JP2001215696A - Photosensitive resin composition - Google Patents

Photosensitive resin composition

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JP2001215696A
JP2001215696A JP2000045430A JP2000045430A JP2001215696A JP 2001215696 A JP2001215696 A JP 2001215696A JP 2000045430 A JP2000045430 A JP 2000045430A JP 2000045430 A JP2000045430 A JP 2000045430A JP 2001215696 A JP2001215696 A JP 2001215696A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photosensitive resin composition capable of ensuring both high film-leaving property and enhanced sensitivity in practical use. SOLUTION: In the photosensitive resin composition containing an alkali- soluble resin and a quinonediazido-containing photosensitive agent, the photosensitive agent is contained by a smaller amount than the amount of a conventional photosensitive agent, that is, 1-20 pts.wt. based on 100 pts.wt. resin in the composition and the velocity of dissolution of the composition in 2.38 wt.% aqueous tetramethylammonium hydroxide solution is adjusted to <= 5,000 Å/min. This velocity can be attained by adding (a) an alkali-insoluble polyacrylic ester, polymethacrylic ester or polystyrene derivative, (b) a copolymer obtained from at least two monomers selected from acrylic esters, methacrylic esters and styrene derivatives, (c) a copolymer of the monomers and an organic acid such as a polyacrylic acid or (d) a mixture of the alkali-insoluble polymer and an organic acid polymer by 1-10 pts.wt. based on 100 pts.wt. alkali-soluble resin in the composition, e.g. novolak resin.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性樹脂組成
物、さらに詳細には半導体デバイス、フラットパネルデ
ィスプレー(FPD)の製造等に好適な感光性樹脂組成
物に関する。
The present invention relates to a photosensitive resin composition, and more particularly to a photosensitive resin composition suitable for producing semiconductor devices, flat panel displays (FPD), and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】LS1などの半導体集積回路や、FPD
の表示面の製造、サーマルヘッドなどの回路基板の製造
等を初めとする幅広い分野において、微細素子の形成あ
るいは微細加工を行うために、従来からフォトリソグラ
フィー技術が用いられている。フォトリソグラフィー技
術においては、レジストパターンを形成するためにポジ
型またはネガ型感光性樹脂組成物が用いられる。これら
感光性樹脂組成物の内、ポジ型感光性樹脂組成物として
は、アルカリ可溶性樹脂と感光剤としてのキノンジアジ
ド化合物を含有する組成物が広く用いられている。この
組成物は、例えば「ノボラック樹脂/キノンジアジド化
合物」として、特公昭54−23570号公報(米国特
許第3,666,473号明細書)、特公昭56−30
850号公報(米国特許第4,115,128号明細
書)、特開昭55−73045号公報、特開昭61−2
05933号公報等多くの文献に種々の組成のものが記
載されている。これらノボラック樹脂とキノンジアジド
化合物を含む組成物は、これまでノボラック樹脂および
感光剤の両面から研究開発が行われてきた。ノボラック
樹脂の観点からは、新しい樹脂の開発は勿論であるが、
従来知られた樹脂の物性などを改善することにより優れ
た特性を有する感光性樹脂組成物を得ることもなされて
いる。例えば、特開昭60−140235号公報、特開
平1−105243号公報には、ノボラック樹脂にある
特有の分子量分布をもたせることにより、また特開昭6
0−97347号公報、特開昭60−189739号公
報、特許第2590342号公報には、低分子量成分を
分別除去したノボラック樹脂を用いることにより、優れ
た特性を有する感光性樹脂組成物を提供する技術が開示
されている。また、ネガ型感光性樹脂組成物では、ノボ
ラック樹脂と架橋剤としてのアルコキシメチル化メラミ
ン、酸発生剤としてハロゲン化トリアジンを組み合せた
もの(特開平5−303196号公報)などが知られて
いる。
2. Description of the Related Art Semiconductor integrated circuits such as LS1 and FPDs
2. Description of the Related Art In a wide range of fields, such as the manufacture of display surfaces and the manufacture of circuit boards such as thermal heads, photolithography techniques have been conventionally used to form or process fine elements. In the photolithography technology, a positive or negative photosensitive resin composition is used to form a resist pattern. Among these photosensitive resin compositions, a composition containing an alkali-soluble resin and a quinonediazide compound as a photosensitive agent is widely used as a positive photosensitive resin composition. This composition is referred to as, for example, "Novolak resin / quinonediazide compound" in JP-B-54-23570 (U.S. Pat. No. 3,666,473) and JP-B-56-30.
No. 850 (U.S. Pat. No. 4,115,128), JP-A-55-73045, and JP-A-61-2.
Various compositions, such as Japanese Patent No. 05933, describe various compositions. Compositions containing these novolak resins and quinonediazide compounds have been studied and developed from both sides of novolak resins and photosensitive agents. From the viewpoint of novolak resin, of course, development of a new resin,
By improving the properties of conventionally known resins, a photosensitive resin composition having excellent properties has been obtained. For example, JP-A-60-140235 and JP-A-1-105243 disclose that a novolak resin has a specific molecular weight distribution,
JP-A-0-97347, JP-A-60-189739 and JP-A-2590342 provide a photosensitive resin composition having excellent properties by using a novolak resin from which low molecular weight components have been separated and removed. Techniques are disclosed. Further, as a negative photosensitive resin composition, a composition in which a novolak resin is combined with an alkoxymethylated melamine as a crosslinking agent and a halogenated triazine as an acid generator (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-303196) is known.

【0003】しかしながら、半導体素子の集積回路の集
積度は、年々高まっており、半導体素子等の製造におい
ては、サブミクロン以下の線幅のパターン加工が要求さ
れ、前記従来技術では十分に対応できなくなってきてい
る。また、液晶ディスプレー(LCD)などの表示面の
製造においては、マザーガラスの大型化とともに、高精
細化も求められている。このような微細な加工が要求さ
れる用途においては、解像力はもとより、良好なパター
ンの再現性も求められ、さらには製造コストの面から、
製造時のスループット(単位時間当たりの収量)の向
上、感光性樹脂組成物の低コスト化が求められている。
このため感光性樹脂組成物の高感度化および低コスト化
は重要な課題となっている。
However, the degree of integration of an integrated circuit of a semiconductor device is increasing year by year, and a pattern processing with a line width of submicron or less is required in the manufacture of a semiconductor device and the like, and the conventional technology cannot sufficiently cope with it. Is coming. In the production of a display surface such as a liquid crystal display (LCD), a mother glass is required to have a large size and high definition. In applications where such fine processing is required, not only resolution but also good pattern reproducibility is required, and from the viewpoint of manufacturing cost,
Improvements in throughput (yield per unit time) during production and cost reduction of the photosensitive resin composition are required.
For this reason, high sensitivity and low cost of the photosensitive resin composition have become important issues.

