JP2001235825A - ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀感光材料、熱現像感光材料及び化合物 - Google Patents
ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀感光材料、熱現像感光材料及び化合物Info
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- JP2001235825A JP2001235825A JP2000047160A JP2000047160A JP2001235825A JP 2001235825 A JP2001235825 A JP 2001235825A JP 2000047160 A JP2000047160 A JP 2000047160A JP 2000047160 A JP2000047160 A JP 2000047160A JP 2001235825 A JP2001235825 A JP 2001235825A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 可視域〜赤外域に高い感度を有し、露光条件
の変動による感度変化が小さいハロゲン化銀乳剤及び写
真感光材料を提供すること。 【解決手段】 酸化により２価のカチオンを形成しうる
化合物、特に、酸化により生成する２価のカチオンとそ
の中性状態の生成エンタルピー差（ΔΔＨ）（ＡＭ1ハ
ミルトニアンを用いた半経験的分子軌道法で計算される
値）が１７００ｋＪ／ｍｏｌ＜ΔΔＨ＜２０００ｋＪ／
ｍｏｌである酸化により２価のカチオンを形成しうる化
合物を含有するハロゲン化銀乳剤。
の変動による感度変化が小さいハロゲン化銀乳剤及び写
真感光材料を提供すること。 【解決手段】 酸化により２価のカチオンを形成しうる
化合物、特に、酸化により生成する２価のカチオンとそ
の中性状態の生成エンタルピー差（ΔΔＨ）（ＡＭ1ハ
ミルトニアンを用いた半経験的分子軌道法で計算される
値）が１７００ｋＪ／ｍｏｌ＜ΔΔＨ＜２０００ｋＪ／
ｍｏｌである酸化により２価のカチオンを形成しうる化
合物を含有するハロゲン化銀乳剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料に関し、詳しくは、高い感度を有し、かつ、カブリが
低く、露光条件の変動による感度変化が小さいハロゲン
化銀乳剤及び該ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料及び
熱現像感光材料に関する。
料に関し、詳しくは、高い感度を有し、かつ、カブリが
低く、露光条件の変動による感度変化が小さいハロゲン
化銀乳剤及び該ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料及び
熱現像感光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ハロゲン化銀材料の分光感度
をさらに高めるために多くの試みがなされている。１つ
の方法は、乳剤に添加する分光増感剤の量を多くするこ
とによって分光増感剤によって獲得される光量を増加す
ることである。しかし、ハロゲン化銀粒子表面への増感
色素の吸着量には限界があり、単層飽和吸着以上の増感
色素を吸着させるのは困難である。
をさらに高めるために多くの試みがなされている。１つ
の方法は、乳剤に添加する分光増感剤の量を多くするこ
とによって分光増感剤によって獲得される光量を増加す
ることである。しかし、ハロゲン化銀粒子表面への増感
色素の吸着量には限界があり、単層飽和吸着以上の増感
色素を吸着させるのは困難である。
【０００３】現在までに色素吸着量を高めて光吸収量を
向上させる試みがなされたが、いずれも高感度化効果が
十分ではなく、固有減感の増大・現像抑制なども問題で
あった。ある種の増感色素において見られる分光感度
が、それ自体は分光増感効果を示さない第二の通常無色
の有機化合物と組み合わさることによって、劇的に高ま
ることも知られている。これは強色増感効果として知ら
れている。
向上させる試みがなされたが、いずれも高感度化効果が
十分ではなく、固有減感の増大・現像抑制なども問題で
あった。ある種の増感色素において見られる分光感度
が、それ自体は分光増感効果を示さない第二の通常無色
の有機化合物と組み合わさることによって、劇的に高ま
ることも知られている。これは強色増感効果として知ら
れている。
【０００４】分光感度を高めるとして一般的に知られて
いる化合物の例には、米国特許第２，９３７，０８９号
明細書及び同第３，７０６，５６７号明細書に記載され
ているスルホン酸誘導体、米国特許第２，８７５，０５
８号明細書及び同第３，６９５，８８８号明細書に記載
されているトリアジン化合物、米国特許第３，４５７，
０７８号明細書に記載されているメルカプト化合物、米
国特許第３，４５８，３１８号明細書に記載されている
チオ尿素化合物、米国特許第３，６１５，６３２号明細
書に記載されているピリミジン誘導体、米国特許第５，
１９２，６５４号明細書に記載されているジヒドロピリ
ジン化合物、米国特許第５，３０６，６１２号明細書に
記載されているアミノチアトリアゾール類並びに米国特
許第２，４１９，９７５号明細書、同第５，４５９，０
５２号明細書、同第４，９７１，８９０号明細書及び欧
州特許出願第５５４，８５６号Ａ１公報に記載されてい
るヒドラジン類が挙げられる。
いる化合物の例には、米国特許第２，９３７，０８９号
明細書及び同第３，７０６，５６７号明細書に記載され
ているスルホン酸誘導体、米国特許第２，８７５，０５
８号明細書及び同第３，６９５，８８８号明細書に記載
されているトリアジン化合物、米国特許第３，４５７，
０７８号明細書に記載されているメルカプト化合物、米
国特許第３，４５８，３１８号明細書に記載されている
チオ尿素化合物、米国特許第３，６１５，６３２号明細
書に記載されているピリミジン誘導体、米国特許第５，
１９２，６５４号明細書に記載されているジヒドロピリ
ジン化合物、米国特許第５，３０６，６１２号明細書に
記載されているアミノチアトリアゾール類並びに米国特
許第２，４１９，９７５号明細書、同第５，４５９，０
５２号明細書、同第４，９７１，８９０号明細書及び欧
州特許出願第５５４，８５６号Ａ１公報に記載されてい
るヒドラジン類が挙げられる。
【０００５】しかしながら、これらの化合物を用いて得
られる感度増加は、一般的に小さく、これらの化合物の
多くは、乳剤の安定性を低下させるか、カブリを増加さ
せるという望ましくない影響を与えるという欠点を有し
ている。
られる感度増加は、一般的に小さく、これらの化合物の
多くは、乳剤の安定性を低下させるか、カブリを増加さ
せるという望ましくない影響を与えるという欠点を有し
ている。
【０００６】ハロゲン化銀材料の分光感度を高めるため
に、種々の電子供与化合物も用いられている。米国特許
第３，６９５，５８８号明細書には、電子供与アスコル
ビン酸を特定のトリカルボシアニン色素と組み合わせ
て、赤外領域の感受性を高めることができることが記載
されている。さらに、特定のシアニン及びメロシアニン
色素と組み合わせて分光感度を改善するアスコルビン酸
の使用については、米国特許第３，８０９，５６１号明
細書、英国特許第１，２５５，０８４号明細書及び同第
１，０６４，１９３号明細書にも記載されている。ま
た、米国特許第４，８９７，３４３号明細書には、アス
コルビン酸、金属亜硫酸塩化合物及び分光増感色素を組
み合わせて用いて、色素減感を少なくさせることが記載
されている。
に、種々の電子供与化合物も用いられている。米国特許
第３，６９５，５８８号明細書には、電子供与アスコル
ビン酸を特定のトリカルボシアニン色素と組み合わせ
て、赤外領域の感受性を高めることができることが記載
されている。さらに、特定のシアニン及びメロシアニン
色素と組み合わせて分光感度を改善するアスコルビン酸
の使用については、米国特許第３，８０９，５６１号明
細書、英国特許第１，２５５，０８４号明細書及び同第
１，０６４，１９３号明細書にも記載されている。ま
た、米国特許第４，８９７，３４３号明細書には、アス
コルビン酸、金属亜硫酸塩化合物及び分光増感色素を組
み合わせて用いて、色素減感を少なくさせることが記載
されている。
【０００７】増感色素に共有結合した電子供与化合物も
しくはハロゲン化銀吸着基も強色増感剤として用いられ
ている。米国特許第５，４３６，１２１号明細書及び同
第５，４７８，７１９号明細書には、モノメチン色素に
結合した電子供与スチリル塩基を有する化合物を用いる
感度改善が記載されている。
しくはハロゲン化銀吸着基も強色増感剤として用いられ
ている。米国特許第５，４３６，１２１号明細書及び同
第５，４７８，７１９号明細書には、モノメチン色素に
結合した電子供与スチリル塩基を有する化合物を用いる
感度改善が記載されている。
【０００８】フェノチアジン、フェノキサジン、カルバ
ゾール、ジベンゾフェノチアジン、フェロセン、トリス
（２，２’−ビピリジル）ルテニウムから誘導される電
子供与基もしくはハロゲン化銀吸着基に結合したトリア
リールアミン骨格を有する化合物の場合の分光感度改善
も、米国特許第４，６０７，００６号明細書に記載され
ている。しかし、これらの化合物の多くは、それ自体ハ
ロゲン化銀増感効果を持たず、増感色素と組み合わせて
用いてマイナス青感度改善を提供するだけである。
ゾール、ジベンゾフェノチアジン、フェロセン、トリス
（２，２’−ビピリジル）ルテニウムから誘導される電
子供与基もしくはハロゲン化銀吸着基に結合したトリア
リールアミン骨格を有する化合物の場合の分光感度改善
も、米国特許第４，６０７，００６号明細書に記載され
ている。しかし、これらの化合物の多くは、それ自体ハ
ロゲン化銀増感効果を持たず、増感色素と組み合わせて
用いてマイナス青感度改善を提供するだけである。
【０００９】特開平９−２１１７６９号公報、同９−２
１１７７４号公報、特開平１０−６２８９２号公報、特
開平１１−７２８６２号公報、同１１−９５３５５号公
報、同１１−１０２０４４号公報には、はじめて、それ
自身ハロゲン化銀の増感効果を持ち、さらに増感色素と
の併用においても色素減感が少ないという電子供与体が
開示されている。
１１７７４号公報、特開平１０−６２８９２号公報、特
開平１１−７２８６２号公報、同１１−９５３５５号公
報、同１１−１０２０４４号公報には、はじめて、それ
自身ハロゲン化銀の増感効果を持ち、さらに増感色素と
の併用においても色素減感が少ないという電子供与体が
開示されている。
【００１０】しかしながら、これらの化合物は、カブリ
を上昇させながら増感効果を提供するものであり、しか
も、増感色素の併用の仕方によっては全く増感効果を示
さず、カブリのみを与えてしまう。特開平１１−２１２
２０８号公報、特開平１１−１９０８８９号公報には、
正孔捕獲剤により１電子酸化体を形成させ、高感度化を
実現することが記載されているがこの技術でも実質的に
はまだ不十分であった。
を上昇させながら増感効果を提供するものであり、しか
も、増感色素の併用の仕方によっては全く増感効果を示
さず、カブリのみを与えてしまう。特開平１１−２１２
２０８号公報、特開平１１−１９０８８９号公報には、
正孔捕獲剤により１電子酸化体を形成させ、高感度化を
実現することが記載されているがこの技術でも実質的に
はまだ不十分であった。
【００１１】熱現像系での強色増感剤としては、特開平
２−４２４１号公報には、アミノポリカルボン酸誘導体
が、特開平４−１８２６３９号、同５−３４１４３２号
公報には、複素芳香族メルカプト化合物または複素芳香
族ジスルフィド化合物が開示されているが、アミノポリ
カルボン酸誘導体は、強色増感効果が弱く低感度であ
り、また、複素芳香族メルカプト化合物や複素芳香族ジ
スルフィド化合物では、未使用のまま高湿条件下で保存
すると感度が低下するといった問題があった。
２−４２４１号公報には、アミノポリカルボン酸誘導体
が、特開平４−１８２６３９号、同５−３４１４３２号
公報には、複素芳香族メルカプト化合物または複素芳香
族ジスルフィド化合物が開示されているが、アミノポリ
カルボン酸誘導体は、強色増感効果が弱く低感度であ
り、また、複素芳香族メルカプト化合物や複素芳香族ジ
スルフィド化合物では、未使用のまま高湿条件下で保存
すると感度が低下するといった問題があった。
【００１２】これら保存性能を向上させた技術として、
特開平７−１４６５２７号公報に記載の環状カルボニル
化合物や特開平１０−９０８２３号、同１０−９０８２
４号公報に記載のカルバゾール類や含窒素へテロ環化合
物、特開平１０−９０８２５号公報、同１０−３１９５
３４号公報、同１１−４４８９号公報に記載の特定構造
のジスルフィド化合物が提案されているが、未だ満足さ
れず、更なる改良が求められていた。
特開平７−１４６５２７号公報に記載の環状カルボニル
化合物や特開平１０−９０８２３号、同１０−９０８２
４号公報に記載のカルバゾール類や含窒素へテロ環化合
物、特開平１０−９０８２５号公報、同１０−３１９５
３４号公報、同１１−４４８９号公報に記載の特定構造
のジスルフィド化合物が提案されているが、未だ満足さ
れず、更なる改良が求められていた。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、可視域〜赤外域に高い感度を有し、露光条件の変動
による感度変化が小さいハロゲン化銀乳剤及び感光材料
を提供することにある。
は、可視域〜赤外域に高い感度を有し、露光条件の変動
による感度変化が小さいハロゲン化銀乳剤及び感光材料
を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】上記目的は下記手段によ
って達成された。 （１）酸化により２価のカチオンを形成しうる化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。 （２）酸化により２価のカチオンを形成しうる化合物
が、酸化により生成する２価のカチオンとその中性状態
の生成エンタルピー差（ΔΔＨ）が１７００ｋＪ／ｍｏ
ｌ＜ΔΔＨ＜２０００ｋＪ／ｍｏｌである化合物を含有
することを特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀
乳剤。ここで、ΔΔＨは、ＡＭ１ハミルトニアンを用い
た半経験的分子軌道法で計算される値である。 （３）ハロゲン化銀への吸着基を有し、かつ、酸化によ
り２価のカチオンを形成しうる化合物。 （４）上記（３）に記載の化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀乳剤。 （５）下記一般式［１］で表される化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
って達成された。 （１）酸化により２価のカチオンを形成しうる化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。 （２）酸化により２価のカチオンを形成しうる化合物
が、酸化により生成する２価のカチオンとその中性状態
の生成エンタルピー差（ΔΔＨ）が１７００ｋＪ／ｍｏ
ｌ＜ΔΔＨ＜２０００ｋＪ／ｍｏｌである化合物を含有
することを特徴とする上記（１）に記載のハロゲン化銀
乳剤。ここで、ΔΔＨは、ＡＭ１ハミルトニアンを用い
た半経験的分子軌道法で計算される値である。 （３）ハロゲン化銀への吸着基を有し、かつ、酸化によ
り２価のカチオンを形成しうる化合物。 （４）上記（３）に記載の化合物を含有することを特徴
とするハロゲン化銀乳剤。 （５）下記一般式［１］で表される化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
【００１５】
【化５】 ［式中、Ｅはハロゲン化銀粒子表面に吸着可能な基を表
し、Ｌ0はＥとＺ0との直接的結合または連結基を介する
間接的結合を表し、Ｚ0は酸化により２電子酸化体構造
を形成する基を表す。ｋは１〜３の整数であり、ｌは１
〜２の整数を表す。］ （６）下記一般式［２］で表される化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
し、Ｌ0はＥとＺ0との直接的結合または連結基を介する
間接的結合を表し、Ｚ0は酸化により２電子酸化体構造
を形成する基を表す。ｋは１〜３の整数であり、ｌは１
〜２の整数を表す。］ （６）下記一般式［２］で表される化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
【００１６】
【化６】 ［式中、Ｘ1及びＸ2は各々イオウ原子、セレン原子又は
テルル原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は、各々水素原子、脂
肪族基、芳香族基、または、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5
とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10、Ｒ11とＲ12間で環を形成
する非金属原子群、或いは、Ｒ1とＲ3又はＲ4、Ｒ2とＲ
3又はＲ4、Ｒ3とＲ5又はＲ6、Ｒ4とＲ5又はＲ6、Ｒ5と
Ｒ7又はＲ8、Ｒ6とＲ7又はＲ8、Ｒ7とＲ9又はＲ10、Ｒ8
とＲ9又はＲ10、Ｒ9とＲ11又はＲ12、Ｒ10とＲ11又はＲ
12、Ｒ1とＲ11又はＲ12、Ｒ2とＲ11又はＲ12間で縮合環
を形成する非金属原子群を表す。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12
間で形成される縮合環が不飽和環である場合は、縮合環
を形成している部位の結合炭素原子は二重結合を形成し
てもよい。］ （７）下記一般式［３］で表される化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
テルル原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は、各々水素原子、脂
肪族基、芳香族基、または、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5
とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10、Ｒ11とＲ12間で環を形成
する非金属原子群、或いは、Ｒ1とＲ3又はＲ4、Ｒ2とＲ
3又はＲ4、Ｒ3とＲ5又はＲ6、Ｒ4とＲ5又はＲ6、Ｒ5と
Ｒ7又はＲ8、Ｒ6とＲ7又はＲ8、Ｒ7とＲ9又はＲ10、Ｒ8
とＲ9又はＲ10、Ｒ9とＲ11又はＲ12、Ｒ10とＲ11又はＲ
12、Ｒ1とＲ11又はＲ12、Ｒ2とＲ11又はＲ12間で縮合環
を形成する非金属原子群を表す。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12
間で形成される縮合環が不飽和環である場合は、縮合環
を形成している部位の結合炭素原子は二重結合を形成し
てもよい。］ （７）下記一般式［３］で表される化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。
【００１７】
【化７】 ［式中、Ｅはハロゲン化銀粒子表面に吸着可能な基を表
し、Ｌ0はＥとＺ0との直接的結合または連結基を介する
間接的結合を表し、Ｚ1は上記（２）に記載の一般式
［２］で表される化合物の残基を表す。ｍは１〜３の整
数を表し、ｎは１〜２の整数を表す。］ （８）下記一般式［Ｓ−１］、［Ｓ−２］又は［Ｓ−
３］で表される化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とする上記（１）、（２）、（４）、（５）、
（６）または（７）に記載のハロゲン化銀乳剤。
し、Ｌ0はＥとＺ0との直接的結合または連結基を介する
間接的結合を表し、Ｚ1は上記（２）に記載の一般式
［２］で表される化合物の残基を表す。ｍは１〜３の整
数を表し、ｎは１〜２の整数を表す。］ （８）下記一般式［Ｓ−１］、［Ｓ−２］又は［Ｓ−
３］で表される化合物の少なくとも１種を含有すること
を特徴とする上記（１）、（２）、（４）、（５）、
（６）または（７）に記載のハロゲン化銀乳剤。
【００１８】
【化８】 ［式中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5 は各々５員または６
員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3は各々酸性核を形成する原子群を
表す。Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒeは各々脂肪族基を表
す。Ｍ1、Ｍ2 は各々電荷中和対イオンを表し、ｎ1、ｎ
2 は各々分子内の電荷を中和させるために必要な０以上
の数を表す。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、
Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12 は各々メチン基または置
換メチン基を表す。また、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、
Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12は他のＬ1、
Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、
Ｌ11、Ｌ12と環を形成するものであっても、或いは、Ｚ
1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5で形成される５員または６員の
含窒素複素環の１部と結合して縮合環を形成するもので
あってもよい。ｕ1、ｕ2、ｕ3、ｕ4、ｕ5は各々０また
は１の整数を表す。ｓは０、１、２、３または４の整数
を表す。ｒは０または１の整数を表す。ｔ1は０、１、
２、３または４の整数を表し、ｔ2は０、１、２または
３の整数を表す。ただし、ｒが０であるとき、（ｔ1＋
ｔ2）は０＜（ｔ1＋ｔ2）≦６ の整数を表す。ｖ1、ｖ2
は各々０、１または２の整数を表す。］ （９）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、上記（１）、
（２）、（４）、（５）、（６）、（７）または（８）
に記載のハロゲン化銀乳剤の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 （１０）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、感光
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、上記
（１）、（２）、（４）、（５）、（６）、（７）また
は（８）に記載のハロゲン化銀乳剤の少なくとも１種を
含有することを特徴とする熱現像感光材料。 （１１）支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子
あるいは感光性ハロゲン化銀形成成分、還元剤を有する
ことを特徴とする上記（１０）に記載の熱現像感光材
料。
員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3は各々酸性核を形成する原子群を
表す。Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒeは各々脂肪族基を表
す。Ｍ1、Ｍ2 は各々電荷中和対イオンを表し、ｎ1、ｎ
2 は各々分子内の電荷を中和させるために必要な０以上
の数を表す。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、
Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12 は各々メチン基または置
換メチン基を表す。また、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、
Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12は他のＬ1、
Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、
Ｌ11、Ｌ12と環を形成するものであっても、或いは、Ｚ
1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5で形成される５員または６員の
含窒素複素環の１部と結合して縮合環を形成するもので
あってもよい。ｕ1、ｕ2、ｕ3、ｕ4、ｕ5は各々０また
は１の整数を表す。ｓは０、１、２、３または４の整数
を表す。ｒは０または１の整数を表す。ｔ1は０、１、
２、３または４の整数を表し、ｔ2は０、１、２または
３の整数を表す。ただし、ｒが０であるとき、（ｔ1＋
ｔ2）は０＜（ｔ1＋ｔ2）≦６ の整数を表す。ｖ1、ｖ2
は各々０、１または２の整数を表す。］ （９）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、感光性
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、上記（１）、
（２）、（４）、（５）、（６）、（７）または（８）
に記載のハロゲン化銀乳剤の少なくとも１種を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀感光材料。 （１０）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料において、感光
性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、上記
（１）、（２）、（４）、（５）、（６）、（７）また
は（８）に記載のハロゲン化銀乳剤の少なくとも１種を
含有することを特徴とする熱現像感光材料。 （１１）支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン化銀粒子
あるいは感光性ハロゲン化銀形成成分、還元剤を有する
ことを特徴とする上記（１０）に記載の熱現像感光材
料。
【００１９】以下、本発明を詳細に説明する。先ず、本
発明のハロゲン化銀乳剤に含有される酸化により２価の
カチオンを形成しうる化合物について説明する。本発明
のハロゲン化銀乳剤に含有される酸化により２価のカチ
オンを形成しうる化合物とは、酸化によって、例えば、
下記の反応機構により２価のカチオンを形成する化合物
をいう。
発明のハロゲン化銀乳剤に含有される酸化により２価の
カチオンを形成しうる化合物について説明する。本発明
のハロゲン化銀乳剤に含有される酸化により２価のカチ
オンを形成しうる化合物とは、酸化によって、例えば、
下記の反応機構により２価のカチオンを形成する化合物
をいう。
【００２０】
【化９】 上記酸化により２価のカチオンを形成しうる化合物とし
ては、酸化により生成する２価のカチオンとその中性状
態の生成エンタルピー差（ΔΔＨ）が１７００ｋＪ／ｍ
ｏｌを越え、２０００ｋＪ／ｍｏｌ未満である化合物が
好ましく、さらに、１９００ｋＪ／ｍｏｌを越え、２０
００ｋＪ／ｍｏｌ未満であることが好ましい。ΔΔＨ
は、ＡＭ１ハミルトニアンを用いた半経験的分子軌道法
で計算される値である。
ては、酸化により生成する２価のカチオンとその中性状
態の生成エンタルピー差（ΔΔＨ）が１７００ｋＪ／ｍ
ｏｌを越え、２０００ｋＪ／ｍｏｌ未満である化合物が
好ましく、さらに、１９００ｋＪ／ｍｏｌを越え、２０
００ｋＪ／ｍｏｌ未満であることが好ましい。ΔΔＨ
は、ＡＭ１ハミルトニアンを用いた半経験的分子軌道法
で計算される値である。
【００２１】ＡＭ１ハミルトニアンとは、半経験的分子
軌道法で用いられるＮＤＤＯ近似の１つであり、Ｊ.Ｊ.
Ｐ.スチュワートが１９８５年にジャーナル・オブ・ザ
・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイーの第１０７
巻、３９０２ページに発表してから広く使われている近
似法である。
軌道法で用いられるＮＤＤＯ近似の１つであり、Ｊ.Ｊ.
