Connect public, paid and private patent data with Google Patents Public Datasets

一种完全溶解木质纤维素生物质的方法及其设备和应用

Download PDF

Info

Publication number
CN101235095B
CN101235095B CN 200710141265 CN200710141265A CN101235095B CN 101235095 B CN101235095 B CN 101235095B CN 200710141265 CN200710141265 CN 200710141265 CN 200710141265 A CN200710141265 A CN 200710141265A CN 101235095 B CN101235095 B CN 101235095B
Authority
CN
Grant status
Grant
Patent type
Prior art keywords
method
completely
dissolving
application
lignocellulose
Prior art date
Application number
CN 200710141265
Other languages
English (en)
Other versions
CN101235095A (zh )
Inventor
方真
方纯
Original Assignee
方真
方纯
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Grant date

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08HDERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H8/00Macromolecular compounds derived from lignocellulosic materials

Abstract

本发明公开了一种完全溶解木质纤维素生物质的方法及其设备。将木质纤维素生物质置于碱性水溶液中,并快速加热至329~367℃,0.7~2秒即可完全溶解木质纤维素生物质。木质纤维素生物质的完全溶解,使得后续的水解反应能够在均相的条件下进行。同时,溶剂化的生物质可以很方便地应用于高压流动式的反应器,连续水解生产糖类,微米材料及别的生物燃料和产品。本发明工艺简便、成本低廉,具有良好地市场应用前景。

Description

一种完全溶解木质纤维素生物质的方法及其设备和应用

技术领域

[0001] 本发明属于生物质溶解技术领域,具体涉及一种完全溶解木质纤维素生物质的方法。同时,本发明还涉及该溶解方法使用的设备以及该方法的进一步应用。

背景技术

[0002]自然界中的木质纤维素生物质如木材和草类,大约是由50%的纤维素,25%的半纤维素和20%的木质素组成。其中纤维素主要用于造纸,同时,纤维素和半纤维素经水解能够降解为糖类,进而用于生产酒精。现有的木质纤维素生物质溶解方法主要使用间歇式或半连续式渗透反应器,在200°C〜300°C下溶解反应15分钟。该方法只能将大约40%〜60%的木材或草类溶解并水解为水溶性的物质,不仅生产效率很低,而且反应时间过长,易造成糖类产品的二次分解。同时,剩余的未溶解的生物质将热分解为固体残留物(如炭),会造成反应设备堵塞,需要经常清理,因此无法使用高压连续反应器进行连续生产。

[0003] 最新研究表明,高压热水是一种弱极性溶剂,既呈酸性也呈碱性,因而它能溶解生物质,并使水解反应在均相中进行。Sasaki等人发现,纤维素在320°C和水密度大于1000kg/m3的条件下,能够完全溶于水(参见Sasaki, M.;Fang, Z.;Fukushima, Y.;Adschiri,T.&Arai,K.“在亚临界和超临界水中溶解和水解纤维素,”工业工程化学研究,39,2883-2890 2000)。之后Ogihara等人进一步发现:在水密度550至1000kg/m3范围内,完全溶解纤维素的温度有一极小值32 0°C,发生于水密度850kg/m3。(参见Ogihara,Y.;Smith Jr.,R.L.;Inomata, H.&Kunio A.“在亚临界和超临界水中,水密度 550 至 1000kg/Hi3范围内,直接观察纤维素的溶解,”纤维素,12,595-606,2005)。上述发现均针对纯纤维素,由于天然木材或草类中只含约50%的纤维素,人工分离纤维素不仅工艺复杂,而且成本高昂,因此难以实现工业化应用。如何实现天然木质纤维素生物质的完全溶解就成为本领域亟待解决的技术问题。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于针对现有技术的不足,提供一种完全溶解天然木质纤维素生物质的方法,该方法操作简便、成本低廉,能够实现连续化的工业生产。

[0005] 本发明的另一目的在于提供一种实现上述溶解方法的设备。

[0006] 本发明的目的还在于提供上述溶解方法在工业生产中的进一步应用。

[0007] 本发明的目的通过以下技术方案予以实现。

[0008] 除非另有说明,本发明所采用的百分数均为体积百分数。

[0009] 一种完全溶解木质纤维素生物质的方法,包括以下步骤:

