JP2001163711A - 殺生材料及び殺生剤供給装置 - Google Patents
殺生材料及び殺生剤供給装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 微生物の成長を抑制するのに必要な殺生剤の
量を減らすことができ、数週間にわたって活性が残って
いる新規な殺生材料を提供する。 【解決手段】 少なくとも一種が親水生殺生剤であり且
つ別の少くとも一種が疎水生殺生剤である殺生剤の混合
物が分散されている水浸透性基材から成る殺生材料であ
って、親水性殺生剤に対する疎水性殺生剤の質量比が１
より大きい量で、前記親水性殺生剤と前記疎水性殺生剤
が存在する殺生材料。
量を減らすことができ、数週間にわたって活性が残って
いる新規な殺生材料を提供する。 【解決手段】 少なくとも一種が親水生殺生剤であり且
つ別の少くとも一種が疎水生殺生剤である殺生剤の混合
物が分散されている水浸透性基材から成る殺生材料であ
って、親水性殺生剤に対する疎水性殺生剤の質量比が１
より大きい量で、前記親水性殺生剤と前記疎水性殺生剤
が存在する殺生材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は特定の殺生剤の混合
物を含有する殺生材料に関し、そして本発明の殺生材料
を使用して、微生物が成長しがちな水溶液を処理する方
法に関する。
物を含有する殺生材料に関し、そして本発明の殺生材料
を使用して、微生物が成長しがちな水溶液を処理する方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】産業界では、水溶液中の微生物の成長は
殺生剤の使用を必要とする良く知られた現象である。殺
生剤は微生物の成長及び／又は増殖を抑制するようには
たらく。特に、写真の分野では、微生物の成長が抑制さ
れていないと、水性溶液がスラリーに変わり、装置を詰
まらせ、処理浴をだめにし、写真画像の品質を損なうこ
とが知られている。
殺生剤の使用を必要とする良く知られた現象である。殺
生剤は微生物の成長及び／又は増殖を抑制するようには
たらく。特に、写真の分野では、微生物の成長が抑制さ
れていないと、水性溶液がスラリーに変わり、装置を詰
まらせ、処理浴をだめにし、写真画像の品質を損なうこ
とが知られている。
【０００３】環境に安全であるためには、微生物の成長
を抑制するのに必要な殺生剤の量を減らすことが望まし
い。排水中に殺生剤が多すぎると、これらの排水を廃水
処理プラントで処理する際には受入れられない。
を抑制するのに必要な殺生剤の量を減らすことが望まし
い。排水中に殺生剤が多すぎると、これらの排水を廃水
処理プラントで処理する際には受入れられない。
【０００４】殺生剤混合物を記載した多くの公報があ
る。例えば、国際出願公開WO99/08530公報には、２−メ
チルイソチアゾリン−３−オン化合物と１，２−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オン化合物を含有し、５−クロロ
−２−メチルイソチアゾリン−３−オンを含有する組成
物が除外されている殺生剤の特定混合物が記載されてい
る。このタイプの組成物は相乗的な殺生効果を提供す
る。
る。例えば、国際出願公開WO99/08530公報には、２−メ
チルイソチアゾリン−３−オン化合物と１，２−ベンゾ
イソチアゾリン−３−オン化合物を含有し、５−クロロ
−２−メチルイソチアゾリン−３−オンを含有する組成
物が除外されている殺生剤の特定混合物が記載されてい
る。このタイプの組成物は相乗的な殺生効果を提供す
る。
【０００５】欧州特許出願第８９７６６６号明細書に
は、抑制すべき溶液中に一定の速度で殺生剤を放出でき
る固体殺生剤が記載されている。米国特許第４,５５２,
７５２号明細書には、水溶性殺生剤を吸収した微小分割
された水不溶性支持体を構成する水性媒体に使用するた
めの殺生剤製品が記載されている。
は、抑制すべき溶液中に一定の速度で殺生剤を放出でき
る固体殺生剤が記載されている。米国特許第４,５５２,
７５２号明細書には、水溶性殺生剤を吸収した微小分割
された水不溶性支持体を構成する水性媒体に使用するた
めの殺生剤製品が記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】微生物の成長を抑制す
るのに必要な殺生剤の量を減らすことができ、数週間に
わたって活性が残っている新規な殺生材料を得ることが
非常に望ましい。
るのに必要な殺生剤の量を減らすことができ、数週間に
わたって活性が残っている新規な殺生材料を得ることが
非常に望ましい。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、親水性殺生剤
である少なくとも１種の殺生剤と疎水性殺生剤である少
なくとも１種の別の殺生剤との混合物が分散されている
水浸透性基材から成る殺生材料に関する。さらに本発明
は、微生物の成長が起こりそうな水溶液中に、制御され
た殺生剤の量を供給する装置に関する。
である少なくとも１種の殺生剤と疎水性殺生剤である少
なくとも１種の別の殺生剤との混合物が分散されている
水浸透性基材から成る殺生材料に関する。さらに本発明
は、微生物の成長が起こりそうな水溶液中に、制御され
た殺生剤の量を供給する装置に関する。
【０００８】本発明の殺生剤は改善された効果を発揮す
る。本発明の殺生剤は微生物を抑制するのに必要な殺生
剤の量を顕著に減少させることができる。更に、本発明
の殺生材料は、その殺生活性を保持している期間を通し
て数週間にわたって使用することができる。
る。本発明の殺生剤は微生物を抑制するのに必要な殺生
剤の量を顕著に減少させることができる。更に、本発明
の殺生材料は、その殺生活性を保持している期間を通し
