JP2001208736A - フッ素系有機化合物の分子量測定方法 - Google Patents
フッ素系有機化合物の分子量測定方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】サイズ排除クロマトグラフィ（ＳＥＣ）による
フッ素系有機化合物の分子量測定方法として、正確な測
定方法を提供する。 【解決手段】移動相としてジクロロペンタフルオロプロ
パンを必須成分とする溶媒を用い、かつ、分子量測定用
標準試料としてとしてＭw／Ｍnで表される分子量分布値
が１．１未満のペルフルオロポリエーテルを用いる。
フッ素系有機化合物の分子量測定方法として、正確な測
定方法を提供する。 【解決手段】移動相としてジクロロペンタフルオロプロ
パンを必須成分とする溶媒を用い、かつ、分子量測定用
標準試料としてとしてＭw／Ｍnで表される分子量分布値
が１．１未満のペルフルオロポリエーテルを用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素系有機化合
物の分子量測定方法に関する。詳しくは、サイズ排除ク
ロマトグラフィ（ＳＥＣ）により、フッ素系有機化合物
の分子量、および分子量分布値を測定する方法に関す
る。本発明の方法は、フッ素系有機化合物の研究、製
造、および品質管理等に用いうる有用な分子量測定方法
である。
物の分子量測定方法に関する。詳しくは、サイズ排除ク
ロマトグラフィ（ＳＥＣ）により、フッ素系有機化合物
の分子量、および分子量分布値を測定する方法に関す
る。本発明の方法は、フッ素系有機化合物の研究、製
造、および品質管理等に用いうる有用な分子量測定方法
である。
【０００２】
【従来の技術】ＳＥＣで有機化合物の分子量または分子
量分布値を測定する場合には、分子量または分子量分布
値が既知である標準化合物、すなわち、分子量測定用標
準試料のクロマトグラムを測定し、その溶出時間から検
量線を得て、つぎに同条件で測定した試料の溶出時間を
検量線にあてはめて測定する方法、または、粘度検出器
や光散乱検出器を用いて直接求める方法がある。
量分布値を測定する場合には、分子量または分子量分布
値が既知である標準化合物、すなわち、分子量測定用標
準試料のクロマトグラムを測定し、その溶出時間から検
量線を得て、つぎに同条件で測定した試料の溶出時間を
検量線にあてはめて測定する方法、または、粘度検出器
や光散乱検出器を用いて直接求める方法がある。
【０００３】ＳＥＣでの測定においては、分析対象であ
る有機化合物を移動相に溶解させる必要がある。該有機
化合物がフッ素系有機化合物の場合には、これを溶解す
る溶媒としてフッ素系の溶媒が選択される。そして、該
溶媒としてジクロロペンタフルオロプロパン（以下、Ｈ
ＣＦＣ２２５という。）を選択した例が報告されている
（特開平５−２０６７３）。
る有機化合物を移動相に溶解させる必要がある。該有機
化合物がフッ素系有機化合物の場合には、これを溶解す
る溶媒としてフッ素系の溶媒が選択される。そして、該
溶媒としてジクロロペンタフルオロプロパン（以下、Ｈ
ＣＦＣ２２５という。）を選択した例が報告されている
（特開平５−２０６７３）。
【０００４】ＳＥＣでの測定において用いる分子量測定
用標準試料としては、種々の非フッ素系化合物が市販さ
れている。このうち、本発明者らはＨＣＦＣ２２５を用
いてＳＥＣ分析を行う場合には、分子量測定用標準試料
としてポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡとい
う）の使用が好ましいことを提案している（特開平１１
−１７４０３４）。
用標準試料としては、種々の非フッ素系化合物が市販さ
れている。このうち、本発明者らはＨＣＦＣ２２５を用
いてＳＥＣ分析を行う場合には、分子量測定用標準試料
としてポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡとい
う）の使用が好ましいことを提案している（特開平１１
