JP2001148258A - 非水電解液とリチウム二次電池 - Google Patents
非水電解液とリチウム二次電池Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】充放電サイクル中の放電特性、低温時および大
電流放電時の放電特性並びに高温で長期保存したときの
容量保存特性、高温で保存したときのガス発生量が小さ
いことがバランス良く優れたリチウム二次電池の非水電
解液。 【解決手段】エチレンカーボネート、ビニレンカーボネ
ート、ジメチルカーボネートおよびエチルメチルカーボ
ネートを含む非水溶媒と電解質からなり、エチレンカー
ボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネー
トおよびエチルメチルカーボネートの体積の和を１００
体積％としたとき、エチレンカーボネートが５〜３０体
積％、ビニレンカーボネートが１〜１０体積％、ジメチ
ルカーボネートが５〜３０体積％、エチルメチルカーボ
ネートが４０〜９０体積％、エチレンカーボネートとビ
ニレンカーボネートの体積の和が６〜３０体積％、ジメ
チルカーボネートとエチルメチルカーボネートの体積の
和が７０〜９４体積％。
電流放電時の放電特性並びに高温で長期保存したときの
容量保存特性、高温で保存したときのガス発生量が小さ
いことがバランス良く優れたリチウム二次電池の非水電
解液。 【解決手段】エチレンカーボネート、ビニレンカーボネ
ート、ジメチルカーボネートおよびエチルメチルカーボ
ネートを含む非水溶媒と電解質からなり、エチレンカー
ボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネー
トおよびエチルメチルカーボネートの体積の和を１００
体積％としたとき、エチレンカーボネートが５〜３０体
積％、ビニレンカーボネートが１〜１０体積％、ジメチ
ルカーボネートが５〜３０体積％、エチルメチルカーボ
ネートが４０〜９０体積％、エチレンカーボネートとビ
ニレンカーボネートの体積の和が６〜３０体積％、ジメ
チルカーボネートとエチルメチルカーボネートの体積の
和が７０〜９４体積％。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解液とリチ
ウム二次電池に関する。
ウム二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム二次電池は高エネルギー密度で
あるため、携帯電子機器を中心として利用分野がますま
す広がっている。そして、リチウム二次電池の材料は水
分を嫌うため、電解液の溶媒として非プロトン性の有機
溶媒が用いられている。
あるため、携帯電子機器を中心として利用分野がますま
す広がっている。そして、リチウム二次電池の材料は水
分を嫌うため、電解液の溶媒として非プロトン性の有機
溶媒が用いられている。
【０００３】非プロトン性の有機溶媒は、水系の電解液
と比較して伝導度が一桁近く小さいため、イオン伝導度
を向上させる電解液の組成の検討が続けられてきた。ま
た、電池の電解液は、耐酸化性、耐還元性に優れている
こと、電池の使用温度範囲で固体、または気体とならな
いこと、毒性が比較的低いこと等も要求される。
と比較して伝導度が一桁近く小さいため、イオン伝導度
を向上させる電解液の組成の検討が続けられてきた。ま
た、電池の電解液は、耐酸化性、耐還元性に優れている
こと、電池の使用温度範囲で固体、または気体とならな
いこと、毒性が比較的低いこと等も要求される。
【０００４】さらに、リチウム二次電池は、充放電サイ
クル中の放電特性、低温時および大電流放電時の放電特
性が良いこと、長期保存したときの容量保存特性が良い
こと、高温で保存したときのガス発生量が小さいことが
望まれ、これらを充足する非水電解液が要求される。
クル中の放電特性、低温時および大電流放電時の放電特
性が良いこと、長期保存したときの容量保存特性が良い
こと、高温で保存したときのガス発生量が小さいことが
望まれ、これらを充足する非水電解液が要求される。
【０００５】上記の諸要求を満たすためには、１種類の
化合物のみからなる非水溶媒を用いるのでは困難であ
り、２種以上の化合物を混合して非水溶媒として用いる
検討がなされている。
化合物のみからなる非水溶媒を用いるのでは困難であ
り、２種以上の化合物を混合して非水溶媒として用いる
検討がなされている。
【０００６】例えば、プロピレンカーボネート＋非環状
炭酸エステル（特開平２−１０６６６号公報）、エチレ
ンカーボネートまたはプロピレンカーボネート＋ジエチ
ルカーボネート（特開平２−１２７７７号公報）、環状
炭酸エステル＋非環状炭酸エステル（特開平２−１７２
１６２号公報、特開平２２−１７２１６３号公報、特開
平４−１７１６７４号公報、特開平５−０１３０８８号
公報、特開平５−１２１０９７号公報、特開平６−１５
０９６８号公報）、環状炭酸エステル＋非対称鎖状炭酸
エステル（特開平６−２９０８０９号公報）、プロピレ
ンカーボネート、エチレンカーボネートまたはγ−ブチ
ロラクトン＋ジメチルカーボネート（特開平５−２１７
６０２号公報）、エチレンカーボネート＋低粘度のエス
テルまたはエーテル（特開平８−１９０９３３号公
報）、ジメチルカーボネート＋メチルエチルカーボネー
ト（特開平７−１４６０７号公報）、エチレンカーボネ
ート＋ジメチルカーボネート（米国特許第５１９２６２
９号明細書）、エチレンカーボネート＋ジメチルカーボ
ネート＋ジエチルカーボネート（特開平５−２８３１０
４号公報）、エチレンカーボネート＋ジメチルカーボネ
ート＋メチルエチルカーボネート（特開平７−４５３０
４号公報）、ビニレンカーボネート＋ジメチルカーボネ
ート（特開平６−５２８８７号公報）、エチレンカーボ
ネート＋プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネー
トまたはビニレンカーボネート＋ジメチルカーボネート
またはジエチルカーボネート（特開平６−８４５４２号
公報）、ビ二レンカーボネート＋メチルエチルカーボネ
ート（特開平１１−１８５８０６号公報）などが開示さ
れている。
炭酸エステル（特開平２−１０６６６号公報）、エチレ
ンカーボネートまたはプロピレンカーボネート＋ジエチ
ルカーボネート（特開平２−１２７７７号公報）、環状
炭酸エステル＋非環状炭酸エステル（特開平２−１７２
１６２号公報、特開平２２−１７２１６３号公報、特開
平４−１７１６７４号公報、特開平５−０１３０８８号
公報、特開平５−１２１０９７号公報、特開平６−１５
