JP2001131698A - 耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管 - Google Patents
耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管Info
- Publication number
- JP2001131698A JP2001131698A JP30764599A JP30764599A JP2001131698A JP 2001131698 A JP2001131698 A JP 2001131698A JP 30764599 A JP30764599 A JP 30764599A JP 30764599 A JP30764599 A JP 30764599A JP 2001131698 A JP2001131698 A JP 2001131698A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tin
- steel
- ssc resistance
- less
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
- Heat Treatment Of Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】降伏応力が７５８ＭＰａ（１１０ｋｓｉ）以上
の高強度でありながら、実機による生産ラインで製造し
ても安定した耐ＳＳＣ性を備えた鋼管の提供。 【解決手段】質量％で、Ｃ：０．２〜０．３５％、Ｓ
ｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１％、Ｐ：
０．０２５％以下、Ｓ：０．０１％以下、Ｃｒ：０．１
〜１．２％、Ｍｏ：０．１〜１％、Ａｌ：０．００５〜
０．１％、Ｂ：０．０００１〜０．０１％、Ｎｂ：０．
００５〜０．５％、Ｎ：０．００５％以下、Ｏ（酸
素）：０．０１％以下、Ｎｉ：０．１％以下、Ｔｉ：
０．００５〜０．０３％で、かつ０．００００８／Ｎ％
以下、Ｖ：０〜０．５％、Ｗ：０〜１％、Ｚｒ：０〜
０．１％、Ｃａ：０〜０．０１％を含み、残部はＦｅお
よび不純物からなり、かつ直径５μｍ以上のＴｉＮの数
が断面１ｍｍ2 当たり１０個以下である降伏応力が７５
８ＭＰａ以上の鋼管。
の高強度でありながら、実機による生産ラインで製造し
ても安定した耐ＳＳＣ性を備えた鋼管の提供。 【解決手段】質量％で、Ｃ：０．２〜０．３５％、Ｓ
ｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１％、Ｐ：
０．０２５％以下、Ｓ：０．０１％以下、Ｃｒ：０．１
〜１．２％、Ｍｏ：０．１〜１％、Ａｌ：０．００５〜
０．１％、Ｂ：０．０００１〜０．０１％、Ｎｂ：０．
００５〜０．５％、Ｎ：０．００５％以下、Ｏ（酸
素）：０．０１％以下、Ｎｉ：０．１％以下、Ｔｉ：
０．００５〜０．０３％で、かつ０．００００８／Ｎ％
以下、Ｖ：０〜０．５％、Ｗ：０〜１％、Ｚｒ：０〜
０．１％、Ｃａ：０〜０．０１％を含み、残部はＦｅお
よび不純物からなり、かつ直径５μｍ以上のＴｉＮの数
が断面１ｍｍ2 当たり１０個以下である降伏応力が７５
８ＭＰａ以上の鋼管。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、油井やガス井用の
ケーシングやチュービング、掘削用のドリルパイプ、輸
送用のラインパイプさらには化学プラント用配管などに
用いる耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管に関する。
ケーシングやチュービング、掘削用のドリルパイプ、輸
送用のラインパイプさらには化学プラント用配管などに
用いる耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年のエネルギー事情の逼迫に伴い、こ
れまで敬遠されてきた硫化水素を多く含む原油や天然ガ
スが活用される情勢になってきており、それらの掘削、
輸送、および貯蔵等が必要となってきた。その上、油井
やガス井の深井戸化、輸送効率の向上、さらには低コス
ト化のためにこの分野で用いられる鋼材、特に鋼管につ
いてはこれまで以上に高強度化が要求されている。
れまで敬遠されてきた硫化水素を多く含む原油や天然ガ
スが活用される情勢になってきており、それらの掘削、
輸送、および貯蔵等が必要となってきた。その上、油井
やガス井の深井戸化、輸送効率の向上、さらには低コス
ト化のためにこの分野で用いられる鋼材、特に鋼管につ
いてはこれまで以上に高強度化が要求されている。
【０００３】すなわち、従来広く用いられていた耐硫化
物応力割れ性に優れた、降伏応力（ＹＳ）が、５５２〜
６２１ＭＰａ（８０ｋｓｉ級：８０〜９０ｋｓｉ）の鋼
管や６２１〜６８６ＭＰａ（９０ｋｓｉ級：９０〜１０
０ｋｓｉ）の鋼管に代わって、最近では耐硫化物応力割
れ性に優れた降伏応力が７５８〜８６２ＭＰａ（１１０
ｋｓｉ級：１１０〜１２５ｋｓｉ）の高強度鋼管や８６
２〜９６５ＭＰａ（１２５ｋｓｉ級）の高強度鋼管が使
用されるようになった。さらには、降伏応力が９６５Ｍ
Ｐａ（１４０ｋｓｉ級：１４０ｋｓｉ以上）以上の耐硫
化物応力割れ性に優れた超高強度鋼管に対する要求も高
まりつつある。
物応力割れ性に優れた、降伏応力（ＹＳ）が、５５２〜
６２１ＭＰａ（８０ｋｓｉ級：８０〜９０ｋｓｉ）の鋼
管や６２１〜６８６ＭＰａ（９０ｋｓｉ級：９０〜１０
０ｋｓｉ）の鋼管に代わって、最近では耐硫化物応力割
れ性に優れた降伏応力が７５８〜８６２ＭＰａ（１１０
ｋｓｉ級：１１０〜１２５ｋｓｉ）の高強度鋼管や８６
２〜９６５ＭＰａ（１２５ｋｓｉ級）の高強度鋼管が使
用されるようになった。さらには、降伏応力が９６５Ｍ
Ｐａ（１４０ｋｓｉ級：１４０ｋｓｉ以上）以上の耐硫
化物応力割れ性に優れた超高強度鋼管に対する要求も高
まりつつある。
【０００４】一般に、鋼材はその強度が増すほど硫化物
応力割れ（以下、ＳＳＣと記す）性が大きくなる。従っ
て、硫化水素を多く含む環境下で使用される鋼材の高強
度化に対し、最も大きな課題となるのはＳＳＣに対する
抵抗性（以下、耐ＳＳＣ性と記す）の改善である。
応力割れ（以下、ＳＳＣと記す）性が大きくなる。従っ
て、硫化水素を多く含む環境下で使用される鋼材の高強
度化に対し、最も大きな課題となるのはＳＳＣに対する
抵抗性（以下、耐ＳＳＣ性と記す）の改善である。
【０００５】上記の耐ＳＳＣ性の改善には、鋼を高清
浄度化する 鋼材の組織をマルテンサイトが約８０％
以上の組織とする、高温焼戻し処理する、鋼材の組
織を細粒組織とする、などの対策が講じられてきた。
浄度化する 鋼材の組織をマルテンサイトが約８０％
以上の組織とする、高温焼戻し処理する、鋼材の組
織を細粒組織とする、などの対策が講じられてきた。
【０００６】ＳＳＣは、遅れ破壊と同様に水素脆化の一
種と考えられている。このため、オーステナイト粒界の
強化、換言すればオーステナイト粒界の脆化の防止をお
こなうことが耐ＳＳＣ性の改善に有効と考えられ、不純
物元素としてのＰやＳをできるだけ少なくするのが上記
の対策である。
種と考えられている。このため、オーステナイト粒界の
強化、換言すればオーステナイト粒界の脆化の防止をお
こなうことが耐ＳＳＣ性の改善に有効と考えられ、不純
物元素としてのＰやＳをできるだけ少なくするのが上記
の対策である。
【０００７】一般に、鋼を焼入れ、焼戻しして同じ強度
レベルに調質処理する場合の靭性は、不完全焼入れ組織
を低温で焼戻し処理した場合よりも、充分な焼入れをお
こなった組織を高温で焼戻し処理した方が遥かに優れて
いるのはよく知られたことである。このような知見に基
づいた耐ＳＳＣ性改善対策が上記とである。
レベルに調質処理する場合の靭性は、不完全焼入れ組織
を低温で焼戻し処理した場合よりも、充分な焼入れをお
こなった組織を高温で焼戻し処理した方が遥かに優れて
いるのはよく知られたことである。このような知見に基
づいた耐ＳＳＣ性改善対策が上記とである。
【０００８】上記の鋼材組織の細粒化対策は、鋼材の
強度が高くなるとその脆性割れは主として結晶粒単位で
進展するので、組織を細粒化すると割れに対する抑止力
が増すという考えに基づいている。その上、細粒化その
ものも強度上昇に寄与し、さらに、細粒化すれば単位体
積当たりの粒界面積が増加するので間接的に不純物元素
の粒界偏析が軽減され粒界脆化が防止されることから、
組織の細粒化が耐ＳＳＣ性の改善に有効であると考えら
れてきた。
強度が高くなるとその脆性割れは主として結晶粒単位で
進展するので、組織を細粒化すると割れに対する抑止力
が増すという考えに基づいている。その上、細粒化その
ものも強度上昇に寄与し、さらに、細粒化すれば単位体
積当たりの粒界面積が増加するので間接的に不純物元素
の粒界偏析が軽減され粒界脆化が防止されることから、
組織の細粒化が耐ＳＳＣ性の改善に有効であると考えら
れてきた。
【０００９】鋼材組織の細粒化の手法として一般に利用
されるのは、変態、加工変形および加工変形後の再結晶
時の粒成長抑止などである。鋳造後の鋼塊を熱間で鋼管
など所定の形状の鋼材に成形する際には、必然的に加工
変形が加えられ、加工と再結晶の繰り返しにより細粒化
される。例えば、特開昭６１−９５１９号公報には、急
速加熱法を適用する「耐硫化物腐食割れ性に優れた高強
度鋼の製法」が開示されている。特開昭５９−２３２２
２０号公報には、鋼を２回焼入れする「耐硫化物腐食割
れ性に優れた高強度鋼の製法」が開示されている。
されるのは、変態、加工変形および加工変形後の再結晶
時の粒成長抑止などである。鋳造後の鋼塊を熱間で鋼管
など所定の形状の鋼材に成形する際には、必然的に加工
変形が加えられ、加工と再結晶の繰り返しにより細粒化
される。例えば、特開昭６１−９５１９号公報には、急
速加熱法を適用する「耐硫化物腐食割れ性に優れた高強
度鋼の製法」が開示されている。特開昭５９−２３２２
２０号公報には、鋼を２回焼入れする「耐硫化物腐食割
れ性に優れた高強度鋼の製法」が開示されている。
【００１０】また最近、Ｎｂ、Ｖ等の微細炭窒化物を形
成する元素を適正量添加すれば、耐ＳＳＣ性の改善に有
効であることも究明された。
成する元素を適正量添加すれば、耐ＳＳＣ性の改善に有
効であることも究明された。
【００１１】特開平１０−２８００３７号公報には微細
炭化物を形成するＮｂを多量含有した鋼を高温から焼入
れることにより、耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管の製
造方法が示されている。
炭化物を形成するＮｂを多量含有した鋼を高温から焼入
れることにより、耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管の製
造方法が示されている。
【００１２】特に降伏応力が７５８ＭＰａ以上の高強度
鋼では、上記の種種の手法を用い実験室レベルで鋼板を
製造して検討した結果では、耐ＳＳＣ性の大きな改善効
