JP2001192990A - 収率向上または強度増進剤によるパルプの処理方法 - Google Patents
収率向上または強度増進剤によるパルプの処理方法Info
- Publication number
- JP2001192990A JP2001192990A JP2000278086A JP2000278086A JP2001192990A JP 2001192990 A JP2001192990 A JP 2001192990A JP 2000278086 A JP2000278086 A JP 2000278086A JP 2000278086 A JP2000278086 A JP 2000278086A JP 2001192990 A JP2001192990 A JP 2001192990A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- additive
- temperature
- digester
- slurry
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/02—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C1/00—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C1/00—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting
- D21C1/04—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting with acid reacting compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C1/00—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting
- D21C1/06—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting with alkaline reacting compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/04—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
- D21C3/06—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides sulfur dioxide; sulfurous acid; bisulfites sulfites
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/04—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
- D21C3/06—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides sulfur dioxide; sulfurous acid; bisulfites sulfites
- D21C3/12—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides sulfur dioxide; sulfurous acid; bisulfites sulfites sodium bisulfite
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/222—Use of compounds accelerating the pulping processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/24—Continuous processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
- D21C3/26—Multistage processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C7/00—Digesters
- D21C7/06—Feeding devices
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C7/00—Digesters
- D21C7/14—Means for circulating the lye
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 有益な添加剤６０、例えば、ＡＱやポリサル
ファイドを用いて細砕セルロース繊維材のスラリーから
化学セルロースパルプを製造する方法を提供する。 【解決手段】 第一処理ゾーンで効果的なアルカリ濃度
および温度条件を用いて、セルロースのアルカリ劣化が
実質的に起こらないようにし、その結果セルロース材が
添加剤で効果的に浸透されるようにする。次にセルロー
ス材を蒸解温度でアルカリ蒸解液で処理し、低温、低ア
ルカリ、添加剤による前処理を行わなかった場合に較べ
て高収率または高強度の化学セルロースパルプを製造す
る。第一ゾーンにおける典型的なアルカリおよび温度条
件はそれぞれ、ＮａＯＨとして表すと１０ｇ／ｌ未満
で、約８０〜１３０℃、例えば、約８０〜１１０℃であ
る。第一ゾーンは連続式蒸解缶１１へスラリーを供給す
る供給システム１２（独立した浸透槽を含んでいてもよ
い）であり、蒸解プロセスは連続式蒸解缶１１で行われ
るのが好ましい。
ファイドを用いて細砕セルロース繊維材のスラリーから
化学セルロースパルプを製造する方法を提供する。 【解決手段】 第一処理ゾーンで効果的なアルカリ濃度
および温度条件を用いて、セルロースのアルカリ劣化が
実質的に起こらないようにし、その結果セルロース材が
添加剤で効果的に浸透されるようにする。次にセルロー
ス材を蒸解温度でアルカリ蒸解液で処理し、低温、低ア
ルカリ、添加剤による前処理を行わなかった場合に較べ
て高収率または高強度の化学セルロースパルプを製造す
る。第一ゾーンにおける典型的なアルカリおよび温度条
件はそれぞれ、ＮａＯＨとして表すと１０ｇ／ｌ未満
で、約８０〜１３０℃、例えば、約８０〜１１０℃であ
る。第一ゾーンは連続式蒸解缶１１へスラリーを供給す
る供給システム１２（独立した浸透槽を含んでいてもよ
い）であり、蒸解プロセスは連続式蒸解缶１１で行われ
るのが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、収率向上または強
度増進剤によるパルプの処理方法に関する。
度増進剤によるパルプの処理方法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】１９９９年２月１０日
出願の同時係属（弁理士事務所番号１０−１２６５）米
国特許出願第０９／２４８，００９号明細書（この全開
示を本明細書に参考文献として引用する）は、化学蒸解
に先だって有利な添加剤で細砕セルロース繊維材を処理
する方法を開示している。この添加剤は、アントラキノ
ン（ＡＱ）またはポリサルファイド（ＰＳ）およびこれ
らの誘導体並びに同等品のような強度増進剤または収率
向上剤であることが好ましい。本発明は更に、細砕セル
ロース繊維材、普通は木材チップ（本発明は他の形のセ
ルロースの処理にも同じく適用できるけれども）の前処
理に用いて、得られるパルプの品質（例えば、強度）を
改良し、あるいはパルプ製造工程の効率（例えば、収
率）を改良する方法および装置を提供する。
出願の同時係属（弁理士事務所番号１０−１２６５）米
国特許出願第０９／２４８，００９号明細書（この全開
示を本明細書に参考文献として引用する）は、化学蒸解
に先だって有利な添加剤で細砕セルロース繊維材を処理
する方法を開示している。この添加剤は、アントラキノ
ン（ＡＱ）またはポリサルファイド（ＰＳ）およびこれ
らの誘導体並びに同等品のような強度増進剤または収率
向上剤であることが好ましい。本発明は更に、細砕セル
ロース繊維材、普通は木材チップ（本発明は他の形のセ
ルロースの処理にも同じく適用できるけれども）の前処
理に用いて、得られるパルプの品質（例えば、強度）を
改良し、あるいはパルプ製造工程の効率（例えば、収
率）を改良する方法および装置を提供する。
【０００３】
【課題を解決するための手段】発見されたことによる
と、細砕セルロース繊維材、例えば、木材チップの前処
理は、なかんずく、前処理後のチップの加熱と蒸解と
を、前処理工程から本質的に分離すると、一層効果的に
なる。すなわち、前処理工程が、より低温で、アルカリ
が存在してもよいが、好ましくは実質的にアルカリの存
在なしに行われ、蒸解温度へのチップの加熱が、前処理
（セルロース材の浸透）が本質的に終了した後に行われ
る場合に、一層効果的な前処理を行うことができる。本
発明の態様の一つでは、添加剤は処理工程の初期段階で
添加され、一方、蒸解薬剤、例えば、クラフト白液は、
前処理の初期段階では量を減少したり、あるいは導入を
避け、導入は前処理の後段階、あるいは正式な蒸解処理
の際に行うようにする。従って、本発明に従えば、前処
理は恐らく従来に比して長時間、低温、低アルカリ量で
行われ、蒸解添加剤により、チップは、蒸解温度、すな
わち、１４０℃を超える温度に加熱される前に一層効果
的に処理される。
と、細砕セルロース繊維材、例えば、木材チップの前処
理は、なかんずく、前処理後のチップの加熱と蒸解と
を、前処理工程から本質的に分離すると、一層効果的に
なる。すなわち、前処理工程が、より低温で、アルカリ
が存在してもよいが、好ましくは実質的にアルカリの存
在なしに行われ、蒸解温度へのチップの加熱が、前処理
（セルロース材の浸透）が本質的に終了した後に行われ
る場合に、一層効果的な前処理を行うことができる。本
発明の態様の一つでは、添加剤は処理工程の初期段階で
添加され、一方、蒸解薬剤、例えば、クラフト白液は、
前処理の初期段階では量を減少したり、あるいは導入を
避け、導入は前処理の後段階、あるいは正式な蒸解処理
の際に行うようにする。従って、本発明に従えば、前処
理は恐らく従来に比して長時間、低温、低アルカリ量で
行われ、蒸解添加剤により、チップは、蒸解温度、すな
わち、１４０℃を超える温度に加熱される前に一層効果
的に処理される。
【０００４】本発明の態様の一つに従えば、細砕セルロ
ース繊維材スラリーから化学セルロースパルプを連続的
に製造する方法が提供される。この方法は、（ａ）セル
ロースのアルカリ劣化が実質的に起こらず、かつ酸加水
分解が殆どあるいは実質的に全く起こらない効果的なア
ルカリおよび温度条件下で収率向上または強度増進添加
剤含有の溶液でセルロース材を浸透するステップ、およ
び（ｂ）、ステップ（ａ）の後に、蒸解温度でセルロー
ス材をアルカリ蒸解液で処理し、ステップ（ａ）を行わ
なかった場合に較べて高収率または高強度の化学セルロ
ースパルプを製造するステップを実質的に連続的に行う
ものである。
ース繊維材スラリーから化学セルロースパルプを連続的
に製造する方法が提供される。この方法は、（ａ）セル
ロースのアルカリ劣化が実質的に起こらず、かつ酸加水
分解が殆どあるいは実質的に全く起こらない効果的なア
ルカリおよび温度条件下で収率向上または強度増進添加
剤含有の溶液でセルロース材を浸透するステップ、およ
び（ｂ）、ステップ（ａ）の後に、蒸解温度でセルロー
ス材をアルカリ蒸解液で処理し、ステップ（ａ）を行わ
なかった場合に較べて高収率または高強度の化学セルロ
ースパルプを製造するステップを実質的に連続的に行う
ものである。
【０００５】本方法では、ステップ（ａ）はセルロース
材からリグニンの溶解が実質的に全くないように行うこ
とができる。セルロース材は、ステップ（ａ）の終期に
収率向上または強度増進添加剤（ＡＱまたはその誘導体
並びに同等品）を浸透させたものなので、従来の高温添
加剤浸透に関連する問題は回避される。例えば、特にＡ
Ｑについて言えば、ＡＱは巨大分子であるから、木材チ
ップまたはセルロース材のようなものへの拡散は、例え
ば、アルカリに較べて長時間を要するので、よく拡散で
きるように溶解するには還元する必要がある。従って、
時にはＡＱは還元形（普通、ＳＡＱと称される）で用い
られる。しかし、普通はＡＱの約８０％は溶解リグニン
と反応してしまうので、意図した収率向上または強度増
進という機能を果たすことができず、所望の機能を行う