Ｐ.スチュワートが１９８５年にジャーナル・オブ・ザ
・アメリカン・ケミカル・ソサイアテイーの第１０７
巻、３９０２ページに発表してから広く使われている近
似法である。
【００２２】ΔΔＨを計算する代表的なソフトウエアと
しては、ＷｉｎＭＯＰＡＣｖｅｒ．２（富士通（株）社
製、ＪＣＰＥ−Ｐ１１６）が挙げられる。これらのソフ
トウエアを用いる場合は、使用するキイワードとして
は、ＡＭ１の他に、構造最適化のキイワードを適宜選択
して使用すればよく、「ＥＦ」を用いることが好まし
い。
しては、ＷｉｎＭＯＰＡＣｖｅｒ．２（富士通（株）社
製、ＪＣＰＥ−Ｐ１１６）が挙げられる。これらのソフ
トウエアを用いる場合は、使用するキイワードとして
は、ＡＭ１の他に、構造最適化のキイワードを適宜選択
して使用すればよく、「ＥＦ」を用いることが好まし
い。
【００２３】本発明の計算に使用されるハードウエアと
しては、ＡＭ１ハミルトニアンを用いた半経験的分子軌
道計算が実行可能であればよく、パーソナルコンピュー
ターで十分高速に計算を実行できる。
しては、ＡＭ１ハミルトニアンを用いた半経験的分子軌
道計算が実行可能であればよく、パーソナルコンピュー
ターで十分高速に計算を実行できる。
【００２４】次に、ハロゲン化銀表面に吸着可能な基を
有し、かつ、酸化により２価のカチオンを形成しうる化
合物について説明する。ここで酸化により２価のカチオ
ンを形成しうる化合物とは、先に説明した化合物をい
い、有機化合物であることが好ましい。
有し、かつ、酸化により２価のカチオンを形成しうる化
合物について説明する。ここで酸化により２価のカチオ
ンを形成しうる化合物とは、先に説明した化合物をい
い、有機化合物であることが好ましい。
【００２５】上記化合物におけるハロゲン化銀に吸着可
能な基の具体例としては、スチリル色素、シアニン色素
及びメロシアニン色素を構成する原子群、メルカプト基
を有する原子群（例えば、メルカプトオキサジアゾー
ル、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾー
ル、メルカプトジアゾール、メルカプトチアゾール、メ
ルカプトチアジアゾール、メルカプトオキサゾール、メ
ルカプトイミダゾール、メルカプトベンゾチアゾール、
メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミ
ダゾール、メルカプトテトラザインデン、メルカプトピ
リジル、メルカプトキノリル、２−メルカプトピリジ
ル、メルカプトフェニル、メルカプトナフチル等の各
基）、チオン基を有する原子群（例えば、チアゾリン−
２−チオン、オキサゾリン−２−チオン、イミダゾリン
−２−チオン、ベンゾチアゾリン−２−チオン、ベンゾ
イミダゾリン−２−チオン、チアゾリジン−２−チオン
等の各基）、イミノ銀を形成する原子群（例えば、トリ
アゾール、テトラゾール、ベンゾトリアゾール、ヒドロ
キシアザインデン、ベンズイミダゾール、インダゾール
等の各基）、エチニル基を有する原子群（例えば、２−
［Ｎ−（２−プロピニル）アミノ］ベンゾチアゾール、
Ｎ−（２−プロピニル）カルバゾール等の各基）、メソ
イオン化合物を含む原子群（例えば、Ｗ．Ｂａｋｅｒと
Ｗ．Ｄ．Ｏｌｌｉｓがクォータリー・レビュー（Ｑｕａ
ｒｔ．Ｒｅｖ．）１１、１５（１９５７）、アドバンシ
イズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ａｄ
ｖａｎｃｅｓｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）１９、１（１９７６）で定義している化合
物群であり、５または６員の複素環状化合物で、１つの
共有結合構造式または極性構造式では満足に表示するこ
とができず、また、環を構成するすべての原子に関連し
たπ電子を有する化合物で、環は部分的正電荷を帯び、
環外原子または原子団上の等しい負電荷と釣り合いを保
っている」ものであり、メソイオン化合物のメソイオン
環としては、イミダゾリウム環、ピラゾリウム環、オキ
サゾリウム環、チアゾリウム環、トリアゾリウム環、テ
トラゾリウム環、チアジアゾリウム環、オキサジアゾリ
ウム環、チアトリアゾリウム環、オキサトリアゾリウム
環等が挙げられる。）等が挙げられる。
能な基の具体例としては、スチリル色素、シアニン色素
及びメロシアニン色素を構成する原子群、メルカプト基
を有する原子群（例えば、メルカプトオキサジアゾー
ル、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾー
ル、メルカプトジアゾール、メルカプトチアゾール、メ
ルカプトチアジアゾール、メルカプトオキサゾール、メ
ルカプトイミダゾール、メルカプトベンゾチアゾール、
メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプトベンズイミ
ダゾール、メルカプトテトラザインデン、メルカプトピ
リジル、メルカプトキノリル、２−メルカプトピリジ
ル、メルカプトフェニル、メルカプトナフチル等の各
基）、チオン基を有する原子群（例えば、チアゾリン−
２−チオン、オキサゾリン−２−チオン、イミダゾリン
−２−チオン、ベンゾチアゾリン−２−チオン、ベンゾ
イミダゾリン−２−チオン、チアゾリジン−２−チオン
等の各基）、イミノ銀を形成する原子群（例えば、トリ
アゾール、テトラゾール、ベンゾトリアゾール、ヒドロ
キシアザインデン、ベンズイミダゾール、インダゾール
等の各基）、エチニル基を有する原子群（例えば、２−
［Ｎ−（２−プロピニル）アミノ］ベンゾチアゾール、
Ｎ−（２−プロピニル）カルバゾール等の各基）、メソ
イオン化合物を含む原子群（例えば、Ｗ．Ｂａｋｅｒと
Ｗ．Ｄ．Ｏｌｌｉｓがクォータリー・レビュー（Ｑｕａ
ｒｔ．Ｒｅｖ．）１１、１５（１９５７）、アドバンシ
イズ・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ａｄ
ｖａｎｃｅｓｉｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）１９、１（１９７６）で定義している化合
物群であり、５または６員の複素環状化合物で、１つの
共有結合構造式または極性構造式では満足に表示するこ
とができず、また、環を構成するすべての原子に関連し
たπ電子を有する化合物で、環は部分的正電荷を帯び、
環外原子または原子団上の等しい負電荷と釣り合いを保
っている」ものであり、メソイオン化合物のメソイオン
環としては、イミダゾリウム環、ピラゾリウム環、オキ
サゾリウム環、チアゾリウム環、トリアゾリウム環、テ
トラゾリウム環、チアジアゾリウム環、オキサジアゾリ
ウム環、チアトリアゾリウム環、オキサトリアゾリウム
環等が挙げられる。）等が挙げられる。
【００２６】次に、本発明のハロゲン化銀乳剤に含有さ
れる下記一般式［１］で表される化合物について説明す
る。
れる下記一般式［１］で表される化合物について説明す
る。
【００２７】
【化１０】 ［式中、Ｅはハロゲン化銀粒子表面に吸着可能な基を表
し、Ｌ0はＥとＺ0との直接的結合または連結基を介する
間接的結合を表し、Ｚは酸化により２電子酸化体構造を
形成する基を表す。ｋは１〜３の整数であり、ｌは１〜
２の整数を表す。］
し、Ｌ0はＥとＺ0との直接的結合または連結基を介する
間接的結合を表し、Ｚは酸化により２電子酸化体構造を
形成する基を表す。ｋは１〜３の整数であり、ｌは１〜
２の整数を表す。］
【００２８】一般式［１］において、Ｅで表されるはハ
ロゲン化銀粒子表面に吸着可能な基は、先に説明したハ
ロゲン化銀に吸着可能な基と同等であり、具体例として
は、ハロゲン化銀に吸着可能な基の説明において例示し
た基が挙げられる。一般式［１］において、Ｌ0で表さ
れるＥとＺ0とを結合する連結基としては、具体的に
は、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換の飽和アルキ
レン基、芳香環、ヘテロ環等から誘導される基が挙げら
れる。炭素数１〜１０の置換もしくは無置換の飽和アル
キレン基は、ヘテロ原子を含んでもよく、部分的に環を
形成してもよい。
ロゲン化銀粒子表面に吸着可能な基は、先に説明したハ
ロゲン化銀に吸着可能な基と同等であり、具体例として
は、ハロゲン化銀に吸着可能な基の説明において例示し
た基が挙げられる。一般式［１］において、Ｌ0で表さ
れるＥとＺ0とを結合する連結基としては、具体的に
は、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換の飽和アルキ
レン基、芳香環、ヘテロ環等から誘導される基が挙げら
れる。炭素数１〜１０の置換もしくは無置換の飽和アル
キレン基は、ヘテロ原子を含んでもよく、部分的に環を
形成してもよい。
【００２９】一般式［１］において、Ｚ0で表される酸
化により２電子酸化体構造を形成する基は、硫黄原子、
セレン原子、テルル原子より選ばれる少なくとも２個の
原子を分子内に含有することが好ましく、硫黄原子を分
子内に含有することが最も好ましい。
化により２電子酸化体構造を形成する基は、硫黄原子、
セレン原子、テルル原子より選ばれる少なくとも２個の
原子を分子内に含有することが好ましく、硫黄原子を分
子内に含有することが最も好ましい。
【００３０】次に、本発明のハロゲン化銀乳剤に含有さ
れる下記一般式［２］で表される化合物について説明す
る。
れる下記一般式［２］で表される化合物について説明す
る。
【００３１】
【化１１】 ［式中、Ｘ1及びＸ2は各々イオウ原子、セレン原子又は
テルル原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は、各々水素原子、脂
肪族基、芳香族基、または、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5
とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10、Ｒ11とＲ12間で環を形成
する非金属原子群、或いは、Ｒ1とＲ3又はＲ4、Ｒ2とＲ
3又はＲ4、Ｒ3とＲ5又はＲ6、Ｒ4とＲ5又はＲ6、Ｒ5と
Ｒ7又はＲ8、Ｒ6とＲ7又はＲ8、Ｒ7とＲ9又はＲ10、Ｒ8
とＲ9又はＲ10、Ｒ9とＲ11又はＲ12、Ｒ10とＲ11又はＲ
12、Ｒ1とＲ11又はＲ12、Ｒ2とＲ11又はＲ12間で縮合環
を形成する非金属原子群を表す。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12
間で形成される縮合環が不飽和環である場合は、縮合環
を形成している部位の結合炭素原子は二重結合を形成し
てもよい。］
テルル原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は、各々水素原子、脂
肪族基、芳香族基、または、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5
とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10、Ｒ11とＲ12間で環を形成
する非金属原子群、或いは、Ｒ1とＲ3又はＲ4、Ｒ2とＲ
3又はＲ4、Ｒ3とＲ5又はＲ6、Ｒ4とＲ5又はＲ6、Ｒ5と
Ｒ7又はＲ8、Ｒ6とＲ7又はＲ8、Ｒ7とＲ9又はＲ10、Ｒ8
とＲ9又はＲ10、Ｒ9とＲ11又はＲ12、Ｒ10とＲ11又はＲ
12、Ｒ1とＲ11又はＲ12、Ｒ2とＲ11又はＲ12間で縮合環
を形成する非金属原子群を表す。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12
間で形成される縮合環が不飽和環である場合は、縮合環
を形成している部位の結合炭素原子は二重結合を形成し
てもよい。］
【００３２】一般式［２］において、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ1 0、Ｒ11、Ｒ12で各
々表される脂肪族基としては、例えば、炭素原子数１〜
１０の分岐或は直鎖のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ
−ペンチル基、２−エチル−ヘキシル基、オクチル基、
デシル基等）、炭素原子数３〜１０のアルケニル基（例
えば、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル
−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−
３−ブテニル基、４−ヘキセニル基等）、炭素原子数７
〜１０のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチ
ル基等）が挙げられる。
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ1 0、Ｒ11、Ｒ12で各
々表される脂肪族基としては、例えば、炭素原子数１〜
１０の分岐或は直鎖のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ
−ペンチル基、２−エチル−ヘキシル基、オクチル基、
デシル基等）、炭素原子数３〜１０のアルケニル基（例
えば、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル
−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−
３−ブテニル基、４−ヘキセニル基等）、炭素原子数７
〜１０のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチ
ル基等）が挙げられる。
【００３３】上述した基は、更に、低級アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
ビニル基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリ
ル基、ｐ−ブロモフェニル基等）、トリフルオロメチル
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、シアノ基、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、トリフルオ
ロメタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基等）、アミノ基（例え
ば、アミノ基、ビスカルボキシメチルアミノ基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、カルボキシフェニル基
等）、複素環基（例えば、テトラヒドロフルフリル基、
２−ピロリジノン−１−イル基等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基等）、ウレイド基（例え
ば、ウレイド基、３−メチルウレイド基、３−フェニル
ウレイド基等）、チオウレイド基（例えば、チオウレイ
ド基、３−メチルチオウレイド基等）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基等）、複素環チオ基
（例えば、２−チエニルチオ基、３−チエニルチオ基
等）、カルボニルオキシ基（例えば、アセチルオキシ
基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基等）、チオアミド基（例えば、チオアセトア
ミド基、チオベンゾイルアミノ基等）等の基で、あるい
は、例えば、スルホ基、カルボキシ基、ホスフォノ基、
スルファート基、ヒドロキシ基、メルカプト基、スルフ
ィノ基、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−テトラメチレンカル
バモイル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノス
ルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、スルホ
ニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホニルア
ミノカルボニル基、エタンスルホニルアミノカルボニル
基等）、アシルアミノスルホニル基（例えば、アセトア
ミドスルホニル基、メトキシアセトアミドスルホニル基
等）、アシルアミノカルボニル基（例えば、アセトアミ
ドカルボニル基、メトキシアセトアミドカルボニル基
等）、スルフィニルアミノカルボニル基（例えば、メタ
ンスルフィニルアミノカルボニル基、エタンスルフィニ
ルアミノカルボニル基等）、スルホアミノ基等の親水性
の基で置換されていてもよい。
えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
ビニル基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリ
ル基、ｐ−ブロモフェニル基等）、トリフルオロメチル
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、シアノ基、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、トリフルオ
ロメタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基等）、アミノ基（例え
ば、アミノ基、ビスカルボキシメチルアミノ基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、カルボキシフェニル基
等）、複素環基（例えば、テトラヒドロフルフリル基、
２−ピロリジノン−１−イル基等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基等）、ウレイド基（例え
ば、ウレイド基、３−メチルウレイド基、３−フェニル
ウレイド基等）、チオウレイド基（例えば、チオウレイ
ド基、３−メチルチオウレイド基等）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基等）、複素環チオ基
（例えば、２−チエニルチオ基、３−チエニルチオ基
等）、カルボニルオキシ基（例えば、アセチルオキシ
基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基等）、チオアミド基（例えば、チオアセトア
ミド基、チオベンゾイルアミノ基等）等の基で、あるい
は、例えば、スルホ基、カルボキシ基、ホスフォノ基、
スルファート基、ヒドロキシ基、メルカプト基、スルフ
ィノ基、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−テトラメチレンカル
バモイル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノス
ルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、スルホ
ニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホニルア
ミノカルボニル基、エタンスルホニルアミノカルボニル
基等）、アシルアミノスルホニル基（例えば、アセトア
ミドスルホニル基、メトキシアセトアミドスルホニル基
等）、アシルアミノカルボニル基（例えば、アセトアミ
ドカルボニル基、メトキシアセトアミドカルボニル基
等）、スルフィニルアミノカルボニル基（例えば、メタ
ンスルフィニルアミノカルボニル基、エタンスルフィニ
ルアミノカルボニル基等）、スルホアミノ基等の親水性
の基で置換されていてもよい。
【００３４】これら親水性の基を置換した脂肪族基の具
体的例としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチ
ル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、３
−スルファ−トブチル基、３−スルホプロピル基、２−
ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、４−スルホブチル
基、５−スルホペンチル基、３−スルホペンチル基、３
−スルフィノブチル基、３−ホスフォノプロピル基、ヒ
ドロキシエチル基、Ｎ−メタンスルホニルカルバモイル
メチル基、Ｎ−アセチルアミノスルホニルメチル基、ス
ルホアミノプロピル基、２−カルボキシ−２−プロペニ
ル基、ｏ−スルホベンジル基、ｐ−スルホフェネチル
基、ｐ−カルボキシベンジル基等が挙げられる。
体的例としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチ
ル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、３
−スルファ−トブチル基、３−スルホプロピル基、２−
ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、４−スルホブチル
基、５−スルホペンチル基、３−スルホペンチル基、３
−スルフィノブチル基、３−ホスフォノプロピル基、ヒ
ドロキシエチル基、Ｎ−メタンスルホニルカルバモイル
メチル基、Ｎ−アセチルアミノスルホニルメチル基、ス
ルホアミノプロピル基、２−カルボキシ−２−プロペニ
ル基、ｏ−スルホベンジル基、ｐ−スルホフェネチル
基、ｐ−カルボキシベンジル基等が挙げられる。
【００３５】また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12で各々表される芳香族
基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げら
れ、これらは置換基を有していてもよい。
7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12で各々表される芳香族
基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げら
れ、これらは置換基を有していてもよい。
【００３６】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12が、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ
4、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10、Ｒ11とＲ12間で環
を形成する非金属原子群である場合、Ｒ1とＲ2、Ｒ3と
Ｒ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ1 0、Ｒ11とＲ12間で
形成される環としては、例えば、シクロヘキサン環が挙
げられ、これらの環は置換基を有していてもよい。
7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12が、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ
4、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10、Ｒ11とＲ12間で環
を形成する非金属原子群である場合、Ｒ1とＲ2、Ｒ3と
Ｒ4、Ｒ5とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ1 0、Ｒ11とＲ12間で
形成される環としては、例えば、シクロヘキサン環が挙
げられ、これらの環は置換基を有していてもよい。
【００３７】また、Ｒ1とＲ3又はＲ4、Ｒ2とＲ3又は
Ｒ4、Ｒ3とＲ5又はＲ6、Ｒ4とＲ5又はＲ6、Ｒ5とＲ7又
はＲ8、Ｒ6とＲ7又はＲ8、Ｒ7とＲ9又はＲ10、Ｒ8とＲ9
又はＲ1 0、Ｒ9とＲ11又はＲ12、Ｒ10とＲ11又はＲ12、
Ｒ1とＲ11又はＲ12、Ｒ2とＲ11又はＲ12、Ｒ5とＲ7又は
Ｒ8、Ｒ6とＲ7又はＲ8間で縮合環を形成する非金属原子
群である場合、Ｒ1とＲ3又はＲ4、Ｒ2とＲ3又はＲ4、Ｒ
3とＲ5又はＲ6、Ｒ4とＲ5又はＲ6、Ｒ5とＲ7又はＲ8、
Ｒ6とＲ7又はＲ8、Ｒ7とＲ9又はＲ10、Ｒ8とＲ9又はＲ
10、Ｒ9とＲ11又はＲ12、Ｒ10とＲ11又はＲ12、Ｒ1とＲ
11又はＲ12、Ｒ2とＲ11又はＲ12、Ｒ5とＲ7又はＲ8、Ｒ
6とＲ7又はＲ8間で形成される縮合環としては、例え
ば、ベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、これらの縮
合環は置換基を有していてもよい。
Ｒ4、Ｒ3とＲ5又はＲ6、Ｒ4とＲ5又はＲ6、Ｒ5とＲ7又
はＲ8、Ｒ6とＲ7又はＲ8、Ｒ7とＲ9又はＲ10、Ｒ8とＲ9
又はＲ1 0、Ｒ9とＲ11又はＲ12、Ｒ10とＲ11又はＲ12、
Ｒ1とＲ11又はＲ12、Ｒ2とＲ11又はＲ12、Ｒ5とＲ7又は
Ｒ8、Ｒ6とＲ7又はＲ8間で縮合環を形成する非金属原子
群である場合、Ｒ1とＲ3又はＲ4、Ｒ2とＲ3又はＲ4、Ｒ
3とＲ5又はＲ6、Ｒ4とＲ5又はＲ6、Ｒ5とＲ7又はＲ8、
Ｒ6とＲ7又はＲ8、Ｒ7とＲ9又はＲ10、Ｒ8とＲ9又はＲ
10、Ｒ9とＲ11又はＲ12、Ｒ10とＲ11又はＲ12、Ｒ1とＲ
11又はＲ12、Ｒ2とＲ11又はＲ12、Ｒ5とＲ7又はＲ8、Ｒ
6とＲ7又はＲ8間で形成される縮合環としては、例え
ば、ベンゼン環、ナフタレン環が挙げられ、これらの縮
合環は置換基を有していてもよい。
【００３８】以下に、本発明の酸化により２価のカチオ
ンを形成しうる化合物、本発明のハロゲン化銀への吸着
基を有し、かつ、酸化により２価のカチオンを形成しう
る化合物、前記一般式［１］、［２］または［３］で表
される化合物の代表的なものを示すが、本発明はこれら
の化合物に限定されるものではない。
ンを形成しうる化合物、本発明のハロゲン化銀への吸着
基を有し、かつ、酸化により２価のカチオンを形成しう
る化合物、前記一般式［１］、［２］または［３］で表
される化合物の代表的なものを示すが、本発明はこれら
の化合物に限定されるものではない。
【００３９】
【化１２】
【００４０】
【化１３】
【００４１】
【化１４】
【００４２】
【化１５】
【００４３】
【化１６】
【００４４】以上説明した本発明の化合物は、感光層へ
も非感光層へも添加することができる。添加層として好
ましくは感光層である。以上説明した本発明の化合物
は、所望の目的により異なるが、銀１モルあたりの添加
量で示して、１０-8〜１モル／Ａｇ、好ましくは、１０
-7〜０．０１モル／Ａｇ、さらに好ましくは、１０-6〜
５×１０-4モル／Ａｇ添加することが好ましい。また、
２種類以上併用してもよい。以上説明した本発明の化合
物は、直接乳剤中に分散することができる。また、これ
らをまず適当な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロパノール、メチルセルソルブ、
アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒など
の中に溶解し、溶液の形で乳剤へ添加することもでき
る。溶解に超音波を使用することもできる。
も非感光層へも添加することができる。添加層として好
ましくは感光層である。以上説明した本発明の化合物
は、所望の目的により異なるが、銀１モルあたりの添加
量で示して、１０-8〜１モル／Ａｇ、好ましくは、１０
-7〜０．０１モル／Ａｇ、さらに好ましくは、１０-6〜
５×１０-4モル／Ａｇ添加することが好ましい。また、
２種類以上併用してもよい。以上説明した本発明の化合
物は、直接乳剤中に分散することができる。また、これ
らをまず適当な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロパノール、メチルセルソルブ、
アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒など
の中に溶解し、溶液の形で乳剤へ添加することもでき
る。溶解に超音波を使用することもできる。
【００４５】次に、本発明の一般式［Ｓ−１］、［Ｓ−
２］、［Ｓ−３］で表される化合物について詳細に説明
する。本発明のハロゲン化銀乳剤においては、一般式
［Ｓ−１］、［Ｓ−２］又は［Ｓ−３］で表される化合
物で色増感されていることが好ましい。一般式［Ｓ−
１］、［Ｓ−２］、又は［Ｓ−３］で示される化合物を
含有させることによって、強色増感効果が十分に得ら
れ、且つ、露光時の湿度変化による感度の変化が抑制さ
れる。一般式［Ｓ−１］、［Ｓ−２］、［Ｓ−３］で表
される化合物において、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5は各
々５員又は６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表すが、これらＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5
で形成される５員又は６員の含窒素複素環には、縮合環
を有するものも含まれる。
２］、［Ｓ−３］で表される化合物について詳細に説明
する。本発明のハロゲン化銀乳剤においては、一般式
［Ｓ−１］、［Ｓ−２］又は［Ｓ−３］で表される化合
物で色増感されていることが好ましい。一般式［Ｓ−
１］、［Ｓ−２］、又は［Ｓ−３］で示される化合物を
含有させることによって、強色増感効果が十分に得ら
れ、且つ、露光時の湿度変化による感度の変化が抑制さ
れる。一般式［Ｓ−１］、［Ｓ−２］、［Ｓ−３］で表
される化合物において、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5は各
々５員又は６員の含窒素複素環を形成するのに必要な非
金属原子群を表すが、これらＺ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5
で形成される５員又は６員の含窒素複素環には、縮合環
を有するものも含まれる。
【００４６】Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5で形成される縮
合環を有していてもよい５員又は６員の含窒素複素環と
しては、具体的には、オキサゾール核（例えば、オキサ
ゾリジン環、オキサゾリン環、ベンゾオキサゾール環、
テトラヒドロベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾー
ル環、ベンゾナフトオキサゾール環等）、イミダゾール
核（例えば、イミダゾリジン環、イミダゾリン環、ベン
ズイミダゾール環、テトラヒドロベンゾイミダゾール
環、ナフトイミダゾール環、ベンゾナフトイミダゾール
環等）、チアゾール核（例えば、チアゾリジン環、チア
ゾリン環、ベンゾチアゾール環、テトラヒドロベンゾチ
アゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾナフトチアゾ
ール環等）、セレナゾール核（例えば、セレナゾリジン
環、セレナゾリン環、ベンゾセレナゾール環、テトラヒ
ドロベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環、ベ
ンゾナフトセレナゾール環等）、テルラゾール核（例え
ば、テルラゾリジン環、テルラゾリン環、ベンゾテルラ
ゾール環等）、ピリジン核（例えば、ピリジン環、キノ
リン環等）、ピロール核（例えば、ピロリジン環、ピロ
リン環、ピロール環、３，３−ジアルキルインドレニン
環、３，３−ジアルキルベンゾインドレニン環等）が挙
げられる。
合環を有していてもよい５員又は６員の含窒素複素環と
しては、具体的には、オキサゾール核（例えば、オキサ
ゾリジン環、オキサゾリン環、ベンゾオキサゾール環、
テトラヒドロベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾー
ル環、ベンゾナフトオキサゾール環等）、イミダゾール
核（例えば、イミダゾリジン環、イミダゾリン環、ベン
ズイミダゾール環、テトラヒドロベンゾイミダゾール
環、ナフトイミダゾール環、ベンゾナフトイミダゾール
環等）、チアゾール核（例えば、チアゾリジン環、チア
ゾリン環、ベンゾチアゾール環、テトラヒドロベンゾチ
アゾール環、ナフトチアゾール環、ベンゾナフトチアゾ
ール環等）、セレナゾール核（例えば、セレナゾリジン
環、セレナゾリン環、ベンゾセレナゾール環、テトラヒ
ドロベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾール環、ベ
ンゾナフトセレナゾール環等）、テルラゾール核（例え
ば、テルラゾリジン環、テルラゾリン環、ベンゾテルラ
ゾール環等）、ピリジン核（例えば、ピリジン環、キノ
リン環等）、ピロール核（例えば、ピロリジン環、ピロ
リン環、ピロール環、３，３−ジアルキルインドレニン
環、３，３−ジアルキルベンゾインドレニン環等）が挙
げられる。
【００４７】また、これらの環は置換基を有していても
よく、これら置換基としては、低級アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｔ−ペンチル基、メチルチオエチル基、メトキシエ
チル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、ビニル基、スチリル基、アリール