果が得られた。しかし、実管の製造工程で量産した場合
は必ずしも充分な耐ＳＳＣ性が得られないことが多かっ
た。鋼の清浄度や熱処理条件の不安定なことがこれらの
一因と考えられていたが、原因は明らかにされていなか
った。
鋼では、上記の種種の手法を用い実験室レベルで鋼板を
製造して検討した結果では、耐ＳＳＣ性の大きな改善効
果が得られた。しかし、実管の製造工程で量産した場合
は必ずしも充分な耐ＳＳＣ性が得られないことが多かっ
た。鋼の清浄度や熱処理条件の不安定なことがこれらの
一因と考えられていたが、原因は明らかにされていなか
った。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、降伏
応力が７５８ＭＰａ（１１０ｋｓｉ）以上の高強度であ
りながら、実機による生産ラインで製造しても安定した
耐ＳＳＣ性を備えた鋼管を提供することにある。
応力が７５８ＭＰａ（１１０ｋｓｉ）以上の高強度であ
りながら、実機による生産ラインで製造しても安定した
耐ＳＳＣ性を備えた鋼管を提供することにある。
【００１４】具体的な耐ＳＳＣ性の目標は、ＮＡＣＥ
（National Association of Corrosion Engineers）Ｔ
Ｍ０１７７−９６Ａ法に規定された浴（硫化水素で飽和
した２５℃の０．５％酢酸＋５％食塩水）中で定荷重試
験をおこなった時の割れ発生限界応力（σｔｈ）が鋼材
の規格最小応力(SMYS:Simulated Minimum YSで758MPa級
（110ｋｓｉ級）であれば758MPa、862MPa級(125ksi級）
であれば862MPaを示す)の８５％以上であることであ
る。この条件を満たせば、その鋼材は昨今の厳しい腐食
環境下での使用に充分耐え得ることが知られている。
（National Association of Corrosion Engineers）Ｔ
Ｍ０１７７−９６Ａ法に規定された浴（硫化水素で飽和
した２５℃の０．５％酢酸＋５％食塩水）中で定荷重試
験をおこなった時の割れ発生限界応力（σｔｈ）が鋼材
の規格最小応力(SMYS:Simulated Minimum YSで758MPa級
（110ｋｓｉ級）であれば758MPa、862MPa級(125ksi級）
であれば862MPaを示す)の８５％以上であることであ
る。この条件を満たせば、その鋼材は昨今の厳しい腐食
環境下での使用に充分耐え得ることが知られている。
【００１５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、降伏応力
が７５８ＭＰａ（１１０ｋｓｉ）以上の高強度でありな
がら、実機による生産ラインで量産しても安定した耐Ｓ
ＳＣ性を備えた鋼管を開発するため鋭意実験、検討した
結果、下記の知見を得た。
が７５８ＭＰａ（１１０ｋｓｉ）以上の高強度でありな
がら、実機による生産ラインで量産しても安定した耐Ｓ
ＳＣ性を備えた鋼管を開発するため鋭意実験、検討した
結果、下記の知見を得た。
【００１６】ａ）実管生産ラインで製造されたＹＳが７
５８ＭＰａ以上の高強度鋼管の耐ＳＳＣ性が不安定にな
るのは、耐ＳＳＣ性を改善するために添加されているＴ
ｉにより形成されるＴｉ系窒化物、すなわちＴｉＮの析
出形態に起因している。
５８ＭＰａ以上の高強度鋼管の耐ＳＳＣ性が不安定にな
るのは、耐ＳＳＣ性を改善するために添加されているＴ
ｉにより形成されるＴｉ系窒化物、すなわちＴｉＮの析
出形態に起因している。
【００１７】ｂ）耐ＳＳＣ試験の結果、孔食の起点は粗
大なＴｉＮが露出した部位であり、ＴｉＮは酸不溶性、
導電性であるため腐食環境でカソードサイトとして働い
てＴiＮ周囲の地鉄を溶解して孔食となり、その地鉄を
溶解させる強さ（孔食の大きさ）は、ＴｉＮの大きさに
依存している。
大なＴｉＮが露出した部位であり、ＴｉＮは酸不溶性、
導電性であるため腐食環境でカソードサイトとして働い
てＴiＮ周囲の地鉄を溶解して孔食となり、その地鉄を
溶解させる強さ（孔食の大きさ）は、ＴｉＮの大きさに
依存している。
【００１８】ｃ）大きな孔食は、その成長時には孔内部
での腐食が顕著で、拡散性水素を鋼中にトラップし吸蔵
水素を局部的に増大させる。そのような状態で孔底に応
力集中が起こりＳＳＣが発生する。
での腐食が顕著で、拡散性水素を鋼中にトラップし吸蔵
水素を局部的に増大させる。そのような状態で孔底に応
力集中が起こりＳＳＣが発生する。
【００１９】ｄ）孔食の発生する臨界のＴｉＮの大きさ
は、直径５μmであり、直径が５μm未満の大きさのＴｉ
Ｎは腐食の起点とならない。
は、直径５μmであり、直径が５μm未満の大きさのＴｉ
Ｎは腐食の起点とならない。
【００２０】ｅ）しかし、直径が５μm以上の大きなＴ
ｉＮであっても、断面１ｍｍ2当たり１０個以下の量な
らば耐ＳＳＣ性を損なうことはない。
ｉＮであっても、断面１ｍｍ2当たり１０個以下の量な
らば耐ＳＳＣ性を損なうことはない。
【００２１】ｆ）したがって、Ｔｉを含有させないか、
含有させる場合は、ＴｉＮの大きさと析出量を規制する
必要がある。
含有させる場合は、ＴｉＮの大きさと析出量を規制する
必要がある。
【００２２】ｆ）上記のような機構で孔食を発生させ
て、実生産ラインで製造した鋼管の耐ＳＳＣ性を顕著に
低下させる介在物はＴｉＮ以外にない。
て、実生産ラインで製造した鋼管の耐ＳＳＣ性を顕著に
低下させる介在物はＴｉＮ以外にない。
【００２３】本発明は、このような知見に基づきなされ
たもので、その要旨は以下の通りである。
たもので、その要旨は以下の通りである。
【００２４】質量％で、Ｃ：０．２〜０．３５％、Ｓ
ｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１％、Ｐ：
０．０２５％以下、Ｓ：０．０１％以下、Ｃｒ：０．１
〜１．２％、Ｍｏ：０．１〜１％、Ａｌ：０．００５〜
０．１％、Ｔｉ：０．０３％以下で、かつ０．００００
８／Ｎ％以下、Ｂ：０．０００１〜０．０１％、Ｎｂ：
０．００５〜０．５％、Ｎ：０．００５％以下、Ｏ（酸
素）：０．０１％以下、Ｎｉ：０．１％以下、Ｔｉ：０
〜０．０３％で、かつ０．００００８／Ｎ％以下、Ｖ：
０〜０．５％、Ｗ：０〜１％、Ｚｒ：０〜０．１％以
下、Ｃａ：０〜０．０１％を含み、残部はＦｅおよび不
純物からなり、かつ直径５μｍ以上のＴｉＮの数が断面
１ｍｍ2 当たり１０個以下である降伏応力が７５８ＭＰ
ａ以上の耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管。
ｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１％、Ｐ：
０．０２５％以下、Ｓ：０．０１％以下、Ｃｒ：０．１
〜１．２％、Ｍｏ：０．１〜１％、Ａｌ：０．００５〜
０．１％、Ｔｉ：０．０３％以下で、かつ０．００００
８／Ｎ％以下、Ｂ：０．０００１〜０．０１％、Ｎｂ：
０．００５〜０．５％、Ｎ：０．００５％以下、Ｏ（酸
素）：０．０１％以下、Ｎｉ：０．１％以下、Ｔｉ：０
〜０．０３％で、かつ０．００００８／Ｎ％以下、Ｖ：
０〜０．５％、Ｗ：０〜１％、Ｚｒ：０〜０．１％以
下、Ｃａ：０〜０．０１％を含み、残部はＦｅおよび不
純物からなり、かつ直径５μｍ以上のＴｉＮの数が断面
１ｍｍ2 当たり１０個以下である降伏応力が７５８ＭＰ
ａ以上の耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管。
【００２５】ＴｉＮの直径とは、前記断面を研磨して光
学顕微鏡で観察したＴｉＮの長短と短径の平均値とす
る。ＴｉＮは、ＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線マイクロ
アナライザー）等の成分分析手法を用いることにより同
定でき、介在物中のＴｉの重量％が５０％以上のものを
ＴｉＮとする。また、１ｍｍ2 当たり１０個とは、１ｍ
ｍ2当たりの個数を１０箇所測定し、その平均値が１０
個であることを意味する。
学顕微鏡で観察したＴｉＮの長短と短径の平均値とす
る。ＴｉＮは、ＥＤＸ（エネルギー分散型Ｘ線マイクロ
アナライザー）等の成分分析手法を用いることにより同
定でき、介在物中のＴｉの重量％が５０％以上のものを
ＴｉＮとする。また、１ｍｍ2 当たり１０個とは、１ｍ
ｍ2当たりの個数を１０箇所測定し、その平均値が１０
個であることを意味する。
【００２６】
【発明の実施の形態】以下、本発明の鋼管の化学組成お
よびＴｉＮに関して規定した理由について詳しく説明す
る。なお化学組成の％は質量％を示す。
よびＴｉＮに関して規定した理由について詳しく説明す
る。なお化学組成の％は質量％を示す。
【００２７】Ｃ：０．２〜０．３５％ Ｃは、焼入れ性を高めて強度を向上させるのに有効な元
素である。しかし、その含有量が０．２％未満では、焼
入れ性が低下し耐ＳＳＣ性が低下することがある。一
方、０．３５％を超えると、炭化物が増加して拡散性水
素のトラップサイトが多くなって耐ＳＳＣ性が低下す
る。さらに、焼割れ感受性も増大する。したがって、Ｃ
の含有量を０．２〜０．３５％とした。Ｃ含有量の好ま
しい上限は０．３％である。
素である。しかし、その含有量が０．２％未満では、焼
入れ性が低下し耐ＳＳＣ性が低下することがある。一
方、０．３５％を超えると、炭化物が増加して拡散性水
素のトラップサイトが多くなって耐ＳＳＣ性が低下す
る。さらに、焼割れ感受性も増大する。したがって、Ｃ
の含有量を０．２〜０．３５％とした。Ｃ含有量の好ま
しい上限は０．３％である。
【００２８】Ｓｉ：０．０５〜０．５％ Ｓｉは、鋼の脱酸に有効な元素であり、焼戻し軟化抵抗
を高めて耐ＳＳＣ性を向上させる元素でもある。脱酸の
目的からは０．０５％以上の含有量とする必要がある。
しかし、その含有量が０．５％を超えると靭性が低下す
るし、粒界強度が低くなるので耐ＳＳＣ性も却って低下
してしまう。したがって、Ｓｉの含有量は０．０５〜
０．５％とした。なお、Ｓｉ含有量の上限は０．３％と
することが好ましい。
を高めて耐ＳＳＣ性を向上させる元素でもある。脱酸の
目的からは０．０５％以上の含有量とする必要がある。
しかし、その含有量が０．５％を超えると靭性が低下す
るし、粒界強度が低くなるので耐ＳＳＣ性も却って低下
してしまう。したがって、Ｓｉの含有量は０．０５〜
０．５％とした。なお、Ｓｉ含有量の上限は０．３％と
することが好ましい。
【００２９】Ｍｎ：０．１〜１％ Ｍｎは、鋼の焼入れ性を確保するのに有効な元素であ
る。この目的からは０．１％以上の含有量が必要であ
る。しかし、１％を超えて含有させると粒界に偏析して
耐ＳＳＣ性および靭性の低下を招く。したがって、Ｍｎ
の含有量を０．１〜１％とした。なお、Ｍｎ含有量の上
限は望ましくは０．５％である。
る。この目的からは０．１％以上の含有量が必要であ
る。しかし、１％を超えて含有させると粒界に偏析して
耐ＳＳＣ性および靭性の低下を招く。したがって、Ｍｎ
の含有量を０．１〜１％とした。なお、Ｍｎ含有量の上
限は望ましくは０．５％である。
【００３０】Ｐ：０．０２５％以下 Ｐは不純物として鋼中に不可避的に存在するが、粒界に
