JP2001172468A - 有機重合体の樹脂粒子及びその製造方法並びに表面滑り性付与剤 - Google Patents
有機重合体の樹脂粒子及びその製造方法並びに表面滑り性付与剤Info
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- JP2001172468A JP2001172468A JP36426099A JP36426099A JP2001172468A JP 2001172468 A JP2001172468 A JP 2001172468A JP 36426099 A JP36426099 A JP 36426099A JP 36426099 A JP36426099 A JP 36426099A JP 2001172468 A JP2001172468 A JP 2001172468A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 下記一般式（１）〜（５）で示されるジ
オルガノポリシロキサン基を表面に有する有機重合体の
樹脂粒子。 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ１価の炭化水素
基、ｍは３〜１，０００の整数、ｎは１〜１００の整数
である。） 【効果】 本発明の有機重合体の樹脂粒子は、優れた滑
り性、耐ブロッキング性を与えるもので、有機樹脂フィ
ルムなどの表面滑り性付与剤として有用である。
オルガノポリシロキサン基を表面に有する有機重合体の
樹脂粒子。 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ１価の炭化水素
基、ｍは３〜１，０００の整数、ｎは１〜１００の整数
である。） 【効果】 本発明の有機重合体の樹脂粒子は、優れた滑
り性、耐ブロッキング性を与えるもので、有機樹脂フィ
ルムなどの表面滑り性付与剤として有用である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に有機樹脂フィ
ルムの表面滑り性付与剤として有用なジオルガノシロキ
サン鎖を表面に有する新規な有機重合体の樹脂粒子、並
びに該樹脂粒子の製造方法に関する。
ルムの表面滑り性付与剤として有用なジオルガノシロキ
サン鎖を表面に有する新規な有機重合体の樹脂粒子、並
びに該樹脂粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリプ
ロピレン、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をフィルム
状に成形加工した樹脂が、包装用材料、テープ材等に汎
用されている。該フィルム樹脂の取り扱い易さ、巻き取
り性、耐摩耗性などが工程全体の生産性に影響するた
め、該フィルム樹脂には表面滑り性、耐ブロッキング性
が必要である。
ロピレン、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂をフィルム
状に成形加工した樹脂が、包装用材料、テープ材等に汎
用されている。該フィルム樹脂の取り扱い易さ、巻き取
り性、耐摩耗性などが工程全体の生産性に影響するた
め、該フィルム樹脂には表面滑り性、耐ブロッキング性
が必要である。
【０００３】また、熱、紫外線又は電子線により硬化す
るエポキシ樹脂、エポキシアクリレート、アクリレート
エステル、ウレタンアクリレートなどをベース成分とす
る樹脂組成物は、家具、電気器具、電子部品、自動車用
部品などの各種基材の塗料又は保護コーティング材とし
て用いられている。これらの組成物を塗布、硬化、被覆
された物品は、物品同士あるいは各種の基材と接触する
機会が多くあり、これらの皮膜にも、取り扱いの容易
さ、耐摩耗性などの点から表面滑り性、耐ブロッキング
性が要求される。
るエポキシ樹脂、エポキシアクリレート、アクリレート
エステル、ウレタンアクリレートなどをベース成分とす
る樹脂組成物は、家具、電気器具、電子部品、自動車用
部品などの各種基材の塗料又は保護コーティング材とし
て用いられている。これらの組成物を塗布、硬化、被覆
された物品は、物品同士あるいは各種の基材と接触する
機会が多くあり、これらの皮膜にも、取り扱いの容易
さ、耐摩耗性などの点から表面滑り性、耐ブロッキング
性が要求される。
【０００４】そこで、上記のフィルム樹脂又は皮膜に表
面滑り性、耐ブロッキング性を付与する方法として、ス
テアリン酸アミド、エルカ酸アミドのような有機高級脂
肪酸アミドなどの滑剤を添加する方法、並びにシリカ
（特開平４−３４８１４７号公報）、コオリナイト及び
ゼオライト（特開昭５２−１６１３４号公報）、タルク
粉末などの無機微粒子を添加する方法が有効とされてい
る。
面滑り性、耐ブロッキング性を付与する方法として、ス
テアリン酸アミド、エルカ酸アミドのような有機高級脂
肪酸アミドなどの滑剤を添加する方法、並びにシリカ
（特開平４−３４８１４７号公報）、コオリナイト及び
ゼオライト（特開昭５２−１６１３４号公報）、タルク
粉末などの無機微粒子を添加する方法が有効とされてい
る。
【０００５】しかし、前記滑剤は、フィルム樹脂の表面
からブリードアウトしたり、また、フィルム樹脂の種類
によっては十分な表面滑り性が得られないという問題が
ある。
からブリードアウトしたり、また、フィルム樹脂の種類
によっては十分な表面滑り性が得られないという問題が
ある。
【０００６】また、前記無機微粒子は、配合する樹脂と
本質的に相溶せず、添加量の多い場合には、樹脂の透明
性が失われる。また無機微粒子の密度は、一般に有機樹
脂の密度に比べて大きいので、低粘度の硬化性樹脂組成
物の場合には、長期間貯蔵すると、硬化前に該無機微粒
子が沈降し、均一で安定した表面滑り性、耐ブロッキン
グ性が得られないという問題が生じる。
本質的に相溶せず、添加量の多い場合には、樹脂の透明
性が失われる。また無機微粒子の密度は、一般に有機樹
脂の密度に比べて大きいので、低粘度の硬化性樹脂組成
物の場合には、長期間貯蔵すると、硬化前に該無機微粒
子が沈降し、均一で安定した表面滑り性、耐ブロッキン
グ性が得られないという問題が生じる。
【０００７】本発明の目的は、上記のような欠点を改善
し、有機樹脂フィルムなどの表面滑り性付与剤として有
用である新規なジオルガノポリシロキサン鎖を表面に有
する有機重合体の樹脂粒子及びその製造方法並びに表面
滑り性付与剤を提供することにある。
し、有機樹脂フィルムなどの表面滑り性付与剤として有
用である新規なジオルガノポリシロキサン鎖を表面に有
する有機重合体の樹脂粒子及びその製造方法並びに表面
滑り性付与剤を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、
下記一般式（１）〜（５）で示されるジオルガノポリシ
ロキサン基を有機重合体の樹脂粒子表面に付与すること
により、優れた表面滑り性、耐ブロッキング性を与える
ことを知見した。また、かかる有機重合体の樹脂粒子
は、特にエチレン性不飽和化合物を重合して有機重合体
を製造するに当り、下記一般式（６）〜（１１）のジオ
ルガノポリシロキサン化合物を分散剤又は乳化剤とし、
このジオルガノポリシロキサン化合物に対して相溶性で
あり、上記エチレン性不飽和化合物に対して難溶性であ
る液状分散媒体にこのエチレン性不飽和化合物を分散さ
せて重合することにより製造したものが好適であること
を知見し、本発明をなすに至ったものである。
発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、
下記一般式（１）〜（５）で示されるジオルガノポリシ
ロキサン基を有機重合体の樹脂粒子表面に付与すること
により、優れた表面滑り性、耐ブロッキング性を与える
ことを知見した。また、かかる有機重合体の樹脂粒子
は、特にエチレン性不飽和化合物を重合して有機重合体
を製造するに当り、下記一般式（６）〜（１１）のジオ
ルガノポリシロキサン化合物を分散剤又は乳化剤とし、
このジオルガノポリシロキサン化合物に対して相溶性で
あり、上記エチレン性不飽和化合物に対して難溶性であ
る液状分散媒体にこのエチレン性不飽和化合物を分散さ
せて重合することにより製造したものが好適であること
を知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００９】
【化３】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ１価の炭化水素
基、ｍは３〜１，０００の整数、ｎは１〜１００の整数
である。）
基、ｍは３〜１，０００の整数、ｎは１〜１００の整数
である。）
【００１０】
【化４】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ１価の炭化水素
基、Ｘは２価の有機基、Ｙは３価の有機基、Ａはエチレ
ン性不飽和基を有する１価の有機基、ｍは３〜１，００
０の整数、ｎは１〜１００の整数である。）
基、Ｘは２価の有機基、Ｙは３価の有機基、Ａはエチレ
ン性不飽和基を有する１価の有機基、ｍは３〜１，００
０の整数、ｎは１〜１００の整数である。）
【００１１】従って、本発明は、上記一般式（１）〜
（５）で示されるジオルガノポリシロキサン基を表面に
有する有機重合体の樹脂粒子及びこの樹脂粒子からなる
有機樹脂フィルム用の表面滑り性付与剤を提供する。ま
た、本発明は、上記一般式（６）〜（１１）で示される
ジオルガノポリシロキサン化合物を分散剤又は乳化剤と