ためのＡＱは約２０％が残されるだけである。本発明を
用いることによって、従来より高いパーセンテージ（最
大では実質的に全部）の添加ＡＱが実際に木材チップを
浸透し、その収率向上または強度増進という機能を果た
すので、ＡＱは還元形で添加してもよいし添加しなくて
もよい。ＡＱがチップに成功裡に浸透すれば、ヘミセル
ロースは蒸解中に溶解しないので、収率が向上し、強度
を増進させる他の機構も用いられる。他の物質、例え
ば、界面活性剤を用いて添加剤をチップに浸透しやすく
することもできる。
材からリグニンの溶解が実質的に全くないように行うこ
とができる。セルロース材は、ステップ（ａ）の終期に
収率向上または強度増進添加剤（ＡＱまたはその誘導体
並びに同等品）を浸透させたものなので、従来の高温添
加剤浸透に関連する問題は回避される。例えば、特にＡ
Ｑについて言えば、ＡＱは巨大分子であるから、木材チ
ップまたはセルロース材のようなものへの拡散は、例え
ば、アルカリに較べて長時間を要するので、よく拡散で
きるように溶解するには還元する必要がある。従って、
時にはＡＱは還元形（普通、ＳＡＱと称される）で用い
られる。しかし、普通はＡＱの約８０％は溶解リグニン
と反応してしまうので、意図した収率向上または強度増
進という機能を果たすことができず、所望の機能を行う
ためのＡＱは約２０％が残されるだけである。本発明を
用いることによって、従来より高いパーセンテージ（最
大では実質的に全部）の添加ＡＱが実際に木材チップを
浸透し、その収率向上または強度増進という機能を果た
すので、ＡＱは還元形で添加してもよいし添加しなくて
もよい。ＡＱがチップに成功裡に浸透すれば、ヘミセル
ロースは蒸解中に溶解しないので、収率が向上し、強度
を増進させる他の機構も用いられる。他の物質、例え
ば、界面活性剤を用いて添加剤をチップに浸透しやすく
することもできる。
【０００６】上記の方法ではステップ（ａ）のアルカリ
濃度は、ＮａＯＨで表すと０〜１０ｇ／ｌ未満で、温度
は約８０〜１３０℃、普通は約１２０℃未満、好ましく
は約１１０℃以下で行うことができる。アルカリの量は
最も好ましくは実質的にゼロであるが、好ましくはＮａ
ＯＨとして表すと約５ｇ／ｌ未満である。
濃度は、ＮａＯＨで表すと０〜１０ｇ／ｌ未満で、温度
は約８０〜１３０℃、普通は約１２０℃未満、好ましく
は約１１０℃以下で行うことができる。アルカリの量は
最も好ましくは実質的にゼロであるが、好ましくはＮａ
ＯＨとして表すと約５ｇ／ｌ未満である。
【０００７】本方法では、ステップ（ａ）は連続式蒸解
缶への供給システムで、ステップ（ｂ）は連続式蒸解缶
で行うことができる。正確には供給システムの何処でス
テップ（ａ）を行うかは、広範囲に変えることができ
る。例えば、チップビンは、これを木材ヤードに設置す
ることができ、この場合添加剤は、噴霧方式などで木材
チップの上に掛けるが、チップをチップビンに入れる前
にも、入れている途中にも、あるいはチップビンに入っ
ている間にも掛けることができる。次に、この木材チッ
プを木材ヤードから蒸解缶まで、スラリー化媒体として
主にあるいは実質的に独占的に水を用いて（アルカリ添
加は意図的には行わないで）ポンプ輸送することができ
るので、このチップは、相当な時間望ましい低温、低ア
ルカリという浸透に容易な条件にある。典型的な条件で
はステップ（ａ）での浸透は、大気圧より高い圧力で少
なくとも約２０秒間、例えば、約２〜６０分間行われる
（大気圧より高い圧力は、従来の方法で作ることができ
る。例えば、液レベルがチップの上に来るようにした
り、ポンプで加圧したり、加圧槽で行ったりして圧力を
上げる）。別法としては、添加剤の導入は、チップビン
の後で、かつポンプおよび／または高圧フィーダーの前
において、浸透槽のような別個の槽で行うことができる
し、あるいは供給システムの他の位置でも、何らかの理
由で有利ということが確かならば導入することができ
る。
缶への供給システムで、ステップ（ｂ）は連続式蒸解缶
で行うことができる。正確には供給システムの何処でス
テップ（ａ）を行うかは、広範囲に変えることができ
る。例えば、チップビンは、これを木材ヤードに設置す
ることができ、この場合添加剤は、噴霧方式などで木材
チップの上に掛けるが、チップをチップビンに入れる前
にも、入れている途中にも、あるいはチップビンに入っ
ている間にも掛けることができる。次に、この木材チッ
プを木材ヤードから蒸解缶まで、スラリー化媒体として
主にあるいは実質的に独占的に水を用いて（アルカリ添
加は意図的には行わないで）ポンプ輸送することができ
るので、このチップは、相当な時間望ましい低温、低ア
ルカリという浸透に容易な条件にある。典型的な条件で
はステップ（ａ）での浸透は、大気圧より高い圧力で少
なくとも約２０秒間、例えば、約２〜６０分間行われる
（大気圧より高い圧力は、従来の方法で作ることができ
る。例えば、液レベルがチップの上に来るようにした
り、ポンプで加圧したり、加圧槽で行ったりして圧力を
上げる）。別法としては、添加剤の導入は、チップビン
の後で、かつポンプおよび／または高圧フィーダーの前
において、浸透槽のような別個の槽で行うことができる
し、あるいは供給システムの他の位置でも、何らかの理
由で有利ということが確かならば導入することができ
る。
【０００８】また、本発明は、ステップ（ａ）の浸透の
実質的直後に、ステップ（ｂ）を含めてセルロース材処
理に使用されるアルカリの約３５〜１００％をセルロー
ス材に添加する方法も含むことができる。別法として
は、アルカリはずっと下流側に添加することもできる。
また、本発明の方法は、ステップ（ａ）とステップ
（ｂ）との間に、（ｃ）約１１０〜１３０℃、かつステ
ップ（ａ）の温度より高い温度で、ＮａＯＨで表すと約
５〜１５ｇ／ｌ未満、かつステップ（ａ）の濃度より高
い有効アルカリ濃度の添加剤を含む溶液を用いて第二ゾ
ーンでセルロース材を処理するステップを更に含むこと
ができる。
実質的直後に、ステップ（ｂ）を含めてセルロース材処
理に使用されるアルカリの約３５〜１００％をセルロー
ス材に添加する方法も含むことができる。別法として
は、アルカリはずっと下流側に添加することもできる。
また、本発明の方法は、ステップ（ａ）とステップ
（ｂ）との間に、（ｃ）約１１０〜１３０℃、かつステ
ップ（ａ）の温度より高い温度で、ＮａＯＨで表すと約
５〜１５ｇ／ｌ未満、かつステップ（ａ）の濃度より高
い有効アルカリ濃度の添加剤を含む溶液を用いて第二ゾ
ーンでセルロース材を処理するステップを更に含むこと
ができる。
【０００９】本方法では、ステップ（ａ）はＡＱまたは
その誘導体または同等品、ポリサルファイドまたはその
誘導体または同等品、または二酸化硫黄、ＮａＨＳＯ3
またはＮａ2ＳＯ3の形のサルファイトのうちの少なくと
も一つを添加剤として用いることができる。好適な量の
添加剤を用いることができる。例えば、ＡＱまたはその
誘導体または同等品を用いる場合は、ステップ（ａ）は
普通、木材に対して約０．０２〜０．５％、普通は木材
に対して約０．０２〜０．１％の全添加剤濃度で行われ
る。添加剤は蒸解工程中にも添加することができるが、
これは従来通りである。
その誘導体または同等品、ポリサルファイドまたはその
誘導体または同等品、または二酸化硫黄、ＮａＨＳＯ3
またはＮａ2ＳＯ3の形のサルファイトのうちの少なくと
も一つを添加剤として用いることができる。好適な量の
添加剤を用いることができる。例えば、ＡＱまたはその
誘導体または同等品を用いる場合は、ステップ（ａ）は
普通、木材に対して約０．０２〜０．５％、普通は木材
に対して約０．０２〜０．１％の全添加剤濃度で行われ
る。添加剤は蒸解工程中にも添加することができるが、
これは従来通りである。
【００１０】本発明の態様の別の一つに従えば、細砕セ
ルロース繊維材を実質的に連続的に処理する方法が提供
される。この方法は、（ａ）約８０〜１３０℃の第一温
度で少なくとも約２０秒間、例えば、約２〜６０分間、
大気圧を超える圧力で、最大有効アルカリ濃度１０ｇ／
ｌ未満の有益な添加剤を含む主にあるいは実質的に独占
的に水から成る第一液を用いて細砕セルロース繊維材の
スラリーを処理するステップ、および（ｂ）、ステップ
（ａ）の後に、１３０℃を超える（例えば、１４０℃を
超える）第二温度でＮａＯＨで表すと１０ｇ／ｌを超え
る（好ましくは１５ｇ／ｌを超え、最も好ましくは２０
ｇ／ｌを超える）初期有効アルカリ濃度を有する第二液
を用いてスラリー中のセルロース材を処理し、化学セル
ロースパルプを製造するステップを実質的に連続的に行
うものである。
ルロース繊維材を実質的に連続的に処理する方法が提供
される。この方法は、（ａ）約８０〜１３０℃の第一温
度で少なくとも約２０秒間、例えば、約２〜６０分間、
大気圧を超える圧力で、最大有効アルカリ濃度１０ｇ／
ｌ未満の有益な添加剤を含む主にあるいは実質的に独占
的に水から成る第一液を用いて細砕セルロース繊維材の
スラリーを処理するステップ、および（ｂ）、ステップ
（ａ）の後に、１３０℃を超える（例えば、１４０℃を
超える）第二温度でＮａＯＨで表すと１０ｇ／ｌを超え
る（好ましくは１５ｇ／ｌを超え、最も好ましくは２０
ｇ／ｌを超える）初期有効アルカリ濃度を有する第二液
を用いてスラリー中のセルロース材を処理し、化学セル
ロースパルプを製造するステップを実質的に連続的に行
うものである。
【００１１】上記の方法は、ステップ（ａ）とステップ
（ｂ）との間に、（ｃ）第一温度より高く、かつ１４０
℃より低い第三温度で、第一液より高く第二液より低い
最大有効アルカリ濃度の有益な添加剤を含む第三液でス
ラリーを処理するステップを更に含むことができる。
（ｂ）との間に、（ｃ）第一温度より高く、かつ１４０
℃より低い第三温度で、第一液より高く第二液より低い
最大有効アルカリ濃度の有益な添加剤を含む第三液でス
ラリーを処理するステップを更に含むことができる。
【００１２】本発明の態様の別の一つは、細砕セルロー
ス繊維材を処理する方法である。この方法は、（ａ）第
一温度で第一アルカリ濃度（例えば、０〜１０ｇ／ｌ未
満）の有益な添加剤を含む液を用いて細砕セルロース繊
維材のスラリーを処理（例えば、前処理）するステッ
プ、（ｂ）、ステップ（ａ）の後に、第一温度を超える
第二温度で第二有効アルカリ濃度（ゼロより高く、第一
有効アルカリ濃度より好ましくは少なくとも１０％高
い）の有益な添加剤を含む第二液を用いてスラリーを処
理するステップ、および（ｃ）、ステップ（ｂ）の後
に、第一温度と第二温度より高く、かつ１３０℃より高
い（例えば、１４０℃より高い）温度で第一と第二有効
アルカリ含有量より高い有効アルカリ含有量（すなわち
濃度）を有する第三液でスラリーを処理し（恐らく、添
加剤を実質的に全て置換した後であるが、必ずしもそう
でなくてもよい）、化学セルロースパルプを製造するス
テップを行うものである。
ス繊維材を処理する方法である。この方法は、（ａ）第
一温度で第一アルカリ濃度（例えば、０〜１０ｇ／ｌ未
満）の有益な添加剤を含む液を用いて細砕セルロース繊
維材のスラリーを処理（例えば、前処理）するステッ
プ、（ｂ）、ステップ（ａ）の後に、第一温度を超える
第二温度で第二有効アルカリ濃度（ゼロより高く、第一
有効アルカリ濃度より好ましくは少なくとも１０％高
い）の有益な添加剤を含む第二液を用いてスラリーを処
理するステップ、および（ｃ）、ステップ（ｂ）の後
に、第一温度と第二温度より高く、かつ１３０℃より高
い（例えば、１４０℃より高い）温度で第一と第二有効
アルカリ含有量より高い有効アルカリ含有量（すなわち
濃度）を有する第三液でスラリーを処理し（恐らく、添
加剤を実質的に全て置換した後であるが、必ずしもそう
でなくてもよい）、化学セルロースパルプを製造するス
テップを行うものである。
【００１３】上記のように、ステップ（ａ）とステップ
（ｂ）で用いられる有益な添加剤は、ＡＱ（最も望まし
くはＳＡＱ）、ポリサルファイド、硫黄、界面活性剤、
およびこれらを組み合わせたものである。ＮａＯＨとし
て「有効アルカリ」（ＥＡ）として表される第一アルカ
リ濃度は好ましくは１０ｇ／ｌ未満で、約５ｇ／ｌ未満
でも良く、第一液にはアルカリが全く含まれないのも差
し支えない。例えば、第一液は、工場用水、スチーム凝
縮液、またはアルカリを殆ど、あるいは全く含まない洗
浄機濾液でよい。処理ステップ（ａ）の第一温度は、好
ましくは比較的低温、すなわち、１３０℃未満、好まし
くは約１２０℃未満の温度で、第一温度は約９０〜１１
０℃の範囲、あるいはこれより低くても差し支えない。
（ｂ）で用いられる有益な添加剤は、ＡＱ（最も望まし
くはＳＡＱ）、ポリサルファイド、硫黄、界面活性剤、