偏析して耐ＳＳＣ性を劣化させてしまう。特に、その含
有量が０．０２５％を超えると耐ＳＳＣ性の劣化が著し
くなる。このため、その含有量は０．０２５％以下にす
る必要がある。なお、耐ＳＳＣ性を高めるためにＰの含
有量はできるだけ低くすることが望ましい。
偏析して耐ＳＳＣ性を劣化させてしまう。特に、その含
有量が０．０２５％を超えると耐ＳＳＣ性の劣化が著し
くなる。このため、その含有量は０．０２５％以下にす
る必要がある。なお、耐ＳＳＣ性を高めるためにＰの含
有量はできるだけ低くすることが望ましい。
【００３１】Ｓ：０．０１％以下 ＳはＰと同様に不純物として鋼中に不可避的に存在する
が、粒界に偏析することと、硫化物系の介在物を多量に
生成することによって耐ＳＳＣ性を低下させてしまう。
特に、その含有量が０．０１％を超えると耐ＳＳＣ性の
低下が著しくなる。したがって、その含有量は０．０１
％以下にする必要がある。なお、耐ＳＳＣ性を高めるた
めにＳの含有量はできるだけ低くすることが望ましい。
が、粒界に偏析することと、硫化物系の介在物を多量に
生成することによって耐ＳＳＣ性を低下させてしまう。
特に、その含有量が０．０１％を超えると耐ＳＳＣ性の
低下が著しくなる。したがって、その含有量は０．０１
％以下にする必要がある。なお、耐ＳＳＣ性を高めるた
めにＳの含有量はできるだけ低くすることが望ましい。
【００３２】Ｃｒ：０．１〜１．２％ Ｃｒは、焼入れ性を上げるとともに焼戻し軟化抵抗を高
めて高温焼戻しを可能にし、耐ＳＳＣ性を向上させる作
用がある。前記の効果を確実に得るためにはＣｒの含有
量は０．１％以上とする必要がある。しかし、Ｃｒを
１．２％を超えて含有させると、硫化水素を含む酸性の
湿潤環境ではＣｒが活性溶解して腐食速度が大きくな
り、却って耐ＳＳＣ性の低下を招く。したがって、Ｃｒ
の含有量を０．１〜１．２％とした。なお、Ｃｒ含有量
の上限は０．５％とすることが好ましい。
めて高温焼戻しを可能にし、耐ＳＳＣ性を向上させる作
用がある。前記の効果を確実に得るためにはＣｒの含有
量は０．１％以上とする必要がある。しかし、Ｃｒを
１．２％を超えて含有させると、硫化水素を含む酸性の
湿潤環境ではＣｒが活性溶解して腐食速度が大きくな
り、却って耐ＳＳＣ性の低下を招く。したがって、Ｃｒ
の含有量を０．１〜１．２％とした。なお、Ｃｒ含有量
の上限は０．５％とすることが好ましい。
【００３３】Ｍｏ：０．１〜１％ Ｍｏは焼入れ性を向上させるとともに、焼戻し軟化抵抗
を高めて高温焼戻しを可能にし、耐ＳＳＣ性を向上させ
る作用を有する。しかし、その含有量が０．１％未満で
は前記の効果が得られない。一方、１％を超えて含有さ
せると、焼戻しで針状のＭｏ炭化物が析出して拡散性水
素をトラップして吸蔵水素濃度を増し、かつその周辺の
応力集中により耐ＳＳＣ性を却って低下させる。したが
って、Ｍｏの含有量を０．１〜１％とした。
を高めて高温焼戻しを可能にし、耐ＳＳＣ性を向上させ
る作用を有する。しかし、その含有量が０．１％未満で
は前記の効果が得られない。一方、１％を超えて含有さ
せると、焼戻しで針状のＭｏ炭化物が析出して拡散性水
素をトラップして吸蔵水素濃度を増し、かつその周辺の
応力集中により耐ＳＳＣ性を却って低下させる。したが
って、Ｍｏの含有量を０．１〜１％とした。
【００３４】Ａｌ：０．００５〜０．１％ Ａｌは、鋼の脱酸に必要な元素である。しかし、その含
有量が０．００５％未満ではその効果は得難い。一方、
０．１％を超えて含有させると粗大なＡｌ2Ｏ3介在物が
多くなって靭性および耐ＳＳＣ性が低下する。したがっ
て、Ａｌの含有量を０．００５〜０．１％とした。Ａｌ
含有量の望ましい範囲は０．０１〜０．０５％である。
なお、本明細書でいうＡｌとは所謂「ｓｏｌ．Ａｌ（酸
可溶Ａｌ）」のことである。
有量が０．００５％未満ではその効果は得難い。一方、
０．１％を超えて含有させると粗大なＡｌ2Ｏ3介在物が
多くなって靭性および耐ＳＳＣ性が低下する。したがっ
て、Ａｌの含有量を０．００５〜０．１％とした。Ａｌ
含有量の望ましい範囲は０．０１〜０．０５％である。
なお、本明細書でいうＡｌとは所謂「ｓｏｌ．Ａｌ（酸
可溶Ａｌ）」のことである。
【００３５】Ｂ：０．０００１〜０．０１％ Ｂは、微量で鋼の焼入れ性を向上させる作用を有する。
しかし、その含有量が０．０００１％未満ではその効果
が充分でなく、一方０．０１％を超えると粒界にＣｒ23
（Ｃ、Ｂ）6を析出させ、靭性および耐ＳＳＣ性が低下
するため、Ｂの含有量は０．０００１〜０．０１％とし
た。なお、Ｂ含有量の望ましい範囲は、０．０００２〜
０．００２％である。
しかし、その含有量が０．０００１％未満ではその効果
が充分でなく、一方０．０１％を超えると粒界にＣｒ23
（Ｃ、Ｂ）6を析出させ、靭性および耐ＳＳＣ性が低下
するため、Ｂの含有量は０．０００１〜０．０１％とし
た。なお、Ｂ含有量の望ましい範囲は、０．０００２〜
０．００２％である。
【００３６】Ｎｂ：０．００５〜０．５％ Ｎｂは、通常の焼入れ、焼戻し熱処理では未固溶の炭化
物として存在し、ピニング効果により細粒化に有効な元
素である。また直接焼入れ法により焼入れ時に完全に固
溶させれば、焼戻し軟化抵抗に活用でき、耐ＳＳＣ性を
高めることもできる。この効果を得るためにはＮｂを
０．００５％以上含有させる必要がある。一方、０．５
％を超えて含有させると、Ｎｂ炭化物が拡散性水素のト
ラップサイトとなって水素吸蔵量が増えるので耐ＳＳＣ
性が低下する。したがって、Ｎｂの含有量は０．００５
〜０．５％とした。
物として存在し、ピニング効果により細粒化に有効な元
素である。また直接焼入れ法により焼入れ時に完全に固
溶させれば、焼戻し軟化抵抗に活用でき、耐ＳＳＣ性を
高めることもできる。この効果を得るためにはＮｂを
０．００５％以上含有させる必要がある。一方、０．５
％を超えて含有させると、Ｎｂ炭化物が拡散性水素のト
ラップサイトとなって水素吸蔵量が増えるので耐ＳＳＣ
性が低下する。したがって、Ｎｂの含有量は０．００５
〜０．５％とした。
【００３７】Ｎ：０．００５％以下 Ｎは不純物として鋼中に存在し、粒界に偏析して靭性お
よび耐ＳＳＣ性を低下させる。また、Ｔｉと結合してＴ
ｉＮを形成するが、その含有量が０．００５％を超える
とＴｉＮが粗大化し、耐ＳＳＣ性が著しく低下する。し
たがって、Ｎの含有量を０．００５％以下とした。な
お、Ｎは大気中などから溶鋼中に侵入し、その含有量を
０（ゼロ）にすることは工業的に極めて難しいが、でき
るだけ少なくすることが望ましい。
よび耐ＳＳＣ性を低下させる。また、Ｔｉと結合してＴ
ｉＮを形成するが、その含有量が０．００５％を超える
とＴｉＮが粗大化し、耐ＳＳＣ性が著しく低下する。し
たがって、Ｎの含有量を０．００５％以下とした。な
お、Ｎは大気中などから溶鋼中に侵入し、その含有量を
０（ゼロ）にすることは工業的に極めて難しいが、でき
るだけ少なくすることが望ましい。
【００３８】Ｏ（酸素）：０．０１％以下 Ｏは不純物として鋼中に存在し、粒界に偏析して靭性お
よび耐ＳＳＣ性を低下させる。しかし、その含有量が
０．０１％までであれば許容できるので、Ｏの上限を
０．０１％とした。なお、Ｏは大気中などから溶鋼中に
侵入し、その含有量を０（ゼロ）にすることは工業的に
極めて難しいが、できるだけ少なくすることが望まし
い。
よび耐ＳＳＣ性を低下させる。しかし、その含有量が
０．０１％までであれば許容できるので、Ｏの上限を
０．０１％とした。なお、Ｏは大気中などから溶鋼中に
侵入し、その含有量を０（ゼロ）にすることは工業的に
極めて難しいが、できるだけ少なくすることが望まし
い。
【００３９】Ｎｉ：０．１％以下 Ｎｉは不純物として鋼中に存在し、本発明で規定するの
化学組成の鋼においては耐ＳＳＣ性を低下させる。特
に、Ｎｉの含有量が０．１％を超えると耐ＳＳＣ性の低
下が著しくなる。したがって、Ｎｉの含有量を０．１％
以下とするが、できるだけ少なくすることが望ましい。
化学組成の鋼においては耐ＳＳＣ性を低下させる。特
に、Ｎｉの含有量が０．１％を超えると耐ＳＳＣ性の低
下が著しくなる。したがって、Ｎｉの含有量を０．１％
以下とするが、できるだけ少なくすることが望ましい。
【００４０】Ｔｉ：０〜０．０３％で、かつ０．０００
０８／Ｎ％以下 Ｔｉは本発明においては、ＴｉＮの形成と耐ＳＳＣ性の
相関の観点から、重要な元素の一つで、ＴｉＮの悪影響
を避けるためには含有させないのがよい。しかし、Ｔｉ
は鋼中の不純物であるＮをＴｉＮとして固定し、耐ＳＳ
Ｃ性を改善する作用を有し、Ｎ固定に必要とするよりも
過剰なＴｉは、炭化物となって微細に析出し、焼戻し軟
化抵抗を高める効果を有する。また、Ｎの固定は、焼入
れ性向上のために添加するＢがＢＮとなるのを抑制し、
Ｂを固溶状態に維持して充分な焼入れ性を確保するため
に有効である。したがって、必要により含有させる。含
有させて上記効果を得るには、０．００５％以上とする
のが好ましい。一方、その含有量が０．０３％を超える
と、粗大なＴｉＮが析出して孔食起点となり、耐ＳＳＣ
性を著しく低下させる。
０８／Ｎ％以下 Ｔｉは本発明においては、ＴｉＮの形成と耐ＳＳＣ性の
相関の観点から、重要な元素の一つで、ＴｉＮの悪影響
を避けるためには含有させないのがよい。しかし、Ｔｉ
は鋼中の不純物であるＮをＴｉＮとして固定し、耐ＳＳ
Ｃ性を改善する作用を有し、Ｎ固定に必要とするよりも
過剰なＴｉは、炭化物となって微細に析出し、焼戻し軟
化抵抗を高める効果を有する。また、Ｎの固定は、焼入
れ性向上のために添加するＢがＢＮとなるのを抑制し、
Ｂを固溶状態に維持して充分な焼入れ性を確保するため
に有効である。したがって、必要により含有させる。含
有させて上記効果を得るには、０．００５％以上とする
のが好ましい。一方、その含有量が０．０３％を超える
と、粗大なＴｉＮが析出して孔食起点となり、耐ＳＳＣ
性を著しく低下させる。
【００４１】また、ＴｉＮの大きさは耐ＳＳＣ性に影響
し、小さい程よいが、後述するように孔食の起点となら
ない直径が５μm未満の小さいＴｉＮにするには、Ｔｉ
とＮを下記の関係を満たすように制御する必要がある。
し、小さい程よいが、後述するように孔食の起点となら
ない直径が５μm未満の小さいＴｉＮにするには、Ｔｉ
とＮを下記の関係を満たすように制御する必要がある。
【００４２】Ｔｉ≦０．００００８／Ｎ （Ｔｉ、Ｎは
含有量で質量％） Ｔｉが上記の式を満たさない場合、粗大化したＴｉＮが
増加して耐ＳＳＣ性を低下させる。この式は下記のよう
な試験の結果求めたものである。
含有量で質量％） Ｔｉが上記の式を満たさない場合、粗大化したＴｉＮが
増加して耐ＳＳＣ性を低下させる。この式は下記のよう
な試験の結果求めたものである。
【００４３】図２は、ＴｉおよびＮ含有量を種々変化さ
せ鋼を熱間鍛造、熱間圧延した後、焼入れ、焼戻し熱処
理を施た鋼板の縦断面を光学顕微鏡で観察し、ＴｉＮの
大きさと個数を求め、ＮとＴｉ含有量との関係で整理し
た図である。図中の数字は、１ｍｍ2 当たりの直径が５
μm以上のＴｉＮの個数を示す。この図から、直径が５
μm以上のＴｉＮの個が１ｍｍ2 当たり１０個以下にな
