JP2001172262A - １−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンおよびその重合体の製造方法 - Google Patents
１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンおよびその重合体の製造方法Info
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- C08F26/06—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来公知の方法にも増し、より容易かつ安全
な１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンの
製造方法を提供し、また分子量が十分に大きく、安定性
のあるポリ（１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾ
リジノン）の製造方法を提供する。 【解決手段】 １−アルキル−３−ヒドロキシエチル−
２−イミダゾリジノンまたはこの誘導体を熱分解するこ
とを特徴とする１−アルキル−３−ビニル−２−イミダ
ゾリジノンの製造方法であり、また、１−アルキル−３
−ビニル−２−イミダゾリジノンを、炭素数５〜１０の
飽和炭化水素中で重合させることを特徴とするポリ（１
−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン）の製
造方法である。
な１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンの
製造方法を提供し、また分子量が十分に大きく、安定性
のあるポリ（１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾ
リジノン）の製造方法を提供する。 【解決手段】 １−アルキル−３−ヒドロキシエチル−
２−イミダゾリジノンまたはこの誘導体を熱分解するこ
とを特徴とする１−アルキル−３−ビニル−２−イミダ
ゾリジノンの製造方法であり、また、１−アルキル−３
−ビニル−２−イミダゾリジノンを、炭素数５〜１０の
飽和炭化水素中で重合させることを特徴とするポリ（１
−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン）の製
造方法である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水溶性ポリマーや
ヨードホール基材、および反応剤基材等として有用なポ
リ（１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノ
ン）、ならびにその原料である１−アルキル−３−ビニ
ル−２−イミダゾリジノンの製造方法に関する。
ヨードホール基材、および反応剤基材等として有用なポ
リ（１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノ
ン）、ならびにその原料である１−アルキル−３−ビニ
ル−２−イミダゾリジノンの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、１−アルキル−３−ビニル−２−
イミダゾリジノンの製造方法としては、エチレン尿素を
水素化ナトリウムとＮ，Ｎ−ジアルキルエチルクロライ
ドを用い、アルキル化した後、ヨウ化メチルで４級アン
モニウム塩とし、さらに銀触媒で脱離反応を行うことに
より、１−エチル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン
（以下、ＥＶＩという）の得られることが知られている
（J.MACROMOL.SCI.A9(7),1085-1111,1975 ）。
イミダゾリジノンの製造方法としては、エチレン尿素を
水素化ナトリウムとＮ，Ｎ−ジアルキルエチルクロライ
ドを用い、アルキル化した後、ヨウ化メチルで４級アン
モニウム塩とし、さらに銀触媒で脱離反応を行うことに
より、１−エチル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン
（以下、ＥＶＩという）の得られることが知られている
（J.MACROMOL.SCI.A9(7),1085-1111,1975 ）。
【０００３】また、上記ＥＶＩをベンゼン溶媒中で２，
２’−アゾビスイソブチロニトリルを用い、重合させる
ことにより、その重合体であるポリ（１−エチル−３−
ビニル−２−イミダゾリジノン）（以下、ＰＥＶＩとい
う）の得られること、およびそれが代用血液として有用
であることが上記文献に示されている。しかしながら上
記溶媒中にて重合させることにより得られるこのものの
分子量、および分子量の調製等に関しては何らの記述が
ない。
２’−アゾビスイソブチロニトリルを用い、重合させる
ことにより、その重合体であるポリ（１−エチル−３−
ビニル−２−イミダゾリジノン）（以下、ＰＥＶＩとい
う）の得られること、およびそれが代用血液として有用
であることが上記文献に示されている。しかしながら上
記溶媒中にて重合させることにより得られるこのものの
分子量、および分子量の調製等に関しては何らの記述が
ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記従来に知られる１
−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンの製法
では、禁水性で取り扱いの厳しい水素化ナトリウムが用
いられるとともに、高価な銀触媒を必要とし、かつまた
上述のとおり工程数も多いという欠点を有する。
−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンの製法