およびこれらを組み合わせたものである。ＮａＯＨとし
て「有効アルカリ」（ＥＡ）として表される第一アルカ
リ濃度は好ましくは１０ｇ／ｌ未満で、約５ｇ／ｌ未満
でも良く、第一液にはアルカリが全く含まれないのも差
し支えない。例えば、第一液は、工場用水、スチーム凝
縮液、またはアルカリを殆ど、あるいは全く含まない洗
浄機濾液でよい。処理ステップ（ａ）の第一温度は、好
ましくは比較的低温、すなわち、１３０℃未満、好まし
くは約１２０℃未満の温度で、第一温度は約９０〜１１
０℃の範囲、あるいはこれより低くても差し支えない。
【００１４】ステップ（ａ）の手順は、米国、ニューヨ
ーク州グレンス フォールス（Ｇｌｅｎｓ Ｆａｌｌ
ｓ）のアンドリッツ−アールストローム社（Ａｎｄｒｉ
ｔｚ−Ａｈｌｓｔｒｏｍ Ｉｎｃ．）が商標ロー・レベ
ル（ＬＯ−ＬＥＶＥＬ）（登録商標）供給システムとし
て販売のシステムである米国特許第５，４７６，５７２
号公報、第５，６２２，５９８号公報、第５，６３２，
０２５号公報に記載の方法および装置を用いて行うこと
ができる。ロー・レベル（登録商標）供給システムは、
チップポンプを用い、水平式「スチーム処理槽」を用い
ないシステムであり、本発明の処理に特に好適である。
このシステムは、従来の供給システムで取り扱うことが
できる温度より低温でチップを供給し、処理することが
できるからである。他の従来の機器と方法も、例えば、
チップポンプを用いずに、水平式スチーム処理槽を備え
るものも本発明を行うのに用いることができる。
ーク州グレンス フォールス（Ｇｌｅｎｓ Ｆａｌｌ
ｓ）のアンドリッツ−アールストローム社（Ａｎｄｒｉ
ｔｚ−Ａｈｌｓｔｒｏｍ Ｉｎｃ．）が商標ロー・レベ
ル（ＬＯ−ＬＥＶＥＬ）（登録商標）供給システムとし
て販売のシステムである米国特許第５，４７６，５７２
号公報、第５，６２２，５９８号公報、第５，６３２，
０２５号公報に記載の方法および装置を用いて行うこと
ができる。ロー・レベル（登録商標）供給システムは、
チップポンプを用い、水平式「スチーム処理槽」を用い
ないシステムであり、本発明の処理に特に好適である。
このシステムは、従来の供給システムで取り扱うことが
できる温度より低温でチップを供給し、処理することが
できるからである。他の従来の機器と方法も、例えば、
チップポンプを用いずに、水平式スチーム処理槽を備え
るものも本発明を行うのに用いることができる。
【００１５】ステップ（ｂ）の第二液は、少なくともあ
る程度はアルカリを含むのが好ましく、例えば、第二液
は １５ｇ／ｌ未満のＥＡ、普通は約５〜１０ｇ／ｌの
ＥＡを含む。このアルカリ含有量は、クラフト白液、緑
液、黒液、または白液、緑液、黒液の混合液および水ま
たは洗浄機濾液によって供給することができる。第二温
度も好ましくは１４０℃未満、例えば、約１２０℃未満
の温度で、普通は約１１０〜１３０℃の範囲である。ス
テップ（ｂ）の手順は普通、連続式蒸解缶、例えば、米
国、ニューヨーク州グレンス フォールスのアンドリッ
ツ−アールストローム社販売のカミヤ（Ｋａｍｙｒ）式
（登録商標）連続式蒸解缶の上部で行われる。
る程度はアルカリを含むのが好ましく、例えば、第二液
は １５ｇ／ｌ未満のＥＡ、普通は約５〜１０ｇ／ｌの
ＥＡを含む。このアルカリ含有量は、クラフト白液、緑
液、黒液、または白液、緑液、黒液の混合液および水ま
たは洗浄機濾液によって供給することができる。第二温
度も好ましくは１４０℃未満、例えば、約１２０℃未満
の温度で、普通は約１１０〜１３０℃の範囲である。ス
テップ（ｂ）の手順は普通、連続式蒸解缶、例えば、米
国、ニューヨーク州グレンス フォールスのアンドリッ
ツ−アールストローム社販売のカミヤ（Ｋａｍｙｒ）式
（登録商標）連続式蒸解缶の上部で行われる。
【００１６】ステップ（ｃ）の手順は正式のパルプ製造
プロセスであり、どんな形の化学パルプ製造法でも差し
支えないが、米国特許第５，４８９，３６３号公報、第
５，５３６，３６６号公報、第５，５４７，０１２号公
報、第５，５７５，８９０号公報、第５，６２０，５６
２号公報、第５，６６２，７７５号公報などに記載のプ
ロセスの一つまたは複数のプロセスであるのが好まし
い。これらの特許に記載のプロセスと装置はアンドリッ
ツ−アールストローム社から商標ロー・ソリッド（ＬＯ
−ＳＯＬＩＤＳ）（登録商標）の下に市販されている。
プロセスであり、どんな形の化学パルプ製造法でも差し
支えないが、米国特許第５，４８９，３６３号公報、第
５，５３６，３６６号公報、第５，５４７，０１２号公
報、第５，５７５，８９０号公報、第５，６２０，５６
２号公報、第５，６６２，７７５号公報などに記載のプ
ロセスの一つまたは複数のプロセスであるのが好まし
い。これらの特許に記載のプロセスと装置はアンドリッ
ツ−アールストローム社から商標ロー・ソリッド（ＬＯ
−ＳＯＬＩＤＳ）（登録商標）の下に市販されている。
【００１７】本発明の態様の別の一つに従えば、細砕セ
ルロース繊維材スラリーから化学セルロースパルプを連
続的に製造する方法が提供される。この方法は、（ａ）
第一処理ゾーンにおいて、セルロース材のアルカリ劣化
が実質的に起こらないように効果的なアルカリおよび温
度条件下で収率向上または強度増進添加剤含有の溶液で
セルロース材を処理（その際、セルロース剤と添加剤の
流れとがある時間互いに接触するように）するステッ
プ、（ｂ）、ステップ（ａ）の後に第二ゾーンにおいて
約１１０〜１３０℃、かつステップ（ａ）の温度より高
い温度でＮａＯＨとして表される有効アルカリ濃度約５
〜１５ｇ／ｌ未満を有する添加剤を含む液でセルロース
材を処理するステップ、および（ｃ）、ステップ（ｂ）
の後に（恐らく、添加剤を実質的に全て取り出してセル
ロース材と接触させないようにした後であるが、必ずし
もそうでなくてもよい）セルロース材をアルカリ蒸解液
で蒸解温度で処理し、ステップ（ａ）とステップ（ｂ）
とを行わなかった場合に較べて高い（例えば、少なくと
も２％高い）収率向上または高強度の化学セルロースパ
ルプを製造するステップを連続的に行うものである。
ルロース繊維材スラリーから化学セルロースパルプを連
続的に製造する方法が提供される。この方法は、（ａ）
第一処理ゾーンにおいて、セルロース材のアルカリ劣化
が実質的に起こらないように効果的なアルカリおよび温
度条件下で収率向上または強度増進添加剤含有の溶液で
セルロース材を処理（その際、セルロース剤と添加剤の
流れとがある時間互いに接触するように）するステッ
プ、（ｂ）、ステップ（ａ）の後に第二ゾーンにおいて
約１１０〜１３０℃、かつステップ（ａ）の温度より高
い温度でＮａＯＨとして表される有効アルカリ濃度約５
〜１５ｇ／ｌ未満を有する添加剤を含む液でセルロース
材を処理するステップ、および（ｃ）、ステップ（ｂ）
の後に（恐らく、添加剤を実質的に全て取り出してセル
ロース材と接触させないようにした後であるが、必ずし
もそうでなくてもよい）セルロース材をアルカリ蒸解液
で蒸解温度で処理し、ステップ（ａ）とステップ（ｂ）
とを行わなかった場合に較べて高い（例えば、少なくと
も２％高い）収率向上または高強度の化学セルロースパ
ルプを製造するステップを連続的に行うものである。
【００１８】本方法では、ステップ（ａ）は連続式蒸解
缶の供給システムで行い、ステップ（ｂ）は連続式蒸解
缶の頂部ゾーンで行い、ステップ（ｃ）は頂部ゾーンの
下の連続式蒸解缶で行うのが好ましい。また、ステップ
（ａ）は、ＮａＯＨとして表される０〜１０ｇ／ｌ未
満、かつステップ（ｂ）より低いアルカリ濃度で、温度
は約８０〜１１０℃で行うのが好ましい。添加剤の少な
くとも５０％をステップ（ａ）に導入することができる
が、約４０％をステップ（ａ）に、６０％の添加剤は主
としてステップ（ｂ）で使用するためここ以外に導入す
ることも差し支えない。添加剤がＡＱまたはその誘導体
または同等品である態様では、ステップ（ａ）とステッ
プ（ｂ）とは、パルプに対して約０．０５〜０．１５％
の全添加剤濃度で行われる。
缶の供給システムで行い、ステップ（ｂ）は連続式蒸解
缶の頂部ゾーンで行い、ステップ（ｃ）は頂部ゾーンの
下の連続式蒸解缶で行うのが好ましい。また、ステップ
（ａ）は、ＮａＯＨとして表される０〜１０ｇ／ｌ未
満、かつステップ（ｂ）より低いアルカリ濃度で、温度
は約８０〜１１０℃で行うのが好ましい。添加剤の少な
くとも５０％をステップ（ａ）に導入することができる
が、約４０％をステップ（ａ）に、６０％の添加剤は主
としてステップ（ｂ）で使用するためここ以外に導入す
ることも差し支えない。添加剤がＡＱまたはその誘導体
または同等品である態様では、ステップ（ａ）とステッ
プ（ｂ）とは、パルプに対して約０．０５〜０．１５％
の全添加剤濃度で行われる。
【００１９】本発明を実施するのに用いられる装置は、
主に従来の装置であるが、幾つかの点の相違を述べれ
ば、供給システムと連続式蒸解缶の頂部とへ添加剤を添
加する個所と、頂部（連続式蒸解缶の頂部ゾーンと蒸解
ゾーンの間の遷移部のスクリーンを含む）から抜き出さ
れた添加剤を場合によっては循環し、これを供給システ
ムへ導入する個所とが相違する。
主に従来の装置であるが、幾つかの点の相違を述べれ
ば、供給システムと連続式蒸解缶の頂部とへ添加剤を添
加する個所と、頂部（連続式蒸解缶の頂部ゾーンと蒸解
ゾーンの間の遷移部のスクリーンを含む）から抜き出さ
れた添加剤を場合によっては循環し、これを供給システ
ムへ導入する個所とが相違する。
【００２０】本発明の態様の別の一つに従えば、セルロ
ース材スラリー処理装置が提供される。この装置は、頂
部近くの入口と底部近くの出口とを備える垂直の連続式
蒸解缶；スラリーポンプを含む蒸解缶用供給システム；
スラリーポンプの前のスラリーに収率向上または強度増
進添加剤を導入する収率向上または強度増進添加剤導
管；蒸解缶の頂部処理ゾーンと頂部処理ゾーンの底部近
くのスクリーンアセンブリとスクリーンアセンブリの下
の蒸解ゾーン；蒸解缶内で温度遷移部を生成させるスク
リーンアセンブリ；スクリーンの上の蒸解缶に上向きの
液の流れを確立するために設けられた、液を蒸解缶に導
入、または再循環する手段；および蒸解缶の頂部ゾーン
および／または供給システムへ収率向上または強度増進
添加剤を導入する手段を備える。
ース材スラリー処理装置が提供される。この装置は、頂
部近くの入口と底部近くの出口とを備える垂直の連続式
蒸解缶；スラリーポンプを含む蒸解缶用供給システム；
スラリーポンプの前のスラリーに収率向上または強度増
進添加剤を導入する収率向上または強度増進添加剤導
管；蒸解缶の頂部処理ゾーンと頂部処理ゾーンの底部近
くのスクリーンアセンブリとスクリーンアセンブリの下
の蒸解ゾーン；蒸解缶内で温度遷移部を生成させるスク
リーンアセンブリ；スクリーンの上の蒸解缶に上向きの
液の流れを確立するために設けられた、液を蒸解缶に導
入、または再循環する手段；および蒸解缶の頂部ゾーン
および／または供給システムへ収率向上または強度増進
添加剤を導入する手段を備える。
【００２１】本装置では、供給システムへ添加剤を導入
する手段は、流れている液またはスラリーに液を導入す
ることができる従来の導管、ノズル、ベンチュリー、ま
たは他の従来構造で差し支えない。スクリーンアセンブ
リ（これは、蒸解缶の頂部から底部へ配置される第二ス
クリーンアセンブリであるのが好ましい）の直近に上向
き流を確立する蒸解缶に液を導入する手段は、この目的
を達成するどんな従来の構造でもよく、ポンプ等に接続
された中央パイプを備える再循環導管などである。ま
た、本発明は、蒸解缶の頂部ゾーンから抜き出された添
加剤を供給システム関連の添加剤導入手段へ再循環する
手段を備えるのが好ましい。このような再循環手段は、
この目的のための従来の導管、および／またはポンプ、
バルブ、または同様な流体構造品でよく、再循環される
液の一部から添加剤を分離する分離機器を備えることも
できる。好ましい添加剤は、同時係属米国特許出願第０
９／２４８，００９号に記載されるものである。
する手段は、流れている液またはスラリーに液を導入す
ることができる従来の導管、ノズル、ベンチュリー、ま
たは他の従来構造で差し支えない。スクリーンアセンブ
リ（これは、蒸解缶の頂部から底部へ配置される第二ス
クリーンアセンブリであるのが好ましい）の直近に上向
き流を確立する蒸解缶に液を導入する手段は、この目的
を達成するどんな従来の構造でもよく、ポンプ等に接続
された中央パイプを備える再循環導管などである。ま
た、本発明は、蒸解缶の頂部ゾーンから抜き出された添
加剤を供給システム関連の添加剤導入手段へ再循環する
手段を備えるのが好ましい。このような再循環手段は、
この目的のための従来の導管、および／またはポンプ、
