JP2001220424A - 向上した凝固安定性を有する液状ｍｄｉ付加物 - Google Patents
向上した凝固安定性を有する液状ｍｄｉ付加物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 向上した凝固安定性を有する液状ポリイソシ
アネート組成物を提供する。 【解決手段】 １５〜３０％のＮＣＯ基含有量を有し；
（Ａ）１６〜３２.５％のＮＣＯ基含有量を有するアロ
ファネート変性ＭＤＩ、（Ｂ）低分子量分岐状脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物、ならびに（Ｃ）成分（Ａ）および
（Ｂ）の合計重量に基づいて０.０１〜１重量％の量で
存在するエポキシド官能性化合物を含んで成る；液状ポ
リイソシアネート組成物を製造する。
アネート組成物を提供する。 【解決手段】 １５〜３０％のＮＣＯ基含有量を有し；
（Ａ）１６〜３２.５％のＮＣＯ基含有量を有するアロ
ファネート変性ＭＤＩ、（Ｂ）低分子量分岐状脂肪族ジ
ヒドロキシ化合物、ならびに（Ｃ）成分（Ａ）および
（Ｂ）の合計重量に基づいて０.０１〜１重量％の量で
存在するエポキシド官能性化合物を含んで成る；液状ポ
リイソシアネート組成物を製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１５〜３０％のＮ
ＣＯ基含有量および９０％未満のモノマージフェニルメ
タンジイソシアネート含有量を有し、向上した凝固安定
性を有する、安定な液状ポリイソシアネート組成物に関
する。この組成物は、（Ａ）１６〜３２.５％のＮＣＯ
基含有量を有するアロファネート変性ＭＤＩ；（Ｂ）低
分子量分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物；ならびに、
（Ｃ）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて
０.０１〜１重量％のエポキシド官能性化合物；を含ん
で成る。本発明は、これらの安定な液状ポリイソシアネ
ート組成物の製造法にも関する。
ＣＯ基含有量および９０％未満のモノマージフェニルメ
タンジイソシアネート含有量を有し、向上した凝固安定
性を有する、安定な液状ポリイソシアネート組成物に関
する。この組成物は、（Ａ）１６〜３２.５％のＮＣＯ
基含有量を有するアロファネート変性ＭＤＩ；（Ｂ）低
分子量分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物；ならびに、
（Ｃ）成分（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて
０.０１〜１重量％のエポキシド官能性化合物；を含ん
で成る。本発明は、これらの安定な液状ポリイソシアネ
ート組成物の製造法にも関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】室温
で液体であるジイソシアネートは、固体ジイソシアネー
トに比較して多くの利点を有する。室温で固体である最
も工業的に重要なジイソシアネートは、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートおよび２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートである。多くの特許が、ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の液化に関
して存在している。
で液体であるジイソシアネートは、固体ジイソシアネー
トに比較して多くの利点を有する。室温で固体である最
も工業的に重要なジイソシアネートは、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネートおよび２，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネートである。多くの特許が、ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の液化に関
して存在している。
【０００３】ＭＤＩの液化の１つの一般的な方法は、カ
ルボジイミド化を経る。典型的なこの方法は、例えば
Ｕ．Ｓ．特許第３，１５２，１６２号、第３，３８４，
６５３号、第３，４４９，２５６号、第３，６４０，９
６６号、第３，６４１，０９３号、第３，７０１，７９
６号、第４，０１４，９３５号、第４，０８８，６６５
号、第４，１５４，７５２号および第４，１７７，２０
５号に記載されている方法である。
ルボジイミド化を経る。典型的なこの方法は、例えば
Ｕ．Ｓ．特許第３，１５２，１６２号、第３，３８４，
６５３号、第３，４４９，２５６号、第３，６４０，９
６６号、第３，６４１，０９３号、第３，７０１，７９
６号、第４，０１４，９３５号、第４，０８８，６６５
号、第４，１５４，７５２号および第４，１７７，２０
５号に記載されている方法である。
【０００４】ＭＤＩを液化する最も一般的な技術は、さ
まざまなヒドロキシル官能性物質との反応を経る。従来
技術には、多くの種類の液状イソシアネートが記載され
ている。これらには、（１）例えばＵ．Ｓ．特許第３，
６４４，４５７号、第３，８８３，５７１号、第４，２
２９，３４７号、第４，０５５，５４８号、第４，１０
２，８３３号、第４，３３２，７４２号、第４，４４
８，９０４号、第４，４９０，３０１号、第４，４９
０，３０２号、第４，５３９，１５６号、第４，５３
９，１５８号、第４，８８３，９０９号、第４，４４
２，２３５号および第４，９１０，３３３号に記載され
るような、（ｉ）ＭＤＩまたは変性ＭＤＩと（ｉｉ）ヒ
ドロキシル官能性物質の反応生成物、ならびに（２）例
えばＵ．Ｓ．特許第４，０３１，０２６号、第４，２６
１，８５２号、第４，３２１，３３３号、第５，２４
０，６３５号および第５，２４６，９７７号に記載され
るような、（ｉ）ＭＤＩまたは変性ＭＤＩおよびヒドロ
キシル官能性物質の反応生成物と（ｉｉ）ＭＤＩ、ＰＭ
ＤＩまたは変性ＭＤＩとの混合物の両方が含まれる。
まざまなヒドロキシル官能性物質との反応を経る。従来
技術には、多くの種類の液状イソシアネートが記載され
ている。これらには、（１）例えばＵ．Ｓ．特許第３，
６４４，４５７号、第３，８８３，５７１号、第４，２
２９，３４７号、第４，０５５，５４８号、第４，１０
２，８３３号、第４，３３２，７４２号、第４，４４
８，９０４号、第４，４９０，３０１号、第４，４９
０，３０２号、第４，５３９，１５６号、第４，５３
９，１５８号、第４，８８３，９０９号、第４，４４
２，２３５号および第４，９１０，３３３号に記載され
るような、（ｉ）ＭＤＩまたは変性ＭＤＩと（ｉｉ）ヒ
ドロキシル官能性物質の反応生成物、ならびに（２）例
えばＵ．Ｓ．特許第４，０３１，０２６号、第４，２６
１，８５２号、第４，３２１，３３３号、第５，２４
０，６３５号および第５，２４６，９７７号に記載され
るような、（ｉ）ＭＤＩまたは変性ＭＤＩおよびヒドロ
キシル官能性物質の反応生成物と（ｉｉ）ＭＤＩ、ＰＭ
ＤＩまたは変性ＭＤＩとの混合物の両方が含まれる。
【０００５】Ｕ．Ｓ．特許第３，６４４，４５７号にお
いて、室温で液体である有機ジイソシアネート、特に有
機ジイソシアネートの混合物が記載されている。これら
の組成物は、固体４，４’−および／または２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートと分岐状脂肪族ジヒ
ドロキシ化合物を、ジイソシアネート１モルにつき０．
１〜０．３モルのジヒドロキシ化合物というモル比で反
応させた生成物を含んでなる。記載される反応条件を用
いると、ウレタン基とイソシアネート基との反応による
アロファネート形成が、これらのイソシアネート組成物
中では生じない。
いて、室温で液体である有機ジイソシアネート、特に有
機ジイソシアネートの混合物が記載されている。これら
の組成物は、固体４，４’−および／または２，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネートと分岐状脂肪族ジヒ
ドロキシ化合物を、ジイソシアネート１モルにつき０．
１〜０．３モルのジヒドロキシ化合物というモル比で反
応させた生成物を含んでなる。記載される反応条件を用
いると、ウレタン基とイソシアネート基との反応による
アロファネート形成が、これらのイソシアネート組成物
中では生じない。
【０００６】Ｕ．Ｓ．特許第４，１１５，４２９号およ
び第４，１１８，４１１号において、低温度（すなわ
ち、−５℃ほどの低い温度）で貯蔵安定性の液状ジフェ
ニルメタンジイソシアネートが記載されている。これら
は、特定の２，４’−異性体含量を有するジフェニルメ
タンジイソシアネートをプロピレングリコールまたはポ
リ−１，２−プロピレンエーテルグリコールと反応させ
ることによって製造される。高いレベルの２，４’−異
性体は、望ましく向上した低温度安定性を与えるが、こ
れらの生成物は、かなり低い反応性およびポリウレタン
エラストマーにおける特性変化（すなわち、より低い引
張強度）を示す。
び第４，１１８，４１１号において、低温度（すなわ
ち、−５℃ほどの低い温度）で貯蔵安定性の液状ジフェ
ニルメタンジイソシアネートが記載されている。これら
は、特定の２，４’−異性体含量を有するジフェニルメ
タンジイソシアネートをプロピレングリコールまたはポ
リ−１，２−プロピレンエーテルグリコールと反応させ
ることによって製造される。高いレベルの２，４’−異
性体は、望ましく向上した低温度安定性を与えるが、こ
れらの生成物は、かなり低い反応性およびポリウレタン