て数週間にわたって使用することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明では、殺生剤は、殺虫、除
藻、殺真菌又は殺細菌活性を有する有機化合物である。
本発明の範囲において、親水性殺生剤とは１０００ｐｐ
ｍより大きな水への溶解度の殺生剤を意味する。反対
に、疎水性殺生剤は１０００ｐｐｍ以下の水への溶解度
を有する。
藻、殺真菌又は殺細菌活性を有する有機化合物である。
本発明の範囲において、親水性殺生剤とは１０００ｐｐ
ｍより大きな水への溶解度の殺生剤を意味する。反対
に、疎水性殺生剤は１０００ｐｐｍ以下の水への溶解度
を有する。
【００１０】当該技術分野では親水性及び疎水性殺生剤
の多くは公知である。当業者のその一般的知識から親水
性殺生剤又は疎水性殺生剤を容易に選択でき、本発明の
材料を得ることができる。本発明の範囲において有用な
親水性又は疎水性殺生剤を、例えば、イソチアゾロン類
のようなチアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類のようなアゾール誘導体、スルファ
ニルアミドのようなスルファミド系薬剤、10-10'-オキ
シビス−フェノキシアルシンのような有機砒素化合物、
安息香酸、ソルビン酸、ベンザルコニウム第四級アンモ
ニウム塩類、ニトロアルコール類、式Ｒ5（Ｒ6）Ｎ
+（Ｒ7）Ｒ8Ｘ-（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、独立
に、脂肪族基、複素環式基又はカルボン酸基であり、Ｘ
-は一価のアニオンである）の第四級アンモニウム塩
類、並びにアルキル両性アセテート類の中から選ぶこと
ができる。これらの誘導体は当該誘導体を親水性か疎水
性にする置換基を有する。
の多くは公知である。当業者のその一般的知識から親水
性殺生剤又は疎水性殺生剤を容易に選択でき、本発明の
材料を得ることができる。本発明の範囲において有用な
親水性又は疎水性殺生剤を、例えば、イソチアゾロン類
のようなチアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール類、ベ
ンズイミダゾール類のようなアゾール誘導体、スルファ
ニルアミドのようなスルファミド系薬剤、10-10'-オキ
シビス−フェノキシアルシンのような有機砒素化合物、
安息香酸、ソルビン酸、ベンザルコニウム第四級アンモ
ニウム塩類、ニトロアルコール類、式Ｒ5（Ｒ6）Ｎ
+（Ｒ7）Ｒ8Ｘ-（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、独立
に、脂肪族基、複素環式基又はカルボン酸基であり、Ｘ
-は一価のアニオンである）の第四級アンモニウム塩
類、並びにアルキル両性アセテート類の中から選ぶこと
ができる。これらの誘導体は当該誘導体を親水性か疎水
性にする置換基を有する。
【００１１】親水性殺生剤を提供する置換基は、例え
ば、低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜３のも
の）、ハロゲン、又はヒドロキシル基である。疎水性殺
生剤を提供する置換基は、例えば、炭素数が３より大き
なアルキル基、炭素数が４より大きな分枝鎖のアルキル
基、アルキル基が炭素数３より大きな直鎖又は分枝鎖の
フルオロアルキル、又は炭素数が３より大きな直鎖又は
分枝鎖アルキルを有するパーフルオロアルキルである。
ば、低級アルキル基（好ましくは炭素数１〜３のも
の）、ハロゲン、又はヒドロキシル基である。疎水性殺
生剤を提供する置換基は、例えば、炭素数が３より大き
なアルキル基、炭素数が４より大きな分枝鎖のアルキル
基、アルキル基が炭素数３より大きな直鎖又は分枝鎖の
フルオロアルキル、又は炭素数が３より大きな直鎖又は
分枝鎖アルキルを有するパーフルオロアルキルである。
【００１２】一つの態様では、親水性殺生剤に対する疎
水性殺生剤の質量比は１より大きい。好ましい態様に従
うと、殺生剤混合物は、親水性イソチアゾロン系の少な
くとも１種の殺生剤と、疎水性イソチアゾロン系の少な
くとも１種の殺生剤とを含んで成る。
水性殺生剤の質量比は１より大きい。好ましい態様に従
うと、殺生剤混合物は、親水性イソチアゾロン系の少な
くとも１種の殺生剤と、疎水性イソチアゾロン系の少な
くとも１種の殺生剤とを含んで成る。
【００１３】イソチアゾロン類は次式で表される。
【化１】
【００１４】式中、Ｙは水素原子、置換又は未置換のア
ルキルもしくはシクロアルキル基、置換又は未置換のア
ルケニル基、置換又は未置換のアルキニル基、並びにＲ
及びＲ1は、独立に、水素原子、ハロゲン原子もしくは
アルキル基、又はＲ及びＲ1は、一緒になってベンゼン
部分を形成することができる。
ルキルもしくはシクロアルキル基、置換又は未置換のア
ルケニル基、置換又は未置換のアルキニル基、並びにＲ
及びＲ1は、独立に、水素原子、ハロゲン原子もしくは
アルキル基、又はＲ及びＲ1は、一緒になってベンゼン
部分を形成することができる。
【００１５】好ましくは、殺生剤が親水性殺生剤である
場合は、Ｙはメチル又はエチル基であり、Ｒ及びＲ1は
塩化物又はメチルもしくはエチル基である。殺生剤が疎
水性殺生剤である場合、Ｙは例えばオクチル基であり、
Ｒ及びＲ1は炭素数３より大きいアルキル基である。
場合は、Ｙはメチル又はエチル基であり、Ｒ及びＲ1は
塩化物又はメチルもしくはエチル基である。殺生剤が疎
水性殺生剤である場合、Ｙは例えばオクチル基であり、
Ｒ及びＲ1は炭素数３より大きいアルキル基である。
【００１６】例えば、親水性イソチアゾロン類は、１，
