認後、濾別して得られた白色固
体のPVAに水/メタノール=20/80の混合溶液2
000gを加えて室温で3時間放置洗浄した。上記洗浄
操作を3回繰り返した後、さらにメタノール1000g
を加えて室温で3時間放置洗浄した。その後、遠心脱液
して得られたPVAを乾燥機中70℃で2日間放置して
乾燥PVA(PVA−1)を得た。
46.5 g (polyacetic acid) was added to 200 g of a methanol solution of polyvinyl acetate (100 g of polyvinyl acetate in the solution) adjusted to 50% concentration by adding methanol to the obtained polyvinyl acetate solution. Saponification was carried out by adding an alkali solution (10% methanol solution of NaOH) having a molar ratio (MR) of 0.10 relative to the vinyl acetate unit in vinyl. The gelled system in about 2 minutes after the addition of the alkali was pulverized with a pulverizer and left at 60 ° C. for 1 hour to progress the saponification. Then, 0.5% acetic acid in water / methanol = 20/80. 1000 g of the mixed solution was added to neutralize the remaining alkali. After confirming the completion of neutralization using a phenolphthalein indicator, a 20/80 mixed solution of water / methanol = 20/80 was added to white solid PVA obtained by filtration.
000 g was added, and the mixture was left and washed at room temperature for 3 hours. After repeating the above washing operation three times, 1000 g of methanol was further added.
Was added and washed at room temperature for 3 hours. Thereafter, the PVA obtained by centrifugal drainage was left in a dryer at 70 ° C. for 2 days to obtain a dried PVA (PVA-1).

【0056】得られたエチレン変性PVAのけん化度は
98.4モル%であった。また該変性PVAを灰化させ
た後、酸に溶解したものを用いて原子吸光光度計により
測定したナトリウムの含有量は、変性PVA100質量
部に対して0.001質量部であった。続いて、上記で
得た変性PVAを50℃で10時間真空乾燥させた絶乾
のPVA20gを、メタノール100mLを用いてメタ
ノールソックスレー抽出を3日間行った。抽出液50m
Lに蒸留水50mLおよびフェノールフタレインを数滴
加え、抽出液中の酸を1/1000Nの水酸化ナトリウ
ム水溶液での中和滴定により測定した酢酸の含有量は、
変性PVA100質量部に対して0.00008質量部
であり、PVA中の酢酸とナトリウムイオンの比を表す
値αは0.08であった。
The degree of saponification of the obtained ethylene-modified PVA was 98.4 mol%. After the modified PVA was incinerated, the content of sodium measured by an atomic absorption spectrophotometer using a substance dissolved in an acid was 0.001 part by mass with respect to 100 parts by mass of the modified PVA. Subsequently, 20 g of absolutely dried PVA obtained by vacuum-drying the modified PVA obtained above at 50 ° C. for 10 hours was subjected to methanol-Soxhlet extraction using 100 mL of methanol for 3 days. Extract liquid 50m
L was added to 50 mL of distilled water and several drops of phenolphthalein, and the acid in the extract was measured for acetic acid content by neutralization titration with a 1/1000 N aqueous sodium hydroxide solution.
0.00008 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the modified PVA, and the value α representing the ratio of acetic acid to sodium ions in the PVA was 0.08.

