JP2001157845A - Exhaust gas cleaning agent and manufacturing method - Google Patents
Exhaust gas cleaning agent and manufacturing methodInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ディーゼルエンジ
ンから排出される排ガス中に含まれるパティキュレート
（固体状炭素微粒子、液体あるいは固体状の高分子量炭
化水素微粒子）を燃焼して排ガスを浄化する排ガス浄化
材、及びその製造方法に関する。The present invention relates to an exhaust gas for purifying an exhaust gas by burning particulates (solid carbon fine particles, liquid or solid high molecular weight hydrocarbon fine particles) contained in exhaust gas discharged from a diesel engine. The present invention relates to a purification material and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ディーゼルエンジンからの排ガスに含ま
れるパティキュレートは、その粒子径がほぼ１μｍ以下
で大気中に浮遊しやすく、呼吸時に人体に取り込まれや
すい。また、このパティキュレートは発ガン性物質も含
んでいることから、ディーゼルエンジンからのパティキ
ュレートの排出に関する規制が強化されつつある。2. Description of the Related Art Particulates contained in exhaust gas from a diesel engine have a particle diameter of about 1 μm or less, and easily float in the air, and are easily taken into the human body during respiration. In addition, since these particulates also contain carcinogenic substances, regulations on the emission of particulates from diesel engines are being tightened.
【０００３】排ガスからのパティキュレートを除去する
方法の一つとして、耐熱性の３次元構造体からなる排ガ
ス浄化材でパティキュレートを捕集した後、バーナーや
ヒーター等の加熱手段で排ガス浄化材を加熱して、パテ
ィキュレートを燃焼し、炭酸ガスに変えて放出する方法
がある。[0003] As one of the methods for removing particulates from exhaust gas, after collecting the particulates with an exhaust gas purifying material having a heat-resistant three-dimensional structure, the exhaust gas purifying material is heated by a heating means such as a burner or a heater. There is a method in which the particulates are burned by heating, converted into carbon dioxide gas and released.
【０００４】また、触媒を担持させた排ガス浄化材とし
ては、前述の排ガス浄化材に金属酸化物等からなる排ガ
ス浄化用触媒を担持したものがあり、この場合捕集され
たパティキュレートは排ガス浄化用触媒の触媒作用によ
ってより低温で燃焼させることができる。Further, as an exhaust gas purifying material carrying a catalyst, there is an exhaust gas purifying material in which an exhaust gas purifying catalyst made of a metal oxide or the like is carried on the above-mentioned exhaust gas purifying material. In this case, the collected particulates are exhaust gas purifying materials. It can be burned at a lower temperature by the catalytic action of the catalyst for use.
【０００５】このように排ガス浄化用触媒を担持した排
ガス浄化材を用いて、パティキュレートをその排ガス温
度で燃焼させることができれば、加熱手段を排ガス浄化
装置内に配設する必要がなく、排ガス浄化装置の構成を
簡単にすることができる。[0005] If the particulates can be burned at the temperature of the exhaust gas by using the exhaust gas purifying material carrying the exhaust gas purifying catalyst as described above, there is no need to arrange a heating means in the exhaust gas purifying apparatus, and the exhaust gas purifying apparatus can be used. The configuration of the device can be simplified.
【０００６】しかしながら、現状では排ガス浄化用触媒
を担持した排ガス浄化材についても、排ガス温度でパテ
ィキュレートを十分に燃焼させることは困難であり、加
熱手段との併用が不可欠となっている。したがって、パ
ティキュレートをより低温で燃焼できる高い触媒活性を
有する排ガス浄化用触媒を担持させた排ガス浄化材の開
発が望まれている。However, at present, it is difficult for the exhaust gas purifying material carrying the exhaust gas purifying catalyst to sufficiently burn the particulates at the exhaust gas temperature, and it is indispensable to use it together with a heating means. Therefore, development of an exhaust gas purifying material carrying an exhaust gas purifying catalyst having a high catalytic activity capable of burning particulates at lower temperatures is desired.
【０００７】排ガス浄化用触媒としては、これまでにＣ
ｕやＶ等の金属酸化物を用いたものが比較的高い活性を
有するものとして知られている。例えば、特開昭５８−
１４３８４０号公報（以下、イ号公報と略称する。）に
は、ＣｕとＶを含む複合金属酸化物からなる排ガス浄化
用触媒が開示されている。また、特開昭５８−１７４２
３６号公報（以下、ロ号公報と略称する。）には、Ｃ
ｕ、Ｖ、Ｍｏ等の金属酸化物にアルカリ金属を添加した
排ガス浄化用触媒が開示されている。また、特公平４−
４２０６３公報（以下、ハ号公報と略称する。）には、
Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｏ等の金属酸化物にアルカリ金属の酸化
物と貴金属を添加した排ガス浄化用触媒が開示されてい
る。As an exhaust gas purifying catalyst, C
Those using metal oxides such as u and V are known to have relatively high activity. For example, JP-A-58-
JP-A-143840 (hereinafter abbreviated as "A") discloses an exhaust gas purifying catalyst comprising a composite metal oxide containing Cu and V. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-1742
No. 36 (hereinafter simply referred to as “B”) has C
An exhaust gas purifying catalyst in which an alkali metal is added to a metal oxide such as u, V, and Mo is disclosed. In addition,
42063 gazette (hereinafter abbreviated as C gazette)
Disclosed is an exhaust gas purifying catalyst in which an alkali metal oxide and a noble metal are added to a metal oxide such as Cu, Mn, or Mo.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化材は以下のような
課題を有していた。However, the conventional exhaust gas purifying catalyst and exhaust gas purifying material have the following problems.
【０００９】１）イ号公報、ロ号公報及びハ公報に記載
の排ガス浄化用触媒及びこれを担持した排ガス浄化材
は、各触媒成分が同一の触媒被膜層に含有されて構成さ
れているので、各触媒成分同士が互いに干渉して各触媒
成分の持つ特性を十分に発揮させることが困難であり、
排ガス浄化材に捕集されたパティキュレートを、ディー
ゼルエンジンで使用する場合のような低温の排ガス温度
で燃焼させることができないという問題点があった。1) The exhaust gas purifying catalysts and the exhaust gas purifying materials carrying the catalysts described in A, B, and C publications are constituted by each catalyst component being contained in the same catalyst coating layer. However, it is difficult for the catalyst components to interfere with each other and fully exhibit the properties of each catalyst component,
There has been a problem that the particulates collected in the exhaust gas purifying material cannot be burned at a low exhaust gas temperature as used in a diesel engine.
【００１０】２）ハ号公報に記載の排ガス浄化用触媒
は、排ガス浄化用触媒の構成において、貴金属塩（塩化
白金等）と遷移金属塩（硝酸銅、等）を同時に無機質基
盤（チタニアシリカ等）に担持させている。遷移金属と
貴金属の両者は機能が異なる触媒であるため、混在させ
ることにより個々の触媒機能が十分に発揮されないとい
う問題があった。また最下層に貴金属層を設けると、パ
ティキュレートとの接触性が悪く、活性を得るための貴
金属の必要量が多くなりコストがかかるという問題があ
った。[0010] 2) The exhaust gas purifying catalyst described in Japanese Patent Publication No. C is composed of an exhaust gas purifying catalyst, wherein a noble metal salt (eg, platinum chloride) and a transition metal salt (eg, copper nitrate) are simultaneously formed on an inorganic substrate (eg, titania silica). ). Since both the transition metal and the noble metal are catalysts having different functions, there is a problem that their individual catalyst functions cannot be sufficiently exhibited by mixing them. In addition, when a noble metal layer is provided as the lowermost layer, there is a problem that contact with particulates is poor, a necessary amount of the noble metal for obtaining the activity is increased, and cost is increased.
【００１１】本発明は上記従来の課題を解決するもので
あり、パティキュレートの燃焼に際して高い触媒活性を
有し、排ガス浄化率の高い排ガス浄化材及びその製造方
法を提供することを目的とする。An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide an exhaust gas purifying material having a high catalytic activity in burning particulates and a high exhaust gas purifying rate, and a method for producing the same.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】請求項１に記載の排ガス
浄化材は、排ガス流路が多数形成された３次元構造体
と、その表面に形成される排ガス中の未燃焼物の燃焼を
促進させる触媒を含む被覆層とを有した排ガス浄化材で
あって、前記被覆層が、貴金属を無機酸化物に担持させ
た貴金属触媒層を表層に有し、遷移金属を含む遷移金属
触媒層を内層に有した多層構造を備えて構成されてい
る。According to a first aspect of the present invention, there is provided an exhaust gas purifying material, wherein a three-dimensional structure having a large number of exhaust gas passages and an unburned substance in the exhaust gas formed on the surface thereof are promoted. An exhaust gas purifying material having a coating layer containing a catalyst to be formed, wherein the coating layer has a noble metal catalyst layer in which a noble metal is supported on an inorganic oxide as a surface layer, and a transition metal catalyst layer containing a transition metal as an inner layer. Is provided with the multilayer structure of the present invention.
【００１３】これによって以下の作用が得られる。As a result, the following effects can be obtained.
【００１４】（ａ）それぞれ触媒特性の異なる貴金属層
と遷移金属層を分離してしかも特定の順序で設けること
により、３次元構造体と触媒成分との反応、また触媒間
同士の反応を抑制して、それぞれの触媒特性を十分に発
揮させることができる。(A) By separating and providing a noble metal layer and a transition metal layer having different catalytic properties in a specific order, the reaction between the three-dimensional structure and the catalyst component and the reaction between the catalysts can be suppressed. Thus, the respective catalyst characteristics can be sufficiently exhibited.
【００１５】（ｂ）貴金属を含む貴金属層を最上層とす
ることで貴金属とパティキュレートとの接触点を増加さ
せ、触媒の活性を向上させると共に、貴金属の必要量を
少なくして、低いコストで製造することができる。(B) By making the noble metal layer containing the noble metal the uppermost layer, the number of contact points between the noble metal and the particulates is increased, the activity of the catalyst is improved, and the required amount of the noble metal is reduced, thereby reducing the cost. Can be manufactured.
【００１６】（ｃ）遷移金属の酸化物を含む層と、貴金
属を含む層を分離して設けているために、遷移金属の酸
化物と貴金属との結合などによる触媒組成の変化を防ぐ
ことができ、触媒活性を劣化を防いで耐用性を高めるこ
とができる。(C) Since the layer containing the oxide of the transition metal and the layer containing the noble metal are provided separately, it is possible to prevent a change in the catalyst composition due to a bond between the oxide of the transition metal and the noble metal. The catalyst activity can be prevented from deteriorating and the durability can be increased.
【００１７】（ｄ）排ガス流路が形成された３次元構造
体を用いているので、排ガス浄化材に必要なガス透過性
と強度を確保させることができる。(D) Since the three-dimensional structure in which the exhaust gas passage is formed is used, the gas permeability and strength required for the exhaust gas purifying material can be secured.
【００１８】（ｅ）貴金属を耐熱性の高い無機酸化物に
担持させているので、無機酸化物の粒子間に排ガスが侵
入して、必要な触媒反応を起こさせ、また、下層の遷移
金属触媒層に排ガスを導いて次の触媒反応を効率的に生
じさせることができる。(E) Since the noble metal is supported on the inorganic oxide having high heat resistance, the exhaust gas enters between the particles of the inorganic oxide to cause a necessary catalytic reaction. Exhaust gas can be guided to the layer to efficiently cause the next catalytic reaction.
【００１９】ここで、３次元構造体としては、外部に連
通した網目状の微細孔を有するセラミック多孔体や、隔
壁を有した多数のセルからなるセラミックハニカム、金
属発泡体、細い金属線を編んで形成した金属メッシュ等
が挙げられる。Here, as the three-dimensional structure, a ceramic porous body having a network of fine holes communicating with the outside, a ceramic honeycomb comprising a large number of cells having partition walls, a metal foam, and a thin metal wire are knitted. And a metal mesh formed in the same manner.
