JP2001191405A - Biaxially oriented film and its manufacturing method - Google Patents

Biaxially oriented film and its manufacturing method

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JP2001191405A
JP2001191405A JP2000000771A JP2000000771A JP2001191405A JP 2001191405 A JP2001191405 A JP 2001191405A JP 2000000771 A JP2000000771 A JP 2000000771A JP 2000000771 A JP2000000771 A JP 2000000771A JP 2001191405 A JP2001191405 A JP 2001191405A
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biaxially oriented
oriented film
less
film according
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JP2000000771A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshifumi Ishikawa
俊史 石川
Masayuki Fukuda
雅之 福田
Susumu Taguchi
進 田口
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an inexpensive film for a flexible circuit board having a dimensional stability and flatness in use at a high temperature. SOLUTION: A biaxially oriented film composed of a polyester containing polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate as a major component shows shrinkage in the lengthwise direction of not less than 0% to not more than 1% and expansion in the widthwise direction of not less than 0% to not more than 0.5% when heated at 200 deg.C for 10 minutes.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高温下で使用した
際の寸法安定性、平面性に優れた二軸配向フィルムおよ
びその製造方法に関し、更に詳しくは、フレキシブル回
路基板用等に有用な、ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ンジカルボキシレートを主たる構成成分とするポリエス
テルからなる二軸配向フィルムおよびその製造方法に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a biaxially oriented film having excellent dimensional stability and flatness when used at a high temperature, and a method for producing the same. The present invention relates to a biaxially oriented film composed of a polyester containing polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate as a main component and a method for producing the film.

【0002】[0002]

【従来の技術】フレキシブル回路は、可とう性を有する
基板上に配置された電気回路であり、基板となるフィル
ムに金属箔を貼りあわせた後に、あるいはメッキ等を施
した後にエッチングを行なうことにより形成される。回
路が形成された基板は、更に加熱処理、回路部品の実装
等が施されて電気、電子機器の部品として実用に供され
る。
2. Description of the Related Art A flexible circuit is an electric circuit arranged on a flexible substrate. The flexible circuit is formed by attaching a metal foil to a film serving as a substrate or performing plating and the like, followed by etching. It is formed. The substrate on which the circuit is formed is further subjected to heat treatment, mounting of circuit components, and the like, and is put to practical use as a component of an electric or electronic device.

【0003】従来、フレキシブル回路基板用フィルムと
しては、回路との密着性、回路部品実装時のハンダ付け
での耐熱性等が良好であるとの理由からポリイミド(以
下「PI」と略記することがある)フィルムが一般的に
使用されている。一方、ポリエチレンテレフタレート
(以下「PET」と略記することがある)フィルムは廉
価であり、耐薬品性、絶縁性等が良好であるとの理由か
らフレキシブル回路基板用フィルムの一部で使用されて
いる。
Conventionally, as a film for a flexible circuit board, polyimide (hereinafter abbreviated as "PI") has been used because of its good adhesion to a circuit and heat resistance during soldering when mounting circuit components. A) film is commonly used. On the other hand, polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as “PET”) film is used as a part of a film for a flexible circuit board because it is inexpensive and has good chemical resistance and insulation properties. .

【0004】近年、ノート型パーソナルコンピュータ
ー、携帯電話等の携帯可能な電気、電子機器の普及が急
速に進み、また、これら携帯機器の小型化も盛んに行わ
れている。しかしながら、小型化されても従来の機種が
備えていた機能と同等あるいはそれ以上の機能を持たせ
る要求があり、これに伴い回路の小型化、高密度化が要
求されるようになった。
[0004] In recent years, portable electric and electronic devices such as notebook personal computers and mobile phones have rapidly become widespread, and the miniaturization of these portable devices has been actively pursued. However, there is a demand to provide a function that is equal to or more than the function provided in the conventional model even if the size is reduced, and accordingly, a reduction in the size and density of the circuit is required.

【0005】このような高度な技術が要求される一方
で、最近の携帯機器の普及による低価格化競争が激しさ
を増しているが、フレキシブル回路基板用フィルムとし
て従来使用されてきたPIフィルムは価格が高く、これ
を使用している限り携帯機器の低価格化には限界があ
る。
[0005] While such advanced technology is required, competition for price reduction due to the recent spread of portable devices is increasing. However, the PI film conventionally used as a film for a flexible circuit board is not available. The price is high, and as long as it is used, there is a limit in reducing the price of portable devices.

【0006】また、PIフィルムは高価である以外に、
吸湿性が高く、吸湿時の寸法変化が大きいことから、加
工時にフィルムの調湿を怠ると金属との接着力低下の原
因となるため、フィルムの調湿が不可欠となり生産効率
向上の障害となっている。さらに、PIフィルムを製造
する時に使用したPI樹脂溶解用の溶媒がフィルム内に
残留していると回路基板の品質に問題が生じる。
[0006] In addition to the fact that PI films are expensive,
Because of its high hygroscopicity and large dimensional change when absorbing moisture, ignoring the humidity of the film during processing may cause a decrease in adhesion to metal. ing. Furthermore, if the solvent for dissolving the PI resin used in manufacturing the PI film remains in the film, there is a problem in the quality of the circuit board.

【0007】一方、PETフィルムはフレキシブル回路
基板用フィルムとしては廉価であり低価格化には好適で
あるが、耐熱性が劣る欠点がある。例えば、メンブレン
スイッチの加工工程での加熱処理ではフィルムの寸法変
化が問題となり、回路部品実装でのハンダ付けではフィ
ルムの平面性の悪化が問題となるため、最近の高密度化
した回路基板フィルムとしては使用に堪えないものとな
る。
On the other hand, PET films are inexpensive and suitable for cost reduction as films for flexible circuit boards, but have the disadvantage of poor heat resistance. For example, in the heat treatment in the process of membrane switch, the dimensional change of the film becomes a problem, and in the soldering in the mounting of circuit parts, the flatness of the film becomes a problem. Is unusable.

【0008】また、回路部品実装時のハンダ付け技術の
進歩により、最近のリフローハンダでは従来のフローハ
ンダに比べてハンダ付け温度を低くすることが可能とな
っているが、PETフィルムでは依然として耐熱性が不
足する。一方、PIフィルムではハンダ耐熱性が過剰品
質となっているのが現状である。
[0008] Advances in soldering techniques for mounting circuit components have made it possible to lower the soldering temperature of recent reflow soldering compared to conventional flow soldering, but PET films still have heat resistance. Run out. On the other hand, the current situation is that the PI film has excessive solder heat resistance.

【0009】このような理由からPIフィルムに代わる
プラスチックフィルムの探索が行われるようになり、耐
熱性を有するプラスチックフィルムの中では比較的安価
なポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレー
トフィルムが注目されるようになった。
For these reasons, a search has been made for a plastic film to replace the PI film, and a relatively inexpensive polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate film has attracted attention among plastic films having heat resistance. It became so.

