JP2001233853A - 新規芳香族ジイソシアネート化合物およびその製造法 - Google Patents
新規芳香族ジイソシアネート化合物およびその製造法Info
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- JP2001233853A JP2001233853A JP2000042148A JP2000042148A JP2001233853A JP 2001233853 A JP2001233853 A JP 2001233853A JP 2000042148 A JP2000042148 A JP 2000042148A JP 2000042148 A JP2000042148 A JP 2000042148A JP 2001233853 A JP2001233853 A JP 2001233853A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 反応性に富み、かつ作業環境への悪影響
を改善でき、加えてポリウレタン等の製造に有用な新規
なジイソシアネート化合物の提供。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ低級アルキル
基を、ＸおよびＹは、一方がイソシアネート基であり、
他方が水素原子を示す。）で表される芳香族ジイソシア
ネート化合物。
を改善でき、加えてポリウレタン等の製造に有用な新規
なジイソシアネート化合物の提供。 【解決手段】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ低級アルキル
基を、ＸおよびＹは、一方がイソシアネート基であり、
他方が水素原子を示す。）で表される芳香族ジイソシア
ネート化合物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な芳香族ジイソ
シアネート化合物及びその製造方法に関する。本発明の
芳香族ジイソシアネート化合物は、新規な構造のジイソ
シアネートであり、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹
脂、ポリカルボジイミド樹脂、ポリイミド樹脂等の原料
として、発泡体、弾性体、合成皮革、塗料、接着剤、光
学レンズ、フィルム等多方面に使用することができる。
シアネート化合物及びその製造方法に関する。本発明の
芳香族ジイソシアネート化合物は、新規な構造のジイソ
シアネートであり、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹
脂、ポリカルボジイミド樹脂、ポリイミド樹脂等の原料
として、発泡体、弾性体、合成皮革、塗料、接着剤、光
学レンズ、フィルム等多方面に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】従来、芳香族ジイソシアネートとして
は、トルエンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略す）、
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略
す）が工業的に大量生産され、ポリウレタン樹脂、ポリ
ウレア樹脂、ポリカルボジイミド樹脂、ポリイミド樹脂
等の原料として多方面に使用されている。他にナフタレ
ンジイソシアネート等も工業的に使用されている。特に
工業的に大量生産されて主に利用されているＴＤＩは、
２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエン
ジイソシアネートのそれぞれ４対１の混合物である。
は、トルエンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略す）、
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略
す）が工業的に大量生産され、ポリウレタン樹脂、ポリ
ウレア樹脂、ポリカルボジイミド樹脂、ポリイミド樹脂
等の原料として多方面に使用されている。他にナフタレ
ンジイソシアネート等も工業的に使用されている。特に
工業的に大量生産されて主に利用されているＴＤＩは、
２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエン
ジイソシアネートのそれぞれ４対１の混合物である。
【０００３】また、脂肪族イソシアネートとしては、ヘ
キサメチレンジイソシアネート（以下ＨＭＤＩと略
す）、キシリレンジイソシアネートがそれぞれ無黄変、
難黄変型として工業的に使用されている。また、脂環族
イソシアネートには、イソホロンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネートがあり、いずれ
も無黄変型として工業的に使用されている。
キサメチレンジイソシアネート（以下ＨＭＤＩと略
す）、キシリレンジイソシアネートがそれぞれ無黄変、
難黄変型として工業的に使用されている。また、脂環族
イソシアネートには、イソホロンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネートがあり、いずれ
も無黄変型として工業的に使用されている。
【０００４】これら公知のジイソシアネートのうち芳香
族ジイソシアネートは、芳香環にイソシアネート基が直
接結合しているため反応性に富み、かつ芳香環を有する
ことから耐熱性、機械的強度およびその他諸物性に優れ
ており、この特徴を活かして非常に多くの用途がある。
族ジイソシアネートは、芳香環にイソシアネート基が直
接結合しているため反応性に富み、かつ芳香環を有する
ことから耐熱性、機械的強度およびその他諸物性に優れ
ており、この特徴を活かして非常に多くの用途がある。
【０００５】例えば、ポリウレタンエラストマーとし
て、前記ＴＤＩ末端プレポリマーを４，４’−ジアミノ
−３，３’−ジクロロジフェニルメタンで硬化させる硬
化性樹脂組成物が知られている。その得られたポリウレ
タンエラストマーは、耐熱性、機械的強度、化学的特性
に優れており、各種工業用ロール、ベルト、事務機器部
品等に幅広く利用されている。
て、前記ＴＤＩ末端プレポリマーを４，４’−ジアミノ
−３，３’−ジクロロジフェニルメタンで硬化させる硬
化性樹脂組成物が知られている。その得られたポリウレ
タンエラストマーは、耐熱性、機械的強度、化学的特性
に優れており、各種工業用ロール、ベルト、事務機器部
品等に幅広く利用されている。