２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、又は５−クロロ−２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オンとなることができ
る。例えば、疎水性イソチアゾロン類は、２−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、又は４，５−ジクロ
ロ−２−Ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
となることができる。
２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４
−イソチアゾリン−３−オン、又は５−クロロ−２−メ
チル−４−イソチアゾリン−３−オンとなることができ
る。例えば、疎水性イソチアゾロン類は、２−オクチル
−４−イソチアゾリン−３−オン、又は４，５−ジクロ
ロ−２−Ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
となることができる。
【００１７】好ましい態様に従うと、本発明の殺生材料
は疎水性殺生剤を殺生剤の総量に対して少なくとも５０
質量％含有する。本発明の範囲では、親水性殺生剤と疎
水性殺生剤の混合物を含んで成る混合物を水浸透性基材
に分散する。本発明の範囲では、殺生剤の有用な混合物
はこの基材と共有結合しないので、殺生剤は基材内に捕
獲されたままではない。
は疎水性殺生剤を殺生剤の総量に対して少なくとも５０
質量％含有する。本発明の範囲では、親水性殺生剤と疎
水性殺生剤の混合物を含んで成る混合物を水浸透性基材
に分散する。本発明の範囲では、殺生剤の有用な混合物
はこの基材と共有結合しないので、殺生剤は基材内に捕
獲されたままではない。
【００１８】好ましくは、この基材は水性ゲルの形態を
とる。ゲルはその構造内に閉じ込められている溶媒を含
有し、無限粘性を有する３次元構造である。本発明の特
定の態様では、この基材は無機３次元構造を有し、溶媒
としての水を有する水性ゲルである。
とる。ゲルはその構造内に閉じ込められている溶媒を含
有し、無限粘性を有する３次元構造である。本発明の特
定の態様では、この基材は無機３次元構造を有し、溶媒
としての水を有する水性ゲルである。
【００１９】本発明の範囲に有用な基材は、ゲル形態の
場合、無機ポリマー又はそのようなポリマーの前駆体、
及び殺生剤混合物を含有する水性溶液をゲル化して得る
ことができる。このゲル化は、一般的にイオン添加物の
手段によって達成される。この添加物は殺生剤混合物と
反応しないように選択される。
場合、無機ポリマー又はそのようなポリマーの前駆体、
及び殺生剤混合物を含有する水性溶液をゲル化して得る
ことができる。このゲル化は、一般的にイオン添加物の
手段によって達成される。この添加物は殺生剤混合物と
反応しないように選択される。
【００２０】本発明の好ましい態様に従うと、無機基材
は水性アルミノシリケートゲル、好ましくはイモゴライ
トである。イモゴライトは結晶化したアルミノシリケー
トポリマーである。イモゴライトゲルは、式：ＡｌxＳ
ｉyＯz（ｘ：ｙは１〜３の範囲であり、ｚは２〜６の範
囲である）の繊維状アルミノシリケートポリマーの形態
で得ることができる。そのようなゲルを得る手順はフラ
ンス国特許第９８０２３６４号明細書に記載されてい
る。
は水性アルミノシリケートゲル、好ましくはイモゴライ
トである。イモゴライトは結晶化したアルミノシリケー
トポリマーである。イモゴライトゲルは、式：ＡｌxＳ
ｉyＯz（ｘ：ｙは１〜３の範囲であり、ｚは２〜６の範
囲である）の繊維状アルミノシリケートポリマーの形態
で得ることができる。そのようなゲルを得る手順はフラ
ンス国特許第９８０２３６４号明細書に記載されてい
る。
【００２１】この基材は、繊維状アルミノシリケートポ
リマーと、化学的に不活性で、ゲルが置かれる溶液とは
反応しない非繊維状無機粒子（例えば、アルミナ、シリ
カ、アルミノシリケート又はハイドロタルサイト)との
混合物を含むことができる。
リマーと、化学的に不活性で、ゲルが置かれる溶液とは
反応しない非繊維状無機粒子（例えば、アルミナ、シリ
カ、アルミノシリケート又はハイドロタルサイト)との
混合物を含むことができる。
【００２２】実施するために本発明の殺生材料の場合、
処理される水溶液（例えば、水）は基材を通って流れね
ばならない。殺生材料を直接的に使用するか、又は処理
される溶液に浸透性の容器内に入れることができる。実
施する場合は、殺生材料を1nm〜５０μｍの範囲の細孔
サイズの多孔質材料内に入れることができる。多孔質材
料は、例えば、化学的に不活性なセルロース製の透析チ
ューブ、又はフィルターペーパーもしくは不織材料から
作られる密閉バッグとなることができる。殺生材料は、
ある場合には多孔質材料に直接調製することができる。
処理される水溶液（例えば、水）は基材を通って流れね
ばならない。殺生材料を直接的に使用するか、又は処理
される溶液に浸透性の容器内に入れることができる。実
施する場合は、殺生材料を1nm〜５０μｍの範囲の細孔
サイズの多孔質材料内に入れることができる。多孔質材
料は、例えば、化学的に不活性なセルロース製の透析チ
ューブ、又はフィルターペーパーもしくは不織材料から
作られる密閉バッグとなることができる。殺生材料は、
ある場合には多孔質材料に直接調製することができる。
【００２３】基材内に分散することができる殺生剤の量
は、殺生剤混合物又は処理される溶液に従って広く変わ
ることができる。水性ゲルの形態のイモゴライトを用い
る場合、殺生剤混合物に対する基材のモル比は１０：１
から１：２００の範囲となることができる。本発明の殺
生材料は、水の細菌学的品質が制御されなければならな
いいずれの用途においても使用することができる。例え
ば、本発明の殺生材料を、写真処理機において有利に用