０９６８号公報）、環状炭酸エステル＋非対称鎖状炭酸
エステル（特開平６−２９０８０９号公報）、プロピレ
ンカーボネート、エチレンカーボネートまたはγ−ブチ
ロラクトン＋ジメチルカーボネート（特開平５−２１７
６０２号公報）、エチレンカーボネート＋低粘度のエス
テルまたはエーテル（特開平８−１９０９３３号公
報）、ジメチルカーボネート＋メチルエチルカーボネー
ト（特開平７−１４６０７号公報）、エチレンカーボネ
ート＋ジメチルカーボネート（米国特許第５１９２６２
９号明細書）、エチレンカーボネート＋ジメチルカーボ
ネート＋ジエチルカーボネート（特開平５−２８３１０
４号公報）、エチレンカーボネート＋ジメチルカーボネ
ート＋メチルエチルカーボネート（特開平７−４５３０
４号公報）、ビニレンカーボネート＋ジメチルカーボネ
ート（特開平６−５２８８７号公報）、エチレンカーボ
ネート＋プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネー
トまたはビニレンカーボネート＋ジメチルカーボネート
またはジエチルカーボネート（特開平６−８４５４２号
公報）、ビ二レンカーボネート＋メチルエチルカーボネ
ート（特開平１１−１８５８０６号公報）などが開示さ
れている。
【０００７】しかし、充放電サイクル中の放電特性、低
温時および大電流放電時の放電特性が良いこと、長期保
存したときの容量保存特性が良いこと、高温で保存した
ときのガス発生量が小さいことについての要求は必ずし
も実現できておらず、さらにバランス良くこれらの要求
を満たす電解液が求められていた。
温時および大電流放電時の放電特性が良いこと、長期保
存したときの容量保存特性が良いこと、高温で保存した
ときのガス発生量が小さいことについての要求は必ずし
も実現できておらず、さらにバランス良くこれらの要求
を満たす電解液が求められていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、充放
電サイクル中の放電特性、低温時および大電流放電時の
放電特性並びに高温で長期保存したときの容量保存特
性、高温で保存したときのガス発生量が小さいこと、が
バランス良く優れた非水電解液およびこれを用いたリチ
ウム二次電池を提供することである。
電サイクル中の放電特性、低温時および大電流放電時の
放電特性並びに高温で長期保存したときの容量保存特
性、高温で保存したときのガス発生量が小さいこと、が
バランス良く優れた非水電解液およびこれを用いたリチ
ウム二次電池を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
行った結果、非水電解液の非水溶媒として、エチレンカ
ーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、およびエチルメチルカーボネートをある特定の組
成範囲内に含む非水溶媒を用いることによって、上記課
題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
行った結果、非水電解液の非水溶媒として、エチレンカ
ーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネ
ート、およびエチルメチルカーボネートをある特定の組
成範囲内に含む非水溶媒を用いることによって、上記課
題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【００１０】すなわち、本発明は、[１] エチレンカー
ボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネー
トおよびエチルメチルカーボネートを含む非水溶媒と電
解質からなり、エチレンカーボネート、ビニレンカーボ
ネート、ジメチルカーボネートおよびエチルメチルカー
ボネートの体積の和を１００体積％としたとき、エチレ
ンカーボネートが５〜３０体積％、ビニレンカーボネー
トが１〜１０体積％、ジメチルカーボネートが５〜３０
体積％、エチルメチルカーボネートが４０〜９０体積
％、エチレンカーボネートとビニレンカーボネートの体
積の和が６〜３０体積％、ジメチルカーボネートとエチ
ルメチルカーボネートの体積の和が７０〜９４体積％で
ある非水電解液に関する。また、本発明は、[２]負極に
リチウムのドープ・脱ドープ可能な炭素材料を用い、正
極にリチウムと遷移金属との複合酸化物を用い、電解液
として非水溶媒と電解質からなる非水電解液を用いてな
り、該非水電解液が[１]の非水電解液であるリチウム二
次電池に関する。さらに本発明は、[３]負極にリチウム
のドープ・脱ドープ可能な炭素材料を用い、正極にリチ
ウムと遷移金属との複合酸化物を用い、電解液として非
水溶媒と電解質からなる非水電解液を用い、これら発電
要素を密閉型の電池缶に収納してなり、電池缶に収納す
る前の該非水電解液が、[１]の非水電解液であるリチウ
ム二次電池に関する。
ボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネー
トおよびエチルメチルカーボネートを含む非水溶媒と電
解質からなり、エチレンカーボネート、ビニレンカーボ
ネート、ジメチルカーボネートおよびエチルメチルカー
ボネートの体積の和を１００体積％としたとき、エチレ
ンカーボネートが５〜３０体積％、ビニレンカーボネー
トが１〜１０体積％、ジメチルカーボネートが５〜３０
体積％、エチルメチルカーボネートが４０〜９０体積
％、エチレンカーボネートとビニレンカーボネートの体
積の和が６〜３０体積％、ジメチルカーボネートとエチ
ルメチルカーボネートの体積の和が７０〜９４体積％で
ある非水電解液に関する。また、本発明は、[２]負極に
リチウムのドープ・脱ドープ可能な炭素材料を用い、正
極にリチウムと遷移金属との複合酸化物を用い、電解液
として非水溶媒と電解質からなる非水電解液を用いてな
り、該非水電解液が[１]の非水電解液であるリチウム二
次電池に関する。さらに本発明は、[３]負極にリチウム
のドープ・脱ドープ可能な炭素材料を用い、正極にリチ
ウムと遷移金属との複合酸化物を用い、電解液として非
水溶媒と電解質からなる非水電解液を用い、これら発電
要素を密閉型の電池缶に収納してなり、電池缶に収納す
る前の該非水電解液が、[１]の非水電解液であるリチウ
ム二次電池に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の非水電解液に用いる非水溶媒は、エチレンカー
ボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネー
トおよびエチルメチルカーボネートの体積の和を１００
体積％としたとき、エチレンカーボネートが５〜３０体
積％、ビニレンカーボネートが１〜１０体積％、ジメチ
ルカーボネートが５〜３０体積％、エチルメチルカーボ
ネートが４０〜９０体積％、エチレンカーボネートとビ
ニレンカーボネートの体積の和が６〜３０体積％、ジメ
チルカーボネートとエチルメチルカーボネートの体積の
和が７０〜９４体積％である。好ましくは、エチレンカ
ーボネートが５〜２０体積％、ビニレンカーボネートが
１〜７体積％、ジメチルカーボネートが５〜２５体積
％、エチルメチルカーボネートが５５〜９０体積％、エ
チレンカーボネートとビニレンカーボネートの体積の和
が６〜２５体積％、ジメチルカーボネートとエチルメチ
ルカーボネートの体積の和が７５〜９４体積％である。
より好ましくは、エチレンカーボネートが１０〜２０体
積％、ビニレンカーボネートが２〜７体積％、ジメチル
カーボネートが５〜２５体積％、エチルメチルカーボネ
ートが６０〜８０体積％、エチレンカーボネートとビニ
レンカーボネートの体積の和が１２〜２５体積％、ジメ
チルカーボネートとエチルメチルカーボネートの体積の
和が７５〜８８体積％である。
本発明の非水電解液に用いる非水溶媒は、エチレンカー
ボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネー
トおよびエチルメチルカーボネートの体積の和を１００
体積％としたとき、エチレンカーボネートが５〜３０体
積％、ビニレンカーボネートが１〜１０体積％、ジメチ
ルカーボネートが５〜３０体積％、エチルメチルカーボ
ネートが４０〜９０体積％、エチレンカーボネートとビ
ニレンカーボネートの体積の和が６〜３０体積％、ジメ
チルカーボネートとエチルメチルカーボネートの体積の
和が７０〜９４体積％である。好ましくは、エチレンカ
ーボネートが５〜２０体積％、ビニレンカーボネートが
１〜７体積％、ジメチルカーボネートが５〜２５体積
％、エチルメチルカーボネートが５５〜９０体積％、エ
チレンカーボネートとビニレンカーボネートの体積の和
が６〜２５体積％、ジメチルカーボネートとエチルメチ
ルカーボネートの体積の和が７５〜９４体積％である。
より好ましくは、エチレンカーボネートが１０〜２０体
積％、ビニレンカーボネートが２〜７体積％、ジメチル
カーボネートが５〜２５体積％、エチルメチルカーボネ
ートが６０〜８０体積％、エチレンカーボネートとビニ
レンカーボネートの体積の和が１２〜２５体積％、ジメ
チルカーボネートとエチルメチルカーボネートの体積の
和が７５〜８８体積％である。
【００１２】エチレンカーボネートが５体積％未満のと
きは、充放電サイクル中の放電特性が良好でなく、３０
体積％を超えるときは低温時の放電特性が良好でない。
また、ビニレンカーボネートが１体積％未満のときは、
充放電サイクル中および長期保存したときの容量保存特
性が良好でなく、１０体積％を超えるときは、低温時お
よび大電流放電時の放電特性が良好でない。さらに、ジ
メチルカーボネートが５体積％未満のときは大電流放電
時の放電特性が良好でなく、３０体積％を超えるときは
高温で保存したときのガス発生量が大きくなる。次い
で、エチルメチルカーボネートが４０体積％未満のとき
は、低温時の放電特性が良好でなく、９０体積％を超え
るときは、大電流放電時の放電特性が良好でない。
きは、充放電サイクル中の放電特性が良好でなく、３０
体積％を超えるときは低温時の放電特性が良好でない。
また、ビニレンカーボネートが１体積％未満のときは、
充放電サイクル中および長期保存したときの容量保存特
性が良好でなく、１０体積％を超えるときは、低温時お
よび大電流放電時の放電特性が良好でない。さらに、ジ
メチルカーボネートが５体積％未満のときは大電流放電
時の放電特性が良好でなく、３０体積％を超えるときは
高温で保存したときのガス発生量が大きくなる。次い
で、エチルメチルカーボネートが４０体積％未満のとき
は、低温時の放電特性が良好でなく、９０体積％を超え
るときは、大電流放電時の放電特性が良好でない。
【００１３】また、エチレンカーボネートとビニレンカ
ーボネートの体積の和が６体積％未満のときは、充放電
サイクル中および高温で長期保存したときの容量保存特
性が良好でなく、３０体積％を超えるときは、低温時お
よび大電流放電時の放電特性が良好でない。
ーボネートの体積の和が６体積％未満のときは、充放電
サイクル中および高温で長期保存したときの容量保存特
性が良好でなく、３０体積％を超えるときは、低温時お
よび大電流放電時の放電特性が良好でない。
【００１４】さらに、ジメチルカーボネートとエチルメ
チルカーボネートの体積の和が７０体積％未満のときに
は、低温時および大電流放電時の放電特性が良好でな
く、９４体積％を超えるときには、充放電サイクル中お
よび高温で長期保存したときの容量保存特性が良好でな
い。
チルカーボネートの体積の和が７０体積％未満のときに
は、低温時および大電流放電時の放電特性が良好でな
く、９４体積％を超えるときには、充放電サイクル中お
よび高温で長期保存したときの容量保存特性が良好でな
い。
【００１５】本発明の非水電解液に用いる非水溶媒は、
エチルメチルカーボネート、ビニレンカーボネート、エ
チレンカーボネート、ジメチルカーボネート以外の非水
溶媒を含んでいてもよい。該非水溶媒としては、例え
ば、プロピレンカーボネート等の環状炭酸エステル、ま
たメチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカ
ーボネート等の非環状炭酸エステル、テトラヒドロフラ
ン等の環状エーテル、メチルブチルエーテル等の非環状
エーテル、γ−ブチロラクトン等の環状エステル、酢酸
メチル、プロピオン酸メチル等の非環状エステル等が挙
げられる。
エチルメチルカーボネート、ビニレンカーボネート、エ
チレンカーボネート、ジメチルカーボネート以外の非水
溶媒を含んでいてもよい。該非水溶媒としては、例え
ば、プロピレンカーボネート等の環状炭酸エステル、ま
たメチルプロピルカーボネート、メチルイソプロピルカ
ーボネート等の非環状炭酸エステル、テトラヒドロフラ
ン等の環状エーテル、メチルブチルエーテル等の非環状
エーテル、γ−ブチロラクトン等の環状エステル、酢酸
メチル、プロピオン酸メチル等の非環状エステル等が挙
げられる。
【００１６】本発明の非水電解液に用いる電解質として
は、従来より公知のものが使用でき、例えば、ＬｉＡｓ
