JP2001252559A - 酸素吸収剤 - Google Patents
酸素吸収剤Info
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- oxygen absorption
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 容器、包装材料、脱酸素剤等として使用でき
る優れた酸素吸収性能を有する材料を提供する。 【解決手段】 樹脂成分と金属触媒とを含み、該樹脂成
分の融解熱が３５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする酸
素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収剤。
る優れた酸素吸収性能を有する材料を提供する。 【解決手段】 樹脂成分と金属触媒とを含み、該樹脂成
分の融解熱が３５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする酸
素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた酸素吸収性
を示す酸素吸収材料に関するものである。このものは、
容器の本体や蓋、包装袋等の全部または一部を構成する
用途に使用できる他、シートや粉末の状態で容器や袋中
に存在させることで脱酸素剤として機能させることもで
きる。
を示す酸素吸収材料に関するものである。このものは、
容器の本体や蓋、包装袋等の全部または一部を構成する
用途に使用できる他、シートや粉末の状態で容器や袋中
に存在させることで脱酸素剤として機能させることもで
きる。
【０００２】
【従来の技術】特表平２−５００８４６号公報や特開平
３−７６２号公報に記載されているように、包装体の１
部または全部に少量の遷移金属化合物の触媒を含んだ被
酸化性ポリマーを用いて、酸素酸化反応によって酸素分
子を捕獲するものが知られている。具体的にはメタキシ
リレンジアミン（ＭＸＤ）とアジピン酸との重縮合によ
るポリアミド（ＭＸＤ６）が使用されており、酸素敏感
性物質（食品、飲料、医薬品、精密電子部品等）の保存
安定化に利用できるものである。特に最近では、ビール
容器のプラスチックボトル化への応用として、実用化の
期待が高まっている。しかしながら、味覚的にも経済的
にもよりよいボトル容器とするために、さらに効率よく
酸素を吸収できるポリマー材料が望まれている。
３−７６２号公報に記載されているように、包装体の１
部または全部に少量の遷移金属化合物の触媒を含んだ被
酸化性ポリマーを用いて、酸素酸化反応によって酸素分
子を捕獲するものが知られている。具体的にはメタキシ
リレンジアミン（ＭＸＤ）とアジピン酸との重縮合によ
るポリアミド（ＭＸＤ６）が使用されており、酸素敏感
性物質（食品、飲料、医薬品、精密電子部品等）の保存
安定化に利用できるものである。特に最近では、ビール
容器のプラスチックボトル化への応用として、実用化の
期待が高まっている。しかしながら、味覚的にも経済的
にもよりよいボトル容器とするために、さらに効率よく
酸素を吸収できるポリマー材料が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑
み、本発明では酸素敏感性物質の保存安定化に利用する
目的で、特にはビール等の飲料や食品の酸素酸化反応に
よる変味を防止して長期間保存できるように、これまで
以上の酸素吸収能を持つポリマー素材を提供せんとする
ものである。
み、本発明では酸素敏感性物質の保存安定化に利用する
目的で、特にはビール等の飲料や食品の酸素酸化反応に
よる変味を防止して長期間保存できるように、これまで
以上の酸素吸収能を持つポリマー素材を提供せんとする
ものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはＭＸＤ６系
での酸素吸収性能を鋭意検討した結果、ＭＸＤ６におい
ては、酸素分子を捕獲するＭＸＤ６酸素酸化反応はその
非晶部において優先的に起こっており、結晶部では反応
の進行が非常に遅いことを見いだした。この知見より、
ＭＸＤ６の結晶性を低下させる共重合成分を組み込むこ
とにより、従来のＭＸＤ６系酸素吸収剤よりも酸素吸収
性能に優れるポリマー材料を得ることができた。すなわ
ち、このような、金属触媒の作用により樹脂の酸化速度
を速め、酸素を吸収する酸素吸収材においては、樹脂の
非晶領域をより大きくすることにより著しく酸素吸収速
度を高めることができることを見出した。
での酸素吸収性能を鋭意検討した結果、ＭＸＤ６におい
ては、酸素分子を捕獲するＭＸＤ６酸素酸化反応はその
非晶部において優先的に起こっており、結晶部では反応
の進行が非常に遅いことを見いだした。この知見より、
ＭＸＤ６の結晶性を低下させる共重合成分を組み込むこ
とにより、従来のＭＸＤ６系酸素吸収剤よりも酸素吸収
性能に優れるポリマー材料を得ることができた。すなわ
ち、このような、金属触媒の作用により樹脂の酸化速度
を速め、酸素を吸収する酸素吸収材においては、樹脂の
非晶領域をより大きくすることにより著しく酸素吸収速
度を高めることができることを見出した。
【０００５】すなわち、本発明は樹脂成分と金属触媒と
を含み、該樹脂成分の融解熱が３５Ｊ／ｇ以下であるこ
とを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収
剤である。
を含み、該樹脂成分の融解熱が３５Ｊ／ｇ以下であるこ
とを特徴とする酸素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収
剤である。
【０００６】
【発明の実施の形態】金属触媒の作用により樹脂の酸化
速度を速め、酸素を吸収する酸素吸収材の一つであるＭ
ＸＤ６において、酸素吸収機能はメタキシリレン基内メ
チレン基部の酸化反応によることで進んでいることがわ
かってきた。このため、基本的には酸素吸収材料の中に
メタキシリレンアジパミド構造を多く有するものほど、
多くの酸素を吸収することができる。さらに、上述のよ
うにＭＸＤ６の非晶部を増加することで酸素吸収速度を
速くすることができ、このことが酸素吸収剤としての性
能として重要であるといえる。
速度を速め、酸素を吸収する酸素吸収材の一つであるＭ
ＸＤ６において、酸素吸収機能はメタキシリレン基内メ
チレン基部の酸化反応によることで進んでいることがわ
かってきた。このため、基本的には酸素吸収材料の中に
メタキシリレンアジパミド構造を多く有するものほど、
多くの酸素を吸収することができる。さらに、上述のよ
うにＭＸＤ６の非晶部を増加することで酸素吸収速度を
速くすることができ、このことが酸素吸収剤としての性
能として重要であるといえる。
【０００７】樹脂の結晶性を表す指標として融解熱が一
般的に用いられ、ＭＸＤ６の融解熱は通常５０Ｊ／ｇ付
近であり、ＭＸＤ６は結晶部分が多くを占めるが、他の
成分を共重合させたり、他の樹脂をブレンドさせること
などにより、非晶部分を増やすことができる。さらに
は、非晶部分のＭＸＤ６の結晶化を抑えることができ、
安定した酸素吸収性能を得ることができる。
般的に用いられ、ＭＸＤ６の融解熱は通常５０Ｊ／ｇ付
近であり、ＭＸＤ６は結晶部分が多くを占めるが、他の
成分を共重合させたり、他の樹脂をブレンドさせること
などにより、非晶部分を増やすことができる。さらに
は、非晶部分のＭＸＤ６の結晶化を抑えることができ、
安定した酸素吸収性能を得ることができる。
【０００８】樹脂成分の結晶領域は、他の成分を共重合
させたり、他の樹脂をブレンドさせることにより減少し
てくる。融解熱は以下の実施例で示すＤＳＣによって測
定することができるが、基本的に結晶領域の量に比例し
ていると考えて良い。
させたり、他の樹脂をブレンドさせることにより減少し
てくる。融解熱は以下の実施例で示すＤＳＣによって測
定することができるが、基本的に結晶領域の量に比例し
ていると考えて良い。
【０００９】さらに、樹脂成分がもともと持っていた結
晶に加え、ＤＳＣ測定の昇温過程中に新たに形成する結
晶領域も含めて評価できる。このことは、酸素吸収剤と
して樹脂材料を長期に使用する際に、徐々に結晶化が進
むことによる酸素吸収能の低下し易さも同時に評価して
いることになり、結晶領域の存在と酸素吸収性能の関係
をよく表す指標となることが確認された。本発明では、
樹脂成分の融解熱は３５Ｊ／ｇ以下であることが必要で
あり、好ましくは３０Ｊ／ｇ以下、さらには２５Ｊ／ｇ
以下であることが好ましい。
晶に加え、ＤＳＣ測定の昇温過程中に新たに形成する結
晶領域も含めて評価できる。このことは、酸素吸収剤と
して樹脂材料を長期に使用する際に、徐々に結晶化が進
むことによる酸素吸収能の低下し易さも同時に評価して
いることになり、結晶領域の存在と酸素吸収性能の関係
をよく表す指標となることが確認された。本発明では、
樹脂成分の融解熱は３５Ｊ／ｇ以下であることが必要で
あり、好ましくは３０Ｊ／ｇ以下、さらには２５Ｊ／ｇ
以下であることが好ましい。
【００１０】メタキシリレンアジパミド単位とともに用
いることができる構造は、メタキシリレンジアミンとア
ジピン酸からなるポリアミドに共重合成分として組み込
むことができる。共重合できるジアミンとしては、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オ
クタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、ヘキサデ
カメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン等の
脂肪族ジアミン類、シクロヘキサンジアミン、１，３−
ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス−（４，４‘−
アミノシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジアミ
ン、メチルシクロヘキサンジアミン、ビス−（４，４’
−アミノシクロヘキシル）メタンなどの脂環式ジアミン
類、パラキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン類が挙
げられる。
いることができる構造は、メタキシリレンジアミンとア
ジピン酸からなるポリアミドに共重合成分として組み込
むことができる。共重合できるジアミンとしては、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、２，２，４（または２，４，４）−トリメチル
ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オ
クタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、ヘキサデ
カメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン等の
脂肪族ジアミン類、シクロヘキサンジアミン、１，３−
ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス−（４，４‘−
アミノシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジアミ
ン、メチルシクロヘキサンジアミン、ビス−（４，４’
−アミノシクロヘキシル）メタンなどの脂環式ジアミン
類、パラキシリレンジアミン等の芳香族ジアミン類が挙
げられる。
【００１１】ジカルボン酸成分としてマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン
酸、トリデカジオン酸、テトラデカジオン酸、ヘキサデ
カジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、オクタデカジオン
酸、オクタデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイ
コセンジオン酸、ドコサンジオン酸、３，２，４−トリ
メチルアジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、キシリレ
ンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸等が挙げられる。さらに、ε−カプロラクタ
ム、ラウロラクタム等のラクタム類や、アミノヘキサン
酸、アミノウンデカン酸等のアミノ酸類との間で共重合
ポリアミドとすることもできる。
酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン
酸、トリデカジオン酸、テトラデカジオン酸、ヘキサデ
カジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、オクタデカジオン
酸、オクタデセンジオン酸、エイコサンジオン酸、エイ
コセンジオン酸、ドコサンジオン酸、３，２，４−トリ
メチルアジピン酸等の脂肪族ジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸のような脂環式ジカルボン
酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、キシリレ
ンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸等が挙げられる。さらに、ε−カプロラクタ
ム、ラウロラクタム等のラクタム類や、アミノヘキサン
酸、アミノウンデカン酸等のアミノ酸類との間で共重合
ポリアミドとすることもできる。
【００１２】また、ジカルボン酸類とともにエチレング
リコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタ
ンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール等のジオール
を組み合わせることでポリエステルアミド構造にするこ
ともできる。
リコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、オクタ
ンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール等のジオール
を組み合わせることでポリエステルアミド構造にするこ
ともできる。
【００１３】その他の構造を持つ共重合構造でも良い
が、上述のように優れた酸素吸収性能を示すために、繰
り返し単位としてメタキシリレンアジパミド単位を５０
重量％以上含むことが好ましい。メタキシリレンアジパ
ミド単位が５０重量％以下であると、十分な酸素吸収速
度を得ることができなくなる場合がある。なお、メタキ
シリレンアジパミド単位の含有量はより好ましくは６０
重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。
が、上述のように優れた酸素吸収性能を示すために、繰
り返し単位としてメタキシリレンアジパミド単位を５０
重量％以上含むことが好ましい。メタキシリレンアジパ
ミド単位が５０重量％以下であると、十分な酸素吸収速
度を得ることができなくなる場合がある。なお、メタキ
シリレンアジパミド単位の含有量はより好ましくは６０
重量％以上、さらに好ましくは７０重量％以上である。
【００１４】樹脂成分中にメタキシリレンアジパミド単
位を５０重量％以上含むものとしては、前述の共重合体
の他に、ＭＸＤ６ポリマーと他のポリマーとのブレンド
体であっても良い。ブレンドするポリマーとしては、Ｍ
ＸＤ６ポリマーとの親和性がよい他のポリアミドが適し
ている。
位を５０重量％以上含むものとしては、前述の共重合体
の他に、ＭＸＤ６ポリマーと他のポリマーとのブレンド
体であっても良い。ブレンドするポリマーとしては、Ｍ
ＸＤ６ポリマーとの親和性がよい他のポリアミドが適し
ている。
【００１５】具体的な例としては、ポリカプロラクタム
（ナイロン６）、ポリラウロラクタム（ナイロン１