いることができる。通常、そのような処理機は、現像
浴、漂白浴、定着浴及び１つ以上の洗浄浴を含んでなっ
ている。本発明の殺生材料をこれらのいずれの浴におい
ても使用することができ、好ましくは、洗浄浴の処理の
ために使用することができる。
は、殺生剤混合物又は処理される溶液に従って広く変わ
ることができる。水性ゲルの形態のイモゴライトを用い
る場合、殺生剤混合物に対する基材のモル比は１０：１
から１：２００の範囲となることができる。本発明の殺
生材料は、水の細菌学的品質が制御されなければならな
いいずれの用途においても使用することができる。例え
ば、本発明の殺生材料を、写真処理機において有利に用
いることができる。通常、そのような処理機は、現像
浴、漂白浴、定着浴及び１つ以上の洗浄浴を含んでなっ
ている。本発明の殺生材料をこれらのいずれの浴におい
ても使用することができ、好ましくは、洗浄浴の処理の
ために使用することができる。
【００２４】伝統的な医療用画像形成の分野では、バク
テリア増殖をできる限り減少させることが望ましい。放
射線写真フィルム処理法では、バクテリアが存在する
と、現像されるフィルム上にきずを生じる。そのような
きずは診断ミスをもたらす場合がある。また、バクテリ
ア増殖によって処理タンクの壁面及びフィルムドライブ
ローラー上に生物膜を生じるので、掃除のために処理機
を停止しなければならない。
テリア増殖をできる限り減少させることが望ましい。放
射線写真フィルム処理法では、バクテリアが存在する
と、現像されるフィルム上にきずを生じる。そのような
きずは診断ミスをもたらす場合がある。また、バクテリ
ア増殖によって処理タンクの壁面及びフィルムドライブ
ローラー上に生物膜を生じるので、掃除のために処理機
を停止しなければならない。
【００２５】図１は本発明の殺生材料を用いて水性溶液
を処理する場合の本発明の態様を示す。この図で、タン
ク１０（写真処理機では処理タンクとなることができ
る）に配管を通って水を供給する。このタンク１０は、
タンク１０に入れられる溶液量を一定に維持するオーバ
ーフロー１４を備えている。また、このタンクは配管１
８によって本発明の殺生材料を入れた処理装置２０に接
続されている流出口１６を備えている。処理ユニット２
０はタンク１０に処理された溶液を戻すポンプ２４に接
続されている。処理ユニット２０はいくつかの要素２６
を含むことができる。図１に表した特定の態様では、こ
の処理ユニット２０は３つの要素２６から成る。
を処理する場合の本発明の態様を示す。この図で、タン
ク１０（写真処理機では処理タンクとなることができ
る）に配管を通って水を供給する。このタンク１０は、
タンク１０に入れられる溶液量を一定に維持するオーバ
ーフロー１４を備えている。また、このタンクは配管１
８によって本発明の殺生材料を入れた処理装置２０に接
続されている流出口１６を備えている。処理ユニット２
０はタンク１０に処理された溶液を戻すポンプ２４に接
続されている。処理ユニット２０はいくつかの要素２６
を含むことができる。図１に表した特定の態様では、こ
の処理ユニット２０は３つの要素２６から成る。
【００２６】特定の態様では、少なくとも２つの要素が
殺生材料を含有する。３番目の要素は異なる性質の材
料、例えば、溶液から除去される化合物を捕獲する材料
を含むことができる。例えば、第３の要素は、処理され
る溶液に含まれる銀を捕獲することができる。
殺生材料を含有する。３番目の要素は異なる性質の材
料、例えば、溶液から除去される化合物を捕獲する材料
を含むことができる。例えば、第３の要素は、処理され
る溶液に含まれる銀を捕獲することができる。
【００２７】特定の態様では、各要素を他の要素とは独
立して配置することができる。バクテリアを含んでいる
ことがある処理される溶液は処理ユニット２０を通って
流れ、処理ユニット２０は本発明の殺生材料を含んだ要
素を少なくとも１つ有する。殺生材料を通って溶液が流
れる間に、この溶液は殺生剤を取込む。殺生剤を含んだ
この溶液を、その後ポンプで処理タンク１０に戻され
る。このようにして、溶液中のバクテリア成長を抑制す
ることができる。
立して配置することができる。バクテリアを含んでいる
ことがある処理される溶液は処理ユニット２０を通って
流れ、処理ユニット２０は本発明の殺生材料を含んだ要
素を少なくとも１つ有する。殺生材料を通って溶液が流
れる間に、この溶液は殺生剤を取込む。殺生剤を含んだ
この溶液を、その後ポンプで処理タンク１０に戻され
る。このようにして、溶液中のバクテリア成長を抑制す
ることができる。
【００２８】
【実施例】例１ イモゴライトの水溶液の調製 脱イオン水１０００ｍＬにテトラエチルオルソシリケー
トＳｉ（ＯＲ）4を１６．７ミリモル添加した。反応混
合物を室温で１時間攪拌し、そしてこの溶液を、純水１
０００ｍＬに溶解した３１．２ミリモルのＡｌＣｌ3・
６Ｈ2Ｏに添加した。混合物を２０分間攪拌して、１Ｍ
のＮａＯＨを用いてそのｐＨを４．５に調節した。この
溶液は混濁した。溶液が再度透明になったときに、１Ｍ
のＮａＯＨを添加してｐＨを６．８にした。白色のゲル
が得られ、それを２０分間２０００ｒｐｍで回転させ
た。ゲルを集めて１ＭのＨＣｌと２Ｍの酢酸を含有する
混合物５ｍＬに再溶解させた。水を加えて容量を２Ｌに
した。得られた溶液はＡｌを３０ミリモル、Ｓｉを１
６．６ミリモル、ＨＣｌを５ミリモル、そして酢酸を１
０ミリモル含んでいた。この溶液を５℃で保存した。
トＳｉ（ＯＲ）4を１６．７ミリモル添加した。反応混
合物を室温で１時間攪拌し、そしてこの溶液を、純水１
０００ｍＬに溶解した３１．２ミリモルのＡｌＣｌ3・
６Ｈ2Ｏに添加した。混合物を２０分間攪拌して、１Ｍ
のＮａＯＨを用いてそのｐＨを４．５に調節した。この