るＴｉ含有量は０．００００８／Ｎ以下であることが分
かる。
せ鋼を熱間鍛造、熱間圧延した後、焼入れ、焼戻し熱処
理を施た鋼板の縦断面を光学顕微鏡で観察し、ＴｉＮの
大きさと個数を求め、ＮとＴｉ含有量との関係で整理し
た図である。図中の数字は、１ｍｍ2 当たりの直径が５
μm以上のＴｉＮの個数を示す。この図から、直径が５
μm以上のＴｉＮの個が１ｍｍ2 当たり１０個以下にな
るＴｉ含有量は０．００００８／Ｎ以下であることが分
かる。
【００４４】図１は、直径が５μm以上のＴｉＮの１ｍ
ｍ2 当たりの析出個数と耐ＳＳＣ性との関係を示す図
で、Ｃ：０．２７％、Ｃｒ：０．５％、Ｍｏ：０．７％
を含有する鋼を基本にしてＴｉおよびＮ含有量を種々変
化させ、直径が５μm以上のＴｉＮの１ｍｍ2 当たりの
個数の異なる鋼を製造して耐ＳＳＣ試験をおこなった結
果である。
ｍ2 当たりの析出個数と耐ＳＳＣ性との関係を示す図
で、Ｃ：０．２７％、Ｃｒ：０．５％、Ｍｏ：０．７％
を含有する鋼を基本にしてＴｉおよびＮ含有量を種々変
化させ、直径が５μm以上のＴｉＮの１ｍｍ2 当たりの
個数の異なる鋼を製造して耐ＳＳＣ試験をおこなった結
果である。
【００４５】図１から明らかなように、直径が５μm 以
上のＴｉＮの個数が１ｍｍ2 当たり１０個以下ならば、
破断限界応力が８５％以上で、実用上問題ないことが分
かる。このような試験からＴｉ含有量は、０．００００
８／Ｎ以下とした。
上のＴｉＮの個数が１ｍｍ2 当たり１０個以下ならば、
破断限界応力が８５％以上で、実用上問題ないことが分
かる。このような試験からＴｉ含有量は、０．００００
８／Ｎ以下とした。
【００４６】Ｖ：０〜０．５％ Ｖは必要により含有させる元素で、焼戻し時に微細な炭
化物として析出して焼戻し軟化抵抗を高め、高温焼戻し
を可能とすることにより耐ＳＳＣ性を改善する作用を有
する。含有させる場合、前記効果を確実に得るにため
０．００５％以上の含有量とすることが好ましい。一
方、０．５％を超えると効果が飽和して強化に寄与しな
くなることに加え、ＶＣが拡散性水素のトラップサイト
となって水素吸蔵量が増えるので却って耐ＳＳＣ性が低
下する。このため、上限は０．５％とした。
化物として析出して焼戻し軟化抵抗を高め、高温焼戻し
を可能とすることにより耐ＳＳＣ性を改善する作用を有
する。含有させる場合、前記効果を確実に得るにため
０．００５％以上の含有量とすることが好ましい。一
方、０．５％を超えると効果が飽和して強化に寄与しな
くなることに加え、ＶＣが拡散性水素のトラップサイト
となって水素吸蔵量が増えるので却って耐ＳＳＣ性が低
下する。このため、上限は０．５％とした。
【００４７】Ｗ：０〜１％ Ｗは必要により含有させる元素で、焼入れ性を高めると
ともに、焼戻し軟化抵抗を高めて高温焼戻しを可能に
し、耐ＳＳＣ性を向上させる作用を有する。含有させる
場合、前記の効果を確実に発揮させるには、０．３％以
上とすることが好ましい。しかし、１％を超えて含有さ
せると前記の効果が飽和するか、低下するのに加え、多
量の炭化物が拡散性水素のトラップサイトとなって却っ
て耐ＳＳＣ性が低下する。したがって、Ｗの上限は１％
とした。なお、Ｗ含有量の上限は０．７％とすることが
好ましい。
ともに、焼戻し軟化抵抗を高めて高温焼戻しを可能に
し、耐ＳＳＣ性を向上させる作用を有する。含有させる
場合、前記の効果を確実に発揮させるには、０．３％以
上とすることが好ましい。しかし、１％を超えて含有さ
せると前記の効果が飽和するか、低下するのに加え、多
量の炭化物が拡散性水素のトラップサイトとなって却っ
て耐ＳＳＣ性が低下する。したがって、Ｗの上限は１％
とした。なお、Ｗ含有量の上限は０．７％とすることが
好ましい。
【００４８】Ｚｒ：０〜０．１％ Ｚｒも必要により含有させる元素であって、含有させれ
ばＴｉと同様に鋼中の不純物であるＮをＺｒＮとして固
定する作用がある。この作用を確実に得るには、０．０
０５％以上とするのが好ましい。また、過剰に含有させ
るとＴｉ同様に粗大なＺｒＮが析出し、孔食起点となり
耐ＳＳＣ性を低下させることがある。好ましくは０．０
５％以下である。Ｚｒを含有させる場合は、Ｔｉの一部
を代替として用いればよい。
ばＴｉと同様に鋼中の不純物であるＮをＺｒＮとして固
定する作用がある。この作用を確実に得るには、０．０
０５％以上とするのが好ましい。また、過剰に含有させ
るとＴｉ同様に粗大なＺｒＮが析出し、孔食起点となり
耐ＳＳＣ性を低下させることがある。好ましくは０．０
５％以下である。Ｚｒを含有させる場合は、Ｔｉの一部
を代替として用いればよい。
【００４９】Ｃａ：０〜０．０１％ Ｃａは必要により含有させる元素であって、含有させれ
ば鋼中のＳと結合して硫化物を形成し、介在物の形状を
改善して耐ＳＳＣ性を向上させる。したがって、前記の
効果を確保したい場合に含有させるのがよい。なお、前
記の効果を確実に得るには、Ｃａは０．０００１％以上
の含有量とすることが好ましい。しかし、その含有量が
０．０１％を超えると、却って耐ＳＳＣ性が低下するば
かりか靭性も低下し、また鋼材表面に地疵などの欠陥が
発生し易くなる。したがって、Ｃａの上限は０．０１％
とした。
ば鋼中のＳと結合して硫化物を形成し、介在物の形状を
改善して耐ＳＳＣ性を向上させる。したがって、前記の
効果を確保したい場合に含有させるのがよい。なお、前
記の効果を確実に得るには、Ｃａは０．０００１％以上
の含有量とすることが好ましい。しかし、その含有量が
０．０１％を超えると、却って耐ＳＳＣ性が低下するば
かりか靭性も低下し、また鋼材表面に地疵などの欠陥が
発生し易くなる。したがって、Ｃａの上限は０．０１％
とした。
【００５０】ＴｉＮ：断面１ｍｍ2あたりの直径５μｍ
以上のＴｉＮの数が１０個以下 ＴｉＮは、実生産ラインで製造された鋼管の耐ＳＳＣ性
に影響し、その析出形態により耐ＳＳＣ性を左右する。
耐ＳＳＣ性は、大きなＴｉＮが存在する場合にそれが起
点となって発生する孔食に起因しており、孔食の発生す
る臨界のＴｉＮの大きさは、直径５μmであり、直径が
５μm未満の大きさのＴｉＮは腐食の起点とならない。
また、直径が５μm以上のＴｉＮであっても、下記の方
法で求めた断面１ｍｍ2当たり１０個以下の量ならば耐
ＳＳＣ性を損なうことはない。
以上のＴｉＮの数が１０個以下 ＴｉＮは、実生産ラインで製造された鋼管の耐ＳＳＣ性
に影響し、その析出形態により耐ＳＳＣ性を左右する。
耐ＳＳＣ性は、大きなＴｉＮが存在する場合にそれが起
点となって発生する孔食に起因しており、孔食の発生す
る臨界のＴｉＮの大きさは、直径５μmであり、直径が
５μm未満の大きさのＴｉＮは腐食の起点とならない。
また、直径が５μm以上のＴｉＮであっても、下記の方
法で求めた断面１ｍｍ2当たり１０個以下の量ならば耐
ＳＳＣ性を損なうことはない。
【００５１】ＴｉＮの大きさ、個数を求めるには、樹脂
埋めした鋼板断面をバフ研磨仕上げして光学顕微鏡（１
００倍）で観察し、１ｍｍ2あたりの視野で観察された
直径が５μm以上のＴｉＮの個数を数えればよい。断面
１ｍｍ2当たり１０個とは、１ｍｍ2当たりの個数を１０
ヶ所測定し、その平均値が１０個であることを意味す
る。介在物は、ＳＥＭで大きさを確認しつつＥＤＸ等の
成分分析手法を用い、介在物中のＴｉの質量％が５０％
以上のものをＴｉＮとして同定する。Ｔｉ量が５０％未
満のＴｉＮは、Ｎｂ系炭窒化物であり、鋳込み時に完全
に鋼中に固溶し、後の熱処理時に析出するため、粗大化
しないので孔食の起点とならないため除外する。鋼管の
量産時には、ビレットの鋳込み条件によって粗大なＴｉ
Ｎが未固溶のまま残存する場合が多い。これは実生産ラ
インの大量鋳込み材の場合は、実験室溶製材に比べて、
鋳込み時にＴｉＮの浮上による除去がなされにくいこと
や、成分偏析により介在物の析出にむらができ易いこと
が原因である。
埋めした鋼板断面をバフ研磨仕上げして光学顕微鏡（１
００倍）で観察し、１ｍｍ2あたりの視野で観察された
直径が５μm以上のＴｉＮの個数を数えればよい。断面
１ｍｍ2当たり１０個とは、１ｍｍ2当たりの個数を１０
ヶ所測定し、その平均値が１０個であることを意味す
る。介在物は、ＳＥＭで大きさを確認しつつＥＤＸ等の
成分分析手法を用い、介在物中のＴｉの質量％が５０％
以上のものをＴｉＮとして同定する。Ｔｉ量が５０％未
満のＴｉＮは、Ｎｂ系炭窒化物であり、鋳込み時に完全
に鋼中に固溶し、後の熱処理時に析出するため、粗大化
しないので孔食の起点とならないため除外する。鋼管の
量産時には、ビレットの鋳込み条件によって粗大なＴｉ
Ｎが未固溶のまま残存する場合が多い。これは実生産ラ
インの大量鋳込み材の場合は、実験室溶製材に比べて、
鋳込み時にＴｉＮの浮上による除去がなされにくいこと
や、成分偏析により介在物の析出にむらができ易いこと
が原因である。
【００５２】実管のＳＳＣ試験をおこなった場合、孔食
が多数発生して耐ＳＳＣ性が低下する場合が多かった
が、その孔食起点は粗大なＴｉＮが露出した部位であっ
た。ＴｉＮは一般に酸不溶性の介在物であり、高い耐食
性を持つため、それ自体が試験液中で溶け落ちることは
無い。しかし酸化物系介在物とは異なり導電性であるた
め、鋼中に介在物として存在する状態で腐食性液中に浸
漬されるとカソードサイトとして働き、ＴｉＮ周囲の地
鉄の低合金鋼の腐食を促進してしまう。
が多数発生して耐ＳＳＣ性が低下する場合が多かった
が、その孔食起点は粗大なＴｉＮが露出した部位であっ
た。ＴｉＮは一般に酸不溶性の介在物であり、高い耐食
性を持つため、それ自体が試験液中で溶け落ちることは
無い。しかし酸化物系介在物とは異なり導電性であるた
め、鋼中に介在物として存在する状態で腐食性液中に浸
漬されるとカソードサイトとして働き、ＴｉＮ周囲の地
鉄の低合金鋼の腐食を促進してしまう。
【００５３】この場合の周囲の地鉄を溶解させる強さ
は、ＴｉＮの大きさに依存している。この理由は、Ｔｉ
Ｎが大きいほどカソードサイトとして働く面積が大きく
なり、カソードサイトの面積が大きいほどアノードサイ
トとなる周囲の地鉄との間に流れる電流は大きくなり、
より腐食が促進されるためである。
は、ＴｉＮの大きさに依存している。この理由は、Ｔｉ
Ｎが大きいほどカソードサイトとして働く面積が大きく
なり、カソードサイトの面積が大きいほどアノードサイ
トとなる周囲の地鉄との間に流れる電流は大きくなり、
より腐食が促進されるためである。
【００５４】孔食の発生する臨界のＴｉＮの大きさは５
μｍであり、これ未満の大きさのＴｉＮは孔食起点とな
らない。初期の孔食の大きさはＴｉＮの周囲が溶解する
ことでＴｉＮが剥がれ落ちた程度の大きさ（５μｍ）で
ある。［このような微小な孔食は大部分が時間経過とと
もに消失するが、初期の孔食数が多ければ確率的に大き
な孔食に成長するのものも現れ、長時間の試験期間の間
に破断の起点となる可能性が高くなるのである。］大き
な孔食は、孔の底で応力集中を起こす効果と、孔食の発
生と成長時には周囲の地鉄に比べ孔食内部では盛んな腐
食が起こっているため、拡散性水素を鋼中にトラップ
し、吸蔵される水素濃度を局部的に増してＳＳＣを起こ