エラストマーにおける特性変化（すなわち、より低い引
張強度）を示す。
【０００７】他の液状イソシアネートがＵ.Ｓ.特許第
４，４９０，３００号、第４，４９０，３０１号および
第４，４９０，３０２号に記載されている。Ｕ．Ｓ．特
許第４，４９０，３００号において、ペンダント芳香族
基を有する脂肪族ジオール、例えば２−メチル−２−フ
ェニル−１，３−プロパンジオールまたはフェニル−
１，２−エタンジオールとＭＤＩの反応生成物が記載さ
れている。これらの液状イソシアネートは室温で安定で
あることが記載されている。室温で安定である他の液状
イソシアネートとしては、トリメチルプロパンのモノア
リルエーテルとＭＤＩの反応生成物を含んでなるものが
挙げられる。液状イソシアネート反応生成物は、Ｕ．
Ｓ．特許第４，４９０，３０２号にも記載されている。
これらは、モノアルコール、ポリ−１，２−プロピレン
エーテルグリコールおよび低分子量トリオールの混合物
とＭＤＩとの反応生成物を含んでなる。
４，４９０，３００号、第４，４９０，３０１号および
第４，４９０，３０２号に記載されている。Ｕ．Ｓ．特
許第４，４９０，３００号において、ペンダント芳香族
基を有する脂肪族ジオール、例えば２−メチル−２−フ
ェニル−１，３−プロパンジオールまたはフェニル−
１，２−エタンジオールとＭＤＩの反応生成物が記載さ
れている。これらの液状イソシアネートは室温で安定で
あることが記載されている。室温で安定である他の液状
イソシアネートとしては、トリメチルプロパンのモノア
リルエーテルとＭＤＩの反応生成物を含んでなるものが
挙げられる。液状イソシアネート反応生成物は、Ｕ．
Ｓ．特許第４，４９０，３０２号にも記載されている。
これらは、モノアルコール、ポリ−１，２−プロピレン
エーテルグリコールおよび低分子量トリオールの混合物
とＭＤＩとの反応生成物を含んでなる。
【０００８】Ｕ．Ｓ．特許第４，７３８，９９１号にお
いて、アロファネート結合によって特徴づけられる有機
ポリイソシアネートが記載されている。これらのポリイ
ソシアネートは、有機ポリイソシアネート、例えば２，
４’および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トを有機金属触媒の存在下で、多価または一価アルコー
ルと反応させることによって調製される。触媒の失活
は、無機酸、有機酸、有機クロロホルメートまたは有機
酸クロライドを使用して達成される。
いて、アロファネート結合によって特徴づけられる有機
ポリイソシアネートが記載されている。これらのポリイ
ソシアネートは、有機ポリイソシアネート、例えば２，
４’および４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トを有機金属触媒の存在下で、多価または一価アルコー
ルと反応させることによって調製される。触媒の失活
は、無機酸、有機酸、有機クロロホルメートまたは有機
酸クロライドを使用して達成される。
【０００９】Ｕ．Ｓ．特許第４，８６６，１０３号にお
いて、ＲＩＭ工程においてエラストマーを製造する際に
使用するポリイソシアネート組成物が記載されている。
この組成物は、約１．５〜約４の平均官能価および少な
くとも約５００の平均当量を有するアルコールまたはト
リオールを、ヒドロキシルおよび／またはトリオール１
当量につき少なくとも２当量の有機ポリイソシアネート
（ジフェニルメタンジイソシアネートの４，４’−およ
び２，４’−異性体を含む）と反応させた生成物であ
る。これらの生成物は、最初に形成されたウレタンまた
はチオウレタン基の少なくとも約２０％が、アロファネ
ートおよび／またはチオアロファネート基に転化するよ
うな条件下で形成される。
いて、ＲＩＭ工程においてエラストマーを製造する際に
使用するポリイソシアネート組成物が記載されている。
この組成物は、約１．５〜約４の平均官能価および少な
くとも約５００の平均当量を有するアルコールまたはト
リオールを、ヒドロキシルおよび／またはトリオール１
当量につき少なくとも２当量の有機ポリイソシアネート
（ジフェニルメタンジイソシアネートの４，４’−およ
び２，４’−異性体を含む）と反応させた生成物であ
る。これらの生成物は、最初に形成されたウレタンまた
はチオウレタン基の少なくとも約２０％が、アロファネ
ートおよび／またはチオアロファネート基に転化するよ
うな条件下で形成される。
【００１０】アロファネート含有イソシアネートの製造
に関する他の文献としては、イギリス特許第９９４，８
９０号が挙げられる。この文献は、ウレタン基の完全な
反応が行なわれた場合に理論的に得られる値にイソシア
ネート含量が低下するまで、ウレタンイソシアネート
を、過剰のジイソシアネートと、加熱だけで、または触
媒、例えば金属カルボキシレート、金属キレートまたは
３級アミンの存在下で、反応させることに関する。
に関する他の文献としては、イギリス特許第９９４，８
９０号が挙げられる。この文献は、ウレタン基の完全な
反応が行なわれた場合に理論的に得られる値にイソシア
ネート含量が低下するまで、ウレタンイソシアネート
を、過剰のジイソシアネートと、加熱だけで、または触
媒、例えば金属カルボキシレート、金属キレートまたは
３級アミンの存在下で、反応させることに関する。
【００１１】Ｕ．Ｓ．特許第４，１６０，０８０号にお
いて、ウレタン基含有化合物を脂肪族および／または脂
環式イソシアネート基を有するポリイソシアネートと、
強酸の存在下で反応させる脂肪族的および／または脂環
式的に結合したイソシアネート基を含有するアロファネ
ートの製造方法が記載されている。この方法は、通常９
０〜１４０℃の温度で、約４〜２０時間、行われる。
いて、ウレタン基含有化合物を脂肪族および／または脂
環式イソシアネート基を有するポリイソシアネートと、
強酸の存在下で反応させる脂肪族的および／または脂環
式的に結合したイソシアネート基を含有するアロファネ
ートの製造方法が記載されている。この方法は、通常９
０〜１４０℃の温度で、約４〜２０時間、行われる。
【００１２】日本国特願昭４６年第９９１７６号に液状
ジフェニルメタンジイソシアネートの製造方法が記載さ
れており、ジフェニルメタンジイソシアネートを脂肪族
一価アルコールと反応させている。
ジフェニルメタンジイソシアネートの製造方法が記載さ
れており、ジフェニルメタンジイソシアネートを脂肪族
一価アルコールと反応させている。
【００１３】アロファネート結合を有する新規な液状ジ
フェニルメタンジイソシアネートは、Ｕ．Ｓ．特許第
５，３１９，０５３号および第５，３１９，０５４号に
も記載されている。Ｕ.Ｓ.特許第５，３１９，０５３号
の安定な液状生成物は、１２〜３２．５％のＮＣＯ基含
量によって特徴づけられ、脂肪族アルコールと、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートの異性体からなる特定の混
合物との反応生成物を含んでなる。この文献において、
上記のアロファネート変性ＭＤＩと２個もしくはそれ以
上の活性水素基を有する有機物質との反応生成物を含ん
でなる安定な液状ＭＤＩプレポリマーも記載されてい
る。Ｕ．Ｓ．特許第５，３１９，０５４号において、２
５℃で貯蔵安定性である液状アロファネート変性ＭＤＩ
組成物が記載されている。ジフェニルメタンジイソシア
ネートは、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト２〜６０重量％を必要とする特定の異性体分布を有す
る。記載されているアロファネート含有ＭＤＩプレポリ
マーは、２５℃で貯蔵安定であるが、本発明の安定な液
状ＭＤＩと比較すると、ポリオールとの反応性が実質的
に低い。この文献に記載されるように、より高い２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート含量を有する
アロファネート変性ＭＤＩから調製されたポリウレタン
エラストマーは、より低い硬度および引張強度を有する
生成物も生成する。
フェニルメタンジイソシアネートは、Ｕ．Ｓ．特許第
５，３１９，０５３号および第５，３１９，０５４号に
も記載されている。Ｕ.Ｓ.特許第５，３１９，０５３号
の安定な液状生成物は、１２〜３２．５％のＮＣＯ基含
量によって特徴づけられ、脂肪族アルコールと、ジフェ
ニルメタンジイソシアネートの異性体からなる特定の混
合物との反応生成物を含んでなる。この文献において、
上記のアロファネート変性ＭＤＩと２個もしくはそれ以
上の活性水素基を有する有機物質との反応生成物を含ん
でなる安定な液状ＭＤＩプレポリマーも記載されてい
る。Ｕ．Ｓ．特許第５，３１９，０５４号において、２
５℃で貯蔵安定性である液状アロファネート変性ＭＤＩ
組成物が記載されている。ジフェニルメタンジイソシア
ネートは、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト２〜６０重量％を必要とする特定の異性体分布を有す
る。記載されているアロファネート含有ＭＤＩプレポリ
マーは、２５℃で貯蔵安定であるが、本発明の安定な液
状ＭＤＩと比較すると、ポリオールとの反応性が実質的
に低い。この文献に記載されるように、より高い２，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート含量を有する
アロファネート変性ＭＤＩから調製されたポリウレタン
エラストマーは、より低い硬度および引張強度を有する
生成物も生成する。
【００１４】アロファネート変性ジフェニルメタンジイ
ソシアネートプレポリマーは、Ｕ．Ｓ．特許第５，４４
０，００３号に記載されている。これらの生成物は２５
℃で安定であり、ジフェニルメタンジイソシアネートの
