JP2001199723A - ＢａＦＩ結晶及びその表面処理方法 - Google Patents
ＢａＦＩ結晶及びその表面処理方法Info
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- JP2001199723A JP2001199723A JP2000008524A JP2000008524A JP2001199723A JP 2001199723 A JP2001199723 A JP 2001199723A JP 2000008524 A JP2000008524 A JP 2000008524A JP 2000008524 A JP2000008524 A JP 2000008524A JP 2001199723 A JP2001199723 A JP 2001199723A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 焼成時に結晶成長しにくい希土類元素含有の
ＢａＦＩ結晶を提供する。 【解決手段】 Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、
Ｔｍ及びＹｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の
希土類元素を含有させ、結晶表面をＢａＦＢｒで覆う。
およびＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ及び
Ｙｂよりなる群から選ばれる少くとも１種の希土類元素
を含有するＢａＦＩ結晶を親水性有機溶媒に分散させて
スラリーとし、該スラリーに臭化水素酸を添加して攪拌
反応させて、ＢａＦＩ結晶の表面をＢａＦＢｒで覆う。
ＢａＦＩ結晶を提供する。 【解決手段】 Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、
Ｔｍ及びＹｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の
希土類元素を含有させ、結晶表面をＢａＦＢｒで覆う。
およびＣｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ及び
Ｙｂよりなる群から選ばれる少くとも１種の希土類元素
を含有するＢａＦＩ結晶を親水性有機溶媒に分散させて
スラリーとし、該スラリーに臭化水素酸を添加して攪拌
反応させて、ＢａＦＩ結晶の表面をＢａＦＢｒで覆う。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、希土類元素を含有
したＢａＦＩ結晶及びその表面処理方法に関する。
したＢａＦＩ結晶及びその表面処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】医療分野における画像診断や、Ｘ線、電
子線、中性子線等による構造解析分野において、従来の
放射線写真法に代わる方法として、輝尽性蛍光体を含有
するイメージングプレートを用いて放射線記録画像の読
み出しを行う放射線像記録再生方法が広く利用されてい
る。この方法で用いられる輝尽性蛍光体は、その粒径が
数μｍであることが求められるが、希土類元素を含有し
たＢａＦＩ結晶は、ＢａＩ2とＮＨ4Ｆを用いて、湿式法
で沈殿析出させることで粒径数μｍ程度のものが得ら
れ、輝度の高い輝尽性蛍光体として注目されている。し
かし、こうして得られたＢａＦＩ結晶は、蛍光体として
の特性を出すための焼成工程で結晶成長しやすく、焼成
して仕上がった蛍光体の粒径は、数十〜数百μｍにまで
巨大化する。この問題に対し、ＢａＦＸ結晶（ＸはＣ
ｌ、Ｂｒ及びＩよりなる群から選ばれる少なくとも1種
のハロゲン）の結晶成長を防止するため、アルミナ微粉
末、シリカ微粉末などを結晶表面にコーティングする方
法が開示されている（特開平７−２３３３６９号公報参
照）。
子線、中性子線等による構造解析分野において、従来の
放射線写真法に代わる方法として、輝尽性蛍光体を含有