【0057】また、重合後未反応酢酸ビニルモノマーを
除去して得られたポリ酢酸ビニルのメタノール溶液をn
−ヘキサンに沈殿、アセトンで溶解する再沈精製を3回
行った後、80℃で3日間減圧乾燥を行って精製ポリ酢
酸ビニルを得た。該ポリ酢酸ビニルをDMSO−d6に
溶解し、500MHzプロトンNMR(JEOL GX
−500)を用いて80℃で測定したところ、エチレン
の含有量は10モル%であった。上記のポリ酢酸ビニル
のメタノール溶液をアルカリモル比0.5で鹸化した
後、粉砕したものを60℃で5時間放置して鹸化を進行
させた後、メタノールソックスレーを3日間実施し、次
いで80℃で3日間減圧乾燥を行って精製されたエチレ
ン変性PVAを得た。該PVAの平均重合度を常法のJ
IS K6726に準じて測定したところ330であっ
た。さらに該精製された変性PVAの5%水溶液を調整
し厚み10ミクロンのキャスト製フィルムを作成した。
該フィルムを80℃で1日間減圧乾燥を行った後に、D
SC(メトラー社、TA3000)を用いて、前述の方
法によりPVAの融点を測定したところ206℃であっ
た(表1)。
Further, a methanol solution of polyvinyl acetate obtained by removing unreacted vinyl acetate monomer after polymerization is added to n
-Precipitation in hexane and reprecipitation by dissolving in acetone were performed three times, followed by drying under reduced pressure at 80 ° C for 3 days to obtain purified polyvinyl acetate. The polyvinyl acetate was dissolved in DMSO-d6, and 500 MHz proton NMR (JEOL GX
The content of ethylene was 10 mol% as measured at 80 ° C. using (−500). After saponifying the above methanol solution of polyvinyl acetate at an alkali molar ratio of 0.5, the pulverized product was left at 60 ° C. for 5 hours to progress saponification, and then methanol soxhlet was carried out for 3 days, and then 80 ° C. And dried under reduced pressure for 3 days to obtain a purified ethylene-modified PVA. The average degree of polymerization of the PVA was determined by a conventional method, J
It was 330 when measured according to IS K6726. Further, a 5% aqueous solution of the purified modified PVA was adjusted to prepare a cast film having a thickness of 10 μm.
After drying the film under reduced pressure at 80 ° C. for 1 day, D
The melting point of PVA was measured using SC (Mettler, TA3000) by the method described above and found to be 206 ° C. (Table 1).

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】実施例1 芯成分として上記で得られたPVA(PVA−1)を9
0℃で10時間真空乾燥させたものと、鞘成分としてメ
ルトフローレート(MFR)が35g/10分、融点が
170℃のプロピレンを準備した。それぞれのポリマー
を別の押し出し機で235℃±1℃に加熱して溶融混練
し、不織布を構成する複合長繊維の繊維軸に直交する繊
維断面に占める芯成分の質量比率を50%になるように
235℃の芯鞘型複合紡糸パックに導き、ノズル径0.
35mmφ×1008ホール、吐出量625g/分、せ
ん断速度2,500sec-1の条件で紡糸口金から吐出さ
せ、紡出フィラメント群を20℃の冷却風で冷却しなが
ら、ノズルから80cmの距離にあるエジェクターによ
り高速エアーで2500m/分の引取り速度、ドラフト
410で牽引細化させ、開繊したフィラメント群をエン
ドレスに回転している捕集コンベア装置上に捕集堆積さ
せ長繊維ウエブを形成させた。紡糸状態は、断糸は全く
見られず極めて良好であった。
Example 1 The PVA (PVA-1) obtained above was used as a core component in 9
Vacuum dried at 0 ° C. for 10 hours and propylene having a melt flow rate (MFR) of 35 g / 10 min and a melting point of 170 ° C. as a sheath component were prepared. Each polymer is heated to 235 ° C. ± 1 ° C. by another extruder and melt-kneaded, so that the mass ratio of the core component to the fiber cross section orthogonal to the fiber axis of the composite long fiber constituting the nonwoven fabric becomes 50%. To a core-sheath composite spinning pack at 235 ° C. and a nozzle diameter of 0.
The ejector is ejected from the spinneret under the conditions of 35 mmφ × 1008 holes, a discharge amount of 625 g / min, and a shear rate of 2,500 sec −1 , and the ejector at a distance of 80 cm from the nozzle while cooling the spun filament group with cooling air at 20 ° C. The filaments were drawn and thinned with a draft 410 at a take-up speed of 2500 m / min with high-speed air, and the opened filament group was collected and deposited on a collecting conveyor device rotating endlessly to form a long fiber web. The spinning state was extremely good without any breakage.