し易くするのである。
μｍであり、これ未満の大きさのＴｉＮは孔食起点とな
らない。初期の孔食の大きさはＴｉＮの周囲が溶解する
ことでＴｉＮが剥がれ落ちた程度の大きさ（５μｍ）で
ある。［このような微小な孔食は大部分が時間経過とと
もに消失するが、初期の孔食数が多ければ確率的に大き
な孔食に成長するのものも現れ、長時間の試験期間の間
に破断の起点となる可能性が高くなるのである。］大き
な孔食は、孔の底で応力集中を起こす効果と、孔食の発
生と成長時には周囲の地鉄に比べ孔食内部では盛んな腐
食が起こっているため、拡散性水素を鋼中にトラップ
し、吸蔵される水素濃度を局部的に増してＳＳＣを起こ
し易くするのである。
【００５５】上記のような機構で孔食を発生させ、実生
産工程で耐ＳＳＣ性を顕著に低下させる介在物は他には
例が無い。例えば、析出強化に有効なＮｂ系、Ｖ系、Ｍ
ｏ系の微細な炭化物は、微細であるが故に総界面積が大
きく、吸蔵水素を増すことで耐ＳＳＣ性を低下させるこ
とがあるが、実験室溶製材と実管でその析出形態に大き
な差は無い。
産工程で耐ＳＳＣ性を顕著に低下させる介在物は他には
例が無い。例えば、析出強化に有効なＮｂ系、Ｖ系、Ｍ
ｏ系の微細な炭化物は、微細であるが故に総界面積が大
きく、吸蔵水素を増すことで耐ＳＳＣ性を低下させるこ
とがあるが、実験室溶製材と実管でその析出形態に大き
な差は無い。
【００５６】また、粗大なＣａＯ系またはＡｌ2Ｏ3系の
酸化物は、腐食液中で自身が溶け落ちることにより孔食
を発生することがあるが、これらは導電性介在物ではな
いので、カソードサイトとはならない。従って、孔食を
起こす場合はＴｉＮよりもはるかに大きいサイズの場合
に限られる。
酸化物は、腐食液中で自身が溶け落ちることにより孔食
を発生することがあるが、これらは導電性介在物ではな
いので、カソードサイトとはならない。従って、孔食を
起こす場合はＴｉＮよりもはるかに大きいサイズの場合
に限られる。
【００５７】また、Ｚｒの窒化物であるＺｒＮもＴｉＮ
と同様に導電性であるが、ＴｉＮに比べるとＺｒＮは成
長速度が遅いため、微細に析出し、実管製造時も粗大化
しない。
と同様に導電性であるが、ＴｉＮに比べるとＺｒＮは成
長速度が遅いため、微細に析出し、実管製造時も粗大化
しない。
【００５８】ＴｉＮの析出量は当然のことながらＴｉ量
とＮ量に依存するが、ＴｉＮの大きさはＴｉ量とＮ量だ
けでは決定されず、鋳込み時のＴｉＮの除去効果や偏析
に大きく依存する。従って、製造段階で粗大なＴｉＮの
析出を回避する手段としては、タンディッシュヒーター
等により溶鋼温度を上昇させて、鋳込み時に粗大介在物
を浮上し易くして除去する方法が効果的である。
とＮ量に依存するが、ＴｉＮの大きさはＴｉ量とＮ量だ
けでは決定されず、鋳込み時のＴｉＮの除去効果や偏析
に大きく依存する。従って、製造段階で粗大なＴｉＮの
析出を回避する手段としては、タンディッシュヒーター
等により溶鋼温度を上昇させて、鋳込み時に粗大介在物
を浮上し易くして除去する方法が効果的である。
【００５９】
【実施例】表１に示す化学組成の１７種の鋼を溶製し、
各１５０トン）の鋼塊とし、熱間鍛造して丸ビレットと
し、ピアサーで穿孔してホローシェルとし、マンドレル
ミルにて外径２５０ｍｍ、肉厚１６ｍｍのシームレス鋼
管を製造した後、焼入れ、焼戻し熱処理を施した。焼入
れ、焼戻し処理条件を変えて鋼記号Ａ〜Ｆは７５８ＭＰ
ａ級に、Ｇ〜Ｉ、Ｌ〜Ｎは８６２ＭＰａ級に、および
Ｊ、Ｋ、Ｏ〜Ｑは９６５ＭＰａ級に強度調整した。
各１５０トン）の鋼塊とし、熱間鍛造して丸ビレットと
し、ピアサーで穿孔してホローシェルとし、マンドレル
ミルにて外径２５０ｍｍ、肉厚１６ｍｍのシームレス鋼
管を製造した後、焼入れ、焼戻し熱処理を施した。焼入
れ、焼戻し処理条件を変えて鋼記号Ａ〜Ｆは７５８ＭＰ
ａ級に、Ｇ〜Ｉ、Ｌ〜Ｎは８６２ＭＰａ級に、および
Ｊ、Ｋ、Ｏ〜Ｑは９６５ＭＰａ級に強度調整した。
【００６０】
【表１】
【００６１】各鋼管から、長手方向に平行に引張試験片
を採取し、常温（室温）で引張試験をおこなって、降伏
応力（ＹＳ）を測定した。
を採取し、常温（室温）で引張試験をおこなって、降伏
応力（ＹＳ）を測定した。
【００６２】また、平行部の直径が６．３５ｍｍで、長
さが２５．４ｍｍの丸棒引張試験片を採取し、ＮＡＣＥ
ＴＭ０１７７−９６Ａ法に準拠した方法で耐ＳＳＣ性の
評価をおこなった。すなわち、硫化水素で飽和した２５
℃の０．５％酢酸＋５％食塩水中での定荷重試験で、硫
化水素の分圧はＣ１１０が１気圧、Ｃ１２５〜Ｃ１４０
は１気圧の試験は過酷なことから０．１気圧で試験し、
負荷応力を変化させ、７２０時間の試験時間中に破断し
なかった最大応力を測定した。その最大応力が規格最小
応力（ＳＭＹＳ）の８５％以上のものを耐ＳＳＣ性が良
好と判定し、評価を○とし、８５％未満は×とした。
さが２５．４ｍｍの丸棒引張試験片を採取し、ＮＡＣＥ
ＴＭ０１７７−９６Ａ法に準拠した方法で耐ＳＳＣ性の
評価をおこなった。すなわち、硫化水素で飽和した２５
℃の０．５％酢酸＋５％食塩水中での定荷重試験で、硫
化水素の分圧はＣ１１０が１気圧、Ｃ１２５〜Ｃ１４０
は１気圧の試験は過酷なことから０．１気圧で試験し、
負荷応力を変化させ、７２０時間の試験時間中に破断し
なかった最大応力を測定した。その最大応力が規格最小
応力（ＳＭＹＳ）の８５％以上のものを耐ＳＳＣ性が良
好と判定し、評価を○とし、８５％未満は×とした。
【００６３】一回の定荷重試験の残材もしくはその近い
位置から１０個の試料を切り出し、ＳＥＭでＴｉＮの大
きさを測定しつつＥＤＸ分析してＴｉを５０％以上含有
しているＴｉＮを同定し、直径５μｍ以上のＴｉＮを計
数した。この測定は１試料１ｍｍ2 の面積で測定し、１
０個の平均個数を求めた。
位置から１０個の試料を切り出し、ＳＥＭでＴｉＮの大
きさを測定しつつＥＤＸ分析してＴｉを５０％以上含有
しているＴｉＮを同定し、直径５μｍ以上のＴｉＮを計
数した。この測定は１試料１ｍｍ2 の面積で測定し、１
０個の平均個数を求めた。
【００６４】上記の各種試験結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
【００６６】表２から明らかなように、ＹＳが７８６〜
１０４８ＭＰａと高強度であっても、化学組成および直
径が５μm以上のＴｉＮ数が本発明で規定する範囲内に
ある場合は、いずれも定荷重試験において降伏応力の８
５％以上の負荷応力でも破断をせず、耐ＳＳＣ性は良好
である。
１０４８ＭＰａと高強度であっても、化学組成および直
径が５μm以上のＴｉＮ数が本発明で規定する範囲内に
ある場合は、いずれも定荷重試験において降伏応力の８
５％以上の負荷応力でも破断をせず、耐ＳＳＣ性は良好
である。
【００６７】これに対し、本発明の規定を外れた比較例
の場合、すべて定荷重試験での破断限界応力が８５％未
満であり、耐ＳＳＣ性に劣っている。
の場合、すべて定荷重試験での破断限界応力が８５％未
満であり、耐ＳＳＣ性に劣っている。
【００６８】
【発明の効果】本発明によれば実生産ラインで製造して
もＹＳが７５８ＭＰａ（１１０ｋｓｉ）以上の高強度で
も安定した耐ＳＳＣ性を有する鋼管が得られ、油井やガ
ス井用のケーシングやチュービング、掘削用のドリルパ
イプ、輸送用のラインパイプ、さらには化学プラント用
配管などに用いて優れた効果を発揮し、産業上極めて有
効である。
もＹＳが７５８ＭＰａ（１１０ｋｓｉ）以上の高強度で
も安定した耐ＳＳＣ性を有する鋼管が得られ、油井やガ
ス井用のケーシングやチュービング、掘削用のドリルパ
イプ、輸送用のラインパイプ、さらには化学プラント用
配管などに用いて優れた効果を発揮し、産業上極めて有
効である。
【図１】直径が５μm以上のＴｉＮの１ｍｍ2 当たりの
個数と耐ＳＳＣ性との関係を示す図である。
個数と耐ＳＳＣ性との関係を示す図である。
【図２】ＴｉおよびＮ含有量と直径が５μm以上のＴｉ
Ｎの析出個数との関係を示す図である。
Ｎの析出個数との関係を示す図である。
Claims (1)
- 【請求項１】質量％で、Ｃ：０．２〜０．３５％、Ｓ
ｉ：０．０５〜０．５％、Ｍｎ：０．１〜１％、Ｐ：
０．０２５％以下、Ｓ：０．０１％以下、Ｃｒ：０．１
〜１．２％、Ｍｏ：０．１〜１％、Ａｌ：０．００５〜
０．１％、Ｂ：０．０００１〜０．０１％、Ｎｂ：０．
００５〜０．５％、Ｎ：０．００５％以下、Ｏ（酸
素）：０．０１％以下、Ｎｉ：０．１％以下、Ｔｉ：０
〜０．０３％で、かつ０．００００８／Ｎ％以下、Ｖ：
０〜０．５％、Ｗ：０〜１％、Ｚｒ：０〜０．１％、Ｃ
ａ：０〜０．０１％を含み、残部はＦｅおよび不純物か
らなり、かつ直径５μｍ以上のＴｉＮの数が断面１ｍｍ
2 当たり１０個以下であることを特徴とする降伏応力が
７５８ＭＰａ以上の耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30764599A JP4367588B2 (ja) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | 耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30764599A JP4367588B2 (ja) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | 耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001131698A true JP2001131698A (ja) | 2001-05-15 |
| JP4367588B2 JP4367588B2 (ja) | 2009-11-18 |
Family
ID=17971544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30764599A Expired - Fee Related JP4367588B2 (ja) | 1999-10-28 | 1999-10-28 | 耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4367588B2 (ja) |
Cited By (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003083152A1 (fr) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Acier a alliage faible |
| WO2005090615A1 (ja) * | 2004-03-24 | 2005-09-29 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | 耐食性に優れた低合金鋼の製造方法 |
| EP1785501A1 (en) * | 2004-06-14 | 2007-05-16 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Low alloy steel for oil well pipe having excellent sulfide stress cracking resistance |