バルブ、または同様な流体構造品でよく、再循環される
液の一部から添加剤を分離する分離機器を備えることも
できる。好ましい添加剤は、同時係属米国特許出願第０
９／２４８，００９号に記載されるものである。
【００２２】本発明の主目的は、細砕セルロース繊維材
を効果的に処理するに当たって、パルプの強度および／
または他の有利な性質を増進させたり、あるいは処理プ
ロセスの収率を向上させたりすることである。本発明の
この目的および他の目的は、本発明の詳細な説明をよく
吟味し、前記の特許請求の範囲をよく読めば明白となろ
う。
を効果的に処理するに当たって、パルプの強度および／
または他の有利な性質を増進させたり、あるいは処理プ
ロセスの収率を向上させたりすることである。本発明の
この目的および他の目的は、本発明の詳細な説明をよく
吟味し、前記の特許請求の範囲をよく読めば明白となろ
う。
【００２３】
【発明の実施の形態】図１は、本発明の好ましい実施の
形態の一つを示す。図１は、連続式蒸解缶１１と連続式
蒸解缶供給システム１２とから実質的に構成される細砕
セルロース繊維材処理装置１０を示す。供給システム１
２は、アンドリッツ−アールストローム社から販売され
ているロー・レベル（ＬＯ−ＬＥＶＥＬ）（登録商標）
供給システムであるが、細砕セルロース繊維材を導入
し、スチーム処理し、スラリー化する従来のどんな供給
システムも用いることができるし、および／または個別
の浸透槽も一基または複数基用いることもできるし、お
よび／または従来的でないシステム、例えば、蒸解缶に
送るポンプを有する木材ヤードの機器および／またはチ
ップビンを備えるシステムを用いることもできる。ま
た、状況によっては複数の浸透池を用いることができ
る。この場合、添加剤の浸透が一旦完了すれば特定の池
からスラリーがポンプ移送される（あるいは移送中に浸
透が完了する）。
形態の一つを示す。図１は、連続式蒸解缶１１と連続式
蒸解缶供給システム１２とから実質的に構成される細砕
セルロース繊維材処理装置１０を示す。供給システム１
２は、アンドリッツ−アールストローム社から販売され
ているロー・レベル（ＬＯ−ＬＥＶＥＬ）（登録商標）
供給システムであるが、細砕セルロース繊維材を導入
し、スチーム処理し、スラリー化する従来のどんな供給
システムも用いることができるし、および／または個別
の浸透槽も一基または複数基用いることもできるし、お
よび／または従来的でないシステム、例えば、蒸解缶に
送るポンプを有する木材ヤードの機器および／またはチ
ップビンを備えるシステムを用いることもできる。ま
た、状況によっては複数の浸透池を用いることができ
る。この場合、添加剤の浸透が一旦完了すれば特定の池
からスラリーがポンプ移送される（あるいは移送中に浸
透が完了する）。
【００２４】例えば、針葉樹チップの形の細砕セルロー
ス繊維材１３が遮断装置へ導入され、遮断装置はチップ
を槽１４でスチーム処理するために送る。槽１４は、米
国特許第５，５００，０８３号公報、第５，６１７，９
７５号公報、第５，６２８，８７３号公報、第４，９５
８，７４１号公報、第５，７００，３５５号公報に記載
され、ダイアモンドバック（登録商標）という商品名の
もとにアンドリッツ−アールストローム社から販売の槽
であることが好ましい。もっとも他のタイプのスチーム
処理槽も用いることができる。槽１４からチップは計量
装置１５経由で導管１６へ入り、導管１６はアンドリッ
ツ−アールストローム社販売のチップチューブ（Ｃｈｉ
ｐ Ｔｕｂｅ）であることが好ましい。スラリー液は導
管１７経由で導管１６へ導入され、液のレベルが導管１
６に保たれる。チップと液のスラリーはチップポンプ１
８の入口に供給され、チップポンプ１８は、導管１９経
由で高圧輸送装置２０の入口へスラリーを供給する。
ス繊維材１３が遮断装置へ導入され、遮断装置はチップ
を槽１４でスチーム処理するために送る。槽１４は、米
国特許第５，５００，０８３号公報、第５，６１７，９
７５号公報、第５，６２８，８７３号公報、第４，９５
８，７４１号公報、第５，７００，３５５号公報に記載
され、ダイアモンドバック（登録商標）という商品名の
もとにアンドリッツ−アールストローム社から販売の槽
であることが好ましい。もっとも他のタイプのスチーム
処理槽も用いることができる。槽１４からチップは計量
装置１５経由で導管１６へ入り、導管１６はアンドリッ
ツ−アールストローム社販売のチップチューブ（Ｃｈｉ
ｐ Ｔｕｂｅ）であることが好ましい。スラリー液は導
管１７経由で導管１６へ導入され、液のレベルが導管１
６に保たれる。チップと液のスラリーはチップポンプ１
８の入口に供給され、チップポンプ１８は、導管１９経
由で高圧輸送装置２０の入口へスラリーを供給する。
【００２５】装置２０は普通、アンドリッツ−アールス
トローム社から販売の高圧フィーダーである。装置２０
は更にスラリーを約５〜１５バールの圧力に昇圧して、
導管２１経由でスラリーを連続式蒸解缶１１の頂部へ圧
送する。スラリー中に含まれる過剰液は、分離装置２
２、普通は従来のトップセパレーターを用いて、蒸解缶
１１の入口の所でスラリーから取り出される。この過剰
液は導管２３とポンプ２４経由で供給システム１２へ戻
される。ポンプ２４と導管２５で昇圧されたスラリー
は、フィーダー２０から蒸解缶１１へスラリーを圧送す
る駆動力を提供する。
トローム社から販売の高圧フィーダーである。装置２０
は更にスラリーを約５〜１５バールの圧力に昇圧して、
導管２１経由でスラリーを連続式蒸解缶１１の頂部へ圧
送する。スラリー中に含まれる過剰液は、分離装置２
２、普通は従来のトップセパレーターを用いて、蒸解缶
１１の入口の所でスラリーから取り出される。この過剰
液は導管２３とポンプ２４経由で供給システム１２へ戻
される。ポンプ２４と導管２５で昇圧されたスラリー
は、フィーダー２０から蒸解缶１１へスラリーを圧送す
る駆動力を提供する。
【００２６】供給システムはまた普通インライン液抜出
器２６、レベルタンク２７および補給液ポンプ２８のよ
うな従来の装置を備える。蒸解液、例えばクラフト白液
（ＷＬ）は普通レベルタンク２７に従来どおり送られ
る。
器２６、レベルタンク２７および補給液ポンプ２８のよ
うな従来の装置を備える。蒸解液、例えばクラフト白液
（ＷＬ）は普通レベルタンク２７に従来どおり送られ
る。
【００２７】蒸解缶１１は普通、複数の段数の円環状ス
クリーン３１，３２，３３，３４，３５を備える。図１
には５段のこのようなスクリーンアセンブリが概略示さ
れているけれども、本発明は、２〜５段、またはそれ以
上の段数のスクリーンを備えた蒸解缶で行うことができ
る。各スクリーンアセンブリ３１〜３５は普通、再循環
導管３６〜４０、ポンプ４１〜４５、熱交換器４６〜５
０を備える。実質的に完全に処理されたパルプは蒸解缶
１１の底部から導管５１経由で排出される。
クリーン３１，３２，３３，３４，３５を備える。図１
には５段のこのようなスクリーンアセンブリが概略示さ
れているけれども、本発明は、２〜５段、またはそれ以
上の段数のスクリーンを備えた蒸解缶で行うことができ
る。各スクリーンアセンブリ３１〜３５は普通、再循環
導管３６〜４０、ポンプ４１〜４５、熱交換器４６〜５
０を備える。実質的に完全に処理されたパルプは蒸解缶
１１の底部から導管５１経由で排出される。
【００２８】本発明に従えば、蒸解添加剤６０、例え
ば、ＡＱ、ポリサルファイドなどは、導管６１，６２，
６３の一本または複数の導管経由で供給システム１２へ
導入される。例えば、クラフト白液、緑液、黒液、また
は洗浄機濾過液を含むアルカリは導管６４経由で供給シ
ステム１２へ導入される。あるいは、相当な量のアルカ
リ（すなわち、１０ｇ／ｌ以上、または５ｇ／ｌ以上）
導入は後の工程になるまで遅らせることができる（すな
わち、供給システムでは相当な量のアルカリ添加は全く
行わない。精々フィーダー２０や類似機器を潤滑する程
度である）。普通は、これらのアルカリ源で、ＮａＯＨ
として１０ｇ／ｌ未満、好ましくはＮａＯＨとして５ｇ
／ｌ未満の有効アルカリ濃度（ＡＧ）が得られる。本発
明の態様の一つでは、導管６４に導入される液はアルカ
リを殆ど、または全く含まない。例えば、導入される液
は水、凝縮液、高温黒液、または弱い黒液である。
ば、ＡＱ、ポリサルファイドなどは、導管６１，６２，
６３の一本または複数の導管経由で供給システム１２へ
導入される。例えば、クラフト白液、緑液、黒液、また
は洗浄機濾過液を含むアルカリは導管６４経由で供給シ
ステム１２へ導入される。あるいは、相当な量のアルカ
リ（すなわち、１０ｇ／ｌ以上、または５ｇ／ｌ以上）
導入は後の工程になるまで遅らせることができる（すな
わち、供給システムでは相当な量のアルカリ添加は全く
行わない。精々フィーダー２０や類似機器を潤滑する程
度である）。普通は、これらのアルカリ源で、ＮａＯＨ
として１０ｇ／ｌ未満、好ましくはＮａＯＨとして５ｇ
／ｌ未満の有効アルカリ濃度（ＡＧ）が得られる。本発
明の態様の一つでは、導管６４に導入される液はアルカ
リを殆ど、または全く含まない。例えば、導入される液
は水、凝縮液、高温黒液、または弱い黒液である。
【００２９】本発明に従えば、供給システム１２の温度
は、好ましくは１３０℃以下、すなわち、好ましくは約
８０〜１３０℃、最も好ましくは約１２０℃未満、ある
いは約１１０℃未満に保ち、アルカリ含有量は、十分に
低くして、セルロースのアルカリ劣化が殆どあるいは全
く起こらないようにして、添加剤、例えば、ＡＱでの処
理の際にリグニンの溶解が実質的に起こらないようにす
る。浸透剤、例えば、界面活性剤も添加剤と一緒に導入
して、添加剤の処理を増強したり、アルカリのチップへ
の浸透を増進させることができる。ロー・レベル（登録
商標）供給システムはこの種の低温処理に適しているの
であるが、この処理は従来の供給システムでも、供給シ
ステムの温度を下げることによって行うことができる。
温度低下は、例えば、水平式スチーム処理槽の圧力を下
げたり、および／または液のフラッシュ蒸発を防止する
ために冷却熱交換器を用いて供給システム内または周り
の液を冷却したりして行うことができるし、あるいは他
の機器も用いることができる。
は、好ましくは１３０℃以下、すなわち、好ましくは約
８０〜１３０℃、最も好ましくは約１２０℃未満、ある
いは約１１０℃未満に保ち、アルカリ含有量は、十分に
低くして、セルロースのアルカリ劣化が殆どあるいは全
く起こらないようにして、添加剤、例えば、ＡＱでの処
理の際にリグニンの溶解が実質的に起こらないようにす
る。浸透剤、例えば、界面活性剤も添加剤と一緒に導入
して、添加剤の処理を増強したり、アルカリのチップへ
の浸透を増進させることができる。ロー・レベル（登録
商標）供給システムはこの種の低温処理に適しているの
であるが、この処理は従来の供給システムでも、供給シ
ステムの温度を下げることによって行うことができる。
温度低下は、例えば、水平式スチーム処理槽の圧力を下
げたり、および／または液のフラッシュ蒸発を防止する
ために冷却熱交換器を用いて供給システム内または周り
の液を冷却したりして行うことができるし、あるいは他
の機器も用いることができる。
【００３０】好ましくは、低温かつ殆どあるいは全くア
ルカリがない状態でのこの前処理の後、セルロース材を
従来のアルカリ蒸解液（例えば、クラフト、サルファイ
ト、または他のアルカリ法液）で蒸解し、化学パルプを
製造する。蒸解レベルのアルカリ（例えば、ＮａＯＨと
して表して初期に３０ｇ／ｌ以上）での処理は、添加剤
添加の浸透操作の実質的直後で差し支えないが、これら
は処理の中間段階で行ってもよい。このような中間段階
処理は図１に見られる。
ルカリがない状態でのこの前処理の後、セルロース材を
従来のアルカリ蒸解液（例えば、クラフト、サルファイ
ト、または他のアルカリ法液）で蒸解し、化学パルプを
製造する。蒸解レベルのアルカリ（例えば、ＮａＯＨと
して表して初期に３０ｇ／ｌ以上）での処理は、添加剤
添加の浸透操作の実質的直後で差し支えないが、これら
は処理の中間段階で行ってもよい。このような中間段階
処理は図１に見られる。
【００３１】図１において、供給システム１２での前処
理の後、前処理されたスラリーは導管２１経由で蒸解缶
１１へ輸送され、更に前処理（蒸解缶１１の頂部、例え
ば、ゾーン２９で）され、その後に正式な蒸解（蒸解缶
１１の真ん中、スクリーン３２の近くの下で）に掛けら
れる。分離器２２を通過後、依然として好ましくは約１
２０℃未満の温度にあるチップスラリーが矢印６５に概
略示されているようにスクリーン３１に達するまで下向
きに流れる。スクリーン３１ではスラリー中の液がある
程度スラリーから除かれる。除去されたスラリーの一部