基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−ブロモフ
ェニル基等）、トリフルオロメチル基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロピル基
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−
トリルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ基、エチルチオ基、ベンジルチオ基等）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−ブロモフェニル
チオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基等）、カルボニル
オキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アミノ基（例えば、
アミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、複素環
基（例えば、ピリジル基、ピロリル基、フリル基、チエ
ニル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ピリミジニル
基等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基
等）、シアノ基、カルバモイル基（例えば、カルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルフォリノ
カルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、スルフ
ァモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、モルフォ
リノスルホニル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ｏ−ヒドロキシベ
ンゾイルアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えば、
メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ
基等）、アルコキシカルボニル基、（例えば、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、トリフルオロエ
トキシカルボニル基等）、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、スルフ
ィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスル
フィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基等）等が挙げられる。これら置換基
の環への置換位置は任意である。
よく、これら置換基としては、低級アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル
基、ｔ−ペンチル基、メチルチオエチル基、メトキシエ
チル基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等）、ビニル基、スチリル基、アリール
基（例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−ブロモフ
ェニル基等）、トリフルオロメチル基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロピル基
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−
トリルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ基、エチルチオ基、ベンジルチオ基等）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−ブロモフェニル
チオ基、ｐ−メトキシフェニルチオ基等）、カルボニル
オキシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオ
キシ基、ベンゾイルオキシ基等）、アミノ基（例えば、
アミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基等）、複素環
基（例えば、ピリジル基、ピロリル基、フリル基、チエ
ニル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、ピリミジニル
基等）、アシル基（例えば、アセチル基、ベンゾイル基
等）、シアノ基、カルバモイル基（例えば、カルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルフォリノ
カルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、スルフ
ァモイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基、モルフォ
リノスルホニル基等）、アシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、ｏ−ヒドロキシベ
ンゾイルアミノ基等）、スルホニルアミノ基（例えば、
メタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ
基等）、アルコキシカルボニル基、（例えば、メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基、トリフルオロエ
トキシカルボニル基等）、ヒドロキシル基、カルボキシ
ル基、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、エ
タンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、スルフ
ィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスル
フィニル基、トリフルオロメチルスルフィニル基、フェ
ニルスルフィニル基等）等が挙げられる。これら置換基
の環への置換位置は任意である。
【００４８】Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒeで各々で表され
る脂肪族基としては、例えば、炭素原子数１〜１０の分
岐或は直鎖のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペン
チル基、２−エチル−ヘキシル基、オクチル基、デシル
基等）、炭素原子数３〜１０のアルケニル基（例えば、
２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−
プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブ
テニル基、４−ヘキセニル基等）、炭素原子数７〜１０
のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基
等）が挙げられる。
る脂肪族基としては、例えば、炭素原子数１〜１０の分
岐或は直鎖のアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ｉｓｏ−ペン
チル基、２−エチル−ヘキシル基、オクチル基、デシル
基等）、炭素原子数３〜１０のアルケニル基（例えば、
２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−
プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブ
テニル基、４−ヘキセニル基等）、炭素原子数７〜１０
のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル基
等）が挙げられる。
【００４９】上述した基は、更に、低級アルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
ビニル基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリ
ル基、ｐ−ブロモフェニル基等）、トリフルオロメチル
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、シアノ基、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、トリフルオ
ロメタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基等）、アミノ基（例え
ば、アミノ基、ビスカルボキシメチルアミノ基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、カルボキシフェニル基
等）、複素環基（例えば、テトラヒドロフルフリル基、
２−ピロリジノン−１−イル基等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基等）、ウレイド基（例え
ば、ウレイド基、３−メチルウレイド基、３−フェニル
ウレイド基等）、チオウレイド基（例えば、チオウレイ
ド基、３−メチルチオウレイド基等）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基等）、複素環チオ基
（例えば、２−チエニルチオ基、３−チエニルチオ基
等）、カルボニルオキシ基（例えば、アセチルオキシ
基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基等）、チオアミド基（例えば、チオアセトア
ミド基、チオベンゾイルアミノ基等）等の基で、あるい
は、例えば、スルホ基、カルボキシ基、ホスフォノ基、
スルファート基、ヒドロキシ基、メルカプト基、スルフ
ィノ基、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−テトラメチレンカル
バモイル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノス
ルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、スルホ
ニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホニルア
ミノカルボニル基、エタンスルホニルアミノカルボニル
基等）、アシルアミノスルホニル基（例えば、アセトア
ミドスルホニル基、メトキシアセトアミドスルホニル基
等）、アシルアミノカルボニル基（例えば、アセトアミ
ドカルボニル基、メトキシアセトアミドカルボニル基
等）、スルフィニルアミノカルボニル基（例えば、メタ
ンスルフィニルアミノカルボニル基、エタンスルフィニ
ルアミノカルボニル基等）、スルホアミノ基等の親水性
の基で置換されていてもよい。
えば、メチル基、エチル基、プロピル基等）、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
ビニル基、アリール基（例えば、フェニル基、ｐ−トリ
ル基、ｐ−ブロモフェニル基等）、トリフルオロメチル
基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
メトキシエトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基等）、シアノ基、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、トリフルオ
ロメタンスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基
等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカル
ボニル基、ブトキシカルボニル基等）、アミノ基（例え
ば、アミノ基、ビスカルボキシメチルアミノ基等）、ア
リール基（例えば、フェニル基、カルボキシフェニル基
等）、複素環基（例えば、テトラヒドロフルフリル基、
２−ピロリジノン−１−イル基等）、アシル基（例え
ば、アセチル基、ベンゾイル基等）、ウレイド基（例え
ば、ウレイド基、３−メチルウレイド基、３−フェニル
ウレイド基等）、チオウレイド基（例えば、チオウレイ
ド基、３−メチルチオウレイド基等）、アルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基等）、複素環チオ基
（例えば、２−チエニルチオ基、３−チエニルチオ基
等）、カルボニルオキシ基（例えば、アセチルオキシ
基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等）、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基等）、チオアミド基（例えば、チオアセトア
ミド基、チオベンゾイルアミノ基等）等の基で、あるい
は、例えば、スルホ基、カルボキシ基、ホスフォノ基、
スルファート基、ヒドロキシ基、メルカプト基、スルフ
ィノ基、カルバモイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ
−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−テトラメチレンカル
バモイル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノス
ルホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンス
ルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、スルホ
ニルアミノカルボニル基（例えば、メタンスルホニルア
ミノカルボニル基、エタンスルホニルアミノカルボニル
基等）、アシルアミノスルホニル基（例えば、アセトア
ミドスルホニル基、メトキシアセトアミドスルホニル基
等）、アシルアミノカルボニル基（例えば、アセトアミ
ドカルボニル基、メトキシアセトアミドカルボニル基
等）、スルフィニルアミノカルボニル基（例えば、メタ
ンスルフィニルアミノカルボニル基、エタンスルフィニ
ルアミノカルボニル基等）、スルホアミノ基等の親水性
の基で置換されていてもよい。
【００５０】これら親水性の基を置換した脂肪族基の具
体的例としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチ
ル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、３
−スルファ−トブチル基、３−スルホプロピル基、２−
ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、４−スルホブチル
基、５−スルホペンチル基、３−スルホペンチル基、３
−スルフィノブチル基、３−ホスフォノプロピル基、ヒ
ドロキシエチル基、Ｎ−メタンスルホニルカルバモイル
メチル基、Ｎ−アセチルアミノスルホニルメチル基、ス
ルホアミノプロピル基、２−カルボキシ−２−プロペニ
ル基、ｏ−スルホベンジル基、ｐ−スルホフェネチル
基、ｐ−カルボキシベンジル基等が挙げられる。
体的例としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチ
ル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基、３
−スルファ−トブチル基、３−スルホプロピル基、２−
ヒドロキシ−３−スルホプロピル基、４−スルホブチル
基、５−スルホペンチル基、３−スルホペンチル基、３
−スルフィノブチル基、３−ホスフォノプロピル基、ヒ
ドロキシエチル基、Ｎ−メタンスルホニルカルバモイル
メチル基、Ｎ−アセチルアミノスルホニルメチル基、ス
ルホアミノプロピル基、２−カルボキシ−２−プロペニ
ル基、ｏ−スルホベンジル基、ｐ−スルホフェネチル
基、ｐ−カルボキシベンジル基等が挙げられる。
【００５１】Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、
Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12は各々メチン基または置換
メチン基を表すが、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ
7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12が置換メチン基を表す
場合、置換メチン基における置換基の具体例としては、
置換基を有していてもよい、低級アルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ベンジル基
等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフ
トキシ基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、ｐ−トリル基、ｏ−カルボキシフェニル基
等）、−Ｎ（Ｖ1）（Ｖ2）、−ＳＲ又は複素環基（例え
ば、２−チエニル基、２−フリル基、Ｎ，Ｎ’−ビス
（メトキシエチル）バルビツール酸基等）が挙げられ
る。ここでＲは低級アルキル基、アリール基又は複素環
基を表し、Ｖ1とＶ2は置換もしくは無置換の、低級アル
キル基又はアリール基を表す。また、Ｖ1とＶ2は互いに
連結して５員又は６員の含窒素複素環を形成する基であ
ってもよい。
Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12は各々メチン基または置換
メチン基を表すが、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ
7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12が置換メチン基を表す
場合、置換メチン基における置換基の具体例としては、
置換基を有していてもよい、低級アルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ベンジル基
等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基
等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフ
トキシ基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフ
チル基、ｐ−トリル基、ｏ−カルボキシフェニル基
等）、−Ｎ（Ｖ1）（Ｖ2）、−ＳＲ又は複素環基（例え
ば、２−チエニル基、２−フリル基、Ｎ，Ｎ’−ビス
（メトキシエチル）バルビツール酸基等）が挙げられ
る。ここでＲは低級アルキル基、アリール基又は複素環
基を表し、Ｖ1とＶ2は置換もしくは無置換の、低級アル
キル基又はアリール基を表す。また、Ｖ1とＶ2は互いに
連結して５員又は６員の含窒素複素環を形成する基であ
ってもよい。
【００５２】また、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ
7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12は他のＬ1、Ｌ2、Ｌ3、
Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12と環
を形成するものであってもよく、例えば、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ
3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12
は隣接するＬ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、
Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12と、或いは、１つ隔たったＬ1、
Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ 5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、
Ｌ11、Ｌ12と連結して環、例えば、５員又は６員環を形
成するものであってもよい。また、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、
Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12は、
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5で形成される５員または６員
の含窒素複素環の一部と結合して縮合環、例えば、５員
または６員の脂肪族環を形成するものであってもよい。
7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12は他のＬ1、Ｌ2、Ｌ3、
Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12と環
を形成するものであってもよく、例えば、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ
3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12
は隣接するＬ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、
Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12と、或いは、１つ隔たったＬ1、
Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ 5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、
Ｌ11、Ｌ12と連結して環、例えば、５員又は６員環を形
成するものであってもよい。また、Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、
Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12は、
Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5で形成される５員または６員
の含窒素複素環の一部と結合して縮合環、例えば、５員
または６員の脂肪族環を形成するものであってもよい。
【００５３】Ｍ1、Ｍ2 は電荷中和対イオンを表し、一
般式［Ｓ−１］、［Ｓ−３］で表される化合物におい
て、分子内の電荷を相殺するカチオンまたはアニオンで
ある。電荷を相殺する必要がない場合、ｎ1、ｎ2 は０
となる。
般式［Ｓ−１］、［Ｓ−３］で表される化合物におい
て、分子内の電荷を相殺するカチオンまたはアニオンで
ある。電荷を相殺する必要がない場合、ｎ1、ｎ2 は０
となる。
【００５４】Ｍ1、Ｍ2 で表される電荷中和対イオンと
しては、例えば、プロトン、有機アンモニウムイオン
（例えば、トリエチルアンモニウム、トリエタノールア
ンモニウム、ピリジニウム等の各イオン）、無機カチオ
ン（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウム等の各カチオン）等のカチオン、例
えば、ハロゲンイオン（例えば、塩素イオン、臭素イオ
ン、沃素イオン等）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、
過塩素酸イオン、４−フッ化ホウ素イオン、硫酸イオ
ン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メタンスル
ホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等
のアニオンが挙げられる。
しては、例えば、プロトン、有機アンモニウムイオン
（例えば、トリエチルアンモニウム、トリエタノールア
ンモニウム、ピリジニウム等の各イオン）、無機カチオ
ン（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシ
ウム、マグネシウム等の各カチオン）等のカチオン、例
えば、ハロゲンイオン（例えば、塩素イオン、臭素イオ
ン、沃素イオン等）、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、
過塩素酸イオン、４−フッ化ホウ素イオン、硫酸イオ
ン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、メタンスル
ホン酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン等
のアニオンが挙げられる。
【００５５】以下に、前記一般式［Ｓ−１］、［Ｓ−
２］、［Ｓ−３］で表される化合物（以下、本発明の感
光色素ということがある。）の代表的なものを示すが、
本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
２］、［Ｓ−３］で表される化合物（以下、本発明の感
光色素ということがある。）の代表的なものを示すが、
本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００５６】
【化１７】
【００５７】
【化１８】
【００５８】
【化１９】
【００５９】
【化２０】
【００６０】
【化２１】
【００６１】
【化２２】
【００６２】上記本発明の感光色素は、例えば、エフ・
エム・ハーマー著、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ第１８
巻、Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅ
ｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ａ．Ｗｅｉｓｓｈｅ
ｒｇｅｒ ｅｄ．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ １９６４年）、特開平３−１３８６３８
号公報、同１０−７３９００号公報、特表平９−５１０
０２２号公報、米国特許第２，７３４，９００号明細
書、英国特許第７７４，７７９号明細書に記載の方法に
よって容易に合成することができる。
エム・ハーマー著、Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｌｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ第１８
巻、Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅ
ｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ（Ａ．Ｗｅｉｓｓｈｅ
ｒｇｅｒ ｅｄ．Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ社刊、Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ １９６４年）、特開平３−１３８６３８
号公報、同１０−７３９００号公報、特表平９−５１０
０２２号公報、米国特許第２，７３４，９００号明細
書、英国特許第７７４，７７９号明細書に記載の方法に
よって容易に合成することができる。
【００６３】本発明の感光色素は単独で用いてもよい
が、２種以上の感光色素を組み合わせて用いることもで
きる。 本発明の感光色素は単独で、あるいは、組み合
わせて用いる場合、合計でハロゲン化銀１モル当たり１
×１０-6モル〜５×１０-3モル、好ましくは１×１０-5
モル〜２．５×１０-3モル、更に好ましくは４×１０-5
モル〜１×１０-3モルの割合でハロゲン化銀乳剤中に含
有される。
が、２種以上の感光色素を組み合わせて用いることもで
きる。 本発明の感光色素は単独で、あるいは、組み合
わせて用いる場合、合計でハロゲン化銀１モル当たり１
×１０-6モル〜５×１０-3モル、好ましくは１×１０-5
モル〜２．５×１０-3モル、更に好ましくは４×１０-5
モル〜１×１０-3モルの割合でハロゲン化銀乳剤中に含
有される。
【００６４】本発明において、感光色素を２種以上組み
合わせて用いるとき、感光色素は任意の割合でハロゲン
化銀乳剤中に含有できる。本発明の感光色素は、直接乳
剤中へ分散することができる。また、これらをまず適当
な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロパノール、メチルセロソルブ、アセトン、
水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解
し、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。溶解に超
音波を使用することもできる。
合わせて用いるとき、感光色素は任意の割合でハロゲン
化銀乳剤中に含有できる。本発明の感光色素は、直接乳
剤中へ分散することができる。また、これらをまず適当
な溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロパノール、メチルセロソルブ、アセトン、
水、ピリジンあるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解
し、溶液の形で乳剤へ添加することもできる。溶解に超
音波を使用することもできる。
【００６５】具体的には、感光色素の添加方法として
は、米国特許第３，４６９，９８７号明細書などに記載
のごとき、感光色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶
液を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ
添加する方法；特公昭４６−２４１８５号公報などに記
載のごとき、水不溶性色素を溶解することなく水溶性溶
剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米
国特許第３，８２２，１３５号明細書に記載のごとき、
界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する
方法；特開昭５１−７４６２４号公報に記載のごとき、
長波長側にシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液
を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６号公
報に記載のごとき、色素を実質的に水を含まない酸に溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが好ましく用
いられる。
は、米国特許第３，４６９，９８７号明細書などに記載
のごとき、感光色素を揮発性の有機溶媒に溶解し、該溶
液を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳剤中へ
添加する方法；特公昭４６−２４１８５号公報などに記
載のごとき、水不溶性色素を溶解することなく水溶性溶
剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法；米
国特許第３，８２２，１３５号明細書に記載のごとき、
界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する
方法；特開昭５１−７４６２４号公報に記載のごとき、
長波長側にシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液
を乳剤中へ添加する方法；特開昭５０−８０８２６号公
報に記載のごとき、色素を実質的に水を含まない酸に溶
解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法などが好ましく用
いられる。
【００６６】その他、乳剤への添加には、米国特許第
２，９１２，３４３号明細書、同第３，３４２，６０５
号明細書、同第２，９９６，２８７号明細書、同第３，
４２９，８３５号明細書などに記載の方法を用いること
ができる。また、感光色素は支持体上に塗布される前に
ハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロ
ゲン化銀乳剤の調製のどの過程においても分散すること
ができる。
２，９１２，３４３号明細書、同第３，３４２，６０５
号明細書、同第２，９９６，２８７号明細書、同第３，
４２９，８３５号明細書などに記載の方法を用いること
ができる。また、感光色素は支持体上に塗布される前に
ハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿論ハロ
ゲン化銀乳剤の調製のどの過程においても分散すること
ができる。
【００６７】本発明の感光色素を２種以上組み合わせる
場合、感光色素はそれぞれ独立して、またはあらかじめ
混合して上記のごとき方法によりハロゲン化銀乳剤中に
分散できる。
場合、感光色素はそれぞれ独立して、またはあらかじめ
混合して上記のごとき方法によりハロゲン化銀乳剤中に
分散できる。
【００６８】また、本発明のハロゲン化銀乳剤において
は、本発明の感光色素と組み合わせて、上記以外の感光
色素や、それ自身分光増感作用を持たないが強色増感を
示す化合物を含有してもよい。有用な感光色素、強色増
感を示す化合物は、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６
４３（１９７８年１２月発行）第２３頁IVのＪ項、ある
いは、特公昭４９−２５５００号公報、同４３−４９３
３号公報、特開昭５９−１９０３２号公報、同５９−１
９２２４２号公報、特開平３−１５０４９号公報、特開
昭６２−１２３４５４号公報に記載されている。
は、本発明の感光色素と組み合わせて、上記以外の感光
色素や、それ自身分光増感作用を持たないが強色増感を
示す化合物を含有してもよい。有用な感光色素、強色増
感を示す化合物は、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻１７６
４３（１９７８年１２月発行）第２３頁IVのＪ項、ある
いは、特公昭４９−２５５００号公報、同４３−４９３
３号公報、特開昭５９−１９０３２号公報、同５９−１
９２２４２号公報、特開平３−１５０４９号公報、特開
昭６２−１２３４５４号公報に記載されている。
【００６９】本発明の熱現像感光材料は、還元可能な銀
源として有機銀塩、還元剤、光触媒として感光性ハロゲ
ン化銀および／または感光性ハロゲン化銀形成成分を含
有する熱現像感光材料であり、酸化により２価のカチオ
ンを形成しうる化合物、ハロゲン化銀への吸着基を有
し、かつ、酸化により２価のカチオンを形成しうる化合
物、一般式［１］、一般式［２］または一般式［３］で
表される化合物を含有するものである。また、一般式、
［Ｓ−１］、［Ｓ−２］または［Ｓ−３］で示される化
合物により色増感されることが好ましい。
源として有機銀塩、還元剤、光触媒として感光性ハロゲ
ン化銀および／または感光性ハロゲン化銀形成成分を含
有する熱現像感光材料であり、酸化により２価のカチオ
ンを形成しうる化合物、ハロゲン化銀への吸着基を有
し、かつ、酸化により２価のカチオンを形成しうる化合
物、一般式［１］、一般式［２］または一般式［３］で
表される化合物を含有するものである。また、一般式、
［Ｓ−１］、［Ｓ−２］または［Ｓ−３］で示される化
合物により色増感されることが好ましい。
【００７０】本発明で用いることができるのハロゲン化
銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャーNo．３０８１
１９（以下、ＲＤ３０８１１９と略す。）に記載されて
いる。以下に、ＲＤ３０８１１９における記載箇所を示
す。
銀乳剤は、リサーチ・ディスクロージャーNo．３０８１
１９（以下、ＲＤ３０８１１９と略す。）に記載されて
いる。以下に、ＲＤ３０８１１９における記載箇所を示
す。
【００７１】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 沃度組成 ９９３ Ｉ−Ａ項 製造方法 ９９３ Ｉ−Ａ項及び９９４ Ｅ項 晶癖 正常晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 双晶 ９９３ Ｉ−Ａ項 エピタキシャル ９９３ Ｉ−Ａ項 ハロゲン組成 一様 ９９３ Ｉ−Ｂ項 一様でない ９９３ Ｉ−Ｂ項 ハロゲンコンバージョン ９９４ Ｉ−Ｃ項 ハロゲン置換 ９９４ Ｉ−Ｃ項 金属含有 ９９４ Ｉ−Ｄ項 単分散 ９９５ Ｉ−Ｆ項 溶媒添加 ９９５ Ｉ−Ｆ項 潜像形成位置 表面 ９９５ Ｉ−Ｇ項 内部 ９９５ Ｉ−Ｇ項 適用感材ネガ ９９５ Ｉ−Ｈ項 ポジ（内部カブリ粒子含） ９９５ Ｉ−Ｈ項 乳剤を混合している ９９５ Ｉ−Ｊ項 脱塩 ９９５ II−Ａ項
【００７２】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤は、
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
ることができる。このような工程で使用される添加剤
は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（ＲＤ１７６４３）、Ｎｏ．１８７１６（ＲＤ１８７１
６）及びＮｏ．３０８１１９（ＲＤ３０８１１９）に記
載されている。
物理熟成、化学熟成及び分光増感を行ったものを使用す
ることができる。このような工程で使用される添加剤
は、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３
（ＲＤ１７６４３）、Ｎｏ．１８７１６（ＲＤ１８７１
６）及びＮｏ．３０８１１９（ＲＤ３０８１１９）に記
載されている。
【００７３】以下に、ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６
及びＲＤ３０８１１９における記載箇所を示す。
及びＲＤ３０８１１９における記載箇所を示す。
【００７４】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 化学増感剤 ９９６ III−Ａ項 ２３ ６４８ 分光増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ａ，Ｂ， ２３〜２４ ６４８〜６４９ Ｃ，Ｄ項 Ｈ，Ｉ，Ｊ項 強色増感剤 ９９６ IV−Ａ−Ｅ，Ｊ項 ２３〜２４ ６４８〜６４９ カブリ防止剤 ９９８ VI ２４〜２５ ６４９ 安定剤 ９９８ VI ２４〜２５ ６４９
【００７５】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１
１９に記載されている。
上記ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６及びＲＤ３０８１
１９に記載されている。
【００７６】以下に、ＲＤ１７６４３、ＲＤ１８７１６
及びＲＤ３０８１１９における記載箇所を示す。
及びＲＤ３０８１１９における記載箇所を示す。
【００７７】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕〔ＲＤ１７６４３〕〔ＲＤ１８７１６〕 色濁り防止剤 １００２ VII−Ｉ項 ２５ ６５０ 色素画像安定剤 １００１ VII−Ｊ項 ２５ 増白剤 ９９８ Ｖ ２４ 紫外線吸収剤 １００３ VIII−Ｉ項， ２５〜２６ XIII−Ｃ項 光吸収剤 １００３ VIII ２５〜２６ 光散乱剤 １００３ VIII フィルター染料 １００３ VIII ２５〜２６ バインダー １００３ IX ２６ ６５１ スタチック防止剤１００６ XIII ２７ ６５０ 硬膜剤 １００４ Ｘ ２６ ６５１ 可塑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 潤滑剤 １００６ XII ２７ ６５０ 活性剤・塗布助剤１００５ XI ２６〜２７ ６５０ マット剤 １００７ XVI 現像剤 １００１ XXＢ項 （感材中に含有）
【００７８】本発明においてはＤＩＲ化合物を用いるこ
とのできる。用いることができるＤＩＲ化合物の具体例
としては、例えば、特開平４−１１４１５３号公報に記
載のＤ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明においては、
これらの化合物を好ましく用いることができる。本発明
において用いることのできる拡散性ＤＩＲ化合物の具体
例は上記のほかに、例えば、米国特許第４，２３４，６
７８号明細書、同第３，２２７，５５４号明細書、同第
３，６４７，２９１号明細書、同第３，９５８，９９３
号明細書、同第４，４１９，８８６号明細書、同第３，
９３３，５００号明細書、特開昭５７−５６８３７号公
報、同５１−１３２３９号、米国特許第２，０７２，３
６３号明細書、同第２，０７０，２６６号明細書、リサ
ーチ・ディスクロージャー１９８１年１２月第２１２２
８号などに記載されているものを挙げることができる。
とのできる。用いることができるＤＩＲ化合物の具体例
としては、例えば、特開平４−１１４１５３号公報に記
載のＤ−１〜Ｄ−３４が挙げられ、本発明においては、
これらの化合物を好ましく用いることができる。本発明
において用いることのできる拡散性ＤＩＲ化合物の具体
例は上記のほかに、例えば、米国特許第４，２３４，６
７８号明細書、同第３，２２７，５５４号明細書、同第
３，６４７，２９１号明細書、同第３，９５８，９９３
号明細書、同第４，４１９，８８６号明細書、同第３，
９３３，５００号明細書、特開昭５７−５６８３７号公
報、同５１−１３２３９号、米国特許第２，０７２，３
６３号明細書、同第２，０７０，２６６号明細書、リサ
ーチ・ディスクロージャー１９８１年１２月第２１２２
８号などに記載されているものを挙げることができる。
【００７９】本発明においては、種々のカプラーを加え
て使用することができる。その具体例は、ＲＤ１７６４
３及びＲＤ３０８１１９に記載されている。以下に、Ｒ
Ｄ１７６４３及びＲＤ３０８１１９における記載箇所を
示す。
て使用することができる。その具体例は、ＲＤ１７６４
３及びＲＤ３０８１１９に記載されている。以下に、Ｒ
Ｄ１７６４３及びＲＤ３０８１１９における記載箇所を
示す。
【００８０】 〔項目〕 〔ＲＤ３０８１１９の頁〕 〔ＲＤ１７６４３〕 イエローカプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 マゼンタカプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 シアンカプラー １００１ VII−Ｄ項 VIIＣ〜Ｇ項 カラードカプラー １００２ VII−Ｇ項 VIIＧ項 ＤＩＲカプラー １００１ VII−Ｆ項 VIIＦ項 ＢＡＲカプラー １００２ VII−Ｆ項 その他の有用残基放出 カプラー １００１ VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー １００１ VII−Ｅ項
【００８１】本発明に用いられる添加剤は、ＲＤ３０８
１１９のXIVに記載されている分散法などにより添加す
ることができる。
１１９のXIVに記載されている分散法などにより添加す
ることができる。
【００８２】本発明のハロゲン化銀乳剤を含有する感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料、
熱現像感光材料（以下、感光材料ということがある。）
には、前述のＲＤ１７６４３ ２８頁、ＲＤ１８７１６
６４７〜６４８頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載
されている支持体を使用することができる。
性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料、
熱現像感光材料（以下、感光材料ということがある。）
には、前述のＲＤ１７６４３ ２８頁、ＲＤ１８７１６
６４７〜６４８頁及びＲＤ３０８１１９のXIXに記載
されている支持体を使用することができる。
【００８３】本発明の感光材料には、前述ＲＤ３０８１
１９のVII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間
層等の補助層を設けることができる。 また、本発明の
感光材料においては、前述のＲＤ３０８１１９のVII−
Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様
々な層構成をとることができる。
１９のVII−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間
層等の補助層を設けることができる。 また、本発明の
感光材料においては、前述のＲＤ３０８１１９のVII−
Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様
々な層構成をとることができる。
【００８４】本発明のハロゲン化銀感光材料を現像処理
するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ
オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版（Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブ ザ
アメリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５
１）に記載されているように、それ自体公知の現像剤
（例えば、特開平４−１５６４１号公報、特開平４−１
６８４１号公報などに記載のハイドロキノン、ｐ−アミ
ノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
２，４−ジアミノフェノールなど、１−フェニル−３−
ピラゾリドン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、５、５−ジメチル−１−フェニル−３−
ピラゾリドン等）を単独で或いは併用して使用すること
ができ、また、前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁，
ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９のXIX
に記載された通常の方法によって、現像処理することが
できる。
するには、例えば、Ｔ．Ｈ．ジェームズ著、セオリイ
オブ ザ ホトグラフィック プロセス第４版（Ｔｈｅ
Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ Ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏ
ｎ）第２９１頁〜第３３４頁及びジャーナル オブ ザ
アメリカン ケミカル ソサエティ（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｓｏｃｉｅｔｙ）第７３巻、第３，１００頁（１９５
１）に記載されているように、それ自体公知の現像剤
（例えば、特開平４−１５６４１号公報、特開平４−１
６８４１号公報などに記載のハイドロキノン、ｐ−アミ
ノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール、
２，４−ジアミノフェノールなど、１−フェニル−３−
ピラゾリドン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、５、５−ジメチル−１−フェニル−３−
ピラゾリドン等）を単独で或いは併用して使用すること
ができ、また、前述のＲＤ１７６４３ ２８〜２９頁，
ＲＤ１８７１６ ６１５頁及びＲＤ３０８１１９のXIX
に記載された通常の方法によって、現像処理することが
できる。
【００８５】次に、本発明の感光材料の１形態である熱
現像感光材料について詳細に説明する。本発明に係る熱
現像感光材料は、例えば、米国特許第３，１５２，９０
４号明細書、同第３，４５７，０７５号明細書、Ｄ．モ
ーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材
料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｍａｔｅｒｉａｌ）」やＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）
とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって処理
される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓｅｄ ＳｉｌｖｅｒＳｙｓｔｅｍｓ）」（イメージン
グ・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇ
ｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄＭａｔｅｒｉａｌ
ｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ 第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇ
ｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．
シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、１９６９年）等
に開示されている。
現像感光材料について詳細に説明する。本発明に係る熱
現像感光材料は、例えば、米国特許第３，１５２，９０
４号明細書、同第３，４５７，０７５号明細書、Ｄ．モ
ーガン（Ｍｏｒｇａｎ）による「ドライシルバー写真材
料（Ｄｒｙ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｍａｔｅｒｉａｌ）」やＤ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）
とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって処理
される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ Ｐｒｏｃｅｓ
ｓｅｄ ＳｉｌｖｅｒＳｙｓｔｅｍｓ）」（イメージン
グ・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇ
ｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ａｎｄＭａｔｅｒｉａｌ
ｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ 第８版、スタージ（Ｓｔｕｒｇ
ｅ）、Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）、Ａ．
シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集、第２頁、１９６９年）等
に開示されている。
【００８６】その中でも、本発明においては、感光材料
を８０〜１４０℃で熱現像することで画像を形成させ、
定着を行わない熱現像感光材料が好ましい。熱現像感光
材料において、ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子
は光センサーとして機能するものである。用いるハロゲ
ン化銀粒子は、画像形成後の白濁を低く抑え、良好な画
質を得るためには平均粒子サイズが小さいハロゲン化銀
粒子の方が好ましく、平均粒子サイズが０．１μｍ以
下、より好ましくは０．０１μｍ〜０．１μｍ、特に
０．０２μｍ〜０．０８μｍが好ましい。
を８０〜１４０℃で熱現像することで画像を形成させ、
定着を行わない熱現像感光材料が好ましい。熱現像感光
材料において、ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子
は光センサーとして機能するものである。用いるハロゲ
ン化銀粒子は、画像形成後の白濁を低く抑え、良好な画
質を得るためには平均粒子サイズが小さいハロゲン化銀
粒子の方が好ましく、平均粒子サイズが０．１μｍ以
下、より好ましくは０．０１μｍ〜０．１μｍ、特に
０．０２μｍ〜０．０８μｍが好ましい。
【００８７】ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀
粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶の粒子であ
る場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。ま
た、正常晶でない場合、例えば、球状、棒状、或いは平
板状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等
な体積の球の直径をいう。ハロゲン化銀粒子は単分散の
ハロゲン化銀粒子であることが好ましい。ここでいう単
分散とは、下記式で求められる単分散度が４０以下をい
う。更に好ましくは単分散度が３０以下であり、特に好
ましくは単分散度が０．１以上、２０以下である粒子で
ある。
粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶の粒子であ
る場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。ま
た、正常晶でない場合、例えば、球状、棒状、或いは平
板状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等
な体積の球の直径をいう。ハロゲン化銀粒子は単分散の
ハロゲン化銀粒子であることが好ましい。ここでいう単
分散とは、下記式で求められる単分散度が４０以下をい
う。更に好ましくは単分散度が３０以下であり、特に好
ましくは単分散度が０．１以上、２０以下である粒子で
ある。
【００８８】単分散度＝（粒径分布の標準偏差）／（粒
径の平均値）×１００ ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はない
が、ミラー指数（１００）面の占める割合が高いことが
好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、
特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数（１
００）面の比率は感光色素の吸着における（１１１）面
と（１００）面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎ
ｉ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１
９８５）により求めることができる。
径の平均値）×１００ ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はない
が、ミラー指数（１００）面の占める割合が高いことが
好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、
特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数（１
００）面の比率は感光色素の吸着における（１１１）面
と（１００）面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎ
ｉ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｃｉ．，２９，１６５（１
９８５）により求めることができる。
【００８９】また、もう１つの好ましいハロゲン化銀粒
子は、平板状のハロゲン化銀粒子、平板粒子である。こ
こでいう平板粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍ
とし、垂直方向の厚みｈμｍとした場合のｒ／ｈ（アス
ペクト比）が３以上のものをいう。その中でも好ましい
平板粒子はアスペクト比が３以上、５０以下の粒子であ
る。
子は、平板状のハロゲン化銀粒子、平板粒子である。こ
こでいう平板粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍ
とし、垂直方向の厚みｈμｍとした場合のｒ／ｈ（アス
ペクト比）が３以上のものをいう。その中でも好ましい
平板粒子はアスペクト比が３以上、５０以下の粒子であ
る。
【００９０】また、粒径は０．１μｍ以下であることが
好ましく、さらに、０．０１μｍ〜０．０８μｍが好ま
しい。これらは米国特許第５，２６４，３３７号明細
書、同第５，３１４，７９８号明細書、同第５，３２
０，９５８号明細書等に記載されており、容易に目的と
する平板状粒子を得ることができる。本発明においてこ
れらの平板状粒子を用いた場合、さらに画像の鮮鋭性も
向上する。
好ましく、さらに、０．０１μｍ〜０．０８μｍが好ま
しい。これらは米国特許第５，２６４，３３７号明細
書、同第５，３１４，７９８号明細書、同第５，３２
０，９５８号明細書等に記載されており、容易に目的と
する平板状粒子を得ることができる。本発明においてこ
れらの平板状粒子を用いた場合、さらに画像の鮮鋭性も
向上する。
【００９１】ハロゲン組成としては特に制限はなく、塩
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。
化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化
銀のいずれであってもよい。
【００９２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ著Ｍａｋｉｎｇａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方
法を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよい。可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、片側混合
法、同時混合法、それらの組合せ等のいずれを用いても
よい。
Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆ
ｉｎ著 Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓ
ｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ著Ｍａｋｉｎｇａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ Ｆｏ
ｃａｌ Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方
法を用いて調製することができる。即ち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよい。可溶性銀塩と可
溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては、片側混合
法、同時混合法、それらの組合せ等のいずれを用いても
よい。
【００９３】本発明に係る熱現像感光材料に使用される
感光性ハロゲン化銀は上述した方法で予め調製されたハ
ロゲン化銀乳剤を有機銀塩の溶液に添加することによっ
て調製でき、この場合、感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の接触を充分に行わせるため、例えば、感光性ハロゲン
化銀を調製する時の保護ポリマーとして、米国特許第
３，７０６，５６４号明細書、同第３，７０６，５６５
号明細書、同第３，７１３，８３３号明細書、同第３，
７４８，１４３号明細書、英国特許第１，３６２，９７
０号明細書に記載されたポリビニルアセタール類等のゼ
ラチン以外のポリマーを用いる手段や英国特許第１，３
５４，１８６号明細書に記載されているような感光性ハ
ロゲン化銀乳剤のゼラチンを酵素分解する手段、また
は、米国特許第４，０７６，５３９号明細書に記載され
ているように感光性ハロゲン化銀粒子を界面活性剤の存
在下で製造することによって保護ポリマーの使用を省略
する手段等の各手段を適用できる。
感光性ハロゲン化銀は上述した方法で予め調製されたハ
ロゲン化銀乳剤を有機銀塩の溶液に添加することによっ
て調製でき、この場合、感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
の接触を充分に行わせるため、例えば、感光性ハロゲン
化銀を調製する時の保護ポリマーとして、米国特許第
３，７０６，５６４号明細書、同第３，７０６，５６５
号明細書、同第３，７１３，８３３号明細書、同第３，
７４８，１４３号明細書、英国特許第１，３６２，９７
０号明細書に記載されたポリビニルアセタール類等のゼ
ラチン以外のポリマーを用いる手段や英国特許第１，３
５４，１８６号明細書に記載されているような感光性ハ
ロゲン化銀乳剤のゼラチンを酵素分解する手段、また
は、米国特許第４，０７６，５３９号明細書に記載され
ているように感光性ハロゲン化銀粒子を界面活性剤の存
在下で製造することによって保護ポリマーの使用を省略
する手段等の各手段を適用できる。
【００９４】他の方法として、英国特許第１，４４７，
４５４号明細書に記載されているように有機銀塩を調製
する際にハライドイオン等のハロゲン成分を有機銀塩形
成成分と共存させ、これに銀イオンを注入することで有
機銀塩の生成と同時に生成させることによって、或い
は、予め調製された有機銀塩溶液もしくは分散液、また
は、有機銀塩を含むシート材料にハロゲン化銀形成成分
を作用させて有機銀塩の１部を感光性ハロゲン化銀に変
換することによっても調製できる。
４５４号明細書に記載されているように有機銀塩を調製
する際にハライドイオン等のハロゲン成分を有機銀塩形
成成分と共存させ、これに銀イオンを注入することで有
機銀塩の生成と同時に生成させることによって、或い
は、予め調製された有機銀塩溶液もしくは分散液、また
は、有機銀塩を含むシート材料にハロゲン化銀形成成分
を作用させて有機銀塩の１部を感光性ハロゲン化銀に変
換することによっても調製できる。
【００９５】一般にハロゲン化銀の量はハロゲン化銀及
び有機銀塩の総量に対して５０％以下、好ましくは２５
〜０．１％、更に好ましくは１５〜０．１％の間であ
る。本発明に用いられるハロゲン化銀には、照度不軌改
良や階調調整のために、元素周期律表の６族から１０族
に属する金属のイオン又は錯体イオンを含有することが
好ましい。
び有機銀塩の総量に対して５０％以下、好ましくは２５
〜０．１％、更に好ましくは１５〜０．１％の間であ
る。本発明に用いられるハロゲン化銀には、照度不軌改
良や階調調整のために、元素周期律表の６族から１０族
に属する金属のイオン又は錯体イオンを含有することが
好ましい。
【００９６】上記の金属としては、Ｗ，Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕが好ましい。これらの金属は錯体の形でハロゲ
ン化銀に導入できる。本発明においては、遷移金属錯体
は、下記一般式で表される６配位錯体が好ましい。
ｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐ
ｔ、Ａｕが好ましい。これらの金属は錯体の形でハロゲ
ン化銀に導入できる。本発明においては、遷移金属錯体
は、下記一般式で表される６配位錯体が好ましい。
【００９７】一般式 〔ＭＬ6〕ｍ 式中、Ｍは元素周期表の６〜１０族の元素から選ばれる
遷移金属、Ｌは架橋配位子、ｍは０、１、２又は３を表
す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲン化
物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン化
物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナート、
テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニトロ
シル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはアコ、
ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位子が
存在する場合には、配位子の１つ又は２つを占めること
が好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっていてもよ
い。Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム（Ｒ
ｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イリジ
ウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。
遷移金属、Ｌは架橋配位子、ｍは０、１、２又は３を表
す。Ｌで表される配位子の具体例としては、ハロゲン化
物（弗化物、塩化物、臭化物及び沃化物）、シアン化
物、シアナート、チオシアナート、セレノシアナート、
テルロシアナート、アジド及びアコの各配位子、ニトロ
シル、チオニトロシル等が挙げられ、好ましくはアコ、
ニトロシル及びチオニトロシル等である。アコ配位子が
存在する場合には、配位子の１つ又は２つを占めること
が好ましい。Ｌは同一でもよく、また異なっていてもよ
い。Ｍとして特に好ましい具体例は、ロジウム（Ｒ