【0010】ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカル
ボキシレートフィルムをフレキシブル回路基板用フィル
ムに用いることは、例えば特開昭62−93991号公
報で提案されている。しかしながら、従来から提案され
ているポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシ
レートフィルムでは、最近の回路の高密度化に関連して
要求されている高温下での寸法安定性に対しては性能が
不足し、回路部品実装工程でのハンダ付け後にフィルム
にシワが入り、回路の平面性が崩れ凹凸が発生する等の
問題が生じる。
The use of a polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate film as a film for a flexible circuit board has been proposed, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-93991. However, the conventionally proposed polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate film has insufficient performance with respect to the dimensional stability at high temperatures required in connection with the recent increase in circuit density. However, after the soldering in the circuit component mounting process, wrinkles are formed in the film, and the planarity of the circuit is lost and irregularities are generated.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の従来技術の問題点を解決し、フレキシブル回路基板用
に用いた際に、高温下すなわち回路部品実装温度におけ
る寸法安定性に優れ、回路部品実装後の回路の平面性も
従来のPIフィルムと比べて同等以上の比較的安価な二
軸配向フィルムを提供することを課題とするものであ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and when used for a flexible circuit board, has excellent dimensional stability at a high temperature, that is, at a circuit component mounting temperature. It is an object of the present invention to provide a relatively inexpensive biaxially oriented film having the same or higher planarity of a circuit after mounting circuit components as compared with a conventional PI film.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、高温下におけるフ
ィルムの寸法変化を、フィルム長手方向の収縮挙動をあ
る特定の範囲とし、かつ幅方向の伸張挙動をある特定の
範囲にすることにより、平面性、寸法安定性に優れたフ
レキシブル回路基板用フィルムを提供できることを見出
した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have determined that the dimensional change of a film under a high temperature is defined as a shrinkage behavior in the longitudinal direction of the film within a certain range, Further, it has been found that by setting the stretching behavior in the width direction to a specific range, a film for a flexible circuit board having excellent flatness and dimensional stability can be provided.

【0013】すなわち本発明は、ポリエチレン−2,6
−ナフタレンジカルボキシレートを主たる構成成分とす
るポリエステルからなる二軸配向フィルムであって、2
00℃で10分間加熱処理した際に、フィルム長手方向
に0%以上1%以下収縮し、かつ幅方向に0%以上0.
5%以下伸張することを特徴とする二軸配向フィルム、
および二軸延伸し熱固定したフィルムを更に熱弛緩処理
することによる、上記二軸配向フィルムの製造方法であ
る。
That is, the present invention relates to polyethylene-2,6
A biaxially oriented film comprising a polyester containing naphthalene dicarboxylate as a main constituent,
When heat-treated at 00 ° C. for 10 minutes, the film shrinks by 0% or more and 1% or less in the longitudinal direction and 0% or more by 0.1% or more in the width direction.
A biaxially oriented film characterized by being stretched by 5% or less,
And a method for producing the above-mentioned biaxially oriented film by further performing a thermal relaxation treatment on the biaxially stretched and heat-set film.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0015】[ポリエステル]本発明において、二軸配
向フィルムを構成するポリエステルは、ポリエチレン−
2,6−ナフタレンジカルボキシレートを主たる成分と
するものである。本発明におけるポリエチレン−2,6
−ナフタレンジカルボキシレートはその単独重合体であ
ってもよく、共重合成分が20モル%以下の範囲の共重
合体であってもよい。共重合体の場合の共重合成分は、
2,6−ナフタレンジカルボン酸以外の酸成分および/
またはエチレングリコール以外のグリコール成分であ
り、全酸成分に対する2,6−ナフタレンジカルボン酸
以外の酸成分の量比(モル%)と、全グリコール成分に
対するエチレングリコール以外のグリコール成分の量比
(モル%)の合計(共重合割合)が0.5〜20モル%
の範囲であることが好ましい。
[Polyester] In the present invention, the polyester constituting the biaxially oriented film is polyethylene-
2,6-Naphthalenedicarboxylate is a main component. Polyethylene-2,6 in the present invention
-Naphthalenedicarboxylate may be a homopolymer thereof, or a copolymer having a copolymer component in a range of 20 mol% or less. The copolymer component in the case of a copolymer is
Acid components other than 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and / or
Or a glycol component other than ethylene glycol, wherein the ratio (mol%) of the acid component other than 2,6-naphthalenedicarboxylic acid to the total acid component and the ratio (mol%) of the glycol component other than ethylene glycol to the total glycol component )) (Copolymerization ratio) is 0.5 to 20 mol%
Is preferably within the range.

【0016】この共重合割合が20モル%を超えるポリ
エチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート本来
の特性を失うため、フィルムの高温下の使用における優
れた寸法安定性、平面性を確保できないので好ましくな
い。
Since the inherent properties of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate having a copolymerization ratio of more than 20 mol% are lost, excellent dimensional stability and flatness in use of the film at a high temperature cannot be ensured. Absent.

【0017】2,6−ナフタレンジカルボン酸以外の酸
成分としては、シュウ酸、アジピン酸、フタル酸、セバ
シン酸、ドデカンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、4,
4’−ジフェニルジカルボン酸、フェニルインダンジカ
ルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニ
ルエーテルジカルボン酸等の如きジカルボン酸;p−オ
キシ安息香酸、p−オキシエトキシ安息香酸等の如きオ
キシカルボン酸などを例示することができる。
Acid components other than 2,6-naphthalenedicarboxylic acid include oxalic acid, adipic acid, phthalic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid,
Dicarboxylic acids such as 4'-diphenyldicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid; oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid and p-oxyethoxybenzoic acid; can do.

【0018】エチレングリコール以外のグリコール成分
としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、シクロヘキサンメチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ビスフェノールスルホンのエチレンオ
キサイド付加物、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物、ジエチレングリコール、ポリエチレンオキシ
ドグリコール等の如き2価アルコール類等を好ましく用
いることができる。
Examples of glycol components other than ethylene glycol include propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, cyclohexane methylene glycol, neopentyl glycol, ethylene oxide adduct of bisphenolsulfone, and ethylene oxide adduct of bisphenol A. And dihydric alcohols such as diethylene glycol and polyethylene oxide glycol.

【0019】また、ポリエチレン−2,6−ナフタレン
ジカルボキシレートは、例えば安息香酸、メトキシポリ
アルキレングリコールなどの一官能性化合物によって末
端の水酸基および/またはカルボキシル基の一部または
全部を封鎖したものであってもよく、或いは例えば極く
少量のグリセリン、ペンタエリスリトール等の如き三官
能以上のエステル形成性化合物で実質的に線状のポリマ
ーが得られる範囲内で共重合したものであってもよい。
Polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate is obtained by blocking a terminal hydroxyl group and / or a carboxyl group partially or entirely with a monofunctional compound such as benzoic acid or methoxypolyalkylene glycol. Alternatively, it may be one obtained by copolymerizing a very small amount of a trifunctional or higher ester-forming compound such as glycerin or pentaerythritol within a range where a substantially linear polymer can be obtained.

【0020】[ポリマー添加剤]本発明の二軸配向フィ
ルムには、その構成成分として、ポリエチレン−2,6
−ナフタレンジカルボキシレート以外の重合体をポリエ
チレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート本来の
特性が維持できる範囲で混合して用いることもできる。
また、重合体の他に添加剤、例えば安定剤、滑剤、難燃
剤等を含有させることができる。
[Polymer Additive] In the biaxially oriented film of the present invention, polyethylene-2,6
Polymers other than -naphthalenedicarboxylate can be mixed and used within a range in which the inherent characteristics of polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate can be maintained.
In addition to the polymer, additives such as a stabilizer, a lubricant, and a flame retardant can be contained.

【0021】本発明の二軸配向フィルムに滑り性を付与
するためにはフィルム構成成分として、不活性微粒子を
少割合含有させることが好ましい。かかる不活性微粒子
としては、例えば球状シリカ、多孔質シリカ、炭酸カル
シウム、アルミナ、二酸化チタン、カオリンクレー、硫
酸バリウム、ゼオライトの如き無機粒子、或いはシリコ
ン樹脂粒子、架橋ポリスチレン粒子の如き有機粒子を挙
げることができる。無機粒子は粒径が均一であること等
の理由で天然品よりも、合成品であることが好ましく、
あらゆる結晶形態、硬度、比重、色の無機粒子を使用す
ることができる。
In order to impart lubricity to the biaxially oriented film of the present invention, it is preferable to contain a small proportion of inert fine particles as a film constituent. Examples of such inert fine particles include inorganic particles such as spherical silica, porous silica, calcium carbonate, alumina, titanium dioxide, kaolin clay, barium sulfate, and zeolite, or organic particles such as silicon resin particles and crosslinked polystyrene particles. Can be. Inorganic particles are preferably synthetic products, rather than natural products, for reasons such as uniform particle size,
Inorganic particles of any crystal morphology, hardness, specific gravity, and color can be used.