は導管６６経由で除き、他で使ったり、処理したりする
ことができ、および／または液の一部は取り除いて導管
３６経由で循環し、スクリーン３１の近くに戻すことが
できる。再循環された液はポンプ４１でポンプ移送され
るが、熱交換器４６で加熱・冷却しても、あるいはしな
くてもよい。導管６６の液は普通、少なくともある程度
の添加剤を含んでいる。この添加剤は、例えば、これを
導管６７に導入することによって供給システム１２へ戻
すこともできる。導管６６の液は熱交換器６８で冷却す
ることもできる。蒸解薬剤、添加剤、希釈液、またはこ
れらを組み合わせた液を導管６９経由で循環ライン３６
へ添加することができる。
理の後、前処理されたスラリーは導管２１経由で蒸解缶
１１へ輸送され、更に前処理（蒸解缶１１の頂部、例え
ば、ゾーン２９で）され、その後に正式な蒸解（蒸解缶
１１の真ん中、スクリーン３２の近くの下で）に掛けら
れる。分離器２２を通過後、依然として好ましくは約１
２０℃未満の温度にあるチップスラリーが矢印６５に概
略示されているようにスクリーン３１に達するまで下向
きに流れる。スクリーン３１ではスラリー中の液がある
程度スラリーから除かれる。除去されたスラリーの一部
は導管６６経由で除き、他で使ったり、処理したりする
ことができ、および／または液の一部は取り除いて導管
３６経由で循環し、スクリーン３１の近くに戻すことが
できる。再循環された液はポンプ４１でポンプ移送され
るが、熱交換器４６で加熱・冷却しても、あるいはしな
くてもよい。導管６６の液は普通、少なくともある程度
の添加剤を含んでいる。この添加剤は、例えば、これを
導管６７に導入することによって供給システム１２へ戻
すこともできる。導管６６の液は熱交換器６８で冷却す
ることもできる。蒸解薬剤、添加剤、希釈液、またはこ
れらを組み合わせた液を導管６９経由で循環ライン３６
へ添加することができる。
【００３２】セルロース材のスラリーはスクリーン３１
を通過して、次にスクリーン３２へ入って来る。本発明
に従えば、スクリーン３１から液を取り出すと、矢印７
０に概略示されているようにスクリーン３１とスクリー
ン３２との間のチップの流れに対して液の向流が生じ
る。スクリーン３２の所で、液が更に除かれ、ポンプ４
２、導管３７、熱交換器４７経由で再循環される。加熱
はしてもしなくてもよい。またここでも、添加剤、希釈
液、蒸解液、および／またはこれらを組み合わせた液を
導管７１経由で循環ライン３７へ導入することができ
る。熱を循環ライン４７に加えることができ、そうすれ
ばスクリーン３２を通過しながら１２０℃より高い温度
にスラリー温度を上げられる。運転モードの一つでは、
スクリーン３２の上の液の流れは上向きであり、スクリ
ーン３２の下の液の流れは下向きなので、スクリーン３
２の近くで温度差が生じる。
を通過して、次にスクリーン３２へ入って来る。本発明
に従えば、スクリーン３１から液を取り出すと、矢印７
０に概略示されているようにスクリーン３１とスクリー
ン３２との間のチップの流れに対して液の向流が生じ
る。スクリーン３２の所で、液が更に除かれ、ポンプ４
２、導管３７、熱交換器４７経由で再循環される。加熱
はしてもしなくてもよい。またここでも、添加剤、希釈
液、蒸解液、および／またはこれらを組み合わせた液を
導管７１経由で循環ライン３７へ導入することができ
る。熱を循環ライン４７に加えることができ、そうすれ
ばスクリーン３２を通過しながら１２０℃より高い温度
にスラリー温度を上げられる。運転モードの一つでは、
スクリーン３２の上の液の流れは上向きであり、スクリ
ーン３２の下の液の流れは下向きなので、スクリーン３
２の近くで温度差が生じる。
【００３３】ゾーン２９では、スラリーには添加剤（例
えば、ＡＱ）が含まれ、適当なアルカリ添加があれば、
第二アルカリ濃度（例えば、約５〜１５ｇ／ｌ未満で、
供給システム１２の第一アルカリ濃度より高い）で、供
給システム１２の第一温度より高い第二温度（例えば、
約１１０〜１３０℃）にある。ゾーン２９では、わずか
なアルカリ劣化が起こるかも知れないが、添加剤による
効果的な処理も行われる。
えば、ＡＱ）が含まれ、適当なアルカリ添加があれば、
第二アルカリ濃度（例えば、約５〜１５ｇ／ｌ未満で、
供給システム１２の第一アルカリ濃度より高い）で、供
給システム１２の第一温度より高い第二温度（例えば、
約１１０〜１３０℃）にある。ゾーン２９では、わずか
なアルカリ劣化が起こるかも知れないが、添加剤による
効果的な処理も行われる。
【００３４】スクリーン３２を通過すると、スラリーは
普通、正式な蒸解温度、すなわち、１４０℃より高い温
度に加熱され、正式な蒸解プロセスが始まる。添加剤の
幾部分かは蒸解工程の方へ流れるが、別法としては、蒸
解プロセスが始まる前に、例えば、導管８０の方に流し
てしまって、添加剤を部分的あるいは実質的に完全に
（例えば、９０％を超えて）除いてしまうこともでき
る。
普通、正式な蒸解温度、すなわち、１４０℃より高い温
度に加熱され、正式な蒸解プロセスが始まる。添加剤の
幾部分かは蒸解工程の方へ流れるが、別法としては、蒸
解プロセスが始まる前に、例えば、導管８０の方に流し
てしまって、添加剤を部分的あるいは実質的に完全に
（例えば、９０％を超えて）除いてしまうこともでき
る。
【００３５】本発明によれば、前処理添加剤は供給シス
テム１２に導入され、チップは添加剤で処理され、その
後でチップスラリーが蒸解缶１１に導入される。この処
理は１２０℃未満の温度で行われるのが好ましい。ＡＱ
の場合、添加剤濃度は普通、パルプに対して約０．２０
％未満で典型的にはパルプに対して約０．０２〜０．５
％である。ＡＱの約５０％を導管６１経由で導入し、約
２５％を導管６９と導管７１に導入することができる。
また、ＡＱ全部、すなわち、実質的に１００％を供給シ
ステム１２に（あるいは別法では、アルカリ添加を実質
的に行う前に）導入することができ、そうすれば蒸解缶
１１にはＡＱは殆ど、あるいは全く導入されない。実施
の形態の別の一つでは、ＡＱの約４０％を供給システム
１２に導入し、約６０％を蒸解缶１１に導入することが
できる。
テム１２に導入され、チップは添加剤で処理され、その
後でチップスラリーが蒸解缶１１に導入される。この処
理は１２０℃未満の温度で行われるのが好ましい。ＡＱ
の場合、添加剤濃度は普通、パルプに対して約０．２０
％未満で典型的にはパルプに対して約０．０２〜０．５
％である。ＡＱの約５０％を導管６１経由で導入し、約
２５％を導管６９と導管７１に導入することができる。
また、ＡＱ全部、すなわち、実質的に１００％を供給シ
ステム１２に（あるいは別法では、アルカリ添加を実質
的に行う前に）導入することができ、そうすれば蒸解缶
１１にはＡＱは殆ど、あるいは全く導入されない。実施
の形態の別の一つでは、ＡＱの約４０％を供給システム
１２に導入し、約６０％を蒸解缶１１に導入することが
できる。
【００３６】装置１０に導入される全アルカリの５０％
未満を供給システム１２に導入することができる。これ
は、約４０％未満でもあるいは約３０％未満でも差し支
えない。態様の一つでは、アルカリは供給システム１２
へ導入されない、すなわち、供給システム１２での処理
の際には、チップは実質的に添加剤と主に水（新鮮な水
や濾過水の形にかかわらず）のみに曝されるのも差し支
えない。
未満を供給システム１２に導入することができる。これ
は、約４０％未満でもあるいは約３０％未満でも差し支
えない。態様の一つでは、アルカリは供給システム１２
へ導入されない、すなわち、供給システム１２での処理
の際には、チップは実質的に添加剤と主に水（新鮮な水
や濾過水の形にかかわらず）のみに曝されるのも差し支
えない。
【００３７】供給システム１２、蒸解缶１１の頂部ゾー
ン２９、蒸解缶１１の蒸解ゾーン（３２の下）における
処理時間は、処理される具体的なセルロース材や他の因
子によって変化する。普通の針葉樹では、供給システム
１２での添加剤による処理時間（セルロースのアルカリ
劣化が実質的に起こらない条件下では）は約２〜６０分
間で、ゾーン２９での処理は、この処理を用いるなら
ば、処理時間は約２０〜６０分間で、蒸解時間は通常通
りで、例えば、約１〜３時間である。
ン２９、蒸解缶１１の蒸解ゾーン（３２の下）における
処理時間は、処理される具体的なセルロース材や他の因
子によって変化する。普通の針葉樹では、供給システム
１２での添加剤による処理時間（セルロースのアルカリ
劣化が実質的に起こらない条件下では）は約２〜６０分
間で、ゾーン２９での処理は、この処理を用いるなら
ば、処理時間は約２０〜６０分間で、蒸解時間は通常通
りで、例えば、約１〜３時間である。
【００３８】スクリーンアセンブリ３３〜３５各々に関
連して、抽出導管８１〜８３があるが、これらはフラッ
シュタンクや薬剤回収系に連結することができるし、あ
るいは単に、ロー・ソリッド（ＬＯ−ＳＯＬＩＤＳ）
（登録商標）蒸解プロセスの際に比較的高濃度の溶解有
機物を含む液を抽出するために用いることができる。単
一槽装置の代わりに、多槽装置（浸透槽を含む）も用い
ることができ、この場合（機器を円滑に動かすことを除
いて）相当程度のアルカリ添加は浸透槽の最後の所に、
あるいはその後の所のみに使用することができる。
連して、抽出導管８１〜８３があるが、これらはフラッ
シュタンクや薬剤回収系に連結することができるし、あ
るいは単に、ロー・ソリッド（ＬＯ−ＳＯＬＩＤＳ）
（登録商標）蒸解プロセスの際に比較的高濃度の溶解有
機物を含む液を抽出するために用いることができる。単
一槽装置の代わりに、多槽装置（浸透槽を含む）も用い
ることができ、この場合（機器を円滑に動かすことを除
いて）相当程度のアルカリ添加は浸透槽の最後の所に、
あるいはその後の所のみに使用することができる。
【００３９】以上開示した説明では、各広い範囲内にあ
る具体的な範囲は全て本明細書に開示されたものとす
る。例えば、例示するだけであるが、１０ｇ／ｌ未満の
ＥＡとは、０〜１ｇ／ｌ、０．２〜５ｇ／ｌ、３〜８ｇ
／ｌ、およびこの広い範囲内の他の狭い範囲全てを意味
する。
る具体的な範囲は全て本明細書に開示されたものとす
る。例えば、例示するだけであるが、１０ｇ／ｌ未満の
ＥＡとは、０〜１ｇ／ｌ、０．２〜５ｇ／ｌ、３〜８ｇ
／ｌ、およびこの広い範囲内の他の狭い範囲全てを意味
する。
【００４０】本発明は、最も実際的かつ好ましい実施の
形態であると現在考えられたものについて示し、記載し
たものであるので、本発明は開示された態様に限定され
ず、本発明の精神と特許請求の範囲内に含まれる多くの
部分的修正や等価の工程や装置を含むものであることは
当業者には明らかである。
形態であると現在考えられたものについて示し、記載し
たものであるので、本発明は開示された態様に限定され
ず、本発明の精神と特許請求の範囲内に含まれる多くの
部分的修正や等価の工程や装置を含むものであることは
当業者には明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の方法を実施するための例示的装置の
概略図であり、本発明の例示的装置を含んでいる。
概略図であり、本発明の例示的装置を含んでいる。
１０…蒸解缶装置、１１…連続式蒸解缶、１２…供給シ
ステム、１３…細砕セルロース繊維材、１４…スチーム
処理槽、１５…計量装置、１６…チップチューブ、１
７，１９，２１，２３，２５、５１，６１，６２，６
３，６４，６６，６７、６９，７１，８０…導管、１８
…スラリーポンプ、２０…高圧輸送装置、２２…セパレ
ーター、２４，４１，４２，４３，４４，４５…ポン
プ、２６…インライン液抜出器、２７…レベルタンク、
２８…補給液ポンプ、２９…上部ゾーン、３１，３２，
３３，３４，３５…円環状スクリーン、３６，３７，３
８，３９，４０…再循環ライン、４６，４７，４８，４
９，５０，６８…熱交換器、６０…添加剤、６５，７０
…矢印、８１，８２，８３…抽出導管。
ステム、１３…細砕セルロース繊維材、１４…スチーム
処理槽、１５…計量装置、１６…チップチューブ、１
７，１９，２１，２３，２５、５１，６１，６２，６
３，６４，６６，６７、６９，７１，８０…導管、１８
…スラリーポンプ、２０…高圧輸送装置、２２…セパレ
ーター、２４，４１，４２，４３，４４，４５…ポン
プ、２６…インライン液抜出器、２７…レベルタンク、
２８…補給液ポンプ、２９…上部ゾーン、３１，３２，
３３，３４，３５…円環状スクリーン、３６，３７，３
８，３９，４０…再循環ライン、４６，４７，４８，４
９，５０，６８…熱交換器、６０…添加剤、６５，７０
…矢印、８１，８２，８３…抽出導管。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年１０月１３日（２０００．１０．
