JP2001226592A - カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物および剥離基材 - Google Patents
カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物および剥離基材Info
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- JP2001226592A JP2001226592A JP2000036517A JP2000036517A JP2001226592A JP 2001226592 A JP2001226592 A JP 2001226592A JP 2000036517 A JP2000036517 A JP 2000036517A JP 2000036517 A JP2000036517 A JP 2000036517A JP 2001226592 A JP2001226592 A JP 2001226592A
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- curable silicone
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 顔料の分散安定性が良好であり、かつ紫外線
硬化性にも優れ、かつ、色の種類や濃淡も容易に調整で
きるカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物およ
び剥離基材を提供すること。 【解決手段】 （ａ）１分子中に少なくとも２個のエポ
キシ官能基を有するポリオルガノシロキサン、（ｂ）１
次粒子の平均粒子径が１ｎｍ〜１０００ｎｍである顔
料、及び(ｃ)オニウム塩系光開始剤を含有してなるカチ
オン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物；基材上に該
カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物の硬化層
を有する剥離基材。
硬化性にも優れ、かつ、色の種類や濃淡も容易に調整で
きるカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物およ
び剥離基材を提供すること。 【解決手段】 （ａ）１分子中に少なくとも２個のエポ
キシ官能基を有するポリオルガノシロキサン、（ｂ）１
次粒子の平均粒子径が１ｎｍ〜１０００ｎｍである顔
料、及び(ｃ)オニウム塩系光開始剤を含有してなるカチ
オン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物；基材上に該
カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物の硬化層
を有する剥離基材。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカチオン重合性紫外
線硬化型シリコーン組成物および剥離基材に関する。
線硬化型シリコーン組成物および剥離基材に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオルガノシロキサンを主剤とするシ
リコーン組成物は、粘着性物質に対する剥離性を有する
ことから、紙、合成フィルム等の各種剥離基材の表面処
理剤（塗工液）として用いられている。このようなシリ
コーン組成物としては、硬化方法の違いにより、熱硬化
型と紫外線硬化型が知られている。紫外線硬化型は、紫
外線の照射により速やかに硬化してシリコーン皮膜を形
成するため、熱硬化型と比較して、耐熱性が乏しい基材
への加工が容易にできること、設備投資が安価なこと、
省エネルギーであること、設置スペースが狭くても対応
可能なこと、さらには環境に優しい硬化システムである
こと等の特徴から関心も高く、今後多方面への使用が期
待されている。
リコーン組成物は、粘着性物質に対する剥離性を有する
ことから、紙、合成フィルム等の各種剥離基材の表面処
理剤（塗工液）として用いられている。このようなシリ
コーン組成物としては、硬化方法の違いにより、熱硬化
型と紫外線硬化型が知られている。紫外線硬化型は、紫
外線の照射により速やかに硬化してシリコーン皮膜を形
成するため、熱硬化型と比較して、耐熱性が乏しい基材
への加工が容易にできること、設備投資が安価なこと、
省エネルギーであること、設置スペースが狭くても対応
可能なこと、さらには環境に優しい硬化システムである
こと等の特徴から関心も高く、今後多方面への使用が期
待されている。
【０００３】さらに、紫外線硬化型シリコーン組成物
は、硬化メカニズムによってラジカル付加反応型、ヒド
ロシリル化反応型、ラジカル重合型、カチオン重合型の
４つに分類される。なかでもカチオン重合型は、ラジカ
ル重合型のように酸素による硬化阻害がないため硬化時
に窒素雰囲気下にする必要がないこと、硬化後の体積収
縮が少なく基材との密着性が良好であること、粘着性物
質に対する剥離性能も重剥離から軽剥離までの制御が可
能であること等の特徴があり、カチオン重合型は紫外線
硬化型シリコーン組成物の中でも非常に注目を浴びてい
る硬化メカニズムである。
は、硬化メカニズムによってラジカル付加反応型、ヒド
ロシリル化反応型、ラジカル重合型、カチオン重合型の
４つに分類される。なかでもカチオン重合型は、ラジカ
ル重合型のように酸素による硬化阻害がないため硬化時
に窒素雰囲気下にする必要がないこと、硬化後の体積収
縮が少なく基材との密着性が良好であること、粘着性物
質に対する剥離性能も重剥離から軽剥離までの制御が可
能であること等の特徴があり、カチオン重合型は紫外線
硬化型シリコーン組成物の中でも非常に注目を浴びてい
る硬化メカニズムである。