【0022】上記不活性微粒子の平均粒径は0.05μ
m以上5.0μm以下の範囲であることが好ましい。不
活性微粒子の平均粒径の下限は0.1μmであることが
更に好ましく、上限は3.0μmであることが更に好ま
しい。
The inert fine particles have an average particle size of 0.05 μm.
It is preferably in the range of not less than m and not more than 5.0 μm. The lower limit of the average particle size of the inert fine particles is more preferably 0.1 μm, and the upper limit is more preferably 3.0 μm.

【0023】また、不活性微粒子の含有量は0.001
重量%以上1.0重量%以下であることが好ましい。不
活性微粒子の含有量の下限は0.03重量%であること
が更に好ましく、上限は0.5重量%であることが更に
好ましい。
The content of inert fine particles is 0.001.
It is preferable that the amount is not less than 1.0% by weight and not more than 1.0% by weight. The lower limit of the content of the inert fine particles is more preferably 0.03% by weight, and the upper limit is more preferably 0.5% by weight.

【0024】フィルムに添加する不活性微粒子は上記に
例示した中から選ばれた単一成分でもよく、二成分ある
いは三成分以上を含む多成分でもよい。
The inert fine particles to be added to the film may be a single component selected from those exemplified above, or a multi-component containing two or more than three components.

【0025】不活性微粒子の添加時期は、ポリエチレン
−2,6−ナフタレンジカルボキシレートを製膜する迄
の段階であれば特に制限はなく、例えば重合段階で添加
してもよく、また製膜の際に添加してもよい。
The timing of adding the inert fine particles is not particularly limited as long as it is a stage before forming the polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate into a film. For example, the inert fine particles may be added at the polymerization stage. It may be added at the time.

【0026】[二軸延伸フィルムの製造条件]本発明の
二軸配向フィルムは、二軸延伸し熱固定したフィルムを
更に熱弛緩処理することにより製造することができる。
例えば、滑剤微粒子を含むポリエチレン−2,6−ナフ
タレンジカルボキシレートを乾燥し、溶融押出し、二軸
延伸した後熱固定処理し、必要に応じて熱緩和処理を施
した二軸延伸フィルムを更に熱弛緩処理することにより
製造することができる。
[Manufacturing conditions of biaxially stretched film] The biaxially oriented film of the present invention can be manufactured by further subjecting a biaxially stretched and heat-set film to a thermal relaxation treatment.
For example, a polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate containing lubricant fine particles is dried, melt-extruded, biaxially stretched, heat-set, and then, if necessary, heat-relaxed. It can be manufactured by relaxation treatment.

【0027】上記の二軸延伸フィルムは、例えばTダイ
から押出された溶融樹脂を冷却ドラム上で急冷固化さ
せ、未延伸フィルムとし、この未延伸フィルムをTg以
上Tg+60℃以下の温度で縦方向に2.5〜4.0倍
延伸した後、横方向に3〜6倍に横延伸し、Tg+10
0℃以上Tg+140℃以下の温度で1〜10秒熱固定
することで得ることができる。延伸は、一般的に用いら
れる方法、例えばロールによる方法やステンターを用い
る方法で行なうことができ、縦方向、横方向を同時に延
伸してもよく、また縦方向、横方向に逐次延伸してもよ
い。ここで、Tgは、ポリエステルの二次転移温度を表
わす。
The above-mentioned biaxially stretched film is obtained by, for example, rapidly solidifying a molten resin extruded from a T-die on a cooling drum to obtain an unstretched film. After stretching 2.5 to 4.0 times, it is stretched 3 to 6 times in the transverse direction, and Tg + 10
It can be obtained by heat setting at a temperature of 0 ° C. or more and Tg + 140 ° C. or less for 1 to 10 seconds. Stretching can be performed by a commonly used method, for example, a method using a roll or a method using a stenter, and may be simultaneously stretched in the longitudinal direction and the transverse direction, or may be sequentially stretched in the longitudinal direction and the transverse direction. Good. Here, Tg represents the secondary transition temperature of the polyester.

【0028】また、必要に応じて上記工程中、例えば縦
延伸後にフィルムの片面または両面に、例えば水分散性
の塗剤を塗布し、フィルムに易接着性または易滑性の
0.01〜0.1μmの皮膜を形成させることもでき
る。
If necessary, for example, a water-dispersible coating is applied to one or both surfaces of the film after longitudinal stretching, for example, after longitudinal stretching, so that the film has an adhesive property or lubricity of 0.01 to 0. .1 μm can be formed.

【0029】二軸延伸フィルムの製膜条件は特定されな
いが、フィルム両端部の異方性を軽減し、かつ極力低熱
収縮率であり、その上平面性の良い条件を選ぶことが望
ましい。これらを全て満足することは困難であるが、比
較的望ましい条件は次の通りである。
The conditions for forming the biaxially stretched film are not specified, but it is desirable to select conditions that reduce the anisotropy at both ends of the film, minimize the heat shrinkage as much as possible, and have good flatness. It is difficult to satisfy all of them, but relatively desirable conditions are as follows.

【0030】縦延伸倍率は2.5〜4.0倍であること
が好ましい。縦延伸倍率の上限は3.6倍であることが
更に好ましく、下限は3.0であることが更に好まし
い。縦延伸倍率が2.5倍未満では厚み斑が悪くなるこ
とがある。また、4.0倍を超えると、縦軸方向の配向
が強くなり、縦方向の残留応力が強く、熱処理工程での
加熱により、フィルムが軟化したとき、両端部は把持具
で把持されているためフィルム相互には動かないが、中
央部は上流側へ移動し、両端部の異方性が強くなること
がある。縦横逐次二軸延伸ではこの現象は防止できない
が、比較的横配向にすることで、幾分軽減できる。
The longitudinal stretching ratio is preferably 2.5 to 4.0 times. The upper limit of the longitudinal stretching ratio is more preferably 3.6 times, and the lower limit is more preferably 3.0 times. When the longitudinal stretching ratio is less than 2.5 times, unevenness in thickness may be deteriorated. Further, when the ratio exceeds 4.0 times, the orientation in the longitudinal direction becomes strong, the residual stress in the longitudinal direction becomes strong, and when the film is softened by heating in the heat treatment step, both ends are grasped by the grasping tool. Therefore, the films do not move with each other, but the central part moves to the upstream side, and the anisotropy at both ends may become strong. Although this phenomenon cannot be prevented by longitudinal and horizontal sequential biaxial stretching, it can be somewhat reduced by making the film relatively horizontal.

【0031】横延伸倍率は3〜6倍であることが好まし
い。横延伸倍率の上限は5.0倍であることが更に好ま
しく、下限は3.6倍であることが更に好ましい。横延
伸倍率が3.0倍未満では厚み斑が悪くなることがあ
る。また、6.0倍を超えると延伸時に切断が多発する
ことがある。
The transverse stretching ratio is preferably 3 to 6 times. The upper limit of the transverse stretching ratio is more preferably 5.0 times, and the lower limit is more preferably 3.6 times. When the transverse stretching ratio is less than 3.0 times, thickness unevenness may be deteriorated. On the other hand, if it exceeds 6.0 times, cutting may occur frequently during stretching.