【0004】一般に、感光性樹脂組成物の高感度化のた
めに、低分子量の樹脂を用いたり、感光剤の添加量を減
らしたりすることが行われている。しかし、このような
方法によると、レジストの耐熱性が低下して、半導体デ
バイス等の製造工程において耐エッチング性が低下した
り、現像性が悪化し、スカム(現像残り)が生じたり、
残膜率が低下するなどの問題が生じる。これまでに、特
定のフェノール化合物から誘導された複数のノボラック
樹脂混合物の分子量範囲を特定した混合樹脂を用いる技
術(特開平7−271024号公報)、特定のフェノー
ル化合物から誘導されたノボラック樹脂で分子量範囲、
分散度が特定され、さらにフェノール性水酸基を有する
ポリヒドロキシ化合物を含有する技術(特開平8−18
4963号公報)、トリヒロドキシベンゾフェノンのナ
フトキノンジアジドスルホン酸エステルとトリヒドロキ
シベンゾフェノンをある一定の割合で混合する感光成分
を用いる技術(特開平8−82926号公報)などが提
案されている。しかしながら前記全ての要件が十分に満
たされたものはなく、このためこれらの要件を満足させ
うる感光性樹脂組成物、すなわち高感度で、良好な現像
性を有し、残膜性に優れた感光性樹脂組成物が望まれて
いる。また、感光性樹脂組成物の低コスト化のために
も、単価の高い感光剤の添加量を減らすことが望まれて
いるが、感光剤の添加量を減らすと上記したような問題
が発生する。
Generally, in order to increase the sensitivity of a photosensitive resin composition, a resin having a low molecular weight is used, or the amount of a photosensitive agent added is reduced. However, according to such a method, the heat resistance of the resist decreases, the etching resistance decreases in the manufacturing process of a semiconductor device or the like, the developability deteriorates, and scum (residual development) occurs,
Problems such as a decrease in the remaining film ratio occur. Heretofore, a technique using a mixed resin in which the molecular weight range of a plurality of novolak resin mixtures derived from a specific phenol compound is specified (Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-271024), the molecular weight using a novolak resin derived from a specific phenol compound range,
A technique in which the degree of dispersion is specified and the composition further contains a polyhydroxy compound having a phenolic hydroxyl group (JP-A-8-18)
No. 4,963), and a technique using a photosensitive component in which a naphthoquinonediazidosulfonic acid ester of trihydroxybenzophenone and trihydroxybenzophenone are mixed at a certain ratio (Japanese Patent Laid-Open No. 8-82926). However, none of the above requirements has been sufficiently satisfied, and thus a photosensitive resin composition that can satisfy these requirements, that is, a photosensitive composition having high sensitivity, good developability, and excellent residual film properties There is a need for a conductive resin composition. Also, in order to reduce the cost of the photosensitive resin composition, it is desired to reduce the amount of the photosensitive agent having a high unit price. However, when the amount of the photosensitive agent is reduced, the above-described problem occurs. .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】上記のような状況に鑑
み、本発明は、感光性樹脂組成物に含有される感光性物
質を従来より少量にしてもなお、高残膜性および高感度
化を両立させることが実用上可能で、現像性にも優れ、
かつ良好なパターンを形成することができる感光性樹脂
組成物を提供することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned circumstances, the present invention provides a photosensitive resin composition containing a smaller amount of a photosensitive substance than before, and still having a high residual film property and high sensitivity. It is practically possible to balance
It is another object of the present invention to provide a photosensitive resin composition capable of forming a good pattern.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研
究、検討を行った結果、アルカリ可溶性樹脂およびキノ
ンジアジド基を含む感光剤を含有する感光性樹脂組成物
において、感光剤の量を従来の通常の添加量より少なく
し、かつ得られた感光性樹脂組成物のアルカリ現像液に
対する溶解速度を一定値以下とした感光性樹脂組成物に
より、上記目的を達成することができることを見いだ
し、本発明に至ったものである。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies and studies, the present inventors have found that the amount of the photosensitive agent in the photosensitive resin composition containing the alkali-soluble resin and the photosensitive agent containing a quinonediazide group can be reduced. It was found that the above-mentioned object can be achieved by a photosensitive resin composition in which the dissolution rate of the obtained photosensitive resin composition in an alkali developer is less than or equal to a certain value, which is less than the usual addition amount of the present invention. This has led to the invention.

【0007】すなわち、本発明は、つぎの(1)〜
(5)に関するものである。 (1)アルカリ可溶性樹脂およびキノンジアジド基を含
む感光剤を含有する感光性樹脂組成物において、感光性
樹脂組成物中の樹脂成分100重量部に対するキノンジ
アジド基を含む感光剤の量が1〜20重量部であり、か
つ感光性樹脂組成物の2.38重量%水酸化テトラメチ
ルアンモニウム水溶液に対する溶解速度が5000Å/
分以下であることを特徴とする感光性樹脂組成物。 (2)上記(1)の感光性樹脂組成物において、感光性
樹脂組成物中の樹脂成分が、ノボラック樹脂と、ポリア
クリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステルおよびポ
リスチレン誘導体から選ばれる少なくとも一種との混合
物からなることを特徴とする感光性樹脂組成物。 (3)上記(1)の感光性樹脂組成物において、感光性
樹脂組成物中の樹脂成分が、ノボラック樹脂と、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびスチレン誘
導体から選ばれる少なくとも二種の単量体から得られる
共重合体との混合物からなることを特徴とする感光性樹
脂組成物。
That is, the present invention provides the following (1) to
(5). (1) In a photosensitive resin composition containing an alkali-soluble resin and a photosensitive agent containing a quinonediazide group, the amount of the photosensitive agent containing a quinonediazide group is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component in the photosensitive resin composition. And the dissolution rate of the photosensitive resin composition in a 2.38% by weight aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide is 5000 ° /
Minutes or less. (2) In the photosensitive resin composition of the above (1), the resin component in the photosensitive resin composition is a mixture of a novolak resin and at least one selected from a polyacrylate, a polymethacrylate and a polystyrene derivative. A photosensitive resin composition comprising: (3) In the photosensitive resin composition of the above (1), the resin components in the photosensitive resin composition are a novolak resin and at least two monomers selected from acrylates, methacrylates and styrene derivatives. A photosensitive resin composition comprising a mixture with a copolymer obtained from the above.