溶液は混濁した。溶液が再度透明になったときに、１Ｍ
のＮａＯＨを添加してｐＨを６．８にした。白色のゲル
が得られ、それを２０分間２０００ｒｐｍで回転させ
た。ゲルを集めて１ＭのＨＣｌと２Ｍの酢酸を含有する
混合物５ｍＬに再溶解させた。水を加えて容量を２Ｌに
した。得られた溶液はＡｌを３０ミリモル、Ｓｉを１
６．６ミリモル、ＨＣｌを５ミリモル、そして酢酸を１
０ミリモル含んでいた。この溶液を５℃で保存した。
【００２９】その後この溶液を脱イオン水で希釈して、
１０ミリモル／ＬのＡｌ濃度が得られた。そしてこの希
釈溶液を９６℃で５日間加熱し、分離出力１０，０００
ダルトンで限外濾過膜（AMICON製）を通してろ過した。
Ａｌ：Ｓｉ比が１：８のＡｌとＳｉを含有した透明溶液
が得られた。
１０ミリモル／ＬのＡｌ濃度が得られた。そしてこの希
釈溶液を９６℃で５日間加熱し、分離出力１０，０００
ダルトンで限外濾過膜（AMICON製）を通してろ過した。
Ａｌ：Ｓｉ比が１：８のＡｌとＳｉを含有した透明溶液
が得られた。
【００３０】例２（本発明） 殺生材料の調製 Kathon 287T（商標）（Rohm & Haasから販売されている
疎水性殺生剤）を含有しているゲルを次の手順で調製し
た。１ｋｇの純粋なKathon 287Tを良く攪拌しながら５
０℃のメタノール１Ｌに溶解した。この均質な溶液を例
１に記載したように調製したイモゴライトの２ｇ／Ｌ溶
液１０Ｌに添加した。この添加は急速機械攪拌をしなが
ら５０℃でゆっくりと行われた。そしてこの混合物を攪
拌しながら冷却させた。温度が２５℃に達したとき、Ｎ
アンモニアを加えて（２１０ｍＬ）、疎水性Kathon 287
Tが分散された水性ゲルとしてイモゴライトを含むゲル
を得た。
疎水性殺生剤）を含有しているゲルを次の手順で調製し
た。１ｋｇの純粋なKathon 287Tを良く攪拌しながら５
０℃のメタノール１Ｌに溶解した。この均質な溶液を例
１に記載したように調製したイモゴライトの２ｇ／Ｌ溶
液１０Ｌに添加した。この添加は急速機械攪拌をしなが
ら５０℃でゆっくりと行われた。そしてこの混合物を攪
拌しながら冷却させた。温度が２５℃に達したとき、Ｎ
アンモニアを加えて（２１０ｍＬ）、疎水性Kathon 287
Tが分散された水性ゲルとしてイモゴライトを含むゲル
を得た。
【００３１】Kathon LX（商標）（水に完全に可溶性の
親水性殺生剤の混合物、Rohm & Haas製）を含むゲルを
次の手順を用いて調製した。１００ｍＬのKathon LXを
メタノール５０ｍＬと混合した。この溶液をイモゴライ
トの２ｇ／Ｌ溶液５Ｌに添加した。このKathon LX溶液
の添加は室温で機械攪拌をしながら行われた。そしてア
ンモニアを加えた（１６ｍＬ）。ゲルの塊が出現すると
直ちに攪拌をストップした。数分後目の詰まったゲルが
得られた。
親水性殺生剤の混合物、Rohm & Haas製）を含むゲルを
次の手順を用いて調製した。１００ｍＬのKathon LXを
メタノール５０ｍＬと混合した。この溶液をイモゴライ
トの２ｇ／Ｌ溶液５Ｌに添加した。このKathon LX溶液
の添加は室温で機械攪拌をしながら行われた。そしてア
ンモニアを加えた（１６ｍＬ）。ゲルの塊が出現すると
直ちに攪拌をストップした。数分後目の詰まったゲルが
得られた。
【００３２】本発明の殺生材料が、Kathon 287Tが分散
（水中での溶解度５ｍｇ／Ｌ）されている上述のように
調製されたゲルと、Kathon LXが分散された上述のよう
に調製されたゲルとを混合することによって得られた。
（水中での溶解度５ｍｇ／Ｌ）されている上述のように
調製されたゲルと、Kathon LXが分散された上述のよう
に調製されたゲルとを混合することによって得られた。
【００３３】
【化２】
【００３４】Kathon LX：次式のイソチアゾロンを１
３．７質量％含有する水溶液。
３．７質量％含有する水溶液。
【化３】
【００３５】ここで、クロロイソチアゾロン：イソチア
ゾロンの比は３：１である。
ゾロンの比は３：１である。
【００３６】例３ 透析バッグ（セルロースエステル、Spectra Por（商
標）、ＭＷＣＯ＝５００、直径１０ｍｍ、容積／長さ
０．８１ｍＬ／ｃｍ−Ｒｏｔｈ）にKathon 287Tを１ｇ
及び２．５ｍｇの活性物質を含むKathon LXの溶液を１
ｍＬ入れた。２番目の透析バッグ（Spectra Por（商
標）、ＭＷＣＯ＝３，５００、直径３４ｍｍ、容積／長
さ９．３ｍＬ／ｃｍ−Ｒｏｔｈ）に、イモゴライト（３
ｇ／Ｌ）２ｍＬに添加したKathon LXの溶液１ｍＬから
（ゲルはアンモニアを１滴添加することによって得られ
る）、そしてイモゴライト（２ｇ／Ｌ）の溶液１６ｍＬ
が添加された熱いメタノール（５０℃）２ｍＬに溶解し
たKathon 287T（活性物質１ｇ）から例２に記載した手
順を用いて調製されたゲルの混合物を入れた。
標）、ＭＷＣＯ＝５００、直径１０ｍｍ、容積／長さ
０．８１ｍＬ／ｃｍ−Ｒｏｔｈ）にKathon 287Tを１ｇ
及び２．５ｍｇの活性物質を含むKathon LXの溶液を１
ｍＬ入れた。２番目の透析バッグ（Spectra Por（商
標）、ＭＷＣＯ＝３，５００、直径３４ｍｍ、容積／長
さ９．３ｍＬ／ｃｍ−Ｒｏｔｈ）に、イモゴライト（３
ｇ／Ｌ）２ｍＬに添加したKathon LXの溶液１ｍＬから
（ゲルはアンモニアを１滴添加することによって得られ
る）、そしてイモゴライト（２ｇ／Ｌ）の溶液１６ｍＬ
が添加された熱いメタノール（５０℃）２ｍＬに溶解し
たKathon 287T（活性物質１ｇ）から例２に記載した手
順を用いて調製されたゲルの混合物を入れた。
【００３７】各バッグを浸透水１００ｍＬに浸漬した。
決められた時間間隔でこの浸透水を補充した。ＵＶ−可
視分光光度計を使って回収した水を分析した。計測され