し、エチレン性不飽和化合物を、上記ジオルガノポリシ
ロキサン化合物に対して相溶性であり、上記エチレン性
不飽和化合物に対して難溶性である液状分散媒体に分
散、重合することを特徴とする上記有機重合体の樹脂粒
子の製造方法を提供する。
（５）で示されるジオルガノポリシロキサン基を表面に
有する有機重合体の樹脂粒子及びこの樹脂粒子からなる
有機樹脂フィルム用の表面滑り性付与剤を提供する。ま
た、本発明は、上記一般式（６）〜（１１）で示される
ジオルガノポリシロキサン化合物を分散剤又は乳化剤と
し、エチレン性不飽和化合物を、上記ジオルガノポリシ
ロキサン化合物に対して相溶性であり、上記エチレン性
不飽和化合物に対して難溶性である液状分散媒体に分
散、重合することを特徴とする上記有機重合体の樹脂粒
子の製造方法を提供する。
【００１２】以下、本発明の有機重合体の樹脂粒子及び
その製造方法を詳細に説明する。有機重合体樹脂粒子 本発明の有機重合体の樹脂粒子は、下記一般式（１）〜
（５）で示されるジオルガノポリシロキサン基（直鎖状
のジオルガノポリシロキサン鎖）を表面に有する有機重
合体樹脂粒子である。
その製造方法を詳細に説明する。有機重合体樹脂粒子 本発明の有機重合体の樹脂粒子は、下記一般式（１）〜
（５）で示されるジオルガノポリシロキサン基（直鎖状
のジオルガノポリシロキサン鎖）を表面に有する有機重
合体樹脂粒子である。
【００１３】
【化５】
【００１４】上記一般式（１）〜（５）で示されるジオ
ルガノポリシロキサン基中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は１価
の炭化水素基で、炭素数１〜１０、特に１〜６の直鎖
状、分岐状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１０のア
リール基、炭素数７〜１０のアラルキル基等が挙げら
れ、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、フェニル基が例示され、特にＲ1としては、ブチ
ル基、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4としてはメチル基、フェニル基が
工業的に好ましい。また滑り性付与剤としての効果の点
で、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4基の８０％以上は、メチル基である
ことが好ましい。
ルガノポリシロキサン基中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4は１価
の炭化水素基で、炭素数１〜１０、特に１〜６の直鎖
状、分岐状又は環状のアルキル基、炭素数６〜１０のア
リール基、炭素数７〜１０のアラルキル基等が挙げら
れ、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、フェニル基が例示され、特にＲ1としては、ブチ
ル基、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4としてはメチル基、フェニル基が
工業的に好ましい。また滑り性付与剤としての効果の点
で、Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4基の８０％以上は、メチル基である
ことが好ましい。
【００１５】式中、ｍの値は３〜１，０００の整数であ
り、好ましくは６〜５００の整数、特に好ましくは３０
〜３００の整数である。ｍが３未満では得られる樹脂粒
子の滑り性付与剤としての効果が十分でなくなり、逆に
１，０００を超えると製法上困難となる可能性がある。
ｎの値は１〜１００の整数であり、好ましくは１〜５０
の整数である。ｎが１００を超えると得られる樹脂粒子
の滑り性付与剤としての効果が十分でなくなる。
り、好ましくは６〜５００の整数、特に好ましくは３０
〜３００の整数である。ｍが３未満では得られる樹脂粒
子の滑り性付与剤としての効果が十分でなくなり、逆に
１，０００を超えると製法上困難となる可能性がある。
ｎの値は１〜１００の整数であり、好ましくは１〜５０
の整数である。ｎが１００を超えると得られる樹脂粒子
の滑り性付与剤としての効果が十分でなくなる。
【００１６】ここで、樹脂粒子を構成する有機重合体
は、エチレン性不飽和基を有する化合物の重合から得ら
れたものが好ましい。この化合物としては、ビニル基、
アリル基、（メタ）アクリル基を有する化合物が好まし
く、エチレン性不飽和基を分子内に１個有する単官能
性、あるいはそれ以上有する多官能性のエチレン性不飽
和単量体が挙げられる。また、これらの官能基を有する
分子量の大きいオリゴマを用いることもできる。
は、エチレン性不飽和基を有する化合物の重合から得ら
れたものが好ましい。この化合物としては、ビニル基、
アリル基、（メタ）アクリル基を有する化合物が好まし
く、エチレン性不飽和基を分子内に１個有する単官能
性、あるいはそれ以上有する多官能性のエチレン性不飽
和単量体が挙げられる。また、これらの官能基を有する
分子量の大きいオリゴマを用いることもできる。
【００１７】これらの化合物として具体的には、（メ
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、クミルフェノール（メタ）アクリレート、クミルフ
ェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、クミルフェノキシポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−（メタ）アクリロイルキシエチル−２−ヒド
ロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオキシグリセ
リンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）
アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
ε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアル
キルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、モノ［２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチル］アシッドフォスフェート、トリクロロ
エチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラ
フロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，
４，４，４−ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレー
ト、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、
ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニ
ルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボロニル
オキシエチル（メタ）アクリレート、モルホリン（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等
のアクリル化合物、アリルアルコール、アリルグリシジ
ルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルム
アミド、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルニトリル、メタ
クリロニトリル、アクロレイン、４−ビニルシクロヘキ
サンモノエポキサイド等の単官能性エチレン性不飽和単
量体が挙げられる。
タ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アク
リレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、フェノキシポリプロピレングリ
コール（メタ）アクリレート、ブトキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボロニ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、クミルフェノール（メタ）アクリレート、クミルフ
ェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、クミルフェノキシポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−（メタ）アクリロイルキシエチル−２−ヒド
ロキシエチルフタル酸、３−アクリロイルオキシグリセ
リンモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１−（メタ）
アクリロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロパン、ポ
リプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
ε−カプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、ジアル
キルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、モノ［２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチル］アシッドフォスフェート、トリクロロ
エチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラ
フロロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，
４，４，４−ヘキサフロロブチル（メタ）アクリレー
ト、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、
ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンテニルオキシアルキル（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニ
ルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリシクロデカ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボロニル
オキシエチル（メタ）アクリレート、モルホリン（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等
のアクリル化合物、アリルアルコール、アリルグリシジ
ルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルム
アミド、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、エチレン、プロピレン、酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリルニトリル、メタ
クリロニトリル、アクロレイン、４−ビニルシクロヘキ
サンモノエポキサイド等の単官能性エチレン性不飽和単
量体が挙げられる。
【００１８】また、多官能性エチレン性不飽和単量体と
して、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−
２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートのジ
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グ
リコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリセ
リンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メ
タ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ペンタン
ジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（グリシジルオ
キシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、ジ
アリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリル
テレフタレート、ジアリルマレアート、ジアリルアジパ
ート、ジアリルジグリコラート、ジエチレングリコール
ビスアリルカルボナート、ジビニルベンゼン、ジアリル
ベンゼン、ジアリルイタコネート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（アク
リロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（アクリロ
キシエチル）イソシアヌレート、トリス（アクリロキシ
プロピル）イソシアヌレート、トリアリルトリメリット
酸、トリアリルイソシアヌレート、アリル（メタ）アク
リレート、アリルオキシエチル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。
して、２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−
２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピオネートのジ
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グ
リコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリセ
リンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビス
フェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メ
タ）アクリレート、２，２’−ジ（ヒドロキシエトキシ
フェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、トリシ
クロデカンジメチロールのジ（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート、ペンタン
ジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（グリシジルオ
キシフェニル）プロパンのジ（メタ）アクリレート、ジ
アリルフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリル
テレフタレート、ジアリルマレアート、ジアリルアジパ
ート、ジアリルジグリコラート、ジエチレングリコール
ビスアリルカルボナート、ジビニルベンゼン、ジアリル
ベンゼン、ジアリルイタコネート、トリメチロールプロ
パントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパ
ントリオキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリス（アク
リロキシメチル）イソシアヌレート、トリス（アクリロ
キシエチル）イソシアヌレート、トリス（アクリロキシ
プロピル）イソシアヌレート、トリアリルトリメリット
酸、トリアリルイソシアヌレート、アリル（メタ）アク
リレート、アリルオキシエチル（メタ）アクリレート等
が挙げられる。
【００１９】更にまた、オリゴマの例としては、主骨格
の構造としてポリエーテルを有するポリエーテル（メ
タ）アクリレート、ポリエーテルのアリルエーテル、ポ
リエーテルのビニルエーテル、ポリエステルを有するポ
リエステル（メタ）アクリレート、ポリエステルのアリ
ルエステル、ポリエステルのビニルエステル、ポリカー
ボネートを有するポリカーボネート（メタ）アクリレー
ト、ポリカーボネートのアリルカルボナート、ポリカー
ボネートのビニルカルボナート、高分子量のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレート、これらのアリ
ルエーテル、アリルエステル、ビニルエーテル、ビニル
エステル、またこれらの骨格を有し、（メタ）アクリル
基、アリル基、ビニル基を含有するポリウレタン、更に
これらの骨格にエポキシ基を有するオリゴマと（メタ）
アクリル酸との反応によって得られるエポキシアクリレ
ートなどが挙げられる。これらのオリゴマは、いずれも
各主骨格のポリオールあるいはポリカルボン酸からエス
テル化反応、ウレタン化反応によって得ることができ
る。
の構造としてポリエーテルを有するポリエーテル（メ
タ）アクリレート、ポリエーテルのアリルエーテル、ポ
リエーテルのビニルエーテル、ポリエステルを有するポ
リエステル（メタ）アクリレート、ポリエステルのアリ
ルエステル、ポリエステルのビニルエステル、ポリカー
ボネートを有するポリカーボネート（メタ）アクリレー
ト、ポリカーボネートのアリルカルボナート、ポリカー
ボネートのビニルカルボナート、高分子量のアルキル基
を有するアルキル（メタ）アクリレート、これらのアリ
ルエーテル、アリルエステル、ビニルエーテル、ビニル
エステル、またこれらの骨格を有し、（メタ）アクリル
基、アリル基、ビニル基を含有するポリウレタン、更に
これらの骨格にエポキシ基を有するオリゴマと（メタ）
アクリル酸との反応によって得られるエポキシアクリレ
ートなどが挙げられる。これらのオリゴマは、いずれも
各主骨格のポリオールあるいはポリカルボン酸からエス
テル化反応、ウレタン化反応によって得ることができ
る。
【００２０】これらの単量体あるいはオリゴマの官能基
は、重合性の点から（メタ）アクリル基が好ましい。ま
た広範囲の成形体の滑り性付与剤として適用するために
は、特に有機溶媒の希釈剤、反応希釈剤を含有する硬化
性樹脂組成物に用いる場合には、それらの希釈剤によっ
て溶解しないように架橋性の多官能性の単量体あるいは
オリゴマを併用するのが好ましく、従って有機重合体は
架橋体が好ましい。
は、重合性の点から（メタ）アクリル基が好ましい。ま
た広範囲の成形体の滑り性付与剤として適用するために
は、特に有機溶媒の希釈剤、反応希釈剤を含有する硬化
性樹脂組成物に用いる場合には、それらの希釈剤によっ
て溶解しないように架橋性の多官能性の単量体あるいは
オリゴマを併用するのが好ましく、従って有機重合体は
架橋体が好ましい。
【００２１】樹脂粒子の製造方法 本発明の樹脂粒子は、乳化重合、懸濁重合の手法により