【0032】熱固定温度はTg+100℃以上Tg+1
40℃以下が好ましい。熱固定温度がTg+100℃未
満では寸法変化率が大きく、後処理で低熱収縮化すると
き、皺などが発生して平面性が悪化したり、オリゴマー
が析出して白化し易い。熱固定温度がTg+140℃を
超えると、上記両端部の異方性が増大し、フィルムが不
透明になりやすく、厚み斑が増加する。熱固定処理工程
で把持具の案内レールを先狭めにして、熱緩和処理する
ことは熱収縮率−特に横方向−の低下に有効である。こ
の幅緩和率は0.5〜5%が好ましい。0.5%未満で
は効果が少なく、5%以上では平面性が悪化する。通
常、該把持具はフィルム温度が100℃以下になってか
らフィルムを解放するが、150〜120℃で解放し、
引き取り張力を低めにすると縦方向の熱収縮率の低下に
有効である。この温度が150℃を超えると平面性が悪
化し、120℃未満では効果が少ない。把持具からの解
放は、例えば把持具近傍でナイフ、剃刀等の刃を入れて
切り離してもよい。
The heat setting temperature is Tg + 100 ° C. or higher and Tg + 1.
40 ° C. or lower is preferred. If the heat setting temperature is lower than Tg + 100 ° C., the dimensional change rate is large, and when heat shrinkage is reduced by post-treatment, wrinkles and the like are generated to deteriorate the planarity, and oligomers are easily precipitated and whitened. When the heat setting temperature exceeds Tg + 140 ° C., the anisotropy of the both ends increases, the film tends to be opaque, and the thickness unevenness increases. It is effective to narrow the guide rail of the gripper in the heat setting process and perform the heat relaxation process to reduce the heat shrinkage rate, particularly in the lateral direction. The width relaxation rate is preferably 0.5 to 5%. If it is less than 0.5%, the effect is small, and if it is 5% or more, the flatness deteriorates. Usually, the gripper releases the film when the film temperature is 100 ° C or lower, but releases the film at 150 to 120 ° C.
Lowering the take-up tension is effective in reducing the heat shrinkage in the vertical direction. If this temperature exceeds 150 ° C., the flatness deteriorates, and if it is lower than 120 ° C., the effect is small. The release from the gripper may be separated by inserting a blade such as a knife or a razor near the gripper.

【0033】[熱弛緩処理]本発明の二軸配向フィルム
は、前記のように注意して製膜したフィルムに更に熱弛
緩処理を施すことによって得ることができる。熱弛緩処
理の方法は特定するものではないが、懸垂式の熱弛緩処
理法が特に好ましい。懸垂式の熱弛緩処理法は、処理す
るフィルムの送り出し側の張力をニップローラーで遮断
した後、平面性を確保するために予熱しながら上方に設
置したローラーを経て下方に自重で垂下させ、その途中
で加熱した後、下方のローラーでほぼ水平方向に向きを
変え、フィルムを冷却して平面性を維持しつつ、ニップ
ローラーで巻取り張力を遮断した上で巻き取る。上下ロ
ーラー間の張力は、該処理区間にテンションピックアッ
プを設置し、送り出し、巻き取り側の各ニップローラー
のモーターを調整することで達成できる。
[Heat Relaxation Treatment] The biaxially oriented film of the present invention can be obtained by further subjecting the film formed with care as described above to a heat relaxation treatment. Although the method of the thermal relaxation treatment is not specified, a suspension type thermal relaxation treatment method is particularly preferable. In the suspension type thermal relaxation treatment method, after the tension on the delivery side of the film to be processed is cut off by a nip roller, the film is suspended downward by its own weight via a roller installed above while preheating to ensure flatness, and the After heating on the way, the film is turned in a substantially horizontal direction by a lower roller, and the film is cooled and the winding tension is cut off by a nip roller while maintaining flatness, and then winding. The tension between the upper and lower rollers can be achieved by installing a tension pickup in the processing section, adjusting the motor of each nip roller on the sending-out and winding-up sides.

【0034】熱弛緩処理時の張力としては、1kPa以
上300kPa以下が好ましい。この熱弛緩処理時の張
力の上限は250kPaであることが更に好ましく、2
00kPaであることが特に好ましい。また、熱弛緩処
理時の張力の下限は10kPaであることが更に好まし
く、20kPaであることが特に好ましい。熱弛緩処理
時の張力が上記の下限未満ではフィルムの平面性が悪く
なり、また、フィルム搬送中に蛇行しやすくなるため生
産性が悪くなるので好ましくない。また上記の上限を超
えると、寸法変化が大きくなりやすく好ましくない。
The tension at the time of the thermal relaxation treatment is preferably from 1 kPa to 300 kPa. The upper limit of the tension during this heat relaxation treatment is more preferably 250 kPa,
It is particularly preferable that the pressure is 00 kPa. Further, the lower limit of the tension during the heat relaxation treatment is more preferably 10 kPa, and particularly preferably 20 kPa. If the tension at the time of the thermal relaxation treatment is less than the above lower limit, the flatness of the film is deteriorated, and the film is liable to meander during the conveyance of the film. If the upper limit is exceeded, the dimensional change tends to increase, which is not preferable.

【0035】熱弛緩処理時の垂下距離は、1m以上10
m以下が好ましい。垂下距離が1m未満では加熱範囲が
短いので処理速度が遅く生産性が悪くなり、好ましくな
い。また10mを超えると、搬送時にフィルムが蛇行し
やすくなり、また、平面性も悪くなり、好ましくない。
熱弛緩処理に際しては、これらを克服する対策があれば
特に制限はない。加熱方式は制約は無いが、赤外線加熱
が即時に加熱できて好ましい。
The hanging distance during the thermal relaxation treatment is 1 m or more and 10
m or less is preferable. If the hanging distance is less than 1 m, the heating range is short, so that the processing speed is slow and the productivity is poor, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 10 m, the film tends to meander during transportation, and the flatness is also poor, which is not preferable.
In the thermal relaxation treatment, there is no particular limitation as long as there are measures to overcome these. The heating method is not limited, but infrared heating is preferable because it can be heated immediately.

【0036】熱弛緩処理の温度は、Tg以上Tg+14
0℃以下が好ましい。熱弛緩処理温度の上限はTg+1
20℃であることが更に好ましく、Tg+110℃であ
ることが特に好ましい。また、熱弛緩処理温度の下限は
Tg+20℃であることが更に好ましく、Tg+70℃
であることが特に好ましい。熱弛緩処理温度がTg未満
では200℃での寸法変化率や湾曲量を小さくすること
が難しい。また、Tg+140℃を超えると平面性が悪
化し易く、オリゴマーが析出してフィルムが白くなるこ
とがある。この白化は圧力履歴に左右され、例えば吊り
ベルトをフィルムロールのフィルム部分に架けて運搬す
ると、Tg+140℃以下であっても、ベルトと接触し
た部分が白化し易いので注意を要する。なお、フィルム
温度は、非接触の赤外線式温度計(例えばバーンズ式輻
射温度計)を用いて測定することが望ましい。この懸垂
式熱弛緩処理法によれば、製膜時の両端部近辺のフィル
ムでも、寸法変化率を本発明の範囲に収めることができ
る。
The temperature of the thermal relaxation treatment is Tg or more and Tg + 14.
0 ° C. or lower is preferred. The upper limit of the thermal relaxation treatment temperature is Tg + 1
The temperature is more preferably 20 ° C., and particularly preferably Tg + 110 ° C. Further, the lower limit of the heat relaxation treatment temperature is more preferably Tg + 20 ° C., and Tg + 70 ° C.
Is particularly preferred. If the heat relaxation treatment temperature is lower than Tg, it is difficult to reduce the dimensional change rate and the amount of bending at 200 ° C. On the other hand, when the temperature exceeds Tg + 140 ° C., the flatness tends to be deteriorated, and the oligomer may precipitate and the film may become white. This whitening depends on the pressure history. For example, when the hanging belt is transported over the film portion of the film roll, the portion in contact with the belt is likely to whiten even at Tg + 140 ° C. or lower, so care must be taken. The film temperature is desirably measured using a non-contact infrared thermometer (for example, a Burns radiation thermometer). According to this suspension-type thermal relaxation treatment method, the dimensional change rate can be kept within the range of the present invention even for films near both ends during film formation.