１３）
１３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】１９９９年２月１０日
出願の米国特許出願第０９／２４８，００９号明細書
は、化学蒸解に先だって有利な添加剤で細砕セルロース
繊維材を処理する方法を開示している。この添加剤は、
アントラキノン（ＡＱ）またはポリサルファイド（Ｐ
Ｓ）およびこれらの誘導体並びに同等品のような強度増
進剤または収率向上剤であることが好ましい。本発明は
更に、細砕セルロース繊維材、普通は木材チップ（本発
明は他の形のセルロースの処理にも同じく適用できるけ
れども）の前処理に用いて、得られるパルプの品質（例
えば、強度）を改良し、あるいはパルプ製造工程の効率
（例えば、収率）を改良する方法および装置を提供す
る。
出願の米国特許出願第０９／２４８，００９号明細書
は、化学蒸解に先だって有利な添加剤で細砕セルロース
繊維材を処理する方法を開示している。この添加剤は、
アントラキノン（ＡＱ）またはポリサルファイド（Ｐ
Ｓ）およびこれらの誘導体並びに同等品のような強度増
進剤または収率向上剤であることが好ましい。本発明は
更に、細砕セルロース繊維材、普通は木材チップ（本発
明は他の形のセルロースの処理にも同じく適用できるけ
れども）の前処理に用いて、得られるパルプの品質（例
えば、強度）を改良し、あるいはパルプ製造工程の効率
（例えば、収率）を改良する方法および装置を提供す
る。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】本装置では、供給システムへ添加剤を導入
する手段は、流れている液またはスラリーに液を導入す
ることができる従来の導管、ノズル、ベンチュリー、ま
たは他の従来構造で差し支えない。スクリーンアセンブ
リ（これは、蒸解缶の頂部から底部へ配置される第二ス
クリーンアセンブリであるのが好ましい）の直近に上向
き流を確立する蒸解缶に液を導入する手段は、この目的
を達成するどんな従来の構造でもよく、ポンプ等に接続
された中央パイプを備える再循環導管などである。ま
た、本発明は、蒸解缶の頂部ゾーンから抜き出された添
加剤を供給システム関連の添加剤導入手段へ再循環する
手段を備えるのが好ましい。このような再循環手段は、
この目的のための従来の導管、および／またはポンプ、
バルブ、または同様な流体構造品でよく、再循環される
液の一部から添加剤を分離する分離機器を備えることも
できる。好ましい添加剤は、米国特許出願第０９／２４
８，００９号明細書に記載されるものである。
する手段は、流れている液またはスラリーに液を導入す
ることができる従来の導管、ノズル、ベンチュリー、ま
たは他の従来構造で差し支えない。スクリーンアセンブ
リ（これは、蒸解缶の頂部から底部へ配置される第二ス
クリーンアセンブリであるのが好ましい）の直近に上向
き流を確立する蒸解缶に液を導入する手段は、この目的
を達成するどんな従来の構造でもよく、ポンプ等に接続
された中央パイプを備える再循環導管などである。ま
た、本発明は、蒸解缶の頂部ゾーンから抜き出された添
加剤を供給システム関連の添加剤導入手段へ再循環する
手段を備えるのが好ましい。このような再循環手段は、
この目的のための従来の導管、および／またはポンプ、
バルブ、または同様な流体構造品でよく、再循環される
液の一部から添加剤を分離する分離機器を備えることも
できる。好ましい添加剤は、米国特許出願第０９／２４
８，００９号明細書に記載されるものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２８】本発明に従えば、蒸解添加剤６０、例え
ば、ＡＱ、ポリサルファイドなどは、導管６１，６２，
６３の一本または複数の導管経由で供給システム１２へ
導入される。例えば、クラフト白液、緑液、黒液、また
は洗浄機濾過液を含むアルカリは導管６４経由で供給シ
ステム１２へ導入される。あるいは、相当な量のアルカ
リ（すなわち、１０ｇ／ｌ以上、または５ｇ／ｌ以上）
導入は後の工程になるまで遅らせることができる（すな
わち、供給システムでは相当な量のアルカリ添加は全く
行わない。精々フィーダー２０や類似機器を潤滑する程
度である）。普通は、これらのアルカリ源で、ＮａＯＨ
として１０ｇ／ｌ未満、好ましくはＮａＯＨとして５ｇ
／ｌ未満の有効アルカリ濃度（ＥＡ）が得られる。本発
明の態様の一つでは、導管６４に導入される液はアルカ
リを殆ど、または全く含まない。例えば、導入される液
は水、凝縮液、高温黒液、または弱い黒液である。
ば、ＡＱ、ポリサルファイドなどは、導管６１，６２，
６３の一本または複数の導管経由で供給システム１２へ
導入される。例えば、クラフト白液、緑液、黒液、また
は洗浄機濾過液を含むアルカリは導管６４経由で供給シ
ステム１２へ導入される。あるいは、相当な量のアルカ
リ（すなわち、１０ｇ／ｌ以上、または５ｇ／ｌ以上）
導入は後の工程になるまで遅らせることができる（すな
わち、供給システムでは相当な量のアルカリ添加は全く
行わない。精々フィーダー２０や類似機器を潤滑する程
度である）。普通は、これらのアルカリ源で、ＮａＯＨ
として１０ｇ／ｌ未満、好ましくはＮａＯＨとして５ｇ
／ｌ未満の有効アルカリ濃度（ＥＡ）が得られる。本発
明の態様の一つでは、導管６４に導入される液はアルカ
リを殆ど、または全く含まない。例えば、導入される液
は水、凝縮液、高温黒液、または弱い黒液である。
Claims (20)
- 【請求項１】 細砕セルロース繊維材スラリーから化学
セルロースパルプを連続的に製造する方法において、 （ａ）セルロースのアルカリ劣化が実質的に起こらず、
その結果酸加水分解が殆どあるいは実質的に全く起こら
ないように効果的なアルカリおよび温度条件下で収率向
上または強度増進添加剤含有の溶液でセルロース材を浸
透するステップ、および（ｂ）、ステップ（ａ）の後
に、蒸解温度でセルロース材をアルカリ蒸解液で処理
し、ステップ（ａ）を行わなかった場合に較べて高収率
または高強度の化学セルロースパルプを製造するステッ
プを実質的に連続的に行うことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 ステップ（ａ）を連続式蒸解缶の供給シ
ステムで行い、ステップ（ｂ）を連続式蒸解缶で行うこ
とを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 ステップ（ａ）が、ＮａＯＨで表すと０
〜１０ｇ／ｌ未満のアルカリ濃度で約８０〜１３０℃の
温度で行われることを特徴とする請求項１に記載の方
法。 - 【請求項４】 使用される添加剤の少なくとも５０％
が、ステップ（ａ）に導入され、その際添加剤がＳＡＱ
であることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 添加剤がＡＱまたはその誘導体または同
等品で、ステップ（ａ）が、木材に対して約０．０２〜
０．５％水溶液で全添加剤を添加して行われることを特
徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 ステップ（ａ）を行う際のアルカリ濃度
が、ＮａＯＨとして表すと約５ｇ／ｌ未満で、約１２０
℃未満の温度で行われることを特徴とする請求項１に記
載の方法。 - 【請求項７】 ステップ（ａ）が、収率を少なくとも１
％向上するように行われることを特徴とする請求項１に
記載の方法。 - 【請求項８】 ステップ（ａ）が、約１１０℃未満の温
度で行われることを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項９】 ステップ（ａ）が、セルロース材からリ
グニンが実質的に溶解しないように行われることを特徴
とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項１０】 ステップ（ａ）が、大気圧より高い圧
力条件下に約２０秒〜６０分間の時間行われることを特
徴とする請求項３に記載の方法。 - 【請求項１１】 ステップ（ａ）の浸透操作の実質的直
後に、ステップ（ｂ）を含めてセルロース材処理に使用
されるアルカリの約３５〜１００％をセルロース材に添
加するステップを更に含むことを特徴とする請求項１に
記載の方法。 - 【請求項１２】 ステップ（ａ）が、ＡＱまたはその誘
導体または同等品、ポリサルファイドまたはその誘導体
または同等品、または二酸化硫黄、ＮａＨＳＯ3または
Ｎａ2ＳＯ3の形のサルファイトのうちの少なくとも一つ
を添加剤として用いて行われることを特徴とする請求項
１に記載の方法。 - 【請求項１３】 ステップ（ａ）とステップ（ｂ）との
間に、（ｃ）ＮａＯＨとして表すと約５〜１５ｇ／ｌ未
満で、ステップ（ａ）よりも高い有効アルカリ濃度で、
約１１０〜１３０℃で、ステップ（ａ）よりも高い温度
にて添加剤を含む液で第二ゾーンのセルロース材を処理
するステップを更に含むことを特徴とする請求項１に記
載の方法。 - 【請求項１４】 細砕セルロース繊維材を処理する方法
において、 （ａ）約８０〜１３０℃の第一温度にて約２０秒〜６０
分間、大気圧より高い圧力で最高有効アルカリ濃度１０
ｇ／ｌ未満で有益な添加剤を含む主としてまたは実質的
に独占的に水から成る第一液を用いて細砕セルロース繊
維材のスラリーを処理するステップ、および （ｂ）、ステップ（ａ）の後に、約１３０℃を超える第
二温度にてＮａＯＨとして表すと１０ｇ／ｌを超える初
期有効アルカリ濃度を有する第二液でスラリー中のセル
ロース材を処理して化学セルロースパルプを製造するス
テップを行うことを特徴とする方法。 - 【請求項１５】 ステップ（ａ）とステップ（ｂ）との
間に、（ｃ）第一温度より高く、１３０℃未満の第三温
度で、第一液より高く、第二液より低い最高有効アルカ
リ濃度で有益な添加剤を含む第三液を用いてスラリーを
処理するステップを更に含むことを特徴とする請求項１
４に記載の方法。 - 【請求項１６】 ステップ（ｃ）に関連して、更に有益
な添加剤を添加するステップを更に含むことを特徴とす
る請求項１５に記載の方法。 - 【請求項１７】 ステップ（ａ）が、ＡＱまたはその誘
導体または同等品、ポリサルファイドまたはその誘導体
または同等品、または二酸化硫黄、ＮａＨＳＯ3または
Ｎａ2ＳＯ3の形のサルファイトのうちの少なくとも一つ
を添加剤として用いて行われることを特徴とする請求項
１４に記載の方法。 - 【請求項１８】 ステップ（ａ）を連続式蒸解缶の供給
システムで、ステップ（ｂ）を連続式蒸解缶で行うこと
を特徴とする請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１９】 セルロース材スラリー処理装置におい
て、 頂部近くの入口と底部近くの出口とを備える垂直の連続
式蒸解缶；スラリーポンプを含む蒸解缶用供給システ
ム；前記スラリーポンプの前のスラリーに収率向上また
は強度増進添加剤を導入するための収率向上または強度
増進添加剤導管；前記蒸解缶の頂部処理ゾーンと頂部処
理ゾーンの底部近くのスクリーンアセンブリと前記スク
リーンアセンブリの下の蒸解ゾーン；前記蒸解缶内で温
度遷移部を生成させる前記スクリーンアセンブリ；前記
スクリーンの上の前記蒸解缶に上向きの液の流れを確立
するために設けられた、液を前記蒸解缶に導入、または
再循環する手段；および前記蒸解缶の前記頂部ゾーンお
よび／または供給システムへ収率向上または強度増進添
加剤を導入する手段を備えることを特徴とする処理装
置。 - 【請求項２０】 前記蒸解缶の頂部ゾーンから抜き出さ
れた収率向上または強度増進添加剤を、前記スラリーポ
ンプ前のスラリーへ添加剤を導入する前記手段へ再循環
する手段を更に備えることを特徴とする請求項１９に記
載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15323799P | 1999-09-13 | 1999-09-13 | |
| US60/153237 | 1999-09-13 | ||
| US09/658,910 US6576084B1 (en) | 1999-09-13 | 2000-09-12 | Method of pretreating pulp with yield or strength-enhancing additive |