【００２０】また、３次元構造体にはモノリス担体等か
らなる構造体が挙げられるが、好ましくはモノリス担体
がよい。モノリス担体としては、フロースルータイプの
セラミックハニカム、ウォールスルータイプのセラミッ
クハニカム、セラミックフォーム（多孔体）、フロース
ルータイプのメタルハニカム、金属発泡体、メタルメッ
シュ等が挙げられるが、そのなかではウォールスルータ
イプのセラミックハニカムが好適に使用される。セラミ
ックハニカムの材質としては、コージェライト、チタン
酸アルミニウム、ムライト、α−アルミナ、ジルコニ
ア、チタニア、炭化珪素等が挙げられる。The three-dimensional structure includes a structure composed of a monolithic carrier, but a monolithic carrier is preferred. Examples of the monolith carrier include a flow-through type ceramic honeycomb, a wall-through type ceramic honeycomb, a ceramic foam (porous body), a flow-through type metal honeycomb, a metal foam, and a metal mesh. A type of ceramic honeycomb is preferably used. Examples of the material of the ceramic honeycomb include cordierite, aluminum titanate, mullite, α-alumina, zirconia, titania, and silicon carbide.
【００２１】これらの材料は、少なくともディーゼルエ
ンジンに適用した場合の排気ガス温度（約３５０〜４５
０℃）よりも高温度に耐える耐熱性を有したものがよ
い。These materials have an exhaust gas temperature (about 350-45) at least when applied to a diesel engine.
(0 ° C.).
【００２２】貴金属触媒層に適用する貴金属としては、
白金、ロジウム、パラジウム等の耐熱温度が高く、触媒
活性に優れしかも腐食し難い金属が好適に用いられる。The noble metal applied to the noble metal catalyst layer includes:
Platinum, rhodium, palladium, and other metals having high heat resistance, high catalytic activity, and low corrosion resistance are preferably used.
【００２３】貴金属層は、耐熱性の高いシリカ、アルミ
ナ、ジルコニア、チタニア等又はこれらの複合物からな
る無機酸化物からなる粉末の粒子表面に貴金属又は貴金
属成分を含む化合物の薄い層を形成した触媒担持体であ
り、これらの粉末あるいは成形体を所定温度で焼結させ
るか、あるいは無機接着剤等を用いて層状に固定化して
形成させることができる。The noble metal layer is a catalyst in which a thin layer of a noble metal or a compound containing a noble metal component is formed on the surface of a particle of an inorganic oxide powder composed of silica, alumina, zirconia, titania or the like having high heat resistance or a composite thereof. It is a carrier, and can be formed by sintering these powders or compacts at a predetermined temperature, or by immobilizing them in a layer using an inorganic adhesive or the like.
【００２４】この貴金属層は排ガス中の一酸化炭素、炭
化水素類を酸化して浄化するような触媒特性を有してい
る。This noble metal layer has catalytic properties such as oxidizing and purifying carbon monoxide and hydrocarbons in exhaust gas.
【００２５】遷移金属触媒層に適用する遷移金属として
は、チタン、銅、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、
クロム、バナジウム、モリブデン、タングステン等を使
用できる。The transition metal applied to the transition metal catalyst layer includes titanium, copper, manganese, iron, cobalt, nickel,
Chromium, vanadium, molybdenum, tungsten and the like can be used.
【００２６】この遷移金属層は前記貴金属層とは異なる
パティキュレート中のカーボン成分を燃焼させるような
触媒特性を有している。The transition metal layer has a catalytic property that burns a carbon component in particulates different from the noble metal layer.
【００２７】本発明は遷移金属層と貴金属層を分離した
状態で独立に形成させ、両者の持つ触媒特性をそれぞれ
良好に発揮させ、高い触媒活性を保持させるようにした
ものである。According to the present invention, the transition metal layer and the noble metal layer are independently formed in a separated state so that the catalyst characteristics of both can be exhibited well and the high catalytic activity is maintained.
【００２８】請求項２に記載の排ガス浄化材は、請求項
１において、前記被覆層が、前記３次元構造体の表面を
直接被覆する耐熱性の無機酸化物層を有して構成され
る。According to a second aspect of the present invention, in the exhaust gas purifying material according to the first aspect, the coating layer includes a heat-resistant inorganic oxide layer that directly covers the surface of the three-dimensional structure.
【００２９】これによって、請求項１の作用の他、以下
の作用が得られる。As a result, the following operation can be obtained in addition to the operation of the first aspect.
【００３０】（ａ）耐熱性の無機酸化物層で３次元構造
体が被覆されるので、３次元構造体が長期に亘る熱負荷
で劣化するのを防止して、耐用性を高めることができ
る。(A) Since the three-dimensional structure is covered with the heat-resistant inorganic oxide layer, the three-dimensional structure can be prevented from being deteriorated by a long-term heat load, and the durability can be improved. .
【００３１】（ｂ）無機酸化物として、３次元構造体と
の親和性の高いものを選択できるので、無機酸化物層を
３次元構造体上に容易に形成でき、しかも、使用中に剥
がれ落ちることがない。(B) Since an inorganic oxide having a high affinity for the three-dimensional structure can be selected as the inorganic oxide, the inorganic oxide layer can be easily formed on the three-dimensional structure, and peels off during use. Nothing.
【００３２】（ｃ）無機酸化物層が形成されるので、そ
の上に形成される遷移金属層との接合強度が高めらる、
全体の構造体として強度をさらに高めることができる。(C) Since the inorganic oxide layer is formed, the bonding strength with the transition metal layer formed thereon is enhanced.
The strength can be further increased as the whole structure.
【００３３】ここで無機酸化物層の無機粉末担体として
はγ−アルミナ等の活性アルミナ、α−アルミナ、チタ
ニア、シリカ、ジルコニア、もしくはこれらの複合酸化
物である、シリカ−アルミナ、アルミナ−チタニア、ア
ルミナ−ジルコニア、チタニア−ジルコニア等、または
これらの混合物が挙げられる。好ましくは活性アルミ
ナ、チタニア、シリカ、ジルコニア、シリカ−アルミナ
またはこれらの混合物がよい。As the inorganic powder carrier of the inorganic oxide layer, activated alumina such as γ-alumina, α-alumina, titania, silica, zirconia, or a composite oxide thereof, such as silica-alumina, alumina-titania, Alumina-zirconia, titania-zirconia, etc., or a mixture thereof can be used. Preferably, activated alumina, titania, silica, zirconia, silica-alumina or a mixture thereof is good.
【００３４】無機酸化物層は、上記の酸化物を含むスラ
リー液を吸水性を有する３次元構造体に含浸させた後、
これを引き上げて余剰のスラリー液を除去し、３次元構
造体の微細孔の表面にスラリー液の層を形成し、これを
乾燥して３次元構造体内部の微細孔の表面に薄い被覆を
形成させたものである。なお、必要に応じて、この被覆
を有する３次元構造体を所定の温度で焼成して、無機酸
化物の粒子粉末を焼結させ必要な強度を有した焼結体と
して用いてもよい。The inorganic oxide layer is formed by impregnating a slurry containing the above-mentioned oxide into a water-absorbing three-dimensional structure.
This is lifted to remove the excess slurry liquid, a slurry liquid layer is formed on the surface of the micropores of the three-dimensional structure, and dried to form a thin coating on the surface of the micropores inside the three-dimensional structure. It was made. If necessary, the three-dimensional structure having the coating may be fired at a predetermined temperature to sinter the inorganic oxide particle powder to be used as a sintered body having a necessary strength.
【００３５】請求項３に記載の排ガス浄化材は、請求項
１又は２において、前記遷移金属層が、遷移金属の酸化
物と１種以上のアルカリ金属硫酸塩とからなる混合触媒
層であるように構成されている。According to a third aspect of the present invention, in the exhaust gas purifying material according to the first or second aspect, the transition metal layer is a mixed catalyst layer comprising a transition metal oxide and one or more alkali metal sulfates. Is configured.
【００３６】これによって、請求項１又は２の作用の
他、以下の作用が得られる。Thus, in addition to the function of claim 1 or 2, the following function is obtained.
【００３７】（ａ）遷移金属層がアルカリ金属硫酸塩を
有しているので、排ガス処理の際に酸化数の大きい硫黄
酸化物の過剰な生成を抑制することができ、これによっ
て、硫黄酸化物が水と反応してできるサルフェート成分
の析出量を少なくする作用が得られる。(A) Since the transition metal layer contains an alkali metal sulfate, excessive generation of a sulfur oxide having a large oxidation number during exhaust gas treatment can be suppressed. Has the effect of reducing the amount of sulfate component formed by reaction with water.
【００３８】（ｂ）アルカリ金属硫酸塩を含有している
ので、焼結温度を下げられ、容易に強度の高い遷移金属
層を形成させ、製造コストを低下させることができる。(B) Since it contains an alkali metal sulfate, the sintering temperature can be lowered, a high-strength transition metal layer can be easily formed, and the production cost can be reduced.
【００３９】ここで、アルカリ金属硫酸塩としては硫酸
リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ルビジ
ウム、硫酸セシウム及びこれらの混合物等が挙げられ
る。Here, examples of the alkali metal sulfate include lithium sulfate, sodium sulfate, potassium sulfate, rubidium sulfate, cesium sulfate, and mixtures thereof.
【００４０】請求項４に記載の排ガス浄化材は、請求項
１乃至３のいずれか１項において、前記貴金属触媒層
が、耐熱性の無機粉末担体に担持された貴金属と、１種
以上のアルカリ金属硫酸塩とからなる混合触媒層である
ように構成されている。According to a fourth aspect of the present invention, in the exhaust gas purifying material according to any one of the first to third aspects, the noble metal catalyst layer comprises a noble metal supported on a heat-resistant inorganic powder carrier and one or more alkali metals. It is configured to be a mixed catalyst layer composed of metal sulfate.
【００４１】これによって、請求項１乃至３のいずれか
１項の作用の他、以下の作用が得られる。Thus, the following operation is obtained in addition to the operation of any one of the first to third aspects.
【００４２】（ａ）遷移金属層がアルカリ金属硫酸塩を
有しているので、排ガス処理の際に酸化数の大きい硫黄
酸化物の過剰な生成を抑制することができる。(A) Since the transition metal layer contains an alkali metal sulfate, it is possible to suppress excessive generation of a sulfur oxide having a large oxidation number during exhaust gas treatment.
【００４３】（ｂ）アルカリ金属硫酸塩を含有している
ので、焼結温度を下げられ、容易に強度の高い遷移金属
層を形成させ、製造コストを低下させることができる。(B) Since it contains an alkali metal sulfate, the sintering temperature can be lowered, a high-strength transition metal layer can be easily formed, and the production cost can be reduced.
【００４４】請求項５に記載の排ガス浄化材は、請求項
１乃至４の内のいずれか１項において、前記貴金属層の
貴金属が、白金を含むように構成されている。According to a fifth aspect of the present invention, there is provided an exhaust gas purifying material according to any one of the first to fourth aspects, wherein the noble metal of the noble metal layer contains platinum.
【００４５】これによって、請求項１乃至４の内のいず
れか１項の作用の他、以下の作用が得られる。Thus, in addition to the function of any one of the first to fourth aspects, the following function can be obtained.
【００４６】（ａ）貴金属層が白金を含むので、貴金属
層による排ガス中の一酸化炭素、炭化水素類の酸化性能
を最も効率的かつ安定的に発揮させることができる。(A) Since the noble metal layer contains platinum, the oxidation performance of carbon monoxide and hydrocarbons in exhaust gas by the noble metal layer can be exhibited most efficiently and stably.
【００４７】請求項６に記載の排ガス浄化材は、請求項
１乃至５の内のいずれか１項において、前記遷移金属層
の遷移金属の酸化物がＣｕ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｖ、Ｍｏ、Ｗ
から選ばれる２種以上の複合金属酸化物であるように構
成されている。According to a sixth aspect of the present invention, in the exhaust gas purifying material according to any one of the first to fifth aspects, the transition metal oxide of the transition metal layer is Cu, Mn, Co, V, Mo, or W.
It is comprised so that it may be two or more types of composite metal oxides selected from these.
【００４８】これによって、請求項１乃至５の内のいず
れか１項の作用の他、以下の作用が得られる。Thus, in addition to the function of any one of the first to fifth aspects, the following function can be obtained.
【００４９】（ａ）遷移金属の酸化物がＣｕ、Ｍｎ、Ｃ
ｏ、Ｖ、Ｍｏ、Ｗから選ばれる２種以上の複合金属酸化
物からなるので、エンジンの種類や、排ガス温度等の使
用条件に応じてこれらの中から適宜、選択してパティキ
ュレートの燃焼に高い触媒活性を有する排ガス浄化用触
媒を提供することができる。(A) The transition metal oxide is Cu, Mn, C
o, V, Mo, and W. Since it is composed of two or more kinds of composite metal oxides selected from the group consisting of: An exhaust gas purifying catalyst having high catalytic activity can be provided.
