JP2007083204A - Pretreatment method when producing metal filter for cleaning exhaust gas, method for producing metal filter for cleaning exhaust gas, and metal filter for cleaning exhaust gas - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To solve the problem of the conventional method for producing a metal filter for cleaning exhaust gas that since slurry is repelled from the surface of the metal filter, only a small amount of a catalyst is deposited on the metal filter when the metal filter is impregnated once with slurry and since adhesiveness of the catalyst to the surface of the metal filter is low, the deposited catalyst is apt to be exfoliated. <P>SOLUTION: Firstly, the stainless steel-made metal filter 1 is fired for one hour at 1,100°C to form an oxidized film 2 on the surface of the metal filter. Secondly, the oxidized film-formed metal filter 1 is impregnated with a silica sol having 40 wt.% silica concentration, the surplus silica sol is removed by blowing air, the silica sol-removed metal filter is dried for one hour at 100°C and then fired for five hours at 600°C to form a silica layer 3. Thirdly, the silica layer-formed metal filter 1 is impregnated with slurry having 4.5 wt.% Pt-deposited alumina concentration, the surplus slurry is removed by blowing air, the slurry-removed metal filter is dried for one hour at 100°C and then fired for five hours at 600°C to form a Pt-deposited alumina layer 4. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&INPIT

Description

本発明は、自動車用エンジンなどの内燃機関から排出される排気ガスを浄化するための排ガス浄化用メタルフィルタ及び製造方法に関する。   The present invention relates to an exhaust gas purifying metal filter and a manufacturing method for purifying exhaust gas discharged from an internal combustion engine such as an automobile engine.

ディーゼルエンジンは熱効率が高く、燃費が良いことから二酸化炭素の排出量が少なく、大気環境保全、地球温暖化防止の観点から注目されている。しかしその一方で、ディーゼル排ガス中には人体や環境に悪影響を及ぼす窒素酸化物(NOx)やパティキュレート(PM)が多く含まれている。   Diesel engines are attracting attention from the viewpoints of air environment conservation and prevention of global warming because they have high thermal efficiency and good fuel efficiency, resulting in low carbon dioxide emissions. However, on the other hand, diesel exhaust gas contains a large amount of nitrogen oxides (NOx) and particulates (PM) that adversely affect the human body and the environment.

近年、自動車等から排出される排ガスに対する規制がますます厳しくなっており、NOxやPMの低減が望まれている。これらはエンジンの改良により大幅に低減されてはいるが、厳しい規制をクリアするためにはエンジンから排出された排ガスを浄化するための後処理が不可欠である。   In recent years, regulations on exhaust gas discharged from automobiles and the like have become more stringent, and reduction of NOx and PM is desired. Although these have been greatly reduced by engine improvements, post-treatment for purifying exhaust gas discharged from the engine is indispensable in order to satisfy strict regulations.

PMを低減させるための後処理技術としては、触媒担持DPFがある。これは、触媒を担持したフィルタにPMを捕集し、排ガスの熱を利用して連続的にPMを燃焼するシステムである。このフィルタの素材には、コージェライトや炭化珪素などのセラミックス、またはステンレスなどの金属が主に使用されている。   As a post-processing technique for reducing PM, there is a catalyst-supported DPF. This is a system in which PM is collected on a filter carrying a catalyst, and PM is continuously burned using the heat of exhaust gas. As the material of this filter, ceramics such as cordierite and silicon carbide, or metals such as stainless steel are mainly used.

従来、この種の排ガス浄化用メタルフィルタは、触媒を分散させたスラリーにメタルフィルタを含浸させ、乾燥することにより、フィルタに触媒を担持している(例えば、特許文献1参照)。
特開2001−145836号公報
Conventionally, this type of exhaust gas-purifying metal filter impregnates a metal filter into a slurry in which the catalyst is dispersed, and dries the catalyst to carry the catalyst on the filter (see, for example, Patent Document 1).
JP 2001-145836 A

しかしながら、このような従来の排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法では、メタルフィルタの表面がスラリーをはじいてしまうため、一度の含浸で担持できる触媒の量が少ないという課題があった。また、フィルタ表面と触媒との密着性が悪いため、担持した触媒が剥離しやすいという課題もあった。   However, in such a conventional method for producing a metal filter for purifying exhaust gas, the surface of the metal filter repels slurry, so that there is a problem that the amount of catalyst that can be supported by one impregnation is small. Further, since the adhesion between the filter surface and the catalyst is poor, there is also a problem that the supported catalyst is easily peeled off.

本発明は、このような従来の課題を解決するものであり、メタルフィルタの表面がスラリーをはじいてしまうことなく、一度の含浸で担持できる触媒の量を増やすことができ、かつ、担持した触媒が剥離しにくい排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法を提供することを目的としている。   The present invention solves such a conventional problem, and the amount of the catalyst that can be supported by one impregnation can be increased without causing the surface of the metal filter to repel slurry, and the supported catalyst. It aims at providing the manufacturing method of the metal filter for exhaust gas purification which is hard to peel.