| US09/658910 | 2000-09-12 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008116793A Division JP4977086B2 (ja) | 1999-09-13 | 2008-04-28 | セルロース材スラリー処理装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001192990A true JP2001192990A (ja) | 2001-07-17 |
| JP4283981B2 JP4283981B2 (ja) | 2009-06-24 |
Family
ID=22546345
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000278086A Expired - Fee Related JP4283981B2 (ja) | 1999-09-13 | 2000-09-13 | 収率向上または強度増進剤によるパルプの処理方法 |
| JP2008116793A Expired - Fee Related JP4977086B2 (ja) | 1999-09-13 | 2008-04-28 | セルロース材スラリー処理装置 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008116793A Expired - Fee Related JP4977086B2 (ja) | 1999-09-13 | 2008-04-28 | セルロース材スラリー処理装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6576084B1 (ja) |
| JP (2) | JP4283981B2 (ja) |
| CA (1) | CA2318027C (ja) |
| FI (2) | FI122897B (ja) |
| SE (1) | SE526202C2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009517560A (ja) * | 2005-12-02 | 2009-04-30 | アムーレアル オサケ ユキチュア ユルキネン | 化学機械パルプの製造方法 |
| JP2010037673A (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | リグノセルロース材料の蒸解方法 |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20010032711A1 (en) * | 1998-10-26 | 2001-10-25 | C. Bertil Stromberg | Pulp cooking with particular alkali profiles |
| FI20002587A (fi) * | 2000-11-24 | 2002-05-25 | Metso Paper Inc | Alkalinen keittomenetelmä kuitumateriaalille |
| EA006819B1 (ru) * | 2001-06-29 | 2006-04-28 | Фойт Пэйпер Файбер Системз Гмбх Унд Ко. Кг | Способ делигнификации лигноцеллюлозного сырья |
| US20030131956A1 (en) * | 2002-01-16 | 2003-07-17 | Stromberg C. Bertil | Continuous pulping processes and systems |
| DE10323376A1 (de) * | 2003-05-21 | 2004-12-16 | Voith Paper Fiber Systems Gmbh & Co. Kg | Verfahren zum Delignifizieren |
| US20050155730A1 (en) * | 2004-01-20 | 2005-07-21 | Stigsson Lars L. | Method for the production of high yield chemical pulp from softwood |
| FI120547B (fi) * | 2004-10-04 | 2009-11-30 | Metso Paper Inc | Alkalinen keittomenetelmä ja laitteisto massan valmistamiseksi |
| FI122841B (fi) * | 2004-10-04 | 2012-07-31 | Metso Paper Inc | Menetelmä ja laitteisto selluloosamassan valmistamiseksi |
| US20070240837A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-10-18 | Andritz Inc. | Hardwood alkaline pulping processes and systems |
| CA2651483C (en) * | 2006-05-19 | 2013-06-18 | Raymond Francis | Methods for carbonate pretreatment and pulping of cellulosic material |
| US8262856B2 (en) * | 2007-06-18 | 2012-09-11 | Andritz Inc. | Processes and systems for the bleaching of lignocellulosic pulps following cooking with soda and anthraquinone |
| CN101235095B (zh) * | 2007-08-03 | 2013-06-05 | 方真 | 一种完全溶解木质纤维素生物质的方法及其设备和应用 |
| US7828930B2 (en) * | 2007-11-20 | 2010-11-09 | International Paper Company | Use of polysulfide in modified cooking |
| SE531632C2 (sv) * | 2007-12-20 | 2009-06-09 | Metso Fiber Karlstad Ab | Förfarande vid tillverkning av sulfatmassa där hemicellulosor återförs |
| WO2009117402A2 (en) * | 2008-03-18 | 2009-09-24 | The Research Foundation Of State University Of New York | Methods of pretreating comminuted cellulosic material with carbonate-containing solutions |
| US9090915B2 (en) * | 2008-04-22 | 2015-07-28 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Sulfite pretreatment for biorefining biomass |
| US8672588B2 (en) * | 2009-04-15 | 2014-03-18 | Andritz Inc. | Unobstructed low pressure outlet and screen grid for a high pressure feeder |
| US9145642B2 (en) * | 2009-05-26 | 2015-09-29 | Nippon Paper Industries Co., Ltd. | Cooking process of lignocellulose material |
| US8815561B2 (en) | 2010-08-23 | 2014-08-26 | Wisconsin Alumni Research Foundation | Metal compounds to eliminate nonproductive enzyme adsorption and enhance enzymatic saccharification of lignocellulose |
| CN102154869B (zh) * | 2010-12-28 | 2013-04-10 | 宜宾长毅浆粕有限责任公司 | 一种制备化纤浆粕的蒸煮助剂 |
| US8951388B2 (en) | 2011-04-08 | 2015-02-10 | Pec-Tech Engineering And Construction Pte Ltd | Method and system for efficient production of dissolving pulp in a kraft mill producing paper grade pulp with a continuous type digester |
| WO2013006856A1 (en) | 2011-07-07 | 2013-01-10 | Poet Research Incorporated | Systems and methods for acid recycle |
| AR091998A1 (es) | 2012-05-03 | 2015-03-18 | Annikki Gmbh | Procedimiento de preparacion de celulosa con baja concentracion de lignina |
| US9644317B2 (en) * | 2014-11-26 | 2017-05-09 | International Paper Company | Continuous digester and feeding system |
| CN114277590B (zh) * | 2021-12-31 | 2023-05-26 | 郑州运达造纸设备有限公司 | 一种汽蒸仓防架桥槽体 |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA444274A (en) | 1947-09-23 | R. Fuller Robert | Wood pulping process | |
| US2944928A (en) | 1957-09-20 | 1960-07-12 | Kibrick | Method of preparing paper pulp |
| US3210235A (en) | 1963-04-08 | 1965-10-05 | Scott Paper Co | Pulping of cellulose materials in the presence of free sulfur in a kraft pulping system and cyclic liquor recovery therefor |
| US3664919A (en) | 1969-12-09 | 1972-05-23 | Pulp Paper Res Inst | Vapor phase polysulphide liquid pulping of lignocellulosic materials |
| US4024229A (en) | 1970-11-06 | 1977-05-17 | The Mead Corporation | Production of polysulfide with PTFE coated catalyst |
| GB1449828A (en) | 1973-04-26 | 1976-09-15 | Canadian Ind | Oxygen pulping process |
| US4091749A (en) | 1975-01-02 | 1978-05-30 | Macmillan Bloedel Limited | Alkaline pulping of lignocellulosic material with amine pretreatment |
| CA1073161A (en) | 1975-09-05 | 1980-03-11 | Canadian Industries Limited | Delignification process |
