JP2001192590A

JP2001192590A - 熱転写記録材料及びフルカラープリント方法

Info

Publication number: JP2001192590A
Application number: JP2000005433A
Authority: JP
Inventors: Yukichi Murata; 勇吉村田; Yoshiori Ishida; 美織石田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Sony Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Sony Corp
Priority date: 2000-01-14
Filing date: 2000-01-14
Publication date: 2001-07-17

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】熱転写方式とインクジェット方式の双方の利
点を生かしつつ、同時にそれらの欠点、特にコゲーショ
ンの問題を解消して、優れた解像度と画素内階調を実現
し、記録性能を長時間保持することのできる熱転写記録
材料を提供すること。【解決手段】多孔質構造を有する転写部に毛管現象に
より導かれ、加熱によって状態変化して、前記転写部に
対向した被転写体へ移行させられる熱転写記録材料であ
って、下記一般式（Ｉ）で表される色素を含有すること
を特徴とする熱転写記録材料。【化１】（式中、環Ａはｐ−フェニレン基を表し、Ｒ¹、Ｒ²は水
素原子、アルキル基、アルケニル基、フェニル基等を表
し、Ｒ³は電子吸引基を表し、Ｒ⁴はカルボキシル基、ア
ミノカルボニル基、カルボニル基等を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写記録方法、
特に、画像情報に応じた選択的加熱により記録部から色
素を含む記録液を飛翔させて、対向する印画紙に転写す
るフルカラー画像記録方法に使用する熱転写記録材料及
び記録方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ビデオカメラ、コンピュータグラ
フィックス等のカラー化が進むにつれ、ハードコピーの
カラー化に対するニーズが急速に高まっている。それに
対して、昇華型熱転写方式、溶融熱転写方式、インクジ
ェット方式、電子写真方式、熱現像銀塩方式等のカラー
ハードコピー方式が提案されている。これらの記録方式
の中で、高画質の画像を簡単な装置で手軽に出力する方
法は、染料拡散熱転写方式（昇華型熱転写方式）とイン
クジェット方式に大きく分類できる。

【０００３】これらの記録方式の中で、染料拡散熱転写
方式によれば、適当なバインダ樹脂中に高濃度の転写染
料の分散するインク層が塗布されているインクリボン又
はシートと、転写された染料を受容する染着樹脂がコー
ティングされた印画紙などの被転写体とを、一定の圧力
で密着させ、インクシート上に位置する感熱記録ヘッド
から画像情報に応じた熱が加えられ、インクシートから
染料受容層に加えられた熱量に応じて転写染料を熱転写
させる。

【０００４】上記の操作を、減法混色の三原色、即ち、
イエロー、マゼンタ、シアンに分解された画像信号につ
いてそれぞれ繰り返すことによって、連続的な階調を持
つフルカラー画像を得ることを特徴とする、いわゆる染
料拡散熱転写方式は、小型化、保守が容易で、即時性を
備え、銀塩カラー写真並の高品位な画像を得る優れた技
術として注目を集めている。

【０００５】しかし、この方式はインクシートの使い捨
てに起因する多量の廃棄物の発生と、高いランニングコ
ストが大きな欠点であり、その普及が妨げられている。
これは溶融熱転写方式でも同様である。このように、従
来の熱転写方式は高画質であるが、専用印画紙と使い捨
てのインクリボン又はシートを使用するためにランニン
グコストが高い。

【０００６】熱現像銀塩方式も高画質であるが、やはり
専用印画紙と使い捨てのインクリボン又はシートを使用
するためにランニングコストが高く、装置コストも高
い。一方、インクジェット方式とは特公昭６１−５９９
１１号や特公平５−２１７号公報等に示されるように、
画像情報に応じて、静電吸引方式、連続振動発生方式
（ピエゾ方式）、サーマル方式（バブルジェット方式）
等の方法で記録液の小滴を記録ヘッドに設けられたノズ
ルから飛翔させ、記録部材に付着させて、記録を行うも
のである。

【０００７】従って、インクシート等を使用する場合の
ような廃棄物の発生はほとんどなく、ランニングコスト
は低い。最近では、特にサーマル方式が簡易にカラー画
像を出力できることから、普及が拡大している。しか
し、従来のインクジェットでは、インクの１液滴が１画
素を形成するので、原理的に画素内階調が困難であり、
高画質の画像形成ができない。インクジェットの高解像
度を利用して、ディザ法による擬似階調の表現も試みら
れているが、昇華型熱転写方式と同等の画質は得られ
ず、さらに転写速度は著しく低下している。

【０００８】他方、電子写真方式は、ランニングコスト
は低く、転写速度も高いが、装置コストが高い。上記の
ように、画質、ランニングコスト、装置コスト、転写時
間等の要求を全て満たす記録方法は存在しなかった。最
近、これらの問題点を解決する新たな記録方法が提案さ
れている（特開平７−８９１０７号公報等）。即ち、記
録液を毛管現象によって多孔質構造を有する転写部に導
き、レーザ光等の適当な加熱手段により加熱し、記録液
を気化させるか或は径が１μｍ以下のミストを発生さ
せ、これを１０〜３００μｍのギャップを介して対向配
置された印画紙上に転写させる非接触タイプの染料飛翔
型の熱転写記録方式である。

【０００９】こうした非接触タイプの熱転写記録方式で
は、上記の多孔質構造によって加熱部（転写部）の表面
積が増加し、記録液を毛管現象により記録液加熱部へと
常時供給し、かつそこに保持することができ、この状態
で、加熱手段（例えば、レーザ光）により記録情報に応
じた熱量を選択的に加えることによって記録液の一部を
蒸発させ、カラービデオカメラ等で作成された電気的な
画像に対応した記録情報に応じた量の記録材を微小な蒸
気又は液滴にして非記録体へ移行させ、この被記録体上
に転写することができる。

【００１０】従って、公知のインクジェット方式と比較
して小さいサイズの液滴を多数形成でき、かつ記録液加
熱部への記録情報に対応した加熱エネルギーに応じて液
滴の生成数を自由に制御することができるので、多値濃
度階調が可能になり、銀塩方式の画像と同等若しくは、
それ以上の画質を持つ記録（例えばフルカラー画像）を
得ることができる。また、熱転写記録方式であるため、
既述した小型化、保守容易性、即時性、画像の高品位
化、高階調性等の特長を有している。