−１７４０３４）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、分子量が同一
であるフッ素系有機化合物と非フッ素系有機化合物とを
比較した場合、フッ素系有機化合物は一般に分子サイズ
が小さい性質がある。このため、分子サイズの差を利用
したＳＥＣ分析において、フッ素系有機化合物の分子量
を非フッ素系有機化合物からの換算値として求めると、
大きな誤差を生じる問題が認められた。
であるフッ素系有機化合物と非フッ素系有機化合物とを
比較した場合、フッ素系有機化合物は一般に分子サイズ
が小さい性質がある。このため、分子サイズの差を利用
したＳＥＣ分析において、フッ素系有機化合物の分子量
を非フッ素系有機化合物からの換算値として求めると、
大きな誤差を生じる問題が認められた。
【０００６】実際にペルフルオロポリエーテル（以下、
ＰＦＰＥという）の分子量をＰＭＭＡ換算分子量とする
と、分子量１９００程度の化合物が、分子量１１００程
度と小さく求まる問題が認められた。
ＰＦＰＥという）の分子量をＰＭＭＡ換算分子量とする
と、分子量１９００程度の化合物が、分子量１１００程
度と小さく求まる問題が認められた。
【０００７】粘度検出器や光散乱検出器は、近年は性能
が向上しているが、信号強度が分子量に比例することか
ら、分子量の比較的小さい化合物であるオリゴマーの測
定が難しい問題があった。たとえば、分子量が５０００
未満のＰＦＰＥは光散乱検出器で検出できない問題があ
った。
が向上しているが、信号強度が分子量に比例することか
ら、分子量の比較的小さい化合物であるオリゴマーの測
定が難しい問題があった。たとえば、分子量が５０００
未満のＰＦＰＥは光散乱検出器で検出できない問題があ
った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、ＳＥＣにおけ
る上記問題を解決する目的でなされたものであり、フッ
素系有機化合物の分子量または分子量分布値の測定を、
より正確に行いうる新しい方法を提供する。
る上記問題を解決する目的でなされたものであり、フッ
素系有機化合物の分子量または分子量分布値の測定を、
より正確に行いうる新しい方法を提供する。
【０００９】すなわち本発明は、フッ素系有機化合物の
分子量をサイズ排除クロマトグラフィにより測定する方
法において、移動相としてジクロロペンタフルオロプロ
パンを必須成分とする溶媒を用い、かつ、分子量測定用
標準試料としてＭw／Ｍnで表される分子量分布値が１．
１未満のペルフルオロポリエーテルを用いることを特徴
とするフッ素系有機化合物の分子量測定方法を提供す
る。
分子量をサイズ排除クロマトグラフィにより測定する方
法において、移動相としてジクロロペンタフルオロプロ
パンを必須成分とする溶媒を用い、かつ、分子量測定用
標準試料としてＭw／Ｍnで表される分子量分布値が１．
１未満のペルフルオロポリエーテルを用いることを特徴
とするフッ素系有機化合物の分子量測定方法を提供す
る。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明の分析対象であるフッ素系
有機化合物としては、分子中にフッ素原子を含む種々の
構造の有機化合物を採用できる。また該フッ素系有機化
合物は、移動相に実質的に完全に溶解しうる化合物であ
るのが好ましい。
有機化合物としては、分子中にフッ素原子を含む種々の
構造の有機化合物を採用できる。また該フッ素系有機化
合物は、移動相に実質的に完全に溶解しうる化合物であ
るのが好ましい。
【００１１】本発明におけるフッ素系有機化合物として
は、フッ素系オリゴマーまたはフッ素系高分子化合物が
好ましい。フッ素系有機化合物の分子量は１×１０2〜
１×１０5であるのが好ましい。フッ素系オリゴマーと
しては、ペルフルオロポリエーテル、フルオロシリコー
ン等が好ましく、フッ素系高分子化合物としては、含フ
ッ素アクリル系重合体や、含フッ素アクリル系共重合体
等が挙げられる。本発明によれば、従来の方法よりも正
確な値で、フッ素系有機化合物が１種である場合にはそ