では、禁水性で取り扱いの厳しい水素化ナトリウムが用
いられるとともに、高価な銀触媒を必要とし、かつまた
上述のとおり工程数も多いという欠点を有する。
【０００５】また、上記文献にはＥＶＩをベンゼン溶媒
中で重合させることは記載しているものの、本発明者ら
の研究によれば、ＥＶＩをベンゼンやトルエン、および
キシレン等のような芳香族系炭化水素溶媒中で重合させ
る場合は、分子量が精々１〜２万程度の比較的低分子量
のものしか得られず、より安定かつ高分子量のＰＥＶ
Ｉ、特に分子量が十数万というような、各種ポリマーや
ヨードホール基材等として有用なポリ（１−アルキル−
３−ビニル−２−イミダゾリジノン）を得ることは極め
て困難である。
中で重合させることは記載しているものの、本発明者ら
の研究によれば、ＥＶＩをベンゼンやトルエン、および
キシレン等のような芳香族系炭化水素溶媒中で重合させ
る場合は、分子量が精々１〜２万程度の比較的低分子量
のものしか得られず、より安定かつ高分子量のＰＥＶ
Ｉ、特に分子量が十数万というような、各種ポリマーや
ヨードホール基材等として有用なポリ（１−アルキル−
３−ビニル−２−イミダゾリジノン）を得ることは極め
て困難である。
【０００６】本発明では上記、従来に知られる１−アル
キル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン製法のもつ欠
点を全て解消し、より容易かつ安全で、しかもコストを
低く、工業的にも十分に採用し得る１−アルキル−３−
ビニル−２−イミダゾリジノンの製造方法を提供するこ
と、およびポリ（１−アルキル−３−ビニル−２−イミ
ダゾリジノン）の製造においては、より分子量が大き
く、十分に安定性のある重合体の得られる方法を提供す
ることを目的とするものである。
キル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン製法のもつ欠
点を全て解消し、より容易かつ安全で、しかもコストを
低く、工業的にも十分に採用し得る１−アルキル−３−
ビニル−２−イミダゾリジノンの製造方法を提供するこ
と、およびポリ（１−アルキル−３−ビニル−２−イミ
ダゾリジノン）の製造においては、より分子量が大き
く、十分に安定性のある重合体の得られる方法を提供す
ることを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的の
ために鋭意検討を重ねた結果、特に原料として１−アル
キル−３−ヒドロキシエチル−２−イミダゾリジノンを
用いこれを脱水すること、あるいは１−アルキル−３−
ヒドロキシエチル−２−イミダゾリジノンを一旦その誘
導体に変換した後、次いで該誘導体を熱分解するという
方法を採用することで、前記従来の製法上でみられた欠
点が全て解消されるものであることを見出した。
ために鋭意検討を重ねた結果、特に原料として１−アル
キル−３−ヒドロキシエチル−２−イミダゾリジノンを
用いこれを脱水すること、あるいは１−アルキル−３−
ヒドロキシエチル−２−イミダゾリジノンを一旦その誘
導体に変換した後、次いで該誘導体を熱分解するという
方法を採用することで、前記従来の製法上でみられた欠
点が全て解消されるものであることを見出した。
【０００８】また、ポリ（１−アルキル−３−ビニル−
２−イミダゾリジノン）の製造においては、特定な飽和
炭化水素溶媒中で重合させることにより、分子量の大き
いポリ（１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジ
ノン）の得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
２−イミダゾリジノン）の製造においては、特定な飽和
炭化水素溶媒中で重合させることにより、分子量の大き
いポリ（１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジ
ノン）の得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【０００９】すなわち、本発明は、(1) 下記式（Ｉ）
〔化３〕
〔化３〕
【化３】 （式中、Ｒは炭素数が１〜６のアルキル基を示す）で表
される１−アルキル−３−ヒドロキシエチル−２−イミ
ダゾリジノンを脱水することを特徴とする、下記式(II)
〔化４〕
される１−アルキル−３−ヒドロキシエチル−２−イミ
ダゾリジノンを脱水することを特徴とする、下記式(II)
〔化４〕
【化４】 （式中、Ｒは前記定義と同じである）で表される１−ア
ルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンの製造方法
であり、また、(2) 前記式（Ｉ）で表される１−アルキ
ル−３−ヒドロキシエチル−２−イミダゾリジノンを無
水酢酸、アルコール類、またはアルキルカーボネート類
と反応させ、次いで熱分解することを特徴とする、前記
式(II)で表される１−アルキル−３−ビニル−２−イミ
ダゾリジノンの製造方法であり、また、(3) 脱水または
熱分解を塩基性触媒の存在下で行う上記(1) または(2)
に記載の製造方法であり、また、(4) 前記式(II)で表さ
れる１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン
を、炭素数５〜１０の飽和炭化水素中で重合させること
を特徴とする、ポリ（１−アルキル−３−ビニル−２−
イミダゾリジノン）の製造方法である。
ルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンの製造方法
であり、また、(2) 前記式（Ｉ）で表される１−アルキ
ル−３−ヒドロキシエチル−２−イミダゾリジノンを無
水酢酸、アルコール類、またはアルキルカーボネート類