【0008】(4)上記(1)の感光性樹脂組成物にお
いて、感光性樹脂組成物中の樹脂成分が、ノボラック樹
脂と、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エス
テルおよびポリスチレン誘導体から選ばれる少なくとも
一種と、カルボキシル基あるいはカルボン酸無水物基を
有する有機酸単量体の重合体との混合物からなることを
特徴とする感光性樹脂組成物。 (5)上記(1)の感光性樹脂組成物において、感光性
樹脂組成物中の樹脂成分が、ノボラック樹脂と、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステルおよびスチレン誘
導体から選ばれる少なくとも一種の単量体ならびにカル
ボキシル基あるいはカルボン酸無水物基を有する有機酸
単量体から得られる共重合体との混合物からなることを
特徴とする感光性樹脂組成物。
(4) In the photosensitive resin composition of the above (1), the resin component in the photosensitive resin composition is a novolak resin and at least one selected from polyacrylates, polymethacrylates and polystyrene derivatives. And a polymer of an organic acid monomer having a carboxyl group or a carboxylic anhydride group. (5) In the photosensitive resin composition of the above (1), the resin components in the photosensitive resin composition are a novolak resin, at least one monomer selected from acrylates, methacrylates, and styrene derivatives, and A photosensitive resin composition comprising a mixture with a copolymer obtained from an organic acid monomer having a carboxyl group or a carboxylic anhydride group.

【0009】なお、感度に関しては、これらの感光性樹
脂組成物は、5μmのライン・アンド・スペースが1:
1に解像される最小露光エネルギー量が80mJ/cm
2 以下であることが実用上有用と考えられる。
Regarding sensitivity, these photosensitive resin compositions have a 5 μm line and space of 1:
The minimum exposure energy amount resolved to 1 is 80 mJ / cm
A value of 2 or less is considered practically useful.

【0010】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明においては、キノンジアジド基を含む感光剤の量
を、感光性樹脂組成物中の樹脂成分100重量部に対
し、従来普通に用いられている量より少ない量である1
〜20重量部としたときに、感光性樹脂組成物の2.3
8重量%水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液に対す
る溶解速度が5000Å/分以下とすることが必要とさ
れるが、このための手段の一つとして、アルカリ可溶性
樹脂とともにアルカリ不溶性樹脂を含有せしめることが
有用であることが判明した。これらアルカリ可溶性樹脂
とアルカリ不溶性樹脂との組み合わせとしては、アルカ
リ可溶性樹脂がノボラック樹脂であり、かつアルカリ不
溶性樹脂が、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステルおよびポリスチレン誘導体から選ばれる少な
くとも一種の樹脂、あるいはアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、スチレン誘導体から選ばれる少なく
とも二種の単量体から得られる共重合体である組み合わ
せが好ましいものである。また、これらアルカリ不溶性
樹脂に代えて前記アルカリ不溶性樹脂を構成する単量体
の少なくとも一種とアクリル酸、メタクリル酸などの有
機酸単量体から得られる共重合体を用いる、あるいはア
ルカリ不溶性樹脂とポリアクリル酸などのアルカリ可溶
性樹脂とを併用することによって、アルカリ不溶性樹脂
を用いたときと同様残膜性が優れ且つ現像性にも優れた
特性が得られることが判明した。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. In the present invention, the amount of the sensitizer containing a quinonediazide group is less than the amount conventionally used for 100 parts by weight of the resin component in the photosensitive resin composition.
2.3 to 20 parts by weight of the photosensitive resin composition.
It is necessary that the dissolution rate in an 8% by weight aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide be 5000 ° C./min or less. One of the means for this is to include an alkali-insoluble resin together with an alkali-soluble resin. It turned out to be. As a combination of these alkali-soluble resin and alkali-insoluble resin, the alkali-soluble resin is a novolak resin, and the alkali-insoluble resin is at least one resin selected from polyacrylates, polymethacrylates and polystyrene derivatives, or A combination that is a copolymer obtained from at least two kinds of monomers selected from acrylates, methacrylates, and styrene derivatives is preferable. Further, in place of these alkali-insoluble resins, a copolymer obtained from at least one of the monomers constituting the alkali-insoluble resin and an organic acid monomer such as acrylic acid or methacrylic acid is used. It has been found that by using an alkali-soluble resin such as acrylic acid in combination, it is possible to obtain characteristics excellent in residual film properties and excellent in developability as in the case of using an alkali-insoluble resin.

【0011】これは、感光性樹脂組成物中の樹脂成分と
してアルカリ可溶性樹脂であるノボラック樹脂のみが用
いられる従来の感光性樹脂組成物の場合、感光性樹脂組
成物のアルカリ現像液に対する溶解速度は、ノボラック
樹脂の重量平均分子量および添加される感光剤の量に大
きく依存し、これらを調整して高感度化を図ろうとする
と、すでに記載したように、現像性、残膜性の低下を伴
うものであったが、アルカリ現像液に対し不溶性のポリ
アクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリ
スチレン誘導体あるいはアクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステル、スチレン誘導体から選ばれる少なくとも
二種の単量体から得られる共重合体などをノボラック樹
脂と併用すると、アルカリ現像液に対し不溶性の樹脂が
ノボラック樹脂のアルカリ現像液に対する溶解抑止剤と
して働き、これにより、感光剤のノボラック樹脂に対す
る添加量が少なくなっても、高残膜性が維持され、感光
剤の少量使用による高感度化も図れるためと推測され
る。また、アルカリ不溶性樹脂に代えて有機酸単量体を
用いて得られた共重合体を用いるあるいはアルカリ不溶
性樹脂に対してポリアクリル酸などの有機酸重合体を組
み合わせ使用した場合、重合体のアルカリ不溶性部が溶
解抑止効果を示すとともにアルカリ可溶性部が現像時、
露光域の現像液への溶解性を向上させ、これらにより感
光性樹脂組成物の溶解抑止効果と溶解性向上のバランス
が図られるためであると考えられる。
This is because, in the case of a conventional photosensitive resin composition using only a novolak resin which is an alkali-soluble resin as a resin component in the photosensitive resin composition, the dissolution rate of the photosensitive resin composition in an alkali developing solution is as follows. , Depends largely on the weight average molecular weight of the novolak resin and the amount of the photosensitizer added, and if these are adjusted to increase the sensitivity, as described above, the development property and the residual film property are reduced. However, copolymers obtained from at least two monomers selected from polyacrylates, polymethacrylates, polystyrene derivatives or acrylates, methacrylates, and styrene derivatives that are insoluble in an alkali developer. When combined with a novolak resin, the resin that is insoluble in the alkaline developer becomes It works as a dissolution inhibitor for the luka developer, which is presumed to be because even if the amount of the sensitizer added to the novolak resin is reduced, the high residual film property is maintained and the sensitivity can be increased by using a small amount of the sensitizer. You. When a copolymer obtained by using an organic acid monomer in place of the alkali-insoluble resin is used or when an organic acid polymer such as polyacrylic acid is used in combination with the alkali-insoluble resin, the alkali When the insoluble part shows a dissolution inhibiting effect and the alkali-soluble part is developed,
This is presumably because the solubility of the exposed region in the developing solution was improved, and the balance between the effect of suppressing the dissolution of the photosensitive resin composition and the improvement in the solubility was achieved.