[0010] 1、将木质纤维素生物质置于重量浓度为1.9〜10%的碱性水溶液中,固液体积比为 0.003 〜1.1: I ;

[0011] 2、将纯水加热至329〜367 °C ;

[0012] 3、混合步骤I和2所得物置于反应器中,生物质浓度为0.1%〜35.1%,调节混合后的物料pH值> 11.4,设定压力为14〜106Mpa,快速加热至329〜367°C,加热速率为7〜16°C /s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质。

[0013] 所述的碱性水溶液例如Na2C03、HCOOK, KOH、NaOH, HCOONa等,其中优选Na2C03。

[0014] 所述的Na2CO3水溶液重量浓度优选为2.4%。

[0015] 上述完全溶解木质纤维素生物质的方法在制备微米级木粉颗粒中的应用。即:待木质纤维素生物质完全溶解后,将溶液快速冷却至室温,设定冷却速率为5〜10°C /s,沉淀得到微米级木粉颗粒。

[0016] 上述完全溶解木质纤维素生物质的方法在酒精生产中的应用。即:待木质纤维素生物质完全溶解后,继续加热至400°C,然后自然冷却至室温,生物质中的纤维素和半纤维素全部分解为糖类物质,该糖类物质可用于生产酒精。

[0017] 一种完全溶解木质纤维素生物质的设备,其特征在于:纯水容器通过高压泵与反应器注料口相连,高压泵与反应器注料口之间设置有预热器,生物质物料容器通过高压泥浆泵与反应器注料口处的纯水输送管道相连,反应器外部设置加热装置,生成物容器通过调压阀、冷却器与反应器出料口连接。

[0018] 所述的反应器为管式连续反应器。

[0019] 所述的加热装置为电加热炉。

[0020] 本发明与现有技术相比具有如下优点:由于木质纤维素生物质能完全溶于水,使得后续的水解反应能够在均相的条件下进行,大大促进了水解反应,抑制了热分解反应。整个溶解的时间小于0.7〜2秒,水解反应的时间小于30秒。同时,溶剂化的木质纤维素生物质可以很方便地应用于高压流动式的反应器,连续水解生产糖类,微米材料及别的生物燃料和产品。而本发明提供的完全溶解设备,可以使木质纤维素生物质和预热的高温纯水流快速混合,因而加热速度很快(如可在0.4秒内加热至400°C ),这样就可将木质纤维素生物质快速加热至溶解温度,避免分解,然后进行进一步地均相反应。

附图说明

[0021] 图1为本发明实验用微型可视钻石反应器结构示意图;

[0022] 图2为未添加碱性溶液时木粉溶解于纯水过程的普通光学显微镜照片;

[0023] 图3为添加碱性溶液时木粉完全溶解过程的普通光学显微镜照片;

[0024] 图4为木粉完全溶解并形成微米级木粉颗粒过程的普通光学显微镜照片;

[0025] 图5为微米级木粉颗粒放大10000倍的电子显微镜照片;

[0026] 图6为木粉完全溶解后继续加热至400°C进行均相水解反应,并生成糖类物质过程的普通光学显微镜照片;

[0027] 图7为实验产物的红外光谱吸收曲线图;

[0028] 图8为本发明设备的连接示意图。

[0029] 图9:在不同的加热速率下,柳树木粉完全溶解温度和水溶液密度的关系。 具体实施方式

[0030] 下面结合附图和实施例对本发明作进一步地详细说明,但它们并不是对本发明的限定。[0031]实验例

[0032] 为了更好地理解本发明的实质,下面将用柳树木粉的完全溶解实验来说明本发明的技术效果及其在工业生产中的应用前景。

[0033] 如图1所示,实验装置为一微型可视钻石反应器(Diamond Anvil Cell),该反应器可将反应室中的水快速加热到高温,并可观察木粉在水中溶解的过程。在一块厚度为250 μ m的铁片上开设一直径为500 μ m的小孔形成反应室4,其容积为50nL。当水和木粉装入反应室4后,由上下两块钻石3挤压小孔,密封该孔并产生压力。如松开二个钻石,可让氮气进入小孔并产生气泡。通过调节气泡的大小,就可得到不同密度的水。反应室中的水被电加热器2迅速地加热,同时在110倍大的普通光学显微镜I下观察并录像。反应后,残留在钻石表面的生成物用红外显微镜分析其化学结构或用电子显微镜观察生成粒子的大小。由于反应室容积是不变的,在已知水密度和反应器温度(由热电偶测出)条件下,压力可以用状态方程算出。以柳树木粉作为试验样品,它含22.7%木质素,26.7%半纤维素和49.6%的纤维素,可代表典型的木质纤维素生物质。称量柳树木粉4mL,纯水4mL和重量浓度为2.4%的Na2CO3水溶液2mL备用。