するイメージングプレートを用いて放射線記録画像の読
み出しを行う放射線像記録再生方法が広く利用されてい
る。この方法で用いられる輝尽性蛍光体は、その粒径が
数μｍであることが求められるが、希土類元素を含有し
たＢａＦＩ結晶は、ＢａＩ2とＮＨ4Ｆを用いて、湿式法
で沈殿析出させることで粒径数μｍ程度のものが得ら
れ、輝度の高い輝尽性蛍光体として注目されている。し
かし、こうして得られたＢａＦＩ結晶は、蛍光体として
の特性を出すための焼成工程で結晶成長しやすく、焼成
して仕上がった蛍光体の粒径は、数十〜数百μｍにまで
巨大化する。この問題に対し、ＢａＦＸ結晶（ＸはＣ
ｌ、Ｂｒ及びＩよりなる群から選ばれる少なくとも1種
のハロゲン）の結晶成長を防止するため、アルミナ微粉
末、シリカ微粉末などを結晶表面にコーティングする方
法が開示されている（特開平７−２３３３６９号公報参
照）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、結晶成
長しやすいＢａＦＩ結晶では、前記方法により結晶成長
を完全に抑えようとすると、アルミナ微粉末やシリカ微
粉末などの添加量を多くしなければならず、その結果、
蛍光体として最も重要な特性である輝度に悪影響が及ぶ
という問題があった。そこで、本発明は、焼成工程で結
晶成長の少ないＢａＦＩ結晶及びその表面処理方法の提
供を目的とする。
長しやすいＢａＦＩ結晶では、前記方法により結晶成長
を完全に抑えようとすると、アルミナ微粉末やシリカ微
粉末などの添加量を多くしなければならず、その結果、
蛍光体として最も重要な特性である輝度に悪影響が及ぶ
という問題があった。そこで、本発明は、焼成工程で結
晶成長の少ないＢａＦＩ結晶及びその表面処理方法の提
供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる課題
を解決するためにＢａＦＩ結晶表面の改質について種々
検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ
及びＹｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の希土
類元素を含有し、結晶表面がＢａＦＢｒで覆われている
ことを特徴とするＢａＦＩ結晶である。また、もう1つ
の本発明は、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔ
ｍ及びＹｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の希
土類元素を含有するＢａＦＩ結晶を親水性有機溶媒に分
散させてスラリーとし、該スラリーに臭化水素酸を添加
して撹拌反応させることを特徴とする上記ＢａＦＩ結晶
の表面処理方法である。
を解決するためにＢａＦＩ結晶表面の改質について種々
検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、
本発明は、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ
及びＹｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の希土
類元素を含有し、結晶表面がＢａＦＢｒで覆われている
ことを特徴とするＢａＦＩ結晶である。また、もう1つ
の本発明は、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔ
ｍ及びＹｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の希
土類元素を含有するＢａＦＩ結晶を親水性有機溶媒に分
散させてスラリーとし、該スラリーに臭化水素酸を添加
して撹拌反応させることを特徴とする上記ＢａＦＩ結晶
の表面処理方法である。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記したように、本発明のＢａＦＩ結晶の特徴