| US4127439A (en) | 1977-01-28 | 1978-11-28 | Crown Zellerbach Corporation | Pretreatment of lignocellulose with anthraquinone prior to pulping |
| SE416481B (sv) | 1977-05-02 | 1981-01-05 | Mo Och Domsjoe Ab | Fofarande och anordning for behandling av vedflis for avlegsnande av tungmetaller och harts |
| US4310383A (en) | 1979-11-23 | 1982-01-12 | Crown Zellerbach Corporation | Continuous countercurrent pretreatment of lignocellulose with anthraquinone prior to pulping |
| US5575890A (en) | 1993-05-04 | 1996-11-19 | Kamyr, Inc. | Method for selectively increasing the sulfide ion concentration and sulfidity of kraft cooking liquor during kraft cooking of wood |
| US5536366A (en) | 1993-05-04 | 1996-07-16 | Ahlstrom Machinery Inc. | Digester system for implementing low dissolved solids profiling |
| US5489363A (en) | 1993-05-04 | 1996-02-06 | Kamyr, Inc. | Pulping with low dissolved solids for improved pulp strength |
| US5622598A (en) * | 1995-04-25 | 1997-04-22 | Ahlstrom Machinery Inc. | Chip pumping to a digester |
| SE510775C2 (sv) | 1996-09-26 | 1999-06-21 | Kvaerner Pulping Tech | Svavelfri kokning av kemisk massa |
| US5736006A (en) * | 1996-10-10 | 1998-04-07 | Ahlstrom Machinery Inc. | Method and apparatus for pulping with controlled heating to improve delignification and pulp strength |
| US5753075A (en) * | 1996-10-25 | 1998-05-19 | Stromberg; C. Bertil | Method and system for feeding comminuted fibrous material |
| US5882477A (en) * | 1997-02-10 | 1999-03-16 | Ahlstrom Machinery, Inc. | Continuous digester with a low temperature gas-phase |
| US6241851B1 (en) * | 1998-03-03 | 2001-06-05 | Andritz-Ahlstrom Inc. | Treatment of cellulose material with additives while producing cellulose pulp |
| SE9903417D0 (sv) | 1999-09-22 | 1999-09-22 | Skogsind Tekn Foskningsinst | A process for the production of sulphate pulp |
-
2000
- 2000-09-12 CA CA002318027A patent/CA2318027C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-12 US US09/658,910 patent/US6576084B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-13 JP JP2000278086A patent/JP4283981B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2000-09-13 SE SE0003249A patent/SE526202C2/sv not_active IP Right Cessation
- 2000-09-13 FI FI20002011A patent/FI122897B/fi not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-11-15 US US09/987,596 patent/US6569289B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-08-06 FI FI20070586A patent/FI123109B/fi not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-04-28 JP JP2008116793A patent/JP4977086B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009517560A (ja) * | 2005-12-02 | 2009-04-30 | アムーレアル オサケ ユキチュア ユルキネン | 化学機械パルプの製造方法 |
| JP4823317B2 (ja) * | 2005-12-02 | 2011-11-24 | アムーレアル オサケ ユキチュア ユルキネン | 化学機械パルプの製造方法 |
| JP2010037673A (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-18 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | リグノセルロース材料の蒸解方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6569289B2 (en) | 2003-05-27 |
| JP4283981B2 (ja) | 2009-06-24 |
| US6576084B1 (en) | 2003-06-10 |
| FI20002011A0 (fi) | 2000-09-13 |
| SE526202C2 (sv) | 2005-07-26 |
| FI20002011A (fi) | 2001-03-14 |
| FI20070586A (fi) | 2007-08-06 |
| CA2318027C (en) | 2008-07-08 |
| CA2318027A1 (en) | 2001-03-13 |
| SE0003249D0 (sv) | 2000-09-13 |
| FI123109B (fi) | 2012-11-15 |
| JP4977086B2 (ja) | 2012-07-18 |
| US20020026991A1 (en) | 2002-03-07 |
| JP2008223217A (ja) | 2008-09-25 |
| FI122897B (fi) | 2012-08-31 |
| SE0003249L (sv) | 2001-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4977086B2 (ja) | セルロース材スラリー処理装置 | |
| US8734610B2 (en) | Two vessel reactor system and method for hydrolysis and digestion of wood chips with chemical enhanced wash method | |
| US9260818B2 (en) | Single vessel reactor system for hydrolysis and digestion of wood chips with chemical enhanced wash method | |
| US9371612B2 (en) | Method and apparatus to produce pulp using pre-hydrolysis and Kraft cooking | |
| US5779856A (en) | Cooking cellulose material using high alkali concentrations and/or high pH near the end of the cook | |
| JP7292296B2 (ja) | 溶解パルプの製造方法 | |
| JP4280636B2 (ja) | セルロースパルプの製造方法 | |
| JPH10506687A (ja) | 使用済液による蒸解セルロース材の前処理 | |
| US7217338B2 (en) | Process for continuously cooking chemical cellulose pulp | |
| JP3447264B2 (ja) | 低温浸透とｄｏｍ制御を有する連続蒸解方法 | |
| JP4741797B2 (ja) | セルロースパルプの製造方法及びその方法を実施する装置。 | |
| RU2793493C2 (ru) | Способ изготовления растворимой древесноволокнистой массы | |
| US20040089430A1 (en) | Method for alkaline cooking of fiber material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050414 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071106 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080130 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080204 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080428 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080820 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20081110 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081113 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20081216 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20081219 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090209 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090304 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090323 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120327 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120327 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130327 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140327 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |