JP2001151626A - 化粧料用アクリル共重合体微粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】ナイロンパウダーより廉価に製造することがで
き、且つ化粧料に配合した場合、延び、肌への密着性の
良さとソフトな使用感を有し、二次凝集を起こさない化
粧料用アクリル共重合体微粒子の提供。 【解決手段】１５〜６０重量％のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマー
（Ａ）、２０〜７０重量部のエチルアクリレートモノマ
ー（Ｂ）および必要によりさらに５〜５０重量部の多官
能ビニルモノマー（Ｃ）を含有してなるモノマー混合物
を懸濁重合させて得られるアクリル共重合体化粧料用微
粒子が上記課題を解決した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料用アクリル
共重合体微粒子およびそれを含む化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧料に使用される体質顔料としては、
タルク、マイカ、カオリン、セリサイトなどの天然鉱物
顔料、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリ
スチレンパウダー、シリコーンパウダー、ポリメチルメ
タクリレートパウダーなどの合成樹脂顔料等が挙げられ
る。天然鉱物顔料は、粒子径や形状が不揃いで、比重が
高く、比較的肌への密着性はよいがざらつき感が強い。
一方合成樹脂粉体は一般に低比重の球状微粒子であり、
特に重合反応によって得られる微粒子は粒度分布がそろ
っており、粒子表面が平滑なため化粧料に配合した場合
伸展性に優れた化粧料がえられるが反面、肌への密着性
に劣るという欠点がある。これまでに提案された化粧料
用合成樹脂粉体の中で表面が平滑なナイロンパウダーは
最もソフトな使用感があり、肌への伸展性にも優れ、軽
やかな伸びのある化粧料が得られる。また、耐油、耐溶
剤性、特に耐アルコール性が良く、５０℃までの低温で
は粒子の膨張や、粒子間の凝集を起こさない。しかし、
化粧料の製造工程で油状添加剤や溶剤の存在下、９０〜
１００℃以上で加熱、混合を必要とする場合、融点が低
いため粒子間の二次凝集や融着を起し、目的とする化粧
料を得ることができない。また化粧料に使用される１２
ナイロンパウダーはラウロラクタムのパラフィン中での
特異なイオン重合によって製造されるため極めて高価で
ある。さらにナイロンパウダーは化粧料の腐敗を防ぐた
めに添加される防腐剤エチルパラベン等を吸収するため
防腐効果がなくなるという欠点も有する。これに対し、
ポリメチルメタクリレートパウダーは安価であり、防腐
剤の吸収が少なく、伸展性にも優れているため、広く使
用されている。しかし使用感はナイロンビーズに比べか
なり劣っており、さらに伸展性がよすぎるためか、肌へ
の密着性も良くない。また耐油、耐溶剤性が悪く、油性
の保湿剤やアルコールの存在下では粒子間で凝集や融着
をを起こす。メチルメタクリレートと多官能ビニルモノ
マーを共重合させた架橋ポリメチルメタクリレートモノ
マーは耐油、耐溶剤性は改良されるが滑らかさやソフト
な使用感はさらにわるくなり、粉っぽい感触となる上、
肌への密着性も低下する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ナイ
ロンパウダーより遥かに廉価に製造され、且つナイロン
パウダーに匹敵する肌への伸展性や密着性があり、ソフ
トな使用感を持つ、高温溶媒中でも粒子間の二次凝集を
起こさない化粧用アクリル共重合体微粒子を提供するこ
とにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、長年に亙
るアクリル樹脂パウダーの製造に関する経験と知識を基
に、多種類のポリ（メタ）アクリル樹脂パウダーを製造
し、その化粧料用としての性能を検討した結果、モノマ
ーとしてガラス転移温度が４０℃以上の（メタ）アクリ
レートモノマー（Ａ）、エチルアクリレート（Ｂ）およ
び多官能ビニルモノマー（Ｃ）を特定比率で含む混合物
を懸濁共重合させて得られたアクリル樹脂パウダーが、
化粧料用として優れた延び、肌への密着性、ソフトな使
用感および耐熱性等を有し、二次凝集も起こさず、ナイ
ロンパウダーに優るとも劣らない諸物性を示すことを知
見し、その知見を基にさらに研究を重ねて本発明を完成
した。すなわち本発明は、（１）１５〜６０重量％のガ
ラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上の（メタ）アクリレ
ートモノマー（Ａ）、２０〜７０重量％のエチルアクリ
レートモノマー（Ｂ）および０〜５０重量％の多官能ビ
ニルモノマー（Ｃ）を含有するモノマー混合物を懸濁重
合させることにより得られる化粧料用アクリル共重合体
微粒子、（２）アクリル共重合体のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が５０〜１３０℃である前記（１）記載の化粧料用
アクリル共重合体微粒子、（３）共重合体微粒子の粒子
径が１〜４０μｍの範囲内にあり、且つ平均粒子径が４
〜２０μｍである前記（１）または（２）記載の化粧料
用アクリル共重合体微粒子、および（４）前記（１）記
載の化粧料用アクリル共重合体微粒子を含んでなる化粧
料、である。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明において使用されるＴｇが
４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマーとしては、
たとえばメチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、
ヘキサクロロブチルメタクリレートなどが挙げられ、こ
れらは一種または二種以上使用することができる。多官
能ビニルモノマーは、１分子中に２個以上のα，β−エ
チレン性不飽和結合を有する架橋剤であって、例えばジ
ビニルベンゼンなどの芳香族ジビニルモノマー；エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、などのアルキレングリコール
ジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレートトリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートなどのポリアルキレングリコールジ（メタ）
アクリレート；トリメチロールプロパンジ（メタ）アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリ
レートなどのポリオールポリ（メタ）アクリレート；ア
リル（メタ）アクリレート、アリルマレート、ジアリル
フマレート、ジアリルイタコネート、トリアリルイソシ
アヌレートなどのアリル化合物などが例示できる。これ
らの多官能ビニルモノマーは一種又は二種以上使用する
ことができる。

【０００６】本発明におけるモノマー混合物中のＴｇが
４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマー（Ａ）の配
合重量％は１５〜６０％、好ましくは２０〜５０％であ
る。エチルアクリレートモノマー（Ｂ）の配合重量％は
２０〜７０％、好ましくは２５〜６５％である。（Ｂ）
の配合量が７０％を越えると融点が低くなりすぎるた
め、肌への伸展性が悪くなり、配合量が２０％以下では
肌への密着性が悪くなり、ソフトな使用感が損なわれ
る。多官能ビニルモノマー（Ｃ）の配合重量％は要求さ
れる耐油、耐溶剤性や耐熱性に応じて０〜５０％の範囲
で増減できるが、好ましくは１０〜３０％である。
（Ｃ）の配合重量％が５０％を越えるとソフトな使用感
が損なわれてくる。懸濁重合は、（メタ）アクリレート
モノマー、エチルメタクリレートモノマー、多官能ビニ
ルモノマー、分散剤、油性のラジカル重合開始剤および
水を必要により多官能ビニルモノマーとともに、重合容
器に仕込んで撹拌下に反応させ粒子を形成させる。多官
能ビニルモノマーの使用により、共重合体粒子の耐熱性
や耐溶剤性を改善することができる。前記分散剤として
は、例えば、ゼラチン、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコ
ポリマー、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリ
アクリル酸塩、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアル
コールなどの水溶性高分子；リン酸三カルシウム、酸化
チタン、炭酸カルシウム、二酸化ケイ素などの無機物な
どが例示される。これらの分散剤のうち、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ
ビニルアルコール、リン酸三カルシウムなどが好ましく
用いられる。これらの分散剤は、一種または二種以上使
用することができる。分散剤の使用量は、例えばモノマ
ー混合物全体に対して、０．１〜３０重量％、好ましく
は０．５〜１０重量％である。さらに必要に応じてモノ
マーの液滴の分散安定化のための界面活性剤（例えば、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸
ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤やノニオン性界
面活性剤など）、亜硝酸ナトリウムなどの水相重合の禁
止剤などを添加してもよい。また、前記モノマー成分を
予めホモミキサーなどの撹拌又は分散手段により分散処
理し、得られた分散液を重合容器に仕込んでもよい。

【０００７】油溶性のラジカル重合開始剤としては、例
えばベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メトキシベンゾイ
ルパーオキサイド、ｏ−クロロベンゾイルパーオキサイ
ド、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイドなどの有機過酸化物；２，２´−アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２´−アゾビス（２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）などのアゾ化合物などが例示され
る。これらのラジカル重合開始剤のうち、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、２，２´−
アゾビスイソブチロニトリルを用いる場合が多い。ラジ
カル重合開始剤は一種又は２種以上使用でき、その使用
量は、モノマー混合物全体に対して０．０１〜５重量
％、好ましくは０．１〜２重量％程度である。モノマー
混合物を懸濁重合させてアクリルポリマー粒子を生成さ
せる工程では、反応開始に先立って例えば、ホモジナイ
ザーなどの分散手段を用いて混合物を撹拌して、モノマ
ー滴を所望の大きさに調整するのが好ましい。微粒子の
粒子径は１〜４０μｍの範囲内にあり、且つその平均粒
子径が４〜２０μｍとなるよう懸濁重合条件を選択する
ことが望ましい。また、微粒子の耐熱性を確保するため
に、各モノマーの種類、使用割合を得られる共重合体の
ガラス転移温度が５０〜１３０℃となるよう選択するの
が望ましい。懸濁重合により生成した分散液からポリマ
ー微粒子を回収することにより、粉粒状のポリマー微粒
子を得ることがてきる。粉粒状ポリマー粒子は、例えば
遠心分離機により脱水して、減圧乾燥機などにより乾燥
する方法や、噴霧乾燥などの方法により得ることができ
る。得られた微粒子を配合するに適した化粧料はメイク
アップ化粧料や固液多層式化粧料であり、具体的には、
クリーム類、フェイスパウダー、アイシャドー、口紅、
プレシェーブローション等である。共重合体微粒子の化
粧料への配合割合は、化粧料の種類により異なるが、ク
リームの場合は５〜１０重量％、フェイスパウダーの場
合は１０〜２０重量％、乳化ファンデーション、プレシ
ェーブローションの場合は１〜１０重量％程度である。
化粧料にはさらに、香料、防腐剤、着色料、増粘剤、ｐ
Ｈ調整剤、収斂剤などを適宜配合してもよい。

【０００８】

【実施例】以下にアクリル共重合体微粒子の製造例、実
施例および試験例に基づいて本発明をより詳しく説明す
るが、本発明はそれらにより限定されるものではない。 実施例１ メチルメタクリレート４５重量部、エチルアクリレート
４５重量部、エチレングリコールジメタクリレート１０
重量部およびラウロイルパーオキサイド０．５重量部の
混合液に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２１７、ク
ラレ（株）製）の１０重量％水溶液２０重量部およびイ
オン交換水２５０重量部を添加した。得られた混合液
を、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用いて、
５，０００ｒｐｍで２０分間分散処理し、モノマー分散
液を調製した。得られたモノマー分散液を、撹拌機及び
還流冷却器を備えた重合器内に仕込み、窒素気流下で撹
拌しながら７０℃に昇温し３時間重合した。得られたア
クリレート共重合体粒子分散液を脱水、洗浄、乾燥後、
篩別することにより、粒子径２〜２５μｍのアクリル共
重合体微粒子９０重量部を得た。その平均粒子径は８．
２μｍであった。

【０００９】実施例２ モノマーとして、メチルメタクリレート３０重量部、エ
チルアクリレート３０重量部およびエチレングリコール
ジメタクリレート４０重量部を用いた外は実施例１と同
様にして、平均粒子径は８．０μｍのアクリル共重合体
微粒子８９重量部を得た。

【００１０】実施例３ モノマーとして、エチルメタクリレート３０重量部、エ
チルアクリレート４５重量部、エチレングリコールジメ
タクリレート２０重量部および２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート５重量部を用いた外は実施例１と同様にし
て、平均粒子径８．０μｍのアクリル共重合体微粒子８
８重量部を得た。

【００１１】比較例１ モノマーとして、メチルメタクリレート９５重量部およ
びエチレングリコールジメタクリレート５重量部を用い
た外は、実施例１と同様にして平均粒子径８．３μｍの
アクリル共重合体微粒子９１重量部を得た。

【００１２】比較例２ モノマーとして、メチルメタクリレート６０重量部およ
びエチレングリコールジメタクリレート４０重量部を用
いた外は、実施例１と同様にして平均粒子径８．３μｍ
のアクリル共重合体微粒子９２重量部を得た。

【００１３】試験例１ 実施例１〜３、比較例１、２で得られたアクリル共重合
体微粒子および１２ナイロンパウダー（平均粒子径８．
０μｍ）のそれぞれの樹脂粉体自体について、肌への伸
展性、密着性および使用感を１０名のパネラーによる官
能テストにより、非常に良好：４点、良好：３点、普
通：２点、やや悪い：１点、かなり悪い：０点の基準で
採点し、その採点数の合計点より樹脂粉体を下記の基準
で評価した。 ３０点以上 Ａ ２０点〜２９点 Ｂ １０点〜１９点 Ｃ １０点未満 Ｄ

【００１４】樹脂粉体の耐油性については、樹脂粉体サ
ンプル２ｇを液状紫外線吸収剤１０ｍｌに分散させ、１
００℃で３時間加熱して次に示す樹脂粉体の凝集度によ
り判定した。 凝集なし Ａ 凝集ほとんどなし Ｂ 凝集あり Ｃ 凝集かなりあり Ｄ 以上の結果を〔表１〕に纏めた