異性体混合物と芳香族アルコール、例えばフェノールの
反応生成物を含んでなり、得られた生成物は、１２〜３
２重量％のＮＣＯ基含量を有するアロファネートに転化
される。
ソシアネートプレポリマーは、Ｕ．Ｓ．特許第５，４４
０，００３号に記載されている。これらの生成物は２５
℃で安定であり、ジフェニルメタンジイソシアネートの
異性体混合物と芳香族アルコール、例えばフェノールの
反応生成物を含んでなり、得られた生成物は、１２〜３
２重量％のＮＣＯ基含量を有するアロファネートに転化
される。
【００１５】Ｕ．Ｓ．特許第５，６６３，２７２号にお
いて、２５℃で貯蔵安定な液体であるアロファネート変
性ＭＤＩが記載されている。これらの組成物は、ウレタ
ンを形成するために、少なくとも２個のヒドロキシル基
および６０〜６０００の分子量を有する有機物質とモノ
イソシアネートを反応させることによって調製される。
次いで、ウレタンを、ＭＤＩの異性体混合物と反応さ
せ、１２〜３０％のＮＣＯ基含量を有するイソシアネー
ト生成物を形成する。このアロファネート変性ＭＤＩ
を、さらに有機イソシアネート反応性物質とさらに反応
させ、５〜２９％のＮＣＯ基含量を有するウレタン、ウ
レアおよび／またはビウレット基含有のアロファネート
変性ＭＤＩプレポリマーを形成することができる。プレ
ポリマーを含めたポリウレタン配合物において一官能性
化合物を使用すると、より低い物理的性質を有するより
低い分子量のポリウレタンを生成する連鎖停止反応を起
こす。
いて、２５℃で貯蔵安定な液体であるアロファネート変
性ＭＤＩが記載されている。これらの組成物は、ウレタ
ンを形成するために、少なくとも２個のヒドロキシル基
および６０〜６０００の分子量を有する有機物質とモノ
イソシアネートを反応させることによって調製される。
次いで、ウレタンを、ＭＤＩの異性体混合物と反応さ
せ、１２〜３０％のＮＣＯ基含量を有するイソシアネー
ト生成物を形成する。このアロファネート変性ＭＤＩ
を、さらに有機イソシアネート反応性物質とさらに反応
させ、５〜２９％のＮＣＯ基含量を有するウレタン、ウ
レアおよび／またはビウレット基含有のアロファネート
変性ＭＤＩプレポリマーを形成することができる。プレ
ポリマーを含めたポリウレタン配合物において一官能性
化合物を使用すると、より低い物理的性質を有するより
低い分子量のポリウレタンを生成する連鎖停止反応を起
こす。
【００１６】５℃を超える温度で液体であるポリイソシ
アネート混合物が、Ｕ.Ｓ.特許第５，６１０，２６０号
に記載されている。これらのポリイソシアネートは、１
４．５〜２４重量％のＮＣＯ含量および７．７〜１４．
５重量％のアロファネート基含量を有する。記載される
ポリイソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネートを、４〜１６個の炭素原子を有する１種
またはそれ以上の一価アルコールと、ＮＣＯ：ＯＨ当量
比５：１〜８．５：１で、１６０℃までの温度で反応さ
せてウレタン基を形成し、ウレタン形成の間またはその
後、触媒の存在下でアロファネート基に転化する生成物
である。この方法で製造されたアロファネート変性液状
ＭＤＩ生成物は、向上した低温安定性を与えるが、本発
明の生成物と比較して反応性が非常に低く、かなり、よ
り低い弾性（すなわち、伸び）を有するポリウレタンエ
ラストマーを生成する。
アネート混合物が、Ｕ.Ｓ.特許第５，６１０，２６０号
に記載されている。これらのポリイソシアネートは、１
４．５〜２４重量％のＮＣＯ含量および７．７〜１４．
５重量％のアロファネート基含量を有する。記載される
ポリイソシアネートは、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネートを、４〜１６個の炭素原子を有する１種
またはそれ以上の一価アルコールと、ＮＣＯ：ＯＨ当量
比５：１〜８．５：１で、１６０℃までの温度で反応さ
せてウレタン基を形成し、ウレタン形成の間またはその
後、触媒の存在下でアロファネート基に転化する生成物
である。この方法で製造されたアロファネート変性液状
ＭＤＩ生成物は、向上した低温安定性を与えるが、本発
明の生成物と比較して反応性が非常に低く、かなり、よ
り低い弾性（すなわち、伸び）を有するポリウレタンエ
ラストマーを生成する。
【００１７】エポキシド官能性化合物と、アロファネー
ト変性ジフェニルメタンジイソシアネートのウレタンプ
レポリマーとの混合物は、例えば米国特許第５７８３６
５２から既知である。エポキシド官能性化合物の添加
は、ウレタン変性アロファネート変性ＭＤＩモノマーの
酸度を低下させることによって反応性を増加させること
が記載されている。
ト変性ジフェニルメタンジイソシアネートのウレタンプ
レポリマーとの混合物は、例えば米国特許第５７８３６
５２から既知である。エポキシド官能性化合物の添加
は、ウレタン変性アロファネート変性ＭＤＩモノマーの
酸度を低下させることによって反応性を増加させること
が記載されている。
【００１８】
【課題を解決するための手段】本発明は、向上した凝固
安定性を特徴とする、安定な液状ポリイソシアネート組
成物に関する。これらの安定な液状ポリイソシアネート
組成物は、１５〜３０％（好ましくは２０〜２６％）の
ＮＣＯ基含有量、９０重量％未満、好ましくは７０重量
％未満のモノマージフェニルメタンジイソシアネート含
有量を有する。これらの安定な液状ポリイソシアネート
組成物は、（Ａ） （１） 約０〜約２０重量％の２,
４'−異性体、約０〜約２重量％の２,２'−異性体、残
りの重量％の４,４'−異性体を含有するジフェニルメタ
ンジイソシアネート、および（２） 脂肪族アルコー
ル、の反応生成物を含んで成る、ＮＣＯ基含有量１６〜
３２.５％のアロファネート変性ＭＤＩ、（Ｂ） 低分
子量分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物（好ましくはトリ
プロピレングリコール）、および（Ｃ） （Ａ）および
（Ｂ）の合計重量に基づいて０.０１〜１重量％のエポ
キシド官能性化合物、を含んで成る。
安定性を特徴とする、安定な液状ポリイソシアネート組
成物に関する。これらの安定な液状ポリイソシアネート
組成物は、１５〜３０％（好ましくは２０〜２６％）の
ＮＣＯ基含有量、９０重量％未満、好ましくは７０重量
％未満のモノマージフェニルメタンジイソシアネート含
有量を有する。これらの安定な液状ポリイソシアネート
組成物は、（Ａ） （１） 約０〜約２０重量％の２,
４'−異性体、約０〜約２重量％の２,２'−異性体、残
りの重量％の４,４'−異性体を含有するジフェニルメタ
ンジイソシアネート、および（２） 脂肪族アルコー
ル、の反応生成物を含んで成る、ＮＣＯ基含有量１６〜
３２.５％のアロファネート変性ＭＤＩ、（Ｂ） 低分
子量分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物（好ましくはトリ
プロピレングリコール）、および（Ｃ） （Ａ）および
（Ｂ）の合計重量に基づいて０.０１〜１重量％のエポ
キシド官能性化合物、を含んで成る。
【００１９】本発明は、向上した凝固安定性を特徴とす
る、安定な液状ポリイソシアネート組成物の製造法にも
関する。この製造法は、（Ｉ）（Ａ）（１）約０〜約２
０重量％の２,４'−異性体、約０〜約２重量％の２,２'
−異性体、残りの重量％の４,４'−異性体を含有するジ
フェニルメタンジイソシアネートと、（２）脂肪族アル
コールとの反応生成物を含んで成る、ＮＣＯ基含有量１
６〜３２.５％のアロファネート変性ＭＤＩ、を（Ｂ）
低分子量分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物（好ましくは
トリプロピレングリコール）と反応させて、アロファネ
ート変性ＭＤＩプレポリマーを生成し、および（ＩＩ）
（Ｃ）エポキシド官能性化合物を該アロファネート変性
プレポリマーに添加する、ことを含んで成り；成分
（Ｃ）が成分（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて
０.０１〜１重量％で存在する方法である。
る、安定な液状ポリイソシアネート組成物の製造法にも
関する。この製造法は、（Ｉ）（Ａ）（１）約０〜約２
０重量％の２,４'−異性体、約０〜約２重量％の２,２'
−異性体、残りの重量％の４,４'−異性体を含有するジ
フェニルメタンジイソシアネートと、（２）脂肪族アル
コールとの反応生成物を含んで成る、ＮＣＯ基含有量１
６〜３２.５％のアロファネート変性ＭＤＩ、を（Ｂ）
低分子量分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物（好ましくは
トリプロピレングリコール）と反応させて、アロファネ
ート変性ＭＤＩプレポリマーを生成し、および（ＩＩ）
（Ｃ）エポキシド官能性化合物を該アロファネート変性
プレポリマーに添加する、ことを含んで成り；成分
（Ｃ）が成分（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて
０.０１〜１重量％で存在する方法である。
【００２０】本明細書で使用されるように、本発明のポ
リイソシアネート組成物に関して、用語「安定な」は、
ポリイソシアネート組成物が、２５℃で３ヶ月間の貯蔵
の際に、ＮＣＯ含量において１％以下の絶対変化および
粘度において１０％以下の変化を有することを示し、用
語「液状」とは、ポリイソシアネート組成物が、２５℃
で３ヶ月間の貯蔵の際に、固形物を沈殿しないことを意
味する。
リイソシアネート組成物に関して、用語「安定な」は、
ポリイソシアネート組成物が、２５℃で３ヶ月間の貯蔵
の際に、ＮＣＯ含量において１％以下の絶対変化および