【００１１】しかしながら、この熱転写記録方式は、上
記の優れた特長を有していると共に、なお改善すべき問
題点も有していることが分かった。即ち、この方法で転
写を繰り返すと、転写部に焦げ（染料の分解生成物等）
が溜まり、吐出孔が詰まる、いわゆるコゲーションが発
生する。この結果、記録材の飛翔状態が変動し、記録性
能が劣化し易くなる。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した熱転写方式とインクジェット方式の双方の利点を生
かしつつ、同時にそれらの欠点、特にコゲーションの問
題を解消して、優れた解像度と画素内階調を実現し、記
録性能を長時間保持することのできる熱転写記録材料を
提供することにある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記のよ
うなコゲーションは記録材として用いる色素の耐熱性が
不十分であるために生じることをつき止め、特定の染料
を用いることにより、染料の耐熱性が十分となってコゲ
ーションを大きく低減でき、ヘッド寿命を長くできるこ
とを見出し、本発明に到達したものである。即ち、本発
明は、多孔質構造を有する転写部に毛管現象によって導
かれ、加熱によって気化若しくは液滴化等のように状態
変化して、前記転写部に対向した被転写体へ移行させる
熱転写記録材料であって、下記一般式（Ｉ）で表される
色素を含有することを特徴とする熱転写記録材料に係る
ものである。

【００１４】更に、本発明は、イエロー色素、マゼンタ
色素及びシアン色素の減法混色の三原色に分解された画
像信号に対応させて色素の熱転写を繰り返すことにより
フルカラー画像を得るにあたり、熱転写記録方式とし
て、色素を含有する熱転写記録材料が、多孔質構造を有
する転写部に毛管現象によって導かれ、加熱によって状
態変化して、前記転写部に対向した被転写体へ移行させ
られる熱転写記録方式を用い、該色素として下記一般式
（Ｉ）で表される色素を用いることを特徴とするフルカ
ラープリント方法に係るものである。ここで「含有」と
は、上記色素が一部を占める場合は勿論、実質的に１０
０％を占める場合も意味する（本明細書の他の箇所にお
いても同様）。一般式（Ｉ）：

【００１５】

【化４】

【００１６】（式中、環Ａは置換基を有してもよいｐ−
フェニレン基であり、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子、置換若しく
は非置換のアルキル基、置換若しくは非置換のアルケニ
ル基、置換若しくは非置換のフェニル基、アリル基又は
シクロアルキル基を表すか、環Ａと結合して５及び６員
のヘテロ環を形成する基を表すか、Ｒ¹、Ｒ²が結合して
いる窒素原子と一緒に５及び６員のヘテロ環を形成する
基であり、Ｒ³は電子吸引基を表し、Ｒ⁴はＣＯＯＲ
⁵基、ＣＯＮＲ⁶Ｒ⁷基、ＣＯＲ⁸基、ＣＲ⁹＝Ｃ（ＣＮ）₂
基から選ばれる電子吸引基を表し、またＲ³とＲ⁴は隣接
する炭素原子と共に結合して環を形成する基であっても
よい。但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸は水素原子、置換され
ていてもよいアルキル基、置換されていてもよいフェニ
ル基、置換されていてもよいアルケニル基、アリル基、
シクロアルキル基を表し、Ｒ⁹は水素原子、シアノ基、
置換されていてもよいフェニル基を表す。）

【００１７】本発明の記録材料においてＲ¹、Ｒ²は、ア
ルキル又はアルケニル部分の炭素数として炭素数１〜１
２の直鎖状若しくは分岐鎖状で置換若しくは非置換のア
ルキル基、アルケニル基、又は置換基として炭素数１〜
８のアルキル基若しくはアルコキシ基、ハロゲン原子、
フッ素置換アルキル基を有していてもよいフェニル基、
アリル基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基であるの
がよい。

【００１８】本発明の記録材料において、Ｒ³の電子吸
引基としてはシアノ基、ＣＯＯＲ⁵基、ＣＯＮＲ⁶Ｒ
⁷基、、ＣＯＲ⁸基、ＣＲ⁹＝Ｃ（ＣＮ）₂基等が挙げられ
る。但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸は水素原子、炭素数１〜
１２の直鎖状もしくは分岐鎖状で置換されていてもよい
アルキル基、炭素数１〜１２の置換されていてもよいア
ルケニル基、置換基として炭素数１〜８のアルキル基も
しくはアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ素置換アルキ
ル基を有してもよいフェニル基、アリル基、炭素数５〜
１０のシクロアルキル基であるのがよい。Ｒ⁹は水素原
子、シアノ基、置換基として炭素数１〜８のアルキル基
もしくはアルコキシ基、ハロゲン原子、フッ素置換アル
キル基を有してもよいフェニル基を表す。Ｒ³とＲ⁴が隣
接する炭素原子と共に結合して

【００１９】

【化５】

【００２０】から選ばれるヘテロ環を形成する基を表す
場合、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、炭素数１〜１２の直
鎖状もしくは分岐鎖状で置換されていてもよいアルキル
基、炭素数１〜１２の置換されていてもよいアルケニル
基、置換基として炭素数１〜８のアルキル基もしくはア
ルコキシ基、ハロゲン原子、フッ素置換アルキル基を有
してもよいフェニル基、アリル基、炭素数５〜１０のシ
クロアルキル基であるのがよい。Ｒ¹²は水素原子、炭素
数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状で、置換されてい
てもよいアルキル基、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは
分岐鎖状で、置換されていてもよいアルコキシ基、炭素
数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状で、置換されてい
てもよいアルコキシカルボニル基、置換基として炭素数
１〜８のアルキル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン原
子、フッ素置換アルキル基を有してもよいフェニル基、
炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐鎖状で、置換され
ていてもよいアルキルアミノ基を表し、Ｒ¹⁵はシアノ
基、アミノカルボニル基を表し、Ｒ¹⁶は水素原子、炭素
数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状の置換されていても
よいアルキル基を表す。Ｒ¹⁷はカルボニル基、酸素原子
又は硫黄原子を表し、環Ｂ及びＣは置換基として炭素数
１〜８の置換されていてもよいアルキル基もしくはアル
コキシ基、ハロゲン原子、炭素数１〜８の置換されてい
てもよいアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜１
２の置換されていてもよいアリールオキシカルボニルア
ミノ基、炭素数１〜８の置換されていてもよいシクロア
ルキル基を有していてもよいベンゼン環を表し、Ｘ，
Ｙ，Ｚは窒素原子あるいはＣ−Ｒ¹⁸（但し、Ｒ¹⁸は水素
原子、シアノ基、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐
鎖状で置換されていてもよいアルキル基、炭素数１〜１
２の直鎖状もしくは分岐鎖状で置換されていてもよいア
ルコキシ基、炭素数５〜１０のシクロアルキル基、置換
基として炭素数１〜８のアルキル基もしくはアルコキシ
基、ハロゲン原子、フッ素置換アルキル基を有してもよ
いフェニル基もしくはフェノキシ基を表す）基であるの
がよい。

【００２１】環Ａは置換基として炭素数１〜８のアルキ
ル基もしくはアルコキシ基、ハロゲン原子、炭素数１〜
８のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜１２の
アリールオキシカルボニルアミノ基を有していてもよ
い。上記置換アルキル基としては、置換アルキル基の全
体の炭素数として、２〜２５、中でも２〜２０であるの
がよく、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロ
ピル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブ
チル基等のヒドロキシ置換アルキル基；ベンジル基、ｐ
−クロロベンジル基、２−フェニルエチル基等のフェニ
ル置換アルキル基；２−メトキシエチル基、２−エトキ
シエチル基、２−（ｎ）プロポキシエチル基、２−（ｉ
ｓｏ）プロポキシエチル基、２−（２−エチルヘキシル
オキシ）エチル基、３−メトキシプロピル基、２−メト
キシプロピル基、４−メトキシブチル基、３−メトキシ
ブチル基、２，３−ジメトキシプロピル基、２，２−ジ
メトキシエチル基等のアルコキシ置換アルキル基；２−
（２−メトキシエトキシ）エチル基、２−（２−エトキ
シエトキシ）エチル基、２−（２−（ｎ）プロポキシエ
トキシ）エチル基、２−（２−（ｎ）ブトキシエトキ
シ）エチル基、２−｛２−（２−エチルヘキシルオキ
シ）エトキシ｝エチル基等のアルコキシアルコキシ置換
アルキル基；２−フェネチルオキシエチル基、２−ベン
ジルオキシエチル基等のアラルキルオキシ置換アルキル
基；２−アセチルオキシエチル基、２−プロピオニルオ
キシエチル基、２−トリフルオロアセチルオキシエチル
基等のアシルオキシ置換アルキル基；２−メトキシカル
ボニルエチル基、２−エトキシカルボニルエチル基等の
アルコキシカルボニル置換アルキル基；フルフリル基、
テトラヒドロフルフリル基等のヘテロ環置換アルキル
基；２−アリルオキシエチル基等のアルケニルオキシ置
換アルキル基；２−フェノキシエチル基、２−（ｐ−ク
ロロフェノキシ）エチル基等のアリールオキシ置換アル
キル基等が挙げられる。

【００２２】また、非置換のアルキル基としては、炭素
数１〜１２の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、具体的
には、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−エチルヘキ
シル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル等が挙
げられる。また、アルケニル基としては、上記のアルキ
ル基と同じ炭素数のものであって少なくとも１つの２重
結合を有するものが挙げられる。

【００２３】上記シクロアルキル基としては、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数６以下程度の置
換基を有していてもよい炭素数５〜１０のシクロアルキ
ル基等が挙げられる。上記置換フェニル基としては、炭
素数１〜８の直鎖状及び分岐鎖状のアルキル基；炭素数
１〜８の直鎖状及び分岐鎖状のアルコキシ基；フッ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子；トリフルオロメチル基等のフッ素原子により置換さ
れた炭素数１〜８のアルキル基等が挙げられる。

【００２４】Ｒ¹、Ｒ²で特に有利なものとしては、炭素
数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基又はア
ルケニル基；炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状の
アルコキシ基、フェニル基、フェノキシ基、アリルオキ
シ基等で置換された炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐
鎖状のアルキル基；テトラヒドロフリル基で置換された
炭素数１〜１０のアルキル基；アリル基；シクロヘキシ
ル基；フェニル基；炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐
鎖状のアルキル基、炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐
鎖状のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、トリフル
オロメチル基等で置換されたフェニル基等が挙げられ
る。

【００２５】Ｒ¹ 、Ｒ²が置換フェニル基である場合、
置換基は１〜３個の範囲で任意の置換基が組み合わされ
ていてもよい。Ｒ³で特に有利なものとしては、電子吸
引基である場合、シアノ基が挙げられ、Ｒ⁴で特に有利
なものとしては、ＣＯＯＲ⁵基、ＣＲ⁹＝（ＣＮ）₂基等
が挙げられる。この場合、Ｒ⁵としては炭素数１〜８の
直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル
基；炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキ
シ基、フェニル基、フェノキシ基、アリルオキシ基等で
置換された炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基；アリル基；シクロヘキシル基；フェニル基；
炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又
はアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロ
メチル基等で置換されたフェニル基等が挙げられる。Ｒ
⁹としては水素原子、シアノ基、フェニル基等が挙げら
れる。Ｒ³、Ｒ⁴が隣接する炭素原子と共に結合して環を
形成する基を表す場合、特に有利なものとしては、次の
環が挙げられる。

【００２６】

【化６】

【００２７】（式中Ｒ¹²としては炭素数１〜８の直鎖状
もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルコキシ基；炭素
数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルコキシアルコ
キシ基；フェニル基、フェノキシ基、アリルオキシ基等
で置換された炭素数１〜４の直鎖状もしくは分岐鎖状の
アルキル基；置換基として炭素数１〜４の直鎖状もしく
は分岐鎖状のアルキル基又はアルコキシ基、フッ素原
子、塩素原子、トリフルオロメチル基等を有していても
よいフェニル基；炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖
状で置換されていてもよいアルキルアミノ基が挙げられ
る。Ｒ¹³、Ｒ¹⁴としては、炭素数１〜８の直鎖状若しく
は分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基；炭素数１〜
４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシ基、フェニル
基、フェノキシ基、アリルオキシ基等で置換された炭素
数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基；テト
ラヒドロフリル基で置換された炭素数１〜１０のアルキ
ル基；アリル基；シクロヘキシル基；フェニル基；炭素
数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素
数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシ基、フ
ッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチル基等で置換さ
れたフェニル基等が挙げられる。Ｒ¹⁵としてはシアノ基
が特に有利である。Ｒ¹⁶としては水素原子、炭素数１〜
４の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられ
る。環Ｂは置換基として炭素数１〜８の置換されていて
もよいアルキル基もしくはアルコキシ基、フッ素原子、
塩素原子、トリフルオロメチル基を有していてもよいベ
ンゼン環を表し、Ｘ，Ｙ，Ｚとしては窒素原子あるいは
Ｃ−Ｒ¹⁸基（但し、Ｒ¹⁸は水素原子、シアノ基、炭素数
１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアル
コキシ基、シクロヘキシル基、置換基として炭素数１〜
４のアルキル基もしくはアルコキシ基、フッ素原子、塩
素原子、トリフルオロメチル基を有してもよいフェニル
基もしくはフェノキシ基を表す）が挙げられる。）

【００２８】環Ａとして特に有利なものとしては、置換
基として炭素数１〜４のアルキル基もしくはアルコキシ
基、フッ素原子、塩素原子、炭素数１〜４のアルコキシ
カルボニルアミノ基を有していてもよいベンゼン環が挙
げられる。前記一般式（Ｉ）で示される色素としては、
下記表−１に示されるものが具体的に挙げられるが、本
発明はこれら色素に限定されるものではない。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】

【表５】

【００３４】

【表６】

【００３５】

【表７】

【００３６】

【表８】

【００３７】本発明の熱転写記録材料は、具体的には、
加熱によって気化されるか或は径が２０μｍ以下のミス
トを発生し、１０〜３００μｍの間隙を介して対向配置
された被転写体上に転写される液状の記録材料である。
このような間隙を介しての非接触の転写によって、既述
した通りの、高画質と即時性を兼ね備え、装置の小型、
軽量化を可能とし、廃棄物が発生せずに、普通紙にも転
写可能であり、低消費電力及び低ランニングコストのカ
ラー記録が実施可能となる。