Ｆ6、 ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3
ＳＯ 3、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣnＦ2n+1）2、ＬｉＣ（ＳＯ2Ｃn
Ｆ2n+1）3（但しｎは１〜１０の整数を表す）等が挙げ
られ、 ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣnＦ2
n+1）2、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣnＦ2n+1）3 が電池の容量が大
きくなるので好ましく、ＬｉＰＦ6が大電流特性が良好
である点でさらに好ましい。これら電解質は、一種単独
を使用してもよく、必要に応じて二種以上併用してもよ
い。
は、従来より公知のものが使用でき、例えば、ＬｉＡｓ
Ｆ6、 ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＣＦ3
ＳＯ 3、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣnＦ2n+1）2、ＬｉＣ（ＳＯ2Ｃn
Ｆ2n+1）3（但しｎは１〜１０の整数を表す）等が挙げ
られ、 ＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣnＦ2
n+1）2、ＬｉＣ（ＳＯ2ＣnＦ2n+1）3 が電池の容量が大
きくなるので好ましく、ＬｉＰＦ6が大電流特性が良好
である点でさらに好ましい。これら電解質は、一種単独
を使用してもよく、必要に応じて二種以上併用してもよ
い。
【００１７】本発明の非水電解液において、電解質濃度
は０．５モル／リットル〜２モル／リットルであること
が好ましく、さらにイオン伝導度が大きいという理由
で、０．７モル／リットル〜１．５モル／リットルであ
ることがより好ましく、サイクル特性および低温放電特
性が良好であるという理由で１．０モル／リットル〜
１．４モル／リットルであることがさらに好ましい。
は０．５モル／リットル〜２モル／リットルであること
が好ましく、さらにイオン伝導度が大きいという理由
で、０．７モル／リットル〜１．５モル／リットルであ
ることがより好ましく、サイクル特性および低温放電特
性が良好であるという理由で１．０モル／リットル〜
１．４モル／リットルであることがさらに好ましい。
【００１８】次に、本発明のリチウム二次電池について
説明する。本発明[２] のリチウム二次電池は、負極に
リチウムのドープ・脱ドープ可能な炭素材料を用い、正
極にリチウムと遷移金属との複合酸化物を用い、電解液
として非水溶媒と電解質からなる非水電解液を用いてな
り、該非水電解液が本発明[１]の非水電解液であること
を特徴とする。また、本発明[３] のリチウム二次電池
は、負極にリチウムのドープ・脱ドープ可能な炭素材料
を用い、正極にリチウムと遷移金属との複合酸化物を用
い、電解液として非水溶媒と電解質からなる非水電解液
を用い、これら発電要素を密閉型の電池缶に収納してな
り、電池缶に収納する前の該非水電解液が、本発明[１]
の非水電解液であることを特徴とする。
説明する。本発明[２] のリチウム二次電池は、負極に
リチウムのドープ・脱ドープ可能な炭素材料を用い、正
極にリチウムと遷移金属との複合酸化物を用い、電解液
として非水溶媒と電解質からなる非水電解液を用いてな
り、該非水電解液が本発明[１]の非水電解液であること
を特徴とする。また、本発明[３] のリチウム二次電池
は、負極にリチウムのドープ・脱ドープ可能な炭素材料
を用い、正極にリチウムと遷移金属との複合酸化物を用
い、電解液として非水溶媒と電解質からなる非水電解液
を用い、これら発電要素を密閉型の電池缶に収納してな
り、電池缶に収納する前の該非水電解液が、本発明[１]
の非水電解液であることを特徴とする。
【００１９】本発明のリチウム二次電池の正極に用いる
複合酸化物としては、リチウムと遷移金属との複合酸化
物であればよく、層状構造を有するＬｉＭＯ2またはス
ピネル構造を有するＬｉＭ2Ｏ4（但しＭは少なくとも１
種の遷移金属である）が好ましい。ここでＭとしては、
コバルト、マンガン、ニッケル、鉄、バナジウム、チタ
ンなどが挙げられる。これらのなかで、ＬｉＮｉＯ2、
ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＣｏXＮｉ1-XＯ2（ただし０＜X＜
１）で表される複合酸化物が放電容量およびサイクル特
性の点でより好ましい。
複合酸化物としては、リチウムと遷移金属との複合酸化
物であればよく、層状構造を有するＬｉＭＯ2またはス
ピネル構造を有するＬｉＭ2Ｏ4（但しＭは少なくとも１
種の遷移金属である）が好ましい。ここでＭとしては、
コバルト、マンガン、ニッケル、鉄、バナジウム、チタ
ンなどが挙げられる。これらのなかで、ＬｉＮｉＯ2、
ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＣｏXＮｉ1-XＯ2（ただし０＜X＜
１）で表される複合酸化物が放電容量およびサイクル特
性の点でより好ましい。
【００２０】該正極として、具体的には、複合酸化物粉
末、補助導電剤粉末、これら粉末同士を結着するための
バインダーなどとを均一に混合した後加圧成形するか、
または溶媒等を用いてペースト化し、集電体上に塗布乾
燥後プレスするなどして、集電体シートに固着した構成
のものが挙げられる。
末、補助導電剤粉末、これら粉末同士を結着するための
バインダーなどとを均一に混合した後加圧成形するか、
または溶媒等を用いてペースト化し、集電体上に塗布乾
燥後プレスするなどして、集電体シートに固着した構成
のものが挙げられる。
【００２１】該正極に用いる補助導電剤粉末としては、
導電効果があり、使用する非水電解液に対する耐性や、
正極での電気化学反応に対する耐性を有するものであれ
ばよく、たとえば人造黒鉛、天然黒鉛等の黒鉛系導電
剤、アセチレンブラックやケッチェンブラック等のカー
ボンブラック系導電剤、コークス系粉末、導電性高分
子、またはこれらの混合物などが挙げられる。該補助導
電剤の量は、使用する活物質粉末１００重量部に対して
１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
導電効果があり、使用する非水電解液に対する耐性や、
正極での電気化学反応に対する耐性を有するものであれ
ばよく、たとえば人造黒鉛、天然黒鉛等の黒鉛系導電
剤、アセチレンブラックやケッチェンブラック等のカー