【0060】次いで、このウエブを130℃に加熱した
凹凸柄エンボスロールとフラットロールとの間で、線圧
50kg/cmの圧力下で通過させ、エンボス部分熱圧
着させることにより、単繊維繊度2.6デシテックスの
長繊維からなる目付30g/m2の芯鞘型複合長繊維不
織布を得た。得られた不織布は均質なもので極めて良好
であった。複合長繊維不織布の製造条件および製造結果
を表2に記載する。
Next, the web was passed under a linear pressure of 50 kg / cm between the embossed pattern embossing roll heated at 130 ° C. and the flat roll under a linear pressure of 50 kg / cm. A core-sheath composite long fiber nonwoven fabric having a basis weight of 30 g / m 2 and comprising 6 decitex long fibers was obtained. The obtained nonwoven fabric was homogeneous and very good. Table 2 shows the production conditions and production results of the composite long-fiber nonwoven fabric.

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】また、得られた不織布の引張り強力、引張
り伸度、引裂強度、吸水量および平衡含水率について試
験した評価結果を表3に記載した。
Table 3 shows the evaluation results of the obtained nonwoven fabrics for tensile strength, tensile elongation, tear strength, water absorption and equilibrium moisture content.

【0063】[0063]

【表3】 [Table 3]

【0064】実施例2〜13 実施例1で用いたPVAの代わりに表1に記載するPV
Aを用い、表2に記載する型状の複合紡糸用口金、ポリ
マーを用い、表2に記載する紡糸条件を採用し、ノズル
−エジェクター間距離およびラインネット速度を調整す
ること以外は実施例1と同じ条件下にてPVA系複合長
繊維からなる不織ウエブを得た後、表2に記載するエン
ボス処理温度にて部分熱圧着して複合長繊維不織布とし
た。実施例3および4の芯鞘型複合長繊維の芯鞘成分の
質量比率はパックへのポリマー導入量を変えることで調
整させた。実施例5,6および10の海島型複合長繊維
は、島数400の海島型複合紡糸用口金を用いた。紡糸
性および得られた不織布の状態の結果を表2に示す。得
られた不織布の引張り強力、引張り伸度、引裂強度、吸
水量および平衡含水率について試験した評価結果を表3
に示す。
Examples 2 to 13 Instead of the PVA used in Example 1, the PV listed in Table 1 was used.
Example 1 except that A was used, a spinneret for composite spinning having the shape shown in Table 2 and a polymer were used, the spinning conditions shown in Table 2 were adopted, and the distance between the nozzle and the ejector and the line net speed were adjusted. After obtaining a nonwoven web composed of PVA-based composite filaments under the same conditions as described above, the composite filament nonwoven fabric was obtained by partial thermocompression bonding at the embossing temperature shown in Table 2. The mass ratio of the core-sheath component of the core-sheath type composite continuous fibers of Examples 3 and 4 was adjusted by changing the amount of the polymer introduced into the pack. As the sea-island composite long fibers of Examples 5, 6, and 10, a sea-island composite spinning die having 400 islands was used. Table 2 shows the results of the spinnability and the state of the obtained nonwoven fabric. Table 3 shows the evaluation results obtained by testing the obtained nonwoven fabric for tensile strength, tensile elongation, tear strength, water absorption, and equilibrium moisture content.
Shown in

【0065】比較例1〜4 実施例1で用いたPVAの代わりに表1に記載するPV
Aを用い、表2に記載するポリマーを用い、紡糸条件を
採用し、ノズル−エジェクター間距離およびラインネッ
ト速度を調整する以外は実施例1と全く同じ条件下にて
PVA系複合長繊維からなる不織ウエブを得た後、表2
に記載するエンボス処理温度にて部分熱圧着して複合長
繊維不織布とした。紡糸性および得られた不織布の状態
の結果を表2に示す。
Comparative Examples 1-4 Instead of the PVA used in Example 1, the PV listed in Table 1 was used.
A, a polymer shown in Table 2 was used, spinning conditions were adopted, and a nozzle-ejector distance and a line net speed were adjusted. After obtaining the non-woven web, Table 2
Was subjected to partial thermocompression bonding at the embossing temperature described in (1) to obtain a composite long-fiber nonwoven fabric. Table 2 shows the results of the spinnability and the state of the obtained nonwoven fabric.