【００３８】上記多孔質構造は、その毛管作用によって
記録材を保持しかつ供給する機能をなし、特に、０．２
〜３μｍの一辺又は直径１〜１５μｍの高さを有してい
るのがよい。この場合、０．２〜３μｍの一辺又は直径
１〜１５μｍの高さを有する微細な柱状体を０．３〜３
μｍの間隔で３行以上及び３列以上配することによって
多孔質構造が形成されてもよい。

【００３９】こうした多孔質構造（例えば多数の柱状体
の群からなる凹凸構造）は、次の３種類の顕著な効果を
奏するものである。即ち、第１の効果は、上記の凹凸構
造により形成される大きな表面積により、記録液を自発
的に毛管現象によって記録部に供給できることである。
第２の効果は、一般に液体の表面張力は高温であるほど
低下するので、記録液を加熱すると記録液の加熱中心の
表面張力はその外周部の表面張力より低下して、中心部
の記録液に外方向の力が働くが、加熱部に上記の凹凸構
造があるため、外周部への記録液の移動を抑制し、転写
感度の低下を防止できる。

【００４０】第３の効果は、記録部の上記凹凸構造中の
多数の凹状部分がそれぞれ、微細な吐出部として働くこ
とにより、記録部に与えた熱量に応じた数の非常に細か
い記録液の液滴が吐出され、空間中に飛翔して対向する
印画紙等の被記録体に吸着する。この原理を利用して、
通常のインクジェット方式では不可能であった画素内階
調を可能にした。

【００４１】即ち、上記の多孔質構造（凹凸構造）を加
熱部に設けることによってその表面積が増加し、記録液
を毛管現象により記録液加熱部へと常時供給し、かつそ
こに保持することができ、この状態で加熱手段（例えば
レーザ光）により記録情報に応じた熱量を選択的に加え
ることによって、記録液の一部を蒸発させて圧力上昇を
起こし、カラービデオカメラ等で作成された電気的な画
像に対応した記録情報に応じた量の記録材を微小な液滴
にして被記録体へ移行させ、この被記録体上に転写する
ことになる。

【００４２】そしてこの場合、公知のインクジェット方
式と比較して小さいサイズの液滴を多数形成でき、かつ
記録液加熱部への記録情報に対応した加熱エネルギーに
応じて液滴の生成数を自由に制御することができるの
で、多値濃度階調が可能になり、銀塩方式の画像と同等
若しくはそれ以上の画質を持つ記録（例えば、フルカラ
ー画像）を得ることができる。

【００４３】従って、オンデマンドで非常に微小な記録
液滴の熱転写が可能である特殊な構造を持つヘッドを使
用して、少なくとも１色当たり１画素内で１２８階調若
しくはそれ以上の濃度階調表現が可能であるインクジェ
ット方式を実現できる。こうした多孔質構造を形成する
には、例えば平均粒径が０．１〜２μｍの多孔質アルミ
ナを５〜２０μｍ厚に積層する方法、平均粒径０．５〜
３μｍのガラスビーズを５〜２０μｍ厚に積層する方
法、平均直径０．５〜２μｍで高さ２〜１０μｍの多数
のシリコンウィスカーを１〜３μｍの間隔で基盤上に成
長させる方法、等の手法でも製造できる。

【００４４】しかし、特に転写量を正確に制御するため
には、ＲＩＥ（リアクティブイオンエッチング）法やパ
ウダービームエッチング法等の半導体加工技術を利用し
て、一辺又は直径が０．５〜３μｍで高さが１〜１５μ
ｍの範囲内のサイズを持つガラス製又はシリコン製等の
微細な柱状体が０．５〜３μｍの間隔で規則的に３行以
上、３列以上並んだ構造が好ましい。

【００４５】また、３００℃以上の耐熱性を有する多孔
質構造を形成し、生成する液滴を記録液加熱部と１０〜
３００μｍの間隙を置いて対向配置された被記録体へ飛
翔させることが好ましい。このような多孔質構造は、上
記した優れた作用を有するが、そのサイズが微小である
だけに、記録（特に繰り返しの記録）時において記録材
の加熱による劣化物、例えば分解生成物が多孔質構造に
付着し、目詰まりを生じてその作用を損なう傾向があ
る。

【００４６】しかしながら、本発明の記録材に使用する
前記一般式（Ｉ）で表される色素は加熱に対して十二分
の耐熱性を有し、分解生成物によるコゲーションは殆ど
生じないから、繰り返し記録時でも多孔質構造の作用を
保持し、有効に発揮させることができる。本発明の記録
材料は、３００℃以上に加熱したときに９０重量％以上
が気化し、残留物が１０重量％以下である上記のシアン
色素と、この色素（染料）を５０℃以下で５重量％以上
溶解若しくは分散させる沸点１５０℃以上の溶媒とを含
有する記録液とするのがよい。

【００４７】この記録液に用いる溶媒は、上記の色素を
十分に溶解又は分散させるものであると同時に、その沸
点が１５０℃以上のものがよい。これは、上記の多孔質
構造が大きな表面積を有しているために、１５０℃以上
と高沸点でなければ溶媒が蒸発若しくは揮発して記録部
が乾き、かつ記録液濃度が変動して記録性能を劣化させ
るからである。

【００４８】特に、この溶媒は、融点が５０℃以下であ
り、かつ沸点が１５０℃以上、４００℃以下の範囲にあ
り、無色であることが好ましい。融点が５０℃を越える
と、色素の融点が一般に１００℃以上であるので、色素
と溶媒を混合して作製した記録液は、非転写時の記録部
温度である室温から５０℃の範囲で凝固しやすくなる。
また、沸点が１５０℃未満であると、記録部が大気に露
出しているので、記録液から溶媒だけが揮発し易くな
る。沸点が４００℃以上であると気化の効率が悪く、転
写感度が低下し易くなる。

【００４９】溶媒の分子量は４５０以下であることが好
ましい。分子量が高すぎると、気化における膨張率が低
く、転写感度が低下し易い。また、空気中で２００℃に
加熱したときの残留分の割合が０．０１重量％以下の溶
媒が好ましい。また、溶媒は、ＰＰＣ用紙（普通紙）、
アート紙等の繊維に自発的に吸収される性質を持つこと
が、普通紙等への転写の観点から好ましい。

【００５０】溶媒が前記の色素を５０℃以下で５重量％
以上、特に１０重量％以上溶解するためには、２５℃で
の溶媒の溶解度パラメータ（Ｊ．Ｈ．ヒルデブランドに
より定義されたもの）の値が７．５〜１０．５の範囲で
あることが好ましい。更に、引火点が１５０℃以上であ
って、人体に対する毒性が低く、無色であることが好ま
しい。溶解度パラメータが１０．５を越えると、色素の
溶解度が低くなり、かつ空気中の水蒸気を吸着して転写
感度の再現性が悪化し易い。また、溶解度パラメータが
７．５未満であると、やはり色素の溶解度が低くなり易
い。