の分子量を、２種以上である場合には、それらの分子量
を、数平均分子量（Ｍn）および重量平均分子量（Ｍw）
として、求められる。
は、フッ素系オリゴマーまたはフッ素系高分子化合物が
好ましい。フッ素系有機化合物の分子量は１×１０2〜
１×１０5であるのが好ましい。フッ素系オリゴマーと
しては、ペルフルオロポリエーテル、フルオロシリコー
ン等が好ましく、フッ素系高分子化合物としては、含フ
ッ素アクリル系重合体や、含フッ素アクリル系共重合体
等が挙げられる。本発明によれば、従来の方法よりも正
確な値で、フッ素系有機化合物が１種である場合にはそ
の分子量を、２種以上である場合には、それらの分子量
を、数平均分子量（Ｍn）および重量平均分子量（Ｍw）
として、求められる。
【００１２】ＳＥＣによる測定を行う場合には、フッ素
系有機化合物は、溶媒に溶解させた後にＳＥＣに付す。
フッ素系有機化合物を溶解させる溶媒としては、分析対
象となるフッ素系有機化合物が溶解しうる溶媒であれば
特に限定されず、移動相と同一であっても異なっていて
もよく、移動相と同一の溶媒を用いるのが好ましい。
系有機化合物は、溶媒に溶解させた後にＳＥＣに付す。
フッ素系有機化合物を溶解させる溶媒としては、分析対
象となるフッ素系有機化合物が溶解しうる溶媒であれば
特に限定されず、移動相と同一であっても異なっていて
もよく、移動相と同一の溶媒を用いるのが好ましい。
【００１３】本発明においては、移動相としてＨＣＦＣ
２２５を必須成分とする溶媒を用いる。ＨＣＦＣ２２５
は、分子式がＣ3ＨＦ5Ｃｌ2である塩素化フッ素化炭化
水素から選択される１種または２種以上である。ＨＣＦ
Ｃ２２５としては、分子式が同一で構造が異なる数種類
の異性体が存在するが、本発明のＨＣＦＣ２２５として
はＨＣＦＣ２２５ｃａ（ＣＦ3ＣＦ2ＣＨＣｌ2）、ＨＣ
ＦＣ２２５ｃｂ（ＣＦ2ＣｌＣＦ2ＣＦＨＣｌ）、または
それらの混合物が挙げられる。
２２５を必須成分とする溶媒を用いる。ＨＣＦＣ２２５
は、分子式がＣ3ＨＦ5Ｃｌ2である塩素化フッ素化炭化
水素から選択される１種または２種以上である。ＨＣＦ
Ｃ２２５としては、分子式が同一で構造が異なる数種類
の異性体が存在するが、本発明のＨＣＦＣ２２５として
はＨＣＦＣ２２５ｃａ（ＣＦ3ＣＦ2ＣＨＣｌ2）、ＨＣ
ＦＣ２２５ｃｂ（ＣＦ2ＣｌＣＦ2ＣＦＨＣｌ）、または
それらの混合物が挙げられる。
【００１４】これらのＨＣＦＣ２２５としては、市販品
であるアサヒクリンＡＫ−２２５（旭硝子社製、商品
名）やアサヒクリンＡＫ−２２５ＳＥＣグレード（旭硝
子社製、商品名）等を用いるのが好ましい。
であるアサヒクリンＡＫ−２２５（旭硝子社製、商品
名）やアサヒクリンＡＫ−２２５ＳＥＣグレード（旭硝
子社製、商品名）等を用いるのが好ましい。
【００１５】さらに、ペルフルオロポリエーテルのＳＥ
Ｃ測定を行う場合には、広範囲のフッ素系有機化合物を
良好に溶解しうるＨＣＦＣ２２５であるアサヒクリンＡ
Ｋ−２２５ ＳＥＣグレード１（旭硝子社製、商品名）
を移動相とするのが好ましい。そして該グレード１に対
する溶解性が低いフッ素系有機化合物を扱う場合には、
ＨＣＦＣ２２５であるアサヒクリンＡＫ−２２５ ＳＥ
Ｃグレード２（旭硝子社製、商品名）を移動相とするの
が好ましい。
Ｃ測定を行う場合には、広範囲のフッ素系有機化合物を
良好に溶解しうるＨＣＦＣ２２５であるアサヒクリンＡ
Ｋ−２２５ ＳＥＣグレード１（旭硝子社製、商品名）
を移動相とするのが好ましい。そして該グレード１に対
する溶解性が低いフッ素系有機化合物を扱う場合には、
ＨＣＦＣ２２５であるアサヒクリンＡＫ−２２５ ＳＥ
Ｃグレード２（旭硝子社製、商品名）を移動相とするの
が好ましい。
【００１６】移動相としては、ＨＣＦＣ２２５のみであ
ってもよく、また、必要に応じてフッ素系有機化合物に
溶解性を向上させる目的で他の有機溶媒を含ませてもよ
いが、本発明においては移動相は実質的にＨＣＦＣ２２
５からなるのが好ましい。他の有機溶媒を含ませる場合