また、本発明は、上記の方法により製造された排ガス浄化用メタルフィルタを提供することを目的としている。   Another object of the present invention is to provide a metal filter for exhaust gas purification produced by the above method.

本発明の排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法は、メタルフィルタの表面に酸化被膜が形成される温度でフィルタを焼成した後に、耐熱性を有する無機酸化物でメタルフィルタを被覆する、二つの前処理工程を経てから、排ガス浄化触媒を分散または/および溶解させた液に、メタルフィルタを含浸することを特徴とするものである。   The method for producing a metal filter for purifying exhaust gas according to the present invention comprises two pretreatments in which the filter is fired at a temperature at which an oxide film is formed on the surface of the metal filter, and then the metal filter is coated with an inorganic oxide having heat resistance. After the process, the metal filter is impregnated with a liquid in which the exhaust gas purifying catalyst is dispersed or / and dissolved.

この製造方法により、メタルフィルタの表面がスラリーをはじいてしまうことなく、一度の含浸で担持できる触媒の量を増やすことができ、かつ、担持した触媒が剥離しにくい排ガス浄化用メタルフィルタを製造することができる。   By this manufacturing method, the amount of the catalyst that can be supported by one impregnation can be increased without the surface of the metal filter repelling the slurry, and an exhaust gas purifying metal filter that does not easily peel off the supported catalyst is manufactured. be able to.

また、本発明の排ガス浄化用メタルフィルタは、上記の方法により製造されたことを特徴とするフィルタである。この排ガス浄化用メタルフィルタを、ディーゼルエンジンを搭載した車両のマフラーに装着することにより、排ガス中のPM、一酸化窒素(NO)、一酸化炭素(CO)、ハイドロカーボン(HC)を効果的に浄化させることができる。   Moreover, the exhaust gas purifying metal filter of the present invention is a filter manufactured by the above method. By mounting this exhaust gas purifying metal filter on a muffler of a vehicle equipped with a diesel engine, PM, nitrogen monoxide (NO), carbon monoxide (CO), and hydrocarbon (HC) in the exhaust gas are effectively removed. Can be purified.

本発明によれば、この製造方法により、メタルフィルタの表面がスラリーをはじいてしまうことなく、一度の含浸で担持できる触媒の量を増やすことができ、かつ、担持した触媒が剥離しにくい排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法を提供することができる。   According to the present invention, this manufacturing method can increase the amount of catalyst that can be supported by a single impregnation without causing the surface of the metal filter to repel slurry, and the exhausted catalyst that does not easily exfoliate the supported catalyst. A metal filter manufacturing method can be provided.

また、排ガス中のPM、NO、CO、HCなどを効率よく浄化することができる排ガス浄化用メタルフィルタを提供することができる。   In addition, it is possible to provide an exhaust gas purifying metal filter that can efficiently purify PM, NO, CO, HC, and the like in exhaust gas.

本発明の請求項1に記載の発明は、触媒を担持する前に、触媒担持量を増やすための表面処理をすることを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法である。   The invention according to claim 1 of the present invention is a pretreatment method for producing an exhaust gas purifying metal filter, characterized in that a surface treatment is performed to increase the amount of catalyst carried before the catalyst is loaded.

これにより、一度の含浸で担持できる触媒の量を増やすことができ、かつ、担持した触媒が剥離しにくい排ガス浄化用フィルタを製造することができる。   As a result, the amount of catalyst that can be supported by one impregnation can be increased, and an exhaust gas purifying filter in which the supported catalyst is difficult to peel can be manufactured.

また、ここに示すメタルフィルタには、発泡金属、金属製不織布、金属製ファイバーメッシュやこれらの組合せによって造られる金属材料などを用いることができる。   Moreover, the metal filter shown here can use a metal material made of a foam metal, a metal nonwoven fabric, a metal fiber mesh, or a combination thereof.

また、金属の種類は特に限定しないが、ステンレスなどの耐腐食性、耐熱性、耐衝撃性に優れる材料を用いるのが好ましい。   Further, the type of metal is not particularly limited, but it is preferable to use a material excellent in corrosion resistance, heat resistance and impact resistance such as stainless steel.

本発明の請求項2に記載の発明は、前述の触媒担持量を増やすための表面処理が、その後に担持する触媒を含むスラリーまたは/およびゾルをはじかないようにする処理であることを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法である。   The invention according to claim 2 of the present invention is characterized in that the surface treatment for increasing the amount of the catalyst supported is a treatment for preventing the slurry or / and sol containing the catalyst supported thereafter from being repelled. It is a manufacturing pre-processing method of the metal filter for exhaust gas purification.

