JP2001172273A - ジイミノ置換ジフェニレン誘導体およびその製造法 - Google Patents
ジイミノ置換ジフェニレン誘導体およびその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジイミノ置換ジフェニレン誘導体を提供する
こと。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１から２０のアルキル
基または炭素数６から２０のアリール基を示し、Ｒ2は
炭素数６から２０のアリール基を示し、Ｘは硫黄原子ま
たは酸素原子を示す。）で示されるジイミノ置換ジフェ
ニレン誘導体。
こと。 【解決手段】 一般式（１） （式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１から２０のアルキル
基または炭素数６から２０のアリール基を示し、Ｒ2は
炭素数６から２０のアリール基を示し、Ｘは硫黄原子ま
たは酸素原子を示す。）で示されるジイミノ置換ジフェ
ニレン誘導体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジイミノ置換ジフ
ェニレン誘導体およびその製造法に関する。
ェニレン誘導体およびその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、下記一般式（１）で示されるジイミノ置換ジフェニ
レン誘導体は知られていない。これら誘導体は、遷移金
属の配位子などに利用でき、例えばオレフィン類の重合
用触媒として有用な化合物である。本発明は、一般式
（１）で示されるジイミノ置換ジフェニレン誘導体およ
びその製造法を提供しようとするものである。
来、下記一般式（１）で示されるジイミノ置換ジフェニ
レン誘導体は知られていない。これら誘導体は、遷移金
属の配位子などに利用でき、例えばオレフィン類の重合
用触媒として有用な化合物である。本発明は、一般式
（１）で示されるジイミノ置換ジフェニレン誘導体およ
びその製造法を提供しようとするものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、一
般式（１） （式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１から２０のアルキル
基または炭素数６から２０のアリール基を示し、Ｒ2は
炭素数６から２０のアリール基を示し、Ｘは硫黄原子ま
たは酸素原子を示す。）で示されるジイミノ置換ジフェ
ニレン誘導体およびその製造法を提供するものである。
般式（１） （式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１から２０のアルキル
基または炭素数６から２０のアリール基を示し、Ｒ2は
炭素数６から２０のアリール基を示し、Ｘは硫黄原子ま
たは酸素原子を示す。）で示されるジイミノ置換ジフェ
ニレン誘導体およびその製造法を提供するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。一般式（１）で示されるジイミノ置換ジフェニレ
ン誘導体は、一般式（２） （式中、Ｒ1およびＸは前記と同じ意味を表わす。）で
示されるジフェニレン誘導体と炭素数６から２０の１級
のアニリン誘導体とを反応させることにより製造するこ
とができる。
する。一般式（１）で示されるジイミノ置換ジフェニレ
ン誘導体は、一般式（２） （式中、Ｒ1およびＸは前記と同じ意味を表わす。）で
示されるジフェニレン誘導体と炭素数６から２０の１級
のアニリン誘導体とを反応させることにより製造するこ
とができる。
【０００５】本発明に用いられる化合物において、Ｒ1
の炭素数１から２０のアルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、 ｎ−ペ
ンチル基、 ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。またＲ2の炭素数６から２０のアリール基と
しては、例えば、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリ
ル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キ
シリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、
２，３−ジイソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプ
ロピルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル
基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基などが挙げられる。
の炭素数１から２０のアルキル基としては、例えば、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、 ｎ−ペ
ンチル基、 ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基等が挙
げられる。またＲ2の炭素数６から２０のアリール基と