【0066】比較例1に示したPVAを用いると、PV
Aの熱分解による酢酸を含むガス発生とゲル化のため
に、断糸が多発し安定な繊維形成ができず、不織ウエブ
形成もできなかった。比較例2に示したPVAを用いた
ものは、PVAの結晶性が低下するためと想定される
が、隣接する紡出フィラメント同士が膠着した。これを
解除できないまま不織ウエブ形成なされたため、目が荒
く触感の悪いシートにしかならなかった。比較例4に示
したPVAを用いると、30分程度の単時間では比較的
安定した紡糸状態ほ保っていた。ところが、理由は定か
でないが2時間後には断糸が多発し安定な繊維形成がで
きず、不織ウエブ形成もできなかった。比較例3では、
用いるPVAの融点が高いので紡糸温度を270℃まで
上げたが、不織布にゲル状物が混入していた。比較例3
で得られた不織布の引張り強力、引張り伸度、引裂強
度、吸水量および平衡含水率について試験した評価結果
を表3に示す。ゲル状物の混入によると思われるが、該
不織布の機械的物性値は小さいものであった。
When the PVA shown in Comparative Example 1 was used, PV
Due to the generation and gelation of gas containing acetic acid due to thermal decomposition of A, thread breakage occurred frequently, stable fiber formation was not possible, and nonwoven web formation was not possible. In the case where the PVA shown in Comparative Example 2 was used, it is assumed that the crystallinity of the PVA was reduced, but adjacent spun filaments stuck together. Since the non-woven web was formed without being able to release this, the sheet was rough and had a poor tactile sensation. When the PVA shown in Comparative Example 4 was used, a relatively stable spinning state was maintained in a single time of about 30 minutes. However, although the reason is not clear, after 2 hours, thread breakage occurred frequently, stable fiber formation was not possible, and nonwoven web formation was not possible. In Comparative Example 3,
The spinning temperature was raised to 270 ° C. because the melting point of the PVA used was high, but the gel was mixed in the nonwoven fabric. Comparative Example 3
Table 3 shows the evaluation results of tests on the tensile strength, tensile elongation, tear strength, water absorption, and equilibrium moisture content of the nonwoven fabric obtained in the above. The mechanical properties of the non-woven fabric were small, presumably due to the inclusion of a gel.

【0067】実施例14 実施例5で作製したPVA/ポリプロピレンの海島型複
合長繊維不織布を、95℃の熱水に1時間浸漬して海成
分のPVAを除去した。このポリプロピレンからなるフ
ィラメントの繊度を測定したところ、0.08μであり
極細繊維が得られた。
Example 14 The sea-island composite long-fiber nonwoven fabric of PVA / polypropylene prepared in Example 5 was immersed in hot water at 95 ° C. for 1 hour to remove sea component PVA. When the fineness of the polypropylene filament was measured, it was 0.08 μm, and an ultrafine fiber was obtained.