には、ＨＣＦＣ２２５と他の有機溶媒との合計量中に、
他の有機溶剤を１０体積％以下とするのが好ましい。
ってもよく、また、必要に応じてフッ素系有機化合物に
溶解性を向上させる目的で他の有機溶媒を含ませてもよ
いが、本発明においては移動相は実質的にＨＣＦＣ２２
５からなるのが好ましい。他の有機溶媒を含ませる場合
には、ＨＣＦＣ２２５と他の有機溶媒との合計量中に、
他の有機溶剤を１０体積％以下とするのが好ましい。
【００１７】他の有機溶媒としては、アセトン、アセト
ニトリル、ジオキサン、酢酸エチル、ジエチルエーテ
ル、エタノール、メタノール、ｎ−ヘキサン、メチル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、シクロペンタン、テトラヒ
ドロフラン、フッ素化アルコール（ペンタフルオロプロ
パノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノー
ル、２，２，２−トリフルオロエタノール、１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノー
ル）、ペルフルオロ−２−ブチルテトラヒドロフラン等
が挙げられる。
ニトリル、ジオキサン、酢酸エチル、ジエチルエーテ
ル、エタノール、メタノール、ｎ−ヘキサン、メチル−
ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、シクロペンタン、テトラヒ
ドロフラン、フッ素化アルコール（ペンタフルオロプロ
パノール、２，２，３，３−テトラフルオロプロパノー
ル、２，２，２−トリフルオロエタノール、１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノー
ル）、ペルフルオロ−２−ブチルテトラヒドロフラン等
が挙げられる。
【００１８】本発明においては、分子量測定用標準試料
として、分子量分布値（Ｍw／Ｍnで表される値、以下同
じ）が１．１未満のペルフルオロポリエーテルを用い
る。分子量分布値が１．１未満のペルフルオロポリエー
テルは、市販のペルフルオロポリエーテルを精製するこ
とにより得られる。ペルフルオロポリエーテルの分子量
分布値の下限は１である。ペルフルオロポリエーテルと
しては、ペルフルオロ（ポリアルキレンオキシド）の分
子末端を変性させた種々の化合物が挙げられる。さら
に、ペルフルオロポリエーテルの分子量は１×１０3〜
１×１０5であるものが好ましい。
として、分子量分布値（Ｍw／Ｍnで表される値、以下同
じ）が１．１未満のペルフルオロポリエーテルを用い
る。分子量分布値が１．１未満のペルフルオロポリエー
テルは、市販のペルフルオロポリエーテルを精製するこ
とにより得られる。ペルフルオロポリエーテルの分子量
分布値の下限は１である。ペルフルオロポリエーテルと
しては、ペルフルオロ（ポリアルキレンオキシド）の分
子末端を変性させた種々の化合物が挙げられる。さら
に、ペルフルオロポリエーテルの分子量は１×１０3〜
１×１０5であるものが好ましい。
【００１９】さらに、本発明の方法でより正確な分子量
および分子量分布値を測定するためには、分子量測定用
標準試料として、ペルフルオロポリエーテルとともに分
子量が１０００以下の低分子量化合物（好ましくは、分
子量が３０〜１０００の低分子量化合物）を用いるのが
好ましい。この低分子量化合物を併用することによって
低分子量領域の正確な分子量および分子量分布値が測定
できる。低分子量化合物としては、特に限定されず、分
子量が既知である化合物（フッ素系化合物、非フッ素系
化合物）が用いうる。また、該低分子化合物として、前
記の必須の分子量測定用標準試料よりも分子量が小さい
ペルフルオロポリエーテルを用いてもよい。
および分子量分布値を測定するためには、分子量測定用
標準試料として、ペルフルオロポリエーテルとともに分
子量が１０００以下の低分子量化合物（好ましくは、分
子量が３０〜１０００の低分子量化合物）を用いるのが
好ましい。この低分子量化合物を併用することによって
低分子量領域の正確な分子量および分子量分布値が測定
できる。低分子量化合物としては、特に限定されず、分
子量が既知である化合物（フッ素系化合物、非フッ素系
化合物）が用いうる。また、該低分子化合物として、前
記の必須の分子量測定用標準試料よりも分子量が小さい
ペルフルオロポリエーテルを用いてもよい。
【００２０】低分子量化合物としては、より正確な検量
線を得られることから含フッ素化合物が好ましく、ペル
フルオロポリエーテルと類似構造である分子量が１００
０以下の含フッ素化合物が特に好ましく、とりわけ分子
量が１０００以下の２−（ペルフルオロアルキル）エチ
ルアルコールが好ましい。低分子量化合物は１種のみを
用いてもよく、２種以上を用いてもよく、２種以上の低
分子量化合物を用いる場合には、構造が異なる化合物で
あってもよい。
線を得られることから含フッ素化合物が好ましく、ペル
フルオロポリエーテルと類似構造である分子量が１００
０以下の含フッ素化合物が特に好ましく、とりわけ分子
量が１０００以下の２−（ペルフルオロアルキル）エチ
ルアルコールが好ましい。低分子量化合物は１種のみを
用いてもよく、２種以上を用いてもよく、２種以上の低
分子量化合物を用いる場合には、構造が異なる化合物で
あってもよい。
【００２１】ＳＥＣに用いられるカラムとしては、汎用
の高分子ゲルを充填したＳＥＣ用カラムが挙げられ、多
孔性ポリスチレン−ジビニルベンゼン系共重合体ゲルを
充填したＳＥＣ用カラムが好ましい。該カラムとして
は、ＰＬゲル ＭＩＸＥＤ−Ｅカラム（ポリマーラボラ
トリーズ社製、商品名）を用いるのが好ましく、さらに
このカラムを２本直列に連結すると、分離性能が向上し
て、より好ましい。
の高分子ゲルを充填したＳＥＣ用カラムが挙げられ、多
孔性ポリスチレン−ジビニルベンゼン系共重合体ゲルを
充填したＳＥＣ用カラムが好ましい。該カラムとして
は、ＰＬゲル ＭＩＸＥＤ−Ｅカラム（ポリマーラボラ
トリーズ社製、商品名）を用いるのが好ましく、さらに
このカラムを２本直列に連結すると、分離性能が向上し
て、より好ましい。
【００２２】ＳＥＣ装置としては、汎用の装置が使用で
きる。ＳＥＣ装置における検出器としては、示差屈折率
（ＲＩ）検出器、紫外線吸光検出器、可視光線吸光検出
器、赤外線吸光検出器、光散乱強度検出器等が挙げられ
る。移動相の送液速度は、カラムサイズ、カラム充填剤
の種類等に応じて適宜決定され、毎分０．１〜１０ｍｌ
であるのが好ましい。その他の分析条件は、通常の測定
条件を最適化して採用するのが好ましい。
きる。ＳＥＣ装置における検出器としては、示差屈折率
（ＲＩ）検出器、紫外線吸光検出器、可視光線吸光検出
器、赤外線吸光検出器、光散乱強度検出器等が挙げられ
る。移動相の送液速度は、カラムサイズ、カラム充填剤
の種類等に応じて適宜決定され、毎分０．１〜１０ｍｌ
であるのが好ましい。その他の分析条件は、通常の測定
条件を最適化して採用するのが好ましい。
【００２３】本発明の方法によりＳＥＣ分析を行う場合
には、分析対象となるフッ素系有機化合物をＳＥＣに付
し、そのカラム保持時間から、フッ素系有機化合物の分
子量を測定できる。フッ素系有機化合物が分子量の異な
る２種以上の化合物からなる場合には、その分子量の広
がり具合を分子量分布値として求めうる。フッ素系有機
化合物の分子量値および分子量分布値は、該化合物の性
能評価や品質管理等に用いられる有用な数値であり、本
発明の方法によれば、これらの数値を、より正確な値と
して求めうる。
には、分析対象となるフッ素系有機化合物をＳＥＣに付
し、そのカラム保持時間から、フッ素系有機化合物の分
子量を測定できる。フッ素系有機化合物が分子量の異な
る２種以上の化合物からなる場合には、その分子量の広
がり具合を分子量分布値として求めうる。フッ素系有機
化合物の分子量値および分子量分布値は、該化合物の性
能評価や品質管理等に用いられる有用な数値であり、本
発明の方法によれば、これらの数値を、より正確な値と
して求めうる。
【００２４】
【実施例】［例１］移動相としてアサヒクリンＡＫ−２