た光学濃度が浸透水に存在する殺生剤の量の特性であっ
た。２７３ｎｍの波長がKathon LXの特性であり、２７
８ｎｍの波長がKathon 287Tの特性であり、そして中間
の波長がKathon LXとKathon 287Tの混合物の特性であ
る。
決められた時間間隔でこの浸透水を補充した。ＵＶ−可
視分光光度計を使って回収した水を分析した。計測され
た光学濃度が浸透水に存在する殺生剤の量の特性であっ
た。２７３ｎｍの波長がKathon LXの特性であり、２７
８ｎｍの波長がKathon 287Tの特性であり、そして中間
の波長がKathon LXとKathon 287Tの混合物の特性であ
る。
【００３８】得られた結果を次の表Ｉに示す。
【表１】
【００３９】１日後、イモゴライト無しにバッグに含有
されていたKathon LXの大部分は、浸透水中に拡散して
しまっていた。ゲルに含まれた殺生剤はよりゆっくりと
拡散した。５日後、殺生剤の混合物を含有するゲルに関
して、光学濃度がより高い。これらの例はイモゴライト
が殺生剤の拡散を遅らせるので、有効性が延長される殺
生材料を提供することを示す。
されていたKathon LXの大部分は、浸透水中に拡散して
しまっていた。ゲルに含まれた殺生剤はよりゆっくりと
拡散した。５日後、殺生剤の混合物を含有するゲルに関
して、光学濃度がより高い。これらの例はイモゴライト
が殺生剤の拡散を遅らせるので、有効性が延長される殺
生材料を提供することを示す。
【００４０】例４ この例では次の殺生剤を調製した。 Ｅｘ４．１：Kathon LXのみを含有するゲル。Kathon LX
を１ｍＬ（即ち、活性物質を２．５ｍｇ）、イモゴライ
ト（２ｇ／Ｌ）１９ｍＬ、及びアンモニアからこのゲル
を得た。
を１ｍＬ（即ち、活性物質を２．５ｍｇ）、イモゴライ
ト（２ｇ／Ｌ）１９ｍＬ、及びアンモニアからこのゲル
を得た。
【００４１】Ｅｘ４．２：Kordek（商標）（水に完全に
可溶性の親水性殺生剤、Rohm & Haas製）のみを含有す
るゲル。Kordekを５．１ｍｇ（活性物質を２．５ｍ
ｇ）、イモゴライト（２ｇ／Ｌ）１９ｍＬ、及びアンモ
ニアからこのゲルを得た。 Ｅｘ４．３：Kathon 287Tのみを含有するゲル。熱いメ
タノール（５０℃）２ｍＬに溶解したKathon 287Tを１
ｇ、イモゴライト（２ｇ／Ｌ）１７ｍＬ、及びアンモニ
アからこのゲルを得た。 Ｅｘ４．４：Kathon LXとKathon 287Tを含有するゲル。
殺生材料は例２に記載された手順を用いて調製した２つ
のゲルを混合して得られた。第１ゲルを、イモゴライト
（２ｇ／Ｌ）の溶液１６ｍＬが添加された熱いメタノー
ル（５０℃）２ｍＬに溶解したKathon 287Tから調製し
た。第２ゲルを、Kathon LXを１ｍＬ、イモゴライト
（３ｇ／Ｌ）２ｍＬ及び溶液をゲル化するアンモニアか
ら得た。
可溶性の親水性殺生剤、Rohm & Haas製）のみを含有す
るゲル。Kordekを５．１ｍｇ（活性物質を２．５ｍ
ｇ）、イモゴライト（２ｇ／Ｌ）１９ｍＬ、及びアンモ
ニアからこのゲルを得た。 Ｅｘ４．３：Kathon 287Tのみを含有するゲル。熱いメ
タノール（５０℃）２ｍＬに溶解したKathon 287Tを１
ｇ、イモゴライト（２ｇ／Ｌ）１７ｍＬ、及びアンモニ
アからこのゲルを得た。 Ｅｘ４．４：Kathon LXとKathon 287Tを含有するゲル。
殺生材料は例２に記載された手順を用いて調製した２つ
のゲルを混合して得られた。第１ゲルを、イモゴライト
（２ｇ／Ｌ）の溶液１６ｍＬが添加された熱いメタノー
ル（５０℃）２ｍＬに溶解したKathon 287Tから調製し
た。第２ゲルを、Kathon LXを１ｍＬ、イモゴライト
（３ｇ／Ｌ）２ｍＬ及び溶液をゲル化するアンモニアか
ら得た。
【００４２】Ｅｘ４．５：Kordek LXとKathon 287Tを含
有するゲルを、Kordek LX５．１ｍｇとKathon 287T１ｇ
から、Ｅｘ４．４に記載した手順で得た。これらの異な
るゲルを透析バッグに入れ、それを浸透水１００ｍＬを
含有する三角フラスコに入れた。種々の時間経過後、こ
の水を回収し、殺生剤の拡散をモニタした。水はそれぞ
れの時間で補充した。結果を表２、３及び４に記載す
る。
有するゲルを、Kordek LX５．１ｍｇとKathon 287T１ｇ
から、Ｅｘ４．４に記載した手順で得た。これらの異な
るゲルを透析バッグに入れ、それを浸透水１００ｍＬを
含有する三角フラスコに入れた。種々の時間経過後、こ
の水を回収し、殺生剤の拡散をモニタした。水はそれぞ
れの時間で補充した。結果を表２、３及び４に記載す
る。
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】これらの結果は、単一の殺生剤を含有する
ゲルの場合、ＵＶ−可視分光光度計を使って分析した水
の光学濃度が、数日経過後に急速に落ちることを示す。
２種類の殺生剤を含有するゲルと接触させた水の光学濃
度も落ちるが、単一の殺生剤を含有するゲルと接触させ
た水の光学濃度より常に高いままである。さらに、殺生
剤の存在が長期間にわたって検出された。この媒体はよ
り長期間透明なままであった。Kathon LXをKordekで置
換えた場合の観察結果は似たものであった。
ゲルの場合、ＵＶ−可視分光光度計を使って分析した水
の光学濃度が、数日経過後に急速に落ちることを示す。
２種類の殺生剤を含有するゲルと接触させた水の光学濃
度も落ちるが、単一の殺生剤を含有するゲルと接触させ
た水の光学濃度より常に高いままである。さらに、殺生
剤の存在が長期間にわたって検出された。この媒体はよ
り長期間透明なままであった。Kathon LXをKordekで置
換えた場合の観察結果は似たものであった。