ボンブラック系導電剤、コークス系粉末、導電性高分
子、またはこれらの混合物などが挙げられる。該補助導
電剤の量は、使用する活物質粉末１００重量部に対して
１〜２０重量部程度とすることが好ましい。
【００２２】本発明のリチウム二次電池の負極に用いる
炭素材料は、リチウムのドープ・脱ドープ可能な炭素材
料であればよく、天然黒鉛の他に、ある種の有機系高分
子化合物またはその複合物を種々の方法によって炭素化
或いは黒鉛化した熱分解炭素、炭素繊維、コークス、ガ
ラス状炭素、人造黒鉛などが挙げられる。これらのなか
でも、黒鉛は結晶化がある程度以上に発達しており、リ
チウムの吸蔵・放出量が大きく、なおかつ作動電位が全
領域にわたって卑で平坦であるため好ましい。
炭素材料は、リチウムのドープ・脱ドープ可能な炭素材
料であればよく、天然黒鉛の他に、ある種の有機系高分
子化合物またはその複合物を種々の方法によって炭素化
或いは黒鉛化した熱分解炭素、炭素繊維、コークス、ガ
ラス状炭素、人造黒鉛などが挙げられる。これらのなか
でも、黒鉛は結晶化がある程度以上に発達しており、リ
チウムの吸蔵・放出量が大きく、なおかつ作動電位が全
領域にわたって卑で平坦であるため好ましい。
【００２３】負極は、たとえば、上記炭素材料に結着剤
と必要に応じて溶媒を混ぜ合わせて混練、造粒して構成
される。結着剤としては、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ），ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等の
フッ素化樹脂、セルロース系樹脂、ポリオレフィン、ラ
テックス、ポリイミドなどが挙げられる。
と必要に応じて溶媒を混ぜ合わせて混練、造粒して構成
される。結着剤としては、ポリテトラフルオロエチレン
（ＰＴＦＥ），ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等の
フッ素化樹脂、セルロース系樹脂、ポリオレフィン、ラ
テックス、ポリイミドなどが挙げられる。
【００２４】前記の正極や負極に用いる集電体として
は、使用する非水電解液に対する耐性や、正極や負極で
の電気化学反応に対する耐性を有するものであればよ
く、例えば、ニッケル、チタン、ステンレス鋼、アルミ
ニウム、銅などが挙げられる。該集電体の厚みは、電池
としての体積エネルギー密度が上がるという点で、強度
が保たれる限り薄いほど好ましく、５〜１００μｍ程度
が好ましい。該正極の集電体として、薄膜に加工しやす
く、安価であるという点でアルミニウム箔が好ましい。
該負極の集電体として、リチウムと合金を作り難く、か
つ薄膜に加工しやすいという点で銅箔が好ましい。
は、使用する非水電解液に対する耐性や、正極や負極で
の電気化学反応に対する耐性を有するものであればよ
く、例えば、ニッケル、チタン、ステンレス鋼、アルミ
ニウム、銅などが挙げられる。該集電体の厚みは、電池
としての体積エネルギー密度が上がるという点で、強度
が保たれる限り薄いほど好ましく、５〜１００μｍ程度
が好ましい。該正極の集電体として、薄膜に加工しやす
く、安価であるという点でアルミニウム箔が好ましい。
該負極の集電体として、リチウムと合金を作り難く、か
つ薄膜に加工しやすいという点で銅箔が好ましい。
【００２５】本発明のリチウム二次電池において、セパ
レーターとしては、両極の接触を防止し絶縁性を持ち、
かつ非水電解液を保持し、リチウムイオンが透過できる
機能を有し、使用する非水電解液に対する耐性や、正極
や負極での電気化学反応に対する耐性を有するものであ
ればよく、例えばフッ素系樹脂、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのオレフィン系樹脂、ナイロン、芳香族ポ
リアミド、ポリイミドなどの不織布、織布が例示でき
る。該セパレーターの厚みは電池としての体積エネルギ
ー密度が上がり、内部抵抗が小さくなるという点で機械
的な強度が保たれる限り薄い程良く、１０〜２００μｍ
程度が好ましい。
レーターとしては、両極の接触を防止し絶縁性を持ち、
かつ非水電解液を保持し、リチウムイオンが透過できる
機能を有し、使用する非水電解液に対する耐性や、正極
や負極での電気化学反応に対する耐性を有するものであ
ればよく、例えばフッ素系樹脂、ポリエチレン、ポリプ
ロピレンなどのオレフィン系樹脂、ナイロン、芳香族ポ
リアミド、ポリイミドなどの不織布、織布が例示でき
る。該セパレーターの厚みは電池としての体積エネルギ
ー密度が上がり、内部抵抗が小さくなるという点で機械
的な強度が保たれる限り薄い程良く、１０〜２００μｍ
程度が好ましい。
【００２６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明は、該実施例によりなんら限定され
るものではない。
説明するが、本発明は、該実施例によりなんら限定され
るものではない。
【００２７】実施例１ ＬｉＣｏＯ2 を正極活物質とした。これと導電剤として
の人造黒鉛及びバインダーとしてのＰＶｄＦをＮ−メチ
ルピロリドンに溶解させたものを混合し、スラリー状に
して正極用スラリーとした。なお、ＬｉＣｏＯ2 ：人
造黒鉛：ＰＶｄＦは重量比で８８：５：７とした。スラ
リーを厚さ２０μｍのアルミニウム箔からなる集電体に
塗布し、乾燥後圧延処理し、真空乾燥したシート状電極
を直径２ｃｍの円形に切り出したものを正極シート電極
とした。
の人造黒鉛及びバインダーとしてのＰＶｄＦをＮ−メチ
ルピロリドンに溶解させたものを混合し、スラリー状に
して正極用スラリーとした。なお、ＬｉＣｏＯ2 ：人
造黒鉛：ＰＶｄＦは重量比で８８：５：７とした。スラ
リーを厚さ２０μｍのアルミニウム箔からなる集電体に
塗布し、乾燥後圧延処理し、真空乾燥したシート状電極
を直径２ｃｍの円形に切り出したものを正極シート電極
とした。
【００２８】また、天然黒鉛と、スチレンーブタジエン
ゴムラテックスと、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩（ＣＭＣ）を水を用いて正極と同様にスラリー
状とし、厚さ１０μｍの銅箔（負極集電体）に塗布し、
正極の場合と同様に処理し、負極シート電極とした。こ
こで、天然黒鉛：スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス：カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩は重量
比で９７：１：２とした。