粘度において１０％以下の変化を有することを示し、用
語「液状」とは、ポリイソシアネート組成物が、２５℃
で３ヶ月間の貯蔵の際に、固形物を沈殿しないことを意
味する。
【００２１】本発明によれば、成分（Ａ）として使用さ
れうる適した組成物としては、１６〜３２．５重量％、
好ましくは２１〜２９重量％のＮＣＯ基含量を有するア
ロファネート変性ＭＤＩが挙げられる。本発明の適した
（Ａ）アロファネート変性ＭＤＩ付加物としては、
（１）約０〜約２０重量％の２，４’−異性体、約０〜
約２重量％の２，２’−異性体を含有し、残りが４，
４’−異性体であるジフェニルメタンジイソシアネート
と（２）脂肪アルコールとの反応生成物を含んでなるも
のが挙げられる。
れうる適した組成物としては、１６〜３２．５重量％、
好ましくは２１〜２９重量％のＮＣＯ基含量を有するア
ロファネート変性ＭＤＩが挙げられる。本発明の適した
（Ａ）アロファネート変性ＭＤＩ付加物としては、
（１）約０〜約２０重量％の２，４’−異性体、約０〜
約２重量％の２，２’−異性体を含有し、残りが４，
４’−異性体であるジフェニルメタンジイソシアネート
と（２）脂肪アルコールとの反応生成物を含んでなるも
のが挙げられる。
【００２２】成分（Ａ）（１）として適したジフェニル
メタンジイソシアネートは、上記のような異性体分布を
有し、２，２’−異性体、２，４’−異性体および４，
４’−異性体の重量％の合計が、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（Ａ）（１）の合計１００重量％である。
ジフェニルメタンジイソシアネートが、約０〜１０重量
％の２，４’−異性体、約０〜約１重量％の２，２’−
異性体を含有し、残りが４，４’−異性体であることが
好ましい。最も好ましくは、ＭＤＩが、約０〜３重量％
の２，４’−異性体、約０〜０．２重量％の２，２’−
異性体を含有し、残りが４，４’−異性体である。
メタンジイソシアネートは、上記のような異性体分布を
有し、２，２’−異性体、２，４’−異性体および４，
４’−異性体の重量％の合計が、ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（Ａ）（１）の合計１００重量％である。
ジフェニルメタンジイソシアネートが、約０〜１０重量
％の２，４’−異性体、約０〜約１重量％の２，２’−
異性体を含有し、残りが４，４’−異性体であることが
好ましい。最も好ましくは、ＭＤＩが、約０〜３重量％
の２，４’−異性体、約０〜０．２重量％の２，２’−
異性体を含有し、残りが４，４’−異性体である。
【００２３】成分（Ａ）（２）として使用するのに好適
な脂肪族アルコールは、約１〜３６個、好ましくは４〜
１６個の炭素原子を有することができる。脂肪族アルコ
ールの例は、限定されないが、脂環式アルコール、芳香
族基を有する脂肪族アルコール、イソシアネートと反応
しない基、例えばエーテル基、ならびに臭素および塩素
のようなハロゲンを有する脂肪族アルコールである。脂
肪族アルコールの具体例は、限定されないが、２−メチ
ル−１−プロパノール、セチルアルコール、シクロヘキ
サノール、２−メトキシエタノール、および２−ブロモ
エタノールである。より好ましい脂肪族アルコールは、
例えばイソブタノールのような分岐状脂肪族アルコール
を包含する。
な脂肪族アルコールは、約１〜３６個、好ましくは４〜
１６個の炭素原子を有することができる。脂肪族アルコ
ールの例は、限定されないが、脂環式アルコール、芳香
族基を有する脂肪族アルコール、イソシアネートと反応
しない基、例えばエーテル基、ならびに臭素および塩素
のようなハロゲンを有する脂肪族アルコールである。脂
肪族アルコールの具体例は、限定されないが、２−メチ
ル−１−プロパノール、セチルアルコール、シクロヘキ
サノール、２−メトキシエタノール、および２−ブロモ
エタノールである。より好ましい脂肪族アルコールは、
例えばイソブタノールのような分岐状脂肪族アルコール
を包含する。
【００２４】アロファネート変性ＭＤＩ、即ち本発明の
成分（Ａ）は、例えば本発明の開示の一部を構成する米
国特許第５３１９０５３号に開示されている方法によっ
て、製造することができる。
成分（Ａ）は、例えば本発明の開示の一部を構成する米
国特許第５３１９０５３号に開示されている方法によっ
て、製造することができる。
【００２５】本発明で成分（Ｂ）として使用するのに適
した低分子量分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物として
は、例えば、分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物、具体的
には、２−エチルヘキサンジオール−（１，３）、２−
メチル−ペンタンジオール−（２，４）、２，２，４−
トリメチルペンタンジオール−（１，３）、３−メチル
−５−エチルヘプタンジオール−（２，４）、２−メチ
ル−２−プロパンジオール−（１，３）またはそれらの
混合物が挙げられる。１３４〜７００の分子量を有する
ポリ−１，２−プロピレンエーテルグリコール、例えば
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールも
しくはポリプロピレングリコールまたはそれらの混合物
を使用することが好ましい。トリプロピレングリコール
が特に好ましい。
した低分子量分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物として
は、例えば、分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物、具体的
には、２−エチルヘキサンジオール−（１，３）、２−
メチル−ペンタンジオール−（２，４）、２，２，４−
トリメチルペンタンジオール−（１，３）、３−メチル
−５−エチルヘプタンジオール−（２，４）、２−メチ
ル−２−プロパンジオール−（１，３）またはそれらの
混合物が挙げられる。１３４〜７００の分子量を有する
ポリ−１，２−プロピレンエーテルグリコール、例えば
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールも
しくはポリプロピレングリコールまたはそれらの混合物
を使用することが好ましい。トリプロピレングリコール
が特に好ましい。
【００２６】エポキシド（オキシラン）官能基を有する
どのような化合物も、本発明のポリイソシアネート組成
物の成分（Ｃ）として好適である。本明細書で使用され
る「エポキシド」または「エポキシ」という用語は、三
員のオキシラン環を有する少なくとも１個の基を有する
有機化合物または樹脂を意味する。２個またはそれ以上
のオキシラン基がエポキシド化合物または樹脂に存在し
て、一貫した反応性プロフィールを有する本発明のポリ
イソシアネート組成物を得るのが好ましい。好適なエポ
キシドのエポキシド当量（ＥＥＷ）は、約４４〜４０
０、好ましくは１００〜３５０、最も好ましくは１５０
〜３００である。脂肪族モノ−およびポリエポキシドの
両方を使用することができ、既知である。
どのような化合物も、本発明のポリイソシアネート組成
物の成分（Ｃ）として好適である。本明細書で使用され
る「エポキシド」または「エポキシ」という用語は、三
員のオキシラン環を有する少なくとも１個の基を有する
有機化合物または樹脂を意味する。２個またはそれ以上
のオキシラン基がエポキシド化合物または樹脂に存在し
て、一貫した反応性プロフィールを有する本発明のポリ
イソシアネート組成物を得るのが好ましい。好適なエポ
キシドのエポキシド当量（ＥＥＷ）は、約４４〜４０
０、好ましくは１００〜３５０、最も好ましくは１５０
〜３００である。脂肪族モノ−およびポリエポキシドの
両方を使用することができ、既知である。
【００２７】エポキシが芳香族基を有することは、それ
らが黄変を生じやすく、低い有効性である故に、あまり
好ましくない。そのような芳香族基含有ポリエポキシド
の例は、限定されないが、多価フェノールのポリグリシ
ジルエーテル；芳香族カルボン酸のグリシジルエステ
ル；Ｎ−グリシジルアミノ芳香族類、例えば、Ｎ−グリ
シジルアミノベンゼン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシ
ジル−４,４'−ビス−アミノフェニルメタン、およびジ
グリシジルアミノベンゼン；グリシジルアミノグリシジ
ルオキシ芳香族類、例えばグリシジルアミノグリシジル
オキシベンゼン；およびそれらの混合物を包含する。
らが黄変を生じやすく、低い有効性である故に、あまり
好ましくない。そのような芳香族基含有ポリエポキシド
の例は、限定されないが、多価フェノールのポリグリシ
ジルエーテル；芳香族カルボン酸のグリシジルエステ
ル；Ｎ−グリシジルアミノ芳香族類、例えば、Ｎ−グリ
シジルアミノベンゼン、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラグリシ
ジル−４,４'−ビス−アミノフェニルメタン、およびジ
グリシジルアミノベンゼン；グリシジルアミノグリシジ
ルオキシ芳香族類、例えばグリシジルアミノグリシジル
オキシベンゼン；およびそれらの混合物を包含する。
【００２８】本発明に使用するのに好ましいエポキシド
は、ヒドロキシル基を有さない脂肪族エポキシドであ
る。
は、ヒドロキシル基を有さない脂肪族エポキシドであ
る。
【００２９】好適なエポキシドは、Ｃ２〜Ｃ１０脂肪族
エポキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、１,２−ブテンオキシド、２,３−ブテンオキシ
ド（シスおよび／またはトランス）、イソブチレンオキ