| US7264684B2 (en) | 2004-07-20 | 2007-09-04 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Steel for steel pipes |
| US7862667B2 (en) | 2007-07-06 | 2011-01-04 | Tenaris Connections Limited | Steels for sour service environments |
| US8002910B2 (en) | 2003-04-25 | 2011-08-23 | Tubos De Acero De Mexico S.A. | Seamless steel tube which is intended to be used as a guide pipe and production method thereof |
| US8007603B2 (en) | 2005-08-04 | 2011-08-30 | Tenaris Connections Limited | High-strength steel for seamless, weldable steel pipes |
| EP2361996A2 (en) | 2007-03-30 | 2011-08-31 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Low alloy pipe steel for oil well use and seamless steel pipe |
| US8221562B2 (en) | 2008-11-25 | 2012-07-17 | Maverick Tube, Llc | Compact strip or thin slab processing of boron/titanium steels |
| US8328960B2 (en) | 2007-11-19 | 2012-12-11 | Tenaris Connections Limited | High strength bainitic steel for OCTG applications |
| WO2013027666A1 (ja) | 2011-08-22 | 2013-02-28 | 新日鐵住金株式会社 | 耐硫化物応力割れ性に優れた油井用鋼管 |
| WO2013133076A1 (ja) | 2012-03-07 | 2013-09-12 | 新日鐵住金株式会社 | 耐硫化物応力割れ性に優れた高強度鋼材の製造方法 |
| US8636856B2 (en) | 2011-02-18 | 2014-01-28 | Siderca S.A.I.C. | High strength steel having good toughness |
| US8821653B2 (en) | 2011-02-07 | 2014-09-02 | Dalmine S.P.A. | Heavy wall steel pipes with excellent toughness at low temperature and sulfide stress corrosion cracking resistance |
| US8926771B2 (en) | 2006-06-29 | 2015-01-06 | Tenaris Connections Limited | Seamless precision steel tubes with improved isotropic toughness at low temperature for hydraulic cylinders and process for obtaining the same |
| CN105002425A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-10-28 | 宝山钢铁股份有限公司 | 超高强度超高韧性石油套管用钢、石油套管及其制造方法 |
| US9188252B2 (en) | 2011-02-18 | 2015-11-17 | Siderca S.A.I.C. | Ultra high strength steel having good toughness |
| US9187811B2 (en) | 2013-03-11 | 2015-11-17 | Tenaris Connections Limited | Low-carbon chromium steel having reduced vanadium and high corrosion resistance, and methods of manufacturing |
| US9340847B2 (en) | 2012-04-10 | 2016-05-17 | Tenaris Connections Limited | Methods of manufacturing steel tubes for drilling rods with improved mechanical properties, and rods made by the same |
| EP2447386A4 (en) * | 2009-06-24 | 2016-06-15 | Jfe Steel Corp | HIGH STRENGTH SEAMLESS STEEL TUBE FOR USE IN OIL HOLES WITH OUTSTANDING SULPHIDE TENSION TREAT STABILITY AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF |
| CN106381453A (zh) * | 2016-09-22 | 2017-02-08 | 三明市毅君机械铸造有限公司 | 一种用于核电机组的铸钢零部件及其生产工艺 |
| US9598746B2 (en) | 2011-02-07 | 2017-03-21 | Dalmine S.P.A. | High strength steel pipes with excellent toughness at low temperature and sulfide stress corrosion cracking resistance |
| US9644248B2 (en) | 2013-04-08 | 2017-05-09 | Dalmine S.P.A. | Heavy wall quenched and tempered seamless steel pipes and related method for manufacturing said steel pipes |
| US9657365B2 (en) | 2013-04-08 | 2017-05-23 | Dalmine S.P.A. | High strength medium wall quenched and tempered seamless steel pipes and related method for manufacturing said steel pipes |
| US9803256B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-10-31 | Tenaris Coiled Tubes, Llc | High performance material for coiled tubing applications and the method of producing the same |
| EP1719821B2 (en) † | 2004-02-04 | 2017-11-08 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Steel product for line pipe excellent in resistance to hic and line pipe produced by using the steel product |
| US9970242B2 (en) | 2013-01-11 | 2018-05-15 | Tenaris Connections B.V. | Galling resistant drill pipe tool joint and corresponding drill pipe |
| KR20180095917A (ko) | 2016-01-27 | 2018-08-28 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 전봉 강관용 고강도 열연 강판 및 그 제조 방법 |
| WO2019047587A1 (zh) * | 2017-09-11 | 2019-03-14 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 高抗挤sew石油套管用热连轧钢卷及其生产方法 |
| WO2019131036A1 (ja) | 2017-12-26 | 2019-07-04 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 油井用低合金高強度継目無鋼管 |
| WO2019131037A1 (ja) | 2017-12-26 | 2019-07-04 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 油井用低合金高強度継目無鋼管 |
| WO2019131035A1 (ja) | 2017-12-26 | 2019-07-04 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 油井用低合金高強度継目無鋼管 |
| US10844669B2 (en) | 2009-11-24 | 2020-11-24 | Tenaris Connections B.V. | Threaded joint sealed to internal and external pressures |
| WO2021131445A1 (ja) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 油井用高強度ステンレス継目無鋼管 |
| US11105501B2 (en) | 2013-06-25 | 2021-08-31 | Tenaris Connections B.V. | High-chromium heat-resistant steel |
| US11124852B2 (en) | 2016-08-12 | 2021-09-21 | Tenaris Coiled Tubes, Llc | Method and system for manufacturing coiled tubing |