合成することができる。これらの重合法では、通常、分
散媒体としては水を用いるが、本発明の方法では非水系
液状媒体を用いることが有効である。即ち、エチレン性
不飽和化合物をそれと相溶し難く、更にジオルガノポリ
シロキサンと相溶し易い非水系液状媒体中にジオルガノ
ポリシロキサン鎖含有の分散剤（乳化剤）の存在下で、
乳化、懸濁し、重合する方法（乳化重合、懸濁重合）、
あるいは非水系液状媒体中でジオルガノポリシロキサン
鎖含有の分散剤の存在下で重合体ポリマーが相分離し、
安定化された微粒子が生成する、いわゆる分散重合（Ｎ
ＡＤ）により製造することができる。この場合、下記一
般式（６）〜（１１）で示されるジオルガノポリシロキ
サン化合物を乳化剤（分散剤）として、エチレン性不飽
和化合物を、ジオルガノポリシロキサン化合物に対して
相溶性であり、エチレン性不飽和化合物に対して難溶性
である液状媒体に分散（乳化）し、重合開始剤により重
合することにより得ることができる。
合成することができる。これらの重合法では、通常、分
散媒体としては水を用いるが、本発明の方法では非水系
液状媒体を用いることが有効である。即ち、エチレン性
不飽和化合物をそれと相溶し難く、更にジオルガノポリ
シロキサンと相溶し易い非水系液状媒体中にジオルガノ
ポリシロキサン鎖含有の分散剤（乳化剤）の存在下で、
乳化、懸濁し、重合する方法（乳化重合、懸濁重合）、
あるいは非水系液状媒体中でジオルガノポリシロキサン
鎖含有の分散剤の存在下で重合体ポリマーが相分離し、
安定化された微粒子が生成する、いわゆる分散重合（Ｎ
ＡＤ）により製造することができる。この場合、下記一
般式（６）〜（１１）で示されるジオルガノポリシロキ
サン化合物を乳化剤（分散剤）として、エチレン性不飽
和化合物を、ジオルガノポリシロキサン化合物に対して
相溶性であり、エチレン性不飽和化合物に対して難溶性
である液状媒体に分散（乳化）し、重合開始剤により重
合することにより得ることができる。
【００２２】詳しくは、液状分散媒体中に下記一般式
（６）〜（１１）で示される分散剤（乳化剤）を予め溶
解あるいは分散させ、次いでこの液状分散媒体中に撹拌
下、エチレン性不飽和化合物と重合開始剤との混合物を
滴下、分散、加熱、重合することにより粒子分散溶液を
得ることができる。この粒子分散溶液を噴霧乾燥、溶媒
置換、遠心分離、濾過、乾燥などの適した方法により分
離、解砕し、粒子を得ることができる。この方法によっ
て生成した粒子は、分散剤（乳化剤）であるジオルガノ
ポリシロキサン化合物を表面層に有し、更に最外表面が
ジオルガノポリシロキサン鎖で覆われる。
（６）〜（１１）で示される分散剤（乳化剤）を予め溶
解あるいは分散させ、次いでこの液状分散媒体中に撹拌
下、エチレン性不飽和化合物と重合開始剤との混合物を
滴下、分散、加熱、重合することにより粒子分散溶液を
得ることができる。この粒子分散溶液を噴霧乾燥、溶媒
置換、遠心分離、濾過、乾燥などの適した方法により分
離、解砕し、粒子を得ることができる。この方法によっ
て生成した粒子は、分散剤（乳化剤）であるジオルガノ
ポリシロキサン化合物を表面層に有し、更に最外表面が
ジオルガノポリシロキサン鎖で覆われる。
【００２３】
【化６】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ１価の炭化水素
基、Ｘは２価の有機基、Ｙは３価の有機基、Ａはエチレ
ン性不飽和基を有する１価の有機基、ｍは３〜１，００
０の整数、ｎは１〜１００の整数である。）
基、Ｘは２価の有機基、Ｙは３価の有機基、Ａはエチレ
ン性不飽和基を有する１価の有機基、ｍは３〜１，００
０の整数、ｎは１〜１００の整数である。）
【００２４】これらの式中Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，ｍ，ｎ
は、前記と同様である。また、これらの式中Ｘ，Ｙで示
される２価及び３価の有機基の好ましい構造は、下記の
通りである。
は、前記と同様である。また、これらの式中Ｘ，Ｙで示
される２価及び３価の有機基の好ましい構造は、下記の
通りである。
【００２５】
【化７】
【００２６】
【化８】
【００２７】上記式中、Ｒ5，Ｒ6，Ｒ7は２価の炭化水
素基で、炭素数２〜１０の直鎖状、分岐状又は環状のア
ルキレン基やフェニレン基、キシリレン基等のアリーレ
ン基が挙げられる。この場合、Ｒ5の好ましい構造は、 −ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− である。また、Ｒ6の好ましい構造としては、
素基で、炭素数２〜１０の直鎖状、分岐状又は環状のア
ルキレン基やフェニレン基、キシリレン基等のアリーレ
ン基が挙げられる。この場合、Ｒ5の好ましい構造は、 −ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2− である。また、Ｒ6の好ましい構造としては、
【化９】 が挙げられる。更に、Ｒ7の好ましい構造は、
【化１０】 である。
【００２８】また、上記式において、ｐ，ｑ，ｒ，ｓ，
ｔ，ｕは０又は正の整数であり、正の整数として好まし
くは２〜１００、特に５〜５０である。
ｔ，ｕは０又は正の整数であり、正の整数として好まし
くは２〜１００、特に５〜５０である。
【００２９】また、Ａの１価の有機基としては、炭素数
２〜８の酸素原子を有してもよいアルケニル基が挙げら
れ、特に下記のものが好ましい。
２〜８の酸素原子を有してもよいアルケニル基が挙げら
れ、特に下記のものが好ましい。
【００３０】
【化１１】 （Ｒ8は水素原子又はメチル基を示す。）
【００３１】これらのジオルガノポリシロキサン化合物
のジオルガノポリシロキサン骨格が、生成する粒子表面
を覆うジオルガノポリシロキサン鎖となるため、前記と
同様にｍの値は３〜１，０００の整数であり、好ましく
は６〜５００の整数、特に好ましくは３０〜３００の整
数である。ｍが３未満では得られる樹脂粒子の滑り性付
与剤としての効果が十分でなくなり、逆に１，０００を
超えると製法上困難となる可能性がある。ｎの値は１〜
１００の整数であり、好ましくは１〜５０の整数であ
る。ｎが１００を超えると樹脂粒子の滑り性付与剤とし
ての効果が十分でなくなる。
のジオルガノポリシロキサン骨格が、生成する粒子表面
を覆うジオルガノポリシロキサン鎖となるため、前記と
同様にｍの値は３〜１，０００の整数であり、好ましく
は６〜５００の整数、特に好ましくは３０〜３００の整
数である。ｍが３未満では得られる樹脂粒子の滑り性付
与剤としての効果が十分でなくなり、逆に１，０００を
超えると製法上困難となる可能性がある。ｎの値は１〜
１００の整数であり、好ましくは１〜５０の整数であ
る。ｎが１００を超えると樹脂粒子の滑り性付与剤とし
ての効果が十分でなくなる。
【００３２】なお、上記分散剤（乳化剤）は、公知の方
法で合成することができる。例えば、片末端に重合性官
能基を有するジメチルポリシロキサン化合物の場合に
は、ヘキサメチルトリシロキサンを下記式 Ｒ1Ｌｉ （Ｒ1は前記と同じ意味である。）で示されるアルキル
リチウムで開環リビング重合し、次いで３−（メタ）ア
クリロキシプロピルジメチルクロルシランなどの重合性
の官能基を有する化合物で重合を停止する方法、又はジ
メチルクロルシランで重合を停止し、この化合物の末端
ＳｉＨ基に、エチレン性不飽和基と水酸基を有する化合
物を、触媒として白金系化合物の存在下でエチレン性不
飽和基を付加反応せしめ、末端に水酸基を有するジメチ
ルポリシロキサン化合物を合成し、次いでジイソシアネ
ート化合物及び重合性の官能基と水酸基を有する化合物
とからウレタン化反応により得る方法などがある。
法で合成することができる。例えば、片末端に重合性官
能基を有するジメチルポリシロキサン化合物の場合に
は、ヘキサメチルトリシロキサンを下記式 Ｒ1Ｌｉ （Ｒ1は前記と同じ意味である。）で示されるアルキル
リチウムで開環リビング重合し、次いで３−（メタ）ア
クリロキシプロピルジメチルクロルシランなどの重合性
の官能基を有する化合物で重合を停止する方法、又はジ
メチルクロルシランで重合を停止し、この化合物の末端
ＳｉＨ基に、エチレン性不飽和基と水酸基を有する化合
物を、触媒として白金系化合物の存在下でエチレン性不
飽和基を付加反応せしめ、末端に水酸基を有するジメチ
ルポリシロキサン化合物を合成し、次いでジイソシアネ
ート化合物及び重合性の官能基と水酸基を有する化合物
とからウレタン化反応により得る方法などがある。
【００３３】また、両末端あるいは側鎖、更にそれら両
方に重合性の官能基を有するジメチルポリシロキサン化
合物の場合には、ヘキサメチルジシロキサン、重合性の
官能基を有する１，３−ビス−［３−（メタ）アクリロ
キシプロピル］テトラメチルジシロキサンなどのオルガ
ノジシロキサンと、ジメチルシクロポリシロキサン化合
物又は重合性の官能基を有する３−（メタ）アクリロキ
シプロピルメチルシクロポリシロキサンなどの環状ポリ
シロキサンとを、硫酸、トリフロロメタンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸などの触媒の存在下で開環平衡
化重合によって得る方法、あるいはヘキサメチルジシロ
キサン又は１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
と、ジメチルシクロポリシロキサン化合物又はメチルハ
イドロジェンシクロポリシロキサン化合物との開環平衡
化重合から得られたＳｉＨ基含有ジオルガノポリシロキ