【００５１】具体的には、フタル酸、トリメリット酸な
どの芳香族カルボン酸のジ及びトリアルキルエステル
類；こはく酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリック
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオイック酸
などの脂肪族ジカルボン酸のジアルキルエステル類；オ
クタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、ミリスチ
ン酸などの脂肪族モノカルボン酸のアルキルエステル
類；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコールなどのグリコール類のジアル
キルエーテル類；エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、２，２，４−トリメチル−ペンタンジオールなどの
グリコール類のモノアルキルエーテルモノアルキルエス
テル類；エチレングリコール、プロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、２，
２，４−トリメチル−ペンタンジオールなどのグリコー
ル類のジアルキルエステル類；アルキルベンゼン、アル
キルナフタレンなどの芳香族炭化水素類等などが挙げら
れる。

【００５２】上記のカルボン酸類のアルキルエステルの
アルキル基は直鎖状若しくは分岐鎖状の非置換アルキル
基或いはアルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基
又はテトラフルフリル基のようなヘテロ環基で置換され
たアルキル基が挙げられ、炭素数１〜２０程度の物が適
当である。また、上記のグリコール類のアルキルエステ
ル及びアルキルエーテルのアルキル基としては炭素数が
１〜２０程度の直鎖状若しくは分岐鎖状の物が適当であ
る。

【００５３】特に好ましい溶媒としてはフタル酸ジブチ
ルエステル、フタル酸ジオクチルエステル、セバシン酸
ジエチルエステル、セバチン酸ジブチルエステル、セバ
シン酸ジオクチルエステル、セバシン酸ジ（２−エチル
ヘキシル）エステル、アゼライン酸ジエチルエステル、
アゼライン酸ジブチルエステル、アゼライン酸ジオクチ
ルエステル、アゼライン酸ジ（２−エチルヘキシル）エ
ステル、デカン酸エチルエステル、デカン酸プロピルエ
ステル、デカン酸ブチルエステル、デカン酸アミルエス
テル、デカン酸ヘキシルエステル、デカン酸ヘプチルエ
ステル、デカン酸オクチルエステル、デカン酸（２−エ
チルヘキシル）エステル、デカン酸デシルエステル、オ
クタン酸エチルエステル、オクタン酸プロピルエステ
ル、オクタン酸ブチルエステル、オクタン酸アミルエス
テル、オクタン酸ヘキシルエステル、オクタン酸ヘプチ
ルエステル、オクタン酸オクチルエステル、オクタン酸
（２−エチルヘキシル）エステル、オクタン酸デシルエ
ステル、オクタン酸（２−ブトキシエチル）エステル、
オクタン酸（２−フェノキシエチル）エステル、オクタ
ン酸（２−フェニルエチル）エステル、オクタン酸テト
ラヒドロフルフリルエステル、ドデカン酸ブチルエステ
ル、ミリスチン酸ブチルエステル、ジエチレングリコー
ルジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチル
エーテル、トリエチレングリコールジブチルエーテル、
テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテルアセテート、２，２，
４−トリメチル−ペンタンジオールジイソブチルエステ
ル、クエン酸アセチルトリブチルエステルなどが挙げら
れる。

【００５４】従来のインクジェット方式に用いられてい
る色素は、一般に酸性染料が多いが、これは親水性があ
って記録紙に付着したときに記録紙上で流れてしまい、
耐水性が悪く、発色し難く、また、記録時の熱で自己分
解によるコゲーションを生じ易い。これに対し、上記色
素は、そうした現象は生じないため、記録紙上に良好に
付着して十二分に発色し、また、コゲーションも生じ難
いものである。

【００５５】しかも、この色素と組み合わせて特にフタ
ル酸ジアルキルエステルを使用すれば、この溶媒は記録
紙中への浸透性が良好であり、色素を十二分に付着させ
ることができ、かつ、色素を発色させる発色助剤として
の作用もある。このため、この記録液を用いると、ＰＰ
Ｃ用紙へも転写が可能となり、高画質の画像を形成する
ことができる。また、記録液の色素濃度についても、従
来では高々５重量％であったが、上記の組合せからなる
記録液では、溶媒量を５０〜９０重量％と広範囲に設定
でき、色素濃度を１０重量％以上に高め、画像濃度を向
上させることができる。

【００５６】本発明の記録材料を用いる転写ヘッドは加
熱手段を備えた記録部と、記録液を貯蔵するインクタン
クと、記録部とインクタンクを結ぶ記録液通路とから構
成されてよい。転写ヘッドは、記録液の粘性率を調整す
るために全体を５０℃まで加熱することができる。転写
時間を短縮するために１つの記録ヘッド上に記録部は２
個以上設けることもできる。記録液通路を通して、記録
部で消費された記録液を連続的に記録部へ補給できる。

【００５７】加熱手段は、抵抗加熱ヒータ等の発熱体、
記録情報に応じて出力変化するレーザ、レーザと記録部
に設けられたレーザ光吸収剤（光熱変換体）の組み合わ
せ等が使用できる。レーザとして半導体レーザを利用す
ると、制御性が高く、小型軽量のヘッド部を構成でき
る。抵抗加熱ヒータは、記録部上に直接ポリシリコン等
の導電性物質を付着させて作製する。

【００５８】本発明の記録材の転写に使用できる印画紙
は、ＰＰＣ用紙等の普通紙、アート紙等の上質紙等であ
るが、特に階調性と濃度が高い高品質の画像を得るため
には、色素を発色させる樹脂として、ポリエステル、ポ
リカーボネート、アセテート、エポキシ樹脂、ポリ塩化
ビニル等を基紙上に塗布して作製した専用紙も使用でき
る。得られた画像の保存安定性を向上させるには、転写
後の印画紙に樹脂フィルムをラミネートすることが効果
的である。

【００５９】本発明の記録材を用いて、記録の多色化
（特にフルカラー化）を達成するには、減法混色の三原
色のうち１色を呈する色素を含有する記録液と、この色
素とは異なる減法混色の三原色の色を呈する少なくとも
１種類の色素を含有する記録液とをそれぞれ選択的に加
熱し、例えば、この操作をイエロー（Ｙ）、マゼンタ
（Ｍ）、シアン（Ｃ）に分解された画像信号についてそ
れぞれ繰り返すことによってフルカラー化を達成でき
る。

【００６０】昨今のプリント技術の高性能が要求される
中で、フルカラープリントにおいて、各Ｙ、Ｍ、Ｃの色
調を厳選することが求められており、本発明の色素は、
その要求を満たす美しい色調を得ることができる点でも
優れている。本発明の色素は、特にポリエステル樹脂で
基紙をコートした記録紙に転写した際美しい色調を得る
ことができるので好ましい。