シド、１,２−ペンテンオキシド、２,３−ペンテンオキ
シド、シクロペンテンオキシド、１,２−ヘキセンオキ
シド、シクロヘキセンオキシド等、およびそれらの混合
物である。
エポキシド、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、１,２−ブテンオキシド、２,３−ブテンオキシ
ド（シスおよび／またはトランス）、イソブチレンオキ
シド、１,２−ペンテンオキシド、２,３−ペンテンオキ
シド、シクロペンテンオキシド、１,２−ヘキセンオキ
シド、シクロヘキセンオキシド等、およびそれらの混合
物である。
【００３０】有用な脂肪族ポリエポキシドの例は、限定
されないが、ビニルシクロヘキセンジオキシド；ブタジ
エンジオキシド；およびエーテル結合を有するもの、例
えば、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジ
ルペンタエリトリトール、テトラグリシジルペンタエリ
トリトール、シクロヘキサンジメタノールのジグリシジ
ルエーテル、および当業者に既知の他のジオールのジグ
リシジルエーテル；１,４−ビス（２,３−エポキシプロ
ポキシ）ベンゼン；１,３−ビス（２,３−エポキシプロ
ポキシ）ベンゼン；４,４'−ビス（２,３−エポキシプ
ロポキシ）ジフェニルエーテル；１,８−ビス（２,３−
エポキシプロポキシ）オクタン；１,４−ビス（２,３−
エポキシプロポキシ）シクロヘキサン；４,４'−（２−
ヒドロキシ−３,４−エポキシブトキシ）ジフェニルジ
メチルメタン；１,３−ビス（４,５−エポキシペントキ
シ）−５−クロロベンゼン；１,４−ビス（３,４−エポ
キシブトキシ）−２−クロロシクロヘキサン；ジグリシ
ジルチオエーテル；ジグリシジルエーテル；１,２,５,
６−ジエポキシヘキサン−３；１,２,５,６−ジエポキ
シヘキサン；エステル基を有するもの、例えば、本発明
の開示の一部を構成する米国特許第４８１４１０３号に
例示されているUnion Carbide Corporationの製品のERL
4221；およびそれらの混合物を包含する。
されないが、ビニルシクロヘキセンジオキシド；ブタジ
エンジオキシド；およびエーテル結合を有するもの、例
えば、トリグリシジルイソシアヌレート、トリグリシジ
ルペンタエリトリトール、テトラグリシジルペンタエリ
トリトール、シクロヘキサンジメタノールのジグリシジ
ルエーテル、および当業者に既知の他のジオールのジグ
リシジルエーテル；１,４−ビス（２,３−エポキシプロ
ポキシ）ベンゼン；１,３−ビス（２,３−エポキシプロ
ポキシ）ベンゼン；４,４'−ビス（２,３−エポキシプ
ロポキシ）ジフェニルエーテル；１,８−ビス（２,３−
エポキシプロポキシ）オクタン；１,４−ビス（２,３−
エポキシプロポキシ）シクロヘキサン；４,４'−（２−
ヒドロキシ−３,４−エポキシブトキシ）ジフェニルジ
メチルメタン；１,３−ビス（４,５−エポキシペントキ
シ）−５−クロロベンゼン；１,４−ビス（３,４−エポ
キシブトキシ）−２−クロロシクロヘキサン；ジグリシ
ジルチオエーテル；ジグリシジルエーテル；１,２,５,
６−ジエポキシヘキサン−３；１,２,５,６−ジエポキ
シヘキサン；エステル基を有するもの、例えば、本発明
の開示の一部を構成する米国特許第４８１４１０３号に
例示されているUnion Carbide Corporationの製品のERL
4221；およびそれらの混合物を包含する。
【００３１】他の有用なエポキシドが、例えば本発明の
開示の一部を構成する米国特許第３２９８９９８号に記
載されている。これらの化合物は、限定されないが、ビ
ス［ｐ−（２,３−エポキシプロポキシ）フェニル］シ
クロヘキサン；２,２−ビス［ｐ−（２,３−エポキシプ
ロポキシ）フェニル］ノルカンファン；５,５−ビス
［（２,３−エポキシプロポキシ）フェニル］ヘキサヒ
ドロ−４,６−メタノインダン；２,２−ビス［４−
（２,３−エポキシプロポキシ）−３−メチルフェニ
ル］ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダン；および２
−ビス［ｐ−（２,３−エポキシプロポキシ）フェニ
ル］メチレン−３−メチルノルカンファン；およびそれ
らの混合物を包含する。他の有用なエポキシドが、例え
ば、両方とも本発明の開示の一部を構成するHandbook o
f Epoxy Resin, LeeおよびNeville, McGraw-Hill,New Y
ork(1967)ならびに米国特許第３０１８２６２号に記載
されている。
開示の一部を構成する米国特許第３２９８９９８号に記
載されている。これらの化合物は、限定されないが、ビ
ス［ｐ−（２,３−エポキシプロポキシ）フェニル］シ
クロヘキサン；２,２−ビス［ｐ−（２,３−エポキシプ
ロポキシ）フェニル］ノルカンファン；５,５−ビス
［（２,３−エポキシプロポキシ）フェニル］ヘキサヒ
ドロ−４,６−メタノインダン；２,２−ビス［４−
（２,３−エポキシプロポキシ）−３−メチルフェニ
ル］ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダン；および２
−ビス［ｐ−（２,３−エポキシプロポキシ）フェニ
ル］メチレン−３−メチルノルカンファン；およびそれ
らの混合物を包含する。他の有用なエポキシドが、例え
ば、両方とも本発明の開示の一部を構成するHandbook o
f Epoxy Resin, LeeおよびNeville, McGraw-Hill,New Y
ork(1967)ならびに米国特許第３０１８２６２号に記載
されている。
【００３２】本発明に使用するのに好適なエポキシド
は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン
酸等のＣ１８不飽和脂肪酸の重合生成物をエポキシ化す
ることによって生成されるエポキシ化ダイマーおよびト
リマー脂肪酸も包含する。ダイマーまたはトリマー脂肪
酸の使用は、本発明のポリイソシアネート組成物を使用
して製造される完成品から揮発する可能性が少ないより
高い分子量エポキシドを与える。ダイマー脂肪酸は、非
環式、単環式、または二環式構造を有することができ、
あるいは種々のそのような構造を有する化合物の混合物
を含むことができる。
は、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エライジン
酸等のＣ１８不飽和脂肪酸の重合生成物をエポキシ化す
ることによって生成されるエポキシ化ダイマーおよびト
リマー脂肪酸も包含する。ダイマーまたはトリマー脂肪
酸の使用は、本発明のポリイソシアネート組成物を使用
して製造される完成品から揮発する可能性が少ないより
高い分子量エポキシドを与える。ダイマー脂肪酸は、非
環式、単環式、または二環式構造を有することができ、
あるいは種々のそのような構造を有する化合物の混合物
を含むことができる。
【００３３】既知の不飽和または部分不飽和グリセリド
のエポキシ化によって製造されるエポキシ化モノ−、ジ
−、およびトリグリセリドが好ましい。エポキシ化グリ
セリドは、天然または合成の既知の脂肪酸トリグリセリ
ドから製造することができる。エステル結合によってグ
リセロールに結合している脂肪酸基は一般に、Ｃ６〜Ｃ
２４モノカルボン酸（直鎖状または分岐状；不飽和、モ
ノ不飽和、またはポリ不飽和）である。そのような脂肪
酸およびそれらに相当するものは、食用トリグリセリド
のような天然源から低コストで簡単に入手することがで
きる。好適な脂肪酸の具体例は、限定されないが、エイ
コサン（アラキジン）酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン
（ベヘン）酸、エライジン酸、トリコサン酸、テトラコ
サン（リグノセリン）酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、
カプリン酸、カプロン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、セトレイン酸、ミリスチン
酸、パルミトレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、リシ
ノール酸、リノール酸、リノレン酸、ミリストオレイン
酸、エレオステアリン酸、アラキドン酸、あるいはこれ
らの酸の混合物または水素化誘導体である。脂肪酸は、
合成によって、またはトリグリセリド脂質のような天然
源から得られる。脂肪酸の混合物、例えばトリグリセリ
ドの加水分解（分離）によって一般に得られる脂肪酸の
混合物も好適である。これらの脂肪酸トリグリセリド
は、限定されないが、牛脂、大豆油、綿実油、ヤシ油、
パーム核油、トウモロコシ油、魚油、豚油、乳脂肪、オ
リーブ油、パーム油、ピーナッツ油、紅花油、カカオ
脂、胡麻油、菜種油、ヒマワリ油、ならびにこれらのト
リグリセリドの完全または部分水素化誘導体および混合
物のような、脂肪および油を包含する。エポキシ化亜麻
仁油が特に好ましい。
のエポキシ化によって製造されるエポキシ化モノ−、ジ
−、およびトリグリセリドが好ましい。エポキシ化グリ
セリドは、天然または合成の既知の脂肪酸トリグリセリ
ドから製造することができる。エステル結合によってグ
リセロールに結合している脂肪酸基は一般に、Ｃ６〜Ｃ
２４モノカルボン酸（直鎖状または分岐状；不飽和、モ
ノ不飽和、またはポリ不飽和）である。そのような脂肪
酸およびそれらに相当するものは、食用トリグリセリド
のような天然源から低コストで簡単に入手することがで
きる。好適な脂肪酸の具体例は、限定されないが、エイ
コサン（アラキジン）酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン
（ベヘン）酸、エライジン酸、トリコサン酸、テトラコ
サン（リグノセリン）酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、
カプリン酸、カプロン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、セトレイン酸、ミリスチン
酸、パルミトレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、リシ
ノール酸、リノール酸、リノレン酸、ミリストオレイン
酸、エレオステアリン酸、アラキドン酸、あるいはこれ
らの酸の混合物または水素化誘導体である。脂肪酸は、
合成によって、またはトリグリセリド脂質のような天然
源から得られる。脂肪酸の混合物、例えばトリグリセリ
ドの加水分解（分離）によって一般に得られる脂肪酸の
混合物も好適である。これらの脂肪酸トリグリセリド
は、限定されないが、牛脂、大豆油、綿実油、ヤシ油、
パーム核油、トウモロコシ油、魚油、豚油、乳脂肪、オ
リーブ油、パーム油、ピーナッツ油、紅花油、カカオ
脂、胡麻油、菜種油、ヒマワリ油、ならびにこれらのト
リグリセリドの完全または部分水素化誘導体および混合
物のような、脂肪および油を包含する。エポキシ化亜麻
仁油が特に好ましい。
【００３４】本発明の液状ポリイソシアネート組成物の
製造法は、下記工程を含んで成る。
製造法は、下記工程を含んで成る。
【００３５】ジフェニルメタンジイソシアネートを反応
器に入れ、攪拌しながら約６０℃に加熱する。計算量の
炭素原子１〜３６個を有する選択した脂肪族アルコー
ル、次に触媒量のアセチルアセトン酸亜鉛または他の好
適な触媒を添加する。計算量のＮＣＯ含有量に達するま
で（即ち、約１６〜約３２.５％ＮＣＯ）、反応混合物
を９０℃で攪拌する。計算量のＮＣＯ含有量に達した際
に、少量の塩化ベンゾイル（または他の好適な停止剤）
を添加して、触媒を失活する。次に、このアロファネー
ト変性ＭＤＩを６０℃に冷却し、計算量のイソシアネー
ト含有量に達するまで（即ち、約１５〜約３０％ＮＣ
Ｏ）、計算量の分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物を添加
して、アロファネート変性ＭＤＩと反応させる。２５℃
に冷却する前かまたは後に、少量（即ち、成分（Ａ）お
よび（Ｂ）の合計重量に基づいて０.０１〜１％）のエ
ポキシド官能性化合物を添加する。最終イソシアネート
含有量、粘度、および凝固点を測定し、ポリウレタンの
製造に使用するまで生成物を保存する。本明細書で使用
されるように、用語「向上した凝固安定性」は、ポリイ
ソシアネート組成物が、３０日またはそれ以上で、２０
℃未満、好ましくは１５℃未満で安定な液体であること
を意味する。
器に入れ、攪拌しながら約６０℃に加熱する。計算量の
炭素原子１〜３６個を有する選択した脂肪族アルコー
ル、次に触媒量のアセチルアセトン酸亜鉛または他の好
適な触媒を添加する。計算量のＮＣＯ含有量に達するま
で（即ち、約１６〜約３２.５％ＮＣＯ）、反応混合物
を９０℃で攪拌する。計算量のＮＣＯ含有量に達した際
に、少量の塩化ベンゾイル（または他の好適な停止剤）
を添加して、触媒を失活する。次に、このアロファネー
ト変性ＭＤＩを６０℃に冷却し、計算量のイソシアネー
ト含有量に達するまで（即ち、約１５〜約３０％ＮＣ
Ｏ）、計算量の分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物を添加
して、アロファネート変性ＭＤＩと反応させる。２５℃
に冷却する前かまたは後に、少量（即ち、成分（Ａ）お
よび（Ｂ）の合計重量に基づいて０.０１〜１％）のエ
ポキシド官能性化合物を添加する。最終イソシアネート
含有量、粘度、および凝固点を測定し、ポリウレタンの
製造に使用するまで生成物を保存する。本明細書で使用
されるように、用語「向上した凝固安定性」は、ポリイ
ソシアネート組成物が、３０日またはそれ以上で、２０
℃未満、好ましくは１５℃未満で安定な液体であること
を意味する。
【００３６】
【実施例】以下の例は、本発明の組成物の製造および使
用をさらに詳細に示す。上記の開示で挙げられた本発明
については、例によって、精神または範囲は限定されな
い。当業者には、既知のさまざまな条件および以下の調
製方法を、これらの組成物を調製するために使用できる
ことが容易に理解されるであろう。特記しないかぎり、
すべての温度は、摂氏温度であり、すべての部および％
は、それぞれ重量部および重量％である。
用をさらに詳細に示す。上記の開示で挙げられた本発明
については、例によって、精神または範囲は限定されな
い。当業者には、既知のさまざまな条件および以下の調
製方法を、これらの組成物を調製するために使用できる
ことが容易に理解されるであろう。特記しないかぎり、
すべての温度は、摂氏温度であり、すべての部および％
は、それぞれ重量部および重量％である。
【００３７】エポキシＡ：約１８０のエポキシド当量を
有するエポキシ化亜麻仁油、Amerian Chemical Servic
e, IncからEpoxol（登録商標）9-5として商業的に入手
可能。
有するエポキシ化亜麻仁油、Amerian Chemical Servic
e, IncからEpoxol（登録商標）9-5として商業的に入手
可能。
【００３８】イソシアネートＡ：約９８重量％の４，
４’−異性体および２重量％未満の２，４’−異性体か
らなる異性体分布を有するジフェニルメタンジイソシア
ネート。このジイソシアネートは、約３３．６％のＮＣ
Ｏ含量および２．０の官能価を有する。このイソシアネ
ートは２５℃で固体である。イソシアネートＢ： 約４４重量％の４,４'−異性体、５
４重量％の２,４'−異性体、および約２重量％の２,２'
−異性体から成る異性体分布を有するジフェニルメタン
ジイソシアネート。このイソシアネートは、約３３.６
％のＮＣＯ含有量、約２.０の官能価、および２５℃に
おいて約２５ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する。
４’−異性体および２重量％未満の２，４’−異性体か
らなる異性体分布を有するジフェニルメタンジイソシア
ネート。このジイソシアネートは、約３３．６％のＮＣ
Ｏ含量および２．０の官能価を有する。このイソシアネ
ートは２５℃で固体である。イソシアネートＢ： 約４４重量％の４,４'−異性体、５
４重量％の２,４'−異性体、および約２重量％の２,２'
−異性体から成る異性体分布を有するジフェニルメタン
ジイソシアネート。このイソシアネートは、約３３.６
％のＮＣＯ含有量、約２.０の官能価、および２５℃に
おいて約２５ｍＰａ・ｓ未満の粘度を有する。
【００３９】イソシアネートＣ：約２３％のＮＣＯ基含
量および５５０〜約８００ｍＰａ・ｓの２５℃での粘度
を有し、イソシアネートＡ約８６．２重量％とトリプロ
ピレングリコール約１３．８重量％の反応生成物を含ん
でなるイソシアネートプレポリマー。このプレポリマー
は、２０℃またはそれ以上の温度で少なくとも３０日
間、安定であるが、１５℃未満で凝固する。
量および５５０〜約８００ｍＰａ・ｓの２５℃での粘度
を有し、イソシアネートＡ約８６．２重量％とトリプロ
ピレングリコール約１３．８重量％の反応生成物を含ん
でなるイソシアネートプレポリマー。このプレポリマー
は、２０℃またはそれ以上の温度で少なくとも３０日
間、安定であるが、１５℃未満で凝固する。
【００４０】イソシアネートＤ：約２３％のＮＣＯ含有
量および２５℃において４００〜約７００ｍＰａ・ｓの
粘度を有し、約８６.２重量％のイソシアネートＢと約
１３.８重量％のトリプロピレングリコールとの反応生
成物から成るイソシアネート。このプレポリマーは、０
℃またはそれ以上の温度において少なくとも３０日間安
定である。
量および２５℃において４００〜約７００ｍＰａ・ｓの
粘度を有し、約８６.２重量％のイソシアネートＢと約
１３.８重量％のトリプロピレングリコールとの反応生
成物から成るイソシアネート。このプレポリマーは、０
℃またはそれ以上の温度において少なくとも３０日間安
定である。
【００４１】イソシアネートＥ：１００重量部のイソシ
アネートＡおよび５.４５重量部の２−メチル−１−プ
ロパノールを、攪拌した反応器に入れ、６０℃に加熱し
た。０.０１部のアセチルアセトン酸亜鉛を添加し、攪
拌下に反応混合物を９０℃に加熱した。９０℃で１時間
後、ＮＣＯ含有量は２６％であった。反応混合物を６０
℃に冷却し、０.０２５部の塩化ベンゾイルを添加し
た。反応混合物を４０℃に冷却し、使用するまで４０℃
で保存した。
アネートＡおよび５.４５重量部の２−メチル−１−プ
ロパノールを、攪拌した反応器に入れ、６０℃に加熱し
た。０.０１部のアセチルアセトン酸亜鉛を添加し、攪
拌下に反応混合物を９０℃に加熱した。９０℃で１時間
後、ＮＣＯ含有量は２６％であった。反応混合物を６０
℃に冷却し、０.０２５部の塩化ベンゾイルを添加し
た。反応混合物を４０℃に冷却し、使用するまで４０℃
で保存した。
【００４２】イソシアネートＦ：９５.７重量部のイソ
シアネートＥを反応器に入れ、６０℃に加熱した。温度
が６０℃±５℃に維持されるような速度で、４.３重量
部のトリプロピレングリコールを、攪拌下のイソシアネ
ートに添加した。反応混合物を６０℃で約２時間維持し
た。２５℃に冷却する前に、０.２部のエポキシＡを添
加した。２３％のイソシアネート基含有量を有する生成
物は、２５℃において４５０〜６００ｍＰａ・ｓの粘度
を有する透明黄色液体であった。このプレポリマーは、
１０℃またはそれ以上の温度において少なくとも３０日
間安定であった。