これにより、メタルフィルタ表面が触媒を含むスラリーまたは/およびゾルをはじかないようになるので、一度の含浸で担持できる触媒の量を増やすことができる。   This prevents the surface of the metal filter from repelling the slurry or / and sol containing the catalyst, so that the amount of catalyst that can be supported by one impregnation can be increased.

本発明の請求項3に記載の発明は、前述の触媒担持量を増やすための表面処理が、メタルフィルタの表面積を増やす処理であることを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法である。   The invention according to claim 3 of the present invention is a pretreatment method for manufacturing an exhaust gas purifying metal filter, wherein the surface treatment for increasing the amount of the catalyst supported is a treatment for increasing the surface area of the metal filter. is there.

メタルフィルタの表面積を増やすことにより、メタルフィルタ表面と、触媒を含むスラリーまたは/およびゾルとの、接触面積が増えるため、一度の含浸で担持できる触媒の量を増やすことができる。   By increasing the surface area of the metal filter, the contact area between the metal filter surface and the slurry or / and sol containing the catalyst increases, so that the amount of catalyst that can be supported by one impregnation can be increased.

また、請求項4に記載の発明は、メタルフィルタの表面に酸化被膜が形成される温度でフィルタを焼成することを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法である。   According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a pre-manufacturing method for an exhaust gas purifying metal filter, wherein the filter is fired at a temperature at which an oxide film is formed on the surface of the metal filter.

メタルフィルタの表面に酸化被膜を形成させることにより、メタルフィルタ表面の表面積をふやすことができるので、メタルフィルタ表面と、触媒を含むスラリーまたは/およびゾルとの、接触面積が増え、一度の含浸で担持できる触媒の量を増やすことができる。   By forming an oxide film on the surface of the metal filter, it is possible to increase the surface area of the metal filter surface, so that the contact area between the metal filter surface and the slurry or / and sol containing the catalyst is increased, and the impregnation is performed once. The amount of catalyst that can be supported can be increased.

また、請求項5に記載の発明は、耐熱性を有する無機酸化物でメタルフィルタを被覆する前処理工程を含むことを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法である。   The invention according to claim 5 is a pretreatment method for producing an exhaust gas purifying metal filter, comprising a pretreatment step of coating the metal filter with an inorganic oxide having heat resistance.

これにより、メタルフィルタの表面を、耐熱性を有する無機酸化物で覆うことができるので、メタルフィルタ表面の表面積が非常に大きくなり、その後に担持する触媒の担持量を大幅に増やすことができる。   As a result, the surface of the metal filter can be covered with a heat-resistant inorganic oxide, so that the surface area of the metal filter surface becomes very large, and the amount of catalyst supported thereafter can be greatly increased.

また、耐熱性を有する無機酸化物で表面を覆うことにより、フィルタ自体の耐腐食性や耐熱性を高めることができる。   Moreover, the corrosion resistance and heat resistance of the filter itself can be improved by covering the surface with a heat-resistant inorganic oxide.

また、請求項6に記載の発明は、メタルフィルタの表面に酸化被膜が形成される温度でフィルタを焼成した後に、耐熱性を有する無機酸化物でメタルフィルタを被覆する、二つの前処理工程からなることを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法である。   Further, the invention according to claim 6 includes two pretreatment steps in which the filter is fired at a temperature at which an oxide film is formed on the surface of the metal filter, and then the metal filter is covered with a heat-resistant inorganic oxide. An exhaust gas purifying metal filter pre-manufacturing method characterized in that.

はじめに、酸化被膜が形成される温度でフィルタを焼成するにより、メタルフィルタ表面の表面積をふやすことができるので、耐熱性を有する無機酸化物の担持量が増加し、かつ、密着性が向上するため剥離しにくくなる。つぎに、耐熱性を有する無機酸化物で被覆することにより、メタルフィルタ表面の表面積が非常に大きくなり、その後に担持する触媒を含むスラリーまたは/およびゾルとの、接触面積が増えるため、触媒の担持量を大幅に増やすことができる。したがって、一度の含浸で担持できる触媒の量を増やすことができ、かつ、担持した触媒が剥離しにくい排ガス浄化用フィルタを製造することができる。   First, by firing the filter at the temperature at which the oxide film is formed, the surface area of the metal filter surface can be increased, so the amount of inorganic oxide having heat resistance is increased and the adhesion is improved. It becomes difficult to peel. Next, by coating with a heat-resistant inorganic oxide, the surface area of the metal filter surface becomes very large, and the contact area with the slurry or / and sol containing the catalyst to be supported thereafter increases, so The carrying amount can be greatly increased. Therefore, the amount of the catalyst that can be supported by one impregnation can be increased, and an exhaust gas purification filter in which the supported catalyst is difficult to peel can be manufactured.