サンに、前記と同様にエチレン性不飽和基と水酸基を有
する化合物を触媒として白金系化合物の存在下でＳｉＨ
基にエチレン性不飽和基を付加反応せしめ、末端及び側
鎖に水酸基を有するジメチルポリシロキサン化合物を合
成し、次いでジイソシアネート化合物及び重合性の官能
基と水酸基を有する化合物とからウレタン化反応により
得る方法などがある。
方に重合性の官能基を有するジメチルポリシロキサン化
合物の場合には、ヘキサメチルジシロキサン、重合性の
官能基を有する１，３−ビス−［３−（メタ）アクリロ
キシプロピル］テトラメチルジシロキサンなどのオルガ
ノジシロキサンと、ジメチルシクロポリシロキサン化合
物又は重合性の官能基を有する３−（メタ）アクリロキ
シプロピルメチルシクロポリシロキサンなどの環状ポリ
シロキサンとを、硫酸、トリフロロメタンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸などの触媒の存在下で開環平衡
化重合によって得る方法、あるいはヘキサメチルジシロ
キサン又は１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン
と、ジメチルシクロポリシロキサン化合物又はメチルハ
イドロジェンシクロポリシロキサン化合物との開環平衡
化重合から得られたＳｉＨ基含有ジオルガノポリシロキ
サンに、前記と同様にエチレン性不飽和基と水酸基を有
する化合物を触媒として白金系化合物の存在下でＳｉＨ
基にエチレン性不飽和基を付加反応せしめ、末端及び側
鎖に水酸基を有するジメチルポリシロキサン化合物を合
成し、次いでジイソシアネート化合物及び重合性の官能
基と水酸基を有する化合物とからウレタン化反応により
得る方法などがある。
【００３４】これらの分散剤（乳化剤）の使用量は、エ
チレン性不飽和化合物（エチレン性単量体あるいはオリ
ゴマ）に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５
〜８重量％である。
チレン性不飽和化合物（エチレン性単量体あるいはオリ
ゴマ）に対して０．１〜１０重量％、好ましくは０．５
〜８重量％である。
【００３５】本発明の製造方法で用いられる分散媒体と
しては、エチレン性単量体あるいは重合性オリゴマとは
相溶し難いが、分散剤のジメチルポリシロキサン骨格と
は相溶するものであり、例えばヘキサン、ヘプタン、オ
クタンなどの脂肪族炭化水素あるいはジメチルポリシロ
キサンである。好ましくはエチレン性単量体あるいは重
合性オリゴマが溶解し難く、また前記の分散剤（乳化
剤）であるジオルガノポリシロキサンに相溶するジメチ
ルシロキサン骨格を有するジメチルポリシロキサンが好
ましい。ジメチルポリシロキサンとしては、直鎖状、分
岐状、環状のいずれの構造のものでもよい。
しては、エチレン性単量体あるいは重合性オリゴマとは
相溶し難いが、分散剤のジメチルポリシロキサン骨格と
は相溶するものであり、例えばヘキサン、ヘプタン、オ
クタンなどの脂肪族炭化水素あるいはジメチルポリシロ
キサンである。好ましくはエチレン性単量体あるいは重
合性オリゴマが溶解し難く、また前記の分散剤（乳化
剤）であるジオルガノポリシロキサンに相溶するジメチ
ルシロキサン骨格を有するジメチルポリシロキサンが好
ましい。ジメチルポリシロキサンとしては、直鎖状、分
岐状、環状のいずれの構造のものでもよい。
【００３６】これらの分散媒体の使用量は、エチレン性
不飽和化合物（エチレン性単量体あるいはオリゴマ）１
００重量部に対して５０〜２，０００重量部、好ましく
は６０〜４００重量部である。
不飽和化合物（エチレン性単量体あるいはオリゴマ）１
００重量部に対して５０〜２，０００重量部、好ましく
は６０〜４００重量部である。
【００３７】また、本発明の製造方法でエチレン性不飽
和化合物の重合に用いられる重合開始剤としては、公知
のものが使用でき、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブ
チルペルオキシド、クメンハイドロペルオキシドなどの
有機過酸化物、アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスブチロ
ニトリル、アゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリ
ル、アゾビス−（２−アミノプロパン）ハイドロクロラ
イドのような有機アゾ化合物等が挙げられる。
和化合物の重合に用いられる重合開始剤としては、公知
のものが使用でき、例えば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブ
チルペルオキシド、クメンハイドロペルオキシドなどの
有機過酸化物、アゾビスシアノ吉草酸、アゾビスブチロ
ニトリル、アゾビス（２，４−ジメチル）バレロニトリ
ル、アゾビス−（２−アミノプロパン）ハイドロクロラ
イドのような有機アゾ化合物等が挙げられる。
【００３８】これらの重合開始剤の使用量は、エチレン
性不飽和化合物（エチレン性単量体あるいは重合性オリ
ゴマ）に対して０．０５〜５重量％、好ましくは０．１
〜３重量％である。
性不飽和化合物（エチレン性単量体あるいは重合性オリ
ゴマ）に対して０．０５〜５重量％、好ましくは０．１
〜３重量％である。
【００３９】上記の製造方法により得られる樹脂粒子の
粒径は、０．０２〜５０μｍの範囲であり、形状は球状
が好ましい。更に表面に分散剤（乳化剤）が化学結合に
より存在し、表面がジオルガノポリシロキサン鎖で覆わ
れ、フィルム成形体に含有された場合に優れた滑り性、
耐ブロッキング性を発現する。
粒径は、０．０２〜５０μｍの範囲であり、形状は球状
が好ましい。更に表面に分散剤（乳化剤）が化学結合に
より存在し、表面がジオルガノポリシロキサン鎖で覆わ
れ、フィルム成形体に含有された場合に優れた滑り性、
耐ブロッキング性を発現する。
【００４０】本発明の樹脂粒子は、塗料、有機樹脂、化
粧品などの添加剤又は充填剤として有用であり、特に塗
料、合成樹脂などの滑り性、耐ブロッキング性付与剤と
して好適である。更に、有機樹脂フィルムを与えるフィ
ルム形成液状硬化性有機樹脂組成物の表面滑り性、耐ブ
ロッキング性付与剤として用いると、密度が無機粒子に
比べ樹脂組成物と同程度であるため沈降し難く、貯蔵安
定性に優れた有機樹脂組成物が得られる点で特に有用で
ある。
粧品などの添加剤又は充填剤として有用であり、特に塗
料、合成樹脂などの滑り性、耐ブロッキング性付与剤と
して好適である。更に、有機樹脂フィルムを与えるフィ
ルム形成液状硬化性有機樹脂組成物の表面滑り性、耐ブ
ロッキング性付与剤として用いると、密度が無機粒子に
比べ樹脂組成物と同程度であるため沈降し難く、貯蔵安
定性に優れた有機樹脂組成物が得られる点で特に有用で
ある。
【００４１】なお、該有機樹脂組成物の有機樹脂として
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルな
どの熱可塑性樹脂；ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂；並びに
ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート樹
脂、ウレタンアクリレート樹脂などの放射線硬化性樹脂
が挙げられる。
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルな
どの熱可塑性樹脂；ポリエステル、エポキシ樹脂、ウレ
タン樹脂、フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂；並びに
ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート樹
脂、ウレタンアクリレート樹脂などの放射線硬化性樹脂
が挙げられる。
【００４２】表面滑り性、耐ブロッキング性付与剤とし
ての添加量は、有機樹脂１００重量部当り、通常、０．
０１〜１０重量部でよく、好ましくは０．１〜５重量部
である。
ての添加量は、有機樹脂１００重量部当り、通常、０．
０１〜１０重量部でよく、好ましくは０．１〜５重量部
である。
【００４３】
【実施例】以下、合成例、実施例と比較例、実験例を示
して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例
に制限されるものではない。なお、各例中の部は、いず
れも重量部である。
して本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例
に制限されるものではない。なお、各例中の部は、いず
れも重量部である。
【００４４】［実施例］乳化剤（分散剤）の合成 ［合成例１］両末端にヒドロキシ基を有し、ジメチルシ
ロキサン単位を平均４２個有する直鎖状のジメチルポリ
シロキサン（Ｘ−２２−１７６ＤＸ、信越化学工業社
製）１００ｇｒ（水酸基価３２．８）、２，４−トルエ
ンジイソシアネート１０．２１ｇｒの混合液を、窒素雰
囲気下７０〜８０℃の温度で３時間反応させた。次い
で、この反応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容器
内を乾燥空気で置換し、プロピレングリコールのモノア
クリルエステル（ブレンマＡＰ−１０００、平均分子量
９８０、日本油脂製）５７．５ｇｒ、重合禁止剤２，６
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．０７ｇｒを加