【0068】比較例5 実施例1で用いたポリマーにて、実施例1と同様の条件
で各々別の押し出し機で溶融混練したものを、235℃
の紡糸パックに導き、ノズル径0.4mmφ×24ホー
ル、吐出量24g/分、せん断速度2400sec-1、ド
ラフト110の条件で複合紡糸し、紡速800m/分で
巻き取り、芯鞘型複合繊維を得た。次いで、得られた紡
糸原糸を150℃の熱風炉で3倍に延伸し、単繊維繊度
4.4デシテックスの複合繊維を得た。該延伸糸を捲縮
機で捲縮を付与し50mmにカットして原綿化した。こ
の原綿をローラーカードでカーディングし、ニードルパ
ンチで絡合して不織布とした。該不織布の水中リント性
を判定したところ段階3であった。一方、実施例1で作
製した不織布を同様にして判定したところ段階4.5で
あった。
COMPARATIVE EXAMPLE 5 The polymer used in Example 1 was melt-kneaded with different extruders under the same conditions as in Example 1;
And spinning at a spinning speed of 800 m / min. To form a core-sheath type composite fiber, with a nozzle diameter of 0.4 mmφ × 24 holes, a discharge rate of 24 g / min, a shear rate of 2400 sec −1 , and a draft of 110. I got Next, the obtained spun yarn was drawn three times in a hot air oven at 150 ° C. to obtain a conjugate fiber having a single fiber fineness of 4.4 decitex. The drawn yarn was crimped by a crimping machine, cut into 50 mm, and made into raw cotton. The raw cotton was carded with a roller card and entangled with a needle punch to form a nonwoven fabric. When the lint-in-water property of the nonwoven fabric was determined, it was Stage 3. On the other hand, when the nonwoven fabric produced in Example 1 was similarly evaluated, it was found to be 4.5.

【0069】[0069]