また、請求項7に記載の発明は、前述の耐熱性を有する無機酸化物でメタルフィルタを被覆する前処理工程が、耐熱性を有する無機酸化物のゾルを用いて被覆する工程であることを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法である。   Further, the invention described in claim 7 is that the pretreatment step of coating the metal filter with the heat-resistant inorganic oxide is a step of coating with a heat-resistant inorganic oxide sol. It is the manufacturing pre-processing method of the metal filter for exhaust gas purification characterized.

ゾルを用いて被覆する方法としては、メタルフィルタをゾルに含浸する、ゾルをメタルフィルタ内部に流し込む、ゾルをスプレーする、または、ゾルをはけ等で塗る、といった方法が挙げられる。   Examples of the coating method using sol include a method of impregnating a sol with a metal filter, pouring the sol into the metal filter, spraying the sol, or painting the sol with a brush.

また、メタルフィルタとゾルのぬれ性を向上させるために界面活性剤を添加するのも良いし、密着性を向上させるためにバインダを添加するのも良い。ただし、界面活性剤やバインダは、乾燥または焼成の際に、燃焼または分解してしまうものが好ましい。   Further, a surfactant may be added to improve the wettability of the metal filter and the sol, and a binder may be added to improve the adhesion. However, surfactants and binders are preferably those that burn or decompose during drying or firing.

また、請求項8に記載の発明は、前述のゾル中の耐熱性を有する無機酸化物の濃度が、重量比で40%以下であることを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法である。   The invention according to claim 8 is characterized in that the concentration of the heat-resistant inorganic oxide in the sol is 40% or less by weight, and the pretreatment method for producing a metal filter for exhaust gas purification is characterized in that It is.

これにより、メタルフィルタに耐熱性を有する無機酸化物を均一、かつ、薄層として被覆することができる。   Thereby, the inorganic oxide which has heat resistance can be uniformly coat | covered as a thin layer on a metal filter.

ゾル中の耐熱性を有する無機酸化物の濃度が低すぎると、被覆されない部分ができてしまう可能性があり、また、濃度が高すぎると無機酸化物が塊になって剥離しやすくなる、フィルタの目を詰まらせてしまう、などの可能性があるため、無機酸化物の濃度は重量比で20%〜40%であるのが好ましい。   If the concentration of the heat-resistant inorganic oxide in the sol is too low, there may be a portion that is not covered, and if the concentration is too high, the inorganic oxide becomes a lump and easily peels off. It is preferable that the concentration of the inorganic oxide is 20% to 40% by weight.

また、請求項9に記載の発明は、前述の耐熱性を有する無機酸化物が、Si、Ti、Al、Zrから選択される少なくとも1種を含む酸化物であることを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法である。   The invention according to claim 9 is for exhaust gas purification, wherein the heat-resistant inorganic oxide is an oxide containing at least one selected from Si, Ti, Al, and Zr. It is a manufacturing pretreatment method of a metal filter.

耐熱性を有する無機酸化物としては、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアなどの無機酸化物を用いることができ、さらに、これらの混合物および複合酸化物を用いるのも良い。   As the inorganic oxide having heat resistance, inorganic oxides such as silica, titania, alumina, and zirconia can be used, and a mixture and composite oxide thereof can also be used.

また、請求項10に記載の発明は、前述の前処理をした後、排ガス浄化触媒を分散または/および溶解させた液に、メタルフィルタを含浸することを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法である。   The invention according to claim 10 is a method for producing a metal filter for purifying exhaust gas, characterized by impregnating a metal filter with a liquid in which an exhaust gas purifying catalyst is dispersed or / and dissolved after the pretreatment described above. Is the method.

この製造方法により、メタルフィルタに一度の含浸で担持できる排ガス浄化触媒の量を増やすことができる。   With this manufacturing method, the amount of the exhaust gas purification catalyst that can be supported on the metal filter by one impregnation can be increased.

また、含浸した後にエアブローするなどして余剰液を除去し、乾燥、次いで、焼成することにより、排ガス浄化触媒をその位置に固定する操作をするのが好ましい。   Further, it is preferable to perform an operation of fixing the exhaust gas purifying catalyst in its position by removing excess liquid by impregnating with air after impregnation, drying, and then firing.

また、請求項11に記載の発明は、排ガス浄化触媒を分散または/および溶解させた液に、メタルフィルタを含浸した後、還元雰囲気で焼成することを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法である。   The invention according to claim 11 is a method for producing a metal filter for purifying exhaust gas, comprising impregnating the metal filter with a liquid in which the exhaust gas purifying catalyst is dispersed or / and dissolving, and then firing in a reducing atmosphere. It is.

この製造方法により、金属粒子で存在することにより高い排ガス浄化能を発揮する金属が、金属塩や金属酸化物になっている場合に、金属塩や金属酸化物から金属粒子に還元することができるため、高い排ガス浄化能を発揮することができる。   By this production method, when the metal that exhibits high exhaust gas purification ability when present in the form of metal particles is a metal salt or metal oxide, the metal salt or metal oxide can be reduced to metal particles. Therefore, high exhaust gas purification ability can be exhibited.