ｈ）、ルテニウム（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、イリジ
ウム（Ｉｒ）及びオスミウム（Ｏｓ）である。
【００９８】以下に遷移金属配位錯体の具体例を示す。 １：〔ＲｈＣｌ6〕3- ２：〔ＲｕＣｌ6〕3- ３：〔ＲｅＣｌ6〕3- ４：〔ＲｕＢｒ6〕3- ５：〔ＯｓＣｌ6〕3- ６：〔ＩｒＣｌ6〕2- ７：〔Ｒｕ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2- ８：〔ＲｕＢｒ4（Ｈ2Ｏ）〕2- ９：〔Ｒｕ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4〕- １０：〔ＲｈＣｌ5（Ｈ2Ｏ）〕2- １１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2- １２：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣＮ5〕2- １３：〔Ｒｅ（ＮＯ）ＣｌＣＮ4〕2- １４：〔Ｒｈ（ＮＯ）2Ｃｌ4〕- １５：〔Ｒｈ（ＮＯ）（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ4〕- １６：〔Ｒｕ（ＮＯ）ＣＮ5〕2- １７：〔Ｆｅ（ＣＮ）6〕3- １８：〔Ｒｈ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2- １９：〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2- ２０：〔Ｃｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2- ２１：〔Ｒｅ（ＮＯ）Ｃｌ5〕- ２２：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＴｅＣＮ）〕2- ２３：〔Ｒｕ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2- ２４：〔Ｒｅ（ＮＳ）Ｃｌ4（ＳｅＣＮ）〕2- ２５：〔Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ（ＳＣＮ）4〕2- ２６：〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ5〕2- ２７：〔Ｉｒ（ＮＳ）Ｃｌ5〕2-
【００９９】これらの金属のイオン又は錯体イオンは１
種類でもよい。また、同種の金属及び異種の金属を２種
以上併用してもよい。これらの金属のイオン又は錯体イ
オンの含有量としては、一般的にはハロゲン化銀１モル
当たり１×１０-9〜１×１０ -2モルが適当であり、好ま
しくは１×１０-8〜１×１０-4モルである。
種類でもよい。また、同種の金属及び異種の金属を２種
以上併用してもよい。これらの金属のイオン又は錯体イ
オンの含有量としては、一般的にはハロゲン化銀１モル
当たり１×１０-9〜１×１０ -2モルが適当であり、好ま
しくは１×１０-8〜１×１０-4モルである。
【０１００】これらの金属のイオン又は錯体イオンを提
供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハ
ロゲン化銀粒子中に組み込むことが好ましく、ハロゲン
化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学
増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に、核形
成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、更
には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、核形
成の段階で添加するのが最も好ましい。
供する化合物は、ハロゲン化銀粒子形成時に添加し、ハ
ロゲン化銀粒子中に組み込むことが好ましく、ハロゲン
化銀粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学
増感の前後のどの段階で添加してもよいが、特に、核形
成、成長、物理熟成の段階で添加するのが好ましく、更
には核形成、成長の段階で添加するのが好ましく、核形
成の段階で添加するのが最も好ましい。
【０１０１】添加に際しては、数回に渡って分割して添
加してもよい。また、金属のイオン又は錯体イオンはハ
ロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもできるし、
特開昭６３−２９６０３号公報、特開平２−３０６２３
６号公報、同３−１６７５４５号公報、同４−７６５３
４号公報、同６−１１０１４６号公報、同５−２７３６
８３号公報等に記載されているように粒子内に分布を持
たせて含有させることもできる。好ましくは、粒子内部
に分布をもたせる含有させることである。
加してもよい。また、金属のイオン又は錯体イオンはハ
ロゲン化銀粒子中に均一に含有させることもできるし、
特開昭６３−２９６０３号公報、特開平２−３０６２３
６号公報、同３−１６７５４５号公報、同４−７６５３
４号公報、同６−１１０１４６号公報、同５−２７３６
８３号公報等に記載されているように粒子内に分布を持
たせて含有させることもできる。好ましくは、粒子内部
に分布をもたせる含有させることである。
【０１０２】これらの金属化合物は、水或いは適当な有
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができる。例えば、金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶
性ハライド溶液中に添加しておく方法、銀塩溶液とハラ
イド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液として添
加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調製す
る方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液を反
応容器に投入する方法、ハロゲン化銀調製時に予め金属
のイオン又は錯体イオンをドープした別のハロゲン化銀
粒子を添加し、これを溶解させて添加する方法等があ
る。
機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコー
ル類、ケトン類、エステル類、アミド類）に溶解して添
加することができる。例えば、金属化合物の粉末の水溶
液もしくは金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶
解した水溶液を、粒子形成中の水溶性銀塩溶液又は水溶
性ハライド溶液中に添加しておく方法、銀塩溶液とハラ
イド溶液が同時に混合されるとき第３の水溶液として添
加し、３液同時混合の方法でハロゲン化銀粒子を調製す
る方法、粒子形成中に必要量の金属化合物の水溶液を反
応容器に投入する方法、ハロゲン化銀調製時に予め金属
のイオン又は錯体イオンをドープした別のハロゲン化銀
粒子を添加し、これを溶解させて添加する方法等があ
る。
【０１０３】特に、金属化合物の粉末の水溶液もしくは
金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶
液を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒
子表面に添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時
の途中もしくは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化
合物の水溶液を反応容器に投入することもできる。感光
性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フロキュレーション
法等、当業界で知られている水洗方法により脱塩するこ
とができるが、本発明においては脱塩してもしなくても
よい。
金属化合物とＮａＣｌ、ＫＣｌとを一緒に溶解した水溶
液を水溶性ハライド溶液に添加する方法が好ましい。粒
子表面に添加する時には、粒子形成直後又は物理熟成時
の途中もしくは終了時又は化学熟成時に必要量の金属化
合物の水溶液を反応容器に投入することもできる。感光
性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フロキュレーション
法等、当業界で知られている水洗方法により脱塩するこ
とができるが、本発明においては脱塩してもしなくても
よい。
【０１０４】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては、当業界でよく知られている硫黄増感法、セ
レン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジウ
ム、イリジウム化合物等を用いる貴金属増感法や還元増
感法を用いることができる。
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては、当業界でよく知られている硫黄増感法、セ
レン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジウ
ム、イリジウム化合物等を用いる貴金属増感法や還元増
感法を用いることができる。
【０１０５】硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法
に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用
いることができるが、特開平７−１２８７６８号公報等
に記載の化合物を使用することができる。貴金属増感法
に好ましく用いられる化合物としては、例えば、塩化金
酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシ
アネート、硫化金、金セレナイド、あるいは、米国特許
第２，４４８，０６０号明細書、英国特許第６１８，０
６１号明細書などに記載されている化合物を好ましく用
いることができる。
に好ましく用いられる化合物としては公知の化合物を用
いることができるが、特開平７−１２８７６８号公報等
に記載の化合物を使用することができる。貴金属増感法
に好ましく用いられる化合物としては、例えば、塩化金
酸、カリウムクロロオーレート、カリウムオーリチオシ
アネート、硫化金、金セレナイド、あるいは、米国特許
第２，４４８，０６０号明細書、英国特許第６１８，０
６１号明細書などに記載されている化合物を好ましく用
いることができる。
【０１０６】還元増感法に好ましく用いられる化合物と
しては、具体的には、例えば、アスコルビン酸、二酸化
チオ尿素の他に、例えば、塩化第一スズ、アミノイミノ
メタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合
物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることが
できる。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇ を
８．３以下に保持して熟成することにより還元増感する
こともできる。
しては、具体的には、例えば、アスコルビン酸、二酸化
チオ尿素の他に、例えば、塩化第一スズ、アミノイミノ
メタンスルフィン酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合
物、シラン化合物、ポリアミン化合物等を用いることが
できる。また、乳剤のｐＨを７以上またはｐＡｇ を
８．３以下に保持して熟成することにより還元増感する
こともできる。
【０１０７】また、粒子形成中に銀イオンのシングルア
ディション部分を導入することにより還元増感すること
ができる。有機銀塩は還元可能な銀源として用いられて
おり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテ
ロ有機酸の銀塩が好ましく、特に、長鎖（１０〜３０、
好ましくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン
酸及び含窒素複素環の銀塩が好ましい。
ディション部分を導入することにより還元増感すること
ができる。有機銀塩は還元可能な銀源として用いられて
おり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテ
ロ有機酸の銀塩が好ましく、特に、長鎖（１０〜３０、
好ましくは１５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン
酸及び含窒素複素環の銀塩が好ましい。
【０１０８】配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに
対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有
用である。好適な銀塩及び銀錯体の例は、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３
に記載されており、次のものが挙げられる。 有機酸の銀塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン
酸、アラキジン酸，ステアリン酸、パルミチン酸、ラウ
リン酸等の銀塩） カルボキシアルキルチオ尿素銀塩（例えば、１−（３−
カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシ
プロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等の銀塩） アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリ
マー反応生成物との銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド
等との銀錯体） ヒドロキシ置換酸の銀塩類（例えば、サリチル酸、安息
香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジ
サリチル酸等の銀塩） チオエン類の銀塩又は銀錯体（例えば、３−（２−カル
ボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリ
ン−２−チオエン、３−カルボキシメチル−４−チアゾ
リン−２−チオエン等の銀塩又は銀錯体） イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−
チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−
ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾト
リアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体 サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩 メルカプチド類の銀塩。 これらの中で好ましい銀源は、ベヘン酸銀，アラキジン
酸および／またはステアリン酸である。
対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有
用である。好適な銀塩及び銀錯体の例は、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３
に記載されており、次のものが挙げられる。 有機酸の銀塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン
酸、アラキジン酸，ステアリン酸、パルミチン酸、ラウ
リン酸等の銀塩） カルボキシアルキルチオ尿素銀塩（例えば、１−（３−
カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシ
プロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等の銀塩） アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリ
マー反応生成物との銀錯体（例えば、アルデヒド類（ホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド
等との銀錯体） ヒドロキシ置換酸の銀塩類（例えば、サリチル酸、安息
香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジ
サリチル酸等の銀塩） チオエン類の銀塩又は銀錯体（例えば、３−（２−カル
ボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリ
ン−２−チオエン、３−カルボキシメチル−４−チアゾ
リン−２−チオエン等の銀塩又は銀錯体） イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−
チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−
ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾト
リアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体 サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩 メルカプチド類の銀塩。 これらの中で好ましい銀源は、ベヘン酸銀，アラキジン
酸および／またはステアリン酸である。
【０１０９】有機銀塩化合物は、水溶性銀化合物と銀と
塩または錯体を形成する化合物を混合することにより得
られるが、混合には、正混合法、逆混合法、同時混合
法、特開平９−１２７６４３号公報に記載されているよ
うなコントロールドダブルジェット法等が好ましく用い
られる。具体的には、例えば、有機酸にアルカリ金属塩
（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を
加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸
ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作成した
後に、コントロールダブルジェットにより、前記ソープ
と硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作成する。そ
の際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。
塩または錯体を形成する化合物を混合することにより得
られるが、混合には、正混合法、逆混合法、同時混合
法、特開平９−１２７６４３号公報に記載されているよ
うなコントロールドダブルジェット法等が好ましく用い
られる。具体的には、例えば、有機酸にアルカリ金属塩
（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を
加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸
ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作成した
後に、コントロールダブルジェットにより、前記ソープ
と硝酸銀などを添加して有機銀塩の結晶を作成する。そ
の際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。
【０１１０】本発明においては、有機銀塩は平均粒径が
２μｍ以下でありかつ単分散であることが好ましい。有
機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が、例えば、球
状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒
子の体積と同等な球の直径をいう。平均粒径は、好まし
くは０．０５μｍ〜１．５μｍ、特に、０．０５μｍ〜
１．０μｍが好ましい。また、単分散であるとは、先に
述べたハロゲン化銀の場合と同義であり、単分散度が４
０以下をいう。更に単分散度が１〜３０であることが好
ましい。また、本発明においては、有機銀塩は平板状粒
子を全有機銀の６０％以上有することが好ましい。本発
明において平板状粒子とは平均粒径と厚さの比、いわゆ
る下記式で表されるアスペクト比（ＡＲと略す）が３以
上のものをいう。
２μｍ以下でありかつ単分散であることが好ましい。有
機銀塩の平均粒径とは、有機銀塩の粒子が、例えば、球
状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、有機銀塩粒
子の体積と同等な球の直径をいう。平均粒径は、好まし
くは０．０５μｍ〜１．５μｍ、特に、０．０５μｍ〜
１．０μｍが好ましい。また、単分散であるとは、先に
述べたハロゲン化銀の場合と同義であり、単分散度が４
０以下をいう。更に単分散度が１〜３０であることが好
ましい。また、本発明においては、有機銀塩は平板状粒
子を全有機銀の６０％以上有することが好ましい。本発
明において平板状粒子とは平均粒径と厚さの比、いわゆ
る下記式で表されるアスペクト比（ＡＲと略す）が３以
上のものをいう。
【０１１１】ＡＲ＝平均粒径（μｍ）／厚さ（μｍ） 有機銀をこれらの形状にするためには、前記有機銀結晶
をバインダーや界面活性剤などとボールミルなどで分散
粉砕することで得られる。この範囲にすることで濃度の
高く、かつ、画像保存性に優れた感光材料が得られる。
をバインダーや界面活性剤などとボールミルなどで分散
粉砕することで得られる。この範囲にすることで濃度の
高く、かつ、画像保存性に優れた感光材料が得られる。
【０１１２】本発明においては熱現像感光材料の失透を
防ぐためには、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀
量に換算して１ｍ2当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下で
あることが好ましい。この範囲にすることで硬調な画像
が得られる。また、銀総量に対するハロゲン化銀の量は
重量比で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ま
しくは０．１％〜１５％の間である。本発明の熱現像感
光材料には還元剤を内蔵させることが好ましい。
防ぐためには、ハロゲン化銀及び有機銀塩の総量は、銀
量に換算して１ｍ2当たり０．５ｇ以上２．２ｇ以下で
あることが好ましい。この範囲にすることで硬調な画像
が得られる。また、銀総量に対するハロゲン化銀の量は
重量比で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ま
しくは０．１％〜１５％の間である。本発明の熱現像感
光材料には還元剤を内蔵させることが好ましい。
【０１１３】本発明の熱現像感光材料に用いられる還元
剤としては、一般に知られているものが挙げられ、例え
ば、フェノール類、２個以上のフェノール基を有するポ
リフェノール類、ナフトール類、ビスナフトール類、２
個以上の水酸基を有するポリヒドロキシベンゼン類、２
個以上の水酸基を有するポリヒドロキシナフタレン類、
アスコルビン酸類、３−ビラゾリドン類、ピラゾリン−
５−オン類、ピラゾリン類、フェニレンジアミン類、ヒ
ドロキシルアミン類、ハイドロキノンモノエーテル類、
ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム
類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等があり、さらに詳しくは、
例えば、米国特許第３，６１５，５３３号明細書、同第
３，６７９，４２６号明細書、同第３，６７２，９０４
号明細書、同第３，７５１，２５２号明細書、同第３，
７８２，９４９号明細書、同第３，８０１，３２１号明
細書、同第３，７９４，４８８号明細書、同第３，８９
３，８６３号明細書、同第３，８８７，３７６号明細
書、同第３，７７０，４４８号明細書、同第３，８１
９，３８２号明細書、同第３，７７３，５１２号明細
書、同第３，８３９，０４８号明細書、同第３，８８
７，３７８号明細書、同第４，００９，０３９号明細
書、同第４，０２１，２４０号明細書、英国特許第１，
４８６，１４８号明細書若しくはベルギー特許第７８
６，０８６号明細書及び特開昭５０−３６１４３号公
報、同５０−３６１１０号公報、同５０−１１６０２３
号公報、同５０−９９７１９号公報、同５０−１４０１
１３号公報、同５１−５１９３３号公報、同５１−２３
７２１号公報、同５２−８４７２７号公報若しくは特公
昭５１−３５８５１号公報に具体的に例示された還元剤
があり、本発明はこのような公知の還元剤の中から適宜
選択して使用することができる。選択方法としては、実
際に熱現像感光材料をつくってみてその写真性能を評価
することにより使用した還元剤の優劣を調べる方法が最
も簡便である。
剤としては、一般に知られているものが挙げられ、例え
ば、フェノール類、２個以上のフェノール基を有するポ
リフェノール類、ナフトール類、ビスナフトール類、２
個以上の水酸基を有するポリヒドロキシベンゼン類、２
個以上の水酸基を有するポリヒドロキシナフタレン類、
アスコルビン酸類、３−ビラゾリドン類、ピラゾリン−
５−オン類、ピラゾリン類、フェニレンジアミン類、ヒ
ドロキシルアミン類、ハイドロキノンモノエーテル類、
ヒドロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム
類、Ｎ−ヒドロキシ尿素類等があり、さらに詳しくは、
例えば、米国特許第３，６１５，５３３号明細書、同第
３，６７９，４２６号明細書、同第３，６７２，９０４
号明細書、同第３，７５１，２５２号明細書、同第３，
７８２，９４９号明細書、同第３，８０１，３２１号明
細書、同第３，７９４，４８８号明細書、同第３，８９
３，８６３号明細書、同第３，８８７，３７６号明細
書、同第３，７７０，４４８号明細書、同第３，８１
９，３８２号明細書、同第３，７７３，５１２号明細
書、同第３，８３９，０４８号明細書、同第３，８８
７，３７８号明細書、同第４，００９，０３９号明細
書、同第４，０２１，２４０号明細書、英国特許第１，
４８６，１４８号明細書若しくはベルギー特許第７８
６，０８６号明細書及び特開昭５０−３６１４３号公
報、同５０−３６１１０号公報、同５０−１１６０２３
号公報、同５０−９９７１９号公報、同５０−１４０１
１３号公報、同５１−５１９３３号公報、同５１−２３
７２１号公報、同５２−８４７２７号公報若しくは特公
昭５１−３５８５１号公報に具体的に例示された還元剤
があり、本発明はこのような公知の還元剤の中から適宜
選択して使用することができる。選択方法としては、実
際に熱現像感光材料をつくってみてその写真性能を評価
することにより使用した還元剤の優劣を調べる方法が最
も簡便である。
【０１１４】上記の還元剤の中で、有機銀塩として脂肪
族カルボン酸銀塩を使用する場合に好ましい還元剤とし
ては、２個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄
によって連結されたポリフェノール類、特に、フェノー
ル基のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも
１つにアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）又はアシ
ル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基等）が置換
したフェノール基の２個以上がアルキレン基又は硫黄に
よって連結されたポリフェノール類、例えば、１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３，５，５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−メチルフェニル）−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）メタン、６，６′−ベンジリデン−
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、６，６′
−ベンジリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−
ジメチルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン等の米国特許第
３，５８９，９０３号明細書、同第４，０２１，２４９
号明細書若しくは英国特許第１，４８６，１４８号明細
書及び特開昭５１−５１９３３号公報、同５０−３６１
１０号公報、同５０−１１６０２３号公報、同５２−８
４７２７号公報若しくは特公昭５１−３５７２７号公報
に記載されたポリフェノール化合物、米国特許第３，６
７２，９０４号明細書に記載されたビスナフトール類、
例えば、２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル、６，６′−ジニトロ−２，２′
ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、ビス（２−ヒド
ロキシ−１−ナフチル）メタン、４，４′−ジメトキシ
−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル等、
更に、米国特許第３，８０１，３２１号明細書に記載さ
れているようなスルホンアミドフェノール又はスルホン
アミドナフトール類、例えば、４−ベンゼンスルホンア
ミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフェノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフ
ェノール、４−ベンゼンスルホンアミドナフトール等を
挙げることができる。
族カルボン酸銀塩を使用する場合に好ましい還元剤とし
ては、２個以上のフェノール基がアルキレン基又は硫黄
によって連結されたポリフェノール類、特に、フェノー
ル基のヒドロキシ置換位置に隣接した位置の少なくとも
１つにアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基等）又はアシ
ル基（例えば、アセチル基、プロピオニル基等）が置換
したフェノール基の２個以上がアルキレン基又は硫黄に
よって連結されたポリフェノール類、例えば、１，１−
ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−
３，５，５−トリメチルヘキサン、１，１−ビス（２−
ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メ
タン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）メタン、２−ヒドロキシ−３−ｔ−
ブチル−５−メチルフェニル）−（２−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）メタン、６，６′−ベンジリデン−
ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、６，６′
−ベンジリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール）、６，６′−ベンジリデン−ビス（２，４−
ジメチルフェノール）、１，１−ビス（２−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロパン、
１，１，５，５−テトラキス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン等の米国特許第
３，５８９，９０３号明細書、同第４，０２１，２４９
号明細書若しくは英国特許第１，４８６，１４８号明細
書及び特開昭５１−５１９３３号公報、同５０−３６１
１０号公報、同５０−１１６０２３号公報、同５２−８
４７２７号公報若しくは特公昭５１−３５７２７号公報
に記載されたポリフェノール化合物、米国特許第３，６
７２，９０４号明細書に記載されたビスナフトール類、
例えば、２，２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチ
ル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒドロキシ−
１，１′−ビナフチル、６，６′−ジニトロ−２，２′
ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、ビス（２−ヒド
ロキシ−１−ナフチル）メタン、４，４′−ジメトキシ