しては、例えば、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリ
ル基、ｐ−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キ
シリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、
２，３−ジイソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプ
ロピルフェニル基、２，５−ジイソプロピルフェニル
基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、α−ナフチル
基、β−ナフチル基などが挙げられる。
【０００６】一般式（１）で示されるジイミノ置換ジフ
ェニレン誘導体の具体例として例えば、１，８−ビス
（Ｎ−フェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオ
フェン、１，８−ビス（Ｎ−ｏ−トリル−ホルムアルド
イミノ）−ジベンゾチオフェン、１，８−ビス（Ｎ−ｍ
−トリル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオフェ
ン、１，８−ビス（Ｎ−ｐ−トリル−ホルムアルドイミ
ノ）−ジベンゾチオフェン、１，８−ビス（Ｎ−２，３
−ジイソプロピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジ
ベンゾチオフェン、１，８−ビス（Ｎ−２，４−ジイソ
プロピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチ
オフェン、１，８−ビス（Ｎ−２，５−ジイソプロピル
フェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオフェ
ン、１，８−ビス（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニ
ル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオフェン、１，
８−ビス（Ｎ−フェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベ
ンゾフラン、１，８−ビス（Ｎ−ｏ−トリル−ホルムア
ルドイミノ）−ジベンゾフラン、１，８−ビス（Ｎ−ｍ
−トリル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾフラン、
１，８−ビス（Ｎ−ｐ−トリル−ホルムアルドイミノ）
−ジベンゾフラン、１，８−ビス（Ｎ−２，３−ジイソ
プロピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾフ
ラン、１，８−ビス（Ｎ−２，４−ジイソプロピルフェ
ニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾフラン、１，８
−ビス（Ｎ−２，５−ジイソプロピルフェニル−ホルム
アルドイミノ）−ジベンゾフラン、１，８−ビス（Ｎ−
２，６−ジイソプロピルフェニル−ホルムアルドイミ
ノ）−ジベンゾフラン、また、これらのホルムアルドイ
ミン部分がアセトアルドイミン、ベンゾアルドイミンな
どに変更した化合物などが例示される。
ェニレン誘導体の具体例として例えば、１，８−ビス
（Ｎ−フェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオ
フェン、１，８−ビス（Ｎ−ｏ−トリル−ホルムアルド
イミノ）−ジベンゾチオフェン、１，８−ビス（Ｎ−ｍ
−トリル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオフェ
ン、１，８−ビス（Ｎ−ｐ−トリル−ホルムアルドイミ
ノ）−ジベンゾチオフェン、１，８−ビス（Ｎ−２，３
−ジイソプロピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジ
ベンゾチオフェン、１，８−ビス（Ｎ−２，４−ジイソ
プロピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチ
オフェン、１，８−ビス（Ｎ−２，５−ジイソプロピル
フェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオフェ
ン、１，８−ビス（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニ
ル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオフェン、１，
８−ビス（Ｎ−フェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベ
ンゾフラン、１，８−ビス（Ｎ−ｏ−トリル−ホルムア
ルドイミノ）−ジベンゾフラン、１，８−ビス（Ｎ−ｍ
−トリル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾフラン、
１，８−ビス（Ｎ−ｐ−トリル−ホルムアルドイミノ）
−ジベンゾフラン、１，８−ビス（Ｎ−２，３−ジイソ
プロピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾフ
ラン、１，８−ビス（Ｎ−２，４−ジイソプロピルフェ
ニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾフラン、１，８
−ビス（Ｎ−２，５−ジイソプロピルフェニル−ホルム
アルドイミノ）−ジベンゾフラン、１，８−ビス（Ｎ−
２，６−ジイソプロピルフェニル−ホルムアルドイミ
ノ）−ジベンゾフラン、また、これらのホルムアルドイ
ミン部分がアセトアルドイミン、ベンゾアルドイミンな
どに変更した化合物などが例示される。
【０００７】一般式（２）で示されるジフェニレン誘導
体の具体例として例えば、１，８−ジホルミルジベンゾ
チオフェン、１，８−ジアセチルジベンゾチオフェン、
１，８−ジベンゾイルジベンゾチオフェン、１，８−ジ
ホルミルジベンゾフラン、１，８−ジアセチルジベンゾ
フラン、１，８−ジベンゾイルジベンゾフランなどが例
示される。
体の具体例として例えば、１，８−ジホルミルジベンゾ
チオフェン、１，８−ジアセチルジベンゾチオフェン、
１，８−ジベンゾイルジベンゾチオフェン、１，８−ジ
ホルミルジベンゾフラン、１，８−ジアセチルジベンゾ
フラン、１，８−ジベンゾイルジベンゾフランなどが例
示される。
【０００８】一般式（２）で示されるジフェニレン誘導
体は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ， Ｖｏｌ．５３， Ｎ
ｏ．５１， ｐｐ．１７４２５， １９９７などに報告さ
れている既知の化合物であるが、例えば、ジベンゾフラ
ンやジベンゾチオフェンをｎ−ブチルリチウムと反応さ
せた後、ジメチルホルムアミドなどのアミド化合物で処
理することにより得ることができる。
体は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ， Ｖｏｌ．５３， Ｎ
ｏ．５１， ｐｐ．１７４２５， １９９７などに報告さ
れている既知の化合物であるが、例えば、ジベンゾフラ
ンやジベンゾチオフェンをｎ−ブチルリチウムと反応さ
せた後、ジメチルホルムアミドなどのアミド化合物で処
理することにより得ることができる。
【０００９】炭素数６から２０の１級のアニリン誘導体
としては例えば、アニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−
メチルアニリン、ｐ−メチルアニリン、２，３−ジメチ
ルアニリン、２，４−ジメチルアニリン、２，５−ジメ
チルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、２，３−ジ
イソプロピルアニリン、２，４−ジイソプロピルアニリ
ン、２，５−ジイソプロピルアニリン、２，６−ジイソ
プロピルアニリン、などが例示される。
としては例えば、アニリン、ｏ−メチルアニリン、ｍ−
メチルアニリン、ｐ−メチルアニリン、２，３−ジメチ
ルアニリン、２，４−ジメチルアニリン、２，５−ジメ
チルアニリン、２，６−ジメチルアニリン、２，３−ジ
イソプロピルアニリン、２，４−ジイソプロピルアニリ
ン、２，５−ジイソプロピルアニリン、２，６−ジイソ
プロピルアニリン、などが例示される。
【００１０】本発明のジイミノジフェニレン誘導体
（１）の製造方法は、ジフェニレン誘導体（２）と炭素
数６から２０の１級のアニリン誘導体とを反応させるも
のであるが、酸触媒などを共存させてもよい。
（１）の製造方法は、ジフェニレン誘導体（２）と炭素
数６から２０の１級のアニリン誘導体とを反応させるも
のであるが、酸触媒などを共存させてもよい。
【００１１】かかる１級のアニリン誘導体の使用量は、
ジフェニレン誘導体（２）に対して、通常、２〜５０モ
ル倍、好ましくは２〜５モル倍程度の範囲である。
ジフェニレン誘導体（２）に対して、通常、２〜５０モ
ル倍、好ましくは２〜５モル倍程度の範囲である。
【００１２】反応には溶媒を用いてもよく、かかる溶媒
としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン
等の芳香族炭化水素、又はクロロホルム、メチレンジメ
トキシド、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン等のエーテル溶媒類等を例示することができ、ま
た、無溶媒でも実施することができる。これらの溶媒は
それぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、そ
の使用量はジベンゾチオフェン誘導体（２）に対して通
常、０〜２００重量倍、好ましくは３〜３０重量倍の範
囲である。
としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン
等の芳香族炭化水素、又はクロロホルム、メチレンジメ
トキシド、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン等のエーテル溶媒類等を例示することができ、ま
た、無溶媒でも実施することができる。これらの溶媒は
それぞれ単独もしくは２種以上を混合して用いられ、そ
の使用量はジベンゾチオフェン誘導体（２）に対して通