【０００４】ポリオルガノシロキサンを主剤とするシリ
コーン組成物により表面処理された剥離紙及び剥離フィ
ルムの用途の多くは、ラベルや製造工程紙として使用さ
れている。製品の品質管理及び安定した製造のために
は、シリコーン組成物の基材への塗工状態が、均一で奇
麗に処理がされていること、シリコーンの脱離がないこ
とが要求されている。
コーン組成物により表面処理された剥離紙及び剥離フィ
ルムの用途の多くは、ラベルや製造工程紙として使用さ
れている。製品の品質管理及び安定した製造のために
は、シリコーン組成物の基材への塗工状態が、均一で奇
麗に処理がされていること、シリコーンの脱離がないこ
とが要求されている。
【０００５】しかしながら、従来のシリコーン組成物は
無色透明であるため、シリコーン組成物による基材の表
面処理後の状態観察が困難なため、シリコーン塗膜の脱
落などがチェックできず、ラベル化した場合の剥離性不
良などを引き起こすなど品質管理が困難であった。
無色透明であるため、シリコーン組成物による基材の表
面処理後の状態観察が困難なため、シリコーン塗膜の脱
落などがチェックできず、ラベル化した場合の剥離性不
良などを引き起こすなど品質管理が困難であった。
【０００６】上記問題点であるシリコーン塗膜の脱落の
チェックに関しては、シリコーン組成物を着色すること
により解決可能であるが、従来のシリコーンでは顔料を
混合しても安定な分散物が得られず、また顔料を混合し
たために紫外線照射による硬化が阻害される等の問題が
あり、実用化に至っていない。また、意匠性を高める目
的で剥離フィルムや剥離紙に着色する方法として、着色
基材を使用するという方法が提案されているが、色の濃
淡などの融通性に欠けるうえに着色基材が高価なため、
採算面でも問題があるため実用化には至っていない。
チェックに関しては、シリコーン組成物を着色すること
により解決可能であるが、従来のシリコーンでは顔料を
混合しても安定な分散物が得られず、また顔料を混合し
たために紫外線照射による硬化が阻害される等の問題が
あり、実用化に至っていない。また、意匠性を高める目
的で剥離フィルムや剥離紙に着色する方法として、着色
基材を使用するという方法が提案されているが、色の濃
淡などの融通性に欠けるうえに着色基材が高価なため、
採算面でも問題があるため実用化には至っていない。
【０００７】このような理由により剥離紙及びラベルメ
ーカーは、シリコーン組成物の分散安定性が良好かつシ
リコーンの硬化性も良く、剥離性能の重剥離化の問題な
どがない、着色されたシリコーン組成物を切望してい
た。
ーカーは、シリコーン組成物の分散安定性が良好かつシ
リコーンの硬化性も良く、剥離性能の重剥離化の問題な
どがない、着色されたシリコーン組成物を切望してい
た。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の要望
に応える、すなわち顔料の分散安定性が良好であり、か
つ紫外線硬化性にも優れ、かつ、色の種類や濃淡も容易
に調整できるカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組
成物および剥離基材を提供することを目的とする。
に応える、すなわち顔料の分散安定性が良好であり、か
つ紫外線硬化性にも優れ、かつ、色の種類や濃淡も容易
に調整できるカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組
成物および剥離基材を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のカチオン重合
性紫外線硬化型シリコーン組成物に、ある特定の顔料を
分散させることにより、前記課題を解決できることを見
出し、本発明を解決するに至った。
達成すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のカチオン重合
性紫外線硬化型シリコーン組成物に、ある特定の顔料を
分散させることにより、前記課題を解決できることを見
出し、本発明を解決するに至った。
【００１０】すなわち、本発明は、（ａ）１分子中に少
なくとも２個のエポキシ官能基を有するポリオルガノシ
ロキサン、（ｂ）１次粒子の平均粒子径が１ｎｍ〜１０
００ｎｍである顔料、及び(ｃ)オニウム塩系光開始剤を
含有してなるカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組
成物；基材上に該カチオン重合性紫外線硬化型シリコー
ン組成物の硬化層を有する剥離基材、に関する。
なくとも２個のエポキシ官能基を有するポリオルガノシ
ロキサン、（ｂ）１次粒子の平均粒子径が１ｎｍ〜１０
００ｎｍである顔料、及び(ｃ)オニウム塩系光開始剤を
含有してなるカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組
成物；基材上に該カチオン重合性紫外線硬化型シリコー
ン組成物の硬化層を有する剥離基材、に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明に用いる（ａ）ポリオルガ
ノシロキサンは、１分子中に少なくとも２個のエポキシ
官能基を有するものを使用できる。また、（ａ）ポリオ
ルガノシロキサンは、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよ
く、これらの混合物であってもよい。かかる（ａ）ポリ
オルガノシロキサンとしては、たとえば、一般式
（１）：
ノシロキサンは、１分子中に少なくとも２個のエポキシ
官能基を有するものを使用できる。また、（ａ）ポリオ
ルガノシロキサンは、直鎖状、分岐鎖状のいずれでもよ
く、これらの混合物であってもよい。かかる（ａ）ポリ
オルガノシロキサンとしては、たとえば、一般式
（１）：
【００１２】
【化１】
【００１３】で表される化合物があげられる。一般式