【０００６】また、特開平８−３００４６９号には前記
ＴＤＩを用いたカルボジイミド樹脂フィルムの製法を記
載しており、その耐熱性および熱回復性を利用した被覆
材、テープ剤等の様々な材料に応用可能なことが報告さ
れている。
ＴＤＩを用いたカルボジイミド樹脂フィルムの製法を記
載しており、その耐熱性および熱回復性を利用した被覆
材、テープ剤等の様々な材料に応用可能なことが報告さ
れている。
【０００７】しかしながら、ＴＤＩは蒸気圧が高く、ま
たＴＤＩが特定化学物質に指定されていることなどか
ら、その取り扱い作業上注意を必要とするところがあ
る。
たＴＤＩが特定化学物質に指定されていることなどか
ら、その取り扱い作業上注意を必要とするところがあ
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、反応性に富
み、機械強度、耐熱性及びその他の諸物性と共に作業性
にも優れ、また前記ジイソシアネートとは構造の全く異
なるポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂及びポリカルボ
ジイミド樹脂等の原料として新たな用途も期待される新
規な芳香族ジイソシアネート化合物を提供することを目
的としている。
み、機械強度、耐熱性及びその他の諸物性と共に作業性
にも優れ、また前記ジイソシアネートとは構造の全く異
なるポリウレタン樹脂やポリウレア樹脂及びポリカルボ
ジイミド樹脂等の原料として新たな用途も期待される新
規な芳香族ジイソシアネート化合物を提供することを目
的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の目
的を達成するために鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、 １．一般式（１）
的を達成するために鋭意検討した結果、本発明を完成す
るに至った。すなわち、本発明は、 １．一般式（１）
【００１０】
【化５】
【００１１】（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ
低級アルキル基を、ＸおよびＹは、一方がイソシアネー
ト基を、他方が水素原子を示す。）で表される化合物、
および
低級アルキル基を、ＸおよびＹは、一方がイソシアネー
ト基を、他方が水素原子を示す。）で表される化合物、
および
【００１２】２．一般式（４）
【化６】
【００１３】（式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ
低級アルキル基を、Ｘ’およびＹ’は、一方がアミノ基
であり、他方が水素原子を示す。）で表される化合物ま
たはその塩をホスゲンと反応させることを特徴とする前
記１．記載の芳香族ジイソシアネート化合物の製造方
法、に関する。
低級アルキル基を、Ｘ’およびＹ’は、一方がアミノ基
であり、他方が水素原子を示す。）で表される化合物ま
たはその塩をホスゲンと反応させることを特徴とする前
記１．記載の芳香族ジイソシアネート化合物の製造方
法、に関する。
【００１４】上記一般式（４）で表される芳香族ジアミ
ノ化合物において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3で示される低級
アルキル基としては、分枝状または直鎖状の炭素数１〜
１０のアルキル基があり、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基（例、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基）が挙げられる。
ノ化合物において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3で示される低級
アルキル基としては、分枝状または直鎖状の炭素数１〜
１０のアルキル基があり、好ましくは炭素数１〜４のア
ルキル基（例、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基）が挙げられる。
【００１５】Ｘ’またはＹ’で示されるアミノ基は、
２，４−または２，６−置換ジアミノである化合物
（４）を構成する。本発明の化合物（４）においては、
これら２，４−もしくは２，６−置換ジアミンの何れで
もよく、またこれらの混合物（例えば、２，４−置換ジ
アミン：２，６−置換ジアミン＝１０〜１：１の混合
物）でもよい。
２，４−または２，６−置換ジアミノである化合物
（４）を構成する。本発明の化合物（４）においては、
これら２，４−もしくは２，６−置換ジアミンの何れで
もよく、またこれらの混合物（例えば、２，４−置換ジ
アミン：２，６−置換ジアミン＝１０〜１：１の混合
物）でもよい。
【００１６】このような芳香族アミノ化合物としては、
例えば、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジアミノトル
エン、３，５−ジメチルチオ−２，６−ジアミノトルエ
ン、３，５−ジエチルチオ−２，４−ジアミノトルエ
ン、３，５−ジエチルチオ−２，６−ジアミノトルエ
ン、３−メチルチオ−５−エチルチオ−２，４−ジアミ
ノトルエン、３−メチルチオ−５−エチルチオ−２，６
−ジアミノトルエン、３，５−ジメチルチオ−２，４−
ジアミノ−１−エチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ
−２，６−ジアミノ−１−エチルベンゼン、３，５−ジ
エチルチオ−２，４−ジアミノ−１−エチルベンゼン、
３，５−ジエチルチオ−２，６−ジアミノ−１−エチル
ベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジアミノ−
１−ｎ−プロピルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−
２，６−ジアミノ−１−ｎ−プロピルベンゼン、３，５
−ジメチルチオ−２，４−ジアミノ−１−イソプロピル
ベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，６−ジアミノ−
１−イソプロピルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−
２，４−ジアミノ−１−ｎ−ブチルベンゼン、３，５−
ジメチルチオ−２，６−ジアミノ−１−ｎ−ブチルベン
ゼン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジアミノ−１−