ここに示す還元雰囲気とは、酸素を含まない雰囲気ということを示している。触媒を還元雰囲気炉に入れ、脱気した後、窒素などの還元ガスを導入すればよい。さらに好ましくは、水素など還元能の高いガスを混合するのが良い。   The reducing atmosphere shown here indicates an atmosphere containing no oxygen. After putting the catalyst in a reducing atmosphere furnace and degassing, a reducing gas such as nitrogen may be introduced. More preferably, a highly reducing gas such as hydrogen is mixed.

また、請求項12に記載の発明は、前述の排ガス浄化触媒が、Si、Ti、Al、Zrから選択される少なくとも1種を含む酸化物と、Pt、Pd、Rhから選択される少なくとも1種を含む化合物とを、含むことを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法である。   In the invention described in claim 12, the exhaust gas purifying catalyst is an oxide containing at least one selected from Si, Ti, Al, and Zr, and at least one selected from Pt, Pd, and Rh. A method for producing an exhaust gas purifying metal filter, comprising:

Si、Ti、Al、Zrから選択される少なくとも1種を含む酸化物を担体とすることにより、Pt、Pd、Rhから選択される少なくとも1種を含む化合物を高分散に担持させることができるので、排ガス中のPM、NO、CO、HCなどを効率よく浄化することができる。   By using an oxide containing at least one selected from Si, Ti, Al, and Zr as a support, a compound containing at least one selected from Pt, Pd, and Rh can be supported in a highly dispersed state. , PM, NO, CO, HC, etc. in the exhaust gas can be efficiently purified.

また、請求項13に記載の発明は、前述のSi、Ti、Al、Zrから選択される少なくとも1種を含む酸化物が、アルミナであることを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法である。   The invention according to claim 13 is a method for producing an exhaust gas purifying metal filter, wherein the oxide containing at least one selected from Si, Ti, Al, and Zr is alumina. is there.

比表面積の大きなアルミナを、Pt、Pd、Rhから選択される少なくとも1種を含む化合物の担体として用いることにより、Pt、Pd、Rhから選択される少なくとも1種を含む化合物を高分散に担持することができるため、排ガス中のPM、NO、CO、HCなどを効率よく浄化することができる。   By using alumina having a large specific surface area as a carrier for a compound containing at least one selected from Pt, Pd, and Rh, a compound containing at least one selected from Pt, Pd, and Rh is supported in a highly dispersed state. Therefore, PM, NO, CO, HC, etc. in the exhaust gas can be efficiently purified.

また、請求項14に記載の発明は、前述のPt、Pd、Rhから選択される少なくとも1種を含む化合物が、Ptであることを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法である。   The invention according to claim 14 is the method for producing an exhaust gas purifying metal filter, wherein the compound containing at least one selected from Pt, Pd, and Rh is Pt.

Ptの酸化力が非常に高いため、排ガス中のPM、NO、CO、HCなどを効率よく浄化することができる。   Since the oxidizing power of Pt is very high, PM, NO, CO, HC, etc. in the exhaust gas can be efficiently purified.

また、請求項15に記載の発明は、上記の方法により製造された排ガス浄化用メタルフィルタである。   The invention according to claim 15 is the exhaust gas purifying metal filter manufactured by the above method.

上記の方法により製造された排ガス浄化用メタルフィルタは、Si、Ti、Al、Zrから選択される少なくとも1種を含む酸化物と、Pt、Pd、Rhから選択される少なくとも1種を含む化合物とを、含む触媒が担持されているため、排ガス中のPM、NO、CO、HCなどを効率よく浄化することができる。   The exhaust gas purifying metal filter manufactured by the above method includes an oxide containing at least one selected from Si, Ti, Al, and Zr, and a compound containing at least one selected from Pt, Pd, and Rh. Therefore, PM, NO, CO, HC, etc. in the exhaust gas can be efficiently purified.

また、触媒担持する前に、メタルフィルタと、排ガス浄化触媒との、密着性を向上させるための前処理をしているため、触媒が剥離しにくいフィルタとなる。   Further, since the pretreatment for improving the adhesion between the metal filter and the exhaust gas purification catalyst is performed before the catalyst is loaded, the filter is difficult to peel off.

以下、本発明の実施の形態について図面を参照しながら説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.