【００５０】請求項７に記載の排ガス浄化材は、請求項
１乃至６のいずれか１項において、前記遷移金属の酸化
物がＣｕ5Ｖ2Ｏ10、ＣｕＶ2Ｏ6、Ｃｕ3Ｖ2Ｏ8の群から
選ばれる１種の金属酸化物又は２種以上の複合金属酸化
物を含むように構成される。According to a seventh aspect of the present invention, in the exhaust gas purifying material according to any one of the first to sixth aspects, the oxide of the transition metal is Cu 5 V 2 O 10 , CuV 2 O 6 , or Cu 3 V 2 O. It is configured to include one kind of metal oxide selected from the group of eight or two or more kinds of composite metal oxides.
【００５１】これによって、請求項１乃至６のいずれか
１項の作用の他、以下の作用が得られる。Thus, in addition to the function of any one of the first to sixth aspects, the following function can be obtained.
【００５２】（ａ）前記遷移金属の酸化物がＣｕ5Ｖ2Ｏ
10、ＣｕＶ2Ｏ6、Ｃｕ3Ｖ2Ｏ8の群から選ばれる１種の
金属酸化物又は２種以上の複合金属酸化物からなるの
で、パティキュレートの燃焼に際して高い触媒活性を有
する排ガス浄化用触媒を提供することができる。(A) The oxide of the transition metal is Cu 5 V 2 O
10. Since it is composed of one kind of metal oxide or two or more kinds of composite metal oxides selected from the group consisting of CuV 2 O 6 and Cu 3 V 2 O 8 , it is used for purifying exhaust gas having high catalytic activity when burning particulates. A catalyst can be provided.
【００５３】請求項８に記載の排ガス浄化材は、請求項
１乃至７のいずれか１項において、前記アルカリ金属硫
酸塩が硫酸セシウムを含むように構成されている。[0053] The exhaust gas purifying material according to claim 8 is such that in any one of claims 1 to 7, the alkali metal sulfate contains cesium sulfate.
【００５４】これによって、請求項１乃至７のいずれか
１項の作用の他、以下の作用が得られる。Thus, in addition to the function of any one of claims 1 to 7, the following function is obtained.
【００５５】（ａ）アルカリ金属硫酸塩が硫酸セシウム
であるので、更に効果的に硫黄酸化物の生成を抑制して
パティキュレートの燃焼に際して、高い触媒活性を有す
る排ガス浄化用触媒を提供することができる。(A) Since the alkali metal sulfate is cesium sulfate, it is possible to provide a catalyst for purifying exhaust gas having a high catalytic activity in the combustion of particulates by suppressing the formation of sulfur oxides more effectively. it can.
【００５６】請求項９に記載の排ガス浄化材は、請求項
１乃至８のいずれか１項において、前記アルカリ金属硫
酸塩が硫酸セシウムと硫酸カリウムの混合物であるよう
に構成されている。According to a ninth aspect of the present invention, there is provided the exhaust gas purifying material according to any one of the first to eighth aspects, wherein the alkali metal sulfate is a mixture of cesium sulfate and potassium sulfate.
【００５７】これによって、請求項１乃至８のいずれか
１項の作用の他、以下の作用が得られる。Thus, the following operation can be obtained in addition to the operation of any one of the first to eighth aspects.
【００５８】（ａ）アルカリ金属の硫酸塩が硫酸セシウ
ムと硫酸カリウムの混合物であるので、パティキュレー
トの燃焼に際して、高い触媒活性を有する排ガス浄化用
触媒を提供することができる。(A) Since the sulfate of the alkali metal is a mixture of cesium sulfate and potassium sulfate, it is possible to provide an exhaust gas purifying catalyst having high catalytic activity when burning particulates.
【００５９】請求項１０に記載の排ガス浄化材の製造方
法は、排ガス流路が多数形成された３次元構造体を、遷
移金属を含む水溶液又はスラリー液に浸漬させ、これを
乾燥、焼成して前記３次元構造体に遷移金属酸触媒層を
形成させる工程と、前記遷移金属触媒層の形成された３
次元構造体を貴金属が担持された無機粉末のスラリー液
に浸漬させ、これを乾燥、焼成して貴金属触媒層を形成
させる工程とを有して構成されている。According to a tenth aspect of the present invention, in the method for producing an exhaust gas purifying material, a three-dimensional structure having a large number of exhaust gas channels is immersed in an aqueous solution or a slurry liquid containing a transition metal, and dried and fired. Forming a transition metal catalyst layer on the three-dimensional structure; and forming the transition metal catalyst layer on the three-dimensional structure.
Dipping the three-dimensional structure in a slurry liquid of an inorganic powder carrying a noble metal, drying and firing the same to form a noble metal catalyst layer.
【００６０】これによって、以下の作用が得られる。As a result, the following operation is obtained.
【００６１】（ａ）遷移金属を含む水溶液又はスラリー
液に３次元構造体を浸漬させ、これを乾燥、焼成して前
記３次元構造体に遷移金属酸触媒層を形成させるので、
スラリー液の濃度や浸漬時間、焼成温度等の条件を調整
して強度が高く、しかも排ガスフィルターとしてのガス
透過性を有した遷移金属触媒層を確実に形成させること
ができる。(A) The three-dimensional structure is immersed in an aqueous solution or slurry liquid containing a transition metal, and dried and fired to form a transition metal acid catalyst layer on the three-dimensional structure.
By adjusting conditions such as the concentration of the slurry liquid, the immersion time, and the firing temperature, it is possible to reliably form a transition metal catalyst layer having high strength and gas permeability as an exhaust gas filter.
【００６２】（ｂ）さらに、この遷移金属触媒層の上に
貴金属触媒層を形成させて最上層とするので、貴金属と
パティキュレートとの接触点を増加させ、触媒の活性を
向上させることができる。(B) Further, since the noble metal catalyst layer is formed on the transition metal catalyst layer to be the uppermost layer, the number of contact points between the noble metal and the particulates can be increased, and the activity of the catalyst can be improved. .
【００６３】（ｃ）貴金属成分を有効に作用させられる
ので、パティキュレートの燃焼に必要な貴金属量を少な
くでき、低コストの排ガス浄化材を製造することができ
る。(C) Since the noble metal component can be made to act effectively, the amount of noble metal required for burning particulates can be reduced, and a low-cost exhaust gas purifying material can be manufactured.
【００６４】（ｄ）遷移金属の酸化物を含む層と、貴金
属を含む層を分離して設けているために、遷移金属の酸
化物と貴金属との結合などによる触媒組成の変化を防ぐ
ことができ、触媒活性を劣化を防いで耐用性を高めた排
ガス浄化材を製造できる。(D) Since the layer containing the transition metal oxide and the layer containing the noble metal are provided separately, it is possible to prevent a change in the catalyst composition due to the bonding of the transition metal oxide and the noble metal. Thus, it is possible to produce an exhaust gas purifying material having improved durability by preventing deterioration of the catalyst activity.
【００６５】請求項１１に記載の排ガス浄化材の製造方
法は、請求項１０において、前記遷移金属層を形成させ
る工程、及び／又は前記貴金属層を形成させる工程にお
ける乾燥が凍結乾燥法を用いて行なわれるように構成さ
れている。In the method for producing an exhaust gas purifying material according to the eleventh aspect, in the tenth aspect, the drying in the step of forming the transition metal layer and / or the step of forming the noble metal layer is performed by a freeze-drying method. It is configured to be performed.
【００６６】これによって、請求項１０の作用の他、以
下の作用が得られる。Thus, in addition to the function of the tenth aspect, the following function is obtained.
【００６７】（ａ）水溶液又はスラリー液を付着させた
３次元構造体の乾燥が、水溶液やスラリー液を凍結さ
せ、冷凍室を備えた真空装置で凍結状態のまま水分を昇
華させて乾燥する凍結乾燥法により行われるので、熱に
対して不安定なコロイド状態等の液を用いることがで
き、均一で所定の組成を有した被膜層を３次元構造体に
形成させることができる。(A) The drying of the three-dimensional structure to which the aqueous solution or the slurry liquid is adhered is performed by freezing the aqueous solution or the slurry liquid, and sublimating and drying the moisture in a frozen state in a vacuum device equipped with a freezing chamber. Since the drying is performed, a liquid in a colloidal state or the like that is unstable to heat can be used, and a uniform coating layer having a predetermined composition can be formed on the three-dimensional structure.
【００６８】請求項１２に記載の排ガス浄化材の製造方
法は、請求項１０又は１１において、遷移金属を含む水
溶液又はスラリー液に浸漬させる前記３次元構造体が、
予め３次元構造体を無機酸化物のスラリー液に浸漬させ
てスラリー液を含浸させ、これを乾燥又は凍結乾燥して
形成された無機酸化物層を有して構成されている。The method for producing an exhaust gas purifying material according to claim 12 is the method according to claim 10 or 11, wherein the three-dimensional structure immersed in an aqueous solution or a slurry liquid containing a transition metal comprises:
The three-dimensional structure is preliminarily immersed in a slurry liquid of an inorganic oxide, impregnated with the slurry liquid, and dried or freeze-dried to have an inorganic oxide layer formed.
【００６９】これによって、請求項１０又は１１の作用
の他、以下の作用が得られる。Thus, in addition to the function of claim 10 or 11, the following function can be obtained.
【００７０】（ａ）耐熱性の無機酸化物層で３次元構造
体が被覆されるので、３次元構造体が長期に亘る熱負荷
で劣化するのを防止して、耐用性を高めた排ガス浄化材
を製造できる。(A) Since the three-dimensional structure is covered with the heat-resistant inorganic oxide layer, the three-dimensional structure is prevented from being deteriorated by a long-term heat load, and the exhaust gas purification is improved in durability. Materials can be manufactured.
【００７１】（ｂ）凍結乾燥を用いるので、スラリーと
して使用できる無機酸化物の選択の幅を広げ、３次元構
造体との親和性の高いものを選択でき、強度等に優れた
無機酸化物層を３次元構造体上に形成できる。(B) Since freeze-drying is used, the range of choice of inorganic oxides that can be used as a slurry can be broadened, and those having high affinity with the three-dimensional structure can be selected, and the inorganic oxide layer having excellent strength and the like can be selected. Can be formed on a three-dimensional structure.
【００７２】請求項１３に記載の排ガス浄化材の製造方
法は、請求項１０乃至１２のいずれか１項において、前
記貴金属層及び／又は前記遷移金属層には、１種以上の
アルカリ金属硫酸塩が含まれて構成されている。The method for producing an exhaust gas purifying material according to claim 13 is the method according to any one of claims 10 to 12, wherein the noble metal layer and / or the transition metal layer include at least one alkali metal sulfate. Is included.
【００７３】これによって、請求項１０乃至１２のいず
れか１項の作用の他、以下の作用が得られる。Thus, in addition to the function of any one of claims 10 to 12, the following function can be obtained.
【００７４】（ａ）貴金属層及び／又は遷移金属層がア
ルカリ金属硫酸塩を有しているので、排ガス処理の際に
酸化数の大きい硫黄酸化物の過剰な生成を抑制すること
ができ、有害物質発生を少なくした排ガス浄化材を製造
できる。(A) Since the noble metal layer and / or the transition metal layer has an alkali metal sulfate, it is possible to suppress excessive generation of a sulfur oxide having a large oxidation number during exhaust gas treatment, which is harmful. An exhaust gas purifying material with reduced substance generation can be manufactured.
【００７５】（ｂ）アルカリ金属硫酸塩を含有している
ので、乾燥後の被覆層を焼成する際の焼結温度を下げら
れ、強度の高い遷移金属層を安価に製造できる。(B) Since it contains an alkali metal sulfate, the sintering temperature for firing the dried coating layer can be lowered, and a high-strength transition metal layer can be produced at low cost.
【００７６】[0076]
【発明の実施の形態】本発明の実施の形態１における排
ガス浄化材は、排ガス流路が多数形成された３次元構造
体と、その表面に形成される排ガス中の未燃焼物の燃焼
を促進させる触媒を含む被覆層とを有した排ガス浄化材
であって、前記被覆層が、貴金属を無機酸化物に担持さ
せた貴金属触媒層を表層に有し、遷移金属を含む遷移金
属触媒層を内層に有した多層構造を備えて構成されてい
る。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The exhaust gas purifying material according to the first embodiment of the present invention has a three-dimensional structure having a large number of exhaust gas passages and promotes combustion of unburned substances in exhaust gas formed on the surface thereof. An exhaust gas purifying material having a coating layer containing a catalyst to be formed, wherein the coating layer has a noble metal catalyst layer in which a noble metal is supported on an inorganic oxide as a surface layer, and a transition metal catalyst layer containing a transition metal as an inner layer. Is provided with the multilayer structure of the present invention.