ゴムラテックスと、カルボキシメチルセルロースのナト
リウム塩（ＣＭＣ）を水を用いて正極と同様にスラリー
状とし、厚さ１０μｍの銅箔（負極集電体）に塗布し、
正極の場合と同様に処理し、負極シート電極とした。こ
こで、天然黒鉛：スチレン−ブタジエンゴムラテック
ス：カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩は重量
比で９７：１：２とした。
【００２９】上記のようにして得た正極シート状電極、
負極シート状電極を多孔質ポリプロピレン製のセパレー
ターを介して対向させ、ステンレス製の容器に収納し、
電解液を注入し、平板電池を作製した。
負極シート状電極を多孔質ポリプロピレン製のセパレー
ターを介して対向させ、ステンレス製の容器に収納し、
電解液を注入し、平板電池を作製した。
【００３０】ここで、非水電解液としては、エチレンカ
ーボネート（ＥＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、
ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とエチルメチルカーボ
ネート（ＥＭＣ）とを組み合わせた溶媒に、ＬｉＰＦ6
を電解質として溶解したものを用いた。これらの組成を
表１に示す。ＬｉＰＦ6の濃度は１モル／リットルであ
る。
ーボネート（ＥＣ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、
ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とエチルメチルカーボ
ネート（ＥＭＣ）とを組み合わせた溶媒に、ＬｉＰＦ6
を電解質として溶解したものを用いた。これらの組成を
表１に示す。ＬｉＰＦ6の濃度は１モル／リットルであ
る。
【００３１】この電池（Ａ）について、下記の試験をお
こなった。 標準放電容量：室温において電池を４ｍＡ、上限電圧
４．２Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、室温
において４ｍＡの定電流、終止電圧３Ｖで放電試験を行
なったときの放電容量。 サイクル特性：室温において電池を４ｍＡ、上限電圧
４．２Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、室温
において８ｍＡの定電流、終止電圧３Ｖで放電試験を３
０回行なったときの１回目の放電容量に対する３０回目
の放電容量の比（％）。この比が大きいほど充放電サイ
クル中の放電特性が良好であることを示す。 高負荷特性：室温において電池を４ｍＡ、上限電圧４．
２Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、室温にお
いて８ｍＡおよび２ｍＡの定電流、終止電圧３Ｖで放電
試験を行なったときの２ｍＡ放電容量に対する８ｍＡ放
電容量の比（％）。この比が大きいほど大電流放電時の
放電特性が良好であることを示す。 低温特性：室温において電池を４ｍＡ、上限電圧４．２
Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、室温および
−１０℃において４ｍＡの定電流、終止電圧３Ｖで放電
試験を行なったときの室温の放電容量に対する、−１０
℃の放電容量の比（％）。この比が大きいほど低温時の
放電特性が良好であることを示す。 保存特性：室温において電池を４ｍＡ、上限電圧４．２
Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、６０℃の雰
囲気中で１０日間保存した後、室温に戻して４ｍＡの定
電流、終止電圧３Ｖで放電試験を行なったときの放電容
量に対する、標準放電容量の比（％）。この比が大きい
ほど長期保存したときの容量保存特性が良好であること
を示す。 これらの結果をまとめて表１に示す。
こなった。 標準放電容量：室温において電池を４ｍＡ、上限電圧
４．２Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、室温
において４ｍＡの定電流、終止電圧３Ｖで放電試験を行
なったときの放電容量。 サイクル特性：室温において電池を４ｍＡ、上限電圧
４．２Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、室温
において８ｍＡの定電流、終止電圧３Ｖで放電試験を３
０回行なったときの１回目の放電容量に対する３０回目
の放電容量の比（％）。この比が大きいほど充放電サイ
クル中の放電特性が良好であることを示す。 高負荷特性：室温において電池を４ｍＡ、上限電圧４．
２Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、室温にお
いて８ｍＡおよび２ｍＡの定電流、終止電圧３Ｖで放電
試験を行なったときの２ｍＡ放電容量に対する８ｍＡ放
電容量の比（％）。この比が大きいほど大電流放電時の
放電特性が良好であることを示す。 低温特性：室温において電池を４ｍＡ、上限電圧４．２
Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、室温および
−１０℃において４ｍＡの定電流、終止電圧３Ｖで放電
試験を行なったときの室温の放電容量に対する、−１０
℃の放電容量の比（％）。この比が大きいほど低温時の
放電特性が良好であることを示す。 保存特性：室温において電池を４ｍＡ、上限電圧４．２
Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、６０℃の雰
囲気中で１０日間保存した後、室温に戻して４ｍＡの定
電流、終止電圧３Ｖで放電試験を行なったときの放電容
量に対する、標準放電容量の比（％）。この比が大きい
ほど長期保存したときの容量保存特性が良好であること
を示す。 これらの結果をまとめて表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】比較例１ 表１に示す組成をもつ電解液を用いた以外は、実施例１
と同様にして平板電池Ｒ１〜Ｒ6を作製した。これらの
電池（Ｒ１〜Ｒ6）について、実施例１と同様の試験を
行った。結果を表１にまとめて示す。
と同様にして平板電池Ｒ１〜Ｒ6を作製した。これらの
電池（Ｒ１〜Ｒ6）について、実施例１と同様の試験を
行った。結果を表１にまとめて示す。
【００３４】実施例２ エチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、エチルメチルカーボネートの体積比１