【0037】[フィルムの固有粘度]本発明の二軸配向
フィルムを構成するポリエステルは、固有粘度が0.4
7〜0.90dl/gであることが好ましくい。固有粘
度の下限は0.50dl/gであることが更に好まし
く、上限は0.80dl/gであることが更に好まし
い。固有粘度が0.47dl/g未満であるとフィルム
が脆くなり、フィルムを所定の大きさに裁断したり、回
路部品実装のための固定用の穴を穿孔する時に端面にバ
リが発生すること、ときにはバリの一部分から亀裂が入
り、加工工程内でフィルムが破断すること、あるいは基
板用フィルムの絶縁性能が極端に低下する等の異常が発
生することがある。また、フィルムの固有粘度が0.9
0dl/gを超えると、ポリエチレン−2,6−ナフタ
レンジカルボキシレートポリマーの固有粘度をかなり高
くする必要があり、通常の合成手法では重合に長時間を
要し生産性が悪くなる。また特別な重合方法(固相重合
等)を行うためには専用の設備が必要となるため生産コ
ストが高くなるため好ましくない。
[Intrinsic Viscosity of Film] The polyester constituting the biaxially oriented film of the present invention has an intrinsic viscosity of 0.4.
It is preferably from 7 to 0.90 dl / g. The lower limit of the intrinsic viscosity is more preferably 0.50 dl / g, and the upper limit is more preferably 0.80 dl / g. If the intrinsic viscosity is less than 0.47 dl / g, the film becomes brittle, and when the film is cut into a predetermined size or a hole for fixing for mounting circuit components is formed, burrs are generated on an end face. Occasionally, a crack may be formed from a part of the burr, and the film may break during the processing step, or an abnormality such as an extremely low insulation performance of the substrate film may occur. The intrinsic viscosity of the film is 0.9
If it exceeds 0 dl / g, the intrinsic viscosity of the polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate polymer needs to be considerably increased, and the ordinary synthesis method requires a long time for polymerization, resulting in poor productivity. In addition, a special polymerization method (such as solid-phase polymerization) requires a dedicated facility, which increases production cost, which is not preferable.

【0038】[厚み方向の屈折率]本発明の二軸配向フ
ィルムは厚み方向の屈折率が1.495〜1.530の
範囲であることが好ましい。厚み方向の屈折率の下限は
1.498であることが好ましく、上限は1.520で
あることが好ましい。厚み方向の屈折率が1.495未
満であるとフィルムの耐屈曲性が悪化したり、裁断、打
ち抜き、穿孔等の加工性が悪化する。また、厚み方向の
屈折率が1.530を超えるとフィルムの厚み斑が大き
くなり、フィルム表面にシワ(フルート)が発生し易く
なる。
[Refractive Index in Thickness Direction] The biaxially oriented film of the present invention preferably has a refractive index in the thickness direction in the range of 1.495 to 1.530. The lower limit of the refractive index in the thickness direction is preferably 1.498, and the upper limit is preferably 1.520. If the refractive index in the thickness direction is less than 1.495, the bending resistance of the film deteriorates, and the processability such as cutting, punching, and perforation deteriorates. On the other hand, when the refractive index in the thickness direction exceeds 1.530, unevenness in the thickness of the film becomes large, and wrinkles (flutes) easily occur on the film surface.

【0039】[フィルム厚み]本発明の二軸配向フィル
ムの厚みは、12μm以上250μm以下の範囲である
ことが好ましい。この厚みの下限は、25μmであるこ
とが更に好ましく、38μmであることが特に好まし
い。また、厚みの上限は、200μmであることが更に
好ましく、150μmであることが特に好ましい。
[Film Thickness] The thickness of the biaxially oriented film of the present invention is preferably in the range of 12 μm to 250 μm. The lower limit of this thickness is more preferably 25 μm, and particularly preferably 38 μm. Further, the upper limit of the thickness is more preferably 200 μm, and particularly preferably 150 μm.

【0040】厚みが12μm未満の場合はフィルムの絶
縁性能が不足するため、また回路基板用フィルムとして
曲げ剛性が不足する。一方、厚みが250μmを超える
とフィルムの耐屈曲性が不足し、外力を加えられた場合
基板フィルムに割れが発生したり折れた状態のまま戻ら
なくなる。
When the thickness is less than 12 μm, the insulating performance of the film is insufficient, and the bending rigidity of the film for a circuit board is insufficient. On the other hand, if the thickness exceeds 250 μm, the film has insufficient flexing resistance, and when an external force is applied, the substrate film will not crack or return in a broken state.

【0041】[表面粗さ]本発明の二軸配向フィルムは
表面粗さ(Ra)が3nm以上であることが好ましい。
表面粗さ(Ra)が3nm未満であるとフィルムの滑り
性が悪く、フィルムをロールに巻き取ったとき、空気溜
りによる転写や折れシワが発生し平面性が損なわれるた
め使用に堪えないものとなる。このような欠点を発生さ
せずに巻き取ることは非常に困難であり、巻き取れたと
しても生産効率が悪くなる。また、表面粗さの上限は定
めてはいないがフィルムの設計上1000nm以下が好
ましい。
[Surface Roughness] The biaxially oriented film of the present invention preferably has a surface roughness (Ra) of 3 nm or more.
If the surface roughness (Ra) is less than 3 nm, the film has poor slipperiness, and when the film is wound up on a roll, transfer or folding wrinkles are generated due to air pockets, and the flatness is impaired. Become. It is very difficult to wind up without causing such a drawback, and even if it is wound up, the production efficiency deteriorates. Although the upper limit of the surface roughness is not specified, it is preferably 1000 nm or less in view of the design of the film.

【0042】[摩擦係数]本発明の二軸配向フィルムの
摩擦係数は0.5以下が好ましく、特に好ましくは0.
4以下である。摩擦係数が0.5を超えると、搬送性、
巻取り性が困難になりあまり好ましくない。
[Coefficient of friction] The coefficient of friction of the biaxially oriented film of the present invention is preferably 0.5 or less, particularly preferably 0.1 or less.
4 or less. When the coefficient of friction exceeds 0.5, transportability,
The winding property becomes difficult, which is not preferable.

【0043】[湾曲量]フィルムを細幅にスリットして
平面上に皺のないように、張力をかけないよう静置する
と、製膜時の幅方向の中央付近から採取したフィルムは
ほぼ直線状になり、両端に近いフィルムほど湾曲する。
長さ1m当たりの直線からのずれを湾曲量とするとき、
フィルムの湾曲量は1mあたり10mm以下、更に5m
m以下、特に4mm以下であることが好ましい。湾曲量
が5mm、特に10mmを超えると、フレキシブル回路
基板を製造する過程で各種加工を施す時にフィルムが蛇
行し、不良品となる場合が有る。
[Amount of Curvature] When the film is slit into small widths and allowed to stand on a flat surface without wrinkling without applying tension, the film taken from the vicinity of the center in the width direction at the time of film formation is substantially linear. And the film nearer to both ends is more curved.
When the deviation from a straight line per 1 m of length is the amount of curvature,
The amount of curvature of the film is 10 mm or less per 1 m, and 5 m
m or less, particularly preferably 4 mm or less. If the amount of bending exceeds 5 mm, particularly more than 10 mm, the film may meander when performing various processes in the process of manufacturing the flexible circuit board, resulting in a defective product.