（１）中のＲは炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ
はエポキシ官能基を表す。Ｒとしては、特に限定される
ものではないがメチル基が好ましい。エポキシ官能基
（Ｘ）は、オニウム塩系光開始剤によって開環カチオン
重合が進行するものであれば特に制限されないが、たと
えば、γ−グリシジルオキシプロピル基、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル基、β−（４−メチ
ル−３，４エポキシシクロヘキシル）プロピル基などを
例示できる。
（１）中のＲは炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｘ
はエポキシ官能基を表す。Ｒとしては、特に限定される
ものではないがメチル基が好ましい。エポキシ官能基
（Ｘ）は、オニウム塩系光開始剤によって開環カチオン
重合が進行するものであれば特に制限されないが、たと
えば、γ−グリシジルオキシプロピル基、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル基、β−（４−メチ
ル−３，４エポキシシクロヘキシル）プロピル基などを
例示できる。
【００１４】また、一般式（１）中の繰り返し単位数の
うちｍは０以上の整数、ｎは２以上の整数である。ま
た、ｎ／（ｍ＋ｎ）＝０．０１〜０．５であることが望
ましい。一般式（１）中の繰り返し単位ｍとｎは、便宜
上ブロック共重合体として記載しているが、繰り返し単
位ｍとｎはブロック共重合体である必要はない。通常、
一般式（１）中、繰り返し単位ｍとｎは不規則に組み込
まれている。
うちｍは０以上の整数、ｎは２以上の整数である。ま
た、ｎ／（ｍ＋ｎ）＝０．０１〜０．５であることが望
ましい。一般式（１）中の繰り返し単位ｍとｎは、便宜
上ブロック共重合体として記載しているが、繰り返し単
位ｍとｎはブロック共重合体である必要はない。通常、
一般式（１）中、繰り返し単位ｍとｎは不規則に組み込
まれている。
【００１５】本発明の（ａ）ポリオルガノシロキサンの
２５℃における粘度は、２００〜１００００ｍＰａ・ｓ
の範囲であることが好ましく、１０００〜８０００ｍＰ
ａ・ｓであることがさらに好ましい。（ａ）ポリオルガ
ノシロキサンの粘度が２００ｍＰａ・ｓ未満の場合に
は、顔料分散後の経時での安定性が悪くなるおそれがあ
り。また、１００００ｍＰａ・ｓを超える場合には、基
材に塗工する際の作業性が困難になるおそれがある。
２５℃における粘度は、２００〜１００００ｍＰａ・ｓ
の範囲であることが好ましく、１０００〜８０００ｍＰ
ａ・ｓであることがさらに好ましい。（ａ）ポリオルガ
ノシロキサンの粘度が２００ｍＰａ・ｓ未満の場合に
は、顔料分散後の経時での安定性が悪くなるおそれがあ
り。また、１００００ｍＰａ・ｓを超える場合には、基
材に塗工する際の作業性が困難になるおそれがある。
【００１６】本発明に用いられる（ｂ）顔料としては特
に制限されず公知の有機系または無機系の各種顔料を使
用することが可能であるが、顔料の１次粒子の平均粒子
径を１ｎｍ〜１０００ｎｍとしたもの、特に１０ｎｍ〜
６００ｎｍとしたものが好ましい。顔料の具体例として
はチタン白、亜鉛白、アンチモン白等の白色顔料、カー
ボンブラック、黒鉛、鉄黒等の黒色顔料、モリブデン
赤、べんがら、ピグメントレッド等の赤色顔料、黄鉛、
黄色酸化鉄、チタン黄、ピグメントイエロー等の黄色顔
料、銅フタロシアニン、コバルト青等の青顔料等が挙げ
られる。顔料の１次粒子の平均粒子径が１ｎｍより小さ
い場合にはシリコーン組成物に顔料を分散させる際の作
業性が著しく低下するため好ましくない。１０００ｎｍ
よりも大きくなるとシリコーン組成物の安定性が低下
し、シリコーン組成物中で顔料が再凝集を起こし、分離
沈降を起こす場合があり好ましくない。
に制限されず公知の有機系または無機系の各種顔料を使
用することが可能であるが、顔料の１次粒子の平均粒子
径を１ｎｍ〜１０００ｎｍとしたもの、特に１０ｎｍ〜
６００ｎｍとしたものが好ましい。顔料の具体例として
はチタン白、亜鉛白、アンチモン白等の白色顔料、カー
ボンブラック、黒鉛、鉄黒等の黒色顔料、モリブデン
赤、べんがら、ピグメントレッド等の赤色顔料、黄鉛、
黄色酸化鉄、チタン黄、ピグメントイエロー等の黄色顔
料、銅フタロシアニン、コバルト青等の青顔料等が挙げ
られる。顔料の１次粒子の平均粒子径が１ｎｍより小さ
い場合にはシリコーン組成物に顔料を分散させる際の作
業性が著しく低下するため好ましくない。１０００ｎｍ
よりも大きくなるとシリコーン組成物の安定性が低下
し、シリコーン組成物中で顔料が再凝集を起こし、分離
沈降を起こす場合があり好ましくない。
【００１７】（ｂ）顔料の分散方法は特に制限されず、
公知の方法を採用することが可能である。具体例として
は、ピントシェーカー、ボールミル、３本ロール、５本
ロール、ホモジナイザー等を使用することにより均一に
分散させる方法が挙げられる。また、顔料を高濃度で分
散させたマスターバッチを調製後、所定の顔料濃度にな
るまで希釈してもよい。分散の操業性を向上させるため
に顔料に溶剤などを少量添加してから分散させても特に
問題ない。
公知の方法を採用することが可能である。具体例として
は、ピントシェーカー、ボールミル、３本ロール、５本
ロール、ホモジナイザー等を使用することにより均一に
分散させる方法が挙げられる。また、顔料を高濃度で分
散させたマスターバッチを調製後、所定の顔料濃度にな
るまで希釈してもよい。分散の操業性を向上させるため
に顔料に溶剤などを少量添加してから分散させても特に
問題ない。
【００１８】(ｂ)顔料の添加量としては、（ａ）ポリオ
ルガノシロキサンの１００重量部に対して０．００１重
量部から５０重量部であることが好ましい。顔料の添加