【0012】なお、本発明において、感光性樹脂組成物
の2.38重量%水酸化テトラメチルアンモニウム水溶
液に対する溶解速度は、次のようにして算出されたもの
である。 (溶解速度の算出)感光性樹脂組成物をシリコンウェハ
ー上に回転塗布し、100℃、90秒間ホットプレート
にてベ一ク後、約1.5μm厚のレジスト膜を形成す
る。この時のフォトレジストの膜厚d1 (Å)を測定
し、このレジスト膜にニコン社製FX−604Fステッ
パーにて、ラインとスペース幅が1:1となった種々の
線幅がそろったテストパターンを露光した後、2.38
重量%水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液で、23
℃、60秒間現像する。現像後、再度レジストの膜厚d
2(Å)を測定し、現像前後の膜厚差(d1 −d2 )を
溶解速度(Å/分)とする。
In the present invention, the dissolution rate of the photosensitive resin composition in a 2.38% by weight aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide is calculated as follows. (Calculation of dissolution rate) The photosensitive resin composition is spin-coated on a silicon wafer and baked on a hot plate at 100 ° C. for 90 seconds to form a resist film having a thickness of about 1.5 μm. At this time, the thickness d 1 ( 1 ) of the photoresist was measured, and a test was performed on the resist film using a Nikon FX-604F stepper so that various line widths in which the line and space width became 1: 1 were obtained. After exposing the pattern 2.38
23 wt% aqueous tetramethylammonium hydroxide solution
Develop at 60 ° C. for 60 seconds. After development, the resist thickness d
2 Measure (Å) and determine the difference in film thickness (d 1 -d 2 ) before and after development as the dissolution rate (Å / min).

【0013】本発明の感光性樹脂組成物において用いら
れるアルカリ可溶性樹脂は、従来公知の、アルカリ可溶
性樹脂とキノンジアジド基を含む感光剤とを含有する感
光性樹脂組成物において用いられているアルカリ可溶性
樹脂であれば何れのものでもよく、特に限定されるもの
ではない。アルカリ可溶性樹脂としては、ノボラック樹
脂が好ましいものである。本発明において好ましく用い
ることができるノボラック樹脂は、種々のフェノール類
の単独あるいはそれらの複数種の混合物をフォルマリン
などのアルデヒド酸で重縮合することによって得られ
る。
The alkali-soluble resin used in the photosensitive resin composition of the present invention is a conventionally known alkali-soluble resin used in a photosensitive resin composition containing an alkali-soluble resin and a sensitizer containing a quinonediazide group. Any one may be used as long as it is not particularly limited. As the alkali-soluble resin, a novolak resin is preferable. The novolak resin which can be preferably used in the present invention can be obtained by polycondensing various phenols alone or a mixture of plural kinds thereof with an aldehyde acid such as formalin.

【0014】該ノボラック樹脂を構成するフェノール類
としては、例えばフェノール、p−クレゾール、m−ク
レゾール、o−クレゾール、2,3−ジメチルフェノー
ル、2,4−ジメチルフェノール、2,5−ジメチルフ
ェノール、2,6−ジメチルフェノール、3,4−ジメ
チルフェノール、3,5−ジメチルフェノール、2,
3,4−トリメチルフェノール、2,3,5−トリメチ
ルフェノール、3,4,5−トリメチルフェノール、
2,4,5−トリメチルフェノール、メチレンビスフェ
ノール、メチレンビスp−クレゾール、レゾルシン、カ
テコール、2−メチルレゾルシン、4−メチルレゾルシ
ン、o−クロロフェノール、m−クロロフェノール、p
−クロロフェノール、2,3−ジクロロフェノール、m
−メトキシフェノール、p−メトキシフェノール、p−
ブトキシフェノール、o−エチルフェノール、m−エチ
ルフェノール、p−エチルフェノール、2,3−ジエチ
ルフェノール、2,5−ジエチルフェノール、p−イソ
プロピルフェノール、α−ナフトール、β−ナフトール
などが挙げられ、これらは単独でまたは複数の混合物と
して用いることができる。
The phenols constituting the novolak resin include, for example, phenol, p-cresol, m-cresol, o-cresol, 2,3-dimethylphenol, 2,4-dimethylphenol, 2,5-dimethylphenol, 2,6-dimethylphenol, 3,4-dimethylphenol, 3,5-dimethylphenol, 2,
3,4-trimethylphenol, 2,3,5-trimethylphenol, 3,4,5-trimethylphenol,
2,4,5-trimethylphenol, methylenebisphenol, methylenebis-p-cresol, resorcin, catechol, 2-methylresorcin, 4-methylresorcin, o-chlorophenol, m-chlorophenol, p
-Chlorophenol, 2,3-dichlorophenol, m
-Methoxyphenol, p-methoxyphenol, p-
Butoxyphenol, o-ethylphenol, m-ethylphenol, p-ethylphenol, 2,3-diethylphenol, 2,5-diethylphenol, p-isopropylphenol, α-naphthol, β-naphthol, and the like. Can be used alone or as a mixture of a plurality.

【0015】また、アルデヒド類としては、ホルマリン
の他、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベン
ズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロロア
セトアルデヒドなどが挙げられ、これらは単独でまたは
複数の混合物として用いることができる。そして、本発
明の感光性樹脂組成物において用いられるノボラック樹
脂の好ましい重量平均分子量は、ポリスチレン換算で
2,000〜50,000、より好ましくは3,000
〜40,000、さらに好ましくは4,000〜30,
000である。
Examples of the aldehyde include formalin, paraformaldehyde, acetaldehyde, benzaldehyde, hydroxybenzaldehyde, chloroacetaldehyde and the like, and these can be used alone or as a mixture of a plurality of them. The preferred weight average molecular weight of the novolak resin used in the photosensitive resin composition of the present invention is 2,000 to 50,000, more preferably 3,000, in terms of polystyrene.
~ 40,000, more preferably 4,000 ~ 30,
000.