[0034]实验 I

[0035] 设定加热速率为10°C /s ;水密度为523kg/m3,加入柳树木粉8nL,纯水26.2nL,木粉浓度为30.6% ;

[0036] 如图2所示:

[0037] a:加热前,柳树木粉悬浮于水和气泡中;

[0038] b:加热25.3s,温度达到324°C,木粉纤维依然清晰可见;

[0039] c:加热30.5s,温度达到361°C时,大于90%的木粉溶于纯水中,但还有一未溶的固体残留物;

[0040] d:加热38.5s,随着温度进一步升至403°C,该残留物碳化并变黑,而溶于水的木粉则进行水解反应伴随溶液由黄变红。

[0041] 反应后,打开反应器,可见糖状的物质留在钻石表面(图7a)。红外分析显示该物质已水解并具有葡萄糖的特征(图7,曲线a vs.曲线I和2)。

[0042] 实验结论:快速加热虽能使大部分的木粉溶解,但依然有部分固体残留。

[0043]实验 2

[0044] 设定加热速率为13°C /s ;水密度为695kg/m3,加入柳树木粉5nL,重量浓度2.4%的Na2CO3水溶液11.6nL和23.2nL的纯水,木粉浓度为14.4%。

[0045] 如图3所示:

[0046] a:加热前,柳树木粉悬浮于碱性水溶液和气泡中;

[0047] b:加热18.2s,温度308°C,气泡消失,柳树木粉清晰可见;

[0048] c:加热21.2s,温度337°C,木粉开始溶解;

[0049] d:加热21.6s,温度342°C,更多的木粉溶解;

[0050] e:加热22.3s,在温度348°C时,柳树木粉完全溶解于含有Na2CO3的碱性水溶液中,溶解时间1.ls,经换算此时反应压力为49MPa。

[0051] 实验结论:添加?11值> 11.4的碱性水溶液,并结合快速加热的方法即可实现木粉快速的完全溶解。[0052]实验 3

[0053] 设定加热速率为9°C /s ;水密度为787kg/m3,加入柳树木粉12.5nL,重量浓度2.4%的Na2CO3水溶液13.1nL和26.2nL的纯水,木粉浓度为31.7%。

[0054] 如图4所示:

[0055] a:加热31.0s,温度258°C,气泡消失,柳树木粉清晰可见;

[0056] b:加热31.8s,温度324°C,木粉纤维清晰可见;

[0057] c:加热32.6s,温度326°C,木粉开始溶解;

[0058] d:加热33.3s,在温度329°C时,柳树木粉完全溶解于含有Na2CO3的碱性水中,溶解时间0.7s,经换算此时的反应压力为98MPa ;

[0059] e:按5°C /s的冷却速度将木粉溶液快速冷却至室温,出现无数微粒沉淀。

[0060] 如图5所示,电子显微镜显示,该微粒为微米尺寸(< I ii m)。

[0061] 如图7所示,红外光谱显示(图7,曲线b vs.曲线I),该微粒与木粉有相似的化学结构。

[0062] 实验结论:木粉完全溶解后,通过控制溶液的冷却速率可以得到微米级的木粉颗粒。

[0063]实验 4

[0064] 重复实验3,待柳树木粉完全溶解,按10°C /s的冷却速度将木粉溶液快速冷却至室温,沉淀得到微米级木粉颗粒。

[0065]实验 5

[0066] 设定加热速率为8°C /s ;水密度为641kg/m3,加入柳树木粉11.3nL,重量浓度

2.4%的Na2CO3水溶液10.7nL和纯水21.4nL,木粉浓度为35.1 %。

[0067] 如图6所示:

[0068] a:加热29.6s,温度330°C,气泡消失,柳树木粉清晰可见;