量が０．００１重量部未満では着色が薄く、目的を達成
できなくなる。また、顔料の添加量が５０重量部を超え
るとシリコーン組成物の粘度が高くなり、塗工時の作業
性が著しく低下するおそれがある。また、シリコーン組
成物の着色により紫外線光の透過性が悪くなる為硬化性
が低下するおそれもある。
ルガノシロキサンの１００重量部に対して０．００１重
量部から５０重量部であることが好ましい。顔料の添加
量が０．００１重量部未満では着色が薄く、目的を達成
できなくなる。また、顔料の添加量が５０重量部を超え
るとシリコーン組成物の粘度が高くなり、塗工時の作業
性が著しく低下するおそれがある。また、シリコーン組
成物の着色により紫外線光の透過性が悪くなる為硬化性
が低下するおそれもある。
【００１９】本発明の（ｃ）オニウム塩系光開始剤とし
ては、各種公知のものが使用できる。その具体例として
は、（Ｒ１）２Ｉ＋Ｘ−、ＡｒＮ２ ＋Ｘ−、（Ｒ１）３
Ｓ＋Ｘ−（Ｒ１はアルキル基および／またはアリール基
を、Ａｒはアリール基を示す。Ｘ−は[Ｂ（Ｃ６Ｈ５）
４]−、[Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４]−、[Ｂ（Ｃ６Ｈ４ＣＦ３）
４]−、[（Ｃ６Ｆ５）２ＢＦ２]−、[Ｃ６Ｆ５ＢＦ３]
−、[Ｂ（Ｃ６Ｈ３Ｆ２）４]−、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、
ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＳｂＣｌ６ −、ＨＳＯ４ −、
またはＣｌＯ４ −等を示す）で表される化合物があげら
れる。これらの中では反応性が高い点から、（Ｒ１）２
Ｉ＋Ｘ−（Ｒ１はアルキル基および／またはアリール基
を示し、Ｘ−は[Ｂ（Ｃ６Ｈ５）４]−、[Ｂ（Ｃ
６Ｆ５）４]−、[Ｂ（Ｃ６Ｈ４ＣＦ３）４]−、[（Ｃ６
Ｆ５）２ＢＦ２]−、[Ｃ６Ｆ５ＢＦ３]−および[Ｂ（Ｃ
６Ｈ３Ｆ２）４]−からなる群より選ばれる陰イオンを
示す。）、で表される化合物が好ましい。
ては、各種公知のものが使用できる。その具体例として
は、（Ｒ１）２Ｉ＋Ｘ−、ＡｒＮ２ ＋Ｘ−、（Ｒ１）３
Ｓ＋Ｘ−（Ｒ１はアルキル基および／またはアリール基
を、Ａｒはアリール基を示す。Ｘ−は[Ｂ（Ｃ６Ｈ５）
４]−、[Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４]−、[Ｂ（Ｃ６Ｈ４ＣＦ３）
４]−、[（Ｃ６Ｆ５）２ＢＦ２]−、[Ｃ６Ｆ５ＢＦ３]
−、[Ｂ（Ｃ６Ｈ３Ｆ２）４]−、ＢＦ４ −、ＰＦ６ −、
ＡｓＦ６ −、ＳｂＦ６ −、ＳｂＣｌ６ −、ＨＳＯ４ −、
またはＣｌＯ４ −等を示す）で表される化合物があげら
れる。これらの中では反応性が高い点から、（Ｒ１）２
Ｉ＋Ｘ−（Ｒ１はアルキル基および／またはアリール基
を示し、Ｘ−は[Ｂ（Ｃ６Ｈ５）４]−、[Ｂ（Ｃ
６Ｆ５）４]−、[Ｂ（Ｃ６Ｈ４ＣＦ３）４]−、[（Ｃ６
Ｆ５）２ＢＦ２]−、[Ｃ６Ｆ５ＢＦ３]−および[Ｂ（Ｃ
６Ｈ３Ｆ２）４]−からなる群より選ばれる陰イオンを
示す。）、で表される化合物が好ましい。
【００２０】（ｃ）オニウム塩系光開始剤の使用量は、
特に制限されるものではなく、適宜に使用量を調整でき
るが、（ａ）ポリオルガノシロキサン１００重量部に対
して０．１から８重量部程度とするのが望ましい。
（ｃ）オニウム塩系光開始剤の添加量が０．１重量部未
満では、シリコーン組成物の硬化性が低下するおそれが
ある。また、オニウム塩系光開始剤の添加量が８重量部
を超えることは、経済性の点から実用的ではない。
特に制限されるものではなく、適宜に使用量を調整でき
るが、（ａ）ポリオルガノシロキサン１００重量部に対
して０．１から８重量部程度とするのが望ましい。
（ｃ）オニウム塩系光開始剤の添加量が０．１重量部未
満では、シリコーン組成物の硬化性が低下するおそれが
ある。また、オニウム塩系光開始剤の添加量が８重量部
を超えることは、経済性の点から実用的ではない。
【００２１】本発明の（ｃ）オニウム塩系光開始剤の添
加方法としては、特に制限されるものではないが、
（ａ）１分子中に少なくとも２個のエポキシ官能基を有
するポリオルガノシロキサンとの相溶性を良くし均一に
混合させるために、有機溶剤で溶解して添加することが
好ましい。 有機溶剤の具体例としては、イソプロピル
アルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤、乳酸ブチル、酢酸エチ
ル等のエステル系溶剤などが挙げられる。
加方法としては、特に制限されるものではないが、
（ａ）１分子中に少なくとも２個のエポキシ官能基を有
するポリオルガノシロキサンとの相溶性を良くし均一に
混合させるために、有機溶剤で溶解して添加することが
好ましい。 有機溶剤の具体例としては、イソプロピル
アルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、ア
セトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤、乳酸ブチル、酢酸エチ
ル等のエステル系溶剤などが挙げられる。
【００２２】また、本発明の（ｃ）オニウム塩系光開始
剤の反応性を良くするために公知の光増感剤を併用して
もよい。この光増感剤の具体例としては、チオキサンソ
ン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサン
ソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピル
チオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、
２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロ
ピルチオキサンソンなどが挙げられる。さらに、必要に
応じて、上記以外の各種添加剤、たとえば、重合禁止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、溶剤、消泡
剤、レベリング剤などを添加することもできる。場合に
よっては、ケイ素化合物等を本発明の目的を逸脱しない
範囲で目的に応じて含有してもよい。
剤の反応性を良くするために公知の光増感剤を併用して
もよい。この光増感剤の具体例としては、チオキサンソ
ン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサン
ソン、２，４−ジメチルチオキサンソン、イソプロピル
チオキサンソン、２，４−ジクロロチオキサンソン、
２，４−ジエチルチオキサンソン、２，４−ジイソプロ
ピルチオキサンソンなどが挙げられる。さらに、必要に
応じて、上記以外の各種添加剤、たとえば、重合禁止
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、溶剤、消泡
剤、レベリング剤などを添加することもできる。場合に
よっては、ケイ素化合物等を本発明の目的を逸脱しない
範囲で目的に応じて含有してもよい。
【００２３】本発明の剥離基材は、通常、基材にカチオ
ン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物を塗布し、剥離
層を形成することにより作製される。
ン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物を塗布し、剥離
層を形成することにより作製される。
【００２４】剥離基材を作製する際に使用される基材は
特に制限されず、公知のものが使用でき、例えば紙、プ
ラスチック等が挙げられる。紙の具体例としてはポリエ
チレンラミネート紙、グラシン紙、クレーコート紙、上
質紙、コート紙、合成紙などが挙げられる。プラスチッ
クとしてはポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、
ポリスチレン、ポリエチレンなどの成形物などが挙げら
れる。なお、プラスチック成形物は用途に応じて射出成
形機等により成形された各種成形体を使用することもフ
ィルム状、シート状に成形されたものを使用することも
可能である。本発明のカチオン重合性紫外線硬化型シリ
コーン組成物は、剥離基材として、プラスチックフィル
ムもしくはシートまたは紙を使用した場合に特に有用な
剥離基材を与える。
特に制限されず、公知のものが使用でき、例えば紙、プ
ラスチック等が挙げられる。紙の具体例としてはポリエ
チレンラミネート紙、グラシン紙、クレーコート紙、上
質紙、コート紙、合成紙などが挙げられる。プラスチッ
クとしてはポリプロピレン、ポリエステル、ナイロン、
ポリスチレン、ポリエチレンなどの成形物などが挙げら
れる。なお、プラスチック成形物は用途に応じて射出成
形機等により成形された各種成形体を使用することもフ
ィルム状、シート状に成形されたものを使用することも
可能である。本発明のカチオン重合性紫外線硬化型シリ
コーン組成物は、剥離基材として、プラスチックフィル
ムもしくはシートまたは紙を使用した場合に特に有用な
剥離基材を与える。
【００２５】本発明のカチオン重合性紫外線硬化型シリ
コーン組成物を用いて剥離性の硬化皮膜を形成するため
に、この組成物をプラスチックや紙などの基材の表面に
塗工するにあたっては、この組成物をメイヤーバー、ワ
イヤーバー、ブレードコーター、エアナイフコーター、
ロールコーター等の公知の方法にて、基材表面にそのま
ま塗工してもよいし、また、この組成物を溶解可能な有
機溶剤で希釈して塗工してもよい。有機溶剤としては特
に制限されず公知のものを使用できるが、具体例として
は、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、メチルエチルケト
ン、アセトン等のケトン系溶剤、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、シクロヘキサン等
の脂環族系溶剤などが挙げられる。これらの有機溶剤は
単独で使用してもよく、数種類を併用してもよい。
コーン組成物を用いて剥離性の硬化皮膜を形成するため
に、この組成物をプラスチックや紙などの基材の表面に
塗工するにあたっては、この組成物をメイヤーバー、ワ
イヤーバー、ブレードコーター、エアナイフコーター、
ロールコーター等の公知の方法にて、基材表面にそのま
ま塗工してもよいし、また、この組成物を溶解可能な有
機溶剤で希釈して塗工してもよい。有機溶剤としては特
に制限されず公知のものを使用できるが、具体例として
は、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、ヘキサン、
ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、メチルエチルケト
ン、アセトン等のケトン系溶剤、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、シクロヘキサン等
の脂環族系溶剤などが挙げられる。これらの有機溶剤は
単独で使用してもよく、数種類を併用してもよい。
【００２６】前記方法にて基材に塗工された本発明のカ
チオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物は公知の紫
外線硬化システムにて硬化され剥離基材を与える。
チオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物は公知の紫
外線硬化システムにて硬化され剥離基材を与える。
【００２７】
【発明の効果】本発明のカチオン重合性紫外線硬化型シ
リコーン組成物は、顔料の分散状態の安定性が良好で、
且つ、シリコーンの硬化性、剥離性能も安定した種々の
色の着色シリコーン塗膜を提供するものである。それゆ
え、得られるシリコーン表面処理フィルム、紙は希望の
色に着色されたものであり、その顔料の着色状態を見る
ことで容易にシリコーンの塗工状態を観察することがで
き、剥離紙の製造時の品質を管理する上で非常に有用な
ものであり、優れた意匠性を付加することも可能であ
る。
リコーン組成物は、顔料の分散状態の安定性が良好で、
且つ、シリコーンの硬化性、剥離性能も安定した種々の
色の着色シリコーン塗膜を提供するものである。それゆ
え、得られるシリコーン表面処理フィルム、紙は希望の
色に着色されたものであり、その顔料の着色状態を見る
ことで容易にシリコーンの塗工状態を観察することがで
き、剥離紙の製造時の品質を管理する上で非常に有用な
ものであり、優れた意匠性を付加することも可能であ
る。
【００２８】
【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
具体的に説明する。なお、各例中の部および％は特記が
ない限り重量基準である。
具体的に説明する。なお、各例中の部および％は特記が
ない限り重量基準である。
【００２９】実施例１ ポリオルガノシロキサン（ローディア社製、商品名「シ
リコリースＰＯＬＹ２０１」、粘度５０００ｍＰａ・
ｓ）１００重量部に、顔料として銅フタロシアニン（東
洋インキ製造株式会社製、商品名「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬ
ＵＥ ＦＧ−７３３０」（１次粒子の平均粒子径：１０
０ｎｍ））１０重量部を添加してよく攪拌混合した。そ
の混合物に、オニウム塩系光開始剤（ローディア社製、
商品名「シリコリースＣＡＴＡ２１１」）５重量部を添
加混合し、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成
物を得た。なお、ポリオルガノシロキサンの粘度はＢＬ
型粘度計（（株）トキメック製）を用い２５℃にて測定
した。
リコリースＰＯＬＹ２０１」、粘度５０００ｍＰａ・
ｓ）１００重量部に、顔料として銅フタロシアニン（東
洋インキ製造株式会社製、商品名「ＬＩＯＮＯＬ ＢＬ
ＵＥ ＦＧ−７３３０」（１次粒子の平均粒子径：１０
０ｎｍ））１０重量部を添加してよく攪拌混合した。そ
の混合物に、オニウム塩系光開始剤（ローディア社製、
商品名「シリコリースＣＡＴＡ２１１」）５重量部を添
加混合し、カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成
物を得た。なお、ポリオルガノシロキサンの粘度はＢＬ
型粘度計（（株）トキメック製）を用い２５℃にて測定
した。
【００３０】実施例２ 実施例１において、銅フタロシアニンの添加量を０．０
１重量部に変えた以外は実施例１と同様にしてシリコー
ン組成物を得た。
１重量部に変えた以外は実施例１と同様にしてシリコー
ン組成物を得た。
【００３１】実施例３ 実施例１において、顔料としてコバルト青（日本フェロ
ー株式会社製 商品名「フェローカラー４２−２５０
Ａ」（１次粒子の平均粒子径：５６０ｎｍ））を３０部
添加させた以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成
物を得た。
ー株式会社製 商品名「フェローカラー４２−２５０
Ａ」（１次粒子の平均粒子径：５６０ｎｍ））を３０部
添加させた以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成
物を得た。
【００３２】実施例４ 実施例１において、顔料として酸化チタン（石原産業株
式会社製、商品名「ルチルチタンＲ６３０」（１次粒子
の平均粒子径：３００ｎｍ））を３０部添加させた以外
は実施例１と同様にしてシリコーン組成物を得た。
式会社製、商品名「ルチルチタンＲ６３０」（１次粒子
の平均粒子径：３００ｎｍ））を３０部添加させた以外
は実施例１と同様にしてシリコーン組成物を得た。
【００３３】実施例５ 実施例１において、顔料としてカーボンブラック（三菱
化学株式会社製、商品名「＃９９０」（１次粒子の平均
粒子径：１６ｎｍ））に変えた以外は実施例１と同様に
してシリコーン組成物を得た。
化学株式会社製、商品名「＃９９０」（１次粒子の平均
粒子径：１６ｎｍ））に変えた以外は実施例１と同様に
してシリコーン組成物を得た。
【００３４】実施例６ 実施例１において、銅フタロシアニンの添加量を７０重
量部に変えた以外は実施例１と同様にしてシリコーン組
成物を得た。
量部に変えた以外は実施例１と同様にしてシリコーン組
成物を得た。
【００３５】比較例１ 実施例１において、顔料として銅フタロシアニンを添加
しない以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成物を
得た。
しない以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成物を
得た。
【００３６】比較例２ 実施例１において、オニウム塩系光開始剤を添加しない
以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成物を得た。
以外は実施例１と同様にしてシリコーン組成物を得た。
【００３７】比較例３ 実施例１において、顔料として重質炭酸カルシウム（白
石工業株式会社製、商品名「ソフトン １０００」（１
次粒子の平均粒子径２３１０ｎｍ））に変更した以外は
実施例１と同様にしてシリコーン組成物を得た。
石工業株式会社製、商品名「ソフトン １０００」（１
次粒子の平均粒子径２３１０ｎｍ））に変更した以外は
実施例１と同様にしてシリコーン組成物を得た。
【００３８】実施例１〜６および比較例１〜３で得られ
たシリコーン組成物について以下の試験を行なった。そ
の結果を表１に示す。
たシリコーン組成物について以下の試験を行なった。そ
の結果を表１に示す。
【００３９】（シリコーン組成物の分散安定性）実施例
１〜６および比較例１〜３で得られたシリコーン組成物
１００ｇを１４０ｍｌのガラス容器中に密封、室温にて
静置し３ヶ月後と６ヶ月後のシリコーン組成物の分散安
定性を目視にて評価した。（○：均一に分散、△：顔料
がわずかに沈降、×：顔料が沈降）
１〜６および比較例１〜３で得られたシリコーン組成物
１００ｇを１４０ｍｌのガラス容器中に密封、室温にて
静置し３ヶ月後と６ヶ月後のシリコーン組成物の分散安
定性を目視にて評価した。（○：均一に分散、△：顔料
がわずかに沈降、×：顔料が沈降）
【００４０】（硬化性の評価）実施例１〜６および比較
例１〜３で得られたシリコーン組成物をヘキサンで固形
分量１６．７％に希釈し、ＰＥＴフィルム(東レ株式会
社製、商品名 ルミラー＃２５Ｓ１０)へメイヤーバー
ＮＯ．５を用いて塗工を行ない、５０℃で１０秒の乾燥
させた。ついで、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシ
ステムズ・ジャパン株式会社製、商品名 「出力可変型
ＵＶコンベアシステム」（装置型式 ＣＶ−１１０Ｑ−
Ｅ） 光源ユニットＩ６００Ｍ、Ｈバルブ、２４０Ｗ／
ｃｍ、ランプ出力 １００％、基材表面からのランプ高
さ５３ｍｍ、ベルト速度６０ｍ／ｍｉｎ、その時の照射
線量は約１３ｍＪ／ｃｍ２(照射線量計は株式会社 オー
ク製作所製 機種：ＵＶ−３３０ＡＰ１を使用した。)）
にて、紫外線光を照射した時のシリコーン組成物の硬化
性を指触にて評価した。(○：十分に硬化しておりスミ
ア（指で擦った際に指のあとがつく状態）がみられな
い。△：わずかにスミアが見られる。×：硬化が不十分
でスミアがみられる。)
例１〜３で得られたシリコーン組成物をヘキサンで固形
分量１６．７％に希釈し、ＰＥＴフィルム(東レ株式会
社製、商品名 ルミラー＃２５Ｓ１０)へメイヤーバー
ＮＯ．５を用いて塗工を行ない、５０℃で１０秒の乾燥
させた。ついで、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシ
ステムズ・ジャパン株式会社製、商品名 「出力可変型
ＵＶコンベアシステム」（装置型式 ＣＶ−１１０Ｑ−
Ｅ） 光源ユニットＩ６００Ｍ、Ｈバルブ、２４０Ｗ／
ｃｍ、ランプ出力 １００％、基材表面からのランプ高
さ５３ｍｍ、ベルト速度６０ｍ／ｍｉｎ、その時の照射
線量は約１３ｍＪ／ｃｍ２(照射線量計は株式会社 オー
ク製作所製 機種：ＵＶ−３３０ＡＰ１を使用した。)）
にて、紫外線光を照射した時のシリコーン組成物の硬化
性を指触にて評価した。(○：十分に硬化しておりスミ
ア（指で擦った際に指のあとがつく状態）がみられな
い。△：わずかにスミアが見られる。×：硬化が不十分
でスミアがみられる。)
【００４１】（着色度合いの評価）実施例１〜６および
比較例１〜３で得られたシリコーン組成物をヘキサンで
固形分量１６．７％に希釈し、ＰＥＴフィルム(東レ株
式会社製、商品名 ルミラー＃２５Ｓ１０)へメイヤー
バーＮＯ．５を用いて塗工を行ない、５０℃で１０秒の
乾燥させた。ついで、紫外線照射装置（フュージョンＵ
Ｖシステムズ・ジャパン株式会社製、商品名 「出力可
変型ＵＶコンベアシステム」（装置型式 ＣＶ−１１０
Ｑ−Ｅ） 光源ユニットＩ６００Ｍ、Ｈバルブ、２４０
Ｗ／ｃｍ、ランプ出力 １００％、基材表面からのラン
プ高さ５３ｍｍ、ベルト速度６０ｍ／ｍｉｎ、その時の
照射線量は約１３ｍＪ／ｃｍ２(照射線量計は株式会社
オーク製作所製 機種：ＵＶ−３３０ＡＰ１を使用し
た。)）にて、紫外線光を照射した時の剥離基材の着色
度合いを目視にて評価した。(着色度合いを５段階で表
し、数値の大きい方が着色が濃いことを表している。)
比較例１〜３で得られたシリコーン組成物をヘキサンで
固形分量１６．７％に希釈し、ＰＥＴフィルム(東レ株
式会社製、商品名 ルミラー＃２５Ｓ１０)へメイヤー
バーＮＯ．５を用いて塗工を行ない、５０℃で１０秒の
乾燥させた。ついで、紫外線照射装置（フュージョンＵ
Ｖシステムズ・ジャパン株式会社製、商品名 「出力可
変型ＵＶコンベアシステム」（装置型式 ＣＶ−１１０
Ｑ−Ｅ） 光源ユニットＩ６００Ｍ、Ｈバルブ、２４０
Ｗ／ｃｍ、ランプ出力 １００％、基材表面からのラン
プ高さ５３ｍｍ、ベルト速度６０ｍ／ｍｉｎ、その時の
照射線量は約１３ｍＪ／ｃｍ２(照射線量計は株式会社
オーク製作所製 機種：ＵＶ−３３０ＡＰ１を使用し
た。)）にて、紫外線光を照射した時の剥離基材の着色
度合いを目視にて評価した。(着色度合いを５段階で表
し、数値の大きい方が着色が濃いことを表している。)
【００４２】
【表１】
【００４３】この結果より、本発明のシリコーン組成物
においては、長期間の顔料分散安定性が良好であり、か
つ紫外線硬化性にも優れ、剥離基材の着色の濃淡も容易
に調整できることが確認された。 なお、比較例３につ
いては、シリコーン組成物の安定性が悪いために硬化性
試験を実施しなかった。
においては、長期間の顔料分散安定性が良好であり、か
つ紫外線硬化性にも優れ、剥離基材の着色の濃淡も容易
に調整できることが確認された。 なお、比較例３につ
いては、シリコーン組成物の安定性が悪いために硬化性
試験を実施しなかった。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CP051 DA036 DE096 DE106 DE116 DE126 DE136 DE156 EB117 EZ006 FD096 FD200 FD207 GT00 4J004 DA04 DA05 DA06 DB02 4L055 AG02 AG04 AG07 AG19 AG35 AG86 AG87 AH02 AH38 AH50 AJ04 BE08 EA16 EA29 FA30 GA43