【0016】他方、アルカリ可溶性樹脂、例えばフェノ
ール樹脂とともに好ましく用いることができるポリアク
リル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチ
レン誘導体あるいは有機酸単量体の重合体の例として
は、次のものが挙げられる。 ポリアクリル酸エステル:ポリメチルアクリレート、ポ
リエチルアクリレート、ポリn−ブチルアクリレート、
ポリベンジルアクリレート、ポリ2−クロルエチルアク
リレート、ポリメチル−α−クロルアクリレート、ポリ
フェニルα−ブロモアクリレートなど ポリメタクリル酸エステル:ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチルメタクリレート、ポリn−プロピルメタ
クリレート、ポリn−ブチルメタクリレート、ポリn−
ヘキシルメタクリレート、ポリイソプロピルメタクリレ
ート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリt−ブチル
メタクリレート、ポリシクロヘキシルメタクリレート、
ポリベンジルメタクリレート、ポリフェニルメタクリレ
ート、ポリ1−フェニルエチルメタクリレート、ポリ2
−フェニルエチルメタクリレート、ポリフルフリルメタ
クリレート、ポリジフェニルメチルメタクリレート、ポ
リペンタクロルフェニルメタクリレート、ポリナフチル
メタクリレートなど ポリスチレン誘導体:ポリp−フルオロスチレン、ポリ
o,p−ジフルオロスチレン、ポリp−イソプロピルス
チレン、ポリスチレン、ポリo−クロルスチレンなど 有機酸単量体の重合体:ポリアクリル酸、ポリメタクリ
ル酸、ポリイタコン酸、ポリ無水マレイン酸、ポリ−2
−アクリロイルハイドロジェンフタレート、ポリ−2−
アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンフタレート
など
On the other hand, examples of polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, polystyrene derivatives or polymers of organic acid monomers which can be preferably used together with an alkali-soluble resin such as a phenol resin include the following. . Polyacrylate: polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, poly n-butyl acrylate,
Polybenzyl acrylate, poly 2-chloroethyl acrylate, polymethyl-α-chloroacrylate, polyphenyl α-bromoacrylate, etc. Polymethacrylates: polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, poly n-propyl methacrylate, poly n-butyl methacrylate, Poly n-
Hexyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, poly t-butyl methacrylate, polycyclohexyl methacrylate,
Polybenzyl methacrylate, polyphenyl methacrylate, poly 1-phenylethyl methacrylate, poly 2
-Phenylethyl methacrylate, polyfurfuryl methacrylate, polydiphenylmethyl methacrylate, polypentachlorophenyl methacrylate, polynaphthyl methacrylate, etc. Polystyrene derivatives: poly p-fluorostyrene, poly o, p-difluorostyrene, poly p-isopropylstyrene, polystyrene, poly Polymers of organic acid monomers such as o-chlorostyrene: polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyitaconic acid, polymaleic anhydride, poly-2
-Acryloyl hydrogen phthalate, poly-2-
Acryloyloxypropyl hydrogen phthalate etc.

【0017】また、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、スチレン誘導体から選ばれる少なくとも二種
の単量体から得られる共重合体あるいはこれら単量体の
少なくとも一種とカルボキシル基あるいはカルボン酸無
水物基を有する有機酸単量体から得られる共重合体の単
量体成分としては、上記具体的に例示されたポリアクリ
ル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレ
ン誘導体、有機酸重合体を構成する単量体が好ましいも
のとして挙げられる。これら重合体あるいは共重合体の
好ましい重量平均分子量は、ポリスチレン換算で2,0
00〜80,000、より好ましくは5,000〜4
0,000、さらに好ましくは7,000〜15,00
0である。
Further, a copolymer obtained from at least two kinds of monomers selected from acrylic acid esters, methacrylic acid esters, and styrene derivatives, or having at least one of these monomers and a carboxyl group or a carboxylic anhydride group Examples of the monomer component of the copolymer obtained from the organic acid monomer include polyacrylates, polymethacrylates, polystyrene derivatives, and monomers constituting the organic acid polymer, which are specifically exemplified above. Preferred are mentioned. The preferred weight average molecular weight of these polymers or copolymers is 2,0 in terms of polystyrene.
00 to 80,000, more preferably 5,000 to 4
000, more preferably 7,000 to 15,000.
0.

【0018】また、これらポリアクリル酸エステル、ポ
リメタクリル酸エステル、ポリスチレン誘導体あるいは
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン
誘導体から選ばれる少なくとも二種の単量体から得られ
る共重合体あるいはこれら単量体の少なくとも一種とカ
ルボキシル基あるいはカルボン酸無水物基を有する有機
酸単量体から得られる共重合体は、単独で用いてもよい
し、二種以上を併用してもよい。有機酸単量体を共重合
体の共重合成分として用いる場合の有機酸単量体の使用
量は、他の単量体成分100重量部に対して、0.1〜
10.0重量部が好ましく、更には0.5〜3.0重量
部がより好ましい。また有機酸単量体の重合体をアルカ
リ不溶性樹脂と組み合わせて用いる場合には、有機酸重
合体のアルカリ不溶性樹脂に対する使用割合は、アルカ
リ不溶性樹脂100重量部に対して、0.1〜10.0
重量部が好ましく、更には0.5〜3.0重量部がより
好ましい。また、これら重合体あるいは共重合体の量
(組み合わせて用いる場合には合計量)とノボラック樹
脂との比は、重量比で、通常1:100〜10:10
0、好ましくは2:100〜5:100である。
Further, a copolymer obtained from at least two kinds of monomers selected from these polyacrylic esters, polymethacrylic esters, polystyrene derivatives or acrylic esters, methacrylic esters, and styrene derivatives, or these monomers May be used alone or in combination of two or more. The copolymer obtained from at least one of the above and an organic acid monomer having a carboxyl group or a carboxylic anhydride group may be used. When the organic acid monomer is used as a copolymer component of the copolymer, the amount of the organic acid monomer used is 0.1 to 100 parts by weight of the other monomer components.
10.0 parts by weight is preferred, and more preferably 0.5 to 3.0 parts by weight. When the polymer of the organic acid monomer is used in combination with the alkali-insoluble resin, the ratio of the organic acid polymer to the alkali-insoluble resin is 0.1 to 10% based on 100 parts by weight of the alkali-insoluble resin. 0
Parts by weight are preferred, and more preferably 0.5 to 3.0 parts by weight. The ratio of the amount of these polymers or copolymers (total amount when used in combination) to the novolak resin is usually 1: 100 to 10:10 by weight.
0, preferably 2: 100 to 5: 100.