２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，
６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ナイロン６，
９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１
０）、ポリヘキサメチレンドデカノアミド（ナイロン
６，１２）などの脂肪族ポリアミド、１，３−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサンと脂肪族ジカルボン酸との
ポリアミドなどの脂環族ポリアミド、ポリヘキサメチレ
ンテレフタラミド（ナイロン６，Ｔ）、ポリヘキサメチ
レンイソフタルアミド（ナイロン６，Ｉ）、ポリフェニ
レンフタラミド等の芳香族ポリアミド、ナイロン１２系
エラストマー、ポリエーテルエステルアミド、ポリエー
テルポリアミド等が挙げられる。
（ナイロン６）、ポリラウロラクタム（ナイロン１
２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６，
６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ナイロン６，
９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１
０）、ポリヘキサメチレンドデカノアミド（ナイロン
６，１２）などの脂肪族ポリアミド、１，３−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサンと脂肪族ジカルボン酸との
ポリアミドなどの脂環族ポリアミド、ポリヘキサメチレ
ンテレフタラミド（ナイロン６，Ｔ）、ポリヘキサメチ
レンイソフタルアミド（ナイロン６，Ｉ）、ポリフェニ
レンフタラミド等の芳香族ポリアミド、ナイロン１２系
エラストマー、ポリエーテルエステルアミド、ポリエー
テルポリアミド等が挙げられる。
【００１６】また、これら単独共重合体の他に重合体混
合物として配合することも可能である。さらに、酸素吸
収特性を大きく変えない範囲で、他の樹脂、たとえば、
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール
等を配合することでも目的を達成することができる。
合物として配合することも可能である。さらに、酸素吸
収特性を大きく変えない範囲で、他の樹脂、たとえば、
ポリエステル、ポリオレフィン、ポリビニルアルコール
等を配合することでも目的を達成することができる。
【００１７】以上述べたような共重合やポリマーブレン
ドにより、得られる樹脂成分の融解熱が３５Ｊ／ｇ以下
であるとともに、好ましくはメタキシリレンアジパミド
単位を５０重量％以上含ませることにより、優れた酸素
吸収特性を発揮する材料を得ることができる。
ドにより、得られる樹脂成分の融解熱が３５Ｊ／ｇ以下
であるとともに、好ましくはメタキシリレンアジパミド
単位を５０重量％以上含ませることにより、優れた酸素
吸収特性を発揮する材料を得ることができる。
【００１８】本発明で使用する金属触媒は、原子番号２
９までの遷移金属やコバルトやロジウムを含むものが特
に有用であり、金属イオンの有機酸塩、アセチルアセト
ネート錯体、フタロシアニン錯体、モノアルキルリン酸
エステル塩、ジアルキルリン酸エステル塩、アリールリ
ン酸エステル塩、ポリアクリル酸塩、エチレンアクリル
酸塩共重合体の塩、安息香酸塩等として使用することが
できる。
９までの遷移金属やコバルトやロジウムを含むものが特
に有用であり、金属イオンの有機酸塩、アセチルアセト
ネート錯体、フタロシアニン錯体、モノアルキルリン酸
エステル塩、ジアルキルリン酸エステル塩、アリールリ
ン酸エステル塩、ポリアクリル酸塩、エチレンアクリル
酸塩共重合体の塩、安息香酸塩等として使用することが
できる。
【００１９】本発明における金属触媒は、ポリマー材料
中に単独もしくは混合して添加される。その添加量は特
に限定はないが、ポリマーに対して０．００１重量％か
ら１０重量％が好ましい。添加量が少ないと酸素吸収性
能の改善が得られない。添加量が多すぎると、酸素吸収
性能の改善が見られない他、成形加工上の問題も生じや
すくなる。
中に単独もしくは混合して添加される。その添加量は特
に限定はないが、ポリマーに対して０．００１重量％か
ら１０重量％が好ましい。添加量が少ないと酸素吸収性
能の改善が得られない。添加量が多すぎると、酸素吸収
性能の改善が見られない他、成形加工上の問題も生じや
すくなる。
【００２０】
【実施例】ＤＳＣによる樹脂の融解熱測定は、樹脂５ｍ
ｇを用いてＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社ＤＳＣ７により
昇温速度２０℃／分で測定し、融解ピークにおける吸熱
量を測定した。
ｇを用いてＰｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社ＤＳＣ７により
昇温速度２０℃／分で測定し、融解ピークにおける吸熱
量を測定した。
【００２１】酸素吸収速度の測定は、１ｃｍ四方の測定
フィルムを口部を開放したガラス容器に入れ、５０℃に
設定したウォーターバスに浸して７２時間放置した。試
料の一部を重水素化蟻酸／重水素化クロロホルム（４／
１）に溶解し、５０℃においてヴァリアン社Ｕｎｉｔｙ