シアネートＥを反応器に入れ、６０℃に加熱した。温度
が６０℃±５℃に維持されるような速度で、４.３重量
部のトリプロピレングリコールを、攪拌下のイソシアネ
ートに添加した。反応混合物を６０℃で約２時間維持し
た。２５℃に冷却する前に、０.２部のエポキシＡを添
加した。２３％のイソシアネート基含有量を有する生成
物は、２５℃において４５０〜６００ｍＰａ・ｓの粘度
を有する透明黄色液体であった。このプレポリマーは、
１０℃またはそれ以上の温度において少なくとも３０日
間安定であった。
【００４３】イソシアネートＧ：イソシアネートＦと同
じ。但し、エポキシＡは使用しない。イソシアネートＦ
と同様に、イソシアネートＧも１０℃またはそれ以上の
温度において少なくとも３０日間安定であった。イソシアネートＨ： イソシアネートＥと同じ。但し、２
−メチル−１−プロパノールの量を７.７４重量部に増
加し、２３％のＮＣＯ含有量および４００〜約６５０ｍ
Ｐａ・ｓの粘度を得た。
じ。但し、エポキシＡは使用しない。イソシアネートＦ
と同様に、イソシアネートＧも１０℃またはそれ以上の
温度において少なくとも３０日間安定であった。イソシアネートＨ： イソシアネートＥと同じ。但し、２
−メチル−１−プロパノールの量を７.７４重量部に増
加し、２３％のＮＣＯ含有量および４００〜約６５０ｍ
Ｐａ・ｓの粘度を得た。
【００４４】ポリオール１：約１１２のＯＨ価、約２の
官能価および約１０００の分子量を有するプロピレング
リコール開始プロピレンオキシドポリエーテルポリオー
ル。ポリオール２： 約２８のＯＨ価、約２の官能価および約
４０００の分子量を有するプロピレングリコール開始プ
ロピレンオキシド／エチレンオキシド（重量比８０：２
０）ポリエーテルポリオール。
官能価および約１０００の分子量を有するプロピレング
リコール開始プロピレンオキシドポリエーテルポリオー
ル。ポリオール２： 約２８のＯＨ価、約２の官能価および約
４０００の分子量を有するプロピレングリコール開始プ
ロピレンオキシド／エチレンオキシド（重量比８０：２
０）ポリエーテルポリオール。
【００４５】ポリオール３：約３５のＯＨ価、約３の官
能価および約４８００の分子量を有する、グリセロール
開始プロピレンオキシド／エチレンオキシド（重量比８
７：１３）ポリエーテルポリオール。ポリオール４： 約３７０のＯＨ価、約３の官能価および
約４５０の分子量を有する、トリメチロールプロパン開
始プロピレンオキシドポリエーテルポリオール。ポリオール５： 約２８のＯＨ価、約３の官能価および約
６０００の分子量を有する、グリセロール開始プロピレ
ンオキシド／エチレンオキシド（重量比８７：１３）ポ
リエーテルポリオール。ポリオール６： １，４−ブタンジオール。
能価および約４８００の分子量を有する、グリセロール
開始プロピレンオキシド／エチレンオキシド（重量比８
７：１３）ポリエーテルポリオール。ポリオール４： 約３７０のＯＨ価、約３の官能価および
約４５０の分子量を有する、トリメチロールプロパン開
始プロピレンオキシドポリエーテルポリオール。ポリオール５： 約２８のＯＨ価、約３の官能価および約
６０００の分子量を有する、グリセロール開始プロピレ
ンオキシド／エチレンオキシド（重量比８７：１３）ポ
リエーテルポリオール。ポリオール６： １，４−ブタンジオール。
【００４６】Baylith Lペースト：ひまし油中の合成ア
ルミノ−シリケートの混合物。Dow Corning Antifoam 1400： １００％シリカ充填ポリ
ジメチルシロキサン、食品および化学プロセスで発泡を
防ぐために使用されるＦＤＡ承認消泡剤。触媒Ａ： ジブチル錫ジラウレート触媒（Dabco T-12とし
てAir Products and Chemical Inc., Allentown, PAか
ら市販される）。
ルミノ−シリケートの混合物。Dow Corning Antifoam 1400： １００％シリカ充填ポリ
ジメチルシロキサン、食品および化学プロセスで発泡を
防ぐために使用されるＦＤＡ承認消泡剤。触媒Ａ： ジブチル錫ジラウレート触媒（Dabco T-12とし
てAir Products and Chemical Inc., Allentown, PAか
ら市販される）。
【００４７】例１〜１３ 以下のポリオールブレンドを例で使用した：ポリオールブレンドＡ は、５２．４３重量部のポリオー
ル１ ２８．２３重量部のポリオール２ １０．０８重量部のポリオール６ ９．０７重量部のBaylith Paste L ０．１３重量部のDow Corning Antifoam 1400 ０．００５重量部の触媒Ａ からなる。ポリオールブレンドＡは、２８１の当量を特
徴とした。
ル１ ２８．２３重量部のポリオール２ １０．０８重量部のポリオール６ ９．０７重量部のBaylith Paste L ０．１３重量部のDow Corning Antifoam 1400 ０．００５重量部の触媒Ａ からなる。ポリオールブレンドＡは、２８１の当量を特
徴とした。
【００４８】ポリオールブレンドＢは、６３.５３重量
部のポリオール３ １８.１８重量部のポリオール４ ９.０９重量部のポリオール６ ９.０９重量部のBaylith Paste L ０.１重量部のDow Corning Antifoam 1400 ０.００５重量部の触媒Ａ からなる。ポリオールブレンドＢは、２６７の当量を特
徴とした。
部のポリオール３ １８.１８重量部のポリオール４ ９.０９重量部のポリオール６ ９.０９重量部のBaylith Paste L ０.１重量部のDow Corning Antifoam 1400 ０.００５重量部の触媒Ａ からなる。ポリオールブレンドＢは、２６７の当量を特
徴とした。
【００４９】ポリオールブレンドＣは、８１重量部のポ
リオール５ １８重量部のポリオール６ １重量部のBaylith Paste L ０.１重量部のDow Cornig Antifoam 1400 ０.００５重量部の触媒Ａ からなる。ポリオールブレンドＣは、２２６の当量を特
徴とした。
リオール５ １８重量部のポリオール６ １重量部のBaylith Paste L ０.１重量部のDow Cornig Antifoam 1400 ０.００５重量部の触媒Ａ からなる。ポリオールブレンドＣは、２２６の当量を特
徴とした。
【００５０】表１に示す例１〜３のポリウレタン注型品
を、下記手順によって製造した。
を、下記手順によって製造した。
【００５１】ポリオールブレンドおよびイソシアネート
を、２５〜３０℃において１．５〜２.０分間にわたっ
て手動で混合し、次に、１０５〜１１０℃に予熱した８
インチｘ１６インチｘ０.１２５インチの寸法のブック
ケース型、およびボタン型（これも１０５〜１１０℃に
予熱）に流し込んだ。注型品サンプルを型の中で１０５
〜１１０℃で１６時間で硬化させ、型から取り出した。
温度および湿度管理環境において室温で１週間後、種々
の物理的および機械的特性についてサンプルを試験し
た。結果を下記表１に示す。
を、２５〜３０℃において１．５〜２.０分間にわたっ
て手動で混合し、次に、１０５〜１１０℃に予熱した８
インチｘ１６インチｘ０.１２５インチの寸法のブック
ケース型、およびボタン型（これも１０５〜１１０℃に
予熱）に流し込んだ。注型品サンプルを型の中で１０５
〜１１０℃で１６時間で硬化させ、型から取り出した。
温度および湿度管理環境において室温で１週間後、種々
の物理的および機械的特性についてサンプルを試験し
た。結果を下記表１に示す。
【００５２】
【表１】線状ポリオールブレンドＡを使用する例（例１
〜３は比較例）
〜３は比較例）
【００５３】例２および３は、２,４'−異性体含有量を
増加したイソシアネートＣの変形を表す。その増加に伴
って、凝固安定性も増加した（例２では０℃未満に、例
３では−２０℃に）。同じ触媒量で、２,４'−異性体の
含有量の増加と共に、ゲル時間も増加した。物理的特性
は、硬度および引張強度の減少、ならびに伸びの増加を
示す。従って、凝固安定性を増加させるために２,４'−
異性体の含有量を増加させる方法は、イソシアネートＣ
を置換する好適な方法ではない。
増加したイソシアネートＣの変形を表す。その増加に伴
って、凝固安定性も増加した（例２では０℃未満に、例
３では−２０℃に）。同じ触媒量で、２,４'−異性体の
含有量の増加と共に、ゲル時間も増加した。物理的特性
は、硬度および引張強度の減少、ならびに伸びの増加を
示す。従って、凝固安定性を増加させるために２,４'−
異性体の含有量を増加させる方法は、イソシアネートＣ
を置換する好適な方法ではない。
【００５４】表２に示される例４〜７のポリウレタン注
型品を、下記手順によって製造した。
型品を、下記手順によって製造した。
【００５５】ポリオールブレンドおよびイソシアネート
を、２５〜３０℃において１．５〜２.０分間にわたっ
て手動で混合し、次に、８インチｘ１６インチｘ０.１
２５インチの室温のブックケース型、および室温のボタ
ン型に流し込んだ。注型品サンプルを型の中で１０５〜
１１０℃で１６時間で硬化させ、型から取り出した。温
度および湿度管理環境において室温で１週間後、種々の
物理的および機械的特性についてサンプルを試験した。
結果を下記表２に示す。
を、２５〜３０℃において１．５〜２.０分間にわたっ
て手動で混合し、次に、８インチｘ１６インチｘ０.１
２５インチの室温のブックケース型、および室温のボタ
ン型に流し込んだ。注型品サンプルを型の中で１０５〜
１１０℃で１６時間で硬化させ、型から取り出した。温
度および湿度管理環境において室温で１週間後、種々の
物理的および機械的特性についてサンプルを試験した。
結果を下記表２に示す。
【００５６】
【表２】ポリオールブレンドＢおよびＣを使用する例