ｓｅｃ−ブチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，
６−ジアミノ−１−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、３，５−
ジメチルチオ−２，４−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，６−ジアミノ
−１−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン及びそれらの混合物等
が挙げられるが、これらのみに限定されるものではな
い。より好ましい芳香族ジアミノ化合物の例としては、
３，５−ジメチルチオ−２，４−ジアミノトルエンと
３，５−ジメチルチオ−２，６−ジアミノトルエンの混
合物（商品名エタキュアー３００：アルベマール社製）
がある。
例えば、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジアミノトル
エン、３，５−ジメチルチオ−２，６−ジアミノトルエ
ン、３，５−ジエチルチオ−２，４−ジアミノトルエ
ン、３，５−ジエチルチオ−２，６−ジアミノトルエ
ン、３−メチルチオ−５−エチルチオ−２，４−ジアミ
ノトルエン、３−メチルチオ−５−エチルチオ−２，６
−ジアミノトルエン、３，５−ジメチルチオ−２，４−
ジアミノ−１−エチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ
−２，６−ジアミノ−１−エチルベンゼン、３，５−ジ
エチルチオ−２，４−ジアミノ−１−エチルベンゼン、
３，５−ジエチルチオ−２，６−ジアミノ−１−エチル
ベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジアミノ−
１−ｎ−プロピルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−
２，６−ジアミノ−１−ｎ−プロピルベンゼン、３，５
−ジメチルチオ−２，４−ジアミノ−１−イソプロピル
ベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，６−ジアミノ−
１−イソプロピルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−
２，４−ジアミノ−１−ｎ−ブチルベンゼン、３，５−
ジメチルチオ−２，６−ジアミノ−１−ｎ−ブチルベン
ゼン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジアミノ−１−
ｓｅｃ−ブチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，
６−ジアミノ−１−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、３，５−
ジメチルチオ−２，４−ジアミノ−１−ｔｅｒｔ−ブチ
ルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，６−ジアミノ
−１−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン及びそれらの混合物等
が挙げられるが、これらのみに限定されるものではな
い。より好ましい芳香族ジアミノ化合物の例としては、
３，５−ジメチルチオ−２，４−ジアミノトルエンと
３，５−ジメチルチオ−２，６−ジアミノトルエンの混
合物（商品名エタキュアー３００：アルベマール社製）
がある。
【００１７】このような芳香族ジアミノ化合物は、米国
特許第４，５９４，４５３号、第４，６７０，５９８号
及び第４，７５１，３３０号の方法を用い、２，６−ま
たは２，４−ジアミノ−１−アルキルベンゼン環上にヒ
ドロカルビチオ基を置換する既知の方法により製造でき
る。
特許第４，５９４，４５３号、第４，６７０，５９８号
及び第４，７５１，３３０号の方法を用い、２，６−ま
たは２，４−ジアミノ−１−アルキルベンゼン環上にヒ
ドロカルビチオ基を置換する既知の方法により製造でき
る。
【００１８】本発明の一般式（１）で表される芳香族ジ
イソシアネート化合物は、後述する方法により反応させ
ることで、工業的にも有利な方法で合成できることを見
いだし本発明を完成した。
イソシアネート化合物は、後述する方法により反応させ
ることで、工業的にも有利な方法で合成できることを見
いだし本発明を完成した。
【００１９】本発明の芳香族ジイソシアネート化合物
は、一般式（４）で表される芳香族ジアミノ化合物を
直接ホスゲンと反応させる方法、または一般式（４）
で表される芳香族ジアミノ化合物の塩酸塩等の塩を予め
合成し、これを不活性溶媒中に懸濁させてホスゲンと反
応させる方法によって製造される。
は、一般式（４）で表される芳香族ジアミノ化合物を
直接ホスゲンと反応させる方法、または一般式（４）
で表される芳香族ジアミノ化合物の塩酸塩等の塩を予め
合成し、これを不活性溶媒中に懸濁させてホスゲンと反
応させる方法によって製造される。
【００２０】の方法は、「冷熱二段ホスゲン化法」と
呼ばれ、「冷ホスゲン化反応」の主反応はカルバミルク
ロリド及びアミン塩酸塩の生成であり、「熱ホスゲン化
反応」の主反応はカルバミルクロリドからイソシアネー
トへの熱分解とアミン塩酸塩のイソシアネートへのホス
ゲン化からなる。
呼ばれ、「冷ホスゲン化反応」の主反応はカルバミルク
ロリド及びアミン塩酸塩の生成であり、「熱ホスゲン化
反応」の主反応はカルバミルクロリドからイソシアネー
トへの熱分解とアミン塩酸塩のイソシアネートへのホス
ゲン化からなる。
【００２１】反応の実施形態は特に制限はないが、一般
には反応系内が十分に攪拌可能であり、且つホスゲン導
入管を備えた反応器を用いる。反応器に不活性溶媒を装
入し、反応系内の圧力を常圧〜１．０ＭＰａ好ましくは
常圧〜０．５ＭＰａとし温度を０〜８０℃好ましくは０
〜６０℃に冷却し、ホスゲンを上記芳香族ジアミノ化合
物の化学量論の１〜１０倍、好ましくは１〜６倍導入
し、不活性溶媒に溶解した上記芳香族ジアミノ化合物溶
液を添加する。この間反応液を０〜８０℃に好ましくは
０〜６０℃の範囲に保ち発生する塩化水素を還流冷却器
を通じて反応系外に逃がす。反応器の内容物はスラリー
状となる。
には反応系内が十分に攪拌可能であり、且つホスゲン導
入管を備えた反応器を用いる。反応器に不活性溶媒を装
入し、反応系内の圧力を常圧〜１．０ＭＰａ好ましくは
常圧〜０．５ＭＰａとし温度を０〜８０℃好ましくは０
〜６０℃に冷却し、ホスゲンを上記芳香族ジアミノ化合
物の化学量論の１〜１０倍、好ましくは１〜６倍導入
し、不活性溶媒に溶解した上記芳香族ジアミノ化合物溶
液を添加する。この間反応液を０〜８０℃に好ましくは
０〜６０℃の範囲に保ち発生する塩化水素を還流冷却器
を通じて反応系外に逃がす。反応器の内容物はスラリー
状となる。
【００２２】つぎに反応系内を加圧し、３０分〜５時間
で８０〜１８０℃の温度範囲に昇温する。なお昇温時に
は溶解ホスゲンが気化して還流冷却器を通じて反応系外
に逃げるため、還流冷却器からの還流量が確認できるま
でホスゲンを適宜導入する。昇温後、３０分から８時間
反応をつづけて、スラリー液が完全に溶解すれば反応を
終了とする。熱ホスゲン化反応終了後、反応系内を８０
℃から１８０℃の範囲で、窒素ガス等の不活性ガスを導
入し、溶解している過剰のホスゲン及び塩酸ガスをパー
ジする。
で８０〜１８０℃の温度範囲に昇温する。なお昇温時に
は溶解ホスゲンが気化して還流冷却器を通じて反応系外
に逃げるため、還流冷却器からの還流量が確認できるま
でホスゲンを適宜導入する。昇温後、３０分から８時間
反応をつづけて、スラリー液が完全に溶解すれば反応を
終了とする。熱ホスゲン化反応終了後、反応系内を８０
℃から１８０℃の範囲で、窒素ガス等の不活性ガスを導
入し、溶解している過剰のホスゲン及び塩酸ガスをパー
ジする。
【００２３】本発明の方法では、熱ホスゲン化反応の反
応温度を８０〜１８０℃の範囲で実施できるが、好まし
くは９０〜１６０℃である。１８０℃を越える温度でホ
スゲン化を長時間行うと生成した芳香族ジイソシアネー
ト化合物が熱重合等をするためタール分が増加するなど
の好ましくない副反応が起き、収率の低下を来す。ま
た、反応温度が８０℃未満では反応速度が遅く、実際的
でない。また熱ホスゲン化反応の反応圧力は、常圧〜
１．０ＭＰａ好ましくは常圧〜０．５ＭＰａの範囲で実
施できる。１．０ＭＰａを越える圧力では、耐圧設計の
ため反応装置の設備化コストが高くなり実際的でない。
ついで、冷却後、減圧下不活性溶媒を留去し一般式
（１）で表される芳香族ジイソシアネート化合物を得
る。
応温度を８０〜１８０℃の範囲で実施できるが、好まし
くは９０〜１６０℃である。１８０℃を越える温度でホ
スゲン化を長時間行うと生成した芳香族ジイソシアネー
ト化合物が熱重合等をするためタール分が増加するなど
の好ましくない副反応が起き、収率の低下を来す。ま
た、反応温度が８０℃未満では反応速度が遅く、実際的
でない。また熱ホスゲン化反応の反応圧力は、常圧〜
１．０ＭＰａ好ましくは常圧〜０．５ＭＰａの範囲で実
施できる。１．０ＭＰａを越える圧力では、耐圧設計の
ため反応装置の設備化コストが高くなり実際的でない。
ついで、冷却後、減圧下不活性溶媒を留去し一般式
（１）で表される芳香族ジイソシアネート化合物を得
る。
【００２４】の方法は、「アミン塩酸塩のホスゲン化
法」と呼ばれており、予め上記一般式（４）の芳香族ジ
アミノ化合物の塩酸塩を合成する。塩酸塩の合成方法は
周知の方法であり、芳香族ジアミノ化合物を塩化水素ま
たは濃塩酸と処理する事により容易に合成できる。
法」と呼ばれており、予め上記一般式（４）の芳香族ジ
アミノ化合物の塩酸塩を合成する。塩酸塩の合成方法は
周知の方法であり、芳香族ジアミノ化合物を塩化水素ま
たは濃塩酸と処理する事により容易に合成できる。
【００２５】十分に乾燥し微粉砕された上記芳香族ジア
ミノ化合物塩酸塩を前述の「冷熱二段ホスゲン化法」で
用いた同様な設備を備えた反応器内で、アミン塩酸塩を
不活性溶媒中で強い攪拌によって分散させスラリーとす
る。ついで反応温度を８０〜１８０℃、好ましくは９０
〜１６０℃、反応圧力を常圧〜１．０ＭＰａ好ましくは
常圧〜０．５ＭＰａに維持し、ホスゲンを１〜１０時間
かけて、トータルホスゲン量が化学量論の１〜１０倍に
なるように導入し芳香族ジイソシアネート化合物を製造
する。
ミノ化合物塩酸塩を前述の「冷熱二段ホスゲン化法」で
用いた同様な設備を備えた反応器内で、アミン塩酸塩を
不活性溶媒中で強い攪拌によって分散させスラリーとす
る。ついで反応温度を８０〜１８０℃、好ましくは９０
〜１６０℃、反応圧力を常圧〜１．０ＭＰａ好ましくは
常圧〜０．５ＭＰａに維持し、ホスゲンを１〜１０時間
かけて、トータルホスゲン量が化学量論の１〜１０倍に
なるように導入し芳香族ジイソシアネート化合物を製造
する。
【００２６】反応の進行は発生する塩化水素ガスの量
と、不活性溶媒に不溶のスラリーが消失し反応液が澄明
均一になることより推測でき、反応を完了させる。発生
する塩化水素は、還流冷却器を通じて反応系外に逃が
す。反応の終了時に上記の方法で溶解している過剰のホ
スゲン及び塩酸ガスをパージする。その後冷却後、減圧
下不活性溶媒を留去し一般式（１）で表される芳香族ジ
イソシアネート化合物を得る。
と、不活性溶媒に不溶のスラリーが消失し反応液が澄明
均一になることより推測でき、反応を完了させる。発生
する塩化水素は、還流冷却器を通じて反応系外に逃が
す。反応の終了時に上記の方法で溶解している過剰のホ
スゲン及び塩酸ガスをパージする。その後冷却後、減圧
下不活性溶媒を留去し一般式（１）で表される芳香族ジ
イソシアネート化合物を得る。
【００２７】本発明で使用される不活性溶媒としてはベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンのような
芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル
等の脂肪酸エステル類、サリチル酸メチル、フタル酸ジ
メチル、フタル酸ジブチル、安息香酸メチルのような芳
香族カルボン酸エステル類、モノジクロロベンゼン、オ
ルソジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンのような塩
素化芳香族炭化水素、またはクロロホルム、四塩化炭素
などの塩素化炭化水素が挙げられる。これらの溶媒は単
独で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンのような
芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル
等の脂肪酸エステル類、サリチル酸メチル、フタル酸ジ
メチル、フタル酸ジブチル、安息香酸メチルのような芳
香族カルボン酸エステル類、モノジクロロベンゼン、オ
ルソジクロロベンゼン、トリクロロベンゼンのような塩
素化芳香族炭化水素、またはクロロホルム、四塩化炭素
などの塩素化炭化水素が挙げられる。これらの溶媒は単
独で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
【００２８】溶媒の使用量は原料アミンに対して重量比
で４倍から３０倍、好ましくは５〜２０倍の範囲であ
る。４倍未満ではスラリーの流動性が悪く攪拌が困難と
なる。また３０倍を越えて用いても良いが、反応速度に
効果が少なく溶媒の使用量が多くなることにより容積効
率、溶媒留去時の熱効率の悪化より工業的に経済面で不
利となる。
で４倍から３０倍、好ましくは５〜２０倍の範囲であ
る。４倍未満ではスラリーの流動性が悪く攪拌が困難と
なる。また３０倍を越えて用いても良いが、反応速度に
効果が少なく溶媒の使用量が多くなることにより容積効
率、溶媒留去時の熱効率の悪化より工業的に経済面で不
利となる。
【００２９】また、本発明の化合物は周知である「カー
バメート熱分解法」、つまりジアミンと炭酸ジアルキル
あるいは炭酸ジアリールからカーバメート化合物を合成
し、そのカーバメート化合物を熱分解して上記芳香族ジ
イソシアネート化合物を得る方法で製造を行うことがで
きる。
バメート熱分解法」、つまりジアミンと炭酸ジアルキル
あるいは炭酸ジアリールからカーバメート化合物を合成
し、そのカーバメート化合物を熱分解して上記芳香族ジ
イソシアネート化合物を得る方法で製造を行うことがで
きる。
【００３０】以上のようにして製造できる、上記一般式
（１）で表される芳香族ジイソシアネート化合物に関
し、Ｒ1およびＲ2で示される低級アルキル基としては、
分枝状または直鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基があ
り、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）が
挙げられる。
（１）で表される芳香族ジイソシアネート化合物に関
し、Ｒ1およびＲ2で示される低級アルキル基としては、
分枝状または直鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基があ
り、好ましくは炭素数１〜４のアルキル基（例、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基）が
挙げられる。
【００３１】ＸまたはＹで示されるイソシアネート基
は、２，４−または２，６−置換ジイソシアネートであ
る化合物（１）を構成する。本発明の化合物（１）にお
いては、これら２，４−もしくは２，６−置換ジイソシ
アネートの何れでもよく、またこれらの混合物（例え
ば、２，４−置換ジイソシアネート：２，６−置換ジイ
ソシアネート＝１０〜１：１の混合物）でもよい。
は、２，４−または２，６−置換ジイソシアネートであ
る化合物（１）を構成する。本発明の化合物（１）にお
いては、これら２，４−もしくは２，６−置換ジイソシ
アネートの何れでもよく、またこれらの混合物（例え
ば、２，４−置換ジイソシアネート：２，６−置換ジイ
ソシアネート＝１０〜１：１の混合物）でもよい。
【００３２】本発明の式（１）で表される芳香族ジイソ
シアネート化合物は、室温では結晶として得られ、常温
付近でも蒸気圧が非常に低いので、かぶれなどの毒性が
少なく取り扱い易く作業性に優れている。
シアネート化合物は、室温では結晶として得られ、常温
付近でも蒸気圧が非常に低いので、かぶれなどの毒性が
少なく取り扱い易く作業性に優れている。
【００３３】このような芳香族ジイソシアネート化合物
としては、例えば、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジ
イソシアナトトルエン、３，５−ジメチルチオ−２，６
−ジイソシアナトトルエン、３，５−ジエチルチオ−
２，４−ジイソシアナトトルエン、３，５−ジエチルチ
オ−２，６−ジイソシアナトトルエン、３−メチルチオ
−５−エチルチオ−２，４−ジイソシアナトトルエン、
３−メチルチオ−５−エチルチオ−２，６−ジイソシア
ナトトルエン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジイソ
シアナト−１−エチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ
−２，６−ジイソシアナト−１−エチルベンゼン、３，
５−ジエチルチオ−２，４−ジイソシアナト−１−エチ
ルベンゼン、３，５−ジエチルチオ−２，６−ジイソシ
アナト−１−エチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−
２，４−ジイソシアナト−１−ｎ−プロピルベンゼン、
３，５−ジメチルチオ−２，６−ジイソシアナト−１−
ｎ−プロピルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，４
−ジイソシアナト−１−イソプロピルベンゼン、３，５
−ジメチルチオ−２，６−ジイソシアナト−１−イソプ
ロピルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジイ
ソシアナト−１−ｎ−ブチルベンゼン、３，５−ジメチ
ルチオ−２，６−ジイソシアナト−１−ｎ−ブチルベン
ゼン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジイソシアナト
−１−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ
−２，６−ジイソシアナト−１−ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジイソシアナト−
１−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ
−２，６−ジイソシアナト−１−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゼン及びそれらの混合物等が挙げられるが、、これらの
みに限定されるものではない。より好ましい芳香族ジイ
ソシアネート化合物の例としては、３，５−ジメチルチ
オ−２，４−ジイソシアナトトルエン、３，５−ジメチ
ルチオ−２，６−ジイソシアナトトルエン、あるいはこ
れらの混合物を挙げることができる。
としては、例えば、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジ
イソシアナトトルエン、３，５−ジメチルチオ−２，６
−ジイソシアナトトルエン、３，５−ジエチルチオ−