(実施の形態1)
図1に本発明の実施の形態1における排ガス浄化用メタルフィルタの概念断面図を示す。はじめに、ステンレス製のメタルフィルタ1を1100℃で1時間焼成し、表面に酸化被膜2を形成させた。次いで、メタルフィルタ1をシリカ濃度が重量比で40%のシリカゾルに含浸した後、余剰のゾルをエアブローで除去し、100℃で1時間乾燥後、600℃で5時間焼成することにより、耐熱性を有する無機酸化物であるシリカ層3を形成させた。次いで、Pt担持アルミナの濃度が重量比で4.5%のスラリーに、メタルフィルタ1を含浸した後、余剰のスラリーをエアブローで除去し、100℃で1時間乾燥後、600℃で5時間焼成することにより、Pt担持アルミナ層4を形成させた。
(Embodiment 1)
FIG. 1 shows a conceptual sectional view of an exhaust gas purifying metal filter according to Embodiment 1 of the present invention. First, the metal filter 1 made of stainless steel was baked at 1100 ° C. for 1 hour to form an oxide film 2 on the surface. Next, after impregnating the metal filter 1 with a silica sol having a silica concentration of 40% by weight, the excess sol is removed by air blow, dried at 100 ° C. for 1 hour, and then fired at 600 ° C. for 5 hours, thereby providing heat resistance. A silica layer 3, which is an inorganic oxide having the following, was formed. Next, after impregnating the metal filter 1 into a slurry having a Pt-supported alumina concentration of 4.5% by weight, the excess slurry is removed by air blow, dried at 100 ° C. for 1 hour, and then fired at 600 ° C. for 5 hours. As a result, the Pt-supported alumina layer 4 was formed.

(実施例1)
(サンプルA)10cm×10cmのステンレス板を1100℃で1時間焼成し、ステンレス板表面に酸化被膜2を形成させた。次いで、シリカ濃度が重量比で40%のシリカゾルをステンレス板の表面にはけで塗り、余剰のゾルをエアブローで除去し、100℃で1時間乾燥後、600℃で5時間焼成することにより、耐熱性を有する無機酸化物であるシリカ層3を形成させた。次いで、Pt担持アルミナの濃度が重量比で4.5%のスラリーをステンレス板の表面にはけで塗り、余剰のスラリーをエアブローで除去し、100℃で1時間乾燥後、600℃で5時間焼成することにより、Pt担持アルミナ層4を形成させた。
Example 1
(Sample A) A 10 cm × 10 cm stainless steel plate was fired at 1100 ° C. for 1 hour to form an oxide film 2 on the stainless steel plate surface. Next, silica sol with a silica concentration of 40% by weight is brushed on the surface of the stainless steel plate, excess sol is removed by air blow, dried at 100 ° C. for 1 hour, and then fired at 600 ° C. for 5 hours, A silica layer 3 which is an inorganic oxide having heat resistance was formed. Next, a slurry having a Pt-supported alumina concentration of 4.5% by weight is brushed on the surface of the stainless steel plate, the excess slurry is removed by air blow, dried at 100 ° C. for 1 hour, and then at 600 ° C. for 5 hours. The Pt-supported alumina layer 4 was formed by firing.

(サンプルB)10cm×10cmのステンレス板を1100℃で1時間焼成し、ステンレス板表面に酸化被膜2を形成させた。次いで、Pt担持アルミナの濃度が重量比で4.5%のスラリーをステンレス板の表面にはけで塗り、余剰のスラリーをエアブローで除去し、100℃で1時間乾燥後、600℃で5時間焼成することにより、Pt担持アルミナ層4を形成させた。   (Sample B) A 10 cm × 10 cm stainless steel plate was baked at 1100 ° C. for 1 hour to form an oxide film 2 on the stainless steel plate surface. Next, a slurry having a Pt-supported alumina concentration of 4.5% by weight is brushed on the surface of the stainless steel plate, the excess slurry is removed by air blow, dried at 100 ° C. for 1 hour, and then at 600 ° C. for 5 hours. The Pt-supported alumina layer 4 was formed by firing.

(サンプルC)10cm×10cmのステンレス板の表面に、Pt担持アルミナの濃度が重量比で4.5%のスラリーをはけで塗り、余剰のスラリーをエアブローで除去し、100℃で1時間乾燥後、600℃で5時間焼成することにより、Pt担持アルミナ層4を形成させた。   (Sample C) On the surface of a 10 cm × 10 cm stainless steel plate, apply a slurry of 4.5% by weight Pt-supported alumina by brushing, remove excess slurry by air blow, and dry at 100 ° C. for 1 hour Then, Pt carrying | support alumina layer 4 was formed by baking at 600 degreeC for 5 hours.

(評価例1)
実施例1で作製した各サンプルに対して、Pt担持アルミナ層4の形成前後の重量から、Pt担持アルミナの担持量を測定した。
(Evaluation example 1)
For each sample produced in Example 1, the amount of Pt-supported alumina supported was measured from the weight before and after the formation of the Pt-supported alumina layer 4.