−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′−ビナフチル等、
更に、米国特許第３，８０１，３２１号明細書に記載さ
れているようなスルホンアミドフェノール又はスルホン
アミドナフトール類、例えば、４−ベンゼンスルホンア
ミドフェノール、２−ベンゼンスルホンアミドフェノー
ル、２，６−ジクロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフ
ェノール、４−ベンゼンスルホンアミドナフトール等を
挙げることができる。
【０１１５】本発明の熱現像感光材料に使用される還元
剤の量は、有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤に
よって変化するが、一般的には有機銀塩１モル当たリ
０．０５モル乃至１０モル、好ましくは０．１モル乃至
３モルが適当である。また、この量の範囲内において、
上述した還元剤は２種以上併用されてもよい。本発明に
おいては、前記還元剤を塗布直前に感光溶液に添加混合
して塗布した方が、感光溶液の停滞時間による写真性能
変動が小さく好ましい場合がある。
剤の量は、有機銀塩や還元剤の種類、その他の添加剤に
よって変化するが、一般的には有機銀塩１モル当たリ
０．０５モル乃至１０モル、好ましくは０．１モル乃至
３モルが適当である。また、この量の範囲内において、
上述した還元剤は２種以上併用されてもよい。本発明に
おいては、前記還元剤を塗布直前に感光溶液に添加混合
して塗布した方が、感光溶液の停滞時間による写真性能
変動が小さく好ましい場合がある。
【０１１６】本発明の熱現像感光材料に好適なバインダ
ーには、透明又は半透明で、一般的には無色である、天
然ポリマー、合成ポリマー及びコポリマー、その他フィ
ルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、デンプン、
ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビ
ニル、ポリメタクリル酸、スチレン−無水マレイン酸の
コポリマー、スチレン−アクリロニトリルのコポリマ
ー、スチレン−ブタジエンのコポリマー、ポリビニルア
セタール類（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニ
ルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フ
ェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド
類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセテート、セル
ロースエステル類、ポリアミド類がある。親水性でも疎
水性でもよいが、本発明においては、熱現像後のカブリ
を低減させるために、疎水性透明バインダーを使用する
ことが好ましい。
ーには、透明又は半透明で、一般的には無色である、天
然ポリマー、合成ポリマー及びコポリマー、その他フィ
ルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロー
ス、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチ
レート、ポリビニルピロリドン、カゼイン、デンプン、
ポリアクリル酸、ポリメチルメタクリル酸、ポリ塩化ビ
ニル、ポリメタクリル酸、スチレン−無水マレイン酸の
コポリマー、スチレン−アクリロニトリルのコポリマ
ー、スチレン−ブタジエンのコポリマー、ポリビニルア
セタール類（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニ
ルブチラール）、ポリエステル類、ポリウレタン類、フ
ェノキシ樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリエポキシド
類、ポリカーボネート類、ポリビニルアセテート、セル
ロースエステル類、ポリアミド類がある。親水性でも疎
水性でもよいが、本発明においては、熱現像後のカブリ
を低減させるために、疎水性透明バインダーを使用する
ことが好ましい。
【０１１７】好ましいバインダーとしては、ポリビニル
ブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リアクリル酸、ポリウレタンなどが挙げられる。その中
でもポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリエステルは特に好
ましい。
ブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポ
リアクリル酸、ポリウレタンなどが挙げられる。その中
でもポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート、ポリエステルは特に好
ましい。
【０１１８】また、感光材料の表面を保護したり擦り傷
を防止するために、感光性層の外側に非感光性層を有す
ることができる。これらの非感光性層に用いられるバイ
ンダーは感光性層に用いられるバインダーと同じ種類で
も異なった種類でもよい。本発明においては、熱現像の
速度を速めるために感光性層のバインダー量が１．５〜
１０ｇ／ｍ2であることが好ましい。さらに好ましくは
１．７〜８ｇ／ｍ2である。１．５ｇ／ｍ2未満では未露
光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合があ
る。
を防止するために、感光性層の外側に非感光性層を有す
ることができる。これらの非感光性層に用いられるバイ
ンダーは感光性層に用いられるバインダーと同じ種類で
も異なった種類でもよい。本発明においては、熱現像の
速度を速めるために感光性層のバインダー量が１．５〜
１０ｇ／ｍ2であることが好ましい。さらに好ましくは
１．７〜８ｇ／ｍ2である。１．５ｇ／ｍ2未満では未露
光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合があ
る。
【０１１９】本発明においては、熱現像後の画像の傷つ
き防止のためには、感光材料の表面にマット剤を配する
ことが好ましく、そのマット剤を感光層側の全バインダ
ーに対し、重量比で０．５〜３０％含有することが好ま
しい。また、支持体をはさみ感光層の反対側に非感光層
を設ける場合は、非感光層側の少なくとも１層中にマッ
ト剤を含有することが好ましく、感光材料のすべり性や
指紋付着防止のためにも感光材料の表面にマット剤を配
することが好ましく、そのマット剤を感光層側の反対側
の層の全バインダーに対し、重量比で０．５〜４０％含
有することが好ましい。
き防止のためには、感光材料の表面にマット剤を配する
ことが好ましく、そのマット剤を感光層側の全バインダ
ーに対し、重量比で０．５〜３０％含有することが好ま
しい。また、支持体をはさみ感光層の反対側に非感光層
を設ける場合は、非感光層側の少なくとも１層中にマッ
ト剤を含有することが好ましく、感光材料のすべり性や
指紋付着防止のためにも感光材料の表面にマット剤を配
することが好ましく、そのマット剤を感光層側の反対側
の層の全バインダーに対し、重量比で０．５〜４０％含
有することが好ましい。
【０１２０】本発明において用いられるマット剤の材質
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号明細書等に
記載のシリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号明細書
等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号
明細書等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜
鉛等の炭酸塩等をマット剤として用いることができる。
また、有機物としては、米国特許第２，３２２，０３７
号明細書等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５
１号明細書や英国特許第９８１，１９８号明細書等に記
載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号公報等に
記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３０，１
５８号明細書等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号明細書等
に記載のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２
２，１６９号明細書等に記載されたポリカーボネートの
ような有機マット剤を用いることができる。
は、有機物及び無機物のいずれでもよい。例えば、無機
物としては、スイス特許第３３０，１５８号明細書等に
記載のシリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号明細書
等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号
明細書等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜
鉛等の炭酸塩等をマット剤として用いることができる。
また、有機物としては、米国特許第２，３２２，０３７
号明細書等に記載の澱粉、ベルギー特許第６２５，４５
１号明細書や英国特許第９８１，１９８号明細書等に記
載された澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号公報等に
記載のポリビニルアルコール、スイス特許第３３０，１
５８号明細書等に記載のポリスチレン或いはポリメタア
クリレート、米国特許第３，０７９，２５７号明細書等
に記載のポリアクリロニトリル、米国特許第３，０２
２，１６９号明細書等に記載されたポリカーボネートの
ような有機マット剤を用いることができる。
【０１２１】マット剤の形状は、定形、不定形どちらで
もよいが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。
本発明に用いられるマット剤は、平均粒径が０．５μｍ
〜１０μｍであることが好ましく、更に好ましくは１．
０μｍ〜８．０μｍである。又、マット剤の粒子サイズ
分布の変動係数は、５０％以下であることが好ましく、
更に、好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは３
０％以下である。ここで、粒子サイズ分布の変動係数
（％）は、下記の式で表される値である。
もよいが、好ましくは定形で、球形が好ましく用いられ
る。マット剤の大きさはマット剤の体積を球形に換算し
たときの直径で表される。本発明においてマット剤の粒
径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。
本発明に用いられるマット剤は、平均粒径が０．５μｍ
〜１０μｍであることが好ましく、更に好ましくは１．
０μｍ〜８．０μｍである。又、マット剤の粒子サイズ
分布の変動係数は、５０％以下であることが好ましく、
更に、好ましくは４０％以下であり、特に好ましくは３
０％以下である。ここで、粒子サイズ分布の変動係数
（％）は、下記の式で表される値である。
【０１２２】子サイズ分布の変動係数（％）＝〔（粒径
の標準偏差）／（粒径の平均値）〕×１００
の標準偏差）／（粒径の平均値）〕×１００
【０１２３】本発明において、マット剤は任意の構成層
中に含むことができるが、好ましくは感光性層以外の構
成層であり、更に好ましくは支持体から見て最も外側の
層である。マット剤を含む構成層を得る方法は、予め塗
布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗
布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴
霧する方法であってもよい。また、複数の種類のマット
剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。
中に含むことができるが、好ましくは感光性層以外の構
成層であり、更に好ましくは支持体から見て最も外側の
層である。マット剤を含む構成層を得る方法は、予め塗
布液中に分散させて塗布する方法であってもよいし、塗
布液を塗布した後、乾燥が終了する以前にマット剤を噴
霧する方法であってもよい。また、複数の種類のマット
剤を添加する場合は、両方の方法を併用してもよい。
【０１２４】本発明の熱現像感光材料は支持体上に少な
くとも１層の感光性層を有している。支持体の上に感光
性層のみを形成してもよいが、感光性層の上に少なくと
も１層の非感光性層を形成することが好ましい。
くとも１層の感光性層を有している。支持体の上に感光
性層のみを形成してもよいが、感光性層の上に少なくと
も１層の非感光性層を形成することが好ましい。
【０１２５】感光性層に通過する光の量又は波長分布を
制御するために、感光性層と同じ側にフィルター染料層
を形成してもよいし、感光性層に染料又は顔料を含ませ
てもよい。また、反対側にアンチハレーション染料層、
いわゆるバッキング層を形成してもよい。用いる染料
は、所望の波長範囲で目的の吸収を有するものであれば
いかなる化合物でもよいが、例えば、特開昭５９−６４
８１号公報、特開昭５９−１８２４３６号公報、米国特
許第４，２７１，２６３号明細書、米国特許第４，５９
４，３１２号明細書、欧州特許公開５３３，００８号公
報、欧州特許公開６５２，４７３号公報、特開平２−２
１６１４０号公報、特開平４−３４８３３９号公報、特
開平７−１９１４３２号公報、特開平７−３０１８９０
号公報などの記載の化合物が好ましく用いられる。
制御するために、感光性層と同じ側にフィルター染料層
を形成してもよいし、感光性層に染料又は顔料を含ませ
てもよい。また、反対側にアンチハレーション染料層、
いわゆるバッキング層を形成してもよい。用いる染料
は、所望の波長範囲で目的の吸収を有するものであれば
いかなる化合物でもよいが、例えば、特開昭５９−６４
８１号公報、特開昭５９−１８２４３６号公報、米国特
許第４，２７１，２６３号明細書、米国特許第４，５９
４，３１２号明細書、欧州特許公開５３３，００８号公
報、欧州特許公開６５２，４７３号公報、特開平２−２
１６１４０号公報、特開平４−３４８３３９号公報、特
開平７−１９１４３２号公報、特開平７−３０１８９０
号公報などの記載の化合物が好ましく用いられる。
【０１２６】また、これらの非感光性層には前記のバイ
ンダーやマット剤を含有することが好ましく、さらに、
ポリシロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのよ
うなスベリ剤を含有させてもよい。また、感光性層は複
数層にしてもよく、感光性層を複数層にする場合、階調
の調節のために、それぞれの感光性層の感度を高感層／
低感層又は低感層／高感層にしてもよい。
ンダーやマット剤を含有することが好ましく、さらに、
ポリシロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのよ
うなスベリ剤を含有させてもよい。また、感光性層は複
数層にしてもよく、感光性層を複数層にする場合、階調
の調節のために、それぞれの感光性層の感度を高感層／
低感層又は低感層／高感層にしてもよい。
【０１２７】本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理に
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀
塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀
の色調を抑制する色調剤を通常（有機）バインダーマト
リックス中に分散した状態で含有している熱現像感光材
料であることが好ましい。本発明の熱現像感光材料は常
温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃〜１４
０℃）に加熱することで現像される。加熱することで有
機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化
還元反応を通じて銀を生成する。
て写真画像を形成するもので、還元可能な銀源（有機銀
塩）、感光性ハロゲン化銀、還元剤及び必要に応じて銀
の色調を抑制する色調剤を通常（有機）バインダーマト
リックス中に分散した状態で含有している熱現像感光材
料であることが好ましい。本発明の熱現像感光材料は常
温で安定であるが、露光後高温（例えば、８０℃〜１４
０℃）に加熱することで現像される。加熱することで有
機銀塩（酸化剤として機能する）と還元剤との間の酸化
還元反応を通じて銀を生成する。
【０１２８】この酸化還元反応は露光でハロゲン化銀に
発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域
中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提
供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がな
される。この反応過程は、外部から水等の処理液を供給
することなしで進行する。
発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域
中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色画像を提
供し、これは非露光領域と対照をなし、画像の形成がな
される。この反応過程は、外部から水等の処理液を供給
することなしで進行する。
【０１２９】本発明に用いられる好適な色調剤の例は、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９
号に開示されており、次のものがある。イミド類（例え
ば、フタルイミド）；環状イミド類、ピラゾリン−５−
オン類、及びキナゾリノン（例えば、スクシンイミド、
３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニ
ルウラゾール、キナゾリン及び２，４−チアゾリジンジ
オン）；ナフタールイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ
−１，８−ナフタールイミド）；コバルト錯体（例え
ば、コバルトのヘキサミントリフルオロアセテート）、
メルカプタン類（例えば、３−メルカプト−１，２，４
−トリアゾール）；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカ
ルボキシイミド類（例えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチ
ル）フタルイミド）；ブロックされたピラゾール類、イ
ソチウロニウム（ｉｓｏｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体
及びある種の光漂白剤の組み合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′
−ヘキサメチレン（１−カルバモイル−３，５−ジメチ
ルピラゾール）、１，８−（３，６−ジオキサオクタ
ン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテー
ト）、及び２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾ
チアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染料（例え
ば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベンゾチア
ゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリデン））−１−メチ
ルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジ
オン）；フタラジノン、フタラジノン誘導体又はこれら
の誘導体の金属塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタ
ラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチル
オキシフタラジノン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−
フタラジンジオン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導
体の組み合わせ（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベ
ンゼンスルフィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジ
ノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリウム）；フタラジン＋
フタル酸の組み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加
物を含む）とマレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３
−ナフタレンジカルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体
及びその無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル
酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水
物）から選択される少なくとも１つの化合物との組み合
わせ；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナルト
キサジン誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類
（例えば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオ
ン）；ピリミジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、
２，４−ジヒドロキシピリミジン）、及びテトラアザペ
ンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，
４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テ
トラアザペンタレン）。好ましい色調剤はフタラゾン又
はフタラジンである。
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９
号に開示されており、次のものがある。イミド類（例え
ば、フタルイミド）；環状イミド類、ピラゾリン−５−
オン類、及びキナゾリノン（例えば、スクシンイミド、
３−フェニル−２−ピラゾリン−５−オン、１−フェニ
ルウラゾール、キナゾリン及び２，４−チアゾリジンジ
オン）；ナフタールイミド類（例えば、Ｎ−ヒドロキシ
−１，８−ナフタールイミド）；コバルト錯体（例え
ば、コバルトのヘキサミントリフルオロアセテート）、
メルカプタン類（例えば、３−メルカプト−１，２，４
−トリアゾール）；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカ
ルボキシイミド類（例えば、Ｎ−（ジメチルアミノメチ
ル）フタルイミド）；ブロックされたピラゾール類、イ
ソチウロニウム（ｉｓｏｔｈｉｕｒｏｎｉｕｍ）誘導体
及びある種の光漂白剤の組み合わせ（例えば、Ｎ，Ｎ′
−ヘキサメチレン（１−カルバモイル−３，５−ジメチ
ルピラゾール）、１，８−（３，６−ジオキサオクタ
ン）ビス（イソチウロニウムトリフルオロアセテー
ト）、及び２−（トリブロモメチルスルホニル）ベンゾ
チアゾールの組み合わせ）；メロシアニン染料（例え
ば、３−エチル−５−（（３−エチル−２−ベンゾチア
ゾリニリデン（ベンゾチアゾリニリデン））−１−メチ
ルエチリデン）−２−チオ−２，４−オキサゾリジンジ
オン）；フタラジノン、フタラジノン誘導体又はこれら
の誘導体の金属塩（例えば、４−（１−ナフチル）フタ
ラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−ジメチル
オキシフタラジノン、及び２，３−ジヒドロ−１，４−
フタラジンジオン）；フタラジノンとスルフィン酸誘導
体の組み合わせ（例えば、６−クロロフタラジノン＋ベ
ンゼンスルフィン酸ナトリウム又は８−メチルフタラジ
ノン＋ｐ−トリスルホン酸ナトリウム）；フタラジン＋
フタル酸の組み合わせ；フタラジン（フタラジンの付加
物を含む）とマレイン酸無水物、及びフタル酸、２，３
−ナフタレンジカルボン酸又はｏ−フェニレン酸誘導体
及びその無水物（例えば、フタル酸、４−メチルフタル
酸、４−ニトロフタル酸及びテトラクロロフタル酸無水
物）から選択される少なくとも１つの化合物との組み合
わせ；キナゾリンジオン類、ベンズオキサジン、ナルト
キサジン誘導体；ベンズオキサジン−２，４−ジオン類
（例えば、１，３−ベンズオキサジン−２，４−ジオ
ン）；ピリミジン類及び不斉−トリアジン類（例えば、
２，４−ジヒドロキシピリミジン）、及びテトラアザペ
ンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメルカプト−１，
４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テ
トラアザペンタレン）。好ましい色調剤はフタラゾン又
はフタラジンである。
【０１３０】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御するため、分光増感効率を向
上させるため、現像前後の保存性を向上させるなどを目
的として、本発明外のメルカプト化合物、ジスルフィド
化合物、チオン化合物を含有させることができる。
るいは促進させ現像を制御するため、分光増感効率を向
上させるため、現像前後の保存性を向上させるなどを目
的として、本発明外のメルカプト化合物、ジスルフィド
化合物、チオン化合物を含有させることができる。
【０１３１】本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、下記化学式で表さ
れる化合物が好ましい。
合、いかなる構造のものでもよいが、下記化学式で表さ
れる化合物が好ましい。
【０１３２】Ａｒ−ＳＭ Ａｒ−Ｓ−Ｓ−Ａｒ 上記化学式において、Ｍは水素原子またはアルカリ金属
原子であり、Ａｒは１個以上の窒素、イオウ、酸素、セ
レニウムまたはテルリウム原子を有する芳香環基または
縮合芳香環基である。Ａｒとして好ましいのは複素芳香
環基であり、これら複素芳香環基を構成する複素芳香環
としては、例えば、ベンズイミダゾール、ナフスイミダ
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズ
オキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
が挙げられる。
原子であり、Ａｒは１個以上の窒素、イオウ、酸素、セ
レニウムまたはテルリウム原子を有する芳香環基または
縮合芳香環基である。Ａｒとして好ましいのは複素芳香
環基であり、これら複素芳香環基を構成する複素芳香環
としては、例えば、ベンズイミダゾール、ナフスイミダ
ゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズ
オキサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
が挙げられる。
【０１３３】複素芳香環は、例えば、ハロゲン原子（例
えば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ基、アミノ基、カ
ルボキシ基、アルキル基（例えば、１個以上の炭素原
子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基）、アルコキシ基（例えば、１個以上の炭素原子、好
ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基）か
らなる置換基群から選択される置換基を有してもよい。
好ましいメルカプト置換複素芳香族化合物としては、例
えば、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカ
プトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−メルカプト−５−メチルベンゾチアゾール、
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メル
カプトキノリン、８−メルカプトプリン、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−ヒドロ
キシ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４
−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明に
おいて用いられるメルカプト置換複素芳香族化合物はこ
れらに限定されるものではない。
えば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ基、アミノ基、カ
ルボキシ基、アルキル基（例えば、１個以上の炭素原
子、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル
基）、アルコキシ基（例えば、１個以上の炭素原子、好
ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルコキシ基）か
らなる置換基群から選択される置換基を有してもよい。
好ましいメルカプト置換複素芳香族化合物としては、例
えば、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカ
プトベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾ
ール、２−メルカプト−５−メチルベンゾチアゾール、
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メル
カプトキノリン、８−メルカプトプリン、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−ヒドロ
キシ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４
−フェニルオキサゾールなどが挙げられるが、本発明に
おいて用いられるメルカプト置換複素芳香族化合物はこ
れらに限定されるものではない。
【０１３４】本発明の熱現像感光材料中にはかぶり防止
剤が含まれてもよい。有効なかぶり防止剤としては、例
えば、米国特許第３，５８９，９０３号明細書などに記
載されている水銀化合物は環境的に好ましくない。その
ために非水銀化合物であるかぶり防止剤が古くから検討
されてきた。非水銀かぶり防止剤としては、例えば、米
国特許第４，５４６，０７５号明細書、同第４，４５
２，８８５号明細書、特開昭５９−５７２３４号公報に
開示されているようなかぶり防止剤が好ましい。特に好
ましい非水銀かぶり防止剤は、米国特許第３，８７４，
９４６号明細書及び同第４，７５６，９９９号明細書に
開示されているような化合物、例えば、−Ｃ（Ｘ1）
（Ｘ2）（Ｘ3）（ここでＸ1及びＸ2はハロゲン原子、Ｘ
3は水素原子又はハロゲン原子）で表される１以上の置
換基を備えたへテロ環状化合物である。好適なかぶり防
止剤の例としては、特開平９−２８８３２８号公報の段
落番号〔００３０〕〜〔００３６〕に記載されている化
合物が挙げられる。
剤が含まれてもよい。有効なかぶり防止剤としては、例
えば、米国特許第３，５８９，９０３号明細書などに記
載されている水銀化合物は環境的に好ましくない。その
ために非水銀化合物であるかぶり防止剤が古くから検討
されてきた。非水銀かぶり防止剤としては、例えば、米
国特許第４，５４６，０７５号明細書、同第４，４５
２，８８５号明細書、特開昭５９−５７２３４号公報に
開示されているようなかぶり防止剤が好ましい。特に好
ましい非水銀かぶり防止剤は、米国特許第３，８７４，
９４６号明細書及び同第４，７５６，９９９号明細書に
開示されているような化合物、例えば、−Ｃ（Ｘ1）
（Ｘ2）（Ｘ3）（ここでＸ1及びＸ2はハロゲン原子、Ｘ
3は水素原子又はハロゲン原子）で表される１以上の置
換基を備えたへテロ環状化合物である。好適なかぶり防
止剤の例としては、特開平９−２８８３２８号公報の段
落番号〔００３０〕〜〔００３６〕に記載されている化
合物が挙げられる。
【０１３５】また、もう１つの好ましいかぶり防止剤の
例としては、特開平９−９０５５０号公報の段落番号