【0019】本発明の感光性樹脂組成物において用いら
れるキノンジアジド基を含む感光剤としては、従来公知
のキノンジアジド基を含む感光剤の何れのものをも用い
ることができるが、ナフトキノンジアジドスルホン酸ク
ロリドやベンゾキノンジアジドスルホン酸クロリドのよ
うなキノンジアジドスルホン酸ハライドと、この酸ハラ
イドと縮合反応可能な官能基を有する低分子化合物また
は高分子化合物とを反応させることによって得られるも
のが好ましい。ここで酸ハライドと縮合可能な官能基と
しては水酸基、アミノ基等があげられるが、特に水酸基
が好適である。水酸基を含む低分子化合物としては、た
とえばハイドロキノン、レゾルシン、2,4−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、2,3,4−トリヒドロキシベン
ゾフェノン、2,4,6−トリヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,4,4’−トリヒドロキシベンゾフェノン、
2,3,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、
2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ン、2,2’,3,4,6’−ペンタヒドロキシベンゾ
フェノン等があげられ、水酸基を含む高分子化合物とし
ては、ノボラック樹脂、ポリヒドロキシスチレン等があ
げられる。これらキノンジアジド基を含む感光剤は、本
発明においては、感光性樹脂組成物中の樹脂成分100
重量部に対し、1〜20重量部用いられる。
As the sensitizer containing a quinonediazide group used in the photosensitive resin composition of the present invention, any of conventionally known sensitizers containing a quinonediazide group can be used, and naphthoquinonediazidesulfonic acid chloride and A compound obtained by reacting a quinonediazidesulfonic acid halide such as benzoquinonediazidesulfonic acid chloride with a low molecular weight compound or a high molecular weight compound having a functional group capable of condensation reaction with the acid halide is preferable. Here, examples of the functional group capable of condensing with an acid halide include a hydroxyl group and an amino group, and a hydroxyl group is particularly preferable. Examples of the low molecular weight compound containing a hydroxyl group include hydroquinone, resorcin, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,3,4-trihydroxybenzophenone, 2,4,6-trihydroxybenzophenone, and 2,4,4′-trihydroxy. Benzophenone,
2,3,4,4′-tetrahydroxybenzophenone,
2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,2', 3,4,6'-pentahydroxybenzophenone, etc., and as the high molecular compound containing a hydroxyl group, novolak resin, polyhydroxystyrene, etc. Is raised. In the present invention, the photosensitive agent containing a quinonediazide group is used as a resin component in the photosensitive resin composition.
It is used in an amount of 1 to 20 parts by weight based on parts by weight.

【0020】本発明のアルカリ可溶性樹脂、アルカリ不
溶性樹脂および感光剤を溶解させる溶剤としては、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル等のエチレングリコールモノアル
キルエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル
アセテート等のエチレングリコールモノアルキルエーテ
ルアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等のプ
ロピレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレ
ングリコールモノエチルエーテルアセテート等のプロピ
レングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、乳
酸メチル、乳酸エチルの乳酸エステル類、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、2
−ヘプタノン、シクロヘキサノン等のケトン類、N,N
−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン等のア
ミド類、γ−ブチロラクトン等のラクトン類等をあげる
ことができる。これらの溶剤は、単独でまたは二種以上
を混合して使用することができる。
Examples of the solvent for dissolving the alkali-soluble resin, alkali-insoluble resin and photosensitizer of the present invention include ethylene glycol monoalkyl ethers such as ethylene glycol monomethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, and ethylene glycol. Ethylene glycol monoalkyl ether acetates such as monoethyl ether acetate; propylene glycol monoalkyl ethers such as propylene glycol monomethyl ether and propylene glycol monoethyl ether; propylene glycol monoalkyl such as propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate Alkyl ether acetates, methyl lactate, lactate Lactates Le, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, methyl ethyl ketone, 2
-Ketones such as heptanone and cyclohexanone, N, N
Amides such as -dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone; lactones such as γ-butyrolactone; These solvents can be used alone or in combination of two or more.

【0021】本発明の感光性樹脂組成物には、必要に応
じ染料、接着助剤および界面活性剤等を配合することが
できる。染料の例としては、メチルバイオレット、クリ
スタルバイオレット、マラカイトグリーン等が、接着助
剤の例としては、アルキルイミダゾリン、酪酸、アルキ
ル酸、ポリヒドロキシスチレン、ポリビニルメチルエー
テル、t−ブチルノボラック、エポキシシラン、エポキ
シポリマー、シラン等が、界面活性剤の例としては、非
イオン系界面活性剤、例えばポリグリコール類とその誘
導体、すなわちポリプロピレングリコールまたはポリオ
キシエチレンラウリルエーテル、フッ素含有界面活性
剤、例えばフロラード(商品名、住友3M社製)、メガ
ファック(商品名、大日本インキ化学工業社製)、スル
フロン(商品名、旭ガラス社製)、または有機シロキサ
ン界面活性剤、例えばKP341(商品名、信越化学工
業社製)がある。
The photosensitive resin composition of the present invention may optionally contain a dye, an adhesion aid, a surfactant and the like. Examples of the dye include methyl violet, crystal violet, and malachite green.Examples of the adhesion aid include alkyl imidazoline, butyric acid, alkyl acid, polyhydroxystyrene, polyvinyl methyl ether, t-butyl novolak, epoxy silane, and epoxy silane. Examples of surfactants include polymers, silanes, and the like. Examples of surfactants include nonionic surfactants such as polyglycols and derivatives thereof, ie, polypropylene glycol or polyoxyethylene lauryl ether, and fluorine-containing surfactants such as Florard (trade name). , Sumitomo 3M), Megafac (trade name, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Sulfuron (trade name, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), or an organic siloxane surfactant such as KP341 (trade name, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Made).

【0022】[0022]

【実施例】以下に本発明をその実施例をもって説明する
が、本発明の態様はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited to these examples.