え、徐々に昇温させ、温度６０〜７０℃で２時間反応さ
せた。次いで、反応触媒ジブチル錫ジラウレート０．１
５ｇｒを仕込み、更に４時間反応させ、赤外吸収スペク
トルでイソシアネート基（ＮＣＯ）に起因する吸収がな
いことを確認し、片末端にポリプロピレングリコール残
基及びアクリル基を有するシリコーンウレタンアクリレ
ートオリゴマＳＵＡ−１を得た。
ロキサン単位を平均４２個有する直鎖状のジメチルポリ
シロキサン（Ｘ−２２−１７６ＤＸ、信越化学工業社
製）１００ｇｒ（水酸基価３２．８）、２，４−トルエ
ンジイソシアネート１０．２１ｇｒの混合液を、窒素雰
囲気下７０〜８０℃の温度で３時間反応させた。次い
で、この反応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容器
内を乾燥空気で置換し、プロピレングリコールのモノア
クリルエステル（ブレンマＡＰ−１０００、平均分子量
９８０、日本油脂製）５７．５ｇｒ、重合禁止剤２，６
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．０７ｇｒを加
え、徐々に昇温させ、温度６０〜７０℃で２時間反応さ
せた。次いで、反応触媒ジブチル錫ジラウレート０．１
５ｇｒを仕込み、更に４時間反応させ、赤外吸収スペク
トルでイソシアネート基（ＮＣＯ）に起因する吸収がな
いことを確認し、片末端にポリプロピレングリコール残
基及びアクリル基を有するシリコーンウレタンアクリレ
ートオリゴマＳＵＡ−１を得た。
【００４５】［合成例２］両末端にヒドロキシ基を有
し、ポリエーテル残基とジメチルシロキサン単位を平均
４０個有する直鎖状のジメチルポリシロキサン（Ｘ−２
２−４９５２、信越化学工業社製）１００ｇｒ（水酸基
価２９）、２，４−トルエンジイソシアネート９．０ｇ
ｒの混合液を、窒素雰囲気下７０〜８０℃の温度で３時
間反応させた。次いで、この反応混合物を４０℃まで冷
却した後、反応容器内を乾燥空気で置換し、２−ヒドロ
キシアクリレート６．０ｇｒ、重合禁止剤２，６−ジ−
ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．０５ｇｒを加え、徐
々に昇温させ、温度６０〜７０℃で２時間反応させた。
次いで、反応触媒ジブチル錫ジラウレート０．１１ｇｒ
を仕込み、更に４時間反応させ、赤外吸収スペクトルで
イソシアネート基（ＮＣＯ）に起因する吸収がないこと
を確認し、両末端にポリプロピレングリコール残基及び
アクリル基を有するシリコーンウレタンアクリレートオ
リゴマＳＵＡ−２を得た。
し、ポリエーテル残基とジメチルシロキサン単位を平均
４０個有する直鎖状のジメチルポリシロキサン（Ｘ−２
２−４９５２、信越化学工業社製）１００ｇｒ（水酸基
価２９）、２，４−トルエンジイソシアネート９．０ｇ
ｒの混合液を、窒素雰囲気下７０〜８０℃の温度で３時
間反応させた。次いで、この反応混合物を４０℃まで冷
却した後、反応容器内を乾燥空気で置換し、２−ヒドロ
キシアクリレート６．０ｇｒ、重合禁止剤２，６−ジ−
ｔ−ブチルヒドロキシトルエン０．０５ｇｒを加え、徐
々に昇温させ、温度６０〜７０℃で２時間反応させた。
次いで、反応触媒ジブチル錫ジラウレート０．１１ｇｒ
を仕込み、更に４時間反応させ、赤外吸収スペクトルで
イソシアネート基（ＮＣＯ）に起因する吸収がないこと
を確認し、両末端にポリプロピレングリコール残基及び
アクリル基を有するシリコーンウレタンアクリレートオ
リゴマＳＵＡ−２を得た。
【００４６】［合成例３］両末端及び側鎖にヒドロキシ
基を有し、ポリエーテル残基とジメチルシロキサン単位
を平均９６個有する直鎖状のジメチルポリシロキサン１
００ｇｒ（水酸基価１９．７）、２，４−トルエンジイ
ソシアネート６．１２ｇｒの混合液を、窒素雰囲気下７
０〜８０℃の温度で３時間反応させた。次いで、この反
応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容器内を乾燥空
気で置換し、２−ヒドロキシアクリレート４．０８ｇ
ｒ、重合禁止剤２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトル
エン０．０６ｇｒを加え、徐々に昇温させ、温度６０〜
７０℃で２時間反応させた。次いで、反応触媒ジブチル
錫ジラウレート０．１３ｇｒを仕込み、更に４時間反応
させ、赤外吸収スペクトルでイソシアネート基（ＮＣ
Ｏ）に起因する吸収がないことを確認し、両末端及び側
鎖にポリプロピレングリコール残基及びアクリル基を有
するシリコーンウレタンアクリレートオリゴマＳＵＡ−
３を得た。
基を有し、ポリエーテル残基とジメチルシロキサン単位
を平均９６個有する直鎖状のジメチルポリシロキサン１
００ｇｒ（水酸基価１９．７）、２，４−トルエンジイ
ソシアネート６．１２ｇｒの混合液を、窒素雰囲気下７
０〜８０℃の温度で３時間反応させた。次いで、この反
応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容器内を乾燥空
気で置換し、２−ヒドロキシアクリレート４．０８ｇ
ｒ、重合禁止剤２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトル
エン０．０６ｇｒを加え、徐々に昇温させ、温度６０〜
７０℃で２時間反応させた。次いで、反応触媒ジブチル
錫ジラウレート０．１３ｇｒを仕込み、更に４時間反応
させ、赤外吸収スペクトルでイソシアネート基（ＮＣ
Ｏ）に起因する吸収がないことを確認し、両末端及び側
鎖にポリプロピレングリコール残基及びアクリル基を有
するシリコーンウレタンアクリレートオリゴマＳＵＡ−
３を得た。
【００４７】重合性組成物の調製 ［合成例４］重合性ウレタンアクリレートオリゴマの合成 ２，４−トルエンジイソシアネート５１５．７ｇｒ、平
均分子量２，０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール４２２．９ｇｒ、平均分子量４００のポリオキシ
プロピレングリコール２１９．９ｇｒ、トリオキシプロ
ピレングリコール１６．２ｇｒの混合液を、窒素雰囲気
下７０〜８０℃の温度で３時間反応させた。次いで、こ
の反応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容器内を乾
燥空気で置換し、２−ヒドロキシエチルアクリレート４
９２．０ｇｒ、重合禁止剤２，６−ジ−ｔ−ブチルヒド
ロキシトルエン０．５ｇを加え、徐々に昇温させ、温度
６０〜７０℃で２時間反応させた。次いで、反応触媒
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７
を０．５４ｇｒ仕込み、更に４時間反応させ、赤外吸収
スペクトルでイソシアネート基（ＮＣＯ）に起因する吸
収がないことを確認し、ポリウレタンアクリレートオリ
ゴマＰＵＡ−１を１，６６７．７ｇ得た。
均分子量２，０００のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール４２２．９ｇｒ、平均分子量４００のポリオキシ
プロピレングリコール２１９．９ｇｒ、トリオキシプロ
ピレングリコール１６．２ｇｒの混合液を、窒素雰囲気
下７０〜８０℃の温度で３時間反応させた。次いで、こ
の反応混合物を４０℃まで冷却した後、反応容器内を乾
燥空気で置換し、２−ヒドロキシエチルアクリレート４
９２．０ｇｒ、重合禁止剤２，６−ジ−ｔ−ブチルヒド
ロキシトルエン０．５ｇを加え、徐々に昇温させ、温度
６０〜７０℃で２時間反応させた。次いで、反応触媒
１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７
を０．５４ｇｒ仕込み、更に４時間反応させ、赤外吸収
スペクトルでイソシアネート基（ＮＣＯ）に起因する吸
収がないことを確認し、ポリウレタンアクリレートオリ
ゴマＰＵＡ−１を１，６６７．７ｇ得た。
【００４８】重合性樹脂組成物の調製 ［合成例５］前記で得られたウレタンアクリレートオリ
ゴマ（ＰＵＡ−１）７０部、イソボロニルアクリレート
２０部、Ｎ−ビニルピロリドン１０部、重合開始剤２，
２’−アゾビスブチロニトリル３部を配合し、重合性樹
脂組成物Ａを調製した。
ゴマ（ＰＵＡ−１）７０部、イソボロニルアクリレート
２０部、Ｎ−ビニルピロリドン１０部、重合開始剤２，
２’−アゾビスブチロニトリル３部を配合し、重合性樹
脂組成物Ａを調製した。
【００４９】［合成例６］メチルメタアクリレート９０
部、エチレングリコールメタアクリレート１０部、重合
開始剤２，２’−アゾビスブチロニトリル３部を配合
し、重合性樹脂組成物Ｂを調製した。
部、エチレングリコールメタアクリレート１０部、重合
開始剤２，２’−アゾビスブチロニトリル３部を配合
し、重合性樹脂組成物Ｂを調製した。
【００５０】樹脂粒子の合成 ［実施例１］末端トリメチルシリル基で封鎖された鎖状
のジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６ １，０００ｃ
ｓ、信越化学工業社製）１００ｇｒ、前記で得た片末端
にポリプロピレングリコール残基及びアクリル基を有す
るシリコーンウレタンアクリレートオリゴマ（ＳＵＡ−
１）２ｇｒの混合液を３０分間撹拌分散させた。次いで
この混合液に撹拌しながら前記で調製した重合性樹脂組
成物Ａ４０ｇｒを滴下、撹拌２時間し、樹脂組成物を乳
化（分散）させた。次いで撹拌を続けながら、温度７０
〜８０℃で２時間加熱し、重合した。この混合溶液を