【００４７】表III は、Kathon 287Tだけを含有するゲ
ルに関して、Kathon 287Tの濃度が、３日後に最大（溶
解度限界５ｍｇ／Ｌ）に達したのに対し、Kathon LX＋K
athon287T又はKordek＋Kathon 287Tに関しては、水中で
のKathon 287Tの量は１０日後にだけ優勢になったこと
を表わす。
ルに関して、Kathon 287Tの濃度が、３日後に最大（溶
解度限界５ｍｇ／Ｌ）に達したのに対し、Kathon LX＋K
athon287T又はKordek＋Kathon 287Tに関しては、水中で
のKathon 287Tの量は１０日後にだけ優勢になったこと
を表わす。
【００４８】例５ この例では、次の殺生材料を透析バッグに入れた。 Ｍａｔ．５．１：例１に記載した手順を用い、アンモニ
アを添加してゲル化させて調製した２ｇ／Ｌのイモゴラ
イトゲルを２０ｇ。 Ｍａｔ．５．２：Kathon LX（活性物質１．４ｇ）１０
ｍＬ、及びＮＨ4ＯＨを添加してゲル化させて、例１に
記載された手順を用いて調製した２ｇ／Ｌのイモゴライ
トゲルを２０ｇ。 Ｍａｔ．５．３：Kathon 287T（活性物質１．２ｇ）
１．２ｇ、及びイモゴライト（２ｇ／Ｌ）２０ｇ。 Ｍａｔ．５．４：Kathon 287T（活性物質１．２ｇ）
１．２ｇ、並びにKathonLX（活性物質１．４ｇ）１０ｍ
Ｌ及びイモゴライト（２ｇ／Ｌ）２０ｇ。これらのゲル
を緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa NCIMB 10421バクテ
リア）を109cfu含有するセルにいれた。１６８時間後、
この水をバクテリアを109cfu含有する水で補充した。得
られた結果を次の表に示す。
アを添加してゲル化させて調製した２ｇ／Ｌのイモゴラ
イトゲルを２０ｇ。 Ｍａｔ．５．２：Kathon LX（活性物質１．４ｇ）１０
ｍＬ、及びＮＨ4ＯＨを添加してゲル化させて、例１に
記載された手順を用いて調製した２ｇ／Ｌのイモゴライ
トゲルを２０ｇ。 Ｍａｔ．５．３：Kathon 287T（活性物質１．２ｇ）
１．２ｇ、及びイモゴライト（２ｇ／Ｌ）２０ｇ。 Ｍａｔ．５．４：Kathon 287T（活性物質１．２ｇ）
１．２ｇ、並びにKathonLX（活性物質１．４ｇ）１０ｍ
Ｌ及びイモゴライト（２ｇ／Ｌ）２０ｇ。これらのゲル
を緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa NCIMB 10421バクテ
リア）を109cfu含有するセルにいれた。１６８時間後、
この水をバクテリアを109cfu含有する水で補充した。得
られた結果を次の表に示す。
【００４９】
【表５】
【００５０】Ｍａｔ．５．１：対照（バクテリアの量は
変化しなかった） Ｍａｔ．５．２：一週間後、この殺生材料はもはや殺菌
性ではなかった。 Ｍａｔ．５．３：媒体が変わると（１６８時間）、この
殺生材料は活性がよりゆっくりとなった。 Ｍａｔ．５．４：この殺生材料は急速に活性になり（３
時間）、媒体を変えた後でも（１６８時間）、活性が残
っていた。
変化しなかった） Ｍａｔ．５．２：一週間後、この殺生材料はもはや殺菌
性ではなかった。 Ｍａｔ．５．３：媒体が変わると（１６８時間）、この
殺生材料は活性がよりゆっくりとなった。 Ｍａｔ．５．４：この殺生材料は急速に活性になり（３
時間）、媒体を変えた後でも（１６８時間）、活性が残
っていた。
【００５１】これらの結果は特定のバクテリア集団に与
える殺生材料の相乗効果を示す。本発明をその好ましい
特定の態様を引用して詳細に記載したが、本発明の精神
及び範囲内で種々の変更及び改造が可能であることは、
理解されるであろう。
える殺生材料の相乗効果を示す。本発明をその好ましい
特定の態様を引用して詳細に記載したが、本発明の精神
及び範囲内で種々の変更及び改造が可能であることは、
理解されるであろう。
【図１】図１は本発明の殺生材料の具体的な態様を表
す。
す。
１０…水を入れたタンク １２…配管 １４…オーバーフロー １６…流出口 １８…配管 ２０…処理ユニット ２４…配管 ２６…処理ユニットの要素
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも一種が親水性殺生剤であり且
つ別の少なくとも一種が疎水性殺生剤である殺生剤の混
合物が分散されている水浸透性基材から成る殺生材料で
あって、親水性殺生剤に対する疎水性殺生剤の質量比が
１より大きい量で、前記親水性殺生剤と前記疎水性殺生
剤が存在する殺生材料。 - 【請求項２】 前記殺生剤がイソチアゾロン類から選ば
れる請求項１に記載の殺生材料。 - 【請求項３】 前記水浸透性基材がイモゴライト系アル
ミノシリケートと少なくとも５０質量％の水を含むゲル
である請求項１に記載の殺生材料。 - 【請求項４】 微生物の成長が起こりそうな水溶液中
に、制御された殺生剤の量を供給する装置であって、請
求項１〜３のいずれか一項に記載する殺生材料が配置さ
れた、水溶液に浸透性である支持体を含んで成る装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9915123 | 1999-12-01 | ||
| FR9915123A FR2801767B1 (fr) | 1999-12-01 | 1999-12-01 | Materiau biocide ayant une activite amelioree |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001163711A true JP2001163711A (ja) | 2001-06-19 |
Family
ID=9552755