【0044】[寸法安定性]本発明の二軸配向フィルム
は200℃で10分間加熱処理した際の寸法安定性が、
フィルム長手方向に0%以上1%以下収縮し、かつ巾方
向に0%以上0.5%以下伸張する範囲である必要があ
る。
[Dimensional Stability] The biaxially oriented film of the present invention has a dimensional stability when heated at 200 ° C. for 10 minutes.
The film must shrink in the longitudinal direction of the film by 0% or more and 1% or less, and extend in the width direction by 0% or more and 0.5% or less.

【0045】200℃の温度で10分間加熱処理したと
きの寸法安定性が上記記載の範囲を外れると、金属箔を
貼りあわせた後のキュアリング時のフィルムの寸法変化
や印刷後の乾燥処理でのフィルムの寸法変化が大きく、
回路基板に反りが発生したり、また、回路部品実装時の
ハンダ付け後のフレキシブル回路に部分的にシワや凹凸
が発生して平面性が悪化するため好ましくない。
If the dimensional stability after the heat treatment at a temperature of 200 ° C. for 10 minutes is out of the range described above, the dimensional change of the film at the time of curing after bonding the metal foil or the drying treatment after printing. The dimensional change of the film is large,
It is not preferable because warpage occurs in the circuit board and wrinkles and irregularities are partially generated in the flexible circuit after soldering at the time of mounting the circuit components, resulting in poor flatness.

【0046】この時、フィルム長手方向に収縮し、かつ
巾方向に伸張することにより、平面性が確保される。
At this time, the flatness is ensured by contracting in the longitudinal direction of the film and expanding in the width direction.

【0047】[0047]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The present invention is not limited to these examples.

【0048】(1)粒子の平均粒径 (株)島津製作所製CP−50型セントリフィグル パ
ーティクルサイズ アナライザー(Centrifug
al Particle Analyzer)を用いて
測定した。得られた遼心沈降曲線を基に算出した各粒径
の粒子とその残存量との積算曲線から、50マスパーセ
ントに相当する粒径を読みとり、この値を上記平均粒径
とした(「粒度測定技術」日刊工業新聞社発行、197
5年、頁242〜247参照)。
(1) Average particle size of particles CP-50 type centrifugal particle size analyzer (Centrifug, manufactured by Shimadzu Corporation)
al Particle Analyzer). The particle size corresponding to 50 mass% was read from the integrated curve of the particles of each particle size and the remaining amount calculated based on the obtained Liaoshin sedimentation curve, and this value was defined as the above average particle size ("particle size" Measuring Technology ”Published by Nikkan Kogyo Shimbun, 197
5 years, see pages 242-247).

【0049】(2)不活性粒子が凝集粒子の場合の平均
粒径 添加した滑剤としての不活性微粒子が1次粒子の凝集に
よる2次粒子である場合は(1)に示す方法での平均粒
径測定で得られた粒径は実際の平均粒径より小さくなる
場合があるため、下記方法を採用した。粒子を含有した
フィルムを断面方向に厚さ100nmの超薄切片とし、
透過電子顕微鏡(例えば日本電子製TEM−1200E
X)を用いて、1万倍程度の倍率で粒子を観察し、凝集
粒子(2次粒子)を観察した。この写真を用いて個々の
粒子の円面積相当の直径を画像解析装置等を用いて粒子
1000個について測定し、数平均した粒子径を平均2
次粒径とした。なお、粒子種の同定はSEM−XMA、
ICPによる金属元素の定量分析などを使用して行うこ
とができる。平均1次粒径は透過電子顕微鏡の倍率を1
0万〜100万倍にて撮影するほかは平均2次粒径粒径
測定の方法に準じて測定した。
(2) Average particle size when the inert particles are agglomerated particles When the inert fine particles as the added lubricant are secondary particles resulting from the aggregation of the primary particles, the average particle size is determined by the method described in (1). Since the particle size obtained by diameter measurement may be smaller than the actual average particle size, the following method was employed. The film containing the particles is made into an ultra-thin section with a thickness of 100 nm in the cross-sectional direction,
Transmission electron microscope (for example, TEM-1200E manufactured by JEOL Ltd.)
Using X), particles were observed at a magnification of about 10,000 times, and aggregated particles (secondary particles) were observed. Using this photograph, the diameter equivalent to the circular area of each particle was measured for 1000 particles using an image analyzer or the like, and the number averaged particle diameter was calculated as 2
The secondary particle size was determined. The particle type was identified by SEM-XMA,
It can be performed by using a quantitative analysis of a metal element by ICP or the like. The average primary particle size is determined by setting the magnification of the transmission electron microscope to 1
The measurement was carried out in accordance with the method of measuring the average secondary particle size except for photographing at a magnification of 100,000 to 1,000,000.

【0050】(3)エチレン−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシレートの共重合成分量 フィルムサンプルを測定溶媒(CDCl3:CF3COO
D=1:1)に溶解後、1H−NMR測定を行い、得ら
れた各シグナルの積分比をもって算出する。
(3) Amount of copolymerization component of ethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate A film sample was measured with a solvent (CDCl 3 : CF 3 COO).
(D = 1: 1), 1H-NMR measurement is performed, and calculation is made based on the integration ratio of each signal obtained.

【0051】(4)熱寸法変化率 200℃に温度設定されたオーブンの中に無緊張状態で
10分間フィルムを保持し、加熱処理前後での寸法変化
を熱寸法変化率として下式により算出する。 熱寸法変化率%=((L0−L)/L0)×100 ただし、L0:熱処理前の標点間距離、L:熱処理後の
漂点間距離
(4) Thermal Dimensional Change Rate The film is held in an oven set at a temperature of 200 ° C. for 10 minutes without tension, and the dimensional change before and after the heat treatment is calculated as the thermal dimensional change rate by the following equation. . Thermal dimensional change rate = ((L 0 −L) / L 0 ) × 100 where L 0 : distance between gauge points before heat treatment, L: distance between drift points after heat treatment

【0052】(5)フィルム厚み 外付マイクロメータで100点測定し、平均値を求めて
フィルムの厚みとした。
(5) Film Thickness The thickness of the film was determined by measuring 100 points with an external micrometer and calculating the average value.

【0053】(6)表面粗さ(中心線表面粗さRa) フィルムの表裏両画を表面粗さ計(東京精密(株)サー
フコム111A)で測定し平均値を算出して表面粗さと
する。
(6) Surface Roughness (Center Line Surface Roughness Ra) Both the front and back sides of the film are measured with a surface roughness meter (Surfcom 111A, Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), and the average value is calculated to obtain the surface roughness.

【0054】(7)摩擦係数 ASTM D1894−63に準じ、スリッパリー測定
器(東洋テスター製)を用い、硝子板をスレッド板と
し、荷重1kgで動摩擦係数(μd)を測定した。
(7) Coefficient of friction Using a slippery measuring device (manufactured by Toyo Tester) according to ASTM D1894-63, a dynamic friction coefficient (μd) was measured with a glass plate as a thread plate and a load of 1 kg.