は、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ及びＹ
ｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の希土類元素
を含有し、結晶表面がＢａＦＢｒで覆われている点にあ
る。これにより、焼成工程における結晶成長を少なくす
ることができる。本発明のＢａＦＩ結晶を得るには、ま
ず、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ及びＹ
ｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の希土類元素
を含有するＢａＩ2水溶液とＮＨ4Ｆ水溶液を用いて、湿
式法で沈殿析出させることにより希土類元素含有ＢａＦ
Ｉ結晶を生成させる。そして、このＢａＦＩ結晶を親水
性有機溶媒に分散させてスラリーとする。ここで、親水
性有機溶媒を使用する理由は、後で加える臭化水素酸を
該溶媒に溶解させるためである。したがって、親水性で
あれば、特に有機溶媒の種類は問わないが、アルコー
ル、ケトン、特に安全性及び経済性の点からメタノー
ル、エタノールが好ましい。スラリー中のＢａＦＩ結晶
濃度は、反応の面からの制約はないが、あまり低すぎる
と生産性が低下すると共に、溶媒のコストが上昇し、逆
にあまり高いと粘度が高くなり撹拌しづらくなるので、
ＢａＦＩ結晶１ｋｇに対して親水性有機溶媒１〜５Ｌ程
度を使用するのがよい。また、ＢａＦＩ結晶中における
輝尽性発光賦活剤としての希土類元素の含有量は、０．
０５〜１．０ｗｔ％が好ましく、高すぎても低すぎても
輝尽性発光強度は低下する。
する。前記したように、本発明のＢａＦＩ結晶の特徴
は、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ及びＹ
ｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の希土類元素
を含有し、結晶表面がＢａＦＢｒで覆われている点にあ
る。これにより、焼成工程における結晶成長を少なくす
ることができる。本発明のＢａＦＩ結晶を得るには、ま
ず、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｔｍ及びＹ
ｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の希土類元素
を含有するＢａＩ2水溶液とＮＨ4Ｆ水溶液を用いて、湿
式法で沈殿析出させることにより希土類元素含有ＢａＦ
Ｉ結晶を生成させる。そして、このＢａＦＩ結晶を親水
性有機溶媒に分散させてスラリーとする。ここで、親水
性有機溶媒を使用する理由は、後で加える臭化水素酸を
該溶媒に溶解させるためである。したがって、親水性で
あれば、特に有機溶媒の種類は問わないが、アルコー
ル、ケトン、特に安全性及び経済性の点からメタノー
ル、エタノールが好ましい。スラリー中のＢａＦＩ結晶
濃度は、反応の面からの制約はないが、あまり低すぎる
と生産性が低下すると共に、溶媒のコストが上昇し、逆
にあまり高いと粘度が高くなり撹拌しづらくなるので、
ＢａＦＩ結晶１ｋｇに対して親水性有機溶媒１〜５Ｌ程
度を使用するのがよい。また、ＢａＦＩ結晶中における
輝尽性発光賦活剤としての希土類元素の含有量は、０．
０５〜１．０ｗｔ％が好ましく、高すぎても低すぎても
輝尽性発光強度は低下する。
【０００６】次に、前記スラリーを撹拌しながら、これ
に所定量の臭化水素酸を添加して撹拌反応させる。この
時、臭化水素酸から遊離した臭素イオンがＢａＦＩ結晶
表面で、結晶中のヨウ素と置換してＢａＦＢｒが生成す
る反応が起こる。臭化水素酸の添加量は、ＢａＦＩ結晶
中のヨウ素分に対して、臭化水素酸中の臭素イオンが１
０〜５０％当量となるようにすることが好ましい。１０
％当量より少ないと、後に実施する焼成工程において、
ＢａＦＩ結晶の結晶成長抑制効果が十分でなく、５０％
当量より多くするとＢａＦＩ結晶自体が破壊されてしま
う。また、スラリーに臭化水素酸を添加して撹拌反応さ