【００７７】本実施の形態２における排ガス浄化材の製
造方法は、排ガス流路が多数形成された３次元構造体
を、遷移金属を含む水溶液又はスラリー液に浸漬させ、
これを乾燥、焼成して前記３次元構造体に遷移金属酸触
媒層を形成させる工程と、前記遷移金属触媒層の形成さ
れた３次元構造体を貴金属が担持された無機粉末のスラ
リー液に浸漬させ、これを乾燥、焼成して貴金属触媒層
を形成させる工程とを有して構成されている。In the method for producing an exhaust gas purifying material according to the second embodiment, a three-dimensional structure having a large number of exhaust gas channels is immersed in an aqueous solution or a slurry liquid containing a transition metal.
Drying and firing this to form a transition metal acid catalyst layer on the three-dimensional structure, and immersing the three-dimensional structure with the transition metal catalyst layer formed in a slurry of an inorganic powder carrying a noble metal. And drying and firing this to form a noble metal catalyst layer.
【００７８】本実施の形態の排ガス浄化材、及びその製
造方法においては、３次元構造体にそれぞれの特性の異
なる触媒層を設けることで、耐熱性の３次元構造体と触
媒成分との反応を抑制し、また触媒層間同士反応による
劣化を抑制することで触媒の活性の劣化を防ぐことがで
き高活性の浄化材を得ることができる。In the exhaust gas purifying material of the present embodiment and the method of manufacturing the same, the reaction between the heat-resistant three-dimensional structure and the catalyst component is performed by providing the three-dimensional structure with catalyst layers having different characteristics. By suppressing and suppressing the deterioration due to the reaction between the catalyst layers, the deterioration of the activity of the catalyst can be prevented, and a highly active purifying material can be obtained.
【００７９】貴金属を含む貴金属層を最上層とすること
で貴金属とパティキュレートとの接触点を増加させ、触
媒活性を向上させると共に、貴金属の少量化ができる。By making the noble metal layer containing the noble metal the uppermost layer, the contact point between the noble metal and the particulates can be increased, the catalytic activity can be improved, and the amount of the noble metal can be reduced.
【００８０】触媒機能がそれぞれ異なる遷移金属の酸化
物を含む遷移金属触媒層と、貴金属を含む貴金属層を分
離して設けたために、遷移金属の酸化物と貴金属との結
合などによる触媒組成の変化を防ぐことができ、触媒活
性としての個々の性能を十分に引き出すことが可能にな
る。Since the transition metal catalyst layer containing a transition metal oxide having a different catalytic function and the noble metal layer containing a noble metal are provided separately, a change in the catalyst composition due to the bonding between the transition metal oxide and the noble metal, etc. Can be prevented, and individual performance as catalyst activity can be sufficiently obtained.
【００８１】製造方法として凍結乾燥を用いることで触
媒成分を均一に担持させることができ、浄化材の活性の
確保と共に触媒必要量の少量化が可能になり、高活性
で、低コストの排ガス浄化材を得ることが可能になる。By using freeze-drying as a production method, the catalyst component can be uniformly supported, the activity of the purifying material can be ensured, and the required amount of the catalyst can be reduced. Material can be obtained.
【００８２】[0082]
【実施例】以下、これらをさらに具体化した実施例につ
いて説明する。Embodiments of the present invention will be described below in further detail.
【００８３】（実施例１）粒径が約５μｍであるγ−ア
ルミナ粉末（住友化学工業製）１４００ｇと、主成分が
ポリカルボン酸型高分子界面活性剤であるＰＯＩＺ−５
３２Ａ（花王製）１６８０ｇとを精製水６０００ｇに加
えて、十分に攪拌して、実施例１のγ−アルミナのスラ
リーを得た。Example 1 1400 g of γ-alumina powder having a particle size of about 5 μm (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and POIZ-5 whose main component is a polycarboxylic acid type polymer surfactant
1680 g of 32A (manufactured by Kao) and 6000 g of purified water were added, and the mixture was sufficiently stirred to obtain a γ-alumina slurry of Example 1.
【００８４】（実施例２）硫酸銅五水和物２３９．４ｇ
と硫酸バナジウム４８９ｇを遷移金属酸化物の塩とし
て、硫酸セシウム７０５．６ｇをアルカリ金属硫酸塩と
して、精製水２０００ｇに溶かし十分攪拌して、実施例
２の触媒溶液を得た。(Example 2) 239.4 g of copper sulfate pentahydrate
And 489 g of vanadium sulfate as a transition metal oxide salt and 705.6 g of cesium sulfate as an alkali metal sulfate were dissolved in 2000 g of purified water and sufficiently stirred to obtain a catalyst solution of Example 2.
【００８５】（実施例３）γ−アルミナ粉末（住友化学
工業製）６０００ｇと白金の塩としてテトラミンジクロ
ロ白金（添川理化学製）２１７ｇを精製水３００００ｇ
に加えて十分攪拌した後、コールドエバポレーターにて
減圧乾燥し、得られた粉末を電気炉にて６００℃、５ｈ
ｒで焼成して、γ−アルミナに担持された白金触媒粉末
を得た。この得られた触媒粉末１４２８ｇとＰＯＩＺ−
５３２Ａ１６８０ｇを精製水６０００ｇに加えて、十分
に攪拌して、実施例３の白金触媒を担持させたγ−アル
ミナのスラリーを得た。(Example 3) 6000 g of γ-alumina powder (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 217 g of tetraminedichloroplatinum (manufactured by Soekawa Rika Chemical Co., Ltd.) as a salt of platinum were subjected to 30,000 g of purified water
, And thoroughly dried under reduced pressure using a cold evaporator. The obtained powder was heated at 600 ° C. for 5 hours in an electric furnace.
By baking with r, a platinum catalyst powder supported on γ-alumina was obtained. 1428 g of the obtained catalyst powder and POIZ-
1680 g of 532A was added to 6000 g of purified water and sufficiently stirred to obtain a slurry of γ-alumina supporting the platinum catalyst of Example 3.
【００８６】（実施例４）硫酸銅五水和物２３９．４ｇ
と硫酸バナジウム４８９ｇをそれぞれ精製水２０００ｇ
に溶かし十分攪拌して、実施例４の触媒溶液を得た。(Example 4) 239.4 g of copper sulfate pentahydrate
And 489 g of vanadium sulfate each in 2000 g of purified water
And stirred sufficiently to obtain a catalyst solution of Example 4.
【００８７】（実施例５）γ−アルミナ粉末（住友化学
工業製）６０００ｇとテトラミンジクロロ白金（添川理
化学製）２１７ｇを精製水３００００ｇに加えて十分攪
拌した後、コールドエバポレーターにて減圧乾燥し、得
られた粉末を電気炉にて６００℃、５ｈｒで焼成して、
γ−アルミナに担持された白金触媒を得た。この得られ
た触媒１４２８ｇと、ＰＯＩＺ−５３２Ａ１６８０ｇ
と、アルカリ金属硫酸塩としての硫酸セシウム４００ｇ
を精製水６０００ｇに加えて、十分に攪拌して、実施例
５のγ−アルミナ担持の白金触媒と硫酸セシウムとの混
合スラリー触媒溶液を得た。Example 5 6000 g of γ-alumina powder (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and 217 g of tetraminedichloroplatinum (manufactured by Soekawa Chemical Co., Ltd.) were added to 30,000 g of purified water, sufficiently stirred, and dried under reduced pressure by a cold evaporator to obtain a powder. The obtained powder is fired in an electric furnace at 600 ° C. for 5 hours,
A platinum catalyst supported on γ-alumina was obtained. 1428 g of the obtained catalyst and 1680 g of POIZ-532A
And 400 g of cesium sulfate as an alkali metal sulfate
Was added to 6000 g of purified water, and the mixture was sufficiently stirred to obtain a mixed slurry catalyst solution of γ-alumina-supported platinum catalyst and cesium sulfate of Example 5.
【００８８】（実施例６）γ−アルミナ粉末（住友化学
工業製）６０００ｇと硫酸銅五水和物９５５ｇと硫酸バ
ナジウム１２４７ｇを精製水３００００ｇに加えて十分
攪拌した後、コールドエバポレーターにて減圧乾燥し、
得られた粉末を電気炉にて７００℃、５ｈｒ焼成を行
い、γ−アルミナに担持された銅−バナジウム複合金属
酸化物の触媒を得た。この得られた触媒１６３４ｇと、
ＰＯＩＺ−５３２Ａ１６８０ｇとをそれぞれ精製水６０
００ｇに加えて、十分に攪拌して、実施例６のγ−アル
ミナ担持の銅−バナジウム複合金属酸化物の触媒スラリ
ーを得た。(Example 6) 6000 g of γ-alumina powder (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 955 g of copper sulfate pentahydrate, and 1247 g of vanadium sulfate were added to 30,000 g of purified water, sufficiently stirred, and dried under reduced pressure using a cold evaporator. ,
The obtained powder was fired at 700 ° C. for 5 hours in an electric furnace to obtain a catalyst of a copper-vanadium composite metal oxide supported on γ-alumina. 1634 g of the obtained catalyst,
POIZ-532A (1680 g) and purified water (60)
In addition to 00g, the mixture was sufficiently stirred to obtain a catalyst slurry of γ-alumina-supported copper-vanadium composite metal oxide of Example 6.
【００８９】（実施例７）γ−アルミナ粉末（住友化学
工業製）６０００ｇと硫酸銅五水和物９５５ｇと硫酸バ
ナジウム１２４７ｇを、硫酸セシウム１７９９ｇを精製
水３００００ｇに加えて十分攪拌した後、コールドエバ
ポレーターにて減圧乾燥し、得られた粉末を電気炉にて
７００℃、５ｈｒ焼成を行い、γ−アルミナに担持され
た銅−バナジウム複合金属酸化物＋硫酸セシウムの触媒
を得た。この得られた触媒２１００ｇと、ＰＯＩＺ−５
３２Ａ１６８０ｇを精製水６０００ｇに加えて、十分に
攪拌して、実施例７のγ−アルミナ担持の銅−バナジウ
ム複合金属酸化物＋硫酸セシウムの触媒スラリーを得
た。Example 7 6000 g of γ-alumina powder (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 955 g of copper sulfate pentahydrate and 1247 g of vanadium sulfate, 1799 g of cesium sulfate were added to 30000 g of purified water, and the mixture was sufficiently stirred. The obtained powder was fired at 700 ° C. for 5 hours in an electric furnace to obtain a catalyst of copper-vanadium composite metal oxide supported on γ-alumina + cesium sulfate. 2100 g of the obtained catalyst and POIZ-5
1680 g of 32A was added to 6000 g of purified water and sufficiently stirred to obtain a catalyst slurry of γ-alumina-supported copper-vanadium composite metal oxide + cesium sulfate of Example 7.
【００９０】（比較例１）γ−アルミナ粉末（住友化学
工業製）６０００ｇと硫酸銅五水和物９５５ｇと硫酸バ
ナジウム１２４７ｇと、硫酸セシウム１７９９ｇと、テ
トラミンジクロロ白金２１７ｇとをそれぞれ精製水３０
０００ｇに加えて十分攪拌した後、コールドエバポレー
ターにて減圧乾燥し、得られた粉末を電気炉にて７００
℃、５ｈｒ焼成を行い、γ−アルミナに担持された、銅
−バナジウム複合金属酸化物＋硫酸セシウム＋白金の触
媒を得た。この得られた触媒２１２８ｇと、ＰＯＩＺ−
５３２Ａ１６８０ｇを精製水６０００ｇに加えて、十分
に攪拌して、比較例１のγ−アルミナ担持の、銅−バナ
ジウム複合金属酸化物＋硫酸セシウム＋白金の触媒スラ
リーを得た。Comparative Example 1 6000 g of γ-alumina powder (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 955 g of copper sulfate pentahydrate, 1247 g of vanadium sulfate, 1799 g of cesium sulfate, and 217 g of tetraminedichloroplatinum were each purified water 30
000 g, sufficiently stirred, dried under reduced pressure with a cold evaporator, and the obtained powder was dried in an electric furnace at 700.degree.
C. for 5 hours to obtain a copper-vanadium composite metal oxide + cesium sulfate + platinum catalyst supported on .gamma.-alumina. 2128 g of the obtained catalyst and POIZ-
1680 g of 532A was added to 6000 g of purified water and sufficiently stirred to obtain a catalyst slurry of copper-vanadium composite metal oxide + cesium sulfate + platinum supporting γ-alumina of Comparative Example 1.
【００９１】（実施例８）耐熱性の３次元構造体として
の、ウォールスルータイプのコージェライトフィルター
（ＮＧＫ製：５．６６インチ、１００セル／インチ）を
実施例１で得られたスラリーに浸漬させ、余分なスラリ
ーをエアーガンにて取り除いた後、３００℃で３０分乾
燥し、６００℃で５時間熱処理することで、γ−アルミ
ナからなる無機酸化物層をフィルター表面に担持させ
た。Example 8 A wall-through type cordierite filter (manufactured by NGK: 5.66 inches, 100 cells / inch) as a heat-resistant three-dimensional structure was immersed in the slurry obtained in Example 1. After removing excess slurry with an air gun, the slurry was dried at 300 ° C. for 30 minutes, and heat-treated at 600 ° C. for 5 hours, so that an inorganic oxide layer composed of γ-alumina was carried on the filter surface.
【００９２】次にこれを実施例２で得られた触媒溶液に
含浸後、触媒溶液がフィルターに付着した状態で取り出
して、液体窒素を用いて付着した触媒溶液を凍結させ
た。次に、このフィルターを真空凍結乾燥装置（共和真
空製）内に設置し、凍結した触媒溶液の水分を昇華させ
た後、フィルターを電気炉内にて７００℃で５時間熱処
理することにより、均一に銅とバナジウムの複合金属酸
化物、及び硫酸セシウムからなる混合触媒層をフィルタ
ーに担持させた。Next, this was impregnated with the catalyst solution obtained in Example 2 and then taken out in a state where the catalyst solution was attached to the filter, and the attached catalyst solution was frozen using liquid nitrogen. Next, this filter was placed in a vacuum freeze-drying apparatus (manufactured by Kyowa Vacuum), and after sublimation of the water content of the frozen catalyst solution, the filter was heat-treated at 700 ° C. for 5 hours in an electric furnace to obtain a uniform filter. A mixed catalyst layer comprising a composite metal oxide of copper and vanadium and cesium sulfate was supported on a filter.
【００９３】次にこれを実施例３で得られたスラリーに
含浸させ、余分なスラリーをエアーガンにて取り除いた
後、３００℃で３０分乾燥し、６００℃で５時間熱処理
することで、γ−アルミナ担持の白金触媒層をフィルタ
ー表面に形成させた。Next, the slurry was impregnated with the slurry obtained in Example 3, the excess slurry was removed with an air gun, dried at 300 ° C. for 30 minutes, and heat-treated at 600 ° C. for 5 hours to obtain γ- A platinum catalyst layer carrying alumina was formed on the filter surface.
【００９４】以上の工程で排ガス浄化材を製造し、これ
を実施例８とした。An exhaust gas purifying material was manufactured through the above steps, and this was designated as Example 8.
【００９５】（実施例９）ウォールスルータイプのコー
ジェライトフィルター（ＮＧＫ製：５．６６インチ、１
００セル／インチ）を３次元構造体として、実施例１で
得られたスラリーに浸漬させ、余分なスラリーをエアー
ガンにて取り除いた後、３００℃で３０分間乾燥し、６
００℃で５時間熱処理することで、γ−アルミナからな
る無機酸化物層をフィルター表面に形成させた。(Example 9) A wall-through type cordierite filter (manufactured by NGK: 5.66 inches, 1
(00 cells / inch) as a three-dimensional structure, immersed in the slurry obtained in Example 1 and removing excess slurry with an air gun, followed by drying at 300 ° C. for 30 minutes.
By performing heat treatment at 00 ° C. for 5 hours, an inorganic oxide layer composed of γ-alumina was formed on the filter surface.
【００９６】次にこれを実施例４で得られた触媒溶液に
含浸後、触媒溶液がフィルターに付着した状態で取り出
して、液体窒素を用いて付着した触媒溶液を凍結させ
た。次に、このフィルターを真空凍結乾燥装置（共和真
空製）内に設置し、凍結した触媒溶液の水分を昇華さえ
た後、フィルターを電気炉内にて７００℃で５時間熱処
理することにより、均一に銅とバナジウムの複合金属酸
化物からなる遷移金属背触媒層を形成させた。Next, after impregnating the catalyst solution obtained in Example 4 with the catalyst solution attached to the filter, the catalyst solution was taken out, and the attached catalyst solution was frozen using liquid nitrogen. Next, the filter was placed in a vacuum freeze-drying apparatus (manufactured by Kyowa Vacuum), and after sublimation of the water content of the frozen catalyst solution, the filter was heat-treated at 700 ° C. for 5 hours in an electric furnace to obtain a uniform filter. Then, a transition metal back catalyst layer composed of a composite metal oxide of copper and vanadium was formed.
【００９７】次にこれを実施例５で得られたスラリーに
浸漬、含浸させ、余分なスラリーをエアーガンにて取り
除いた後、液体窒素を用いて付着したスラリー溶液を凍
結させた。次に、このフィルターを真空凍結乾燥装置
（共和真空製）内に設置し、凍結した触媒溶液の水分を
昇華させた後、６００℃で５時間熱処理することで、白
金及び硫酸セシウムを担持させたγ−アルミナからなる
貴金属層をフィルター表面の最上層として形成させた。Next, this was immersed in and impregnated with the slurry obtained in Example 5, and an excess slurry was removed with an air gun. Then, the attached slurry solution was frozen using liquid nitrogen. Next, this filter was installed in a vacuum freeze-drying apparatus (manufactured by Kyowa Vacuum), and after sublimation of the water content of the frozen catalyst solution, heat treatment was performed at 600 ° C. for 5 hours to carry platinum and cesium sulfate. A noble metal layer made of γ-alumina was formed as the uppermost layer on the filter surface.
【００９８】以上の工程で排ガス浄化材を製造し、これ
を実施例９とした。An exhaust gas purifying material was manufactured through the above steps, and this was designated as Example 9.
【００９９】（実施例１０）耐熱性の３次元構造体とし
て、ウォールスルータイプのコージェライトフィルター
（ＮＧＫ製：５．６６インチ、１００セル／インチ）を
実施例６で得られたスラリーに含浸させ、余分なスラリ
ーをエアーガンにて取り除いた後、３００℃で３０分間
乾燥し、６００℃で５時間熱処理することで、γ−アル
ミナ担持の銅とバナジウムの複合金属酸化物からなる遷
移金属触媒層をフィルター表面に形成させた。(Example 10) As a heat-resistant three-dimensional structure, a wall-through type cordierite filter (NGK: 5.66 inches, 100 cells / inch) was impregnated into the slurry obtained in Example 6. After removing excess slurry with an air gun, the mixture was dried at 300 ° C. for 30 minutes and heat-treated at 600 ° C. for 5 hours to form a transition metal catalyst layer composed of a composite metal oxide of copper and vanadium supported on γ-alumina. It was formed on the filter surface.
【０１００】次にこれを実施例５で得られたスラリーに
含浸させ、余分なスラリーをエアーガンにて取り除いた
後、液体窒素を用いて付着したスラリー溶液を凍結させ
た。次に、このフィルターを真空凍結乾燥装置（共和真
空製）内に設置し、凍結した触媒溶液の水分を昇華さえ
た後、６００℃で５時間熱処理することで、γ−アルミ
ナ担持の白金触媒、及び硫酸セシウムからなる貴金属層
をフィルター表面に形成させた。Next, the slurry was impregnated with the slurry obtained in Example 5, the excess slurry was removed with an air gun, and the attached slurry solution was frozen using liquid nitrogen. Next, this filter was installed in a vacuum freeze-drying apparatus (manufactured by Kyowa Vacuum), and after sublimation of the water content of the frozen catalyst solution, a heat treatment was performed at 600 ° C. for 5 hours. And a noble metal layer made of cesium sulfate was formed on the filter surface.
【０１０１】以上の工程で排ガス浄化材を製造し、これ
を実施例１０とした。An exhaust gas purifying material was manufactured through the above steps, and this was designated as Example 10.
【０１０２】（実施例１１）耐熱性の３次元構造体とし
て、ウォールスルータイプのコージェライトフィルター
（ＮＧＫ製：５．６６インチ、１００セル／インチ）を
実施例７で得られたスラリーに含浸させ、余分なスラリ
ーをエアーガンにて取り除いた後、３００℃で３０分乾
燥し、６００℃で５時間熱処理することで、γ−アルミ
ナに担持された銅とバナジウムの複合金属酸化物＋硫酸
セシウムをフィルター表面に担持させた。Example 11 As a heat-resistant three-dimensional structure, a wall-through type cordierite filter (manufactured by NGK: 5.66 inches, 100 cells / inch) was impregnated with the slurry obtained in Example 7. After removing excess slurry with an air gun, the mixture was dried at 300 ° C. for 30 minutes and heat-treated at 600 ° C. for 5 hours to filter a composite metal oxide of copper and vanadium supported on γ-alumina + cesium sulfate. It was carried on the surface.
【０１０３】次にこれを実施例３で得られたスラリーに
含浸させ、余分なスラリーをエアーガンにて取り除いた
後、３００℃で３０分間乾燥し、６００℃で５時間熱処
理することで、γ−アルミナ担持の白金触媒をフィルタ
ー表面に担持させた。Next, this was impregnated with the slurry obtained in Example 3, the excess slurry was removed with an air gun, dried at 300 ° C. for 30 minutes, and heat-treated at 600 ° C. for 5 hours to obtain γ- A platinum catalyst supported on alumina was supported on the filter surface.
【０１０４】以上の工程で排ガス浄化材を製造し、これ
を実施例１１とした。An exhaust gas purifying material was manufactured through the above steps, and this was designated as Example 11.
【０１０５】（比較例２）耐熱性の３次元構造体とし
て、ウォールスルータイプのコージェライトフィルター
（ＮＧＫ製：５．６６インチ、１００セル／インチ）を
実施例３で得られたスラリーに含浸させ、余分なスラリ
ーをエアーガンにて取り除いた後、３００℃で３０分間
乾燥し、６００℃で５時間熱処理することで、γ−アル
ミナ担持の白金触媒をフィルター表面に担持させた。次
にこれを実施例２で得られた触媒溶液に含浸後、触媒溶
液がフィルターに付着した状態で取り出して、液体窒素
を用いて付着した触媒溶液を凍結させた。次に、このフ
ィルターを真空凍結乾燥装置（共和真空製）内に設置
し、凍結した触媒溶液の水分を昇華さえた後、フィルタ
ーを電気炉内にて７００℃で５時間熱処理することによ
り、均一に銅とバナジウムの複合金属酸化物、及び硫酸
セシウムを担持させた。(Comparative Example 2) A wall-through type cordierite filter (manufactured by NGK: 5.66 inches, 100 cells / inch) was impregnated with the slurry obtained in Example 3 as a heat-resistant three-dimensional structure. After removing excess slurry with an air gun, the slurry was dried at 300 ° C. for 30 minutes and heat-treated at 600 ° C. for 5 hours, whereby the γ-alumina-supported platinum catalyst was supported on the filter surface. Next, after impregnating the catalyst solution obtained in Example 2 with the catalyst solution attached to the filter, the catalyst solution was taken out, and the attached catalyst solution was frozen using liquid nitrogen. Next, the filter was placed in a vacuum freeze-drying apparatus (manufactured by Kyowa Vacuum), and after sublimation of the water content of the frozen catalyst solution, the filter was heat-treated at 700 ° C. for 5 hours in an electric furnace to obtain a uniform filter. Supported a composite metal oxide of copper and vanadium and cesium sulfate.
【０１０６】以上の工程により、フィルターの最下層に
白金触媒の層を形成した排ガス浄化材を製造して、これ
を比較例２とした。An exhaust gas purifying material having a platinum catalyst layer formed on the lowermost layer of the filter was manufactured through the above steps, and this was designated as Comparative Example 2.
【０１０７】（比較例３）耐熱性の３次元構造体とし
て、ウォールスルータイプのコージェライトフィルター
（ＮＧＫ製：５．６６インチ、１００セル／インチ）を
比較例１で得られたスラリーに含浸させ、余分なスラリ
ーをエアーガンにて取り除いた後、３００℃で３０分乾
燥し、６００℃で５時間熱処理することで、γ−アルミ
ナ担持の、銅−バナジウム複合金属酸化物＋硫酸セシウ
ム＋白金の触媒をフィルター表面に担持させた。Comparative Example 3 A slurry obtained in Comparative Example 1 was impregnated with a wall-through type cordierite filter (NGK: 5.66 inches, 100 cells / inch) as a heat-resistant three-dimensional structure. After removing excess slurry with an air gun, drying at 300 ° C. for 30 minutes and heat treatment at 600 ° C. for 5 hours, γ-alumina-supported copper-vanadium composite metal oxide + cesium sulfate + platinum catalyst Was carried on the filter surface.
【０１０８】以上の工程により、フィルターの最下層に
白金触媒の層を形成した排ガス浄化材を製造して、これ
を比較例３とした。Through the above steps, an exhaust gas purifying material having a platinum catalyst layer formed on the lowermost layer of the filter was manufactured.
【０１０９】なお、実施例８〜実施例１１及び比較例
１、２の各構成成分を（表１）に示している。The components of Examples 8 to 11 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Table 1.
【０１１０】[0110]
【表１】 [Table 1]
【０１１１】（実施例１２〜１９）実施例１０と同じ方
法で、ただし遷移金属の酸化物として（表２）に示した
化合物を担持させた排ガス浄化材を製造し、これを第１
２〜１９実施例とした。(Examples 12 to 19) Exhaust gas purifying materials carrying the compounds shown in (Table 2) as oxides of transition metals were produced in the same manner as in Example 10, and this was used as the first material.
Examples 2 to 19 were provided.
【０１１２】[0112]
【表２】 [Table 2]
【０１１３】（比較例４）実施例１０と同じ方法で、た
だし遷移金属の酸化物として（表２）に示した化合物を
担持して排ガス浄化材を製造し、これを比較例４とし
た。Comparative Example 4 An exhaust gas purifying material was produced in the same manner as in Example 10, except that the compound shown in Table 2 was supported as a transition metal oxide.
【０１１４】（実施例２０〜２４）実施例１０と同じ方
法で、ただしアルカリ金属の硫酸塩として（表３）に示
した塩を担持して排ガス浄化材を製造し、これを第２０
〜２４実施例とした。(Examples 20 to 24) An exhaust gas purifying material was produced in the same manner as in Example 10, except that the salt shown in Table 3 was carried as an alkali metal sulfate.
To 24 Examples.
【０１１５】[0115]
【表３】 [Table 3]
【０１１６】（実施例２５）実施例１０と同じ方法で、
ただし貴金属として（表４）に示した貴金属を担持さ
せ、排ガス浄化材を製造した。これを実施例２５とし
た。(Example 25) In the same manner as in Example 10,
However, the noble metals shown in (Table 4) were supported as the noble metals to produce exhaust gas purifying materials. This was designated as Example 25.
【０１１７】[0117]
【表４】 [Table 4]
【０１１８】（比較例５）実施例１０と同じ方法で、た
だし貴金属として（表４）に示した貴金属を担持させ、
排ガス浄化材を製造した。これを比較例５とした。(Comparative Example 5) In the same manner as in Example 10, except that the noble metal shown in (Table 4) was supported as a noble metal,
Exhaust gas purification materials were manufactured. This was designated as Comparative Example 5.
【０１１９】（比較例６）（表５）に示すように、実施
例１０と同じ触媒製造で、乾燥方法として凍結真空乾燥
を用いず、加熱乾燥器にて乾燥した場合で排ガス浄化材
を製造し、これを比較例６とした。(Comparative Example 6) As shown in (Table 5), an exhaust gas purifying material was produced in the same catalyst production as in Example 10 except that drying was performed by a heating dryer without using freeze-vacuum drying as a drying method. This was designated as Comparative Example 6.
【０１２０】[0120]
【表５】 [Table 5]
【０１２１】実施例８〜実施例２５、比較例２〜比較例
６において得られた排ガス浄化材について、以下のよう
なパティキュレートの燃焼実験を行って評価した。The exhaust gas purifying materials obtained in Examples 8 to 25 and Comparative Examples 2 to 6 were evaluated by performing the following particulate combustion experiments.
【０１２２】各排ガス浄化材を乳鉢で粉砕して得られた
粉末とパティキュレート（３００℃ディーゼル排ガスよ
り捕集したもの）の粉末を重量比５：１で乳鉢で混合
し、この混合物を内径１２ｍｍの石英ガラス製反応管内
に充填した後、反応管内に５ｖｏｌ％の酸素と５０ｐｐ
ｍのＳＯ2を含む窒素ガスからなる試験ガスを流量５０
０ｃｃ／分で通気しながら、反応管の外周部に配設した
管状電気炉にて反応管内を定速で昇温した。この時、排
ガス側の位置に配設された炭酸ガスセンサーにより試験
ガス中の炭酸ガス濃度を検出し、０．２％のパティキュ
レートが燃焼した際の温度（以下、０．２％燃焼温度と
略称する。）を決定した。充填させたパティキュレート
のカーボン量（既知量）と発生したＣＯ＋ＣＯ2量（測
定値）から燃焼率を計算した。上記燃焼試験における各
排ガス浄化用触媒の０．２％燃焼温度を（表１）〜（表
５）に示した。A powder obtained by pulverizing each exhaust gas purifying material in a mortar and a powder of particulates (collected from diesel exhaust gas at 300 ° C.) were mixed in a mortar at a weight ratio of 5: 1, and the mixture was 12 mm in inner diameter. After filling into a quartz glass reaction tube of 5 vol% oxygen and 50 pp
flow rate test gas composed of nitrogen gas containing SO 2 in m 50
While ventilating at 0 cc / min, the inside of the reaction tube was heated at a constant speed in a tubular electric furnace arranged on the outer periphery of the reaction tube. At this time, the concentration of carbon dioxide in the test gas is detected by a carbon dioxide sensor disposed at the position on the exhaust gas side, and the temperature at which 0.2% of the particulates are burned (hereinafter referred to as the 0.2% combustion temperature). Abbreviations). The burning rate was calculated from the amount of carbon (known amount) of the filled particulates and the amount of generated CO + CO 2 (measured value). Tables 1 to 5 show the 0.2% combustion temperature of each exhaust gas purifying catalyst in the above combustion test.
【０１２３】（表１）から明らかなように、同じ種類の
触媒組成を用いた場合、排ガス浄化材の触媒構造として
実施例８〜１１によって得られる排ガス浄化材のほうが
比較例２〜３によって得られる排ガス浄化材より低温で
パティキュレートを燃焼できることがわかった。As is clear from Table 1, when the same type of catalyst composition was used, the exhaust gas purifying materials obtained in Examples 8 to 11 were obtained in Comparative Examples 2 to 3 as the catalyst structure of the exhaust gas purifying material. It was found that particulates could be burned at a lower temperature than the exhaust gas purifying material used.
【０１２４】（表２）から明らかなように、同じ構造の
排ガス浄化材を用いた場合、排ガス浄化材に担持させる
遷移金属の酸化物として（表２）に示した化合物を担持
させた場合に低温でパティキュレートを燃焼できること
がわかった。As is clear from Table 2, when the exhaust gas purifying material having the same structure is used, when the compound shown in Table 2 is supported as an oxide of a transition metal to be supported on the exhaust gas purifying material. It was found that particulates could be burned at low temperatures.
【０１２５】（表３）から明らかなように、同じ構造の
排ガス浄化材を用いた場合、排ガス浄化材に担持させる
アルカリ金属の硫酸塩としては硫酸セシウム＋硫酸カリ
ウムの場合がより低温でパティキュレートを燃焼できる
ことがわかった。また、アルカリ金属の硫酸塩単独の場
合は硫酸セシウムがより低温でパティキュレートを燃焼
できることがわかった。As is evident from Table 3, when the exhaust gas purifying materials having the same structure are used, the case of cesium sulfate + potassium sulfate as the alkali metal sulfate carried on the exhaust gas purifying material is lower in particulates. Was found to be able to burn. In addition, it was found that cesium sulfate can burn particulates at a lower temperature when the alkali metal sulfate alone is used.
【０１２６】（表４）から明らかなように同じ構造の排
ガス浄化材を用いた場合、排ガス浄化材に担持させる貴
金属としては少なくとも白金が必要であることがわかっ
た。As is clear from Table 4, when the exhaust gas purifying materials having the same structure were used, it was found that at least platinum was required as the noble metal to be carried on the exhaust gas purifying material.
【０１２７】（表５）から明らかなように、同じ構造の
排ガス浄化材を用いた場合、排ガス浄化材の製造工程に
おける乾燥方法として真空凍結乾燥を用いる方が通常の
加熱乾燥に比べて高い活性を示すことがわかった。As is clear from Table 5, when the exhaust gas purifying materials having the same structure are used, the activity of using vacuum freeze-drying as a drying method in the production process of the exhaust gas purifying materials is higher than that of ordinary heat drying. Was found.
【０１２８】[0128]
【発明の効果】請求項１に記載の排ガス浄化材によれ
ば、これにより次の効果が得られる。According to the exhaust gas purifying material of the first aspect, the following effects can be obtained.
【０１２９】（ａ）それぞれ触媒特性の異なる貴金属層
と遷移金属層を分離してしかも特定の順序で設けること
により、３次元構造体と触媒成分との反応、また触媒間
同士の反応を抑制して、それぞれの触媒特性を十分に発
揮させることができる。(A) By separating and providing a noble metal layer and a transition metal layer having different catalytic properties in a specific order, a reaction between the three-dimensional structure and the catalyst component and a reaction between the catalysts can be suppressed. Thus, the respective catalyst characteristics can be sufficiently exhibited.
【０１３０】（ｂ）貴金属を含む貴金属層を最上層とす
ることで貴金属とパティキュレートとの接触点を増加さ
せ、触媒の活性を向上させると共に、貴金属の必要量を
少なくして、低いコストで製造できる。(B) By making the noble metal layer containing the noble metal the uppermost layer, the contact point between the noble metal and the particulates is increased, the activity of the catalyst is improved, and the required amount of the noble metal is reduced, so that the cost is reduced. Can be manufactured.
【０１３１】（ｃ）遷移金属の酸化物を含む層と、貴金
属を含む層を分離して設けているために、遷移金属の酸
化物と貴金属との結合などによる触媒組成の変化を防ぐ
ことができ、触媒活性を劣化を防いで耐用性を高めるこ
とができる。(C) Since the layer containing the transition metal oxide and the layer containing the noble metal are provided separately, it is possible to prevent a change in the catalyst composition due to a bond between the transition metal oxide and the noble metal. The catalyst activity can be prevented from deteriorating and the durability can be increased.
【０１３２】（ｄ）排ガス流路が形成された３次元構造
体を用いているので、排ガス浄化材に必要なガス透過性
と強度を確保させることができる。(D) Since the three-dimensional structure having the exhaust gas passage is used, the gas permeability and strength required for the exhaust gas purifying material can be secured.
【０１３３】（ｅ）貴金属を耐熱性の高い無機酸化物に
担持させているので、無機酸化物の粒子間に排ガスが侵
入して、必要な触媒反応を起こさせ、また、下層の遷移
金属触媒層に排ガスを導いて次の触媒反応を効率的に生
じさせることができる。(E) Since the noble metal is supported on the inorganic oxide having high heat resistance, the exhaust gas enters between the particles of the inorganic oxide to cause a necessary catalytic reaction. Exhaust gas can be guided to the layer to efficiently cause the next catalytic reaction.
【０１３４】請求項２に記載の排ガス浄化材によれば、
これによって、請求項１の効果の他、以下の効果が得ら
れる。According to the exhaust gas purifying material of the second aspect,
As a result, the following effects can be obtained in addition to the effects of the first aspect.
【０１３５】（ａ）耐熱性の無機酸化物層で３次元構造
体が被覆されるので、３次元構造体が長期に亘る熱負荷
で劣化するのを防止して、耐用性を高めることができ
る。(A) Since the three-dimensional structure is covered with the heat-resistant inorganic oxide layer, it is possible to prevent the three-dimensional structure from being deteriorated by a long-term heat load and to improve the durability. .
【０１３６】（ｂ）無機酸化物として、３次元構造体と
の親和性の高いものを選択できるので、無機酸化物層を
３次元構造体上に容易に形成でき、しかも、使用中に剥
がれ落ちることがない。(B) Since an inorganic oxide having a high affinity with the three-dimensional structure can be selected as the inorganic oxide, the inorganic oxide layer can be easily formed on the three-dimensional structure, and peels off during use. Nothing.