【0055】(8)湾曲量 フィルムロールから長さ20mのフィルムを採取し、そ
れを歪みのない水平な床面上に密着させる。次いでフィ
ルム幅方向片側端の起点部と終点部を直線で結び、この
直線に対する長手方向中間点(10m地点)でのフィル
ム幅方向端ずれ量を求め、これをフィルム長さ10mあ
たりの湾曲量とする。この値をフィルム長さ1mあたり
の値に換算し湾曲量とする。
(8) Amount of Curve A film having a length of 20 m is sampled from a film roll, and is brought into close contact with a horizontal floor without distortion. Next, the starting point and the end point of one end in the film width direction are connected by a straight line, and the amount of deviation in the film width direction at the longitudinal middle point (10 m point) with respect to this straight line is determined. I do. This value is converted into a value per 1 m of the film length, and is defined as a bending amount.

【0056】(9)フレキシブル回路の平面性評価 部品実装時のリフローハンダを想定して作成したフレキ
シブル回路基板を200℃で10分間熱処理する。処理
したフレキシブル回路基板を表面に薄いインク層を有す
る平板に乗せた後、別に用意した平板の上に基板と同サ
イズの紙片を用意しその上に静置する。紙片の面積に対
する紙片に付着したインクの面積の比率を下式により算
出する。この評価をn=20行い下記の基準で判定し
た。 平面性=(紙片上にインクが付着した面積/紙片の面
積)×100(%) ○:良好(20サンプル全て90%以上) △:使用可能(20サンプル全て60%以上) ×:使用不可能(20サンプルの中で60%以下のもの
がある)
(9) Evaluation of Flatness of Flexible Circuit A flexible circuit board prepared on the assumption of reflow soldering at the time of component mounting is heat-treated at 200 ° C. for 10 minutes. After placing the processed flexible circuit board on a flat plate having a thin ink layer on the surface, a sheet of the same size as the substrate is prepared on a separately prepared flat plate and allowed to stand still. The ratio of the area of the ink attached to the sheet to the area of the sheet is calculated by the following equation. This evaluation was performed with n = 20, and the evaluation was made based on the following criteria. Flatness = (Area of ink on paper / area of paper) × 100 (%) ○: Good (90% or more for all 20 samples) △: Usable (60% or more for all 20 samples) ×: Unusable (Some of the 20 samples have less than 60%)

【0057】(10)総合評価 フレキシブル回路の平面性・フィルムの湾曲量・摩擦係
数について結果を総合的に評価した。 ○:良好(上記の結果がすべて良好) △:やや不良(上記の結果のいずれかにやや不満足な部
分がある) ×:不良(上記の結果のいずれかに致命的な欠陥があ
る)
(10) Overall Evaluation The results were comprehensively evaluated for the flatness of the flexible circuit, the amount of bending of the film, and the coefficient of friction. :: good (all of the above results are good) △: slightly poor (some of the above results have some unsatisfactory parts) ×: bad (one of the above results has a fatal defect)

【0058】(11)二次転移温度(Tg) フィルムサンプル10mgをDSC(デュポン社製・V
4.OB2000型器)を用いて300℃で5分間溶融
した後室温以下に急冷し、次いで20℃/分の昇温速度
で昇温させて二次転移温度を測定する。
(11) Secondary transition temperature (Tg) 10 mg of a film sample was obtained by DSC (V
4. After melting at 300 ° C. for 5 minutes using an OB2000 model), the mixture is rapidly cooled to room temperature or lower, and then heated at a rate of 20 ° C./min to measure the secondary transition temperature.

【0059】[実施例1、4〜6および比較例1]平均
粒径0.3μmのシリカ粒子を0.2重量%含有し、固
有粘度が0.60、のポリエチレン−2,6−ナフタレ
ンジカルボキシレートをダイスリットより溶融押出し、
キャステイングドラム上で冷却固化させて未延伸フィル
ムを作成した。
[Examples 1, 4 to 6 and Comparative Example 1] Polyethylene-2,6-naphthalenediene containing 0.2% by weight of silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm and having an intrinsic viscosity of 0.60. Melt extrusion of carboxylate from die slit,
It was cooled and solidified on a casting drum to produce an unstretched film.

【0060】この未延伸フィルムを、表1に示す条件で
縦方向(機械軸方向)、横方向(幅方向)の順で逐次二
軸延伸した後熱固定し、ロールに巻取った。その後、I
Rヒーターによる加熱ゾーンを用いて、表1に示す温度
および張力で懸垂された状態で弛緩処理を行い、表1に
示す厚みの二軸配向フィルムを得た。尚、この二軸配向
フィルムのTgは121℃であった。
The unstretched film was successively biaxially stretched in the longitudinal direction (machine axis direction) and the transverse direction (width direction) in the order shown in Table 1, heat-fixed, and wound on a roll. Then I
Using a heating zone by an R heater, relaxation treatment was performed in a state of being suspended at the temperature and tension shown in Table 1, and a biaxially oriented film having a thickness shown in Table 1 was obtained. The Tg of the biaxially oriented film was 121 ° C.

【0061】さらに、このフィルムの片面に接着剤を塗
布し、1/2oz銅箔(18μm厚)を貼りつけ、この
銅箔をエッチングすることで所定の回路を形成し、20
0℃で10分間乾燥を行いフレキシブル回路基板を得
た。二軸配向フィルムの物性、フレキシブル回路基板の
平面性の評価結果を表1に示す。
Further, an adhesive is applied to one side of the film, a 1/2 oz copper foil (18 μm thick) is attached, and a predetermined circuit is formed by etching the copper foil.
Drying was performed at 0 ° C. for 10 minutes to obtain a flexible circuit board. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the biaxially oriented film and the flatness of the flexible circuit board.

【0062】[実施例2]固有粘度0.60の共重合ポ
リエステル(エチレン2,6−ナフタレンジカルボキシ
レート単位90mol%、ビス(4−(2−ヒドロキシ
エトキシ)フェニル)スルホン−2,6−ナフタレンジ
カルボキシレート単位(表1中BPS−EOと省略す
る)10mol%)を用いる以外は実施例1と同様に二
軸配向フィルムを製膜し、フレキシブル回路基板を作成
した。二軸配向フィルムの物性、フレキシブル回路基板
の平面性の評価結果を表1に示す。尚、この二軸配向フ
ィルムのTgは123℃であった。
Example 2 Copolymerized polyester having an intrinsic viscosity of 0.60 (ethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate unit 90 mol%, bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) sulfone-2,6-naphthalene) A biaxially oriented film was formed in the same manner as in Example 1 except that a dicarboxylate unit (abbreviated as BPS-EO in Table 1) was used (10 mol%), to prepare a flexible circuit board. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the biaxially oriented film and the flatness of the flexible circuit board. The biaxially oriented film had a Tg of 123 ° C.

【0063】[実施例3]固有粘度0.60の共重合ポ
リエステル(エチレン2,6−ナフタレンジカルボキシ
レート単位85mol%、エチレンイソフタレート単位
(表1中IAと省略する)15mol%、エチレングリ
コール100mol%)を用いる以外は実施例1と同様
に二軸配向フィルムを製膜し、フレキシブル回路基板を
作成した。二軸配向フィルムの物性、フレキシブル回路
基板の平面性の評価結果を表1に示す。尚、この二軸配
向フィルムのTgは113℃であった。
Example 3 Copolymerized polyester having an intrinsic viscosity of 0.60 (ethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate unit 85 mol%, ethylene isophthalate unit (abbreviated as IA in Table 1) 15 mol%, ethylene glycol 100 mol) %), A biaxially oriented film was formed in the same manner as in Example 1 to prepare a flexible circuit board. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the biaxially oriented film and the flatness of the flexible circuit board. The biaxially oriented film had a Tg of 113 ° C.