と反応させ、次いで熱分解することを特徴とする、前記
式(II)で表される１−アルキル−３−ビニル−２−イミ
ダゾリジノンの製造方法であり、また、(3) 脱水または
熱分解を塩基性触媒の存在下で行う上記(1) または(2)
に記載の製造方法であり、また、(4) 前記式(II)で表さ
れる１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン
を、炭素数５〜１０の飽和炭化水素中で重合させること
を特徴とする、ポリ（１−アルキル−３−ビニル−２−
イミダゾリジノン）の製造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明において、原料として使用
する１−アルキル−３−ヒドロキシエチル−２−イミダ
ゾリジノン（以下、ＨＥＭＩという）は公知物質であ
り、たとえば、クロロエチルオキサゾリノンおよびアル
キルアミンとから合成することのできる物質である（た
とえばTetrahedoron Letters No3, p137,1969に記
載）。
する１−アルキル−３−ヒドロキシエチル−２−イミダ
ゾリジノン（以下、ＨＥＭＩという）は公知物質であ
り、たとえば、クロロエチルオキサゾリノンおよびアル
キルアミンとから合成することのできる物質である（た
とえばTetrahedoron Letters No3, p137,1969に記
載）。
【００１１】本発明における１−アルキル−３−ビニル
−２−イミダゾリジノンの製法は、ＨＥＭＩを脱水反応
させるか、またはＨＥＭＩを一旦他の化合物と反応させ
てＨＥＭＩのアセチル化物、エーテル化物、あるいは炭
酸エステル化物等のような誘導体とした後、次いで該誘
導体を熱分解（脱離反応）することにより行われる。こ
れら脱水または熱分解は、塩基性触媒の存在下で好まし
く進行させることができる。
−２−イミダゾリジノンの製法は、ＨＥＭＩを脱水反応
させるか、またはＨＥＭＩを一旦他の化合物と反応させ
てＨＥＭＩのアセチル化物、エーテル化物、あるいは炭
酸エステル化物等のような誘導体とした後、次いで該誘
導体を熱分解（脱離反応）することにより行われる。こ
れら脱水または熱分解は、塩基性触媒の存在下で好まし
く進行させることができる。
【００１２】上記塩基性触媒としては、リチウム、ナト
リウム、カリウム、セシウム、カルシウムまたはマグネ
シウム等の炭酸塩、カルボン酸塩、アルコラート、もし
くは水酸化物等、あるいは１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７、トリエチレンジアミ
ン、４−ジメチルアミノピリジン等のような有機塩基が
あげられ、これらは二種以上が用いられても構わない。
リウム、カリウム、セシウム、カルシウムまたはマグネ
シウム等の炭酸塩、カルボン酸塩、アルコラート、もし
くは水酸化物等、あるいは１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７、トリエチレンジアミ
ン、４−ジメチルアミノピリジン等のような有機塩基が
あげられ、これらは二種以上が用いられても構わない。
【００１３】本発明において、上記塩基性触媒があまり
に少ない場合は反応を進行させることが困難であり、ま
たあまり多く使用してもそれに見合う効果はなく、不経
済にもなることから、塩基性触媒は通常、原料であるＨ
ＥＭＩまたはこの誘導体に対して、通常０．００１〜３
倍モルの範囲で、より好ましくは０．００５〜１倍モル
の範囲で使用する。
に少ない場合は反応を進行させることが困難であり、ま
たあまり多く使用してもそれに見合う効果はなく、不経
済にもなることから、塩基性触媒は通常、原料であるＨ
ＥＭＩまたはこの誘導体に対して、通常０．００１〜３
倍モルの範囲で、より好ましくは０．００５〜１倍モル
の範囲で使用する。
【００１４】本発明において、ＨＥＭＩのそのものを脱
水し、１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノ
ンを得るには、塩基性触媒の存在下でＨＥＭＩを通常、
圧力１〜１００ｈＰａのもとで、温度を１００〜５００
℃の範囲、より好ましくは１５０〜３００℃とすること
により可能である。
水し、１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノ
ンを得るには、塩基性触媒の存在下でＨＥＭＩを通常、
圧力１〜１００ｈＰａのもとで、温度を１００〜５００
℃の範囲、より好ましくは１５０〜３００℃とすること
により可能である。
【００１５】また、本発明ではＨＥＭＩを直接脱水する
ことのみならず、一旦その誘導体とした後に熱分解する
という反応形態が挙げられる。より具体的にはＨＥＭＩ
を無水酢酸、アルコール類、またはアルキルカーボネー
ト類等と反応させて、ＨＥＭＩのアセチル化物、エーテ
ル化物、あるいは炭酸エステル化物とした後、次いでそ
のものを熱分解するという方法が挙げられる。このよう
な方法を採用する場合は、ＨＥＭＩを直接脱水する場合
にも増して、より低温で反応させることができ、しかも
より収率よく目的物を得ることが可能である。
ことのみならず、一旦その誘導体とした後に熱分解する
という反応形態が挙げられる。より具体的にはＨＥＭＩ
を無水酢酸、アルコール類、またはアルキルカーボネー
ト類等と反応させて、ＨＥＭＩのアセチル化物、エーテ
ル化物、あるいは炭酸エステル化物とした後、次いでそ
のものを熱分解するという方法が挙げられる。このよう
な方法を採用する場合は、ＨＥＭＩを直接脱水する場合
にも増して、より低温で反応させることができ、しかも
より収率よく目的物を得ることが可能である。
【００１６】上記アルコール類としては炭素数が１〜６
のアルコールを用いるのが好ましく、またアルキルカー
ボネート類としては、１つのアルキル基の炭素数が１〜