Figure 2007083204
Figure 2007083204

測定結果の評価例1におけるサンプルのPt担持アルミナの担持量を表1に示す。表1より、前処理をしなかったサンプルCにはPt担持アルミナを担持させることができなかった。これは、ステンレス表面がスラリーをはじいてしまうため、エアブローしたときにほとんどすべてのスラリーが除去されてしまったためである。   Table 1 shows the amount of Pt-supported alumina supported on the sample in Evaluation Example 1 of the measurement results. From Table 1, it was not possible to carry Pt-carrying alumina on Sample C which was not pretreated. This is because the stainless steel surface repels the slurry, so that almost all of the slurry was removed when the air was blown.

サンプルBには、0.0078gのPt担持アルミナが担持された。酸化被膜2が形成されたことにより、ステンレス表面とスラリーとの親和性が良くなり、Pt担持アルミナが担持されやすくなったと考えられる。   Sample B was loaded with 0.0078 g of Pt-supported alumina. It is considered that the formation of the oxide film 2 improved the affinity between the stainless steel surface and the slurry and facilitated the support of the Pt-supported alumina.

サンプルAには、0.0167gのPt担持アルミナが担持された。スラリーがシリカ層3に染み込むため、酸化被膜2上に担持させたサンプルBよりも担持量が大幅に増えたと考えられる。   Sample A supported 0.0167 g of Pt-supported alumina. Since the slurry soaks into the silica layer 3, it is considered that the supported amount is significantly increased as compared with the sample B supported on the oxide film 2.

(評価例2)
実施例1で作製したサンプルAとサンプルBとを、それぞれガラス容器に入れ、ステンレス板がすべて浸るようにイオン交換水を加え、1時間超音波振動させた。100℃で1時間乾燥後、重量測定し、Pt担持アルミナの残存率を算出した。
(Evaluation example 2)
Sample A and Sample B produced in Example 1 were put in glass containers, respectively, ion-exchanged water was added so that all the stainless steel plates were immersed, and ultrasonic vibration was performed for 1 hour. After drying at 100 ° C. for 1 hour, the weight was measured, and the residual ratio of Pt-supported alumina was calculated.

Figure 2007083204
Figure 2007083204

測定結果の評価例2におけるサンプルのPt担持アルミナの残存率を表2に示す。表2より、酸化被膜2と、耐熱性を有する無機酸化物であるシリカ層3とを形成させたサンプルAは、水中で1時間超音波振動させても93%、2時間でも87%の触媒が残存することがわかった。これにより、本発明の製造前処理を行うことによって、メタルフィルタに対する触媒の密着性が良くなり、触媒が剥離しにくくなることがわかった。   Table 2 shows the residual ratio of the sample-supported Pt-supported alumina in Evaluation Example 2 of the measurement results. From Table 2, the sample A in which the oxide film 2 and the silica layer 3 which is an inorganic oxide having heat resistance is formed is 93% catalyst even if subjected to ultrasonic vibration for 1 hour in water and 87% even if it is 2 hours. Was found to remain. Thereby, it turned out that the adhesiveness of the catalyst with respect to a metal filter improves, and it becomes difficult to peel a catalyst by performing the pre-production process of the present invention.

本発明の排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法により、メタルフィルタの表面が排ガス浄化触媒を含むスラリーをはじいてしまうことなく、一度の含浸で担持できる触媒の量を増やすことができ、かつ、担持した触媒が剥離しにくい排ガス浄化用メタルフィルタを製造することができるので有用である。   According to the method for manufacturing a metal filter for exhaust gas purification of the present invention, the amount of the catalyst that can be supported by one impregnation can be increased and supported without the surface of the metal filter repelling the slurry containing the exhaust gas purification catalyst. This is useful because it can produce a metal filter for exhaust gas purification in which the catalyst is difficult to peel off.

また、本発明の排ガス浄化用メタルフィルタを、ディーゼルエンジンを搭載した車両のマフラーに装着することにより、排ガス中のPM、NO、CO、HCなどを効果的に燃焼させることができるので有用である。   Moreover, it is useful because the exhaust gas purifying metal filter of the present invention is attached to a muffler of a vehicle equipped with a diesel engine, so that PM, NO, CO, HC, etc. in the exhaust gas can be effectively burned. .

本発明の実施の形態1における排ガス浄化用メタルフィルタの概念断面図Conceptual sectional view of the exhaust gas purifying metal filter according to Embodiment 1 of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 メタルフィルタ
2 酸化被膜
3 シリカ層
4 Pt担持アルミナ層
1 Metal filter 2 Oxide coating 3 Silica layer 4 Pt supported alumina layer

Claims (15)