【0023】実施例1 重量平均分子量がポリスチレン換算で15,000のノ
ボラック樹脂と、重量平均分子量がポリスチレン換算で
10,000のポリメタクリル酸メチル(PMMA)と
の100:3の混合比からなる混合物100重量部、お
よび2,3,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノ
ンと1,2−ナフトキノンジアジド−5−スルフォニル
クロライドのエステル化物20重量部を、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテートに溶解し、これ
に、回転塗布の際にレジスト膜上にできる放射状のし
わ、いわゆるストリエーションを防止するため、更にフ
ッ素系界面活性剤、フロラード−472(住友3M社
製)を300ppm添加して攪拌した後、0.2μmの
フィルターでろ過して、本発明の感光性樹脂組成物を調
整した。この組成物を4インチシリコンウェハー上に回
転塗布し、100℃、90秒間ホットプレートにてベ一
ク後、1.5μm厚のレジスト膜を得た。このレジスト
膜にニコン社製g線ステッパー(FX−604F)にて
ラインとスペース幅が1:1となった種々の線幅がそろ
ったテストパターンを露光し、2.38重量%水酸化テ
トラメチルアンモニウム水溶液で23℃、60秒間現像
した。現像後、膜厚測定をおこない、溶解速度を算出し
た。また、5μmのライン・アンド・スペースが1:1
に解像されている露光エネルギー量を感度として観察を
行い、表1の結果を得た。
Example 1 A mixture of a novolak resin having a weight average molecular weight of 15,000 in terms of polystyrene and a polymethyl methacrylate (PMMA) having a weight average molecular weight of 10,000 in a mixing ratio of 100: 3. 100 parts by weight and 20 parts by weight of an esterified product of 2,3,4,4′-tetrahydroxybenzophenone and 1,2-naphthoquinonediazide-5-sulfonyl chloride are dissolved in propylene glycol monomethyl ether acetate, and In order to prevent radial wrinkles formed on the resist film during coating, so-called striation, 300 ppm of a fluorine-based surfactant, Florard-472 (manufactured by Sumitomo 3M) was further added, and the mixture was stirred. Filter with a filter to prepare the photosensitive resin composition of the present invention did. This composition was spin-coated on a 4-inch silicon wafer and baked on a hot plate at 100 ° C. for 90 seconds to obtain a 1.5 μm-thick resist film. The resist film was exposed to a test pattern having various line widths of 1: 1 line and space width by a Nikon g-line stepper (FX-604F), and 2.38% by weight of tetramethyl hydroxide. Development was carried out with an aqueous ammonium solution at 23 ° C. for 60 seconds. After the development, the film thickness was measured, and the dissolution rate was calculated. Also, 5 μm line and space is 1: 1.
Observation was performed with the exposure energy amount resolved as a sensitivity, and the results in Table 1 were obtained.

【0024】実施例2〜5、比較例1〜5 ノボラック樹脂とPMMAの混合比および感光性物質の
添加量を表1のとおりとすること以外は実施例1と同様
に行い、表1の結果を得た。
Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 5 The same procedures as in Example 1 were carried out except that the mixing ratio of the novolak resin and PMMA and the amount of the photosensitive substance added were as shown in Table 1, and the results in Table 1 were obtained. I got

【0025】[0025]

【表1】 [Table 1]

【0026】実施例6〜10 PMMAに替えて、重量平均分子量がポリスチレン換算
で約10,000のポリ(メチルメタクリレート−co
−スチレン)〔P(MMA−St)〕を用いること以外
は実施例1〜5と同様に行い、表2の結果を得た。
Examples 6 to 10 Instead of PMMA, poly (methyl methacrylate-co-polymer having a weight average molecular weight of about 10,000 in terms of polystyrene was used.
-Styrene) [P (MMA-St)] was used in the same manner as in Examples 1 to 5, and the results in Table 2 were obtained.

【0027】比較例6〜9 ノボラック樹脂とP(MMA−St)の混合比および感
光性物質の添加量を表2のとおりとすること以外は実施
例6と同様に行い、表2の結果を得た。
Comparative Examples 6 to 9 The same procedures as in Example 6 were carried out except that the mixing ratio of the novolak resin and P (MMA-St) and the amount of the photosensitive substance were as shown in Table 2, and the results in Table 2 were obtained. Obtained.

【0028】[0028]

【表2】 [Table 2]

【0029】上記表1の比較例5で示されているもの
が、従来の標準的な組成であり、実用的な感度としては
この約1/2倍までは問題なく使用することができる。
上記表1および表2から、本発明の感光性樹脂組成物を
用いることにより、高残膜性を維持した上で高感度化お
よび/または感光性物質の使用低減による低コスト化を
図ることができることが分かる。なお、各実施例で得ら
れたレジストパターンには、何れにもスカムは認められ
ず、レジストパターンの形状も良好であった。
The composition shown in Comparative Example 5 in Table 1 is a conventional standard composition, and the practical sensitivity can be used without any problem up to about 倍 of this.
From the above Tables 1 and 2, by using the photosensitive resin composition of the present invention, it is possible to achieve high sensitivity and / or low cost by reducing the use of the photosensitive material while maintaining high residual film properties. You can see what you can do. In addition, no scum was observed in any of the resist patterns obtained in the respective examples, and the resist pattern had a good shape.

【0030】実施例11 重量平均分子量がポリスチレン換算で6,000のノボ
ラック樹脂とメタクリル酸メチル:メタクリル酸n−ブ
チル:アクリル酸=50:50:1のモノマー比率(重
量分率)からなり、重量平均分子量がポリスチレン換算
で13,000のアクリル系共重合体との100:3の
混合比からなる混合物100重量部、2,3,4,4’
−テトラヒドロキシベンゾフェノンと1,2−ナフトキ
ノンジアジド−5−スルフォニルクロライドのエステル
化物19重量部を用いることを除き実施例1と同様に行
った。感光性樹脂組成物のアルカリ溶解速度は570Å
/minであり、感度は25mJ/cm2であった。ま
た、得られたレジストパターンには、スカムは認められ
ず、レジストパターンの形状も良好であった。
Example 11 A novolak resin having a weight-average molecular weight of 6,000 in terms of polystyrene and a monomer ratio (weight fraction) of methyl methacrylate: n-butyl methacrylate: acrylic acid = 50: 50: 1 100 parts by weight of a mixture having a mixing ratio of 100: 3 with an acrylic copolymer having an average molecular weight of 13,000 in terms of polystyrene, 2, 3, 4, 4 '
Example 1 was repeated except that 19 parts by weight of an ester of tetrahydroxybenzophenone and 1,2-naphthoquinonediazido-5-sulfonyl chloride were used. The alkali dissolution rate of the photosensitive resin composition is 570 °
/ Min, and the sensitivity was 25 mJ / cm 2 . Further, no scum was observed in the obtained resist pattern, and the shape of the resist pattern was good.