（例４および６は比較例）
（例４および６は比較例）
【００５７】本発明によれば、イソシアネートＦは、イ
ソシアネートＣ（１５℃）に対して好ましい低い凝固点
（５℃）を示す。両方の配合において（例４および５の
ポリオールブレンドＢ；例６および７のポリオールブレ
ンドＣ）、イソシアネートＦは、イソシアネートＣと比
較した場合に、同様の反応性および物理的特性を示す。
ソシアネートＣ（１５℃）に対して好ましい低い凝固点
（５℃）を示す。両方の配合において（例４および５の
ポリオールブレンドＢ；例６および７のポリオールブレ
ンドＣ）、イソシアネートＦは、イソシアネートＣと比
較した場合に、同様の反応性および物理的特性を示す。
【００５８】
【表３】種々の反応性を示す例（例８、１０、および１
１は比較例）
１は比較例）
【００５９】例８〜１１は、イソシアネートＦ（本発
明）の反応性が、イソシアネートＣ（比較、Koenigの米
国特許第３６４４４５７号による）と同じであることを
示す。イソシアネートＨ（比較、Slackの米国特許第５
３１９０５３号）は、ポリオールブレンドＢとかなり遅
く反応する。Epoxol 9-5を添加しないイソシアネートＧ
も、イソシアネートＣおよびＦよりもかなり遅く反応す
る。
明）の反応性が、イソシアネートＣ（比較、Koenigの米
国特許第３６４４４５７号による）と同じであることを
示す。イソシアネートＨ（比較、Slackの米国特許第５
３１９０５３号）は、ポリオールブレンドＢとかなり遅
く反応する。Epoxol 9-5を添加しないイソシアネートＧ
も、イソシアネートＣおよびＦよりもかなり遅く反応す
る。
【００６０】
【表４】線状ポリオールブレンドＡを使用する例（例１
３は比較例）
３は比較例）
【００６１】表４に示す例１２および１３（比較）のポ
リウレタン注型物を、例１〜３の手順によって製造し
た。
リウレタン注型物を、例１〜３の手順によって製造し
た。
【００６２】例１２および１３は、イソシアネートＨ
が、イソシアネートＧ（本発明）と比較した場合に、か
なり低い伸びを有するより軟質なエラストマーを生じる
ことを示す。
が、イソシアネートＧ（本発明）と比較した場合に、か
なり低い伸びを有するより軟質なエラストマーを生じる
ことを示す。
【００６３】本発明は、例示の目的のために詳細に記載
されているが、詳細な記載は、例示の目的だけであり、
特許請求の範囲で限定される以外は本発明の精神および
範囲を逸脱しないかぎり当業者によって変更できること
は理解できるであろう。
されているが、詳細な記載は、例示の目的だけであり、
特許請求の範囲で限定される以外は本発明の精神および
範囲を逸脱しないかぎり当業者によって変更できること
は理解できるであろう。
【００６４】本発明の好ましい態様は以下のとおりであ
る： Ａ． ＮＣＯ基含有量が２０〜２６重量％であり、モノ
マージフェニルメタンジイソシアネート含有量が７０重
量％未満である、請求項１に記載のポリイソシアネート
組成物。 Ｂ． 成分（Ａ）のアロファネート変性ＭＤＩが、２１
〜２９％のＮＣＯ基含有量を有し、（１） 約０〜約１
０重量％の２,４'−異性体、約０〜約１重量％の２,２'
−異性体、残りの重量％の４,４'−異性体を含有するジ
フェニルメタンジイソシアネート、および（２） 約１
〜約３６個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、の反
応生成物を含んで成る、請求項１に記載のポリイソシア
ネート組成物。
る： Ａ． ＮＣＯ基含有量が２０〜２６重量％であり、モノ
マージフェニルメタンジイソシアネート含有量が７０重
量％未満である、請求項１に記載のポリイソシアネート
組成物。 Ｂ． 成分（Ａ）のアロファネート変性ＭＤＩが、２１
〜２９％のＮＣＯ基含有量を有し、（１） 約０〜約１
０重量％の２,４'−異性体、約０〜約１重量％の２,２'
−異性体、残りの重量％の４,４'−異性体を含有するジ
フェニルメタンジイソシアネート、および（２） 約１
〜約３６個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、の反
応生成物を含んで成る、請求項１に記載のポリイソシア
ネート組成物。
【００６５】Ｃ． 成分（Ａ）のアロファネート変性Ｍ
ＤＩが、（１） 約０〜約３重量％の２,４'−異性体、
約０〜約０.２重量％の２,２'−異性体、残りの重量％
の４,４'−異性体を含有するジフェニルメタンジイソシ
アネート、および（２） 約４〜約１６個の炭素原子を
有する脂肪族アルコール、の反応生成物を含んで成る、
前項Ｂに記載のポリイソシアネート組成物。 Ｄ． 成分（Ａ）（２）の該脂肪族アルコールがイソブ
タノールを含んで成る前項Ｃに記載のポリイソシアネー
ト組成物。
ＤＩが、（１） 約０〜約３重量％の２,４'−異性体、
約０〜約０.２重量％の２,２'−異性体、残りの重量％
の４,４'−異性体を含有するジフェニルメタンジイソシ
アネート、および（２） 約４〜約１６個の炭素原子を
有する脂肪族アルコール、の反応生成物を含んで成る、
前項Ｂに記載のポリイソシアネート組成物。 Ｄ． 成分（Ａ）（２）の該脂肪族アルコールがイソブ
タノールを含んで成る前項Ｃに記載のポリイソシアネー
ト組成物。
【００６６】Ｅ． 該ポリ−１,２−プロピレンエーテ
ルグリコールが、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、およびそ
れらの混合物から成る群から選択される、請求項２に記
載のポリイソシアネート組成物。 Ｆ． 該ポリ−１,２−プロピレンエーテルグリコール
が、トリプロピレングリコールを含んで成る、前項Ｅに
記載のポリイソシアネート組成物。 Ｇ． 成分（Ｃ）がエポキシ化亜麻仁油を含んで成る請
求項３に記載のポリイソシアネート組成物。
ルグリコールが、ジプロピレングリコール、トリプロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、およびそ
れらの混合物から成る群から選択される、請求項２に記
載のポリイソシアネート組成物。 Ｆ． 該ポリ−１,２−プロピレンエーテルグリコール
が、トリプロピレングリコールを含んで成る、前項Ｅに
記載のポリイソシアネート組成物。 Ｇ． 成分（Ｃ）がエポキシ化亜麻仁油を含んで成る請
求項３に記載のポリイソシアネート組成物。
【００６７】
【発明の効果】本発明の利点は、液体ＭＤＩ／トリプロ
ピレングリコール付加物に相当する好ましい反応性と組
み合わした低温安定性、および得られるポリウレタンエ
ラストマーにおける優れた物理的特性（硬度、伸び、お
よび引張強度の組合せ）である。
ピレングリコール付加物に相当する好ましい反応性と組
み合わした低温安定性、および得られるポリウレタンエ
ラストマーにおける優れた物理的特性（硬度、伸び、お
よび引張強度の組合せ）である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード・エス・パントーン アメリカ合衆国26155ウエストバージニア 州ニュー・マーティンズビル、ボックス 25、ルート２ (72)発明者 ラルフ・ギューター アメリカ合衆国15241ペンシルベニア州ピ ッツバーグ、ミル・グローブ・ロード2340 番 (72)発明者 ウィリアム・イー・スラック アメリカ合衆国26041ウエストバージニア 州マウンズビル、ボックス327、ルーラ ル・ルート５
Claims (4)
- 【請求項１】 向上した凝固安定性を特徴とし、１５〜
３０％のＮＣＯ基含有量および９０重量％未満のモノマ
ージフェニルメタンジイソシアネート含有量を有する、
ポリイソシアネート組成物であって、該組成物が、 （Ａ） （１） 約０〜約２０重量％の２,４'−異性
体、約０〜約２重量％の２,２'−異性体、残りの重量％
の４,４'−異性体を含有するジフェニルメタンジイソシ
アネート、および（２） 脂肪族アルコール、の反応生
成物を含んで成る、１６〜３２.５％のＮＣＯ基含有量
を有するアロファネート変性ＭＤＩ、 （Ｂ） 低分子量分岐状脂肪族ジヒドロキシ化合物、お
よび （Ｃ） 少なくとも１種類のエポキシド官能性化合物、
を含んで成り、 成分（Ｃ）が成分（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づ
いて０.０１〜１重量％の量で存在する組成物。 - 【請求項２】 該低分子量分岐状脂肪族ジヒドロキシ化
合物（Ｂ）が、分子量１３４〜７００のポリ−１,２−
プロピレンエーテルグリコールを含んで成る、請求項１
に記載のポリイソシアネート組成物。 - 【請求項３】 該エポキシド官能性化合物（Ｃ）が、約
４４〜約４００のエポキシド当量を有する、請求項１に
記載のポリイソシアネート組成物。 - 【請求項４】 安定な液状ポリイソシアネート組成物の
製造法であって、該方法が、 （Ｉ）（Ａ）（１）約０〜約２０重量％の２,４'−異性
体、約０〜約２重量％の２,２'−異性体、残りの重量％
の４,４'−異性体を含有するジフェニルメタンジイソシ
アネートと、（２）脂肪族アルコールとの反応生成物を
含んで成る、１６〜３２.５％のＮＣＯ基含有量を有す
るアロファネート変性ＭＤＩ、を（Ｂ）低分子量分岐状
脂肪族ジヒドロキシ化合物、と反応させて、アロファネ
ート変性ＭＤＩプレポリマーを生成し、および（ＩＩ）
（Ｃ）エポキシド官能性化合物を該アロファネート変性
プレポリマーに添加する、ことを含んで成り；成分
（Ｃ）が、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づい
て約０.０１〜１重量％の量で存在する方法。
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