〔００６２〕〜〔００６３〕に記載されている化合物で
ある。さらに、その他の好適なかぶり防止剤は、米国特
許第５，０２８，５２３号明細書、英国特許出願第９２
２２１３８３．４号、同第９３００１４７．７号、同第
９３１１７９０．１号に開示されている。
例としては、特開平９−９０５５０号公報の段落番号
〔００６２〕〜〔００６３〕に記載されている化合物で
ある。さらに、その他の好適なかぶり防止剤は、米国特
許第５，０２８，５２３号明細書、英国特許出願第９２
２２１３８３．４号、同第９３００１４７．７号、同第
９３１１７９０．１号に開示されている。
【０１３６】また、本発明の熱現像感光材料には、例え
ば，特開昭６３−１５９８４１号公報、同６０−１４０
３３５号公報、同６３−２３１４３７号公報、同６３−
２５９６５１号公報、同６３−３０４２４２号公報、同
６３−１５２４５号公報、米国特許第４，６３９，４１
４号明細書、同第４，７４０，４５５号明細書、同第
４，７４１，９６６号明細書、同第４，７５１，１７５
号明細書、同第４，８３５，０９６号明細書に記載され
た増感色素が使用できる。
ば，特開昭６３−１５９８４１号公報、同６０−１４０
３３５号公報、同６３−２３１４３７号公報、同６３−
２５９６５１号公報、同６３−３０４２４２号公報、同
６３−１５２４５号公報、米国特許第４，６３９，４１
４号明細書、同第４，７４０，４５５号明細書、同第
４，７４１，９６６号明細書、同第４，７５１，１７５
号明細書、同第４，８３５，０９６号明細書に記載され
た増感色素が使用できる。
【０１３７】本発明に使用される有用な増感色素は、例
えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔ
ｅｍ１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２
３）、同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４
３７）に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。特に、各種スキャナー光源の分光特性に適した分光
感度を有する増感色素を有利に選択することができ、例
えば、特開平９−３４０７８号公報、同９−５４４０９
号公報、同９−８０６７９号公報に記載の化合物が好ま
しく用いられる。
えば、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔ
ｅｍ１７６４３IV−Ａ項（１９７８年１２月ｐ．２
３）、同Ｉｔｅｍ１８３１Ｘ項（１９７８年８月ｐ．４
３７）に記載もしくは引用された文献に記載されてい
る。特に、各種スキャナー光源の分光特性に適した分光
感度を有する増感色素を有利に選択することができ、例
えば、特開平９−３４０７８号公報、同９−５４４０９
号公報、同９−８０６７９号公報に記載の化合物が好ま
しく用いられる。
【０１３８】本発明の熱現像感光材料において、各種の
添加剤は、感光性層、非感光性層、又はその他の形成層
のいずれに添加してもよい。また、本発明の熱現像感光
材料には、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いてもよ
い。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤は、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ１７
０２９（１９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されてお
り、これら化合物を好ましく用いることができる。
添加剤は、感光性層、非感光性層、又はその他の形成層
のいずれに添加してもよい。また、本発明の熱現像感光
材料には、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化
剤、可塑剤、紫外線吸収剤、被覆助剤等を用いてもよ
い。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤は、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉｔｅｍ１７
０２９（１９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されてお
り、これら化合物を好ましく用いることができる。
【０１３９】本発明の感光材料で用いられる支持体は、
現像処理後の画像の変形を防ぐために、プラスチックフ
イルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、ポリイミドフイルム、
ナイロンフイルム、セルローストリアセテートフイル
ム、ポリエチレンナフタレートフイルム）が好ましい。
支持体の厚みは５０〜３００μｍ程度が用いられ、好ま
しくは７０〜１８０μｍである。また、熱処理したプラ
スチック支持体を用いることもできる。採用するプラス
チックとしては、前記のプラスチックが挙げられる。
現像処理後の画像の変形を防ぐために、プラスチックフ
イルム（例えば、ポリエチレンテレフタレートフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、ポリイミドフイルム、
ナイロンフイルム、セルローストリアセテートフイル
ム、ポリエチレンナフタレートフイルム）が好ましい。
支持体の厚みは５０〜３００μｍ程度が用いられ、好ま
しくは７０〜１８０μｍである。また、熱処理したプラ
スチック支持体を用いることもできる。採用するプラス
チックとしては、前記のプラスチックが挙げられる。
【０１４０】支持体の熱処理とは、フイルムを製膜後、
感光性層が塗布されるまでの間に、支持体のガラス転移
点より３０℃以上高い温度で、好ましくは、３５℃以上
高い温度で、更に好ましくは、４０℃以上高い温度で加
熱することをいう。但し、フイルムの融点を超えた温度
で加熱しては本発明の効果は得られない。
感光性層が塗布されるまでの間に、支持体のガラス転移
点より３０℃以上高い温度で、好ましくは、３５℃以上
高い温度で、更に好ましくは、４０℃以上高い温度で加
熱することをいう。但し、フイルムの融点を超えた温度
で加熱しては本発明の効果は得られない。
【０１４１】本発明に係る支持体に用いるフイルムの製
膜方法及びフイルムに対する下引方法には公知の方法を
用いることができるが、好ましくは、特開平９−５００
９４号公報の段落〔００３０〕〜〔００７０〕に記載さ
れた方法を用いることである。
膜方法及びフイルムに対する下引方法には公知の方法を
用いることができるが、好ましくは、特開平９−５００
９４号公報の段落〔００３０〕〜〔００７０〕に記載さ
れた方法を用いることである。
【０１４２】本発明においては、帯電性を防止するため
に、金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導
電性化合物を構成層中に含ませることができる。これら
はいずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引
層、バッキング層、感光性層と下引の間の層などに含ま
せることである。本発明においては、米国特許第５２４
４７７３号明細書カラム１４〜２０に記載された導電性
化合物が好ましく用いられる。
に、金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導
電性化合物を構成層中に含ませることができる。これら
はいずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引
層、バッキング層、感光性層と下引の間の層などに含ま
せることである。本発明においては、米国特許第５２４
４７７３号明細書カラム１４〜２０に記載された導電性
化合物が好ましく用いられる。
【０１４３】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４４】以下の全ての実施例において、ハロゲン化
銀感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ2当た
りのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド
銀は、銀に換算して示し、感光色素はハロゲン化銀１モ
ル当たりのモル数で示した。 実施例１ 《感光材料試料１０１の作製》下引層を設けたセルロー
ストリアセテートフィルム支持体上に、以下の組成を有
する各層を塗布形成して感光材料試料１０１を作製し
た。
銀感光材料中の添加量は特に記載のない限り１ｍ2当た
りのグラム数を示す。また、ハロゲン化銀及びコロイド
銀は、銀に換算して示し、感光色素はハロゲン化銀１モ
ル当たりのモル数で示した。 実施例１ 《感光材料試料１０１の作製》下引層を設けたセルロー
ストリアセテートフィルム支持体上に、以下の組成を有
する各層を塗布形成して感光材料試料１０１を作製し
た。
【０１４５】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３０ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．１７ ゼラチン １．５９
【０１４６】 第２層：中間層 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−２） ０．０１ ゼラチン １．２７
【０１４７】 第３層：ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤Ａ ０．１５ 沃臭化銀乳剤Ｂ ０．７０ 感光色素（４） ５．０×１０-5 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．２０ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３４ ゼラチン ０．９０
【０１４８】 第４層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０４μｍ、沃化銀含有率４．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．０３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−４） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−５） ０．０１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−６） ０．１０ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−１） ０．４４ 高沸点有機溶剤（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン １．３５
【０１４９】 第５層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５４
【０１５０】尚、各層には、化合物Ｓｕ−１、Ｓｕ−
２、Ｓｕ−３、Ｓｕ−４、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ
−１、Ｈ−２、安定剤Ｓｔ−１、カブリ防止剤ＡＦ−
１、ＡＦ−２、重量平均分子量：１０，０００及び重量
平均分子量：１，１００，０００の２種のＡＦ−３、染
料ＡＩ−１、ＡＩ−２、ＡＩ−３、化合物ＦＳ−１、Ｆ
Ｓ−２及び防腐剤ＤＩ−１を適宜添加した。
２、Ｓｕ−３、Ｓｕ−４、粘度調整剤Ｖ−１、硬膜剤Ｈ
−１、Ｈ−２、安定剤Ｓｔ−１、カブリ防止剤ＡＦ−
１、ＡＦ−２、重量平均分子量：１０，０００及び重量
平均分子量：１，１００，０００の２種のＡＦ−３、染
料ＡＩ−１、ＡＩ−２、ＡＩ−３、化合物ＦＳ−１、Ｆ
Ｓ−２及び防腐剤ＤＩ−１を適宜添加した。
【０１５１】
【化２３】
【０１５２】
【化２４】
【０１５３】
【化２５】
【０１５４】
【化２６】
【０１５５】
【化２７】
【０１５６】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚、平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。ま
た、各乳剤は、金、硫黄、セレン増感を最適に施した。 乳剤名 平均ＡｇＩ含有率 平均粒径 晶癖 直径／厚み比 （モル％） （μｍ） 沃臭化銀乳剤Ａ ６．０ ０．６０ 双晶平板 ４．０ 沃臭化銀乳剤Ｂ ８．０ ０．９０ 双晶平板 ３．０
る。尚、平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。ま
た、各乳剤は、金、硫黄、セレン増感を最適に施した。 乳剤名 平均ＡｇＩ含有率 平均粒径 晶癖 直径／厚み比 （モル％） （μｍ） 沃臭化銀乳剤Ａ ６．０ ０．６０ 双晶平板 ４．０ 沃臭化銀乳剤Ｂ ８．０ ０．９０ 双晶平板 ３．０
【０１５７】《試料１０６、１１１、１１６の作製》試
料１０１の第３層に使用した感光色素（４）を、それぞ
れ等モルの表１に示す感光色素に代えた以外は試料１０
１と全く同様にして試料１０６、１１１、１１６を作製
した。
料１０１の第３層に使用した感光色素（４）を、それぞ
れ等モルの表１に示す感光色素に代えた以外は試料１０
１と全く同様にして試料１０６、１１１、１１６を作製
した。
【０１５８】《試料１０２〜１０５、試料１０７〜１１
０、試料１１２〜１１５、試料１１７〜１２０の作製》
試料１０１の第３層に使用した感光色素色素（４）を、
それぞれ等モルの表１に示す感光色素に代え、さらに、
第３層に表１に示すように添加剤を２．０×１０-6ｍｏ
ｌ／ｍｏｌＡｇＸ加えた以外は、試料１０１と全く同様
にして試料１０２〜１０５、試料１０７〜１１０、試料
１１２〜１１５、試料１１７〜１２０を作製した。
０、試料１１２〜１１５、試料１１７〜１２０の作製》
試料１０１の第３層に使用した感光色素色素（４）を、
それぞれ等モルの表１に示す感光色素に代え、さらに、
第３層に表１に示すように添加剤を２．０×１０-6ｍｏ
ｌ／ｍｏｌＡｇＸ加えた以外は、試料１０１と全く同様
にして試料１０２〜１０５、試料１０７〜１１０、試料
１１２〜１１５、試料１１７〜１２０を作製した。
【０１５９】《試料１２１〜１２５の作製》試料１１６
〜１２０の第３層に使用した感光色素に加えて、表２に
示す感光色素を５．０×１０-6ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇＸ加
えた以外は試料１１６〜１２０とそれぞれ同様にして試
料１２１〜１２５を作製した。
〜１２０の第３層に使用した感光色素に加えて、表２に
示す感光色素を５．０×１０-6ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇＸ加
えた以外は試料１１６〜１２０とそれぞれ同様にして試
料１２１〜１２５を作製した。
【０１６０】《カラーネガの感度、カブリ及び露光時の
湿度変化による感度変動の評価》得られた試料１０１〜
１２５の各々を１３５規格に裁断し、各試料に下記の２
種類の条件下で各々、１／１００秒のウエッジ露光（試
料１０１〜１０５は青色光、試料１０６〜１１０は緑色
光、試料１１１〜１１５及び１２１〜１２５は赤色光、
試料１１６〜１２０は赤外光を用いた。）を行ないカラ
ー現像処理（コニカ製ＣＮＫ−４）した後、乾燥して基
準試料及び変動試験試料を得た。また、未露光試料を、
カラー現像処理（コニカ製ＣＮＫ−４）した後、乾燥し
て未露光の現像済み試料を得た。 条件Ａ：２３℃、５５％ＲＨ下に露光（基準試料） 条件Ｂ：２３℃、９０％ＲＨ下に露光（変動試験試料） 下記のようして感度、カブリ及び露光時の湿度変化によ
る感度変動の評価を行った。
湿度変化による感度変動の評価》得られた試料１０１〜
１２５の各々を１３５規格に裁断し、各試料に下記の２
種類の条件下で各々、１／１００秒のウエッジ露光（試
料１０１〜１０５は青色光、試料１０６〜１１０は緑色
光、試料１１１〜１１５及び１２１〜１２５は赤色光、
試料１１６〜１２０は赤外光を用いた。）を行ないカラ
ー現像処理（コニカ製ＣＮＫ−４）した後、乾燥して基
準試料及び変動試験試料を得た。また、未露光試料を、
カラー現像処理（コニカ製ＣＮＫ−４）した後、乾燥し
て未露光の現像済み試料を得た。 条件Ａ：２３℃、５５％ＲＨ下に露光（基準試料） 条件Ｂ：２３℃、９０％ＲＨ下に露光（変動試験試料） 下記のようして感度、カブリ及び露光時の湿度変化によ
る感度変動の評価を行った。
【０１６１】《評価方法》 〈カブリ濃度の評価〉コニカ製ＰＤ透過型濃度計を用
い、現像済み試料の未露光部分の緑色光透過濃度を測定
し、カブリ濃度を求めた。得られた結果を表１、表２に
示した。
い、現像済み試料の未露光部分の緑色光透過濃度を測定
し、カブリ濃度を求めた。得られた結果を表１、表２に
示した。
【０１６２】〈感度の評価〉感度は、カブリ濃度＋０．
１５の濃度を与える露光量の逆数で求めた。次いで、試
料１０１〜１０５のグループにおいては、試料１０１の
感度（ＳｉＡ）を１００とする、試料１０６〜１１０の
グループにおいは、試料１０６の感度（ＳｉＡ）を１０
０とする、試料１１１〜１１５のグループにおいては、
試料１１１の感度（ＳｉＡ）を１００とする、試料１１
６〜１２０のグループにおいは、試料１１６の感度（Ｓ
ｉＡ）を１００とする、試料１２１〜１２５のグループ
においは、試料１２１の感度（ＳｉＡ）を１００とする
相対感度を算出した。得られた結果（相対感度）を表
１、表２に示した。
１５の濃度を与える露光量の逆数で求めた。次いで、試
料１０１〜１０５のグループにおいては、試料１０１の
感度（ＳｉＡ）を１００とする、試料１０６〜１１０の
グループにおいは、試料１０６の感度（ＳｉＡ）を１０
０とする、試料１１１〜１１５のグループにおいては、
試料１１１の感度（ＳｉＡ）を１００とする、試料１１
６〜１２０のグループにおいは、試料１１６の感度（Ｓ
ｉＡ）を１００とする、試料１２１〜１２５のグループ
においは、試料１２１の感度（ＳｉＡ）を１００とする
相対感度を算出した。得られた結果（相対感度）を表
１、表２に示した。
【０１６３】〈露光時の湿度変化による感度変動評価〉
条件Ａで露光された基準試料の感度をＳｉＡとし、条件
Ｂで露光された変動試験試料の感度をＳｃＢとして、Δ
Ｓｐ（ＳｃＢ／ＳｉＡ）の値を算出した。ΔＳｐ値は露
光時の湿度変化による感度変動の尺度であり、ΔＳｐ値
で露光時の湿度変化による感度変動を評価した。得られ
た結果を表１、表２に示す。ΔＳｐ値が１に近づくほど
感度変動が少なく、優れていることを表す。
条件Ａで露光された基準試料の感度をＳｉＡとし、条件
Ｂで露光された変動試験試料の感度をＳｃＢとして、Δ
Ｓｐ（ＳｃＢ／ＳｉＡ）の値を算出した。ΔＳｐ値は露
光時の湿度変化による感度変動の尺度であり、ΔＳｐ値
で露光時の湿度変化による感度変動を評価した。得られ
た結果を表１、表２に示す。ΔＳｐ値が１に近づくほど
感度変動が少なく、優れていることを表す。
【０１６４】
【表１】
【０１６５】
【表２】
【０１６６】なお、添加剤Ｔ−１、Ｔ−４、Ｔ−３２、
Ｔ−３１のΔΔＨをＡＭ１ ハミルトニアンを用いて計
算したところ、それぞれ１９６０、１７４３、１９３
０、１９２６ｋＪ／ｍｏｌであった。
Ｔ−３１のΔΔＨをＡＭ１ ハミルトニアンを用いて計
算したところ、それぞれ１９６０、１７４３、１９３
０、１９２６ｋＪ／ｍｏｌであった。
【０１６７】表１、表２から明らかなように、本発明の
添加剤を含有したハロゲン化銀感光材料は、高い相対感
度が得られ、露光の際の湿度変化による感度の変動が少
なく、良好であった。
添加剤を含有したハロゲン化銀感光材料は、高い相対感
度が得られ、露光の際の湿度変化による感度の変動が少
なく、良好であった。
【０１６８】実施例２ ［下引済み写真用支持体の作製］ 〈ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）下引済み写真
用支持体の作製〉市販の２軸延伸熱固定済みの厚さ１７
５μｍの青色着色したＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ
2・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗
布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設・乾
燥させて下引層Ａ−１とし、また、反対側の面に下記帯
電防止加工下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍにな
るように塗設・乾燥させて帯電防止加工下引層Ｂ−１と
した。
用支持体の作製〉市販の２軸延伸熱固定済みの厚さ１７
５μｍの青色着色したＰＥＴフィルムの両面に８ｗ／ｍ
2・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗
布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設・乾
燥させて下引層Ａ−１とし、また、反対側の面に下記帯
電防止加工下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍにな
るように塗設・乾燥させて帯電防止加工下引層Ｂ−１と
した。
【０１６９】 《下引塗布液ａ−１》 ブチルアクリレート（３０重量％）、ｔ−ブチルアクリレート（２０重量％） 、スチレン（２５重量％）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２５重量％） の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１ｌに仕上げる。
【０１７０】 《帯電防止加工下引塗布液ｂ−１》 ブチルアクリレート（４０重量％）、スチレン（２０重量％）、グリシジルア クリレート（４０重量％）の共重合体ラテックス液（固形分３０％） ２７０ｇ （Ｃ−１） ０．６ｇ ヘキサメチレン−１，６−ビス（エチレンウレア） ０．８ｇ 水で１ｌに仕上げる
【０１７１】引き続き、下引層Ａ−１及び帯電防止加工
下引層Ｂ−１の表面に、８ｗ／ｍ2・分のコロナ放電を
施し、下引層Ａ−１上には、下記下引上層塗布液ａ−２
を乾燥膜厚０．１μｍになるように塗設・乾燥し下引層
Ａ−２を形成し、帯電防止加工下引層Ｂ−１上には下記
下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍになるよう
に塗設・乾燥し帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ−２を形
成し、下引済み写真用支持体の作製した。た。
下引層Ｂ−１の表面に、８ｗ／ｍ2・分のコロナ放電を
施し、下引層Ａ−１上には、下記下引上層塗布液ａ−２
を乾燥膜厚０．１μｍになるように塗設・乾燥し下引層
Ａ−２を形成し、帯電防止加工下引層Ｂ−１上には下記
下引上層塗布液ｂ−２を乾燥膜厚０．８μｍになるよう
に塗設・乾燥し帯電防止機能をもつ下引上層Ｂ−２を形
成し、下引済み写真用支持体の作製した。た。
【０１７２】 《下引上層塗布液ａ−２》 ゼラチン ０．４ｇ／ｍ2になる重量 （Ｃ−１） ０．２ｇ （Ｃ−２） ０．２ｇ （Ｃ−３） ０．１ｇ シリカ粒子（平均粒径３μｍ） ０．１ｇ 水で１ｌに仕上げる
【０１７３】 《下引上層塗布液ｂ−２》 （Ｃ−４） ６０ｇ （Ｃ−５）を成分とするラテックス液（固形分２０％） ８０ｇ 硫酸アンモニウム ０．５ｇ （Ｃ−６） １２ｇ ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００） ６ｇ 水で１ｌに仕上げる
【０１７４】
【化２８】
【０１７５】
【化２９】
【０１７６】（支持体の熱処理）上記の下引済み写真用
支持体の下引乾燥工程において、支持体を１４０℃で加
熱し、その後徐々に冷却した。
支持体の下引乾燥工程において、支持体を１４０℃で加
熱し、その後徐々に冷却した。
【０１７７】（ハロゲン化銀乳剤の調製）水９００ｍｌ
中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍ
ｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、
硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）の
モル比で臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液、及
び、〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ５〕塩を銀１モル当たり１×１
０-6モル及び塩化ロジウム塩を銀１モル当たり１×１０
-6モル含む水溶液３７０ｍｌを、ｐＡｇ７．７に保ちな
がらコントロールドダブルジェット法で添加した後、ｐ
Ｈ８．７、ｐＡｇ６．５にして還元増感を行った。その
後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンを添加し、ＮａＯＨでｐＨを５に調整
して平均粒子サイズ０．０６μｍ、変動係数８％、（１
００）面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を含むハロゲ
ン化銀乳剤を得た。
中にイナートゼラチン７．５ｇ及び臭化カリウム１０ｍ
ｇを溶解して温度３５℃、ｐＨを３．０に合わせた後、
硝酸銀７４ｇを含む水溶液３７０ｍｌと（９８／２）の
モル比で臭化カリウムと沃化カリウムを含む水溶液、及
び、〔Ｉｒ（ＮＯ）Ｃｌ５〕塩を銀１モル当たり１×１
０-6モル及び塩化ロジウム塩を銀１モル当たり１×１０
-6モル含む水溶液３７０ｍｌを、ｐＡｇ７．７に保ちな
がらコントロールドダブルジェット法で添加した後、ｐ
Ｈ８．７、ｐＡｇ６．５にして還元増感を行った。その
後、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンを添加し、ＮａＯＨでｐＨを５に調整
して平均粒子サイズ０．０６μｍ、変動係数８％、（１
００）面比率８７％の立方体沃臭化銀粒子を含むハロゲ
ン化銀乳剤を得た。
【０１７８】この乳剤にゼラチン凝集剤を用いて凝集沈
降させ脱塩処理後、フェノキシエタノール０．１ｇを加
え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、ハロゲン化
銀乳剤を得た。 （ベヘン酸Ｎａ溶液の調製）９４５ｍｌの純水にベヘン
酸３２．４ｇ、アラキジン酸９．９ｇ、ステアリン酸
５．６ｇを９０℃で溶解し、高速で攪拌しながら１．５
Ｍの水酸化ナトリウム水溶液９８ｍｌを添加した。次
に、濃硝酸０．９３ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して
３０分攪拌させてベヘン酸Ｎａ溶液を得た。
降させ脱塩処理後、フェノキシエタノール０．１ｇを加
え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ７．５に調整して、ハロゲン化
銀乳剤を得た。 （ベヘン酸Ｎａ溶液の調製）９４５ｍｌの純水にベヘン
酸３２．４ｇ、アラキジン酸９．９ｇ、ステアリン酸
５．６ｇを９０℃で溶解し、高速で攪拌しながら１．５
Ｍの水酸化ナトリウム水溶液９８ｍｌを添加した。次
に、濃硝酸０．９３ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して
３０分攪拌させてベヘン酸Ｎａ溶液を得た。
【０１７９】（ベヘン酸銀とハロゲン化銀乳剤のプレフ
ォーム乳剤の調製）上記のベヘン酸Ｎａ溶液に、前記ハ
ロゲン化銀乳剤を１５．１ｇ添加し、水酸化ナトリウム
溶液でｐＨ８．１に調整した後に１Ｍの硝酸銀溶液１４
７ｍｌを７分間かけて加え、さらに２０分攪拌し限外濾
過により水溶性塩類を除去した。得られたベヘン酸銀は
平均粒子サイズ０．８μｍ、単分散度８％の粒子であっ
た。分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に６
回の水洗と水の除去を行った後乾燥させた。
ォーム乳剤の調製）上記のベヘン酸Ｎａ溶液に、前記ハ
ロゲン化銀乳剤を１５．１ｇ添加し、水酸化ナトリウム
溶液でｐＨ８．１に調整した後に１Ｍの硝酸銀溶液１４
７ｍｌを７分間かけて加え、さらに２０分攪拌し限外濾
過により水溶性塩類を除去した。得られたベヘン酸銀は
平均粒子サイズ０．８μｍ、単分散度８％の粒子であっ
た。分散物のフロックを形成後、水を取り除き、更に６
回の水洗と水の除去を行った後乾燥させた。
【０１８０】（感光性乳剤の調製）得られたプレフォー
ム乳剤にポリビニルブチラール（平均分子量３０００）
のメチルエチルケトン溶液（１７重量％）５４４ｇとト
ルエン１０７ｇを徐々に添加して混合した後に、２８０
ｋｇｆ／ｃｍ2で分散させた。 バック面側塗布：以下の組成のバック層塗布液を、押し
出しコーターで上記支持体の下引上層Ｂ−２を塗布した
側に、ウェット膜厚３０μｍになるように塗布し、６０
℃、３分で乾燥した。
ム乳剤にポリビニルブチラール（平均分子量３０００）
のメチルエチルケトン溶液（１７重量％）５４４ｇとト
ルエン１０７ｇを徐々に添加して混合した後に、２８０
ｋｇｆ／ｃｍ2で分散させた。 バック面側塗布：以下の組成のバック層塗布液を、押し
出しコーターで上記支持体の下引上層Ｂ−２を塗布した
側に、ウェット膜厚３０μｍになるように塗布し、６０
℃、３分で乾燥した。
【０１８１】 （バック層塗布液） セルロースセルロースアセテートブチレート（１０％メチルエチルケトン溶液） １５ｍｌ／ｍ2 染料−Ｂ ７ｍｇ／ｍ2 染料−Ｃ ７ｍｇ／ｍ2 マット剤：単分散度１５％平均粒子サイズ８μｍ単分散シリカ ３０ｍｇ／ｍ2 Ｃ9Ｆ17−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ １０ｍｇ／ｍ2
【０１８２】
【化３０】
【０１８３】感光層面側塗布：上記支持体の下引層Ａ−
２を塗布した側に、以下の組成の感光層塗布液と保護層
塗布液を、押し出しコーターで毎分２０ｍの速度で重層
塗布・乾燥して感光層とその上に形成されて保護層を有
する試料２０１を作成した。その際、感光層塗布液は塗
布銀量が２．４ｇ／ｍ2になるように調整して塗布し
た。また、乾燥は、５５℃、１５分乾燥することによっ
て行った。
２を塗布した側に、以下の組成の感光層塗布液と保護層
塗布液を、押し出しコーターで毎分２０ｍの速度で重層
塗布・乾燥して感光層とその上に形成されて保護層を有
する試料２０１を作成した。その際、感光層塗布液は塗
布銀量が２．４ｇ／ｍ2になるように調整して塗布し
た。また、乾燥は、５５℃、１５分乾燥することによっ
て行った。
【０１８４】 感光層塗布液： プレフォーム乳剤 ２４０ｇ 感光色素（２０）（０．１％メタノール溶液） １．７ｍｌ ピリジニウムプロミドペルブロミド（６％メタノール溶液） ３ｍｌ 臭化カルシウム（０．１％メタノール溶液） １．７ｍｌ カブリ防止剤−２（１０％メタノール溶液） １．２ｍｌ ２−４−クロロベンゾイル安息香酸（１２％メタノール溶液） ９．２ｍｌ ２−メルカプトベンズイミダゾール（１％メタノール溶液） １１ｍｌ トリブロモメチルスルホキノリン（５％メタノール溶液） １７ｍｌ 現像剤−１（２０％メタノール溶液） ２９．５ｍｌ フタラジン ０．６ｇ ４−メチルフタル酸 ０．２５ｇ テトラクロロフタル酸 ０．２ｇ
【０１８５】 表面保護層塗布液： アセトン ５ｍｌ／ｍ2 メチルエチルケトン ２１ｍｌ／ｍ2 セルロースアセテートブチレート ２．３ｇ／ｍ2 メタノール ７ｍｌ／ｍ2 フタラジン ２５０ｍｇ／ｍ2 マット剤：単分散度１０％平均粒子サイズ４μｍ単分散シリカ ７０ｍｇ／ｍ2 ＣＨ2＝ＣＨ−ＳＯ2−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＳＯ2−ＣＨ＝ＣＨ2 ３５ｍｇ／ｍ2 斑点防止剤 ５０ｍｇ／ｍ2 Ｃ9Ｈ17−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｎａ １０ｍｇ／ｍ2
【０１８６】《試料２０６の作製》試料２０１の感光層
塗布液における感光色素の０．１％メタノール溶液に代
え、感光色素（２１）の０．１％メタノール溶液を５．
１ｍｌを加えた以外は試料２０１と全く同様にして試料
２０６を作製した。
塗布液における感光色素の０．１％メタノール溶液に代
え、感光色素（２１）の０．１％メタノール溶液を５．
１ｍｌを加えた以外は試料２０１と全く同様にして試料
２０６を作製した。
【０１８７】《試料２０２〜２０５、試料２０７〜２１
０の作製》試料２０１における感光層塗布液に、表３に
記載の添加剤を２．０×１０-6ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇＸな
るように加えた以外は試料２０１と全く同様にして試料
２０２〜２０５を作製した。さらに、試料２０６におけ
る感光層塗布液に、表３に記載の添加剤を２．０×１０
-6ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇＸになるように加えた以外は試料
２０６と全く同様にして試料２０７〜２１０を作製し
た。
０の作製》試料２０１における感光層塗布液に、表３に
記載の添加剤を２．０×１０-6ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇＸな
るように加えた以外は試料２０１と全く同様にして試料
２０２〜２０５を作製した。さらに、試料２０６におけ
る感光層塗布液に、表３に記載の添加剤を２．０×１０
-6ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇＸになるように加えた以外は試料
２０６と全く同様にして試料２０７〜２１０を作製し
た。
【０１８８】《露光及び現像処理》上記で作成した熱現
像感光材料をそれぞれ２つに分け、下記の２種類の条件
下で各々、８１０ｎｍの半導体レーザーを有するイメー
ジャーで露光し、その後、ヒートドラムを有する自動現
像機を用いて、１１０℃で１５秒熱現像処理し、基準試
料及び変動試験試料を得た。その際、現像は２３℃、５
０％ＲＨに調湿した部屋で行った。また、未露光試料
を、同様にして熱現像処理し、未露光の現像済み試料を
得た。 条件Ａ：２３℃、５０％ＲＨ下に露光（基準試料） 条件Ｂ：２３℃、９０％ＲＨ下に露光（変動試験試料）
像感光材料をそれぞれ２つに分け、下記の２種類の条件
下で各々、８１０ｎｍの半導体レーザーを有するイメー
ジャーで露光し、その後、ヒートドラムを有する自動現
像機を用いて、１１０℃で１５秒熱現像処理し、基準試
料及び変動試験試料を得た。その際、現像は２３℃、５
０％ＲＨに調湿した部屋で行った。また、未露光試料
を、同様にして熱現像処理し、未露光の現像済み試料を
得た。 条件Ａ：２３℃、５０％ＲＨ下に露光（基準試料） 条件Ｂ：２３℃、９０％ＲＨ下に露光（変動試験試料）
【０１８９】《カブリ濃度の評価》現像済み試料の未露
光部分の光学濃度を測定し、透過濃度を測定し、カブリ
濃度を求めた。得られた結果を表３に示した。
光部分の光学濃度を測定し、透過濃度を測定し、カブリ
濃度を求めた。得られた結果を表３に示した。
【０１９０】《感度の評価》感度は、カブリ濃度＋１．
０の濃度を与える露光量の逆数で求めた。次いで、試料
２０１〜２０５のグループにおいては、試料２０１の感
度（ＳｉＡ）を１００とする、試料２０６〜２１０のグ
ループにおいては、試料２０６の感度（ＳｉＡ）を１０
０とする相対感度を算出した。得られた結果（相対感
度）を表３に示した。
０の濃度を与える露光量の逆数で求めた。次いで、試料
２０１〜２０５のグループにおいては、試料２０１の感
度（ＳｉＡ）を１００とする、試料２０６〜２１０のグ
ループにおいては、試料２０６の感度（ＳｉＡ）を１０
０とする相対感度を算出した。得られた結果（相対感
度）を表３に示した。
【０１９１】《露光時の湿度変化による感度変動評価》
前記条件Ａで露光された試料の感度をＳｉＡとし、条件
Ｂで露光された試料の感度をＳｃＢとして、ΔＳｐ（Ｓ
ｃＢ／ＳｉＡ）の値を算出した。ΔＳｐ値は、露光時の
湿度変化による感度変動の尺度である。得られた結果を
表３に示した。ΔＳｐ値が１に近づくほど感度変動が少
なく、優れていることを表す。
前記条件Ａで露光された試料の感度をＳｉＡとし、条件
Ｂで露光された試料の感度をＳｃＢとして、ΔＳｐ（Ｓ
ｃＢ／ＳｉＡ）の値を算出した。ΔＳｐ値は、露光時の
湿度変化による感度変動の尺度である。得られた結果を
表３に示した。ΔＳｐ値が１に近づくほど感度変動が少
なく、優れていることを表す。
【０１９２】
【表３】
【０１９３】表３から明らかなように、本発明により得
られた熱現像ハロゲン化銀感光材料は、相対感度が高
く、露光の際の湿度変化による感度の変動が少なく、良
好であった。さらに、感光色素を増量した系（試料２０
６〜２１０）で効果が上がることが分かった。
られた熱現像ハロゲン化銀感光材料は、相対感度が高
く、露光の際の湿度変化による感度の変動が少なく、良
好であった。さらに、感光色素を増量した系（試料２０
６〜２１０）で効果が上がることが分かった。
【０１９４】実施例３ 《ハロゲン化銀乳剤粒子の調製》水７００ｍｌにフタル
化ゼラチン２１ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇを溶解し
て温度４０℃にてｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１
８．６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムとヨウ
化カリウムを９２：８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ
７．７に保ちながらコントロールダブルジェット法で１
０分間かけて添加した。次いで、硝酸銀５５．４ｇを含
む水溶液４７６ｍｌと六塩化イリジウム酸二カリウムを
９μｍｏｌ／Ｌ、臭化カリウムを１ｍｏｌ／Ｌの割合で
含む水溶液４７６ｍｌをｐＡｇ７．７に保ちながらコン
トロールダブルジェット法で３０分かけて添加した。そ
の後、ｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩処理をし、フェノ
キシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９ｐ、Ａｇ
８．０に調整した。得られたハロゲン化銀乳剤粒子は、
コアのヨウ化銀含有量８モル％、平均ヨウ化銀含有量２
モル％、粒子サイズ０．０７μｍ、投影面積直径の変動
係数９％、（１００）面比率８５％の立方体粒子であっ
た。
化ゼラチン２１ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇを溶解し
て温度４０℃にてｐＨを５．０に合わせた後、硝酸銀１
８．６ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムとヨウ
化カリウムを９２：８のモル比で含む水溶液をｐＡｇ
７．７に保ちながらコントロールダブルジェット法で１
０分間かけて添加した。次いで、硝酸銀５５．４ｇを含
む水溶液４７６ｍｌと六塩化イリジウム酸二カリウムを
９μｍｏｌ／Ｌ、臭化カリウムを１ｍｏｌ／Ｌの割合で
含む水溶液４７６ｍｌをｐＡｇ７．７に保ちながらコン
トロールダブルジェット法で３０分かけて添加した。そ
の後、ｐＨを下げて凝集沈降させ脱塩処理をし、フェノ
キシエタノール０．１ｇを加え、ｐＨ５．９ｐ、Ａｇ
８．０に調整した。得られたハロゲン化銀乳剤粒子は、
コアのヨウ化銀含有量８モル％、平均ヨウ化銀含有量２
モル％、粒子サイズ０．０７μｍ、投影面積直径の変動
係数９％、（１００）面比率８５％の立方体粒子であっ
た。
【０１９５】得られたハロゲン化銀粒子の温度を６０℃
に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウムを８５
μモル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル
ジフェニルフォスフィンセレニドを１１μモル、テルル
化合物１を２μモル、塩化金酸を３．３μモル、チオシ
アン酸を２３０μモル添加し、１２０分間熟成した。そ
の後、温度を５０℃に変更し、感光色素（１７）をハロ
ゲン化銀１モルに対して６×１０-4モル、更に、ヨウ化
カリウムを銀に対して３．５モル％添加して３０分攪拌
し、３０℃に急冷してハロゲン化銀粒子の調製を終了し
た。
に昇温して、銀１モル当たりチオ硫酸ナトリウムを８５
μモル、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル
ジフェニルフォスフィンセレニドを１１μモル、テルル
化合物１を２μモル、塩化金酸を３．３μモル、チオシ
アン酸を２３０μモル添加し、１２０分間熟成した。そ
の後、温度を５０℃に変更し、感光色素（１７）をハロ
ゲン化銀１モルに対して６×１０-4モル、更に、ヨウ化
カリウムを銀に対して３．５モル％添加して３０分攪拌
し、３０℃に急冷してハロゲン化銀粒子の調製を終了し
た。
【０１９６】《有機酸銀塩微結晶分散物の調製》ベヘン
酸４０ｇ、ステアリン酸７．３ｇ、水５００ｍｌを温度
９０℃で１５分間攪拌し、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリ
ウム水溶液１８７ｍｌを１５分間かけて添加し、１ｍｏ
ｌ／Ｌの硝酸水溶液６０ｍｌを添加し、５０℃に降温し
た。次いで、１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液１２４ｍｌを
２分かけて添加し、そのまま３０分間攪拌した。その
後、吸引濾過で固形物をろ別し、ろ水の伝導度が３０μ
Ｓ／ｃｍになるまで固形物を水洗した。
酸４０ｇ、ステアリン酸７．３ｇ、水５００ｍｌを温度
９０℃で１５分間攪拌し、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリ
ウム水溶液１８７ｍｌを１５分間かけて添加し、１ｍｏ
ｌ／Ｌの硝酸水溶液６０ｍｌを添加し、５０℃に降温し
た。次いで、１ｍｏｌ／Ｌの硝酸銀水溶液１２４ｍｌを
２分かけて添加し、そのまま３０分間攪拌した。その
後、吸引濾過で固形物をろ別し、ろ水の伝導度が３０μ
Ｓ／ｃｍになるまで固形物を水洗した。
【０１９７】得られた固形物は、乾燥させないでウェッ
トケーキとして取り扱い、乾燥固形分３４．８ｇ相当の
ウェットケーキに対し、ポリビニルアルコール１２ｇお
よび水１５０ｍｌを添加し、よく混合してスラリーとし
た。平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８４０ｇを
スラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサ
ンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて５
時間分散し、電子顕微鏡観察により平均短径０．０５μ
ｍ、平均長径０．９μｍ、投影面積変動係数３５％の針
状粒子である有機酸銀塩の微結晶分散物の調製を終了し
た。
トケーキとして取り扱い、乾燥固形分３４．８ｇ相当の
ウェットケーキに対し、ポリビニルアルコール１２ｇお
よび水１５０ｍｌを添加し、よく混合してスラリーとし
た。平均粒径０．５ｍｍのジルコニアビーズ８４０ｇを
スラリーと一緒にベッセルに入れ、分散機（１／４Ｇサ
ンドグラインダーミル：アイメックス（株）製）にて５
時間分散し、電子顕微鏡観察により平均短径０．０５μ
ｍ、平均長径０．９μｍ、投影面積変動係数３５％の針
状粒子である有機酸銀塩の微結晶分散物の調製を終了し
た。
【０１９８】《色調剤固体微粒子分散物１の調製》４−
メチルフタル酸２．９ｇ、フタラジン２．１ｇに対し、
ヒドロキシプロピルセルロース２ｇと水９３ｇを添加し
てよく攪拌して１０時間放置した。その後、平均粒径
０．５ｍｍのジルコニア製ビーズを１６８ｇ用意し、ス
ラリーと一緒にベッセルに入れ、有機酸銀塩微結晶分散
物の調製に用いた分散機と同じ分散機で１０時間分散し
て４−メチルフタル酸、フタラジンの固体微粒子分散物
１を得た。固体微粒子の粒径は７０重量％が１．０μｍ
以下であった。
メチルフタル酸２．９ｇ、フタラジン２．１ｇに対し、
ヒドロキシプロピルセルロース２ｇと水９３ｇを添加し
てよく攪拌して１０時間放置した。その後、平均粒径
０．５ｍｍのジルコニア製ビーズを１６８ｇ用意し、ス
ラリーと一緒にベッセルに入れ、有機酸銀塩微結晶分散
物の調製に用いた分散機と同じ分散機で１０時間分散し
て４−メチルフタル酸、フタラジンの固体微粒子分散物
１を得た。固体微粒子の粒径は７０重量％が１．０μｍ
以下であった。
【０１９９】《色調剤固体微粒子分散物２の調製》４−
メチルフタル酸２．４ｇ、フタラジン１．８ｇ、テトラ
クロロフタル酸０．８ｇに対し、ヒドロキシプロピルセ
ルロース２ｇと水９３ｇを添加してよく攪拌して１０時
間放置した。その後、平均粒径０．５ｍｍのジルコニア
製ビーズを１６８ｇ用意し、スラリーと一緒にベッセル
に入れ、色調剤固体微粒子分散物１の調製に用いた分散
機と同じ分散機で１０時間分散して４−メチルフタル
酸、フタラジン、テトラクロロフタル酸の固体微粒子分
散物２を得た。固体微粒子の粒径は７０重量％が１．０
μｍ以下であった。
メチルフタル酸２．４ｇ、フタラジン１．８ｇ、テトラ
クロロフタル酸０．８ｇに対し、ヒドロキシプロピルセ
ルロース２ｇと水９３ｇを添加してよく攪拌して１０時
間放置した。その後、平均粒径０．５ｍｍのジルコニア
製ビーズを１６８ｇ用意し、スラリーと一緒にベッセル
に入れ、色調剤固体微粒子分散物１の調製に用いた分散
機と同じ分散機で１０時間分散して４−メチルフタル
酸、フタラジン、テトラクロロフタル酸の固体微粒子分
散物２を得た。固体微粒子の粒径は７０重量％が１．０
μｍ以下であった。
【０２００】《乳剤塗布液の調製》先に調製した有機酸
銀塩微結晶分散物（銀１モル相当）に対し、有機酸銀塩
の１０モル％のハロゲン化銀粒子及び下記の量の各薬品
をを攪拌しながら添加した。 ラックスター３３０７Ｂ（大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢＲ ラテックス ） ４３０ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト リメチルヘキサン ９８ｇ 色調剤固体微粒子分散物１ ９．２ｇ 色調剤固体微粒子分散物２ ７ｇ 一般式［１］〜［３］で表される化合物 １５．２ｍモル 銅フタロシアニン（β型）（イラジェーション防止染料） 露光波長の吸光度が０．３になる量 なお、ラックスター３３０７Ｂはスチレン−ブタジエン
系コポリマーのラテックスであり、分散粒子の平均粒径
は０．１〜０．１５μｍ程度である。また、２５℃、６
０％ＲＨでのポリマーの平衡含水率は０．６重量％であ
る。ここで用いた一般式［１］〜［３］で表される化合
物は表４に示すとおりである。
銀塩微結晶分散物（銀１モル相当）に対し、有機酸銀塩
の１０モル％のハロゲン化銀粒子及び下記の量の各薬品
をを攪拌しながら添加した。 ラックスター３３０７Ｂ（大日本インキ化学工業（株）製；ＳＢＲ ラテックス ） ４３０ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト リメチルヘキサン ９８ｇ 色調剤固体微粒子分散物１ ９．２ｇ 色調剤固体微粒子分散物２ ７ｇ 一般式［１］〜［３］で表される化合物 １５．２ｍモル 銅フタロシアニン（β型）（イラジェーション防止染料） 露光波長の吸光度が０．３になる量 なお、ラックスター３３０７Ｂはスチレン−ブタジエン
系コポリマーのラテックスであり、分散粒子の平均粒径
は０．１〜０．１５μｍ程度である。また、２５℃、６
０％ＲＨでのポリマーの平衡含水率は０．６重量％であ
る。ここで用いた一般式［１］〜［３］で表される化合
物は表４に示すとおりである。
【０２０１】《乳剤面保護層塗布液の調製》イナートゼ
ラチン１０ｇに対し、界面活性剤Ａを０．２６ｇ 、界
面活性剤Ｂを０．０９ｇ、シリカ微粒子（平均粒径サイ
ズ２．５μｍ）０．９ｇ、１，２−（ビスビニルスルホ
ニルアセトアミド）エタン０．３ｇ、水６４ｇを添加、
分散して表面保護層塗布液とした。
ラチン１０ｇに対し、界面活性剤Ａを０．２６ｇ 、界
面活性剤Ｂを０．０９ｇ、シリカ微粒子（平均粒径サイ
ズ２．５μｍ）０．９ｇ、１，２−（ビスビニルスルホ
ニルアセトアミド）エタン０．３ｇ、水６４ｇを添加、
分散して表面保護層塗布液とした。
【０２０２】《発色剤分散物の調製》酢酸エチル３５ｇ
に対し、化合物１、２をそれぞれ２．５ｇ、７．５ｇ添
加し、攪拌、溶解させた。その液に別途調製したポリビ
ニルアルコール１０重量％水溶液５０ｇを添加し、５分
間ホモジナイザーで攪拌した。その後、酢酸エチルを揮
発、脱溶媒し、最後に水で希釈し、発色剤分散物を調製
した。
に対し、化合物１、２をそれぞれ２．５ｇ、７．５ｇ添
加し、攪拌、溶解させた。その液に別途調製したポリビ
ニルアルコール１０重量％水溶液５０ｇを添加し、５分
間ホモジナイザーで攪拌した。その後、酢酸エチルを揮
発、脱溶媒し、最後に水で希釈し、発色剤分散物を調製
した。
【０２０３】《バック面塗布液の調製》ポリビニルアル
コール３０ｇに対し、先に調製した発色剤分散物５０
ｇ、化合物３を２０ｇ、水２５０ｇおよびシルデックス
Ｈ１２１（洞海化学社製真球シリカ、平均サイズ１２μ
ｍ）１．８ｇを添加してバック面塗布液とした。
コール３０ｇに対し、先に調製した発色剤分散物５０
ｇ、化合物３を２０ｇ、水２５０ｇおよびシルデックス
Ｈ１２１（洞海化学社製真球シリカ、平均サイズ１２μ
ｍ）１．８ｇを添加してバック面塗布液とした。
【０２０４】《塗布試料の作成》上記のように調製した
乳剤塗布液を、青色染料で色味付けした１７５μｍポリ
エチレンテレフタレート支持体上に銀量が１．９ｇ／ｍ
2となるように塗布した後、乳剤塗布層上に乳剤面保護
層塗布液をゼラチンの塗布量が１．８ｇ／ｍとなるよう
に塗布した。乾燥後、乳剤層と反対の面上にバック面塗
布液を６６０ｎｍの光学濃度が０．７となるように塗布
して試料３０１〜３０５を作成した。上記調製に用いた
化合物の構造式を以下に示す。
乳剤塗布液を、青色染料で色味付けした１７５μｍポリ
エチレンテレフタレート支持体上に銀量が１．９ｇ／ｍ
2となるように塗布した後、乳剤塗布層上に乳剤面保護
層塗布液をゼラチンの塗布量が１．８ｇ／ｍとなるよう
に塗布した。乾燥後、乳剤層と反対の面上にバック面塗
布液を６６０ｎｍの光学濃度が０．７となるように塗布
して試料３０１〜３０５を作成した。上記調製に用いた
化合物の構造式を以下に示す。
【０２０５】
【化３１】
【０２０６】試料３０１〜３０５を用いて以下のような
評価を行った。 《写真性能評価》上記で作成した熱現像感光材料をそれ
ぞれ２つに分け、下記の２種類の条件下で各々、７８０
ｎｍのレーザーダイオードを垂直面より１３度傾いたビ
ームで露光し、その後、ヒートドラムを用いて１１０℃
で２０秒間熱現像処理し、基準試料及び変動試験試料を
得た。また、未露光試料を、同様にして熱現像処理し、
未露光の現像済み試料を得た。 条件Ａ：２３℃、５０％ＲＨ下に露光（基準試料） 条件Ｂ：２３℃、９０％ＲＨ下に露光（変動試験試料） 〈カブリ濃度の評価〉現像済み試料の未露光部分の光学
濃度を測定し、透過濃度を測定し、カブリ濃度を求め
た。得られた結果を表４に示した。 〈感度の評価〉感度は、カブリ濃度＋０．３の濃度を与
える露光量の逆数で求めた。次いで、試料３０１の感度
を１００とする相対感度を算出した。得られた結果（相
対感度）を表４に示した。
評価を行った。 《写真性能評価》上記で作成した熱現像感光材料をそれ
ぞれ２つに分け、下記の２種類の条件下で各々、７８０
ｎｍのレーザーダイオードを垂直面より１３度傾いたビ
ームで露光し、その後、ヒートドラムを用いて１１０℃
で２０秒間熱現像処理し、基準試料及び変動試験試料を
得た。また、未露光試料を、同様にして熱現像処理し、
未露光の現像済み試料を得た。 条件Ａ：２３℃、５０％ＲＨ下に露光（基準試料） 条件Ｂ：２３℃、９０％ＲＨ下に露光（変動試験試料） 〈カブリ濃度の評価〉現像済み試料の未露光部分の光学
濃度を測定し、透過濃度を測定し、カブリ濃度を求め
た。得られた結果を表４に示した。 〈感度の評価〉感度は、カブリ濃度＋０．３の濃度を与
える露光量の逆数で求めた。次いで、試料３０１の感度
を１００とする相対感度を算出した。得られた結果（相
対感度）を表４に示した。
【０２０７】《露光時の湿度変化による感度変動評価》
条件Ａで露光された基準試料の感度をＳｉＡとし、条件
Ｂで露光された変動試験試料の感度をＳＣＢとして、Δ
Ｓｐ（ＳｃＢ／ＳｉＡ）の値を算出した。ΔＳｐ値は、
露光時の湿度変化による感度変動の尺度である。得られ
た結果を表４に示した。
条件Ａで露光された基準試料の感度をＳｉＡとし、条件
Ｂで露光された変動試験試料の感度をＳＣＢとして、Δ
Ｓｐ（ＳｃＢ／ＳｉＡ）の値を算出した。ΔＳｐ値は、
露光時の湿度変化による感度変動の尺度である。得られ
た結果を表４に示した。
【０２０８】
【表４】
【０２０９】表４の結果より、本発明の試料は比較例に
較べ感度が高く、また、露光時の条件に違いによる感度
変動も小さく良好であることがわかる。
較べ感度が高く、また、露光時の条件に違いによる感度
変動も小さく良好であることがわかる。
【０２１０】実施例４ 例示化合物Ｔ−３１を下記のスキームに従って合成し
た。
た。
【０２１１】
【化３２】 化合物（１）１．５ｇをトルエン１５０ｍｌに添加し、
懸濁のままチオニルクロライド０．６ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド１滴を滴下し、１００℃で４時間加熱還流し
た。反応溶液の溶媒を減圧留去すると化合物（２）が
１．５ｇ得られた。化合物（２）を酢酸エチル１５０ｍ
ｌに溶解し、化合物（３）が１．４ｇ、Ｋ 2ＣＯ3が１．
２ｇ溶解している水溶液を５ｍｌ添加し、室温で１時間
撹拌した。反応溶液の溶媒を減圧留去し、アセトニトリ
ルで再結晶すると、例示化合物（Ｔ−３１）が１．１ｇ
得られた。（収率８２％）同定は、ＭＡＳＳ、ＮＭＲス
ペクトルで行い、例示化合物（Ｔ−３１）であることを
確認した。
懸濁のままチオニルクロライド０．６ｍｌ、ジメチルホ
ルムアミド１滴を滴下し、１００℃で４時間加熱還流し
た。反応溶液の溶媒を減圧留去すると化合物（２）が
１．５ｇ得られた。化合物（２）を酢酸エチル１５０ｍ
ｌに溶解し、化合物（３）が１．４ｇ、Ｋ 2ＣＯ3が１．
２ｇ溶解している水溶液を５ｍｌ添加し、室温で１時間
撹拌した。反応溶液の溶媒を減圧留去し、アセトニトリ
ルで再結晶すると、例示化合物（Ｔ−３１）が１．１ｇ
得られた。（収率８２％）同定は、ＭＡＳＳ、ＮＭＲス
ペクトルで行い、例示化合物（Ｔ−３１）であることを
確認した。
【０２１２】
【発明の効果】本発明により、露光時の安定性に優れ、
高い感度及び低いカブリを有するハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀感光材料を提供することができた。
高い感度及び低いカブリを有するハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀感光材料を提供することができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 339/00 Ｃ０７Ｄ 339/00 ４Ｃ０７１ 339/04 339/04 ４Ｈ００６ 339/08 339/08 343/00 343/00 345/00 345/00 409/12 409/12 409/14 409/14 417/14 417/14 487/04 １４６ 487/04 １４６ 495/04 １０２ 495/04 １０２ 517/08 517/08 Ｇ０３Ｃ 1/09 Ｇ０３Ｃ 1/09 1/12 1/12 1/498 ５０３ 1/498 ５０３ Ｆターム(参考） 2H023 CA04 CA07 CA08 CA10 2H123 AB00 AB03 AB04 AB05 AB23 AB28 BB00 BB23 BB24 CB00 CB03 4C023 MA07 PA08 4C050 AA01 BB06 CC08 EE04 FF02 GG03 HH03 4C063 CC62 CC97 DD04 DD29 DD52 DD62 EE05 4C071 AA02 AA07 BB01 BB06 CC23 EE08 FF26 HH17 JJ04 LL05 4H006 AA01 AB76 TA04 TB14 TB72
Claims (11)
- 【請求項１】 酸化により２価のカチオンを形成しうる
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀乳剤。 - 【請求項２】 酸化により２価のカチオンを形成しうる
化合物が、酸化により生成する２価のカチオンとその中
性状態の生成エンタルピー差（ΔΔＨ）が１７００ｋＪ
／ｍｏｌ＜ΔΔＨ＜２０００ｋＪ／ｍｏｌである化合物
を含有することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
化銀乳剤。ここで、ΔΔＨは、ＡＭ１ハミルトニアンを
用いた半経験的分子軌道法で計算される値である。 - 【請求項３】 ハロゲン化銀への吸着基を有し、かつ、
酸化により２価のカチオンを形成しうる化合物。 - 【請求項４】 請求項３に記載の化合物を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀乳剤。 - 【請求項５】 下記一般式［１］で表される化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳
剤。 【化１】 ［式中、Ｅはハロゲン化銀粒子表面に吸着可能な基を表
し、Ｌ0はＥとＺ0との直接的結合または連結基を介する
間接的結合を表し、Ｚ0は酸化により２電子酸化体構造
を形成する基を表す。ｋは１〜３の整数であり、ｌは１
〜２の整数を表す。］ - 【請求項６】 下記一般式［２］で表される化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳
剤。 【化２】 ［式中、Ｘ1及びＸ2は各々イオウ原子、セレン原子又は
テルル原子を表す。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12は、各々水素原子、脂
肪族基、芳香族基、または、Ｒ1とＲ2、Ｒ3とＲ4、Ｒ5
とＲ6、Ｒ7とＲ8、Ｒ9とＲ10、Ｒ11とＲ12間で環を形成
する非金属原子群、或いは、Ｒ1とＲ3又はＲ4、Ｒ2とＲ
3又はＲ4、Ｒ3とＲ5又はＲ6、Ｒ4とＲ5又はＲ6、Ｒ5と
Ｒ7又はＲ8、Ｒ6とＲ7又はＲ8、Ｒ7とＲ9又はＲ10、Ｒ8
とＲ9又はＲ10、Ｒ9とＲ11又はＲ12、Ｒ10とＲ11又はＲ
12、Ｒ1とＲ11又はＲ12、Ｒ2とＲ11又はＲ12間で縮合環
を形成する非金属原子群を表す。また、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ
3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12
間で形成される縮合環が不飽和環である場合は、縮合環
を形成している部位の結合炭素原子は二重結合を形成し
てもよい。］ - 【請求項７】 下記一般式［３］で表される化合物を少
なくとも１種含有することを特徴とするハロゲン化銀乳
剤。 【化３】 ［式中、Ｅはハロゲン化銀粒子表面に吸着可能な基を表
し、Ｌ0はＥとＺ0との直接的結合または連結基を介する
間接的結合を表し、Ｚ1は請求項２に記載の一般式
［２］で表される化合物の残基を表す。ｍは１〜３の整
数を表し、ｎは１〜２の整数を表す。］ - 【請求項８】 下記一般式［Ｓ−１］、［Ｓ−２］又は
［Ｓ−３］で表される化合物の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする請求項１、２、４、５、６または７
に記載のハロゲン化銀乳剤。 【化４】 ［式中、Ｚ1、Ｚ2、Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5は各々５員または６
員の含窒素複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表す。Ｑ1、Ｑ2、Ｑ3は各々酸性核を形成する原子群を
表す。Ｒa、Ｒb、Ｒc、Ｒd、Ｒeは各々脂肪族基を表
す。Ｍ1、Ｍ2 は各々電荷中和対イオンを表し、ｎ1、ｎ
2 は各々分子内の電荷を中和させるために必要な０以上
の数を表す。Ｌ1、Ｌ2、Ｌ3、Ｌ4、Ｌ5、Ｌ6、Ｌ7、
Ｌ8、Ｌ9、Ｌ10、Ｌ11、Ｌ12 は各々メチン基または置
換メチン基を表す。また、Ｌ1〜Ｌ12は他のＬ1〜Ｌ12と
環を形成するものであっても、或いは、Ｚ1、Ｚ2、
Ｚ3、Ｚ4、Ｚ5で形成される５員または６員の含窒素複
素環の１部と結合して縮合環を形成するものであっても
よい。ｕ1、ｕ2、ｕ3、ｕ4、ｕ5は各々０または１の整
数を表す。ｓは０、１、２、３または４の整数を表す。
ｒは０または１の整数を表す。ｔ1は０、１、２、３ま
たは４の整数を表し、ｔ2は０、１、２または３の整数
を表す。ただし、ｒが０であるとき、（ｔ1＋ｔ2）は０
＜（ｔ1＋ｔ2）≦６ の整数を表す。ｖ1、ｖ2は各々
０、１または２の整数を表す。］ - 【請求項９】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料におい
て、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、請
求項１、２、４、５、６、７または８に記載のハロゲン
化銀乳剤の少なくとも１種を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀感光材料。 - 【請求項１０】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料におい
て、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が、請
求項１、２、４、５、６、７または８に記載のハロゲン
化銀乳剤の少なくとも１種を含有することを特徴とする
熱現像感光材料。 - 【請求項１１】 支持体上に有機銀塩、感光性ハロゲン
化銀粒子あるいは感光性ハロゲン化銀形成成分、還元剤
を有することを特徴とする請求項１０に記載の熱現像感
光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000047160A JP3948184B2 (ja) | 2000-02-24 | 2000-02-24 | ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀感光材料、熱現像感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000047160A JP3948184B2 (ja) | 2000-02-24 | 2000-02-24 | ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀感光材料、熱現像感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001235825A true JP2001235825A (ja) | 2001-08-31 |
| JP3948184B2 JP3948184B2 (ja) | 2007-07-25 |
Family
ID=18569455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000047160A Expired - Fee Related JP3948184B2 (ja) | 2000-02-24 | 2000-02-24 | ハロゲン化銀乳剤、ハロゲン化銀感光材料、熱現像感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3948184B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1283439A1 (en) * | 2001-08-07 | 2003-02-12 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive emulsion and silver halide photographic light-sensitive material |
| US6844146B2 (en) | 2001-11-20 | 2005-01-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photosensitive material |
-
2000
- 2000-02-24 JP JP2000047160A patent/JP3948184B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1283439A1 (en) * | 2001-08-07 | 2003-02-12 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive emulsion and silver halide photographic light-sensitive material |
| US6756191B2 (en) | 2001-08-07 | 2004-06-29 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive emulsion and silver halide photographic light-sensitive material using thereof |
| US6844146B2 (en) | 2001-11-20 | 2005-01-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photosensitive material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3948184B2 (ja) | 2007-07-25 |
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