せる際の温度については、特に限定はなく、室温から溶
媒の沸点温度までの範囲で任意に選択できる。圧力容器
を使用すれば常圧での溶媒の沸点以上の温度で反応させ
ることも可能である。反応時間は３０分間以上であれば
十分である。
に所定量の臭化水素酸を添加して撹拌反応させる。この
時、臭化水素酸から遊離した臭素イオンがＢａＦＩ結晶
表面で、結晶中のヨウ素と置換してＢａＦＢｒが生成す
る反応が起こる。臭化水素酸の添加量は、ＢａＦＩ結晶
中のヨウ素分に対して、臭化水素酸中の臭素イオンが１
０〜５０％当量となるようにすることが好ましい。１０
％当量より少ないと、後に実施する焼成工程において、
ＢａＦＩ結晶の結晶成長抑制効果が十分でなく、５０％
当量より多くするとＢａＦＩ結晶自体が破壊されてしま
う。また、スラリーに臭化水素酸を添加して撹拌反応さ
せる際の温度については、特に限定はなく、室温から溶
媒の沸点温度までの範囲で任意に選択できる。圧力容器
を使用すれば常圧での溶媒の沸点以上の温度で反応させ
ることも可能である。反応時間は３０分間以上であれば
十分である。
【０００７】最後に、前記スラリーを濾過などにより固
液分離する。分離した固形物を親水性有機溶媒で、よく
洗浄した後、乾燥する。乾燥物を耐火性の容器に充填
し、還元性雰囲気又は不活性雰囲気下で焼成する。その
際の焼成温度は８００〜８５０℃で１〜５時間程度がよ
い。８００℃未満では蛍光体としての輝度不足をもたら
し、８５０℃を超えると輝度の向上は見られず、結晶成
長だけが進行することになる。このようにして得られた
焼成物は、イメージングプレート用の輝尽性蛍光体とし
て用いられる。
液分離する。分離した固形物を親水性有機溶媒で、よく
洗浄した後、乾燥する。乾燥物を耐火性の容器に充填
し、還元性雰囲気又は不活性雰囲気下で焼成する。その
際の焼成温度は８００〜８５０℃で１〜５時間程度がよ
い。８００℃未満では蛍光体としての輝度不足をもたら
し、８５０℃を超えると輝度の向上は見られず、結晶成
長だけが進行することになる。このようにして得られた
焼成物は、イメージングプレート用の輝尽性蛍光体とし
て用いられる。
【０００８】
【実施例】以下、本発明の実施態様について、実施例を
挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 （実施例１） （Ｅｕ含有ＢａＦＩの合成）１．０Ｌのビーカーに０．
００６ｍｏｌ／ＬのＥｕを含む３．７５ｍｏｌ／ＬのＢ
ａＩ2水溶液０．４Ｌを入れ、撹拌しながら８０℃に加
熱した。撹拌を続けながら、この溶液に６．０ｍｏｌ／
ＬのＮＨ4Ｆ水溶液０．１Ｌを１０秒間で投入した。投
入すると同時にゲル状の沈殿物の生成が見られたが、撹
拌中にすぐに白色の沈殿物に変化した。投入直後の混合
液のＢａ濃度は３．０ｍｏｌ／Ｌであった。８０℃での
加熱を続けながら、自然蒸発による濃縮をＢａ濃度が
４．０ｍｏｌ／Ｌになるまで続け、ブッフナー漏斗で結
晶を濾別し、エタノールで洗浄した。さらに、該沈殿物
を１００℃で１０時間乾燥し、１６８．５ｇのＥｕ含有
ＢａＦＩ結晶を得た。得られた結晶の平均粒径につい
て、エタノールを媒体としてマイクロトラックＳＰＡ
（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、商品名）で測定
したところ、３．２μｍであった。
挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定され
るものではない。 （実施例１） （Ｅｕ含有ＢａＦＩの合成）１．０Ｌのビーカーに０．
００６ｍｏｌ／ＬのＥｕを含む３．７５ｍｏｌ／ＬのＢ
ａＩ2水溶液０．４Ｌを入れ、撹拌しながら８０℃に加
熱した。撹拌を続けながら、この溶液に６．０ｍｏｌ／
ＬのＮＨ4Ｆ水溶液０．１Ｌを１０秒間で投入した。投
入すると同時にゲル状の沈殿物の生成が見られたが、撹
拌中にすぐに白色の沈殿物に変化した。投入直後の混合
液のＢａ濃度は３．０ｍｏｌ／Ｌであった。８０℃での
加熱を続けながら、自然蒸発による濃縮をＢａ濃度が