４であるジアルキルカーボネートを用いるのが好まし
い。
のアルコールを用いるのが好ましく、またアルキルカー
ボネート類としては、１つのアルキル基の炭素数が１〜
４であるジアルキルカーボネートを用いるのが好まし
い。
【００１７】また、上記アセチル化物、エーテル化物、
あるいは炭酸エステル化物というような、ＨＥＭＩの誘
導体への反応は無溶媒下に行なわせることが可能である
が、溶媒の存在下で反応させても構わない。使用可能な
反応溶媒としては本反応に不活性なものであれば何れで
もよく、たとえばトルエン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、キシレン、およびベンゼン等が挙げられる。
あるいは炭酸エステル化物というような、ＨＥＭＩの誘
導体への反応は無溶媒下に行なわせることが可能である
が、溶媒の存在下で反応させても構わない。使用可能な
反応溶媒としては本反応に不活性なものであれば何れで
もよく、たとえばトルエン、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、キシレン、およびベンゼン等が挙げられる。
【００１８】本発明において、上記脱水または熱分解に
要する反応時間は、圧力や温度等の条件に左右されて一
定しないが、通常は０．５〜１２時間の範囲である。
要する反応時間は、圧力や温度等の条件に左右されて一
定しないが、通常は０．５〜１２時間の範囲である。
【００１９】次に、本発明におけるポリ（１−アルキル
−３−ビニル−２−イミダゾリジノン）の製造方法は、
１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンを炭
素数が５〜１０である飽和炭化水素溶媒中で重合させる
ことにより行われ、このような溶媒中で重合させること
により、分子量が５万〜１００万程度（質量平均分子量
であり、光散乱法により測定される値のものをいう）の
ポリ（１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノ
ン）を得ることが可能となる。
−３−ビニル−２−イミダゾリジノン）の製造方法は、
１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンを炭
素数が５〜１０である飽和炭化水素溶媒中で重合させる
ことにより行われ、このような溶媒中で重合させること
により、分子量が５万〜１００万程度（質量平均分子量
であり、光散乱法により測定される値のものをいう）の
ポリ（１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノ
ン）を得ることが可能となる。
【００２０】上記飽和炭化水素溶媒としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、
シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シ
クロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、メチルシ
クロペンタン、メチルシクロヘキサン、およびこれらの
異性体等が挙げられ、二種以上の混合溶媒であってもよ
い。
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、
シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シ
クロオクタン、シクロノナン、シクロデカン、メチルシ
クロペンタン、メチルシクロヘキサン、およびこれらの
異性体等が挙げられ、二種以上の混合溶媒であってもよ
い。
【００２１】本発明のポリ（１−アルキル−３−ビニル
−２−イミダゾリジノン）の製法において、上記溶媒の
使用量は、１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリ
ジノンに対し、通常０．５〜５０質量倍の量、より好ま
しくは１〜１０質量倍の量が用いられる。
−２−イミダゾリジノン）の製法において、上記溶媒の
使用量は、１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリ
ジノンに対し、通常０．５〜５０質量倍の量、より好ま
しくは１〜１０質量倍の量が用いられる。
【００２２】上記重合反応は公知の重合開始剤、たとえ
ば２，２’−アゾビスイソブチロニトリルや２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等の存在
下に行われ、使用量は１−アルキル−３−ビニル−２−
イミダゾリジノンの量に対して、通常、０．１〜１０モ
ル％の範囲である。重合は反応液を昇温することにより
行うことができ、通常５０℃以上、反応液の沸点までの
範囲で可能であり、また重合に要する反応時間は、温度
等の条件に左右され一定しないが、通常１〜１２時間で
ある。
ば２，２’−アゾビスイソブチロニトリルや２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等の存在
下に行われ、使用量は１−アルキル−３−ビニル−２−
イミダゾリジノンの量に対して、通常、０．１〜１０モ
ル％の範囲である。重合は反応液を昇温することにより
行うことができ、通常５０℃以上、反応液の沸点までの
範囲で可能であり、また重合に要する反応時間は、温度
等の条件に左右され一定しないが、通常１〜１２時間で
ある。
【００２３】
【実施例】以下、本発明による１−アルキル−３−ビニ
ル−２−イミダゾリジノンおよびポリ（１−アルキル−
３−ビニル−２−イミダゾリジノン）の製造方法を、例
をあげ、さらに詳細に説明する。以下において％は全て
質量基準であり、また得られるポリ（１−アルキル−３