−５００NMR分光器を用いて、H-NMR測定を行った。メタ
キシリレンジアミンユニットのメチレンプロトンのシグ
ナルの減少量より、酸素吸収量を定量した(６．８ｐｐ
ｍ−８ｐｐｍに現れるメタキシリレンジアミンユニット
の芳香環上プロトンのシグナル強度に対する４−４．５
ｐｐｍに現れるメタキシリレンジアミンユニットのメチ
レンシグナル強度の比でメタキシリレンジアミンユニッ
トのメチレンプロトンのシグナル量を決定する）。
フィルムを口部を開放したガラス容器に入れ、５０℃に
設定したウォーターバスに浸して７２時間放置した。試
料の一部を重水素化蟻酸／重水素化クロロホルム（４／
１）に溶解し、５０℃においてヴァリアン社Ｕｎｉｔｙ
−５００NMR分光器を用いて、H-NMR測定を行った。メタ
キシリレンジアミンユニットのメチレンプロトンのシグ
ナルの減少量より、酸素吸収量を定量した(６．８ｐｐ
ｍ−８ｐｐｍに現れるメタキシリレンジアミンユニット
の芳香環上プロトンのシグナル強度に対する４−４．５
ｐｐｍに現れるメタキシリレンジアミンユニットのメチ
レンシグナル強度の比でメタキシリレンジアミンユニッ
トのメチレンプロトンのシグナル量を決定する）。
【００２２】（実施例１）メタキシリレンジアミン、ア
ジピン酸、セバシン酸を１００：８０：２０のモル比で
仕込み、共重合ポリアミドを合成した。ＤＳＣ測定の融
点ピークにおける融解熱は、２７Ｊ／ｇを示した。得ら
れた共重合ポリアミドに酢酸コバルトを１モル％混合
し、２７０℃に設定した押し出し機により、ペレット化
した。ペレットは、２７０℃に設定したヒートプレス機
により厚さ約４０μｍのフィルムに成形した。上記の方
法で実施した酸素吸収速度測定におけるメチレンシグナ
ル減少量は１７％であった。
ジピン酸、セバシン酸を１００：８０：２０のモル比で
仕込み、共重合ポリアミドを合成した。ＤＳＣ測定の融
点ピークにおける融解熱は、２７Ｊ／ｇを示した。得ら
れた共重合ポリアミドに酢酸コバルトを１モル％混合
し、２７０℃に設定した押し出し機により、ペレット化
した。ペレットは、２７０℃に設定したヒートプレス機
により厚さ約４０μｍのフィルムに成形した。上記の方
法で実施した酸素吸収速度測定におけるメチレンシグナ
ル減少量は１７％であった。
【００２３】（実施例２）メタキシリレンジアミン、デ
カメチレンジアミン、アジピン酸を８０：２０：１００
のモル比で仕込んで合成した共重合ポリアミドを用い
て、実施例１と同様の評価を行った。ＤＳＣ測定におけ
る融解熱は２５Ｊ／ｇであり、酸素吸収速度測定におけ
るメチレンシグナル減少量は１６％であった。
カメチレンジアミン、アジピン酸を８０：２０：１００
のモル比で仕込んで合成した共重合ポリアミドを用い
て、実施例１と同様の評価を行った。ＤＳＣ測定におけ
る融解熱は２５Ｊ／ｇであり、酸素吸収速度測定におけ
るメチレンシグナル減少量は１６％であった。
【００２４】（実施例3）市販のＭＸＤ６（東洋紡製Ｔ
６００）とメタキシリレンジアミン、アジピン酸、セバ
シン酸を１００：５０：５０のモル比で仕込んで合成し
た共重合ポリアミドを重量比で２：１で混合し、酢酸コ
バルト１モル％とともに２７０℃に設定したヒートプレ
ス機により厚さ約４０μｍのフィルムに成形した。実施
例１と同様の評価を行ったところ、明確な融解ピークは
認められず、酸素吸収速度測定におけるメチレンシグナ
ル減少量は１５％であった。
６００）とメタキシリレンジアミン、アジピン酸、セバ
シン酸を１００：５０：５０のモル比で仕込んで合成し
た共重合ポリアミドを重量比で２：１で混合し、酢酸コ
バルト１モル％とともに２７０℃に設定したヒートプレ
ス機により厚さ約４０μｍのフィルムに成形した。実施
例１と同様の評価を行ったところ、明確な融解ピークは
認められず、酸素吸収速度測定におけるメチレンシグナ
ル減少量は１５％であった。
【００２５】（比較例１）市販のＭＸＤ６（東洋紡製Ｔ
６００）を用いて、実施例１と同様の評価を行った。Ｄ
ＳＣ融解ピークにおける融解熱は４９Ｊ／ｇ、酸素吸収
速度測定におけるメチレンシグナル減少量は１１％であ
った。
６００）を用いて、実施例１と同様の評価を行った。Ｄ
ＳＣ融解ピークにおける融解熱は４９Ｊ／ｇ、酸素吸収
速度測定におけるメチレンシグナル減少量は１１％であ
った。
【００２６】（比較例２）メタキシリレンジアミン、ア
ジピン酸、セバシン酸を１００：９５：５のモル比で仕
込んで合成した共重合ポリアミドを用いて、実施例１と
同様の評価を行った。ＤＳＣ測定における融解熱は３８
Ｊ／ｇ、酸素吸収速度測定におけるメチレンシグナル減
少量は１２％であった。
ジピン酸、セバシン酸を１００：９５：５のモル比で仕
込んで合成した共重合ポリアミドを用いて、実施例１と
同様の評価を行った。ＤＳＣ測定における融解熱は３８
Ｊ／ｇ、酸素吸収速度測定におけるメチレンシグナル減
少量は１２％であった。
【００２７】
【発明の効果】以上の結果に示すように、本発明の樹脂
組成物は酸素吸収性樹脂として知られているポリメタキ
シリレンアジパミドよりも優れた酸素吸収性能を示す材
料として、容器、包装袋用途に単独や積層して材料に使
用できる他、容器や袋中に存在させる脱酸素剤としても
有用な樹脂であるといえる。
組成物は酸素吸収性樹脂として知られているポリメタキ
シリレンアジパミドよりも優れた酸素吸収性能を示す材
料として、容器、包装袋用途に単独や積層して材料に使