４．０ｍｏｌ／Ｌになるまで続け、ブッフナー漏斗で結
晶を濾別し、エタノールで洗浄した。さらに、該沈殿物
を１００℃で１０時間乾燥し、１６８．５ｇのＥｕ含有
ＢａＦＩ結晶を得た。得られた結晶の平均粒径につい
て、エタノールを媒体としてマイクロトラックＳＰＡ
（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、商品名）で測定
したところ、３．２μｍであった。
【０００９】（ＢａＦＩ結晶の表面処理）１．０Ｌのビ
ーカーに０．５Ｌのエタノールを入れ、これに実施例１
で合成したＥｕ含有ＢａＦＩ結晶１００ｇを入れて撹拌
することにより、スラリーとした。そして、該スラリー
に４７％臭化水素酸１８．２ｇを加えて２時間撹拌し
た。この時のＢａＦＩ結晶中のヨウ素分に対する臭化水
素酸中の臭素イオンは３０％当量であった。反応終了
後、スラリーからブッフナー漏斗で結晶を濾別し、エタ
ノールで洗浄した。さらに、該結晶を１００℃で１０時
間乾燥し、ＢａＦＢｒで表面処理されたＥｕ含有ＢａＦ
Ｉ結晶９２．７ｇを得た。この結晶のハロゲン組成をイ
オンクロマト法で分析したところ、ＢａＦＩ結晶中のヨ
ウ素分の２５．５％が臭素で置換されていた。また、こ
の結晶のヨウ素と臭素の深さ方向での分析をＸＰＳを用
いておこなったところ、臭素は表面部に偏在しているこ
とがわかった。
ーカーに０．５Ｌのエタノールを入れ、これに実施例１
で合成したＥｕ含有ＢａＦＩ結晶１００ｇを入れて撹拌
することにより、スラリーとした。そして、該スラリー
に４７％臭化水素酸１８．２ｇを加えて２時間撹拌し
た。この時のＢａＦＩ結晶中のヨウ素分に対する臭化水
素酸中の臭素イオンは３０％当量であった。反応終了
後、スラリーからブッフナー漏斗で結晶を濾別し、エタ
ノールで洗浄した。さらに、該結晶を１００℃で１０時
間乾燥し、ＢａＦＢｒで表面処理されたＥｕ含有ＢａＦ
Ｉ結晶９２．７ｇを得た。この結晶のハロゲン組成をイ
オンクロマト法で分析したところ、ＢａＦＩ結晶中のヨ
ウ素分の２５．５％が臭素で置換されていた。また、こ
の結晶のヨウ素と臭素の深さ方向での分析をＸＰＳを用
いておこなったところ、臭素は表面部に偏在しているこ
とがわかった。
【００１０】（表面処理ＢａＦＩ結晶の焼成）上記表面
処理したＥｕ含有ＢａＦＩ結晶９０ｇをアルミナ坩堝に
入れ、３％Ｈ 2＋９７％Ｎ2ガスを流しながら、管状電気
炉により８４０℃で２時間焼成した。得られた焼成物の
平均粒径について、エタノールを媒体としてマイクロト
ラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、商
品名）で測定したところ、５．２μｍであった。
処理したＥｕ含有ＢａＦＩ結晶９０ｇをアルミナ坩堝に
入れ、３％Ｈ 2＋９７％Ｎ2ガスを流しながら、管状電気
炉により８４０℃で２時間焼成した。得られた焼成物の
平均粒径について、エタノールを媒体としてマイクロト
ラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、商
品名）で測定したところ、５．２μｍであった。
【００１１】（実施例２） （Ｅｕ含有ＢａＦＩの合成）実施例１と同じ条件で合成
をおこない、１６６．９ｇのＥｕ含有ＢａＦＩ結晶を得
た。得られた結晶の平均粒径について、エタノールを媒
体としてマイクロトラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲ
ＴＨＲＵＰ社製、商品名）で測定したところ、３．６μ
ｍであった。
をおこない、１６６．９ｇのＥｕ含有ＢａＦＩ結晶を得
た。得られた結晶の平均粒径について、エタノールを媒
体としてマイクロトラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲ
ＴＨＲＵＰ社製、商品名）で測定したところ、３．６μ
ｍであった。
【００１２】（ＢａＦＩ結晶の表面処理）１．０Ｌのビ
ーカーに０．５Ｌのエタノールを入れ、これに実施例２
で合成したＥｕ含有ＢａＦＩ結晶１００ｇを入れて撹拌