−ビニル−２−イミダゾリジノン）の分子量は質量平均
分子量であって、光散乱法により得られた数値のもので
ある。
ル−２−イミダゾリジノンおよびポリ（１−アルキル−
３−ビニル−２−イミダゾリジノン）の製造方法を、例
をあげ、さらに詳細に説明する。以下において％は全て
質量基準であり、また得られるポリ（１−アルキル−３
−ビニル−２−イミダゾリジノン）の分子量は質量平均
分子量であって、光散乱法により得られた数値のもので
ある。
【００２４】実施例１（１−メチル−３−ビニル−２−
イミダゾリジノン（以下、ＭＶＩという）の製造） 減圧蒸留装置およびオイルバスによる加熱装置のついた
反応器に、１−メチル−３−ヒドロキシエチル−２−イ
ミダゾリジノン１４．４ｇおよび純度８６％の水酸化カ
リウム３．３ｇを入れ、減圧度を４０ｈＰａに調節しな
がらオイルバス温度を２５０℃に昇温した。反応液を１
３０℃以上の温度で４時間加熱し、留出する成分を集め
た。この留分を再度減圧蒸留し、０．８ｈＰａ、７０℃
で留出する成分を集めることにより、ＭＶＩの４．８ｇ
を得た（収率３８％）。得られたこのものの分析値を下
記に示す。 ＮＭＲσ ppm 6.77(dd,15.8Hz,9Hz,1H),4.02(d,9Hz,1
H),4.0(d,15.8Hz,1H) 、3.37 〜3.33(brs,4H),2.66(s,3
H,CH3) ＩＲ cm-1 2932,2880,1708,1626,1498,1444,1286,12
62,980,822 ＭＳ Ｃｌ ＭＨ+ 127
イミダゾリジノン（以下、ＭＶＩという）の製造） 減圧蒸留装置およびオイルバスによる加熱装置のついた
反応器に、１−メチル−３−ヒドロキシエチル−２−イ
ミダゾリジノン１４．４ｇおよび純度８６％の水酸化カ
リウム３．３ｇを入れ、減圧度を４０ｈＰａに調節しな
がらオイルバス温度を２５０℃に昇温した。反応液を１
３０℃以上の温度で４時間加熱し、留出する成分を集め
た。この留分を再度減圧蒸留し、０．８ｈＰａ、７０℃
で留出する成分を集めることにより、ＭＶＩの４．８ｇ
を得た（収率３８％）。得られたこのものの分析値を下
記に示す。 ＮＭＲσ ppm 6.77(dd,15.8Hz,9Hz,1H),4.02(d,9Hz,1
H),4.0(d,15.8Hz,1H) 、3.37 〜3.33(brs,4H),2.66(s,3
H,CH3) ＩＲ cm-1 2932,2880,1708,1626,1498,1444,1286,12
62,980,822 ＭＳ Ｃｌ ＭＨ+ 127
【００２５】実施例２（ＭＶＩの製造） 蒸留装置のついた反応器に、１−メチル−３−ヒドロキ
シエチル−２−イミダゾリジノン１４．４ｇ、炭酸カリ
ウム０．２ｇおよび炭酸ジエチル７０．８ｇを入れ、反
応に伴って生成するエタノールを留去しながら、１２５
〜１２８℃の温度で３時間反応させた。反応液を冷却
後、炭酸カリウムを濾去し、過剰の炭酸ジエチルをエバ
ポレーターを用いて留去させた。次いで、上記とは別の
減圧蒸留装置の付いた反応器に炭酸カリウム０．４ｇを
入れ、オイルバス温度を１９５℃とした後、反応器の減
圧度を２７ｈＰａに調節しながら、上記で得られた液を
約１時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１時間加熱
し、温度１１０℃以上で留出する成分を集めた。この留
分を再度減圧蒸留し、０．８ｈＰａ、７０℃で留出する
成分を集めることにより、ＭＶＩの６．９ｇを得た（収
率５５％）。
シエチル−２−イミダゾリジノン１４．４ｇ、炭酸カリ
ウム０．２ｇおよび炭酸ジエチル７０．８ｇを入れ、反
応に伴って生成するエタノールを留去しながら、１２５
〜１２８℃の温度で３時間反応させた。反応液を冷却
後、炭酸カリウムを濾去し、過剰の炭酸ジエチルをエバ
ポレーターを用いて留去させた。次いで、上記とは別の
減圧蒸留装置の付いた反応器に炭酸カリウム０．４ｇを
入れ、オイルバス温度を１９５℃とした後、反応器の減
圧度を２７ｈＰａに調節しながら、上記で得られた液を
約１時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１時間加熱
し、温度１１０℃以上で留出する成分を集めた。この留
分を再度減圧蒸留し、０．８ｈＰａ、７０℃で留出する
成分を集めることにより、ＭＶＩの６．９ｇを得た（収
率５５％）。
【００２６】実施例３（ＭＶＩの製造） 反応器に１−メチル−３−ヒドロキシエチル−２−イミ
ダゾリジノン１４．４ｇ、トルエン２７．３ｇおよび無
水酢酸２４．５ｇを入れ、１００℃で１時間反応させ
た。次いで反応液中のトルエンをエバポレーターを用い
て留去し、さらに減圧蒸留により７ｈＰａ、約１４０℃
で留出する成分を集めた。次いで、上記とは別の減圧蒸
留装置の付いた反応器に、上記で得られた留分とナトリ
ウムメチラート３．０ｇを入れ、減圧度を３３ｈＰａに
調節しながらオイルバス温度を２００℃に昇温した。４
時間加熱し、１２０℃以上で留出する成分を集めた。こ
の留分を再度減圧蒸留し、０．８ｈＰａ、７０℃で留出
する成分を集めることにより、ＭＶＩの６．０ｇを得た
（収率４８％）。
ダゾリジノン１４．４ｇ、トルエン２７．３ｇおよび無
水酢酸２４．５ｇを入れ、１００℃で１時間反応させ
た。次いで反応液中のトルエンをエバポレーターを用い
て留去し、さらに減圧蒸留により７ｈＰａ、約１４０℃
で留出する成分を集めた。次いで、上記とは別の減圧蒸
留装置の付いた反応器に、上記で得られた留分とナトリ
ウムメチラート３．０ｇを入れ、減圧度を３３ｈＰａに
調節しながらオイルバス温度を２００℃に昇温した。４
時間加熱し、１２０℃以上で留出する成分を集めた。こ
の留分を再度減圧蒸留し、０．８ｈＰａ、７０℃で留出
する成分を集めることにより、ＭＶＩの６．０ｇを得た
（収率４８％）。