２，４−ジイソシアナトトルエン、３，５−ジエチルチ
オ−２，６−ジイソシアナトトルエン、３−メチルチオ
−５−エチルチオ−２，４−ジイソシアナトトルエン、
３−メチルチオ−５−エチルチオ−２，６−ジイソシア
ナトトルエン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジイソ
シアナト−１−エチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ
−２，６−ジイソシアナト−１−エチルベンゼン、３，
５−ジエチルチオ−２，４−ジイソシアナト−１−エチ
ルベンゼン、３，５−ジエチルチオ−２，６−ジイソシ
アナト−１−エチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−
２，４−ジイソシアナト−１−ｎ−プロピルベンゼン、
３，５−ジメチルチオ−２，６−ジイソシアナト−１−
ｎ−プロピルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，４
−ジイソシアナト−１−イソプロピルベンゼン、３，５
−ジメチルチオ−２，６−ジイソシアナト−１−イソプ
ロピルベンゼン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジイ
ソシアナト−１−ｎ−ブチルベンゼン、３，５−ジメチ
ルチオ−２，６−ジイソシアナト−１−ｎ−ブチルベン
ゼン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジイソシアナト
−１−ｓｅｃ−ブチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ
−２，６−ジイソシアナト−１−ｓｅｃ−ブチルベンゼ
ン、３，５−ジメチルチオ−２，４−ジイソシアナト−
１−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、３，５−ジメチルチオ
−２，６−ジイソシアナト−１−ｔｅｒｔ−ブチルベン
ゼン及びそれらの混合物等が挙げられるが、、これらの
みに限定されるものではない。より好ましい芳香族ジイ
ソシアネート化合物の例としては、３，５−ジメチルチ
オ−２，４−ジイソシアナトトルエン、３，５−ジメチ
ルチオ−２，６−ジイソシアナトトルエン、あるいはこ
れらの混合物を挙げることができる。
【００３４】また、本発明の式（１）で表される芳香族
ジイソシアネート化合物は、前記の製造方法において、
出発材料としてのジアミノ化合物を混合物形態で用いた
場合、たとえば２，４−ジアミノ化合物と２，６−ジア
ミノ化合物の混合物を使用した場合には、対応する２，
４−または２，６−置換ジイソシアネートの混合物とし
て得られるが、この混合物は必要であれば、蒸留法及び
カラム法を用いて、２，４−置換ジイソシアネート及び
２，６−置換ジイソシアネートのそれぞれに分離するこ
とが可能である。しかしながら、混合物の形態、たとえ
ば２，４−及び２，６−置換ジイソシアネートの混合物
の形態であっても、有用な性能が出る場合は、経済性な
どから特に分離を必要としない。
ジイソシアネート化合物は、前記の製造方法において、
出発材料としてのジアミノ化合物を混合物形態で用いた
場合、たとえば２，４−ジアミノ化合物と２，６−ジア
ミノ化合物の混合物を使用した場合には、対応する２，
４−または２，６−置換ジイソシアネートの混合物とし
て得られるが、この混合物は必要であれば、蒸留法及び
カラム法を用いて、２，４−置換ジイソシアネート及び
２，６−置換ジイソシアネートのそれぞれに分離するこ
とが可能である。しかしながら、混合物の形態、たとえ
ば２，４−及び２，６−置換ジイソシアネートの混合物
の形態であっても、有用な性能が出る場合は、経済性な
どから特に分離を必要としない。
【００３５】本発明の上記式（１）の芳香族ジイソシア
ネート化合物は、ポリマーの製造に有用である。これを
用いて製造したポリマーは、例えばポリウレタンエラス
トマー組成物は、室温で良好なゴム弾性を示し、機械的
強度、耐熱性、化学的特性に優れており、各種工業用ロ
ール、ベルト、事務機器部品等に幅広く利用可能であ
る。
ネート化合物は、ポリマーの製造に有用である。これを
用いて製造したポリマーは、例えばポリウレタンエラス
トマー組成物は、室温で良好なゴム弾性を示し、機械的
強度、耐熱性、化学的特性に優れており、各種工業用ロ
ール、ベルト、事務機器部品等に幅広く利用可能であ
る。
【００３６】また、（１）の芳香族ジイソシアネート化
合物をリン系触媒の存在下で縮合させて得たポリカルボ
ジイミド樹脂は、溶液成形性、耐熱性に優れ、高性能の
成形品を与える。
合物をリン系触媒の存在下で縮合させて得たポリカルボ
ジイミド樹脂は、溶液成形性、耐熱性に優れ、高性能の
成形品を与える。
【００３７】以上のように、本発明の新規芳香族ジイソ
シアネート化合物は、トリレンジイソシアネートのよう
な毒性が無く、優れた樹脂組成物を与えるばかりでな
く、新規の硬化剤としてその特性を活かした種々の新し
い用途が期待できる。
シアネート化合物は、トリレンジイソシアネートのよう
な毒性が無く、優れた樹脂組成物を与えるばかりでな
く、新規の硬化剤としてその特性を活かした種々の新し
い用途が期待できる。
【００３８】
【実施例】以下、実施例により、本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、これによって制限されるもので
はない。
説明するが、本発明は、これによって制限されるもので
はない。
【００３９】実施例１ 芳香族ジアミノ化合物としてエタキュアー３００（アル
ベマール社製）を原料として冷熱２段ホスゲン化法で行
った。攪拌機、温度計、窒素導入管、冷却管、滴下ロー
トを備え付けた２Ｌ反応フラスコにオルトジクロルベン
ゼン４５０ｇにホスゲン１６６ｇ（１．６８ｍｏｌ）を
溶解した溶液を加え、攪拌下反応フラスコを氷冷浴につ
け、内温を約２℃に保った。次いで、上記ジアミノ化合
物９０ｇ（０．４２ｍｏｌ）をオルトジクロルベンゼン
４５０ｇに溶解した溶液を滴下ロートにて６０分で滴下
し２〜１０℃で冷ホスゲン化を行った。滴下終了後、フ
ラスコ内は淡褐白色スラリー状液となった。
ベマール社製）を原料として冷熱２段ホスゲン化法で行
った。攪拌機、温度計、窒素導入管、冷却管、滴下ロー
トを備え付けた２Ｌ反応フラスコにオルトジクロルベン
ゼン４５０ｇにホスゲン１６６ｇ（１．６８ｍｏｌ）を
溶解した溶液を加え、攪拌下反応フラスコを氷冷浴につ
け、内温を約２℃に保った。次いで、上記ジアミノ化合
物９０ｇ（０．４２ｍｏｌ）をオルトジクロルベンゼン
４５０ｇに溶解した溶液を滴下ロートにて６０分で滴下
し２〜１０℃で冷ホスゲン化を行った。滴下終了後、フ
ラスコ内は淡褐白色スラリー状液となった。
【００４０】次いで反応フラスコ内液を６０分で１２０
℃に昇温し、さらに反応温度１２０℃で６０分熱ホスゲ
ン化を行った。熱ホスゲン化の過程でフラスコ内液は淡
褐色澄明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００〜
１０５℃で窒素ガスを２５０ｍｌ／分で通気し脱ガスを
行った。
℃に昇温し、さらに反応温度１２０℃で６０分熱ホスゲ
ン化を行った。熱ホスゲン化の過程でフラスコ内液は淡
褐色澄明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００〜
１０５℃で窒素ガスを２５０ｍｌ／分で通気し脱ガスを
行った。
【００４１】減圧下で溶媒のオルトジクロルベンゼンの
留去を行い、さらに減圧蒸留により、沸点１７６〜１８
０／０．５ＫＰａの留分８９ｇ（収率８０．２％）を得
た。（淡黄色固体、融点８６．５〜８７．０℃、ＮＣＯ
含量３１．５％）。このようにして得られたジイソシア
ネート化合物の物性は次の通りであった。
留去を行い、さらに減圧蒸留により、沸点１７６〜１８
０／０．５ＫＰａの留分８９ｇ（収率８０．２％）を得
た。（淡黄色固体、融点８６．５〜８７．０℃、ＮＣＯ
含量３１．５％）。このようにして得られたジイソシア
ネート化合物の物性は次の通りであった。
【００４２】１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ３、Ｔ
ＭＳ：ｐｐｍ） ７．１６ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ；２，６−ジイソシアネート
４−Ｈ） ７．００ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ；２，４−ジイソシアネート
２−Ｈ） ２．４７，２．４５，２．４０ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ；２，
６−ジイソシアネート ３ａｎｄ５−Ｓ−ＣＨ３ ｓ，３Ｈ；２，４−ジイソシアネート ３−Ｓ−ＣＨ３ ｓ，３Ｈ；２，４−ジイソシアネート ５−Ｓ−Ｃ
Ｈ３） ２．３３，２．３１ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ；２，６−ジイソ
シアネート −ＣＨ３ ｓ，３Ｈ；２，４−ジイソシアネート −ＣＨ３）
ＭＳ：ｐｐｍ） ７．１６ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ；２，６−ジイソシアネート
４−Ｈ） ７．００ｐｐｍ（ｓ，１Ｈ；２，４−ジイソシアネート
２−Ｈ） ２．４７，２．４５，２．４０ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ；２，
６−ジイソシアネート ３ａｎｄ５−Ｓ−ＣＨ３ ｓ，３Ｈ；２，４−ジイソシアネート ３−Ｓ−ＣＨ３ ｓ，３Ｈ；２，４−ジイソシアネート ５−Ｓ−Ｃ
Ｈ３） ２．３３，２．３１ｐｐｍ（ｓ，３Ｈ；２，６−ジイソ
シアネート −ＣＨ３ ｓ，３Ｈ；２，４−ジイソシアネート −ＣＨ３）
【００４３】ＩＲスペクトル イソシアネート基に基づく２２３１ｃｍ-1の強い吸収を
示した。 ＥＩ−ＭＳスペクトル （Ｍ+）＝２６６ 注：ジメチルチオトリレンジイソシアネートの分子量 Ｃ11Ｈ10Ｎ2Ｏ2Ｓ2＝２６６．３と一致した。
示した。 ＥＩ−ＭＳスペクトル （Ｍ+）＝２６６ 注：ジメチルチオトリレンジイソシアネートの分子量 Ｃ11Ｈ10Ｎ2Ｏ2Ｓ2＝２６６．３と一致した。
【００４４】以上の物性とＮＭＲスペクトルの芳香環に
結合した水素原子の強度比から、この留分は３，５−ジ
メチルチオ−２，４−ジイソシアナトトルエンと３，５
−ジメチルチオ−２，６−ジイソシアナトトルエンの８
２：１８の混合物であることを確認した。
結合した水素原子の強度比から、この留分は３，５−ジ
メチルチオ−２，４−ジイソシアナトトルエンと３，５
−ジメチルチオ−２，６−ジイソシアナトトルエンの８
２：１８の混合物であることを確認した。
【００４５】実施例２ エタキュアー３００を原料として冷熱２段ホスゲン化法
を加圧下で行った。電磁誘導攪拌機、自動圧力調整弁、
温度計、窒素導入ライン、ホスゲン導入ライン、凝縮
器、原料フィードポンプを、備え付けたジャケット付き
５Ｌ加圧反応器にオルトジクロルベンゼン１５００ｇを
仕込む。次いでホスゲン８３０ｇ（８．４ｍｏｌ）をホ
スゲン導入ラインより加え攪拌を開始する。反応器のジ
ャケットには冷水を通し、内温を約５℃に保った。そこ
へ上記ジアミン３００ｇ（１．４ｍｏｌ）をオルトジク
ロルベンゼン１２００ｇに溶解した溶液をフィードポン
プにて６０分かけてフィードし５〜１０℃、常圧下で冷
ホスゲン化を行った。フィード終了後、フラスコ内は淡
褐白色スラリー状液となった。
を加圧下で行った。電磁誘導攪拌機、自動圧力調整弁、
温度計、窒素導入ライン、ホスゲン導入ライン、凝縮
器、原料フィードポンプを、備え付けたジャケット付き
５Ｌ加圧反応器にオルトジクロルベンゼン１５００ｇを
仕込む。次いでホスゲン８３０ｇ（８．４ｍｏｌ）をホ
スゲン導入ラインより加え攪拌を開始する。反応器のジ
ャケットには冷水を通し、内温を約５℃に保った。そこ
へ上記ジアミン３００ｇ（１．４ｍｏｌ）をオルトジク
ロルベンゼン１２００ｇに溶解した溶液をフィードポン
プにて６０分かけてフィードし５〜１０℃、常圧下で冷
ホスゲン化を行った。フィード終了後、フラスコ内は淡
褐白色スラリー状液となった。
【００４６】次いで反応器内液を６０分で１２０℃まで
昇温しながら０．２ＭＰａに加圧し、さらに圧力０．２
Ｍｐａ、反応温度１２０℃で６０分熱ホスゲン化を行っ
た。また、熱ホスゲン化の途中でホスゲンを２８０ｇ追
加した。熱ホスゲン化の過程でフラスコ内液は淡褐色澄
明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００〜１０５
℃で窒素ガスを１０００ｍｌ／分で通気し脱ガスを行っ
た。
昇温しながら０．２ＭＰａに加圧し、さらに圧力０．２
Ｍｐａ、反応温度１２０℃で６０分熱ホスゲン化を行っ
た。また、熱ホスゲン化の途中でホスゲンを２８０ｇ追
加した。熱ホスゲン化の過程でフラスコ内液は淡褐色澄
明溶液となった。熱ホスゲン化終了後、１００〜１０５