【００６１】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。まず、図面を参照して説明する。図１〜図４は実施
例において用いた気化型熱転写プリンタヘッドを示す図
であり、図１（ａ）はその断面図及び図１ (ｂ）は斜視
図、図２は平面図、図３は後述するカバー７を外した状
態の平面図であり、図４はその１部の部分拡大図であ
る。図５はシリアル型プリンタの概略図である。図１〜
図３に示されるように、プリンタヘッド１は、ヒートシ
ンクを兼ねたアルミ製のヘッドベース２、画像情報に応
じてヒータにより加熱される気化部とその気化部へ毛細
管作用により記録液を導く記録液導入路とを、シリコン
基板上に一体的に形成したヒータチップ３、ポッティン
グレジン４で覆われたドライバーＩＣ５を実装し、転写
する画像データに合わせて各ヒータに電流を供給するよ
うに配線が形成されたプリント基板６、及びドライバＩ
Ｃ５の保護と色素の供給路を兼ねたカバー７により構成
されている。

【００６２】ここで、ヘッドベース２には、記録液をプ
リンタヘッド１内に導入するための記録液導入孔８と、
ヒータチップ３をヘッドベース２に貼着する際にはみ出
す余分の接着剤の逃げ場となる溝９が形成されており、
また、カバー７の内部は、ヒータチップ３の記録液導入
路に記録液を供給するための記録液供給路１０となって
いる。また、プリント基板６には、コネクタ用端子１１
が設けられている。

【００６３】ヒータチップ３の表面は、保護のためにＮ
ｉシート３ａで覆われており、その内側には記録液導入
路を形成するためのシートレジスト３ｂがライン状に形
成されている。また、ヒータチップ３には、記録液を加
熱して気化するための複数のヒータと各ヒータにそれぞ
れ画像信号に基づいた信号電圧を印加し通電するための
配線及び各ヒータに記録液を供給するための記録液導入
路がリソグラフィープロセスにより形成されている。

【００６４】即ち、図４ (ヒータチップ３の先端の気化
部１３及びその近傍の部分拡大図）に示すように、例え
ば、ピッチＬｐ＝８４．７μｍでヒータ１４が合計で２
５６個形成されている。このとき１個のヒータ１４が１
ドットを転写するので３００ＤＰＩの解像度を実現でき
る。個々のヒータ１４は２０μｍ×２０μｍの大きさの
ポリシリコンによって形成され、このヒータ１４には画
像信号に基づいた信号電圧を印加し通電するためのアル
ミニウム製の個別電極１５と共通電極１６とが接続され
ている。ここで、気化部１３は、隔壁１７により互いに
隔てられており、隔壁１７に囲まれた凹部（記録液収容
部１８）に記録液が収容される。また、ヒータ１４上及
びその周囲には保護膜であるＳｉＯ₂ （図示せず）を介
して径が２μｍ、隔壁が２μｍ、高さが６μｍの微細な
円柱状の小柱体１９が１３×１３本の群をなして気化部
１３の構成要素の一つとして設けられている。

【００６５】この小柱体１９の高さは、記録液収容部１
８の底面からその上面に至るまでの高さ、即ち、各ヒー
タ１４毎の記録液収容部１８を取り囲む隔壁１７の高さ
と同じ高さとなるように設けられており、しかも、各小
柱体１９は多孔質構造となるように互いに微小間隙をも
って設けられている。従って、多孔質構造が毛細管作用
を生じ、そのため各小柱体１９は記録液収容部１８内で
記録液を保持することができる。それと共に、ヒータ１
４で記録液を加熱した場合、温度上昇に伴って記録液の
表面張力が低下するが、毛細管作用により記録液がヒー
タ１４の表面付近から逃げることを防止することができ
る。このため、画像転写の際に、必要な記録液が連続的
に供給される。

【００６６】このプリンタヘッド１は図１ (ａ）に示す
ように、被記録材（印画紙）１２に対してベースの一端
２ａのみで接触し、被記録材１２に対して所定の角度に
なるように保持されている。これにより、気化部１３と
被記録材１２との間隔を一定に保つことができる。例え
ば、気化部１３のヒータ１４のセンター位置（図１
(ａ）中の１点鎖線）が、被記録材１２に接触するヘッ
ドベース端部２ａから１．８５ｍｍの位置にくるように
なっており、０．４ｍｍ厚のシリコン基板上に形成され
たヒータ１４と被記録材１２との距離が５０μｍ（ただ
し、シリコン基板とヘッドベース２との間の接着層の厚
さを１０μｍとする）になるようにヘッドベース２と被
記録材１２とのなす角を１４°に保持する。

【００６７】このように、ヘッドベース端部２ａからヒ
ータのセンター位置までの距離と、被記録材１２とヘッ
ドベース２とのなす角度とを適宜変化させることによ
り、ヒータ１４と被記録材１２との間の距離を任意の大
きさに設定することができる。本実施例においては、イ
エロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各色毎
に前述したようなプリンタヘッド１Ｙ、１Ｍ及び１Ｃを
備えた図５に示すようなシリアル型プリンタを使用し
た。各プリンタヘッドは、フレキシブルハーネスを介し
てヘッド駆動回路基板（図示せず）に接続されている。

【００６８】このシリアル型プリンタには、縦方向（Ｘ
方向）に紙を搬送する回転自在の紙送りローラ２０と、
Ｘ方向と直交する方向（Ｙ方向）にプリンタヘッドをス
キャンするためのヘッド送り軸２１が設けられ、ヘッド
送り軸２１は画像情報によりモータ（図示せず）により
自在に回転し、プリンタヘッド１をスキャンできるよう
になっている。これらの縦方向の紙送りと横方向のヘッ
ドスキャンは交互に行うように構成されている。

【００６９】ここで、各プリンタヘッド１Ｙ、１Ｍ及び
１Ｃにはそれぞれ２５６個のヒータ１４が設けられてい
るので、本実施例で使用したシリアル型プリンタは、１
回のスキャンで２５６ライン分の印画を行う性能を有す
るものである。しかも、１回のスキャンが終了した時点
で、ヘッド支えを兼ねた紙送りローラ２０でプラテン２
２上の被記録材（印画紙）１２を２５６ライン分送り、
各色のヘッド１Ｙ、１Ｍ及び１Ｃが印画紙１２の所定の
位置から印画を開始するように１色毎に順次タイミング
を変えて印画を開始できるので、１回のスキャンでカラ
ー画像を印画することができるものである。なお、図５
に示すシリアル型プリンタに代えて、ライン型に構成さ
れたヘッドを有するカラープリンタを使用することがで
きる。以下、上述のシリアル型プリンタに使用した記録
の実施例を具体的に説明する。

【００７０】実施例１表−１のＮｏ．１の色素をジブチルフタル酸に５重量％
の濃度で溶解することによりイエロー色記録液を得た。
これを、図１に示すプリンタヘッドの記録液導入孔から
インクタンクに導入すると、記録液体は通路を通り自発
的に記録ヒータチップの先端の気化部にまで自然に導入
された。次に、プリンタヘッドのヒータに、以下のパル
ス電圧を印加することにより、記録液の印画紙への熱転
写を行った。