【００２７】実施例４（ＥＶＩの製造） 蒸留装置の付いた反応器に１−エチル−３−ヒドロキシ
エチル−２−イミダゾリジノン１５．８ｇ、炭酸カリウ
ム０．２ｇおよび炭酸ジエチル７０．８ｇを入れ、反応
に伴って生成するエタノールを留去しながら１２５〜１
２８℃の温度で３時間反応させた。反応液を冷却後、炭
酸カリウムを濾去し、過剰の炭酸ジエチルをエバポレー
ターを用いて留去させた。次いで、上記とは別の減圧蒸
留装置の付いた反応器に炭酸カリウム０．４ｇを入れ、
オイルバス温度を２１０℃とした後、反応器の減圧度を
１６ｈＰａに調節しながら、上記で得られた液を約１時
間かけて滴下した。滴下終了後さらに１時間加熱し、温
度１２０℃以上で留出する成分を集めた。この留分を再
度減圧蒸留し、０．５ｈＰａ、７４℃で留出する成分を
集めることにより、ＥＶＩの７．３ｇを得た（収率５２
％）。
エチル−２−イミダゾリジノン１５．８ｇ、炭酸カリウ
ム０．２ｇおよび炭酸ジエチル７０．８ｇを入れ、反応
に伴って生成するエタノールを留去しながら１２５〜１
２８℃の温度で３時間反応させた。反応液を冷却後、炭
酸カリウムを濾去し、過剰の炭酸ジエチルをエバポレー
ターを用いて留去させた。次いで、上記とは別の減圧蒸
留装置の付いた反応器に炭酸カリウム０．４ｇを入れ、
オイルバス温度を２１０℃とした後、反応器の減圧度を
１６ｈＰａに調節しながら、上記で得られた液を約１時
間かけて滴下した。滴下終了後さらに１時間加熱し、温
度１２０℃以上で留出する成分を集めた。この留分を再
度減圧蒸留し、０．５ｈＰａ、７４℃で留出する成分を
集めることにより、ＥＶＩの７．３ｇを得た（収率５２
％）。
【００２８】実施例５（１−ブチル−３−ビニル−２−
イミダゾリジノン（以下、ＢＶＩという）の製造） 蒸留装置の付いた反応器に１−ブチル−３−ヒドロキシ
エチル−２−イミダゾリジノン１８．６ｇ、炭酸カリウ
ム０．２ｇおよび炭酸ジエチル７０．８ｇを入れ、反応
に伴って生成するエタノールを留去しながら、１２５〜
１２８℃の温度で３時間反応させた。反応液を冷却後、
炭酸カリウムを濾去し、過剰の炭酸ジエチルをエバポレ
ーターを用いて留去させた。次いで、上記とは別の減圧
蒸留装置の付いた反応器に炭酸カリウム０．４ｇを入
れ、オイルバス温度を２１０℃とした後、反応器の減圧
度を１３ｈＰａに調節しながら、上記で得られた液を約
１時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１時間加熱
し、温度１４０℃以上で留出する成分を集めた。この留
分を再度減圧蒸留し、０．７ｈＰａ、９７℃で留出する
成分を集めることにより、ＢＶＩの７．９ｇを得た（収
率４７％）。
イミダゾリジノン（以下、ＢＶＩという）の製造） 蒸留装置の付いた反応器に１−ブチル−３−ヒドロキシ
エチル−２−イミダゾリジノン１８．６ｇ、炭酸カリウ
ム０．２ｇおよび炭酸ジエチル７０．８ｇを入れ、反応
に伴って生成するエタノールを留去しながら、１２５〜
１２８℃の温度で３時間反応させた。反応液を冷却後、
炭酸カリウムを濾去し、過剰の炭酸ジエチルをエバポレ
ーターを用いて留去させた。次いで、上記とは別の減圧
蒸留装置の付いた反応器に炭酸カリウム０．４ｇを入
れ、オイルバス温度を２１０℃とした後、反応器の減圧
度を１３ｈＰａに調節しながら、上記で得られた液を約
１時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１時間加熱
し、温度１４０℃以上で留出する成分を集めた。この留
分を再度減圧蒸留し、０．７ｈＰａ、９７℃で留出する
成分を集めることにより、ＢＶＩの７．９ｇを得た（収
率４７％）。
【００２９】実施例６（ＭＶＩの製造） 蒸留装置のついた反応器に、１−メチル−３−ヒドロキ
シエチル−２−イミダゾリジノン１４．４ｇ、炭酸カリ
ウム０．２ｇおよび炭酸ジメチル４５．０ｇを入れ、反
応に伴って生成するメタノールを留去しながら、９０〜
１００℃の温度で３時間反応させた。反応液を冷却後、
炭酸カリウムを濾去し、過剰の炭酸ジメチルをエバポレ
ーターを用いて留去させた。次いで、上記とは別の減圧
蒸留装置の付いた反応器に炭酸カリウム０．４ｇを入
れ、オイルバス温度を１９５℃とした後、反応器の減圧
度を２１ｈＰａに調節しながら、上記で得られた液を約
１時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１時間加熱
し、温度１２０℃以上で留出する成分を集めた。この留
分を再度減圧蒸留し、０．８ｈＰａ、７０℃で留出する
成分を集めることにより、ＭＶＩの６．３ｇを得た（収
率５０％）。
シエチル−２−イミダゾリジノン１４．４ｇ、炭酸カリ
ウム０．２ｇおよび炭酸ジメチル４５．０ｇを入れ、反
応に伴って生成するメタノールを留去しながら、９０〜
１００℃の温度で３時間反応させた。反応液を冷却後、
炭酸カリウムを濾去し、過剰の炭酸ジメチルをエバポレ
ーターを用いて留去させた。次いで、上記とは別の減圧
蒸留装置の付いた反応器に炭酸カリウム０．４ｇを入
れ、オイルバス温度を１９５℃とした後、反応器の減圧
度を２１ｈＰａに調節しながら、上記で得られた液を約
１時間かけて滴下した。滴下終了後さらに１時間加熱
し、温度１２０℃以上で留出する成分を集めた。この留
分を再度減圧蒸留し、０．８ｈＰａ、７０℃で留出する
成分を集めることにより、ＭＶＩの６．３ｇを得た（収
率５０％）。
【００３０】実施例７（ポリ（１−メチル−３−ビニル
−２−イミダゾリジノン）（以下、ＰＭＶＩという）の
製造） 反応器にシクロヘキサン９ｍｌを入れ、窒素を通気し溶
存酸素を除去した後、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル５０ｍｇおよびＭＶＩの３．７８ｇを加え、窒素
気流下７０℃で４時間反応させた。次いで反応液よりシ