１，０００ｍｌのトルエンで希釈し、遠心分離により分
離し、固体を得た。更にこの固体を４００ｍｌのトルエ
ンに超音波で分散し、遠心分離により固体を分離した。
この操作を更に２回繰り返した。得られた固体を乾燥
し、ジェットミルで解砕した。得られた粉体を電子顕微
鏡で観察したところ、粒径が０．２〜０．５μｍの球状
微粒子であった。この微粒子は、ジメチルポリシロキサ
ン鎖を表面に有する樹脂粒子である（樹脂粒子−Ｉ）。
のジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６ １，０００ｃ
ｓ、信越化学工業社製）１００ｇｒ、前記で得た片末端
にポリプロピレングリコール残基及びアクリル基を有す
るシリコーンウレタンアクリレートオリゴマ（ＳＵＡ−
１）２ｇｒの混合液を３０分間撹拌分散させた。次いで
この混合液に撹拌しながら前記で調製した重合性樹脂組
成物Ａ４０ｇｒを滴下、撹拌２時間し、樹脂組成物を乳
化（分散）させた。次いで撹拌を続けながら、温度７０
〜８０℃で２時間加熱し、重合した。この混合溶液を
１，０００ｍｌのトルエンで希釈し、遠心分離により分
離し、固体を得た。更にこの固体を４００ｍｌのトルエ
ンに超音波で分散し、遠心分離により固体を分離した。
この操作を更に２回繰り返した。得られた固体を乾燥
し、ジェットミルで解砕した。得られた粉体を電子顕微
鏡で観察したところ、粒径が０．２〜０．５μｍの球状
微粒子であった。この微粒子は、ジメチルポリシロキサ
ン鎖を表面に有する樹脂粒子である（樹脂粒子−Ｉ）。
【００５１】［実施例２］オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン１００ｇｒ、前記で得た両末端にポリプロピレ
ングリコール残基及びアクリル基を有するシリコーンウ
レタンアクリレートオリゴマ（ＳＵＡ−２）２ｇｒの混
合液を３０分間撹拌分散させた。次いでこの混合液に撹
拌しながら前記で調製した重合性樹脂組成物Ａ４０ｇｒ
を滴下、撹拌２時間し、樹脂組成物を乳化（分散）させ
た。次いで撹拌を続けながら、温度７０〜８０℃で２時
間加熱し、重合した。この混合溶液を８０℃、減圧下で
分散媒体であるオクタメチルシクロテトラシロキサンを
留去し、固体を得た。得られた固体を乾燥し、ジェット
ミルで解砕した。得られた粉体を電子顕微鏡で観察した
ところ、粒径が１．２〜２．６μｍの球状微粒子であっ
た。この微粒子は、ジメチルポリシロキサン鎖を表面に
有する樹脂粒子である（樹脂粒子−ＩＩ）。
ロキサン１００ｇｒ、前記で得た両末端にポリプロピレ
ングリコール残基及びアクリル基を有するシリコーンウ
レタンアクリレートオリゴマ（ＳＵＡ−２）２ｇｒの混
合液を３０分間撹拌分散させた。次いでこの混合液に撹
拌しながら前記で調製した重合性樹脂組成物Ａ４０ｇｒ
を滴下、撹拌２時間し、樹脂組成物を乳化（分散）させ
た。次いで撹拌を続けながら、温度７０〜８０℃で２時
間加熱し、重合した。この混合溶液を８０℃、減圧下で
分散媒体であるオクタメチルシクロテトラシロキサンを
留去し、固体を得た。得られた固体を乾燥し、ジェット
ミルで解砕した。得られた粉体を電子顕微鏡で観察した
ところ、粒径が１．２〜２．６μｍの球状微粒子であっ
た。この微粒子は、ジメチルポリシロキサン鎖を表面に
有する樹脂粒子である（樹脂粒子−ＩＩ）。
【００５２】［実施例３］末端トリメチルシリル基で封
鎖された鎖状のジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６
１，０００ｃｓ、信越化学工業社製）１００ｇｒ、前記
で得た両末端及び側鎖にポリプロピレングリコール残基
及びアクリル基を有するシリコーンウレタンアクリレー
トオリゴマ（ＳＵＡ−３）２ｇｒの混合液を３０分間撹
拌分散させた。次いでこの混合液に撹拌しながら前記で
調製した重合性樹脂組成物Ａ４０ｇｒを滴下、撹拌２時
間し、樹脂組成物を乳化（分散）させ、撹拌を続けなが
ら、温度７０〜８０℃で２時間加熱し、重合した。この
混合溶液を１，０００ｍｌのトルエンで希釈し、遠心分
離により分離し、固体を得た。更にこの固体を４００ｍ
ｌのトルエンに超音波で分散し、遠心分離により固体を
分離した。この操作を更に２回繰り返した。得られた固
体を乾燥し、ジェットミルで解砕した。得られた粉体を
電子顕微鏡で観察したところ、粒径が０．４〜０．８μ
ｍの球状微粒子であった。この微粒子は、ジメチルポリ
シロキサン鎖を表面に有する樹脂粒子である（樹脂粒子
−ＩＩＩ）。
鎖された鎖状のジメチルポリシロキサン（ＫＦ−９６
１，０００ｃｓ、信越化学工業社製）１００ｇｒ、前記
で得た両末端及び側鎖にポリプロピレングリコール残基
及びアクリル基を有するシリコーンウレタンアクリレー
トオリゴマ（ＳＵＡ−３）２ｇｒの混合液を３０分間撹
拌分散させた。次いでこの混合液に撹拌しながら前記で
調製した重合性樹脂組成物Ａ４０ｇｒを滴下、撹拌２時
間し、樹脂組成物を乳化（分散）させ、撹拌を続けなが
ら、温度７０〜８０℃で２時間加熱し、重合した。この
混合溶液を１，０００ｍｌのトルエンで希釈し、遠心分
離により分離し、固体を得た。更にこの固体を４００ｍ
ｌのトルエンに超音波で分散し、遠心分離により固体を
分離した。この操作を更に２回繰り返した。得られた固
体を乾燥し、ジェットミルで解砕した。得られた粉体を
電子顕微鏡で観察したところ、粒径が０．４〜０．８μ
ｍの球状微粒子であった。この微粒子は、ジメチルポリ
シロキサン鎖を表面に有する樹脂粒子である（樹脂粒子
−ＩＩＩ）。
【００５３】［実施例４］オクタメチルシクロテトラシ
ロキサン１００ｇｒ、片末端にメタクリル基を有し、ジ
メチルシロキシ単位を平均６０個有する鎖状のジメチル
ポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ、信越化学工業
社製）２ｇｒの混合液を３０分間撹拌分散させた。次い
でこの混合液に撹拌しながら前記で調製した重合性樹脂
組成物Ｂ４０ｇｒを滴下、撹拌２時間し、樹脂組成物を
乳化（分散）させた。次いで撹拌を続けながら、温度７
０〜８０℃で２時間加熱し、重合した。この混合溶液を
８０℃、減圧下で分散媒体であるオクタメチルシクロテ
トラシロキサンを留去し、固体を得た。得られた固体を
乾燥し、ジェットミルで解砕した。得られた粉体を電子
顕微鏡で観察したところ、粒径が０．８〜０．１６μｍ
の球状微粒子であった。この微粒子は、ジメチルポリシ
ロキサン鎖を表面に有する樹脂粒子である（樹脂粒子−
ＩＶ）。
ロキサン１００ｇｒ、片末端にメタクリル基を有し、ジ
メチルシロキシ単位を平均６０個有する鎖状のジメチル
ポリシロキサン（Ｘ−２２−１７４ＤＸ、信越化学工業
社製）２ｇｒの混合液を３０分間撹拌分散させた。次い
でこの混合液に撹拌しながら前記で調製した重合性樹脂
組成物Ｂ４０ｇｒを滴下、撹拌２時間し、樹脂組成物を
乳化（分散）させた。次いで撹拌を続けながら、温度７
０〜８０℃で２時間加熱し、重合した。この混合溶液を
８０℃、減圧下で分散媒体であるオクタメチルシクロテ
トラシロキサンを留去し、固体を得た。得られた固体を
乾燥し、ジェットミルで解砕した。得られた粉体を電子
顕微鏡で観察したところ、粒径が０．８〜０．１６μｍ
の球状微粒子であった。この微粒子は、ジメチルポリシ
ロキサン鎖を表面に有する樹脂粒子である（樹脂粒子−
ＩＶ）。
【００５４】上記で得られた樹脂粒子−Ｉ〜ＩＶのＩＲ
及びＮＭＲ分析をした結果、以下の特性吸収が観測さ
れ、ジメチルポリシロキサンを有することが確認され
た。ＩＲスペクトル特性吸収；１，２００〜１，０００
ｃｍ-1（ＳｉＯＳｉ）固体29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル特
性吸収（ＭＡＳ−ゲート付ハイパワーデカップリング
法）；−２２．０ｐｐｍ
及びＮＭＲ分析をした結果、以下の特性吸収が観測さ
れ、ジメチルポリシロキサンを有することが確認され
た。ＩＲスペクトル特性吸収；１，２００〜１，０００
ｃｍ-1（ＳｉＯＳｉ）固体29Ｓｉ−ＮＭＲスペクトル特
性吸収（ＭＡＳ−ゲート付ハイパワーデカップリング
法）；−２２．０ｐｐｍ
【００５５】表面滑り性付与剤としての使用 ［実験例］以下に示す手順で、紫外線硬化型樹脂組成物
及び熱可塑性樹脂の調製、硬化フィルムの作成、並びに
硬化フィルムの表面滑り性、紫外線硬化型樹脂組成物の
貯蔵安定性（粒子の沈降）の評価を行った。 （ｉ）紫外線硬化型樹脂組成物の調製及び硬化フィルム
の作成 前記で得られたウレタンアクリレートオリゴマ（ＰＵＡ
−１）７０部、イソボロニルアクリレート２０部、Ｎ−
ビニルピロリドン１０部、光重合開始剤イルガキュアー
１８４（チバガイギ社製）３部を配合し、紫外線硬化型
のベース樹脂組成物を調製した。該ベース樹脂組成物の
粘度は２５℃で、４，８００ｍＰａ・ｓであった。この
ベース樹脂組成物に、上記で得られた樹脂粒子Ｉ〜ＩＶ
を表１の配合量（重量部）で混合して、紫外線硬化型樹
脂組成物を調製した。得られた紫外線硬化型樹脂組成物
を、ガラス板上に７０〜１００μｍの膜厚に塗布し、
１，０００ｍＪ／ｃｍ2（波長３５０ｎｍ）の紫外線を
照射し、硬化フィルムを得た。
及び熱可塑性樹脂の調製、硬化フィルムの作成、並びに
硬化フィルムの表面滑り性、紫外線硬化型樹脂組成物の
貯蔵安定性（粒子の沈降）の評価を行った。 （ｉ）紫外線硬化型樹脂組成物の調製及び硬化フィルム
の作成 前記で得られたウレタンアクリレートオリゴマ（ＰＵＡ
−１）７０部、イソボロニルアクリレート２０部、Ｎ−