常、０〜２００重量倍、好ましくは３〜３０重量倍の範
囲である。
【００１３】反応に使用してもよい酸触媒としては、塩
酸、硫酸などの無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸など有
機酸などが挙げられ、この使用量は、ジフェニレン誘導
体（２）に対して通常、０．００５〜０．１モル倍程
度、好ましくは０．０１〜０．０５モル倍程度の範囲で
ある。
酸、硫酸などの無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸など有
機酸などが挙げられ、この使用量は、ジフェニレン誘導
体（２）に対して通常、０．００５〜０．１モル倍程
度、好ましくは０．０１〜０．０５モル倍程度の範囲で
ある。
【００１４】反応に際しては、ジフェニレン誘導体
（２）と１級のアニリン誘導体とを接触させればよく、
必要に応じて、還流脱水、モレキュラーシーブなどの脱
水剤と接触させるなどを行ってもよく、触媒として酸類
を共存させてもよい。反応温度は通常、０℃〜溶媒の沸
点である。反応時間は特に制限されることはない。反応
終了後、例えば、そのまま、濃縮して得られる結晶をろ
取することにより、目的とするジイミノジフェニレン誘
導体（１）を得ることができる。
（２）と１級のアニリン誘導体とを接触させればよく、
必要に応じて、還流脱水、モレキュラーシーブなどの脱
水剤と接触させるなどを行ってもよく、触媒として酸類
を共存させてもよい。反応温度は通常、０℃〜溶媒の沸
点である。反応時間は特に制限されることはない。反応
終了後、例えば、そのまま、濃縮して得られる結晶をろ
取することにより、目的とするジイミノジフェニレン誘
導体（１）を得ることができる。
【００１５】
【発明の効果】本発明の一般式（１）で示されるジイミ
ノ置換ジフェニレン誘導体は、遷移金属の配位子などに
利用でき、オレフィン類の重合用触媒等として有用であ
る。
ノ置換ジフェニレン誘導体は、遷移金属の配位子などに
利用でき、オレフィン類の重合用触媒等として有用であ
る。
【００１６】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００１７】実施例１ 窒素雰囲気下、２５℃で、トルエン１２０ｍｌに、１，
８−ジホルミルジベンゾチオフェン２．５０ｇ、２，６
−ジイソプロピルアニリン３．５１ｇ及び、ｐ−トルエ
ンスルホン酸０．１０ｇを加えた。この混合物を９時間
還流脱水した。その後、減圧下溶媒を留去した後、ヘキ
サン１３ｍｌで３回洗浄後、乾燥することにより、黄褐
色固体として１，８−ビス（Ｎ−２，６−ジイソプロピ
ルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオフェ
ンが得られた（２．８４ｍｇ、４９％収率）。 ＦＤ−ＭＳ：５５８1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ８．５５（ｓ， ２Ｈ），
８．４４−８．４２（２Ｈ），７．８１−７．７９（２
Ｈ），７．６８−７．６３（２Ｈ），７．２３−７．０
６（６Ｈ），３．０３（ｍ，４Ｈ），１．１２（ｄ，Ｊ
＝６．８７Ｈｚ，２４Ｈ）
８−ジホルミルジベンゾチオフェン２．５０ｇ、２，６
−ジイソプロピルアニリン３．５１ｇ及び、ｐ−トルエ
ンスルホン酸０．１０ｇを加えた。この混合物を９時間
還流脱水した。その後、減圧下溶媒を留去した後、ヘキ
サン１３ｍｌで３回洗浄後、乾燥することにより、黄褐
色固体として１，８−ビス（Ｎ−２，６−ジイソプロピ
ルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオフェ
ンが得られた（２．８４ｍｇ、４９％収率）。 ＦＤ−ＭＳ：５５８1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）：δ８．５５（ｓ， ２Ｈ），
８．４４−８．４２（２Ｈ），７．８１−７．７９（２
Ｈ），７．６８−７．６３（２Ｈ），７．２３−７．０
６（６Ｈ），３．０３（ｍ，４Ｈ），１．１２（ｄ，Ｊ
＝６．８７Ｈｚ，２４Ｈ）
【００１８】実施例２ １，８−ビス（Ｎ−２，６−ジイソプロピルフェニル−
ホルムアルドイミノ）−ジベンゾフラン 窒素雰囲気下、２５℃で、１，８−ジホルミルジベンゾ
フラン３４０ｍｇをクロロホルム２ｍｌに溶かし、これ
に２，６−ジイソプロピルアニリン５３２ｍｇを加え
た。この混合物を３日間撹拌した。その後、減圧下溶媒
を留去した後、ヘキサン１ｍｌで洗浄後、乾燥すること
により、黄色固体として１，８−ビス（Ｎ−２，６−ジ
イソプロピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベン
ゾフランが得られた（４５４ｍｇ、５６％収率）。 ＦＤ−ＭＳ：５４２1 ＨＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ８．７２（ｓ， ２Ｈ），８．
２３−８．２０（２Ｈ），８．０６−８．０３（２
Ｈ），７．４７−７．４１（２Ｈ），７．０６−７．０
０（６Ｈ），２．８９（ｍ，４Ｈ），１．０５（ｄ，Ｊ
＝６．９２Ｈｚ，２４Ｈ）
ホルムアルドイミノ）−ジベンゾフラン 窒素雰囲気下、２５℃で、１，８−ジホルミルジベンゾ