℃で窒素ガスを１０００ｍｌ／分で通気し脱ガスを行っ
た。
【００４７】減圧下で溶媒のオルトジクロルベンゼンの
留去を行い、さらに減圧蒸留により、沸点１７６〜１８
０／０．５ＫＰａの留分３３２ｇ（収率８９．１％）を
得た。（淡黄色固体、ＮＣＯ含量３１．５％）。このよ
うにして得られたジイソシアネート化合物の物性は実施
例１と同じであった。
留去を行い、さらに減圧蒸留により、沸点１７６〜１８
０／０．５ＫＰａの留分３３２ｇ（収率８９．１％）を
得た。（淡黄色固体、ＮＣＯ含量３１．５％）。このよ
うにして得られたジイソシアネート化合物の物性は実施
例１と同じであった。
【００４８】応用例１ ポリウレタンエラストマーの製造 ［プレポリマーの製造］平均分子量１０００のポリテト
ラメチレンエーテルグリコール（三菱化成社製、ＰＴＭ
ＥＧ１０００）１００部に、実施例２で得たジイソシア
ネート化合物４７部を加え、窒素気流下、８０℃で２時
間攪拌しながら反応を行い、イソシアネート基含量４．
４％、粘度１８５０ｃｐｓ（８０℃）のプレポリマー
（Ａ）を得た。
ラメチレンエーテルグリコール（三菱化成社製、ＰＴＭ
ＥＧ１０００）１００部に、実施例２で得たジイソシア
ネート化合物４７部を加え、窒素気流下、８０℃で２時
間攪拌しながら反応を行い、イソシアネート基含量４．
４％、粘度１８５０ｃｐｓ（８０℃）のプレポリマー
（Ａ）を得た。
【００４９】［ポリウレタンエラストマーの製造］上記
の方法で得られたプレポリマー（Ａ）１００部を８０℃
に予備加熱し、予め１２０℃に予備加熱した硬化剤４，
４’−メチレンビス−２−クロロアニリン（ＭＯＣＡ）
１２．６部を混合し、一分間攪拌した。これを１分間減
圧脱泡した後１１０℃に予備加熱しておいたステンレス
製の金型に注ぎ、同温度にて４時間硬化を行ってポリウ
レタンエラストマーを得た。得られたポリウレタンエラ
ストマーは、室温で良好なゴム弾性を示した。
の方法で得られたプレポリマー（Ａ）１００部を８０℃
に予備加熱し、予め１２０℃に予備加熱した硬化剤４，
４’−メチレンビス−２−クロロアニリン（ＭＯＣＡ）
１２．６部を混合し、一分間攪拌した。これを１分間減
圧脱泡した後１１０℃に予備加熱しておいたステンレス
製の金型に注ぎ、同温度にて４時間硬化を行ってポリウ
レタンエラストマーを得た。得られたポリウレタンエラ
ストマーは、室温で良好なゴム弾性を示した。
【００５０】参考例１ 末端にイソシアネート基を含有する市販のプレポリマー
（タケネートＬ−２７１０、イソシアネート基含量４．
２％、武田薬品工業（株）製）１００部と、硬化剤とし
てＭＯＣＡ１２部を用い、応用例１と同様の方法でポリ
ウレタンエラストマーを得た。応用例１及び参考例１に
おいて得られたポリウレタンエラストマーの各種物性を
測定した結果を（表１）に示す。
（タケネートＬ−２７１０、イソシアネート基含量４．
２％、武田薬品工業（株）製）１００部と、硬化剤とし
てＭＯＣＡ１２部を用い、応用例１と同様の方法でポリ
ウレタンエラストマーを得た。応用例１及び参考例１に
おいて得られたポリウレタンエラストマーの各種物性を
測定した結果を（表１）に示す。
【００５１】
【表１】
【００５２】応用例２ カルボジイミド樹脂の製造 実施例２にて得られたジイソシアネート化合物１８ｇ、
テトラヒドロフラン（和光純薬（株）試薬特級）９０ｍ
ｌ及びカルボジイミド化触媒０．２１６ｇを２００ｍｌ
ナスフラスコに仕込み６０℃にて２０時間攪拌した。そ
の結果Ｍｎ＝５１００のポリカルボジイミド樹脂を得
た。この樹脂をガラス板上にキャスティングし、９０℃
で３０分間乾燥して可撓性のあるフィルムを得た。
テトラヒドロフラン（和光純薬（株）試薬特級）９０ｍ
ｌ及びカルボジイミド化触媒０．２１６ｇを２００ｍｌ
ナスフラスコに仕込み６０℃にて２０時間攪拌した。そ
の結果Ｍｎ＝５１００のポリカルボジイミド樹脂を得
た。この樹脂をガラス板上にキャスティングし、９０℃
で３０分間乾燥して可撓性のあるフィルムを得た。
【００５３】
【発明の効果】本発明の化合物（１）は、新規なジイソ
シアネート化合物であり、一般に使用されているＴＤＩ
（トルエンジイソシアネート）に比べて蒸気圧は格段に
低く、作業環境への悪影響を顕著に改善することができ
る。加えて、本発明のジイソシアネート化合物は、ポリ
ウレタンの製造に非常に有用である。
シアネート化合物であり、一般に使用されているＴＤＩ
（トルエンジイソシアネート）に比べて蒸気圧は格段に
低く、作業環境への悪影響を顕著に改善することができ
る。加えて、本発明のジイソシアネート化合物は、ポリ
ウレタンの製造に非常に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平田 文明 茨城県鹿島郡神栖町東和田20番地 武田薬 品工業株式会社化学品カンパニー内 (72)発明者 清水 兵衛 大阪府大阪市淀川区十三本町二丁目17番85 号 武田薬品工業株式会社化学品カンパニ ー内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AC10 AC55 BE52 TA04 TC34 4J034 HA07 HB03 HC12 HC61 HC71 RA03 RA07 RA08 RA13 4J043 QB58 RA19 RA35 SA11 UA121 ZB01 ZB03 ZB21
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ低級アルキル
基を、ＸおよびＹは、一方がイソシアネート基であり、
他方が水素原子を示す。）で表される芳香族ジイソシア
ネート化合物。 - 【請求項２】 Ｒ1およびＲ2が共にメチル基である請求
項１記載の芳香族ジイソシアネート化合物。 - 【請求項３】 式（２）または式（３）で表される芳香
族ジイソシアネート化合物。 【化２】 【化３】 - 【請求項４】 一般式（４） 【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ低級アルキル
基を、Ｘ’およびＹ’は、一方がアミノ基であり、他方
が水素原子を示す。）で表される化合物またはその塩を
ホスゲンと反応させることを特徴とする請求項１記載の
芳香族ジイソシアネート化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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2000
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