[0069] b:加热32.9s,温度347°C,木粉纤维清晰可见;

[0070] c:加热34.4s,温度355°C,柳树木粉完全溶解,溶解时间1.5s,经换算此时反应压力为33MPa ;

[0071 ] d:继续加热,木粉将进行均相水解;

[0072] e:加热至48.0s (均相加热水解时间13.6s),温度达到400°C时,自然冷却至室温,木粉完全变为糖类物质。

[0073] f:该糖类物质采用常规技术进一步发酵制得酒精。

[0074] 如图6所示,电子显微镜显示,木粉完全变为糖类物质且无固体残留。

[0075] 如图7所示,红外光谱显示(图7,曲线c vs.曲线a和2),该糖类物质具有与葡萄糖相似的化学结构。

[0076] 实验结论:木粉快速加热至400°C后,经自然冷却,能够完全水解为糖类物质,用于酒精生产。

[0077] 实施例1

[0078] 一种完全溶解木质纤维素生物质的方法,将木质纤维素生物质置于重量浓度为

2.4%的Na2COyK溶液中,形成生物质物料,固液体积比为0.003〜1.1: I ;将纯水加热至3650C ;混合纯水和生物质物料置于反应器中,生物质浓度为20.2%,调节混合后的物料pH值> 11.4,设定水密度为3221^/1113(压力20Mpa),快速加热至365°C,加热速率为14°C /s,

0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0079] 实施例2

[0080]重复实施例1,有以下不同点:生物质浓度为30.5%,加热至335°C,设定水密度为510kg/m3(压力14Mpa),加热速率为13°C/s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0081] 实施例3

[0082] 重复实施例1,有以下不同点:生物质浓度32.5%,加热至336°C,设定水密度为528kg/m3(压力14Mpa),加热速率为12°C/s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0083] 实施例4

[0084] 重复实施例1,有以下不同点:生物质浓度10.5%,加热至352°C,设定水密度为571kg/m3 (压力17Mpa),加热速率为14°C/s, 0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0085] 实施例5

[0086] 重复实施例1,有以下不同点:生物质浓度5.5%,加热至367°C,设定水密度为571kg/m3(压力27Mpa),加热速率为16°C /s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0087] 实施例6

[0088] 重复实施例1,有以下不同点:生物质浓度0.1 %,加热至346°C,设定水密度为608kg/m3(压力18Mpa),加热速率为14°C/s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0089] 实施例7

[0090] 重复实施例1,有以下不同点:将木质纤维素生物质置于重量浓度为10%的Na2CO3水溶液中,生物质浓度33.5 %,加热至347 °C,设定水密度为675kg/m3 (压力38Mpa),加热速率为14°C /s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0091] 实施例8

[0092] 重复实施例1,有以下不同点:生物质浓度22.5%,加热至356°C,设定水密度为677kg/m3(压力48Mpa),加热速率为10°C /s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0093] 实施例9

[0094] 重复实施例1,有以下不同点:生物质浓度25.5%,加热至349°C,设定水密度为723kg/m3(压力67Mpa),加热速率为14°C /s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0095] 实施例10

[0096] 重复实施例1,有以下不同点:生物质浓度8.5%,加热至340°C,设定水密度为728kg/m3 (压力60Mpa),加热速率为7V /s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0097] 实施例11[0098] 重复实施例1,有以下不同点:将木质纤维素生物质置于重量浓度为7%的Na2CO3水溶液中,生物质浓度35 %,加热至329 °C,设定水密度为769kg/m3 (压力79Mpa),加热速率为8°C /s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0099] 实施例12

[0100] 重复实施例1,有以下不同点:生物质浓度16.5%,加热至348°C,设定水密度为771kg/m3 (压力106Mpa),加热速率为14°C /s, 0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0101] 实施例13

[0102] 重复实施例1,有 以下不同点:生物质浓度8.5%,加热至329°C,设定水密度为787kg/m3 (压力98Mpa),加热速率为9°C /s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质(见图9)。