することにより、スラリーとした。そして、該スラリー
に４７％臭化水素酸９．１ｇを加えて２時間撹拌した。
この時のＢａＦＩ結晶中のヨウ素分に対する臭化水素酸
中の臭素イオンは１５％当量であった。反応終了後、ス
ラリーからブッフナー漏斗で結晶を濾別し、エタノール
で洗浄した。さらに、該結晶を１００℃で１０時間乾燥
し、ＢａＦＢｒで表面処理されたＥｕ含有ＢａＦＩ結晶
９６．１ｇを得た。この結晶のハロゲン組成をイオンク
ロマト法で分析したところ、ＢａＦＩ中のヨウ素分の１
３．３％が臭素で置換されていた。
ーカーに０．５Ｌのエタノールを入れ、これに実施例２
で合成したＥｕ含有ＢａＦＩ結晶１００ｇを入れて撹拌
することにより、スラリーとした。そして、該スラリー
に４７％臭化水素酸９．１ｇを加えて２時間撹拌した。
この時のＢａＦＩ結晶中のヨウ素分に対する臭化水素酸
中の臭素イオンは１５％当量であった。反応終了後、ス
ラリーからブッフナー漏斗で結晶を濾別し、エタノール
で洗浄した。さらに、該結晶を１００℃で１０時間乾燥
し、ＢａＦＢｒで表面処理されたＥｕ含有ＢａＦＩ結晶
９６．１ｇを得た。この結晶のハロゲン組成をイオンク
ロマト法で分析したところ、ＢａＦＩ中のヨウ素分の１
３．３％が臭素で置換されていた。
【００１３】（表面処理ＢａＦＩ結晶の焼成）上記表面
処理したＥｕ含有ＢａＦＩ結晶９０ｇをアルミナ坩堝に
入れ、３％Ｈ 2＋９７％Ｎ2ガスを流しながら、管状電気
炉により８４０℃で２時間焼成した。得られた焼成物の
平均粒径について、エタノールを媒体としてマイクロト
ラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、商
品名）で測定したところ、７．３μｍであった。
処理したＥｕ含有ＢａＦＩ結晶９０ｇをアルミナ坩堝に
入れ、３％Ｈ 2＋９７％Ｎ2ガスを流しながら、管状電気
炉により８４０℃で２時間焼成した。得られた焼成物の
平均粒径について、エタノールを媒体としてマイクロト
ラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、商
品名）で測定したところ、７．３μｍであった。
【００１４】（比較例１）実施例１で合成したＥｕ含有
ＢａＦＩ結晶５０ｇ（表面処理なし）をアルミナ坩堝に
入れ、３％Ｈ2＋９７％Ｎ2ガスを流しながら、管状電気
炉により８４０℃で２時間焼成した。得られた焼成物を
乳鉢で軽く解砕した後、エタノールを媒体としてマイク
ロトラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社
製、商品名）で平均粒径を測定したところ、８７μｍで
あった。
ＢａＦＩ結晶５０ｇ（表面処理なし）をアルミナ坩堝に
入れ、３％Ｈ2＋９７％Ｎ2ガスを流しながら、管状電気
炉により８４０℃で２時間焼成した。得られた焼成物を
乳鉢で軽く解砕した後、エタノールを媒体としてマイク
ロトラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社
製、商品名）で平均粒径を測定したところ、８７μｍで
あった。
【００１５】（実施例３） （Ｃｅ含有ＢａＦＩの合成）１．０Ｌのビーカーに０．
００６ｍｏｌ／ＬのＣｅを含む３．７５ｍｏｌ／ＬのＢ
ａＩ2水溶液０．４Ｌを入れ、撹拌しながら８０℃に加
熱した。撹拌を続けながら、この溶液に６．０ｍｏｌ／
ＬのＮＨ4Ｆ水溶液０．１Ｌを１０秒間で投入した。投
入すると同時にゲル状の沈殿物の生成が見られたが、撹
拌中にすぐに白色の沈殿物に変化した。投入直後の混合
液のＢａ濃度は３．０ｍｏｌ／Ｌであった。８０℃での
加熱を続けながら、自然蒸発による濃縮をＢａ濃度が
４．０ｍｏｌ／Ｌになるまで続け、ブッフナー漏斗で結
晶を濾別し、エタノールで洗浄した。さらに、該沈殿物
を１００℃で１０時間乾燥し、１６８．５ｇのＣｅ含有
ＢａＦＩ結晶を得た。得られた結晶の平均粒径につい
て、エタノールを媒体としてマイクロトラックＳＰＡ
（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、商品名）で測定