【００７１】（パルス電圧条件）８０ｍＷ、１階調あた
り、オン時間１２μｓ、オフ時間２μｓを１パルスと
し、１ドットあたり２５６パルスを印加。上記条件で熱
転写したところ、マクベス反射型濃度計で計って、光学
濃度０．６６のドットがＡ６の普通紙上に形成すること
ができた。この転写を続けたところ、プリンタヘッドの
柱状部に焦げ付が生じ、イエロー色の転写ができなくな
ったが、５０００枚という大量の印画を行うことができ
た。

【００７２】実施例２色素として、表−１のＮｏ．３の色素を用い、ジブチル
フタル酸に２０重量％の濃度で溶解させたイエロー色記
録液を用いる以外は実施例１と全く同様の試験を行った
ところ、光学濃度１．６４のドットがＡ６の普通紙上に
形成することができ、この転写を続けたところ５０００
枚の印画を行うことができた。

【００７３】実施例３色素として、表−１のＮｏ．５の色素を用い、ジブチル
フタル酸に２０重量％の濃度で溶解させたイエロー色記
録液を用いる以外は実施例１と全く同様の試験を行った
ところ、光学濃度１．７６のドットがＡ６の普通紙上に
形成することができ、この転写を続けたところ５０００
枚の印画を行うことができた。

【００７４】実施例４色素として、表−１のＮｏ．７の色素を用い、ジブチル
フタル酸に１０重量％の濃度で溶解させたシアン色記録
液を用いる以外は実施例１と全く同様の試験を行ったと
ころ、光学濃度０．８９のドットがＡ６の普通紙上に形
成することができ、この転写を続けたところ５０００枚
の印画を行うことができた。

【００７５】実施例５色素として、表−１のＮｏ．１２の色素を用い、ジブチ
ルフタル酸に４重量％の濃度で溶解させたイエロー色記
録液を用いる以外は実施例１と全く同様の試験を行った
ところ、光学濃度０．６０のドットがＡ６の普通紙上に
形成することができ、この転写を続けたところ５０００
枚の印画を行うことができた。

【００７６】実施例６色素として、表−１のＮｏ．２０の色素を用い、ジブチ
ルフタル酸に１５重量％の濃度で溶解させたイエロー色
記録液を用いる以外は実施例１と全く同様の試験を行っ
たところ、光学濃度１．５５のドットがＡ６の普通紙上
に形成することができ、この転写を続けたところ５００
０枚の印画を行うことができた。

【００７７】実施例７色素として、表ー１のＮｏ．２０の色素を用い、ジエチ
レングリコールジブチルエーテルに１０重量％の濃度で
溶解させたイエロー色記録液を用いる以外は実施例１と
全く同様の試験を行ったところ、光学濃度２．０７のド
ットがＡ６の普通紙上に形成することができこの転写を
続けたところ５０００枚の印画を行うことができた。

【００７８】実施例８色素として、表−１のＮｏ．７の色素を用い、ジエチレ
ングリコールジブチルエーテルに１０重量％の濃度で溶
解させたイエロー色記録液を用いる以外は実施例１と全
く同様の試験を行ったところ、光学濃度１．６６のドッ
トがＡ６の普通紙上に形成することができこの転写を続
けたところ５０００枚の印画を行うことができた。

【００７９】比較例１色素として特開平８−２４４３６４号公報に記載されて
いる下記構造式で示されるＡを用い、ジブチルフタル酸
に５重量％の濃度で溶解させたイエロー記録液を用いる
以外は実施例１と全く同様の試験を行ったところ、光学
濃度０．４０のドットがＡ６の普通紙上に形成された。

【００８０】

【化７】

【００８１】

【発明の効果】本発明の記録材料によれば、使用する色
素が、加熱に対して十二分の耐熱性を有し、分解生成物
によるコゲーションは殆ど生じないので、繰り返し記録
時でも多孔質構造の特性を安定に保持し、有効に発揮さ
せることができる。この場合、多孔質構造によって小さ
いサイズの液滴を多数形成でき、かつ記録液加熱部への
記録情報に対応した加熱エネルギーに応じて液滴の生成
数を自由に制御することができるので、多値濃度階調が
可能になり、銀塩方式の画像と同等若しくはそれ以上の
画質をもつ記録（例えばフルカラー画像）を得ることが
できる。また、熱転写方式の記録であるため、装置の小
型化が可能であり、保守容易性、即時性、画像の高品位
化、高階調性等の特長を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で使用したプリンタヘッドの断面図（同
図（ａ））と下方斜視図（同図（ｂ））である。

【図２】実施例で使用したプリンタヘッドの平面図であ
る。

【図３】実施例で使用したプリンタヘッドの平面図であ
る。

【図４】実施例で使用したプリンタヘッドの部分拡大図
である。

【図５】実施例に使用したシリアル型プリンタの概略図
である。

【符号の説明】

１プリンタヘッド２ヘッドベース３ヒータチップ４ポッティングレジン５ドライバＩＣ６プリント基板７カバー８記録液導入孔９溝１０記録液供給路１１コネクタ用端子１２被記録材（印画紙）１３気化部１４ヒータ１５個別電極１６共通電極１７隔壁１８記録液収容部１９小柱