クロヘキサンを除去した後、トルエン８ｍｌおよびメタ
ノール２ｍｌを加え、固形分を溶解させた。この溶液を
エーテル１５０ｍｌ中に滴下し、析出した結晶を濾取し
た。これを減圧乾燥し、ＰＭＶＩの３．１ｇを得た。得
られたこのものの粘度（５％水溶液，２０℃）は２．９
ｃＳｔであり、また分子量は１４．０万であった。
−２−イミダゾリジノン）（以下、ＰＭＶＩという）の
製造） 反応器にシクロヘキサン９ｍｌを入れ、窒素を通気し溶
存酸素を除去した後、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル５０ｍｇおよびＭＶＩの３．７８ｇを加え、窒素
気流下７０℃で４時間反応させた。次いで反応液よりシ
クロヘキサンを除去した後、トルエン８ｍｌおよびメタ
ノール２ｍｌを加え、固形分を溶解させた。この溶液を
エーテル１５０ｍｌ中に滴下し、析出した結晶を濾取し
た。これを減圧乾燥し、ＰＭＶＩの３．１ｇを得た。得
られたこのものの粘度（５％水溶液，２０℃）は２．９
ｃＳｔであり、また分子量は１４．０万であった。
【００３１】実施例８（ＰＭＶＩの製造） 反応器にヘキサン９ｍｌを入れ、窒素を通気し溶存酸素
を除去した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
５０ｍｇおよびＭＶＩの３．７８ｇを加え、窒素気流下
７０℃で４時間反応させた。次いで反応液よりヘキサン
を除去した後、トルエン８ｍｌおよびメタノール２ｍｌ
を加え、固形分を溶解させた。この溶液をエーテル１５
０ｍｌ中に滴下し、析出した結晶を濾取した。これを減
圧乾燥し、ＰＭＶＩの３．２ｇを得た。得られたこのも
のの粘度（５％水溶液，２０℃）は３．１ｃＳｔであ
り、また分子量は１５．０万であった。
を除去した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
５０ｍｇおよびＭＶＩの３．７８ｇを加え、窒素気流下
７０℃で４時間反応させた。次いで反応液よりヘキサン
を除去した後、トルエン８ｍｌおよびメタノール２ｍｌ
を加え、固形分を溶解させた。この溶液をエーテル１５
０ｍｌ中に滴下し、析出した結晶を濾取した。これを減
圧乾燥し、ＰＭＶＩの３．２ｇを得た。得られたこのも
のの粘度（５％水溶液，２０℃）は３．１ｃＳｔであ
り、また分子量は１５．０万であった。
【００３２】実施例９（ＰＥＶＩの製造） ＭＶＩに代え、原料にＥＶＩの４．２０ｇを用いる他は
実施例７と同様の操作を行い、ＰＥＶＩの３．３ｇを得
た。得られたこのものの粘度（５％水溶液，２０℃）は
３．２ｃＳｔであり、また分子量は１４．２万であっ
た。
実施例７と同様の操作を行い、ＰＥＶＩの３．３ｇを得
た。得られたこのものの粘度（５％水溶液，２０℃）は
３．２ｃＳｔであり、また分子量は１４．２万であっ
た。
【００３３】実施例９（ポリ（１−ブチル−３−ビニル
−２−イミダゾリジノン）（以下、ＰＢＶＩという）の
製造） 反応器にヘキサン１２ｍｌを入れ、窒素を通気し溶存酸
素を除去した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル８５ｍｇおよびＢＶＩの５．０４ｇを加え、窒素気流
下７０℃で４時間反応させた。次いで反応液を冷却後、
カラムクロマト（酢酸エチル：メタノール＝１：１）に
て精製し、濃縮乾固および真空乾燥することによりＰＢ
ＶＩの４．０ｇを得た。得られたこのものの分子量は１
４．６万であった。
−２−イミダゾリジノン）（以下、ＰＢＶＩという）の
製造） 反応器にヘキサン１２ｍｌを入れ、窒素を通気し溶存酸
素を除去した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル８５ｍｇおよびＢＶＩの５．０４ｇを加え、窒素気流
下７０℃で４時間反応させた。次いで反応液を冷却後、
カラムクロマト（酢酸エチル：メタノール＝１：１）に
て精製し、濃縮乾固および真空乾燥することによりＰＢ
ＶＩの４．０ｇを得た。得られたこのものの分子量は１
４．６万であった。
【００３４】比較製造例１（ＰＭＶＩの製造） 反応器にベンゼン９ｍｌを入れ、窒素を通気し溶存酸素
を除去した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
５０ｍｇおよびＭＶＩの３．７８ｇを加え、窒素気流下
７０℃で６時間反応させた。次いで反応液を冷却後、反
応液をエーテル３００ｍｌ中に滴下し、析出した結晶を
濾取した。これを減圧乾燥し、ＰＭＶＩの３．０ｇを得
た。得られたこのものの粘度（５％水溶液，２０℃）は
１．７ｃＳｔであり、また分子量は１．１万であった。
を除去した後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル
５０ｍｇおよびＭＶＩの３．７８ｇを加え、窒素気流下
７０℃で６時間反応させた。次いで反応液を冷却後、反
応液をエーテル３００ｍｌ中に滴下し、析出した結晶を
濾取した。これを減圧乾燥し、ＰＭＶＩの３．０ｇを得
た。得られたこのものの粘度（５％水溶液，２０℃）は
１．７ｃＳｔであり、また分子量は１．１万であった。
【００３５】比較製造例２（ＰＭＶＩの製造） ベンゼンに代え、溶媒にトルエン９ｍｌを用いる他は比
較製造例１と同様の操作を行い、ＰＭＶＩの３．３ｇを
得た。得られたこのものの粘度（５％水溶液，２０℃）
は１．８ｃＳｔであり、また分子量は１．３万であっ
た。
較製造例１と同様の操作を行い、ＰＭＶＩの３．３ｇを
得た。得られたこのものの粘度（５％水溶液，２０℃）
は１．８ｃＳｔであり、また分子量は１．３万であっ
た。
【００３６】比較製造例３（ＰＥＶＩの製造） ＭＶＩに変え、原料にＥＶＩの４．２０ｇを用いた他は
比較製造例２と同様の操作を行い、ＰＥＶＩの２．６ｇ
を得た。得られたこのものの粘度（５％水溶液，２０
℃）は１．９ｃＳｔであり、また分子量は１．３万であ
った。
比較製造例２と同様の操作を行い、ＰＥＶＩの２．６ｇ
を得た。得られたこのものの粘度（５％水溶液，２０
℃）は１．９ｃＳｔであり、また分子量は１．３万であ
った。
【００３７】
【発明の効果】以上のように、本発明による１−アルキ
ル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンの製造方法によ
れば、従来技術にみられるような取り扱いの厳しい物質
や高価な触媒を使用せずとも、また少ない工程数におい
て、容易に目的物を得ることができる。
ル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンの製造方法によ
れば、従来技術にみられるような取り扱いの厳しい物質
や高価な触媒を使用せずとも、また少ない工程数におい
て、容易に目的物を得ることができる。
【００３８】また、本発明によるポリ（１−アルキル−
３−ビニル−２−イミダゾリジノン）の製造方法によれ
ば、従来公知の方法にも増して、高分子量のポリ（１−
アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン）を容易
に得ることが可能である。
３−ビニル−２−イミダゾリジノン）の製造方法によれ
ば、従来公知の方法にも増して、高分子量のポリ（１−
アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン）を容易
に得ることが可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中村 光雄 千葉県袖ヶ浦市長浦580番地32 三井化学 株式会社内 (72)発明者 関 亮一 千葉県袖ヶ浦市長浦580番地32 三井化学 株式会社内 (72)発明者 山口 秀幸 千葉県茂原市茂原1579番地 (72)発明者 川森 貴幸 千葉県茂原市茂原1517番地 Ｆターム(参考） 4J100 AQ19P CA01 DA38 FA19
Claims (4)
- 【請求項１】 下記式（Ｉ）〔化１〕 【化１】 （式中、Ｒは炭素数が１〜６のアルキル基を示す）で表
される１−アルキル−３−ヒドロキシエチル−２−イミ
ダゾリジノンを脱水することを特徴とする、下記式(II)
〔化２〕 【化２】 （式中、Ｒは前記定義と同じである）で表される１−ア
ルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンの製造方
法。 - 【請求項２】 前記式（Ｉ）で表される１−アルキル−
３−ヒドロキシエチル−２−イミダゾリジノンを無水酢
酸、アルコール類、またはアルキルカーボネート類と反
応させ、次いで熱分解することを特徴とする、前記式(I
I)で表される１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾ
リジノンの製造方法。 - 【請求項３】 脱水または熱分解を塩基性触媒の存在下
で行う請求項１または２に記載の製造方法。 - 【請求項４】 前記式(II)で表される１−アルキル−３
−ビニル−２−イミダゾリジノンを、炭素数５〜１０の
飽和炭化水素中で重合させることを特徴とする、ポリ
（１−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノン）
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35871399A JP2001172262A (ja) | 1999-12-17 | 1999-12-17 | １−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンおよびその重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35871399A JP2001172262A (ja) | 1999-12-17 | 1999-12-17 | １−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンおよびその重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001172262A true JP2001172262A (ja) | 2001-06-26 |
Family
ID=18460739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35871399A Pending JP2001172262A (ja) | 1999-12-17 | 1999-12-17 | １−アルキル−３−ビニル−２−イミダゾリジノンおよびその重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001172262A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016145315A (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-12 | 東ソー株式会社 | ポリ−ｎ−ビニルイミダゾリドン構造を有する温度応答性ポリマー |
-
1999
- 1999-12-17 JP JP35871399A patent/JP2001172262A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016145315A (ja) * | 2015-01-30 | 2016-08-12 | 東ソー株式会社 | ポリ−ｎ−ビニルイミダゾリドン構造を有する温度応答性ポリマー |
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