触媒を担持する前に、触媒担持量を増やすための表面処理をすることを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法。 A pretreatment method for producing a metal filter for purifying exhaust gas, characterized by performing a surface treatment to increase the amount of catalyst carried before carrying the catalyst. 触媒担持量を増やすための表面処理が、その後に担持する触媒のスラリーまたは/およびゾルをはじかないようにする処理であることを特徴とする請求項1記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法。 2. The pretreatment for producing an exhaust gas purifying metal filter according to claim 1, wherein the surface treatment for increasing the amount of the catalyst supported is a treatment for preventing the catalyst slurry or / and sol supported thereafter from being repelled. Method. 触媒担持量を増やすための表面処理が、メタルフィルタの表面積を増やす処理であることを特徴とする請求項1または2記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法。 3. The pretreatment method for manufacturing an exhaust gas purifying metal filter according to claim 1, wherein the surface treatment for increasing the amount of the catalyst supported is a treatment for increasing the surface area of the metal filter. メタルフィルタの表面に酸化被膜が形成される温度でフィルタを焼成することを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法。 4. The pretreatment method for manufacturing an exhaust gas purifying metal filter according to claim 1, wherein the filter is fired at a temperature at which an oxide film is formed on the surface of the metal filter. 耐熱性を有する無機酸化物でメタルフィルタを被覆する前処理工程を含むことを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法。 The pretreatment method for producing a metal filter for exhaust gas purification according to any one of claims 1 to 3, further comprising a pretreatment step of covering the metal filter with an inorganic oxide having heat resistance. メタルフィルタの表面に酸化被膜が形成される温度でフィルタを焼成した後に、耐熱性を有する無機酸化物でメタルフィルタを被覆する、二つの前処理工程からなることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法。 4. The method according to claim 1, further comprising two pretreatment steps in which the filter is fired at a temperature at which an oxide film is formed on the surface of the metal filter, and then the metal filter is coated with an inorganic oxide having heat resistance. The manufacturing pre-processing method of the metal filter for exhaust gas purification in any one of these. 耐熱性を有する無機酸化物でメタルフィルタを被覆する前処理工程が、耐熱性を有する無機酸化物のゾルを用いて被覆する工程であることを特徴とする請求項5または6記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法。 The exhaust gas purifying process according to claim 5 or 6, wherein the pretreatment step of coating the metal filter with a heat-resistant inorganic oxide is a step of coating with a sol of a heat-resistant inorganic oxide. Metal filter pre-processing method. ゾル中の耐熱性を有する無機酸化物の濃度が、重量比で40%以下であることを特徴とする請求項7記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法。 8. The pretreatment method for producing an exhaust gas purifying metal filter according to claim 7, wherein the concentration of the heat-resistant inorganic oxide in the sol is 40% or less by weight. 耐熱性を有する無機酸化物が、Si、Ti、Al、Zrから選択される少なくとも1種を含む酸化物であることを特徴とする請求項5乃至8のいずれかに記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法。 9. The exhaust gas purifying metal filter according to claim 5, wherein the inorganic oxide having heat resistance is an oxide containing at least one selected from Si, Ti, Al, and Zr. Manufacturing pretreatment method. 請求項1乃至9のいずれかに記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造前処理方法を実施した後、排ガス浄化触媒を分散または/および溶解させた液に、メタルフィルタを含浸することを特徴とする排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法。 The metal filter is impregnated with a liquid in which the exhaust gas purifying catalyst is dispersed or / and dissolved after the pretreatment process for producing the exhaust gas purifying metal filter according to any one of claims 1 to 9. Manufacturing method of metal filter for exhaust gas purification. 排ガス浄化触媒を分散または/および溶解させた液に、メタルフィルタを含浸した後、還元雰囲気で焼成することを特徴とする請求項10記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法。 The method for producing a metal filter for exhaust gas purification according to claim 10, wherein the liquid in which the exhaust gas purification catalyst is dispersed or / and dissolved is impregnated with a metal filter and then fired in a reducing atmosphere. 排ガス浄化触媒が、Si、Ti、Al、Zrから選択される少なくとも1種を含む酸化物を担体とし、Pt、Pd、Rhから選択される少なくとも1種を含む化合物が担持されている触媒であることを特徴とする請求項10または11記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法。 The exhaust gas purification catalyst is a catalyst in which an oxide containing at least one selected from Si, Ti, Al, and Zr is used as a carrier and a compound containing at least one selected from Pt, Pd, and Rh is supported. The method for producing a metal filter for exhaust gas purification according to claim 10 or 11, wherein: 排ガス浄化触媒の担体が、アルミナであることを特徴とする請求項10乃至12のいずれかに記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法。 The method for producing a metal filter for exhaust gas purification according to any one of claims 10 to 12, wherein the carrier of the exhaust gas purification catalyst is alumina. Pt、Pd、Rhから選択される少なくとも1種を含む化合物が、Ptであることを特徴とする請求項10乃至12のいずれかに記載の排ガス浄化用メタルフィルタの製造方法。 The method for producing a metal filter for exhaust gas purification according to any one of claims 10 to 12, wherein the compound containing at least one selected from Pt, Pd, and Rh is Pt. 請求項10乃至14のいずれかに記載の方法により製造された排ガス浄化用メタルフィルタ。 An exhaust gas purifying metal filter produced by the method according to claim 10.
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