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000358935A Pending JP2001163711A (ja) | 1999-12-01 | 2000-11-27 | 殺生材料及び殺生剤供給装置 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6627208B2 (ja) |
| EP (1) | EP1106066B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001163711A (ja) |
| DE (1) | DE60004623T2 (ja) |
| FR (1) | FR2801767B1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2825696B1 (fr) * | 2001-06-11 | 2004-06-11 | Eastman Kodak Co | Materiau et procede pour le traitement d'effluents photographiques |
| FR3136932A1 (fr) * | 2022-06-27 | 2023-12-29 | Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives | Utilisation de polymères d’aluminosilicate à titre d’ingrédient actif contre les microorganismes phytopathogènes |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999008530A1 (de) * | 1997-08-20 | 1999-02-25 | Thor Chemie Gmbh | Synergistische biozidzusammensetzung |
| JP2001192308A (ja) * | 2000-01-06 | 2001-07-17 | Shoei Kagaku Kk | 工業用殺菌・防腐剤及びその殺菌・防腐方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4822511A (en) * | 1988-05-06 | 1989-04-18 | Rohm And Haas Company | Preservative compositions comprising a synergistic mixture of isothiagolones |
| DE69512452T2 (de) * | 1994-04-07 | 2000-05-18 | Rohm & Haas | Halogenfreies Biozid |
| FR2775199B1 (fr) * | 1998-02-23 | 2000-03-31 | Eastman Kodak Co | Materiau composite pour le traitement d'effluents photographiques |
| FR2775277B1 (fr) * | 1998-02-23 | 2000-04-28 | Eastman Kodak Co | Nouveau polymere organique-inorganique d'aluminosilicate soufre |
-
1999
- 1999-12-01 FR FR9915123A patent/FR2801767B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2000
- 2000-11-14 EP EP00420234A patent/EP1106066B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-14 DE DE60004623T patent/DE60004623T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-11-27 JP JP2000358935A patent/JP2001163711A/ja active Pending
- 2000-11-30 US US09/726,941 patent/US6627208B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999008530A1 (de) * | 1997-08-20 | 1999-02-25 | Thor Chemie Gmbh | Synergistische biozidzusammensetzung |
| JP2001192308A (ja) * | 2000-01-06 | 2001-07-17 | Shoei Kagaku Kk | 工業用殺菌・防腐剤及びその殺菌・防腐方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| US20010003000A1 (en) | 2001-06-07 |
| EP1106066B1 (en) | 2003-08-20 |
| DE60004623T2 (de) | 2004-06-17 |
| US6627208B2 (en) | 2003-09-30 |
| FR2801767B1 (fr) | 2002-09-13 |
| EP1106066A1 (en) | 2001-06-13 |
| FR2801767A1 (fr) | 2001-06-08 |
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