【０１３７】（ｃ）無機酸化物層が形成されるので、そ
の上に形成される遷移金属層との接合強度が高めらる、
全体の構造体として強度をさらに高めることができる。(C) Since the inorganic oxide layer is formed, the bonding strength with the transition metal layer formed thereon is enhanced.
The strength can be further increased as the whole structure.
【０１３８】請求項３に記載の排ガス浄化材によれば、
これによって、請求項１又は２の効果の他、以下の効果
が得られる。According to the exhaust gas purifying material of the third aspect,
As a result, the following effects can be obtained in addition to the effects of the first or second aspect.
【０１３９】（ａ）遷移金属層がアルカリ金属硫酸塩を
有しているので、排ガス処理の際に酸化数の大きい硫黄
酸化物の過剰な生成を抑制することができ、これによっ
て、硫黄酸化物が水と反応して生じるサルフェートの排
出量を少なくする効果が得られる。(A) Since the transition metal layer contains an alkali metal sulfate, excessive generation of a sulfur oxide having a large oxidation number during exhaust gas treatment can be suppressed. Has an effect of reducing the amount of sulfate generated by reacting with water.
【０１４０】（ｂ）アルカリ金属硫酸塩を含有している
ので、焼結温度を下げられ、容易に強度の高い遷移金属
層を形成させ、製造コストを低下させることができる。(B) Since it contains an alkali metal sulfate, the sintering temperature can be lowered, a high-strength transition metal layer can be easily formed, and the production cost can be reduced.
【０１４１】請求項４に記載の排ガス浄化材によれば、
これによって、請求項１乃至３のいずれか１項の効果の
他、以下の効果が得られる。According to the exhaust gas purifying material of the fourth aspect,
Thereby, the following effects can be obtained in addition to the effects of any one of the first to third aspects.
【０１４２】（ａ）遷移金属層がアルカリ金属硫酸塩を
有しているので、排ガス処理の際に酸化数の大きい硫黄
酸化物の過剰な生成を抑制することができる。(A) Since the transition metal layer contains an alkali metal sulfate, excessive generation of a sulfur oxide having a large oxidation number during exhaust gas treatment can be suppressed.
【０１４３】（ｂ）アルカリ金属硫酸塩を含有している
ので、焼結温度を下げられ、容易に強度の高い遷移金属
層を形成させ、製造コストを低下させることができる。(B) Since it contains an alkali metal sulfate, the sintering temperature can be lowered, a high-strength transition metal layer can be easily formed, and the production cost can be reduced.
【０１４４】請求項５に記載の排ガス浄化材によれば、
これによって、請求項１乃至４の内のいずれか１項の効
果の他、以下の効果が得られる。According to the exhaust gas purifying material of the fifth aspect,
Thereby, the following effects can be obtained in addition to the effects of any one of the first to fourth aspects.
【０１４５】（ａ）貴金属層が白金を含むので、貴金属
層による排ガス中の一酸化炭素、炭化水素類の酸化性能
を最も効率的かつ安定的に発揮させることができる。(A) Since the noble metal layer contains platinum, the oxidation performance of carbon monoxide and hydrocarbons in exhaust gas by the noble metal layer can be exhibited most efficiently and stably.
【０１４６】請求項６に記載の排ガス浄化材によれば、
これによって、請求項１乃至５の内のいずれか１項の効
果の他、以下の効果が得られる。According to the exhaust gas purifying material of the sixth aspect,
Thus, the following effect can be obtained in addition to the effect of any one of the first to fifth aspects.
【０１４７】（ａ）遷移金属の酸化物がＣｕ、Ｍｎ、Ｃ
ｏ、Ｖ、Ｍｏ、Ｗから選ばれる２種以上の複合金属酸化
物からなるので、エンジンの種類や、排ガス温度等の使
用条件に応じてこれらの中から適宜、選択してパティキ
ュレートの燃焼に高い触媒活性を有する排ガス浄化用触
媒を提供することができる。(A) Cu, Mn, C
o, V, Mo, and W. Since it is composed of two or more kinds of composite metal oxides selected from the group consisting of: An exhaust gas purifying catalyst having high catalytic activity can be provided.
【０１４８】請求項７に記載の排ガス浄化材によれば、
これによって、請求項１乃至６のいずれか１項の効果の
他、以下の効果が得られる。According to the exhaust gas purifying material of the seventh aspect,
Thereby, the following effects can be obtained in addition to the effects of any one of the first to sixth aspects.
【０１４９】（ａ）前記遷移金属の酸化物がＣｕ5Ｖ2Ｏ
10、ＣｕＶ2Ｏ6、Ｃｕ3Ｖ2Ｏ8の群から選ばれる１種の
金属酸化物又は２種以上の複合金属酸化物からなるの
で、パティキュレートの燃焼に際して高い触媒活性を有
する排ガス浄化用触媒を提供することができる。(A) The oxide of the transition metal is Cu 5 V 2 O
10. Since it is composed of one kind of metal oxide or two or more kinds of composite metal oxides selected from the group consisting of CuV 2 O 6 and Cu 3 V 2 O 8 , it is used for purifying exhaust gas having high catalytic activity when burning particulates. A catalyst can be provided.
【０１５０】請求項８に記載の排ガス浄化材によれば、
これによって、請求項１乃至７のいずれか１項の効果の
他、以下の効果が得られる。According to the exhaust gas purifying material of the eighth aspect,
Thereby, the following effects can be obtained in addition to the effects of any one of the first to seventh aspects.
【０１５１】（ａ）アルカリ金属硫酸塩が硫酸セシウム
であるので、更に効果的に硫黄酸化物の生成を抑制して
パティキュレートの燃焼に際して、高い触媒活性を有す
る排ガス浄化用触媒を提供することができる。(A) Since the alkali metal sulfate is cesium sulfate, it is possible to provide a catalyst for purifying exhaust gas having a high catalytic activity in the combustion of particulates by suppressing the formation of sulfur oxides more effectively. it can.
【０１５２】請求項９に記載の排ガス浄化材によれば、
これによって、請求項１乃至８のいずれか１項の効果の
他、以下の効果が得られる。According to the exhaust gas purifying material of the ninth aspect,
Thereby, the following effects can be obtained in addition to the effects of any one of the first to eighth aspects.
【０１５３】（ａ）アルカリ金属の硫酸塩が硫酸セシウ
ムと硫酸カリウムの混合物であるので、パティキュレー
トの燃焼に際して、高い触媒活性を有する排ガス浄化用
触媒を提供することができる。(A) Since the sulfate of the alkali metal is a mixture of cesium sulfate and potassium sulfate, it is possible to provide an exhaust gas purifying catalyst having high catalytic activity when burning particulates.
【０１５４】請求項１０に記載の排ガス浄化材の製造方
法排ガス浄化材によれば、これによって、以下の効果が
得られる。According to the method for producing an exhaust gas purifying material according to the tenth aspect, the following effects can be obtained.
【０１５５】（ａ）遷移金属を含む水溶液又はスラリー
液に３次元構造体を浸漬させ、これを乾燥、焼成して前
記３次元構造体に遷移金属酸触媒層を形成させるので、
スラリー液の濃度や浸漬時間、焼成温度等の条件を調整
して強度が高く、しかも排ガスフィルターとしてのガス
透過性を有した遷移金属触媒層を確実に形成させること
ができる。(A) The three-dimensional structure is immersed in an aqueous solution or slurry liquid containing a transition metal, and dried and fired to form a transition metal acid catalyst layer on the three-dimensional structure.
By adjusting conditions such as the concentration of the slurry liquid, the immersion time, and the firing temperature, it is possible to reliably form a transition metal catalyst layer having high strength and gas permeability as an exhaust gas filter.
【０１５６】（ｂ）さらに、この遷移金属触媒層の上に
貴金属触媒層を形成させて最上層とするので、貴金属と
パティキュレートとの接触点を増加させ、触媒の活性を
向上させることができる。(B) Further, since the noble metal catalyst layer is formed on the transition metal catalyst layer to be the uppermost layer, the contact points between the noble metal and the particulates can be increased, and the activity of the catalyst can be improved. .
【０１５７】（ｃ）貴金属成分を有効に効果させられる
ので、パティキュレートの燃焼に必要な貴金属量を少な
くでき、低コストの排ガス浄化材を製造することができ
る。(C) Since the noble metal component can be effectively used, the amount of noble metal required for burning particulates can be reduced, and a low-cost exhaust gas purifying material can be manufactured.
【０１５８】（ｄ）遷移金属の酸化物を含む層と、貴金
属を含む層を分離して設けているために、遷移金属の酸
化物と貴金属との結合などによる触媒組成の変化を防ぐ
ことができ、触媒活性を劣化を防いで耐用性を高めた排
ガス浄化材を製造できる。(D) Since the layer containing the transition metal oxide and the layer containing the noble metal are provided separately, it is possible to prevent a change in the catalyst composition due to the binding of the transition metal oxide and the noble metal. Thus, it is possible to produce an exhaust gas purifying material having improved durability by preventing deterioration of the catalyst activity.
【０１５９】請求項１１に記載の排ガス浄化材によれ
ば、これによって、請求項１０の効果の他、以下の効果
が得られる。According to the exhaust gas purifying material of the eleventh aspect, the following effects can be obtained in addition to the effects of the tenth aspect.
【０１６０】（ａ）水溶液又はスラリー液を付着させた
３次元構造体の乾燥が、水溶液やスラリー液を凍結さ
せ、冷凍室を備えた真空装置で凍結状態のまま水分を昇
華させて乾燥する凍結乾燥法により行われるので、熱に
対して不安定なコロイド状態等の液を用いることがで
き、均一で所定の組成を有した被膜層を３次元構造体に
形成させることができる。(A) The drying of the three-dimensional structure to which the aqueous solution or the slurry liquid is applied is performed by freezing the aqueous solution or the slurry liquid, sublimating the moisture in a frozen state by a vacuum device equipped with a freezing chamber, and drying. Since the drying is performed, a liquid in a colloidal state or the like that is unstable to heat can be used, and a uniform coating layer having a predetermined composition can be formed on the three-dimensional structure.
【０１６１】請求項１２に記載の排ガス浄化材の製造方
法によれば、これによって、請求項１０又は１１の効果
の他、以下の効果が得られる。According to the method for producing an exhaust gas purifying material according to the twelfth aspect, the following effects can be obtained in addition to the effects of the tenth or eleventh aspects.
【０１６２】（ａ）耐熱性の無機酸化物層で３次元構造
体が被覆されるので、３次元構造体が長期に亘る熱負荷
で劣化するのを防止して、耐用性を高めた排ガス浄化材
を製造できる。(A) Since the three-dimensional structure is covered with the heat-resistant inorganic oxide layer, the three-dimensional structure is prevented from being deteriorated by a long-term heat load, and the exhaust gas purification is improved in durability. Materials can be manufactured.
【０１６３】（ｂ）凍結乾燥法を用いるので、スラリー
として使用できる無機酸化物の選択の幅を広げ、３次元
構造体との親和性の高いものを選択でき、強度等に優れ
た無機酸化物層を３次元構造体上に形成できる。(B) Since the freeze-drying method is used, the range of choice of inorganic oxides that can be used as a slurry is expanded, and those having high affinity with the three-dimensional structure can be selected, and inorganic oxides excellent in strength and the like can be selected. Layers can be formed on the three-dimensional structure.
【０１６４】請求項１３に記載の排ガス浄化材の製造方
法によれば、これによって、請求項１０乃至１２のいず
れか１項の効果の他、以下の効果が得られる。According to the method for producing an exhaust gas purifying material of the thirteenth aspect, the following effects can be obtained in addition to the effects of any one of the tenth to twelfth aspects.
【０１６５】（ａ）貴金属層及び／又は遷移金属層がア
ルカリ金属硫酸塩を有しているので、排ガス処理の際に
酸化数の大きい硫黄酸化物の過剰な生成を抑制すること
ができ、有害物質発生を少なくした排ガス浄化材を製造
できる。(A) Since the noble metal layer and / or the transition metal layer contains an alkali metal sulfate, excessive generation of a sulfur oxide having a large oxidation number during exhaust gas treatment can be suppressed, and harmful. An exhaust gas purifying material with reduced substance generation can be manufactured.
【０１６６】（ｂ）アルカリ金属硫酸塩を含有している
ので、乾燥後の被覆層を焼成する際の焼結温度を下げら
れ、強度の高い遷移金属層を安価に製造できる。(B) Since it contains an alkali metal sulfate, the sintering temperature for firing the dried coating layer can be lowered, and a high-strength transition metal layer can be produced at low cost.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ０１Ｎ 3/02 ３２１ Ｂ０１Ｄ 53/36 ＺＡＢＣ 3/10 １０４Ｂ (72)発明者 徳渕 信行 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 有田 雅昭 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 3G090 AA03 3G091 AB13 BA13 BA39 GB01W GB02W GB05W GB06W GB10W GB10X 4D048 AA14 AA18 AB01 AB03 BA03X BA14X BA18X BA19X BA23X BA26X BA27X BA28X BA30X BA31X BA35X BA37X BA41X BA42X BA46X BB02 BB08 BB09 4G069 AA01 AA03 AA08 AA09 BA01A BA01B BB02A BB02B BB04A BB04B BB06A BB06B BB10A BB10B BC01A BC01B BC02A BC02B BC03A BC03B BC05A BC05B BC06A BC06B BC29A BC29B BC31A BC31B BC42A BC42B BC54A BC54B BC59A BC59B BC60A BC60B BC62A BC62B BC72A BC72B BC75A BC75B CA03 CA07 CA10 CA15 CA19 DA06 EA12 EA13 EA18 FA02 FB05 FB06 FB15 FB57 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification FI FI Theme Court ゛ (Reference) F01N 3/02 321 B01D 53/36 ZABC 3/10 104B (72) Inventor Nobuyuki Tokubuchi Okadoma, Kadoma, Osaka 1006, Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. AB03 BA03X BA14X BA18X BA19X BA23X BA26X BA27X BA28X BA30X BA31X BA35X BA37X BA41X BA42X BA46X BB02 BB08 BB09 4G069 AA01 AA03 AA08 AA09 BA01A BA01B BB02A BB02B BB04A BB04B BB06A BB06B BB10A BB10B BC01A BC01B BC02A BC02B BC03A BC03B BC05A BC05B BC06A BC06B BC29A BC29B BC31A BC31B BC42A BC42B BC54A BC54B BC59A BC59B BC60A BC60B BC62A BC62B BC72A BC72B BC75A BC75B CA03 CA07 CA10 CA15 CA19 DA06 EA12 EA13 EA18 FA02 FB05 FB06 FB15 FB57
Claims (13)
と、その表面に形成される排ガス中の未燃焼物の燃焼を
促進させる触媒を含む被覆層とを有した排ガス浄化材で
あって、 前記被覆層が、貴金属を無機酸化物に担持させた貴金属
触媒層を表層に有し、遷移金属を含む遷移金属触媒層を
内層に有した多層構造を備えていることを特徴とする排
ガス浄化材。An exhaust gas purifying material comprising: a three-dimensional structure having a large number of exhaust gas channels formed thereon; and a coating layer formed on the surface thereof and containing a catalyst for promoting the combustion of unburned substances in the exhaust gas. The exhaust gas, wherein the coating layer has a multilayer structure having a noble metal catalyst layer in which a noble metal is supported on an inorganic oxide as a surface layer, and a transition metal catalyst layer containing a transition metal as an inner layer. Purifying material.
直接被覆する耐熱性の無機酸化物層を有していることを
特徴とする請求項１に記載の排ガス浄化材。2. The exhaust gas purifying material according to claim 1, wherein the coating layer has a heat-resistant inorganic oxide layer that directly covers the surface of the three-dimensional structure.
種以上のアルカリ金属硫酸塩とからなる混合触媒層であ
ることを特徴とする請求項１又は２に記載の排ガス浄化
材。3. The method according to claim 2, wherein the transition metal layer comprises a transition metal oxide and 1
3. The exhaust gas purifying material according to claim 1, wherein the mixed catalyst layer comprises at least one kind of alkali metal sulfate. 4.
体に担持された貴金属と、１種以上のアルカリ金属硫酸
塩とからなる混合触媒層であることを特徴とする請求項
１乃至３のいずれか１項に記載の排ガス浄化材。4. The noble metal catalyst layer is a mixed catalyst layer comprising a noble metal supported on a heat-resistant inorganic powder carrier and one or more alkali metal sulfates. The exhaust gas purifying material according to any one of the above.
を特徴とする請求項１乃至４の内のいずれか１項に記載
の排ガス浄化材。5. The exhaust gas purifying material according to claim 1, wherein the noble metal of the noble metal layer contains platinum.
ｕ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｖ、Ｍｏ、Ｗから選ばれる２種以上の
複合金属酸化物であることを特徴とする請求項１乃至５
の内のいずれか１項に記載の排ガス浄化材。6. The transition metal oxide of the transition metal layer is C
6. A composite metal oxide selected from the group consisting of u, Mn, Co, V, Mo and W.
The exhaust gas purifying material according to any one of the above.
ｕＶ2Ｏ6、Ｃｕ3Ｖ2Ｏ 8の群から選ばれる１種の金属酸
化物又は２種以上の複合金属酸化物を含むことを特徴と
する請求項１乃至６のいずれか１項に記載の排ガス浄化
材。7. An oxide of the transition metal is Cu.FiveVTwoOTen, C
uVTwoO6, CuThreeVTwoO 8One metal acid selected from the group of
Characterized by containing a compound or a complex metal oxide of two or more kinds
The exhaust gas purification according to any one of claims 1 to 6,
Wood.
含むことを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項に
記載の排ガス浄化材。8. The exhaust gas purifying material according to claim 1, wherein the alkali metal sulfate contains cesium sulfate.
硫酸カリウムの混合物であることを特徴とする請求項１
乃至８のいずれか１項に記載の排ガス浄化材。9. The method according to claim 1, wherein said alkali metal sulfate is a mixture of cesium sulfate and potassium sulfate.
An exhaust gas purifying material according to any one of claims 1 to 8.
体を、遷移金属を含む水溶液又はスラリー液に浸漬さ
せ、これを乾燥、焼成して前記３次元構造体に遷移金属
酸触媒層を形成させる工程と、 前記遷移金属触媒層の形成された３次元構造体を貴金属
が担持された無機粉末のスラリー液に浸漬させ、これを
乾燥、焼成して貴金属触媒層を形成させる工程とを有す
ることを特徴とする排ガス浄化材の製造方法。10. A three-dimensional structure in which a large number of exhaust gas channels are formed is immersed in an aqueous solution or slurry containing a transition metal, and dried and fired to form a transition metal acid catalyst layer on the three-dimensional structure. Forming a three-dimensional structure on which the transition metal catalyst layer is formed is immersed in a slurry liquid of an inorganic powder carrying a noble metal, and drying and firing the same to form a noble metal catalyst layer. A method for producing an exhaust gas purifying material, comprising:
／又は前記貴金属層を形成させる工程における乾燥が凍
結乾燥法を用いて行われることを特徴とする請求項１０
に記載の排ガス浄化材の製造方法。11. The method according to claim 10, wherein the drying in the step of forming the transition metal layer and / or the step of forming the noble metal layer is performed using a freeze-drying method.
3. The method for producing an exhaust gas purifying material according to item 1.
浸漬させる前記３次元構造体が、予め３次元構造体を無
機酸化物のスラリー液に浸漬させてスラリー液を含浸さ
せ、これを乾燥又は凍結乾燥して形成された無機酸化物
層を有していることを特徴とする請求項１０又は１１に
記載の排ガス浄化材の製造方法。12. The three-dimensional structure to be immersed in an aqueous solution or a slurry liquid containing a transition metal, wherein the three-dimensional structure is previously immersed in a slurry liquid of an inorganic oxide to impregnate the slurry liquid, and then dried or frozen. The method for producing an exhaust gas purifying material according to claim 10, further comprising an inorganic oxide layer formed by drying.
には、１種以上のアルカリ金属硫酸塩が含まれているこ
とを特徴とする請求項１０乃至１２のいずれか１項に記
載の排ガス浄化材の製造方法。13. The exhaust gas according to claim 10, wherein the noble metal layer and / or the transition metal layer contains one or more alkali metal sulfates. Manufacturing method of purification material.
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Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003033657A (en) * | 2001-07-23 | 2003-02-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Exhaust gas cleaning catalyst and exhaust gas cleaning catalyst filter using the same |
| JP2005270714A (en) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Exhaust gas cleaning material and its manufacturing method |
| JP2006095474A (en) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Exhaust gas cleaning material |
| JP2007069153A (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Honda Motor Co Ltd | Exhaust gas cleaning filter and its manufacturing method |
| JP2007083204A (en) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Pretreatment method when producing metal filter for cleaning exhaust gas, method for producing metal filter for cleaning exhaust gas, and metal filter for cleaning exhaust gas |
| JP2007244943A (en) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacturing method of exhaust gas cleaning filter |
| JP2008229490A (en) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Filter for cleaning exhaust gas and its manufacturing method |
| WO2009025173A1 (en) | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Honda Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification apparatus using the exhaust gas purification catalyst |
| JP2009056462A (en) * | 2008-10-03 | 2009-03-19 | Cataler Corp | Method for stabilizing slurry for catalyst |
| JP2009085010A (en) * | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Honda Motor Co Ltd | Exhaust gas control device and manufacturing process of this exhaust gas control device |
| JP2009142738A (en) * | 2007-12-13 | 2009-07-02 | Panasonic Corp | Filter for cleaning exhaust gas |
| JP2010051867A (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Panasonic Corp | Filter for cleaning exhaust gas |
| EP2168663A1 (en) | 2008-09-24 | 2010-03-31 | Honda Motor Co., Ltd | Exhaust Gas Purification Filter, and Manufacturing Method thereof |
| JP2011521770A (en) * | 2008-01-07 | 2011-07-28 | コッホ，クリスティアン | Catalytically active coatings on ceramic honeycomb bodies, metal surfaces and other catalyst supports for exhaust purification and burner equipment |
| JP2013180291A (en) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Honeycomb structure |
| JP5401315B2 (en) * | 2007-08-27 | 2014-01-29 | 東京濾器株式会社 | Exhaust gas purification catalyst manufacturing method and exhaust gas purification catalyst |
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-
1999
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Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003033657A (en) * | 2001-07-23 | 2003-02-04 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Exhaust gas cleaning catalyst and exhaust gas cleaning catalyst filter using the same |
| JP2005270714A (en) * | 2004-03-23 | 2005-10-06 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Exhaust gas cleaning material and its manufacturing method |
| JP2006095474A (en) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Exhaust gas cleaning material |
| JP4687057B2 (en) * | 2004-09-30 | 2011-05-25 | パナソニック株式会社 | Exhaust gas purification material |
| JP2007069153A (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-22 | Honda Motor Co Ltd | Exhaust gas cleaning filter and its manufacturing method |
| JP2007083204A (en) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Pretreatment method when producing metal filter for cleaning exhaust gas, method for producing metal filter for cleaning exhaust gas, and metal filter for cleaning exhaust gas |
| JP2007244943A (en) * | 2006-03-14 | 2007-09-27 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Manufacturing method of exhaust gas cleaning filter |
| JP2008229490A (en) * | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Filter for cleaning exhaust gas and its manufacturing method |
| WO2009025173A1 (en) | 2007-08-22 | 2009-02-26 | Honda Motor Co., Ltd. | Exhaust gas purification catalyst and exhaust gas purification apparatus using the exhaust gas purification catalyst |
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| JP5401315B2 (en) * | 2007-08-27 | 2014-01-29 | 東京濾器株式会社 | Exhaust gas purification catalyst manufacturing method and exhaust gas purification catalyst |
| JP2009085010A (en) * | 2007-09-27 | 2009-04-23 | Honda Motor Co Ltd | Exhaust gas control device and manufacturing process of this exhaust gas control device |
| JP2009142738A (en) * | 2007-12-13 | 2009-07-02 | Panasonic Corp | Filter for cleaning exhaust gas |
| JP2011521770A (en) * | 2008-01-07 | 2011-07-28 | コッホ，クリスティアン | Catalytically active coatings on ceramic honeycomb bodies, metal surfaces and other catalyst supports for exhaust purification and burner equipment |
| JP2010051867A (en) * | 2008-08-27 | 2010-03-11 | Panasonic Corp | Filter for cleaning exhaust gas |
| EP2168663A1 (en) | 2008-09-24 | 2010-03-31 | Honda Motor Co., Ltd | Exhaust Gas Purification Filter, and Manufacturing Method thereof |
| JP2009056462A (en) * | 2008-10-03 | 2009-03-19 | Cataler Corp | Method for stabilizing slurry for catalyst |
| JP2013180291A (en) * | 2012-03-05 | 2013-09-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Honeycomb structure |
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