７：３：３０：５０とした組成をもつ電解液を用いて、
実施例１と同様にしてガス捕集治具を取り付けたステン
レス製の容器を用い、平板電池Ａ７を作製した。作製し
た電池を用い、室温において電池を４ｍＡ、上限電圧
４．２Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、６０
℃の雰囲気中で１０日間保存した後のガス発生量を測定
したところ、０．８ｃｍ3であった。
ルカーボネート、エチルメチルカーボネートの体積比１
７：３：３０：５０とした組成をもつ電解液を用いて、
実施例１と同様にしてガス捕集治具を取り付けたステン
レス製の容器を用い、平板電池Ａ７を作製した。作製し
た電池を用い、室温において電池を４ｍＡ、上限電圧
４．２Ｖの定電流・定電圧充電を４時間行った後、６０
℃の雰囲気中で１０日間保存した後のガス発生量を測定
したところ、０．８ｃｍ3であった。
【００３５】比較例２ エチレンカーボネート、ビニレンカーボネート、ジメチ
ルカーボネート、エチルメチルカーボネートの体積比１
７：３：６０：２０とした以外は、実施例２と同様にし
て平板電池Ｒ7を作製した。この電池について、実施例
２と同様の試験を行ったところ、ガス発生量は１．２ｃ
ｍ3であった。
ルカーボネート、エチルメチルカーボネートの体積比１
７：３：６０：２０とした以外は、実施例２と同様にし
て平板電池Ｒ7を作製した。この電池について、実施例
２と同様の試験を行ったところ、ガス発生量は１．２ｃ
ｍ3であった。
【００３６】
【発明の効果】本発明の非水電解液を用いたリチウム二
次電池は、充放電サイクル中の放電特性、低温時および
大電流放電時の放電特性並びに高温で長期保存したとき
の容量保存特性、高温で保存したときのガス発生量が小
さいこと、がバランス良く優れている。
次電池は、充放電サイクル中の放電特性、低温時および
大電流放電時の放電特性並びに高温で長期保存したとき
の容量保存特性、高温で保存したときのガス発生量が小
さいこと、がバランス良く優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H003 AA01 AA03 AA04 BB02 BB05 5H029 AJ04 AJ05 AJ06 AK03 AL07 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ03 BJ12 HJ01 HJ07 HJ10
Claims (7)
- 【請求項１】エチレンカーボネート、ビニレンカーボネ
ート、ジメチルカーボネートおよびエチルメチルカーボ
ネートを含む非水溶媒と電解質からなり、エチレンカー
ボネート、ビニレンカーボネート、ジメチルカーボネー
トおよびエチルメチルカーボネートの体積の和を１００
体積％としたとき、エチレンカーボネートが５〜３０体
積％、ビニレンカーボネートが１〜１０体積％、ジメチ
ルカーボネートが５〜３０体積％、エチルメチルカーボ
ネートが４０〜９０体積％、エチレンカーボネートとビ
ニレンカーボネートの体積の和が６〜３０体積％、ジメ
チルカーボネートとエチルメチルカーボネートの体積の
和が７０〜９４体積％であることを特徴とする非水電解
液。 - 【請求項２】負極にリチウムのドープ・脱ドープ可能な
炭素材料を用い、正極にリチウムと遷移金属との複合酸
化物を用い、電解液として非水溶媒と電解質からなる非
水電解液を用いてなり、該非水電解液が請求項１記載の
非水電解液であることを特徴とするリチウム二次電池。 - 【請求項３】負極にリチウムのドープ・脱ドープ可能な
炭素材料を用い、正極にリチウムと遷移金属との複合酸
化物を用い、電解液として非水溶媒と電解質からなる非
水電解液を用い、これら発電要素を密閉型の電池缶に収
納してなり、電池缶に収納する前の該非水電解液が、請
求項１記載の非水電解液であることを特徴とするリチウ
ム二次電池。 - 【請求項４】炭素材料が黒鉛であることを特徴とする請
求項２または３記載のリチウム二次電池。 - 【請求項５】複合酸化物が層状構造を有するＬｉＭＯ2
またはスピネル構造を有するＬｉＭ2Ｏ4（但しＭは、少
なくとも１種の遷移金属である）であることを特徴とす
る請求項２〜４のいずれかに記載のリチウム二次電池。 - 【請求項６】電解質がＬｉＰＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＮ
（ＳＯ2ＣnＦ2n+1）2、およびＬｉＣ（ＳＯ2Ｃ
nＦ2n+1）3（但しｎは１〜１０の整数を表す）からなる
群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする
請求項２〜５のいずれかに記載のリチウム二次電池。 - 【請求項７】電解質濃度が０．５モル／リットル〜２．
０モル／リットルであることを特徴とする請求項２〜６
のいずれかに記載のリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32993099A JP4915025B2 (ja) | 1999-11-19 | 1999-11-19 | 非水電解液とリチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32993099A JP4915025B2 (ja) | 1999-11-19 | 1999-11-19 | 非水電解液とリチウム二次電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001148258A true JP2001148258A (ja) | 2001-05-29 |
| JP4915025B2 JP4915025B2 (ja) | 2012-04-11 |
Family
ID=18226873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32993099A Expired - Fee Related JP4915025B2 (ja) | 1999-11-19 | 1999-11-19 | 非水電解液とリチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4915025B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004077599A1 (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | 非水系電解液およびリチウム二次電池 |