【発明の効果】本発明によれば、従来技術では到達でき
なかった溶融紡糸による親水性、吸水性などPVA系ポ
リマーの特色を付与した熱可塑性樹脂を主体とする新規
な長繊維不織布および多成分系長繊維不織布を構成する
一成分であるPVA系ポリマーを水抽出した異型断面あ
るいは極細繊度を有する新規な熱可塑性樹脂系長繊維不
織布用の材料を提供することができる。
According to the present invention, a novel long-fiber non-woven fabric and a multi-component non-woven fabric mainly comprising a thermoplastic resin imparted with characteristics of PVA-based polymer such as hydrophilicity and water absorption by melt spinning, which cannot be achieved by the prior art. It is possible to provide a novel thermoplastic resin-based long-fiber nonwoven fabric having a modified cross-section or a fine fineness obtained by extracting a PVA-based polymer, which is one component of the long-fiber nonwoven fabric, with water.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 けん化度が90〜99.99モル%、融
点が160℃〜230℃であるポリビニルアルコール
(A)からなり、かつ(A)100質量部に対してアル
カリ金属イオン(B)が0.00001〜0.3質量部
含有されている親水性熱可塑性ポリビニルアルコール
(C)と融点が270℃以下の熱可塑性ポリマー(D)
とからなる多成分系長繊維により構成されていることを
特徴とする不織布。
1. A polyvinyl alcohol (A) having a degree of saponification of 90 to 99.99 mol% and a melting point of 160 to 230 ° C., and an alkali metal ion (B) is added to 100 parts by mass of (A). 0.00001 to 0.3 parts by mass of a hydrophilic thermoplastic polyvinyl alcohol (C) and a thermoplastic polymer (D) having a melting point of 270 ° C. or less
A nonwoven fabric characterized by comprising a multicomponent long fiber consisting of:
【請求項2】ポリビニルアルコール(A)が、ポリビニ
ルアルコール(A)に対して、25℃におけるpKaが
5.0以下の酸基を有する酸(E)を(1)式を満足す
るように含有するポリビニルアルコールである請求項1
に記載の不織布。 0.01≦α≦1 (1) ただし、α=〔ポリビニルアルコール中の酸(E)の含
有率(質量%)〕/〔ポリビニルアルコール中のアルカ
リ金属イオン(B)の含有率(質量%)〕
2. The polyvinyl alcohol (A) contains an acid (E) having an acid group having a pKa of not more than 5.0 at 25 ° C. with respect to the polyvinyl alcohol (A) so as to satisfy the formula (1). 2. Polyvinyl alcohol,
2. The nonwoven fabric according to 1. 0.01 ≦ α ≦ 1 (1) where α = [content of acid (E) in polyvinyl alcohol (% by mass)] / [content of alkali metal ion (B) in polyvinyl alcohol (% by mass)] ]
【請求項3】ポリビニルアルコール(A)の粘度平均重
合度が100〜1000である請求項1または2に記載
の不織布。
3. The nonwoven fabric according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol (A) has a viscosity average degree of polymerization of 100 to 1,000.
【請求項4】 ポリビニルアルコール(A)が、炭素数
4以下のα−オレフィン単位、ビニルエーテル単位、N
−ビニルアミド単位のうち少なくとも1種を0.1〜2
0モル%含有する粘度平均重合度が200〜500の変
性ポリビニルアルコールである請求項1〜3のいずれか
1項に記載の不織布。
4. A method according to claim 1, wherein the polyvinyl alcohol (A) is an α-olefin unit having 4 or less carbon atoms, a vinyl ether unit,
At least one of vinylamide units is 0.1 to 2;
The nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 3, which is a modified polyvinyl alcohol containing 0 mol% and having a viscosity average polymerization degree of 200 to 500.
【請求項5】 熱可塑性ポリマー(D)が、ポリエステ
ル、ポリアミド、ポリオレフィンおよびエチレン単位を
25モル%〜70モル%含有する変性ポリビニルアルコ
ールからなる群より選ばれる少なくとも1種の熱可塑性
ポリマーである請求項1〜4のいずれか1項に記載の不
織布。
5. The thermoplastic polymer (D) is at least one thermoplastic polymer selected from the group consisting of polyesters, polyamides, polyolefins and modified polyvinyl alcohol containing 25 to 70 mol% of ethylene units. Item 5. The nonwoven fabric according to any one of Items 1 to 4.
【請求項6】 部分的な熱圧融着部を有する請求項1〜
5のいずれか1項に記載の不織布。
6. The method according to claim 1, further comprising a partial heat and pressure welding portion.
6. The nonwoven fabric according to any one of items 5 to 5.
【請求項7】 けん化度が90〜99.99モル%、融
点Tmが160℃〜230℃であるポリビニルアルコー
ル(A)からなり、かつ(A)100質量部に対してア
ルカリ金属イオン(B)が0.00001〜0.3質量
部含有されている親水性熱可塑性ポリビニルアルコール
(C)と融点が270℃以下の熱可塑性ポリマー(D)
を、ポリマー(A)とポリマー(C)のうち高い融点を
持つポリマーの融点をMpとするとき、紡糸口金温度M
p+10℃〜Mp+80℃の温度下で溶融紡糸し、この
紡出フィラメント群を吸引噴射装置により牽引細化させ
た後、開繊フィラメントを移動式捕集コンベア装置上に
捕集堆積することにより、長繊維ウェブを形成すること
を特徴とする不織布の製法。
7. Polyvinyl alcohol (A) having a degree of saponification of 90 to 99.99 mol% and a melting point Tm of 160 ° C. to 230 ° C., and (A) 100 parts by mass of alkali metal ion (B) Thermoplastic polymer (C) containing 0.00001 to 0.3 parts by mass of a thermoplastic polymer (D) having a melting point of 270 ° C. or less
When the melting point of a polymer having a higher melting point among the polymer (A) and the polymer (C) is Mp, the spinneret temperature M
After melt-spinning at a temperature of p + 10 ° C. to Mp + 80 ° C., the spun filament group is drawn and thinned by a suction / injection device, and then the opened filaments are collected and deposited on a mobile collecting conveyor device. A method for producing a nonwoven fabric, which comprises forming a fibrous web.
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1522620A1 (en) 2003-10-09 2005-04-13 Kuraray Co., Ltd. Nonwoven fabric comprising ultra-fine continous fibers, and production process and applications thereof
JP2007056411A (en) * 2005-08-25 2007-03-08 Unitica Fibers Ltd Heat-storage hydrophilic fiber
JP2007154318A (en) * 2005-11-30 2007-06-21 Kuraray Co Ltd Hydrophilic stretchable nonwoven fabric
JP2007211375A (en) * 2006-02-10 2007-08-23 Kuraray Co Ltd Ultra fine fiber sheet having functional group
WO2008035637A1 (en) 2006-09-22 2008-03-27 Kuraray Co., Ltd. Filter medium and process for production of the same
JP2008095254A (en) * 2006-10-16 2008-04-24 Kuraray Co Ltd Ultrafine spun-bonded nonwoven fabric and use thereof
JP2009150005A (en) * 2007-12-19 2009-07-09 Kuraray Co Ltd Fibrous structure, its use, and production method
WO2020219930A1 (en) * 2019-04-24 2020-10-29 Monosol, Llc Nonwoven water dispersible article for unit dose packaging
WO2020241913A1 (en) * 2019-05-28 2020-12-03 도레이첨단소재 주식회사 Nonwoven fabric, method for producing same, article including nonwoven fabric, and hygiene product using nonwoven fabric