[0103] 实施例14

[0104] 重复实施例1,有以下不同点:所述的碱性水溶液为重量浓度3.8%的HCOOK水溶液。

[0105] 实施例15

[0106] 重复实施例1,有以下不同点:所述的碱性水溶液为重量浓度2.5%的KOH水溶液。

[0107] 实施例16

[0108] 重复实施例1,有以下不同点:所述的碱性水溶液为重量浓度3.1%的HCOONa水溶液。

[0109] 实施例17

[0110] 重复实施例1,有以下不同点:所述的碱性水溶液为重量浓度1.9%的NaOH水溶液。

[0111] 实施例18

[0112] 一种完全溶解木质纤维素生物质的设备,如图8所示,纯水容器5通过高压泵6与管式反应器10的注料口相连,高压泵与管式反应器注料口之间设置有预热器7,生物质物料容器8通过高压泥浆泵9与管式反应器10注料口处的纯水输送管道相连,管式反应器10外部设置电加热炉11,生成物容器14通过调压阀13、冷却器12与管式反应器10的出料口连接。

[0113] 该设备的工作原理:预热器I将纯水容器5中的纯水加热至329°C〜367°C,用高压泵6压入管式反应器10 ;木质纤维素生物质和碱性水溶液在生物质物料容器8中混合后,用高压泥浆泵9泵送至管式反应器注料口前与预热的纯水混合,并立即进入管式反应器10中快速加热,木质纤维素生物质在反应器中完全溶解并进行均相水解。完全水解的生物质由反应器出料口输出至生成物容器14,通过冷却器12来控制冷却速率,反应压力由调压阀13控制。

Claims (5)

1.一种完全溶解木质纤维素生物质的方法,包括以下步骤: (1)将木质纤维素生物质置于重量浓度为1.9%〜10%的碱性水溶液中,固液体积比为 0.003 〜1.1: I ; (2)将纯水加热至329〜367 0C ; (3)混合步骤(I)和(2)所得物置于反应器中,生物质浓度为0.1%〜35.1%,调节混合后的物料pH值> 11.4,设定压力为14〜106Mpa,快速加热至329〜367°C,加热速率为7〜16°C /s,0.7〜2秒即可完全溶解木质纤维素生物质。
2.根据权利要求1所述的完全溶解方法,其特征在于:所述的碱性水溶液优选Na2CO3水溶液。
3.根据权利要求2所述的完全溶解方法,其特征在于:所述的Na2CO3水溶液的重量浓度优选为2.4%。
4.权利要求1所述完全溶解木质纤维素生物质的方法在制备微米级木粉颗粒中的应用,其特征在于:按权利要求1所述方法将木质纤维素生物质完全溶解后,按5°C s〜10°C /s的冷却速度将木粉溶液快速冷却至室温,沉淀得到微米级木粉颗粒。
5.权利要求1所述完全溶 解木质纤维素生物质的方法在酒精生产中的应用。
CN 200710141265 2007-08-03 2007-08-03 一种完全溶解木质纤维素生物质的方法及其设备和应用 CN101235095B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200710141265 CN101235095B (zh) 2007-08-03 2007-08-03 一种完全溶解木质纤维素生物质的方法及其设备和应用

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200710141265 CN101235095B (zh) 2007-08-03 2007-08-03 一种完全溶解木质纤维素生物质的方法及其设备和应用
US12671510 US8268126B2 (en) 2007-08-03 2008-03-28 Method, equipment and applications for fast complete dissolution and hydrolysis of lignocellulosic biomass
PCT/CN2008/000623 WO2009018709A1 (fr) 2007-08-03 2008-03-28 Procédé et équipement permettant de dissoudre complètement des matières biologiques cellulosiques ligneuses

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101235095A true CN101235095A (zh) 2008-08-06
CN101235095B true CN101235095B (zh) 2013-06-05

Family

ID=39919030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200710141265 CN101235095B (zh) 2007-08-03 2007-08-03 一种完全溶解木质纤维素生物质的方法及其设备和应用

Country Status (3)

Country Link
US (1) US8268126B2 (zh)
CN (1) CN101235095B (zh)
WO (1) WO2009018709A1 (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101720348A (zh) * 2007-03-29 2010-06-02 雷克燃料公司 由生物质生产的燃料
CN102264979B (zh) * 2008-12-23 2015-09-09 科伊奥股份有限公司 生物质改进以供有效转化成燃料
CN101824156A (zh) * 2010-02-02 2010-09-08 中国科学院西双版纳热带植物园 一种完全溶解和快速水解纤维素的方法及其应用
CN101851688B (zh) * 2010-06-10 2012-05-30 清华大学 生物质水热处理独立溶解和水解的半连续式反应系统
CN101974161B (zh) * 2010-09-30 2012-10-31 中国科学院西双版纳热带植物园 一种溶解和快速水解木质纤维素生物质的方法及其设备和应用
JP5942240B2 (ja) * 2011-05-09 2016-06-29 国立大学法人静岡大学 ペーパースラッジ由来の水溶性糖類の高効率製造方法
US9194012B2 (en) 2014-02-02 2015-11-24 Edward Brian HAMRICK Methods and systems for producing sugars from carbohydrate-rich substrates

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2748277B1 (fr) * 1996-05-06 1998-07-31 Elysees Balzac Financiere Procede de fabrication de produits alveolaires cellulosiques produits alveolaires cellulosiques
KR100306040B1 (ko) * 1998-09-14 2001-11-14 김충섭 화학적으로 전처리된 섬유성 물질의 초임계이산화탄소 다중 폭쇄에 의한 미세 구조 변환 방법
US6576084B1 (en) * 1999-09-13 2003-06-10 Andritz Inc. Method of pretreating pulp with yield or strength-enhancing additive
KR20030035633A (ko) * 2001-11-01 2003-05-09 주식회사 효성 초임계 유체를 이용한 균질한 셀룰로오스 용액의 제조방법
CN1424459A (zh) * 2002-12-17 2003-06-18 闽江学院 高沸醇溶剂制备纤维素及木质素的方法
FI115835B (fi) * 2003-08-15 2005-07-29 Kemira Oyj Liuotusmenetelmä
CN100354309C (zh) * 2003-11-25 2007-12-12 北京理工大学 木纤维素蒸汽闪爆改性及其在新溶剂中溶解技术

Also Published As

Publication number Publication date Type
CN101235095A (zh) 2008-08-06 application
US20100270499A1 (en) 2010-10-28 application
WO2009018709A1 (fr) 2009-02-12 application
US8268126B2 (en) 2012-09-18 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101811692A (zh) 一种秸秆资源化综合利用的新方法
Gao et al. Fine particles preparation of Red Lake C Pigment by supercritical fluid
CN102505546A (zh) 一种均相法制备纳米纤维素的方法
CN101249315A (zh) 常温高压连续提取天然产物有效成分的方法及其设备
CN101792495A (zh) 从植物秸秆超声催化提取半纤维素、纤维素和木质素的方法
JPH11197494A (ja) 超臨界流体を用いた微小粒子コーティング
CN103395835A (zh) 一种油溶性单斜晶型纳米二氧化锆颗粒的制备方法
CN1752189A (zh) 干式乙炔发生装置
CN101585883A (zh) 高纯度羧甲基淀粉钠及其制备方法和应用
US20130203972A1 (en) Continuous method for the precipitation of lignin from black liquor
CN101412523A (zh) 高纯度氰酸钾的制备方法
CN102085680A (zh) 农作物秸秆纤维生态复合材料的制备方法
CN1389623A (zh) 热力喷爆制纸浆工艺及喷爆罐
Ying et al. Characterization of products from hydrothermal liquefaction and carbonation of biomass model compounds and real biomass
CN103341642A (zh) 一种纳米银粒子的纤维素绿色合成法
CN101172932A (zh) 一种植物秸秆液化制备生物质多元醇的方法
CN103880002A (zh) 一种连续化生产石墨烯粉体工业装置及其方法
Bundhoo et al. Promising unconventional pretreatments for lignocellulosic biomass
CN201204918Y (zh) 一种食用香料高温高压反应装置
CN103103847A (zh) 一种生物酶解与机械剪切联合制备纤维素纳米晶体的方法
CN1340651A (zh) 一种生产弧形微晶纤维素的方法
CN101624173A (zh) 氧化铟锡单分散纳米粉体的低温溶剂热制备方法
CN101353282A (zh) 三聚氰胺甲醛-聚乙烯醇甲醛肥料缓释剂的生产方法
CN102093050A (zh) ZrO&lt;sub&gt;2&lt;/sub&gt;纳米粉体的有机网络制备方法
CN202700497U (zh) 一种真空涂料反应装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
C10 Request of examination as to substance
C14 Granted