【0031】実施例12 アクリル系共重合体として、メタクリル酸メチル:メタ
クリル酸n−ブチル:アクリル酸=70:30:1のモ
ノマー比率(重量分率)からなり、重量平均分子量がポ
リスチレン換算で13,000のアクリル系共重合体を
使用することを除き実施例11と同様に行った。感光性
樹脂組成物のアルカリ溶解速度は590Å/minであ
り、感度は20mJ/cm2であった。また、得られた
レジストパターンには、スカムは認められず、レジスト
パターンの形状も良好であった。
Example 12 The acrylic copolymer was composed of a monomer ratio (weight fraction) of methyl methacrylate: n-butyl methacrylate: acrylic acid = 70: 30: 1, and had a weight average molecular weight of 13 in terms of polystyrene. Example 11 was repeated except that 2,000 acrylic copolymers were used. The alkali dissolution rate of the photosensitive resin composition was 590 ° / min, and the sensitivity was 20 mJ / cm 2 . Further, no scum was observed in the obtained resist pattern, and the shape of the resist pattern was good.

【0032】実施例13 アクリル系重合体として、メタクリル酸メチル:メタク
リル酸n−ブチル=70:30のモノマー比率(重量分
率)からなり、重量平均分子量がポリスチレン換算で1
3,000のアクリル系共重合体を使用することを除き
実施例11と同様に行った。感光性樹脂組成物のアルカ
リ溶解速度は550Å/minであり、感度は22mJ
/cm2であった。また、得られたレジストパターンに
は、スカムは認められず、レジストパターンの形状も良
好であった。実施例11〜13の結果を下記表3にまと
めて示す。
Example 13 The acrylic polymer was composed of a monomer ratio (weight fraction) of methyl methacrylate: n-butyl methacrylate = 70: 30, and had a weight average molecular weight of 1 in terms of polystyrene.
Example 11 was carried out in the same manner as in Example 11, except that 3,000 acrylic copolymers were used. The alkali dissolution rate of the photosensitive resin composition was 550 ° / min, and the sensitivity was 22 mJ.
/ Cm 2 . Further, no scum was observed in the obtained resist pattern, and the shape of the resist pattern was good. The results of Examples 11 to 13 are summarized in Table 3 below.

【0033】[0033]

【表3】 [Table 3]

【0034】[0034]

【発明の効果】以上述べたように、本発明の感光性樹脂
組成物により、高残膜性を維持した上で高感度化を実現
することができ、しかも本発明の感光性樹脂組成物は、
更に現像性および形成されたパターン形状も良好である
等の優れた特性を有する。このように、本発明によって
感光剤の使用量を低減してもなお実用可能な感光性樹脂
組成物を提供することができる。
As described above, the photosensitive resin composition of the present invention can achieve high sensitivity while maintaining high residual film properties, and the photosensitive resin composition of the present invention ,
Furthermore, it has excellent properties such as good developability and good pattern shape. As described above, the present invention can provide a photosensitive resin composition which can be used even if the amount of the photosensitive agent used is reduced.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H025 AA01 AA04 AA10 AB16 AC01 AD03 BE01 CB10 CB14 CB16 CB29 CB42 CB43 CB52 4J002 BC021 BC022 BC031 BC081 BC111 BG012 BG041 BG042 BG051 BG052 BG061 BG081 BH022 CC031 CC041 CC051 CC061 EN137 EQ026 FD146 FD206 FD207 GP03  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H025 AA01 AA04 AA10 AB16 AC01 AD03 BE01 CB10 CB14 CB16 CB29 CB42 CB43 CB52 4J002 BC021 BC022 BC031 BC081 BC111 BG012 BG041 BG042 BG051 BG052 BG061 CB061 BG061 BG081 BG061 BG081 GP03

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アルカリ可溶性樹脂およびキノンジアジド
基を含む感光剤を含有する感光性樹脂組成物において、
感光性樹脂組成物中の樹脂成分100重量部に対するキ
ノンジアジド基を含む感光剤の量が1〜20重量部であ
り、かつ感光性樹脂組成物の2.38重量%水酸化テト
ラメチルアンモニウム水溶液に対する溶解速度が500
0Å/分以下であることを特徴とする感光性樹脂組成
物。
1. A photosensitive resin composition comprising an alkali-soluble resin and a sensitizer containing a quinonediazide group,
The amount of the quinonediazide group-containing photosensitive agent is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin component in the photosensitive resin composition, and the photosensitive resin composition is dissolved in 2.38% by weight aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide. Speed 500
A photosensitive resin composition characterized by being at most 0 ° / min.
【請求項2】感光性樹脂組成物中の樹脂成分が、ノボラ
ック樹脂と、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステルおよびポリスチレン誘導体から選ばれる少な
くとも一種との混合物からなることを特徴とする請求項
1記載の感光性樹脂組成物。
2. A resin composition according to claim 1, wherein the resin component in the photosensitive resin composition comprises a mixture of a novolak resin and at least one selected from polyacrylates, polymethacrylates and polystyrene derivatives. The photosensitive resin composition as described in the above.
【請求項3】感光性樹脂組成物中の樹脂成分が、ノボラ
ック樹脂と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルおよびスチレン誘導体から選ばれる少なくとも二種の
単量体から得られる共重合体との混合物からなることを
特徴とする請求項1記載の感光性樹脂組成物。
3. The resin component in the photosensitive resin composition is a mixture of a novolak resin and a copolymer obtained from at least two monomers selected from acrylates, methacrylates and styrene derivatives. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein:
【請求項4】感光性樹脂組成物中の樹脂成分が、ノボラ
ック樹脂と、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル
酸エステルおよびポリスチレン誘導体から選ばれる少な
くとも一種と、カルボキシル基あるいはカルボン酸無水
物基を有する有機酸単量体の重合体との混合物からなる
ことを特徴とする請求項1記載の感光性樹脂組成物。
4. The resin component in the photosensitive resin composition is a novolak resin, at least one selected from polyacrylates, polymethacrylates and polystyrene derivatives, and an organic compound having a carboxyl group or a carboxylic anhydride group. The photosensitive resin composition according to claim 1, comprising a mixture with a polymer of an acid monomer.
【請求項5】感光性樹脂組成物中の樹脂成分が、ノボラ
ック樹脂と、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ルおよびスチレン誘導体から選ばれる少なくとも一種の
単量体ならびにカルボキシル基あるいはカルボン酸無水
物基を有する有機酸単量体から得られる共重合体との混
合物からなることを特徴とする請求項1記載の感光性樹
脂組成物。
5. The resin component in the photosensitive resin composition has a novolak resin, at least one monomer selected from an acrylate, a methacrylate and a styrene derivative, and a carboxyl group or a carboxylic anhydride group. The photosensitive resin composition according to claim 1, comprising a mixture with a copolymer obtained from an organic acid monomer.
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