Cited By (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7871946B2 (en) 2003-10-09 2011-01-18 Kuraray Co., Ltd. Nonwoven fabric composed of ultra-fine continuous fibers, and production process and application thereof
EP1522620A1 (en) 2003-10-09 2005-04-13 Kuraray Co., Ltd. Nonwoven fabric comprising ultra-fine continous fibers, and production process and applications thereof
JP2007056411A (en) * 2005-08-25 2007-03-08 Unitica Fibers Ltd Heat-storage hydrophilic fiber
JP2007154318A (en) * 2005-11-30 2007-06-21 Kuraray Co Ltd Hydrophilic stretchable nonwoven fabric
JP2007211375A (en) * 2006-02-10 2007-08-23 Kuraray Co Ltd Ultra fine fiber sheet having functional group
JP4680083B2 (en) * 2006-02-10 2011-05-11 株式会社クラレ Ultrafine fiber sheet having a functional group
WO2008035637A1 (en) 2006-09-22 2008-03-27 Kuraray Co., Ltd. Filter medium and process for production of the same
JP2008095254A (en) * 2006-10-16 2008-04-24 Kuraray Co Ltd Ultrafine spun-bonded nonwoven fabric and use thereof
JP2009150005A (en) * 2007-12-19 2009-07-09 Kuraray Co Ltd Fibrous structure, its use, and production method
WO2020219930A1 (en) * 2019-04-24 2020-10-29 Monosol, Llc Nonwoven water dispersible article for unit dose packaging
CN114008259A (en) * 2019-04-24 2022-02-01 蒙诺苏尔有限公司 Nonwoven water-dispersible articles for unit dose packaging
WO2020241913A1 (en) * 2019-05-28 2020-12-03 도레이첨단소재 주식회사 Nonwoven fabric, method for producing same, article including nonwoven fabric, and hygiene product using nonwoven fabric
KR20210154993A (en) * 2019-05-28 2021-12-21 도레이첨단소재 주식회사 Nonwoven fabric, manufacturing method thereof, article including the nonwoven fabric, and hygiene products using the nonwoven fabric
CN114144550A (en) * 2019-05-28 2022-03-04 东丽尖端素材株式会社 Nonwoven fabric, method for producing the same, article comprising the same, and sanitary article using the same
JP2022534938A (en) * 2019-05-28 2022-08-04 トーレ・アドバンスド・マテリアルズ・コリア・インコーポレーテッド NONWOVEN FABRIC, MANUFACTURING METHOD THEREFOR, ARTICLES CONTAINING THE NONWOVEN FABRIC, AND SANITARY PRODUCTS USING THE NONWOVEN FABRIC
JP7282211B2 (en) 2019-05-28 2023-05-26 トーレ・アドバンスド・マテリアルズ・コリア・インコーポレーテッド NONWOVEN FABRIC, MANUFACTURING METHOD THEREFOR, ARTICLES CONTAINING THE NONWOVEN FABRIC, AND SANITARY PRODUCTS USING THE NONWOVEN FABRIC
KR102609593B1 (en) 2019-05-28 2023-12-04 도레이첨단소재 주식회사 Nonwoven fabric, method for producing the same, article containing the nonwoven fabric, and sanitary products using the nonwoven fabric
CN114144550B (en) * 2019-05-28 2024-03-12 东丽尖端素材株式会社 Nonwoven fabric, method for producing same, article comprising same, and sanitary article using same

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