用できる他、容器や袋中に存在させる脱酸素剤としても
有用な樹脂であるといえる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 倉原 俊次 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 吉田 秀和 福井県敦賀市東洋町10番24号 東洋紡績株 式会社つるが工場内 (72)発明者 鵜原 壽 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4B021 LA01 LW06 MC04 MK08 MK22 4D020 AA02 BA03 BA21 BB01 CA02 CA04 CA05 DA03 DB20 4G066 AA27B AB07A AB13A AB23B AC26B BA03 BA20 BA38 CA37 DA01 EA07 FA02 FA07 FA27 4J002 BG012 CL011 CL031 CL051 CL081 EE046 EG046 EW046 FD142 FD146
Claims (1)
- 【請求項１】 樹脂成分と金属触媒とを含み、該樹脂成
分の融解熱が３５Ｊ／ｇ以下であることを特徴とする酸
素吸収性樹脂組成物からなる酸素吸収剤。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000070434A JP2001252559A (ja) | 2000-03-14 | 2000-03-14 | 酸素吸収剤 |
| PCT/JP2000/002057 WO2000058404A1 (fr) | 1999-03-31 | 2000-03-30 | Materiau absorbant l'oxygene et objet moule a partir de ce materiau |
| US09/937,656 US6689437B1 (en) | 1999-03-31 | 2000-03-30 | Oxygen-absorbing material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000070434A JP2001252559A (ja) | 2000-03-14 | 2000-03-14 | 酸素吸収剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001252559A true JP2001252559A (ja) | 2001-09-18 |
Family
ID=18589166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000070434A Pending JP2001252559A (ja) | 1999-03-31 | 2000-03-14 | 酸素吸収剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001252559A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7288586B2 (en) | 2004-12-06 | 2007-10-30 | Eastman Chemical Company | Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions |
| US7375154B2 (en) | 2004-12-06 | 2008-05-20 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| WO2023021807A1 (ja) * | 2021-08-17 | 2023-02-23 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層体 |
-
2000
- 2000-03-14 JP JP2000070434A patent/JP2001252559A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7288586B2 (en) | 2004-12-06 | 2007-10-30 | Eastman Chemical Company | Polyester based cobalt concentrates for oxygen scavenging compositions |
| US7375154B2 (en) | 2004-12-06 | 2008-05-20 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| US7641950B2 (en) | 2004-12-06 | 2010-01-05 | Eastman Chemical Company | Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity |
| WO2023021807A1 (ja) * | 2021-08-17 | 2023-02-23 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 多層体 |
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