【００１５】

【表１】 〔表１〕から明らかなように、実施例１〜３のアクリル
共重合体微粒子は比較例１および２のポリメチルメタク
リレート微粒子に比して密着性や使用感がよく、１２ナ
イロンパウダーと比べても高温での耐油性に優れてい
る。

【００１６】試験例２ 実施例１〜３、比較例１、２で得られたアクリル共重合
体微粒子および１２ナイロンパウダー各樹脂粉体を用い
て、パウダリーファンデーション（処方１）および両用
ファンデーション（処方２）を調製した。 処方１ パウダリーファンデーション 粉 体：タルク 20.3％ マイカ 35.0 カオリン 5.0 二酸化チタン 10.0 雲母チタン 3.0 ステアリン酸亜鉛 1.0 ベンガラ 1.0 黄酸化鉄 3.0 黒酸化鉄 0.2 樹脂粉体 10.0 結合剤：スクワラン 6.0 酢酸ラノリン 1.0 ミリスチン酸オクチルドデシル 2.0 ジイソオクタン酸ネオペンチル グリコール 2.0 モノオレイン酸ソルビタン 0.5 その他：防腐剤，酸化防止剤 適量 香料 適量

【００１７】 処方２ 両用ファンデーション 粉 体：シリコーン処理タルク 19.2％ シリコーン処理マイカ 40.0 シリコーン処理二酸化チタン 15.0 シリコーン処理超微粒子二酸化チタン 5.0 シリコーン処理ベンガラ 1.0 シリコーン処理黄酸化鉄 3.0 シリコーン処理黒酸化鉄 0.2 ステアリン酸亜鉛 0.1 樹脂粉体 2.0 結合剤：スクワラン 4.0 固形パラフィン 0.5 ジメチルポリシロキサン 4.0 トリイソオクタン酸グリセリン 5.0 オクチルメトキシシンナメート 1.0 その他：防腐剤，酸化防止剤 適量 香料 適量

【００１８】１０名のパネラーが処方１および２のファ
ンデーションにつき、試験例１の官能テストと同じ基準
で採点し、評価した。その結果を〔表２〕に纏めた。

【表２】 〔表２〕に示すとおり１２ナイロンパウダーは処方１，
２ともに使用感が優れていた。実施例１〜３は１２ナイ
ロンパウダーにほぼ匹敵するほど良好であったのに対
し、比較例１，２では、処方１，２とも使用感が良くな
かった。

【００１９】

【発明の効果】本発明のアクリル共重合体微粒子は、化
粧料に配合した場合、延びや肌への密着性がよく、ソフ
トな使用感を持ち、微粒子が二次凝集を起こさず、高温
での耐油性に優れ化粧料用微粒子として適している。し
かもナイロンパウダーより遥かに廉価に製造することが
できる。

フロントページの続き (72)発明者 酒井 広隆 兵庫県氷上郡柏原町下小倉960 ガンツ化 成株式会社丹波事業所内 (72)発明者 稲場 里香 兵庫県氷上郡柏原町下小倉960 ガンツ化 成株式会社丹波事業所内 (72)発明者 田中 俊作 兵庫県氷上郡柏原町下小倉960 ガンツ化 成株式会社丹波事業所内 Ｆターム(参考） 4C083 AB232 AB242 AB432 AB442 AC012 AC022 AC242 AC302 AC342 AC352 AC422 AC442 AD091 AD092 AD152 AD512 BB24 CC01 CC12 DD17 EE01 EE06 EE07 FF01 4J011 AA05 JA02 JA06 JA08 JA13 JB08 JB14

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１５〜６０重量％のガラス転移温度（Ｔ
   ｇ）が４０℃以上の（メタ）アクリレートモノマー
   （Ａ）、２０〜７０重量％のエチルアクリレートモノマ
   ー（Ｂ）および０〜５０重量％の多官能ビニルモノマー
   （Ｃ）を含有するモノマー混合物を懸濁重合させること
   により得られる化粧料用アクリル共重合体微粒子。
2. 【請求項２】アクリル共重合体のガラス転移温度（Ｔ
   ｇ）が５０〜１３０℃である請求項１記載の化粧料用ア
   クリル共重合体微粒子。
3. 【請求項３】共重合体微粒子の粒子径が１〜４０μｍの
   範囲内にあり、且つ平均粒子径が４〜２０μｍである請
   求項１または２記載の化粧料用アクリル共重合体微粒
   子。
4. 【請求項４】請求項１記載の化粧料用アクリル共重合体
   微粒子を含んでなる化粧料。