２５ ＳＥＣグレード１を用い、ＳＥＣ用カラムとし
て、ポリマーラボラトリー社製のＰＬゲル５μｍ ＭＩ
ＸＥＤ−Ｅ（内径７．５ｍｍ、長さ３０ｃｍ）を２本直
列に連結したものを用い、分子量測定用標準試料とし
て、分子量分布値が１．１未満であるペルフルオロポリ
エーテル４種［（ＳＥＣピークトップの分子量：分子量
分布値）；（２０４６：１．０４）、（３６２２：１．
０７）、（６５０１：１．０３）、（９６３８：１．０
４）］、および、分子量分布値が１．１以上であるペル
フルオロポリエーテル１種（ＳＥＣピークトップの分子
量が１３１８：分子量分布値が１．１６）、を用いて分
析した。
２５ ＳＥＣグレード１を用い、ＳＥＣ用カラムとし
て、ポリマーラボラトリー社製のＰＬゲル５μｍ ＭＩ
ＸＥＤ−Ｅ（内径７．５ｍｍ、長さ３０ｃｍ）を２本直
列に連結したものを用い、分子量測定用標準試料とし
て、分子量分布値が１．１未満であるペルフルオロポリ
エーテル４種［（ＳＥＣピークトップの分子量：分子量
分布値）；（２０４６：１．０４）、（３６２２：１．
０７）、（６５０１：１．０３）、（９６３８：１．０
４）］、および、分子量分布値が１．１以上であるペル
フルオロポリエーテル１種（ＳＥＣピークトップの分子
量が１３１８：分子量分布値が１．１６）、を用いて分
析した。
【００２５】移動相流速を毎分１．０ｍｌ、カラム温度
を３７℃とし、検出器として示差屈折率（ＲＩ）検出器
を用い、極性を−とした。送液ポンプにかかる圧力は約
１０２ｋｇ／ｃｍ2であった。得られたクロマトグラム
をまとめて図１に示す。
を３７℃とし、検出器として示差屈折率（ＲＩ）検出器
を用い、極性を−とした。送液ポンプにかかる圧力は約
１０２ｋｇ／ｃｍ2であった。得られたクロマトグラム
をまとめて図１に示す。
【００２６】つぎに、同様の条件で２−（ペルフルオロ
ヘキシル）エタノールと２−（ペルフルオロデシル）エ
タノールを分析した。先に測定したペルフルオロポリエ
ーテルの測定結果とあわせて検量線を作成した。検量線
（ＰＦＰＥで示される検量線）を図２に示す。
ヘキシル）エタノールと２−（ペルフルオロデシル）エ
タノールを分析した。先に測定したペルフルオロポリエ
ーテルの測定結果とあわせて検量線を作成した。検量線
（ＰＦＰＥで示される検量線）を図２に示す。
【００２７】［例２］（参考例） 例１と同様のＳＥＣ測定条件で、単分散ＰＭＭＡと酢酸
イソブチルのＳＥＣを測定し、それらの測定結果から検
量線を作成した。検量線（ＰＭＭＡで示される検量線）
を図２に示す。
イソブチルのＳＥＣを測定し、それらの測定結果から検
量線を作成した。検量線（ＰＭＭＡで示される検量線）
を図２に示す。
【００２８】ＰＦＰＥと２−（ペルフルオロアルキル）
エタノールから得た検量線は、ＰＭＭＡと酢酸イソブチ
ルによる検量線に比べて同一保持時間に対して高分子量
側にある。すなわち、フッ素系有機化合物であるＰＦＰ
Ｅは、同一分子量の非フッ素系有機化合物であるＰＭＭ
Ａに比較して、保持時間が長い。
エタノールから得た検量線は、ＰＭＭＡと酢酸イソブチ
ルによる検量線に比べて同一保持時間に対して高分子量
側にある。すなわち、フッ素系有機化合物であるＰＦＰ
Ｅは、同一分子量の非フッ素系有機化合物であるＰＭＭ
Ａに比較して、保持時間が長い。
【００２９】［例３］ペルフルオロポリエーテル（19Ｆ
−ＮＭＲ測定によるＭnが１８８８。ＰＭＭＡ換算分子
量はＭn＝１０９０）をアサヒクリンＡＫ−２２５ Ｓ
ＥＣグレード１（旭硝子製、商品名）に１質量％の濃度
で溶解させたものを用いて、例１と同じ条件で分析し
た。得られたクロマトグラムを図３に示す。例１で得た
検量線を用いてペルフルオロポリエーテルの分子量を求
めた結果、ＰＦＰＥ換算分子量は、Ｍnが１７５０であ
り、19Ｆ−ＮＭＲ測定によるＭn値に近い値が測定でき
た。また、Ｍwは３２３０であった。
−ＮＭＲ測定によるＭnが１８８８。ＰＭＭＡ換算分子
量はＭn＝１０９０）をアサヒクリンＡＫ−２２５ Ｓ
ＥＣグレード１（旭硝子製、商品名）に１質量％の濃度