ビニルピロリドン１０部、光重合開始剤イルガキュアー
１８４（チバガイギ社製）３部を配合し、紫外線硬化型
のベース樹脂組成物を調製した。該ベース樹脂組成物の
粘度は２５℃で、４，８００ｍＰａ・ｓであった。この
ベース樹脂組成物に、上記で得られた樹脂粒子Ｉ〜ＩＶ
を表１の配合量（重量部）で混合して、紫外線硬化型樹
脂組成物を調製した。得られた紫外線硬化型樹脂組成物
を、ガラス板上に７０〜１００μｍの膜厚に塗布し、
１，０００ｍＪ／ｃｍ2（波長３５０ｎｍ）の紫外線を
照射し、硬化フィルムを得た。
【００５６】（ｉｉ）熱可塑性樹脂の調製及び硬化フィ
ルムの作成 Ｔダイ成形用ポリプロピレン樹脂ノーブルＦＬ−２００
（メルトフローレート８ｇｒ／１０分、三井化学株式会
社製）１００部に、上記で得られた樹脂粒子を表１の配
合量（重量部）で均一に混合した。得られた混合物を２
５ｍｍ径の単軸押出機にて２５０℃で押出、ペレタイザ
ーによりペレット化した。得られたペレットを更に２０
ｍｍ径の単軸押出機にて２５０℃でＴダイ押出成形を行
い、厚み０．１ｍｍのフィルムを得た。
ルムの作成 Ｔダイ成形用ポリプロピレン樹脂ノーブルＦＬ−２００
（メルトフローレート８ｇｒ／１０分、三井化学株式会
社製）１００部に、上記で得られた樹脂粒子を表１の配
合量（重量部）で均一に混合した。得られた混合物を２
５ｍｍ径の単軸押出機にて２５０℃で押出、ペレタイザ
ーによりペレット化した。得られたペレットを更に２０
ｍｍ径の単軸押出機にて２５０℃でＴダイ押出成形を行
い、厚み０．１ｍｍのフィルムを得た。
【００５７】（ｉｉｉ）硬化フィルムの表面滑り性評価 該フィルムの表面滑り性を、以下の方法で評価した。前
記フィルムを、温度２５℃、相対湿度５０％で２４時間
状態調整した後、加重２００ｇｒ、テストスピード１５
０ｍｍ／ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１８９４）の条件で、フ
ィルム同士の摩擦係数を測定した。その結果を表１に示
す。なお、表１中μsは静摩擦係数、μkは動摩擦係数を
表す。
記フィルムを、温度２５℃、相対湿度５０％で２４時間
状態調整した後、加重２００ｇｒ、テストスピード１５
０ｍｍ／ｍｉｎ（ＡＳＴＭ Ｄ１８９４）の条件で、フ
ィルム同士の摩擦係数を測定した。その結果を表１に示
す。なお、表１中μsは静摩擦係数、μkは動摩擦係数を
表す。
【００５８】（ｉｖ）紫外線硬化型樹脂組成物の貯蔵安
定性（粒子の沈降）の評価 各紫外線硬化型樹脂組成物を１００ｃｃのガラス瓶に入
れ、４０℃で１ヶ月間保存し、肉眼で粒子の沈降を観察
した。
定性（粒子の沈降）の評価 各紫外線硬化型樹脂組成物を１００ｃｃのガラス瓶に入
れ、４０℃で１ヶ月間保存し、肉眼で粒子の沈降を観察
した。
【００５９】
【表１】 ＊１：アドマファインＳＯ−Ｃ５、アドマテックス社製 ＊２：○＝沈降なし、×＝沈降あり
【００６０】
【発明の効果】本発明の有機重合体の樹脂粒子は、優れ
た滑り性、耐ブロッキング性を与えるもので、有機樹脂
フィルムなどの表面滑り性付与剤として有用である。
た滑り性、耐ブロッキング性を与えるもので、有機樹脂
フィルムなどの表面滑り性付与剤として有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BB031 BB121 BC031 BC081 BC091 BE011 BE041 BF011 BF021 BG041 BG051 BG061 BG071 BG081 BG101 BG121 BJ001 BQ001 CP032 FA081 FB261 FD171 4J011 AA05 KA14 KA15 KA19 KA21 KB01 KB28
Claims (9)
- 【請求項１】 下記一般式（１）〜（５）で示されるジ
オルガノポリシロキサン基を表面に有する有機重合体の
樹脂粒子。 【化１】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ１価の炭化水素
基、ｍは３〜１，０００の整数、ｎは１〜１００の整数
である。） - 【請求項２】 有機重合体がエチレン性不飽和基を有す
る化合物の重合体である請求項１記載の有機重合体の樹
脂粒子。 - 【請求項３】 有機重合体が架橋された重合体である請
求項１又は２記載の有機重合体の樹脂粒子。 - 【請求項４】 一般式（１）〜（５）のＲ2，Ｒ3，Ｒ4
がそれぞれメチル基である請求項１，２又は３記載の有
機重合体の樹脂粒子。 - 【請求項５】 形状が球状である請求項１乃至４のいず
れか１項記載の有機重合体の樹脂粒子。 - 【請求項６】 下記一般式（６）〜（１１） 【化２】 （式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4はそれぞれ１価の炭化水素
基、Ｘは２価の有機基、Ｙは３価の有機基、Ａはエチレ
ン性不飽和基を有する１価の有機基、ｍは３〜１，００
０の整数、ｎは１〜１００の整数である。）で示される
ジオルガノポリシロキサン化合物を分散剤又は乳化剤と
し、エチレン性不飽和化合物を、上記ジオルガノポリシ
ロキサン化合物に対して相溶性であり、上記エチレン性
不飽和化合物に対して難溶性である液状分散媒体に分
散、重合することを特徴とする請求項１記載の有機重合
体の樹脂粒子の製造方法。 - 【請求項７】 一般式（６）〜（１１）のＲ2，Ｒ3，Ｒ
4がメチル基である請求項６記載の製造方法。 - 【請求項８】 液状分散媒体がジメチルポリシロキサン
である請求項６又は７記載の製造方法。 - 【請求項９】 請求項１乃至５のいずれか１項記載の有
機重合体の樹脂粒子からなる有機樹脂フィルム用表面滑
り性付与剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36426099A JP2001172468A (ja) | 1999-12-22 | 1999-12-22 | 有機重合体の樹脂粒子及びその製造方法並びに表面滑り性付与剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36426099A JP2001172468A (ja) | 1999-12-22 | 1999-12-22 | 有機重合体の樹脂粒子及びその製造方法並びに表面滑り性付与剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001172468A true JP2001172468A (ja) | 2001-06-26 |
Family
ID=18481385
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36426099A Pending JP2001172468A (ja) | 1999-12-22 | 1999-12-22 | 有機重合体の樹脂粒子及びその製造方法並びに表面滑り性付与剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001172468A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7923517B2 (en) | 2007-11-09 | 2011-04-12 | Ricoh Company, Ltd. | Polymer microparticles and production method for the same |
| CN104520143A (zh) * | 2012-08-07 | 2015-04-15 | 乐金华奥斯有限公司 | 汽车用装饰片及其制备方法 |
| CN110483820A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-11-22 | 东莞市超智新材料有限公司 | 一种硬化膜的制备方法 |
-
1999
- 1999-12-22 JP JP36426099A patent/JP2001172468A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7923517B2 (en) | 2007-11-09 | 2011-04-12 | Ricoh Company, Ltd. | Polymer microparticles and production method for the same |
| CN104520143A (zh) * | 2012-08-07 | 2015-04-15 | 乐金华奥斯有限公司 | 汽车用装饰片及其制备方法 |
| EP2883746A4 (en) * | 2012-08-07 | 2015-10-28 | Lg Hausys Ltd | INTERIOR SHEET FOR VEHICLES AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME |
| CN104520143B (zh) * | 2012-08-07 | 2017-07-28 | 乐金华奥斯有限公司 | 汽车用装饰片及其制备方法 |
| CN110483820A (zh) * | 2019-07-25 | 2019-11-22 | 东莞市超智新材料有限公司 | 一种硬化膜的制备方法 |
| CN110483820B (zh) * | 2019-07-25 | 2022-06-28 | 东莞市超智新材料有限公司 | 一种硬化膜的制备方法 |
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