| JP2004273448A (ja) * | 2003-02-18 | 2004-09-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液およびリチウム二次電池 |
| JP2005032701A (ja) * | 2003-02-27 | 2005-02-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液およびリチウム二次電池 |
| US7083878B2 (en) | 2003-02-27 | 2006-08-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous electrolytic solution and lithium secondary battery |
| CN100347903C (zh) * | 2003-02-27 | 2007-11-07 | 三菱化学株式会社 | 非水电解质溶液及锂二次电池 |
| EP1978587A1 (en) * | 2007-03-27 | 2008-10-08 | Hitachi Vehicle Energy, Ltd. | Lithium secondary battery |
| EP2472636A3 (en) * | 2003-12-15 | 2012-09-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Nonaqueous-Electrolyte Secondary Battery |
| JP2015079636A (ja) * | 2013-10-16 | 2015-04-23 | 学校法人 関西大学 | リチウムイオン二次電池 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102245125B1 (ko) | 2017-05-18 | 2021-04-28 | 주식회사 엘지화학 | 전극 조립체 제조 장치 및 전극 조립체 제조방법 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH087885A (ja) * | 1994-06-15 | 1996-01-12 | Toshiba Corp | リチウム二次電池 |
| JPH0845545A (ja) * | 1994-04-22 | 1996-02-16 | Saft (Soc Accumulateurs Fixes Traction) Sa | 炭素アノードを有するリチウム蓄電池 |
| JPH0850923A (ja) * | 1994-08-04 | 1996-02-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 非水電解液リチウム二次電池 |
| JPH1027625A (ja) * | 1996-02-14 | 1998-01-27 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 非水電解液および非水電解液二次電池 |
| JPH10106624A (ja) * | 1996-09-24 | 1998-04-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
| JPH11185806A (ja) * | 1997-12-17 | 1999-07-09 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウムイオン電池 |
| JP2001167797A (ja) * | 1999-09-30 | 2001-06-22 | Sony Corp | ゲル状電解質及びゲル状電解質電池 |
-
1999
- 1999-11-19 JP JP32993099A patent/JP4915025B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0845545A (ja) * | 1994-04-22 | 1996-02-16 | Saft (Soc Accumulateurs Fixes Traction) Sa | 炭素アノードを有するリチウム蓄電池 |
| JPH087885A (ja) * | 1994-06-15 | 1996-01-12 | Toshiba Corp | リチウム二次電池 |
| JPH0850923A (ja) * | 1994-08-04 | 1996-02-20 | Sumitomo Chem Co Ltd | 非水電解液リチウム二次電池 |
| JPH1027625A (ja) * | 1996-02-14 | 1998-01-27 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 非水電解液および非水電解液二次電池 |
| JPH10106624A (ja) * | 1996-09-24 | 1998-04-24 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水電解液二次電池 |
| JPH11185806A (ja) * | 1997-12-17 | 1999-07-09 | Sanyo Electric Co Ltd | リチウムイオン電池 |
| JP2001167797A (ja) * | 1999-09-30 | 2001-06-22 | Sony Corp | ゲル状電解質及びゲル状電解質電池 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004273448A (ja) * | 2003-02-18 | 2004-09-30 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液およびリチウム二次電池 |
| WO2004077599A1 (ja) * | 2003-02-27 | 2004-09-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | 非水系電解液およびリチウム二次電池 |
| JP2005032701A (ja) * | 2003-02-27 | 2005-02-03 | Mitsubishi Chemicals Corp | 非水系電解液およびリチウム二次電池 |
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