で溶解させたものを用いて、例１と同じ条件で分析し
た。得られたクロマトグラムを図３に示す。例１で得た
検量線を用いてペルフルオロポリエーテルの分子量を求
めた結果、ＰＦＰＥ換算分子量は、Ｍnが１７５０であ
り、19Ｆ−ＮＭＲ測定によるＭn値に近い値が測定でき
た。また、Ｍwは３２３０であった。
【００３０】
【発明の効果】本発明方法によれば、フッ素系有機化合
物の分子量および分子量分布値を、より正確に測定でき
る。また本発明方法は、良好な作業環境、かつ地球環境
への影響が少ない条件で実施できる。
物の分子量および分子量分布値を、より正確に測定でき
る。また本発明方法は、良好な作業環境、かつ地球環境
への影響が少ない条件で実施できる。
【図１】例１に係るペルフルオロポリエーテル５種のク
ロマトグラム。
ロマトグラム。
【図２】例１で得た検量線（ＰＦＰＥ）および例２で得
た検量線（ＰＭＭＡ）。
た検量線（ＰＭＭＡ）。
【図３】例３に係るペルフルオロポリエーテルのクロマ
トグラム。
トグラム。
Claims (6)
- 【請求項１】フッ素系有機化合物の分子量をサイズ排除
クロマトグラフィにより測定する方法において、移動相
としてジクロロペンタフルオロプロパンを必須成分とす
る溶媒を用い、かつ、分子量測定用標準試料としてＭw
／Ｍnで表される分子量分布値が１．１未満のペルフル
オロポリエーテルを用いることを特徴とするフッ素系有
機化合物の分子量測定方法。 - 【請求項２】フッ素系有機化合物の分子量が、１×１０
2〜１×１０5である請求項１に記載の分子量測定方法。 - 【請求項３】フッ素系有機化合物が、ペルフルオロポリ
エーテルまたはフルオロシリコーンである請求項１また
は２に記載の分子量測定方法。 - 【請求項４】分子量測定用標準試料として、Ｍw／Ｍnで
表される分子量分布値が１．１未満のペルフルオロポリ
エーテルとともに、分子量が１０００以下の低分子有機
化合物を用いる請求項１、２または３に記載の分子量測
定方法。 - 【請求項５】分子量が１０００以下の低分子有機化合物
が、分子量が１０００以下の２−（ペルフルオロアルキ
ル）エチルアルコールである請求項１〜４のいずれかに
記載の分子量測定方法。 - 【請求項６】分子量とともに分子量分布値も測定する方
法である請求項１〜５のいずれかに記載の分子量測定方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000020565A JP2001208736A (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | フッ素系有機化合物の分子量測定方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000020565A JP2001208736A (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | フッ素系有機化合物の分子量測定方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001208736A true JP2001208736A (ja) | 2001-08-03 |
Family
ID=18547105
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000020565A Withdrawn JP2001208736A (ja) | 2000-01-28 | 2000-01-28 | フッ素系有機化合物の分子量測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001208736A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009093665A1 (ja) | 2008-01-24 | 2009-07-30 | Asahi Glass Company, Limited | エーテル組成物 |