したところ、３．４μｍであった。
００６ｍｏｌ／ＬのＣｅを含む３．７５ｍｏｌ／ＬのＢ
ａＩ2水溶液０．４Ｌを入れ、撹拌しながら８０℃に加
熱した。撹拌を続けながら、この溶液に６．０ｍｏｌ／
ＬのＮＨ4Ｆ水溶液０．１Ｌを１０秒間で投入した。投
入すると同時にゲル状の沈殿物の生成が見られたが、撹
拌中にすぐに白色の沈殿物に変化した。投入直後の混合
液のＢａ濃度は３．０ｍｏｌ／Ｌであった。８０℃での
加熱を続けながら、自然蒸発による濃縮をＢａ濃度が
４．０ｍｏｌ／Ｌになるまで続け、ブッフナー漏斗で結
晶を濾別し、エタノールで洗浄した。さらに、該沈殿物
を１００℃で１０時間乾燥し、１６８．５ｇのＣｅ含有
ＢａＦＩ結晶を得た。得られた結晶の平均粒径につい
て、エタノールを媒体としてマイクロトラックＳＰＡ
（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、商品名）で測定
したところ、３．４μｍであった。
【００１６】（ＢａＦＩ結晶の表面処理）１．０Ｌのビ
ーカーに０．５Ｌのエタノールを入れ、これに実施例３
で合成したＣｅ含有ＢａＦＩ結晶１００ｇを入れて撹拌
することにより、スラリーとした。そして、該スラリー
に４７％臭化水素酸１８．２ｇを加えて２時間撹拌し
た。この時のＢａＦＩ結晶中のヨウ素分に対する臭化水
素酸中の臭素イオンは３０％当量であった。反応終了
後、スラリーからブッフナー漏斗で結晶を濾別し、エタ
ノールで洗浄した。さらに、該結晶を１００℃で１０時
間乾燥し、ＢａＦＢｒで表面処理されたＣｅ含有ＢａＦ
Ｉ結晶９２．７ｇを得た。この結晶のハロゲン組成をイ
オンクロマト法で分析したところ、ＢａＦＩ中のヨウ素
分の２４．７％が臭素で置換されていた。
ーカーに０．５Ｌのエタノールを入れ、これに実施例３
で合成したＣｅ含有ＢａＦＩ結晶１００ｇを入れて撹拌
することにより、スラリーとした。そして、該スラリー
に４７％臭化水素酸１８．２ｇを加えて２時間撹拌し
た。この時のＢａＦＩ結晶中のヨウ素分に対する臭化水
素酸中の臭素イオンは３０％当量であった。反応終了
後、スラリーからブッフナー漏斗で結晶を濾別し、エタ
ノールで洗浄した。さらに、該結晶を１００℃で１０時
間乾燥し、ＢａＦＢｒで表面処理されたＣｅ含有ＢａＦ
Ｉ結晶９２．７ｇを得た。この結晶のハロゲン組成をイ
オンクロマト法で分析したところ、ＢａＦＩ中のヨウ素
分の２４．７％が臭素で置換されていた。
【００１７】（表面処理ＢａＦＩ結晶の焼成）上記表面
処理したＣｅ含有ＢａＦＩ結晶９０ｇをアルミナ坩堝に
入れ、３％Ｈ 2＋９７％Ｎ2ガスを流しながら、管状電気
炉により８４０℃で２時間焼成した。得られた焼成物の
平均粒径について、エタノールを媒体としてマイクロト
ラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、商
品名）で測定したところ、５．０μｍであった。
処理したＣｅ含有ＢａＦＩ結晶９０ｇをアルミナ坩堝に
入れ、３％Ｈ 2＋９７％Ｎ2ガスを流しながら、管状電気
炉により８４０℃で２時間焼成した。得られた焼成物の
平均粒径について、エタノールを媒体としてマイクロト
ラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社製、商
品名）で測定したところ、５．０μｍであった。
【００１８】（比較例２）実施例３で合成したＣｅ含有
ＢａＦＩ結晶５０ｇ（表面処理なし）をアルミナ坩堝に
入れ、３％Ｈ2＋９７％Ｎ2ガスを流しながら、管状電気
炉により８４０℃で２時間焼成した。得られた焼成物を
乳鉢で軽く解砕した後、エタノールを媒体としてマイク
ロトラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社
製、商品名）で平均粒径を測定したところ、５９μｍで
あった。
ＢａＦＩ結晶５０ｇ（表面処理なし）をアルミナ坩堝に
入れ、３％Ｈ2＋９７％Ｎ2ガスを流しながら、管状電気
炉により８４０℃で２時間焼成した。得られた焼成物を