フラン３４０ｍｇをクロロホルム２ｍｌに溶かし、これ
に２，６−ジイソプロピルアニリン５３２ｍｇを加え
た。この混合物を３日間撹拌した。その後、減圧下溶媒
を留去した後、ヘキサン１ｍｌで洗浄後、乾燥すること
により、黄色固体として１，８−ビス（Ｎ−２，６−ジ
イソプロピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベン
ゾフランが得られた（４５４ｍｇ、５６％収率）。 ＦＤ−ＭＳ：５４２1 ＨＮＭＲ（Ｃ6Ｄ6）：δ８．７２（ｓ， ２Ｈ），８．
２３−８．２０（２Ｈ），８．０６−８．０３（２
Ｈ），７．４７−７．４１（２Ｈ），７．０６−７．０
０（６Ｈ），２．８９（ｍ，４Ｈ），１．０５（ｄ，Ｊ
＝６．９２Ｈｚ，２４Ｈ）
【００１９】参考例１ 窒素雰囲気下、１，８−ビス（Ｎ−２，６−ジイソプロ
ピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオフ
ェン１６８ｍｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶かし、続い
て二塩化鉄３８．０ｍｇを加えた。この混合物を２５℃
で３日間撹拌した。その後、減圧濃縮した後、得られた
固体をヘキサン５．０ｍｌで洗浄した後、減圧下で乾燥
することにより固体が得られた(２０９ｍｇ)。 ジャケット付きセパラブルフラスコ中に窒素下で、トル
エン１００ｍｌを仕込み、２５℃で安定させた後、エチ
レンを常圧下、バブリングさせた。ここに、トリイソブ
チルアルミニウムのヘキサン溶液（２．０８ｍｌ、０．
９６Ｍ、関東化学）、上で得られた固体３．４ｍｇ、お
よびジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフ
ェニルボレート（１２．２ｍｇ）を加え、１時間攪拌し
た。その後、エチレンを止め、５％塩酸水溶液を加え重
合を停止した。得られた混合物にメタノールを加え、不
溶物をろ過し、減圧下で乾燥したところ、ポリマー０．
３２ｇが得られた。内容積４００ｍｌの撹袢機付きオー
トクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒とし
てトルエン２００ｍｌを仕込み、反応器を４０℃まで昇
温した。昇温後、エチレン圧を３．５ＭＰａ に調節し
ながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチル
アルミニウム０．１ｍｍｏｌを投入し、続いて上で得ら
れた固体１μｍｏｌを投入し、続いてトリチルテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３μｍｏｌを投
入した。４０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を
行った。重合の結果、ポリエチレンを、Ｆｅ１ｍｏｌ当
たり、１時間当たり、３．３×１０6 ｇ製造した。
ピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾチオフ
ェン１６８ｍｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶かし、続い
て二塩化鉄３８．０ｍｇを加えた。この混合物を２５℃
で３日間撹拌した。その後、減圧濃縮した後、得られた
固体をヘキサン５．０ｍｌで洗浄した後、減圧下で乾燥
することにより固体が得られた(２０９ｍｇ)。 ジャケット付きセパラブルフラスコ中に窒素下で、トル
エン１００ｍｌを仕込み、２５℃で安定させた後、エチ
レンを常圧下、バブリングさせた。ここに、トリイソブ
チルアルミニウムのヘキサン溶液（２．０８ｍｌ、０．
９６Ｍ、関東化学）、上で得られた固体３．４ｍｇ、お
よびジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフ
ェニルボレート（１２．２ｍｇ）を加え、１時間攪拌し
た。その後、エチレンを止め、５％塩酸水溶液を加え重
合を停止した。得られた混合物にメタノールを加え、不
溶物をろ過し、減圧下で乾燥したところ、ポリマー０．
３２ｇが得られた。内容積４００ｍｌの撹袢機付きオー
トクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒とし
てトルエン２００ｍｌを仕込み、反応器を４０℃まで昇
温した。昇温後、エチレン圧を３．５ＭＰａ に調節し
ながらフィードし、系内が安定した後、トリイソブチル
アルミニウム０．１ｍｍｏｌを投入し、続いて上で得ら
れた固体１μｍｏｌを投入し、続いてトリチルテトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３μｍｏｌを投
入した。４０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を
行った。重合の結果、ポリエチレンを、Ｆｅ１ｍｏｌ当
たり、１時間当たり、３．３×１０6 ｇ製造した。
【００２０】参考例２ 窒素雰囲気下、１，８−ビス（Ｎ−２，６−ジイソプロ
ピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾフラン
１６３ｍｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶かし、続いて二
臭化ニッケルジメトキシエタン付加体６０．９ｍｇを加
えた。この混合物を２５℃で１日間撹拌した。その後、
減圧濃縮した後、得られた固体をヘキサン５．０ｍｌで
洗浄した後、減圧下で乾燥することにより固体が得られ
た(２２６ｍｇ)。 ジャケット付きセパラブルフラスコ中に窒素下で、トル
エン１００ｍｌを仕込み、２５℃で安定させた後、エチ
レンを常圧下、バブリングさせた。ここに、ＭＭＡＯの
ヘキサン溶液（１．２８ｍｌ、１．５６Ｍ、トーソーア
クゾ）、および上で得られた固体１．５ｍｇを加え、１
時間攪拌した。その後、エチレンを止め、５％塩酸水溶
液を加え重合を停止した。得られた混合物にメタノール
を加え、不溶物をろ過し、減圧下で乾燥したところ、ポ
リマー０．２１ｇが得られた。
ピルフェニル−ホルムアルドイミノ）−ジベンゾフラン
１６３ｍｇを塩化メチレン１０ｍｌに溶かし、続いて二
臭化ニッケルジメトキシエタン付加体６０．９ｍｇを加
えた。この混合物を２５℃で１日間撹拌した。その後、
減圧濃縮した後、得られた固体をヘキサン５．０ｍｌで
洗浄した後、減圧下で乾燥することにより固体が得られ
た(２２６ｍｇ)。 ジャケット付きセパラブルフラスコ中に窒素下で、トル
エン１００ｍｌを仕込み、２５℃で安定させた後、エチ
レンを常圧下、バブリングさせた。ここに、ＭＭＡＯの
ヘキサン溶液（１．２８ｍｌ、１．５６Ｍ、トーソーア
クゾ）、および上で得られた固体１．５ｍｇを加え、１
時間攪拌した。その後、エチレンを止め、５％塩酸水溶
液を加え重合を停止した。得られた混合物にメタノール
を加え、不溶物をろ過し、減圧下で乾燥したところ、ポ
リマー０．２１ｇが得られた。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１から２０のアルキル
基または炭素数６から２０のアリール基を示し、Ｒ2は
炭素数６から２０のアリール基を示し、Ｘは硫黄原子ま
たは酸素原子を示す。）で示されるジイミノ置換ジフェ
ニレン誘導体。 - 【請求項２】一般式（２） （式中、Ｒ1およびＸは前記と同じ意味を表わす。）で
示されるジフェニレン誘導体と炭素数６から２０の１級
のアニリン誘導体とを反応させることを特徴とする前記
一般式（１）で示されるジイミノ置換ジフェニレン誘導
体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35421899A JP2001172273A (ja) | 1999-12-14 | 1999-12-14 | ジイミノ置換ジフェニレン誘導体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35421899A JP2001172273A (ja) | 1999-12-14 | 1999-12-14 | ジイミノ置換ジフェニレン誘導体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001172273A true JP2001172273A (ja) | 2001-06-26 |
Family
ID=18436081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35421899A Pending JP2001172273A (ja) | 1999-12-14 | 1999-12-14 | ジイミノ置換ジフェニレン誘導体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001172273A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007134537A1 (fr) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Shanghai Institute Of Organic Chemistry, Chinese Academy Of Sciences | Composés organiques contenant des hétéroatomes et leur utilisation dans un catalyseur ziegler-natta à centre d'activation unique |
-
1999
- 1999-12-14 JP JP35421899A patent/JP2001172273A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007134537A1 (fr) * | 2006-05-22 | 2007-11-29 | Shanghai Institute Of Organic Chemistry, Chinese Academy Of Sciences | Composés organiques contenant des hétéroatomes et leur utilisation dans un catalyseur ziegler-natta à centre d'activation unique |
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