| WO2010029923A1 (ja) | 2008-09-09 | 2010-03-18 | 旭硝子株式会社 | 水酸基を有するペルフルオロ化合物の製造方法 |
| WO2011040576A1 (ja) | 2009-10-01 | 2011-04-07 | 旭硝子株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物および架橋ゴム物品 |
| WO2011065312A1 (ja) | 2009-11-26 | 2011-06-03 | 旭硝子株式会社 | エーテル化合物、これを含む潤滑剤および潤滑剤用組成物 |
| CN106198799A (zh) * | 2016-07-04 | 2016-12-07 | 巨化集团技术中心 | 一种全氟聚醚相对分子质量及分布的分析方法 |
| US9598657B2 (en) | 2013-08-13 | 2017-03-21 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorinated polyether compound, lubricant, liquid composition and article |
| WO2022138508A1 (ja) | 2020-12-25 | 2022-06-30 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素ポリエーテル化合物 |
| WO2024024523A1 (ja) * | 2022-07-29 | 2024-02-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマーの分子量の測定方法 |
-
2000
- 2000-01-28 JP JP2000020565A patent/JP2001208736A/ja not_active Withdrawn
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009093665A1 (ja) | 2008-01-24 | 2009-07-30 | Asahi Glass Company, Limited | エーテル組成物 |
| WO2010029923A1 (ja) | 2008-09-09 | 2010-03-18 | 旭硝子株式会社 | 水酸基を有するペルフルオロ化合物の製造方法 |
| WO2011040576A1 (ja) | 2009-10-01 | 2011-04-07 | 旭硝子株式会社 | 架橋性フッ素ゴム組成物および架橋ゴム物品 |
| WO2011065312A1 (ja) | 2009-11-26 | 2011-06-03 | 旭硝子株式会社 | エーテル化合物、これを含む潤滑剤および潤滑剤用組成物 |
| US9598657B2 (en) | 2013-08-13 | 2017-03-21 | Asahi Glass Company, Limited | Fluorinated polyether compound, lubricant, liquid composition and article |
| CN106198799A (zh) * | 2016-07-04 | 2016-12-07 | 巨化集团技术中心 | 一种全氟聚醚相对分子质量及分布的分析方法 |
| WO2022138508A1 (ja) | 2020-12-25 | 2022-06-30 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素ポリエーテル化合物 |
| WO2024024523A1 (ja) * | 2022-07-29 | 2024-02-01 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマーの分子量の測定方法 |
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