乳鉢で軽く解砕した後、エタノールを媒体としてマイク
ロトラックＳＰＡ（ＬＥＥＤＳ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ社
製、商品名）で平均粒径を測定したところ、５９μｍで
あった。
【００１９】（評価）以上の結果からわかるように、所
定の表面処理を施した実施例のＢａＦＩ結晶は、平均粒
径が輝尽性蛍光体として好ましい値であった。
定の表面処理を施した実施例のＢａＦＩ結晶は、平均粒
径が輝尽性蛍光体として好ましい値であった。
【００２０】
【発明の効果】本発明により、焼成時に結晶成長しにく
い希土類元素含有のＢａＦＩ結晶を合成することができ
るようになり、工業上の有効性はきわめて高い。
い希土類元素含有のＢａＦＩ結晶を合成することができ
るようになり、工業上の有効性はきわめて高い。
Claims (3)
- 【請求項１】 Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、
Ｔｍ及びＹｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の
希土類元素を含有し、結晶表面がＢａＦＢｒで覆われて
いることを特徴とするＢａＦＩ結晶。 - 【請求項２】 Ｃｅ、Ｐｒ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、
Ｔｍ及びＹｂよりなる群から選ばれる少なくとも1種の
希土類元素を含有するＢａＦＩ結晶を親水性有機溶媒に
分散させてスラリーとし、該スラリーに臭化水素酸を添
加して撹拌反応させることを特徴とするＢａＦＩ結晶の
表面処理方法。 - 【請求項３】 親水性有機溶媒がアルコールである請求
項２記載の表面処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000008524A JP2001199723A (ja) | 2000-01-18 | 2000-01-18 | ＢａＦＩ結晶及びその表面処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000008524A JP2001199723A (ja) | 2000-01-18 | 2000-01-18 | ＢａＦＩ結晶及びその表面処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001199723A true JP2001199723A (ja) | 2001-07-24 |
Family
ID=18536782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000008524A Pending JP2001199723A (ja) | 2000-01-18 | 2000-01-18 | ＢａＦＩ結晶及びその表面処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001199723A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2007007829A1 (ja) * | 2005-07-13 | 2009-01-29 | コニカミノルタエムジー株式会社 | ハロゲン化物系輝尽性蛍光体前駆体、ハロゲン化物系輝尽性蛍光体、放射線画像変換パネルおよびこれらの製造方法 |
-
2000
- 2000-01-18 JP JP2000008524A patent/JP2001199723A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2007007829A1 (ja) * | 2005-07-13 | 2009-01-29 | コニカミノルタエムジー株式会社 | ハロゲン化物系輝尽性蛍光体前駆体、ハロゲン化物系輝尽性蛍光体、放射線画像変換パネルおよびこれらの製造方法 |
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