Claims (6)
- 【請求項１】 （ａ）１分子中に少なくとも２個のエポ
キシ官能基を有するポリオルガノシロキサン、（ｂ）１
次粒子の平均粒子径が１ｎｍ〜１０００ｎｍである顔
料、及び(ｃ)オニウム塩系光開始剤を含有してなるカチ
オン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物。 - 【請求項２】 （ａ）１分子中に少なくとも２個のエポ
キシ官能基を有するポリオルガノシロキサン１００重量
部に対して、（ｂ）顔料の添加量が０．００１重量部〜
５０重量部の範囲である請求項１に記載のカチオン重合
性紫外線硬化型シリコーン組成物。 - 【請求項３】 （ａ）１分子中に少なくとも２個のエポ
キシ官能基を有するポリオルガノシロキサンの２５℃に
おける粘度が２００〜１００００ｍＰａ・ｓである請求
項１または請求項２に記載のカチオン重合性紫外線硬化
型シリコーン組成物。 - 【請求項４】 （ｃ）オニウム塩系光開始剤が、
（Ｒ１）２Ｉ＋Ｘ−（Ｒ１はアルキル基および／または
アリール基を示し、Ｘ−は[Ｂ（Ｃ６Ｈ５）４]−、[Ｂ
（Ｃ６Ｆ５）４]−、[Ｂ（Ｃ６Ｈ４ＣＦ３）４]−、
[（Ｃ６Ｆ５）２ＢＦ２] −、[Ｃ６Ｆ５ＢＦ３]−および
[Ｂ（Ｃ６Ｈ３Ｆ２）４]−からなる群より選ばれる陰イ
オンを示す。）、で表される化合物である請求項１〜３
のいずれかに記載のカチオン重合性紫外線硬化型シリコ
ーン組成物。 - 【請求項５】 基材上に請求項１〜４のいずれかに記載
のカチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物の硬化
層を有する剥離基材。 - 【請求項６】 基材がプラスチックフィルムもしくはシ
ートまたは紙である請求項５に記載の剥離基材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000036517A JP2001226592A (ja) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物および剥離基材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000036517A JP2001226592A (ja) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物および剥離基材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001226592A true JP2001226592A (ja) | 2001-08-21 |
Family
ID=18560559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000036517A Pending JP2001226592A (ja) | 2000-02-15 | 2000-02-15 | カチオン重合性紫外線硬化型シリコーン組成物および剥離基材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001226592A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1749867A2 (en) | 2005-08-03 | 2007-02-07 | Nitto Denko Corporation | Release-treated substrate and method of producing the same |
| JP2013095874A (ja) * | 2011-11-02 | 2013-05-20 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 放射線硬化性シリコーン組成物 |
| CN114616299A (zh) * | 2019-10-03 | 2022-06-10 | 陶氏东丽株式会社 | 紫外线固化性聚有机硅氧烷组合物及其用途 |
-
2000
- 2000-02-15 JP JP2000036517A patent/JP2001226592A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1749867A2 (en) | 2005-08-03 | 2007-02-07 | Nitto Denko Corporation | Release-treated substrate and method of producing the same |
| JP2007039550A (ja) * | 2005-08-03 | 2007-02-15 | Nitto Denko Corp | 剥離処理基材及びその製造方法 |
| US7618685B2 (en) | 2005-08-03 | 2009-11-17 | Nitto Denko Corporation | Release-treated substrate and method of producing the same |
| JP2013095874A (ja) * | 2011-11-02 | 2013-05-20 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 放射線硬化性シリコーン組成物 |
| CN114616299A (zh) * | 2019-10-03 | 2022-06-10 | 陶氏东丽株式会社 | 紫外线固化性聚有机硅氧烷组合物及其用途 |
| CN114616299B (zh) * | 2019-10-03 | 2024-02-27 | 陶氏东丽株式会社 | 紫外线固化性聚有机硅氧烷组合物及其用途 |
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