| US11186885B2 (en) * | 2015-12-22 | 2021-11-30 | Jfe Steel Corporation | High-strength seamless steel pipe for oil country tubular goods, and production method for high-strength seamless steel pipe for oil country tubular goods |
| US11952648B2 (en) | 2011-01-25 | 2024-04-09 | Tenaris Coiled Tubes, Llc | Method of forming and heat treating coiled tubing |
-
1999
- 1999-10-28 JP JP30764599A patent/JP4367588B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (64)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1496131A1 (en) * | 2002-03-29 | 2005-01-12 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Low alloy steel |
| EP1496131A4 (en) * | 2002-03-29 | 2005-04-13 | Sumitomo Metal Ind | LOW ALLOY STEEL |
| AU2003227225B2 (en) * | 2002-03-29 | 2006-04-27 | Nippon Steel Corporation | Low alloy steel |
| US7074283B2 (en) | 2002-03-29 | 2006-07-11 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Low alloy steel |
| WO2003083152A1 (fr) * | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Acier a alliage faible |
| CN1327023C (zh) * | 2002-03-29 | 2007-07-18 | 住友金属工业株式会社 | 低合金钢 |
| US8002910B2 (en) | 2003-04-25 | 2011-08-23 | Tubos De Acero De Mexico S.A. | Seamless steel tube which is intended to be used as a guide pipe and production method thereof |
| EP1719821B2 (en) † | 2004-02-04 | 2017-11-08 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Steel product for line pipe excellent in resistance to hic and line pipe produced by using the steel product |
| WO2005090615A1 (ja) * | 2004-03-24 | 2005-09-29 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | 耐食性に優れた低合金鋼の製造方法 |
| US7635406B2 (en) | 2004-03-24 | 2009-12-22 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Method for manufacturing a low alloy steel excellent in corrosion resistance |
| EP1785501A4 (en) * | 2004-06-14 | 2010-04-14 | Sumitomo Metal Ind | LOW-LAYERED STEEL FOR OIL BORE TUBE WITH EXCELLENT SULFID TENSION RISK RESISTANCE |
| US8168010B2 (en) | 2004-06-14 | 2012-05-01 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Low alloy steel for oil well pipes having excellent sulfide stress cracking resistance |
| EP1785501A1 (en) * | 2004-06-14 | 2007-05-16 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Low alloy steel for oil well pipe having excellent sulfide stress cracking resistance |
| US7264684B2 (en) | 2004-07-20 | 2007-09-04 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Steel for steel pipes |
| US8007603B2 (en) | 2005-08-04 | 2011-08-30 | Tenaris Connections Limited | High-strength steel for seamless, weldable steel pipes |
| US8926771B2 (en) | 2006-06-29 | 2015-01-06 | Tenaris Connections Limited | Seamless precision steel tubes with improved isotropic toughness at low temperature for hydraulic cylinders and process for obtaining the same |
| EP2361996A2 (en) | 2007-03-30 | 2011-08-31 | Sumitomo Metal Industries, Ltd. | Low alloy pipe steel for oil well use and seamless steel pipe |
| US7862667B2 (en) | 2007-07-06 | 2011-01-04 | Tenaris Connections Limited | Steels for sour service environments |
| US8328958B2 (en) | 2007-07-06 | 2012-12-11 | Tenaris Connections Limited | Steels for sour service environments |
| US8328960B2 (en) | 2007-11-19 | 2012-12-11 | Tenaris Connections Limited | High strength bainitic steel for OCTG applications |
| US8221562B2 (en) | 2008-11-25 | 2012-07-17 | Maverick Tube, Llc | Compact strip or thin slab processing of boron/titanium steels |
| EP2447386A4 (en) * | 2009-06-24 | 2016-06-15 | Jfe Steel Corp | HIGH STRENGTH SEAMLESS STEEL TUBE FOR USE IN OIL HOLES WITH OUTSTANDING SULPHIDE TENSION TREAT STABILITY AND METHOD OF MANUFACTURING THEREOF |
| US10844669B2 (en) | 2009-11-24 | 2020-11-24 | Tenaris Connections B.V. | Threaded joint sealed to internal and external pressures |
| US11952648B2 (en) | 2011-01-25 | 2024-04-09 | Tenaris Coiled Tubes, Llc | Method of forming and heat treating coiled tubing |
| US8821653B2 (en) | 2011-02-07 | 2014-09-02 | Dalmine S.P.A. | Heavy wall steel pipes with excellent toughness at low temperature and sulfide stress corrosion cracking resistance |
| US9598746B2 (en) | 2011-02-07 | 2017-03-21 | Dalmine S.P.A. | High strength steel pipes with excellent toughness at low temperature and sulfide stress corrosion cracking resistance |
| US9188252B2 (en) | 2011-02-18 | 2015-11-17 | Siderca S.A.I.C. | Ultra high strength steel having good toughness |
| US9222156B2 (en) | 2011-02-18 | 2015-12-29 | Siderca S.A.I.C. | High strength steel having good toughness |
| US8636856B2 (en) | 2011-02-18 | 2014-01-28 | Siderca S.A.I.C. | High strength steel having good toughness |
| EP2749664A4 (en) * | 2011-08-22 | 2015-10-07 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp | STEEL TUBE FOR OIL DRILLING WITH EXCELLENT SULPHIDE TENSION RISK RESISTANCE |
| WO2013027666A1 (ja) | 2011-08-22 | 2013-02-28 | 新日鐵住金株式会社 | 耐硫化物応力割れ性に優れた油井用鋼管 |