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｂ４１Ｍ 5/26 ＫＳ 57/00 １０１Ｚ (72)発明者石田美織神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地三菱化学株式会社横浜総合研究所内Ｆターム(参考） 2H086 BA03 BA04 BA54 BA56 2H111 AA27 AA47 AA48 BA22 BA39 4H056 CA01 CC02 CC08 CE02 CE03 DD06 DD12 FA03 4J039 BC03 BC05 BC12 BC13 BC16 BC20 BC33 BC36 BC44 BC50 BC51 BC52 BC53 BC55 BC65 BC73 BC76 BC77 BE02 BE12 EA15 EA16 EA17 EA34 EA37 EA41 EA42 EA44 GA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】多孔質構造を有する転写部に毛管現象に
よって導かれ、加熱によって状態変化して、前記転写部
に対向した被転写体へ移行させられる熱転写記録材料で
あって、下記一般式（Ｉ）で表される色素を含有するこ
とを特徴とする熱転写記録材料。【化１】（式中、環Ａは置換基を有してもよいｐ−フェニレン基
であり、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子、置換若しくは非置換のア
ルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若
しくは非置換のフェニル基、アリル基又はシクロアルキ
ル基を表すか、環Ａと結合して５及び６員のヘテロ環を
形成する基を表すか、Ｒ¹、Ｒ²が結合している窒素原子
と一緒に５及び６員のヘテロ環を形成する基であり、Ｒ
³は電子吸引基を表し、Ｒ⁴はＣＯＯＲ⁵基、ＣＯＮＲ⁶Ｒ
⁷基、ＣＯＲ⁸基、ＣＲ⁹＝Ｃ（ＣＮ）₂基から選ばれる電
子吸引基を表し、Ｒ³とＲ⁴は隣接する炭素原子と共に結
合して環を形成する基であってもよい。但し、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸は水素原子、置換されていてもよいアル
キル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されて
いてもよいアルケニル基、アリル基、シクロアルキル基
を表し、Ｒ⁹は水素原子、シアノ基、置換されていても
よいフェニル基を表す。）
【請求項２】一般式（Ｉ）におけるＲ³がシアノ基、
ＣＯＯＲ⁵基、ＣＯＮＲ⁶Ｒ⁷基、ＣＯＲ⁸基、ＣＲ⁹＝Ｃ
（ＣＮ）₂基から選ばれる電子吸引基、またはＲ³、Ｒ⁴
が隣接する炭素原子と共に結合して下記式から選ばれる
ヘテロ環を形成する基である請求項１に記載した熱転写
記録材料。【化２】（式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は水素原子、置換され
ていてもよいアルキル基、置換されていてもよいフェニ
ル基、置換されていてもよいアルケニル基、アリル基、
シクロアルキル基を表し、Ｒ¹²は水素原子、置換されて
いてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキ
シ基、置換されていてもよいフェニル基、置換されてい
てもよいアルキルアミノ基、置換されていてもよいアル
コキシカルボニル基を表し、Ｒ¹⁵はシアノ基、アミノカ
ルボニル基を表し、Ｒ¹⁶は水素原子、置換されていても
よいアルキル基を表し、Ｒ¹⁷はカルボニル基、酸素原子
又は硫黄原子を表し、環Ｂ及びＣは置換基を有していて
もよいベンゼン環を表し、Ｘ，Ｙ，Ｚは窒素原子あるい
はＣ−Ｒ¹⁸基（なお、Ｒ¹⁸は水素原子、シアノ基、アル
キル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール
基、アミノ基、アラルキル基、アリールオキシ基を表
す）を表す。）
【請求項３】一般式（Ｉ）におけるｐ−フェニレン基
Ａが、置換されていないか、置換されていてもよいアル
キル基、又はアルコキシ基、ハロゲン原子、置換されて
いてもよいアルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基を置換基として有している、請
求項１に記載した熱転写記録材料。
【請求項４】一般式（Ｉ）におけるＲ¹及びＲ²が炭素
数１〜１２の置換若しくは非置換のアルキル基、アルケ
ニル基、アリル基、シクロヘキシル基及び炭素数１〜８
の置換されていてもよいアルキル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基である
か、環Ａと結合してテトラヒドロキノリン系及びジヒド
ロインドール系の環を形成する基であるか、Ｒ¹、Ｒ²が
結合している窒素原子と一緒にモルホリン環、ピペラジ
ン環、チオモルホリン環を形成する基である請求項１に
記載した熱転写記録材料。
【請求項５】加熱によって気化されるか或は径が２０
μｍ以下のミストを発生し、１０〜１０００μｍの間隙
を介して対向配置された被転写体上に転写される記録材
料である請求項１〜４のいずれかに記載した熱転写記録
材料。
【請求項６】０．５〜３μｍの一辺又は直径、１〜１
５μｍの高さを有する微細な柱状体を０．５〜１０μｍ
の間隔で３行以上及び３列以上配することによって、多
孔質構造が形成されている請求項１〜５のいずれかに記
載した熱転写記録材料。
【請求項７】分子量が４５０以下であり、融点が５０
℃以下であり、沸点が１５０℃以上、４００℃以下であ
り、無色であり、かつ空気中で２００℃に加熱したとき
の残留分の割合が０．０１重量％以下の溶媒に、前記一
般式（Ｉ）で表される色素が５０℃以下で３重量％以上
溶解している請求項１〜６のいずれかに記載した熱転写
記録材料。
【請求項８】溶媒が芳香族カルボン酸エステル、脂
肪族カルボン酸エステル、グリコールエーテル、グリコ
ールエステル及び芳香族炭化水素から選ばれる少なくと
も１種である、請求項１〜７のいずれかに記載した熱転
写記録材料。
【請求項９】芳香族カルボン酸エステルがフタル酸ジ
アルキルエステルである、請求項８に記載した熱転写記
録材料。
【請求項１０】脂肪族カルボン酸エステルが、こはく
酸ジアルキルエステル、グルタル酸ジアルキルエステ
ル、アジピン酸ジアルキルエステル、スベリック酸ジア
ルキルエステル、アゼライン酸ジアルキルエステル、セ
バシン酸ジアルキルエステル、ドデカンジオイック酸ジ
アルキルエステル、オクタン酸アルキルエステル、ノナ
ン酸アルキルエステル、デカン酸アルキルエステル、ド
デカン酸アルキルエステル又はミリスチン酸アルキルエ
ステル（但し、アルキルエステルのアルキル基はアルコ
キシ基、アリールオキシ基、アリール基又はヘテロ環基
で置換されていても良い。）である請求項８に記載した
熱転写記録材料。
【請求項１１】グリコールエステルがエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール又は２，２，４−トリメチル
−１，３−ペンタンジオールのモノアルキルエーテルモ
ノアルキルエステル或いはジアルキルエステルである請
求項８に記載した熱転写記録材料。
【請求項１２】グリコールエーテルがジエチレングリ
コールジアルキルエーテル、トリエチレングリコールジ
アルキルエーテル又はテトラエチレングリコールジアル
キルエーテル、ジプロピレングリコールジアルキルエー
テル又はトリプロピレングリコールジアルキルエーテル
である請求項８に記載した熱転写記録材料。
【請求項１３】イエロー色素、マゼンタ色素及びシア
ン色素の減法混色の三原色に分解された画像信号に対応
させて色素の熱転写を繰り返すことによりフルカラー画
像を得るにあたり、熱転写記録方式として、色素を含有
する熱転写記録材料が、多孔質構造を有する転写部に毛
管現象によって導かれ、加熱によって状態変化して、前
記転写部に対向した被転写体へ移行させられる熱転写記
録方式を用い、該色素として下記一般式（Ｉ）で表され
る色素を用いることを特徴とするフルカラープリント方
法。【化３】（式中、環Ａは置換基を有してもよいｐ−フェニレン基
であり、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子、置換若しくは非置換のア
ルキル基、置換若しくは非置換のアルケニル基、置換若
しくは非置換のフェニル基、アリル基又はシクロアルキ
ル基を表すか、環Ａと結合して５及び６員のヘテロ環を
形成する基を表すか、Ｒ¹、Ｒ²が結合している窒素原子
と一緒に５及び６員のヘテロ環を形成する基であり、Ｒ
³は電子吸引基を表し、Ｒ⁴はＣＯＯＲ⁵基、ＣＯＮＲ⁶Ｒ
⁷基、ＣＯＲ⁸基、ＣＲ⁹＝Ｃ（ＣＮ）₂基から選ばれる電
子吸引基を表し、Ｒ³とＲ⁴は隣接する炭素原子と共に結
合して環を形成する基であってもよい。なお、Ｒ⁵、
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸は水素原子、置換されていてもよいアル
キル基、置換されていてもよいフェニル基、置換されて
いてもよいアルケニル基、アリル基、シクロアルキル基
を表し、Ｒ⁹は水素原子、シアノ基、置換されていても
よいフェニル基を表す。）