【0064】[比較例2]実施例1において、懸垂され
た状態での弛緩処理を省略した以外は、実施例1と同様
に二軸配向フィルムを製膜し、フレキシブル回路基板を
作成した。二軸配向フィルムの物性、フレキシブル回路
基板の平面性の評価結果を表1に示す。
[Comparative Example 2] A biaxially oriented film was formed in the same manner as in Example 1 except that the relaxation treatment in the suspended state was omitted, to prepare a flexible circuit board. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the biaxially oriented film and the flatness of the flexible circuit board.

【0065】[比較例3]固有粘度0.60の共重合ポ
リエステル(エチレン2,6−ナフタレンジカルボキシ
レート単位75mol%、エチレンイソフタレート単位
(表1中IAと省略する)25mol%、エチレングリ
コール100mol%)を用いる以外は実施例1と同様
に二軸配向フィルムを製膜し、フレキシブル回路基板を
作成した。二軸配向フィルムの物性、フレキシブル回路
基板の平面性の評価結果を表1に示す。尚、この二軸配
向フィルムのTgは108℃であった。
Comparative Example 3 Copolymerized polyester having an intrinsic viscosity of 0.60 (75 mol% of ethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate unit, 25 mol% of ethylene isophthalate unit (abbreviated as IA in Table 1), 100 mol of ethylene glycol %), A biaxially oriented film was formed in the same manner as in Example 1 to prepare a flexible circuit board. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the biaxially oriented film and the flatness of the flexible circuit board. The Tg of the biaxially oriented film was 108 ° C.

【0066】[比較例4]固有粘度0.60のポリエチ
レンテレフタレート(表1中主成分ポリマー:PETと
略記する)を用い、表1に示す条件で製膜する以外は実
施例1と同様に二軸配向フィルムを製膜し、フレキシブ
ル回路基板を作成した。二軸配向フィルムの物性、フレ
キシブル回路基板の平面性の評価結果を表1に示す。
尚、この二軸配向フィルムのTgは78℃であった。
Comparative Example 4 A film was formed in the same manner as in Example 1 except that a film was formed under the conditions shown in Table 1 using polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.60 (main component polymer in Table 1; abbreviated as PET). An axially oriented film was formed to produce a flexible circuit board. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the biaxially oriented film and the flatness of the flexible circuit board.
The Tg of the biaxially oriented film was 78 ° C.

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】[0068]

【発明の効果】本発明によれば、高温下での使用におけ
る寸法安定性、平面性に優れ、かつ比較的安価なフレキ
シブル回路基板用フィルムを得ることができる。
According to the present invention, it is possible to obtain a film for a flexible circuit board which is excellent in dimensional stability and flatness in use at a high temperature and relatively inexpensive.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05K 1/03 670 H05K 1/03 670Z // B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 67:02 C08L 67:02 (72)発明者 田口 進 岐阜県安八郡安八町南条1357番地 帝人株 式会社岐阜事業所内 Fターム(参考) 4F071 AA45 AA88 AF27 AF28 AF54 AG28 AH13 BB08 BC01 BC12 BC16 BC17 4F073 AA29 BA23 BB01 GA01 HA05 4F210 AA26 AA26E AB07 AG01 AH36 QC05 QG01 QG18 QW12 4J029 AA03 AB07 AC01 AD01 AD10 AE18 BA02 BA03 BA04 BA05 BB13A BD06A BD07A BF09 BF17 BH02 CA01 CA02 CA06 CB04A CB05A CB06A CB10A CC05A CC06A CD03 CF08 EB05A ED06A HA01 HB01──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) H05K 1/03 670 H05K 1/03 670Z // B29K 67:00 B29K 67:00 B29L 7:00 B29L 7: 00 C08L 67:02 C08L 67:02 (72) Inventor Susumu Taguchi 1357, Nanjo, Anpachi-cho, Anpachi-gun, Gifu Prefecture Teijin Limited Gifu Office F-term (reference) 4F073 AA29 BA23 BB01 GA01 HA05 4F210 AA26 AA26E AB07 AG01 AH36 QC05 QG01 QG18 QW12 4J029 AA03 AB07 AC01 AD01 AD10 AE18 BA02 BA03 BA04 BA05 BB13A BD06A BD07A BF09 BF17 BH02 CA01 CA02 CA06 CB01 CC03 CC

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシレートを主たる構成成分とするポリエステルか
らなる二軸配向フィルムであって、200℃で10分間
加熱処理した際に、フィルム長手方向に0%以上1%以
下収縮し、かつ幅方向に0%以上0.5%以下伸張する
ことを特徴とする二軸配向フィルム。
1. A biaxially oriented film made of a polyester containing polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate as a main constituent, and when heated at 200 ° C. for 10 minutes, 0% or more in the longitudinal direction of the film. A biaxially oriented film, which shrinks by 1% or less and stretches in a width direction by 0% or more and 0.5% or less.
【請求項2】 二軸延伸し熱固定したフィルムを更に熱
弛緩処理することによる、請求項1に記載した二軸配向
フィルムの製造方法。
2. The method for producing a biaxially oriented film according to claim 1, wherein the film that has been biaxially stretched and heat set is further subjected to a thermal relaxation treatment.
【請求項3】 熱弛緩処理が懸垂された状態で施され、
かつ搬送張力が1kPa以上300kPa以下の範囲に
ある請求項2記載の二軸配向フィルムの製造方法。
3. A heat relaxation treatment is applied in a suspended state,
The method for producing a biaxially oriented film according to claim 2, wherein the transport tension is in the range of 1 kPa to 300 kPa.
【請求項4】 懸垂された状態で熱弛緩処理する際の温
度がポリエステルのTg以上Tg+140℃以下である
請求項3記載の二軸配向フィルムの製造方法。
4. The method for producing a biaxially oriented film according to claim 3, wherein the temperature during the heat relaxation treatment in the suspended state is not lower than Tg of the polyester and not higher than Tg + 140 ° C.
【請求項5】 ポリエステルが、共重合成分を0.5〜
20モル%含むポリエチレン−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシレート共重合体である請求項1記載の二軸配向
フィルム。
5. The polyester, wherein the copolymer component is 0.5 to 0.5%.
The biaxially oriented film according to claim 1, which is a polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate copolymer containing 20 mol%.
【請求項6】 ポリエステルの固有粘度が0.47〜
0.90dl/gであり、かつフィルムの厚み方向の屈
折率が1.495〜1.530である請求項1記載の二
軸配向フィルム。
6. The polyester has an intrinsic viscosity of 0.47 to 0.47.
The biaxially oriented film according to claim 1, wherein the biaxially oriented film has a refractive index in the thickness direction of the film of 0.90 dl / g and 1.495 to 1.530.
【請求項7】 フィルムの厚みが12μm以上250μ
m以下である請求項1記載の二軸配向フィルム。
7. A film having a thickness of not less than 12 μm and not more than 250 μm.
2. The biaxially oriented film according to claim 1, which is not more than m.
【請求項8】 フィルムの少なくとも片面の表面粗さ
(Ra)が3nm以上である請求項1記載の二軸配向フ
ィルム。
8. The biaxially oriented film according to claim 1, wherein at least one surface of the film has a surface roughness (Ra) of 3 nm or more.
【請求項9】 フィルムの少なくとも片面の摩擦係数が
0.5以下である請求項1記載の二軸配向フィルム。
9. The biaxially oriented film according to claim 1, wherein the coefficient of friction of at least one surface of the film is 0.5 or less.
【請求項10】 フィルムの湾曲量がフィルム長さ1m
あたり5mm以下である請求項1記載の二軸配向フィル
ム。
10. The amount of curvature of the film is 1 m in film length.
2. The biaxially oriented film according to claim 1, wherein the thickness is 5 mm or less.
【請求項11】 フレキシブル回路基板用に用いる請求
項1記載の二軸配向フィルム。
11. The biaxially oriented film according to claim 1, which is used for a flexible circuit board.
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