| US9777352B2 (en) | 2011-08-22 | 2017-10-03 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Oil-well steel pipe having excellent sulfide stress cracking resistance |
| WO2013133076A1 (ja) | 2012-03-07 | 2013-09-12 | 新日鐵住金株式会社 | 耐硫化物応力割れ性に優れた高強度鋼材の製造方法 |
| US10287645B2 (en) | 2012-03-07 | 2019-05-14 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Method for producing high-strength steel material excellent in sulfide stress cracking resistance |
| US9340847B2 (en) | 2012-04-10 | 2016-05-17 | Tenaris Connections Limited | Methods of manufacturing steel tubes for drilling rods with improved mechanical properties, and rods made by the same |
| US9970242B2 (en) | 2013-01-11 | 2018-05-15 | Tenaris Connections B.V. | Galling resistant drill pipe tool joint and corresponding drill pipe |
| US9187811B2 (en) | 2013-03-11 | 2015-11-17 | Tenaris Connections Limited | Low-carbon chromium steel having reduced vanadium and high corrosion resistance, and methods of manufacturing |
| US11377704B2 (en) | 2013-03-14 | 2022-07-05 | Tenaris Coiled Tubes, Llc | High performance material for coiled tubing applications and the method of producing the same |
| US9803256B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-10-31 | Tenaris Coiled Tubes, Llc | High performance material for coiled tubing applications and the method of producing the same |
| US10378074B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-08-13 | Tenaris Coiled Tubes, Llc | High performance material for coiled tubing applications and the method of producing the same |
| US10378075B2 (en) | 2013-03-14 | 2019-08-13 | Tenaris Coiled Tubes, Llc | High performance material for coiled tubing applications and the method of producing the same |
| US9644248B2 (en) | 2013-04-08 | 2017-05-09 | Dalmine S.P.A. | Heavy wall quenched and tempered seamless steel pipes and related method for manufacturing said steel pipes |
| US9657365B2 (en) | 2013-04-08 | 2017-05-23 | Dalmine S.P.A. | High strength medium wall quenched and tempered seamless steel pipes and related method for manufacturing said steel pipes |
| US11105501B2 (en) | 2013-06-25 | 2021-08-31 | Tenaris Connections B.V. | High-chromium heat-resistant steel |
| CN105002425A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-10-28 | 宝山钢铁股份有限公司 | 超高强度超高韧性石油套管用钢、石油套管及其制造方法 |
| US11186885B2 (en) * | 2015-12-22 | 2021-11-30 | Jfe Steel Corporation | High-strength seamless steel pipe for oil country tubular goods, and production method for high-strength seamless steel pipe for oil country tubular goods |
| US11214847B2 (en) | 2016-01-27 | 2022-01-04 | Jfe Steel Corporation | High-strength hot-rolled steel sheet for electric resistance welded steel pipe and manufacturing method therefor |
| KR20180095917A (ko) | 2016-01-27 | 2018-08-28 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 전봉 강관용 고강도 열연 강판 및 그 제조 방법 |
| US11124852B2 (en) | 2016-08-12 | 2021-09-21 | Tenaris Coiled Tubes, Llc | Method and system for manufacturing coiled tubing |
| CN106381453A (zh) * | 2016-09-22 | 2017-02-08 | 三明市毅君机械铸造有限公司 | 一种用于核电机组的铸钢零部件及其生产工艺 |
| CN106381453B (zh) * | 2016-09-22 | 2018-12-07 | 三明市毅君机械铸造有限公司 | 一种用于核电机组的铸钢零部件及其生产工艺 |
| US11466333B2 (en) | 2017-09-11 | 2022-10-11 | Pangang Group Panzhihua Iron & Steel Research Institute Co., Ltd. | Continuous hot rolled coil for high collapse-resistant sew petroleum casing and manufacturing method thereof |
| WO2019047587A1 (zh) * | 2017-09-11 | 2019-03-14 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 高抗挤sew石油套管用热连轧钢卷及其生产方法 |
| US11414733B2 (en) | 2017-12-26 | 2022-08-16 | Jfe Steel Corporation | Low-alloy high-strength seamless steel pipe for oil country tubular goods |
| WO2019131035A1 (ja) | 2017-12-26 | 2019-07-04 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 油井用低合金高強度継目無鋼管 |
| WO2019131037A1 (ja) | 2017-12-26 | 2019-07-04 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 油井用低合金高強度継目無鋼管 |
| EP3733896A4 (en) * | 2017-12-26 | 2020-11-04 | JFE Steel Corporation | HIGH STRENGTH, LOW ALLOY, SEAMLESS STEEL PIPE, INTENDED FOR OIL WELLS |
| EP3733899A4 (en) * | 2017-12-26 | 2020-11-04 | JFE Steel Corporation | LOW ALLOY HIGH STRENGTH SEAMLESS STEEL PIPE FOR OIL HOLES |
| US11453924B2 (en) | 2017-12-26 | 2022-09-27 | Jfe Steel Corporation | Low-alloy high-strength seamless steel pipe for oil country tubular goods |
| EP3733890A4 (en) * | 2017-12-26 | 2020-11-04 | JFE Steel Corporation | HIGH STRENGTH SEAMLESS LOW ALLOY STEEL TUBE FOR OIL WELLS |
| US11505842B2 (en) | 2017-12-26 | 2022-11-22 | Jfe Steel Corporation | Low-alloy high-strength seamless steel pipe for oil country tubular goods |
| WO2019131036A1 (ja) | 2017-12-26 | 2019-07-04 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 油井用低合金高強度継目無鋼管 |
| JP6950851B1 (ja) * | 2019-12-24 | 2021-10-13 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 油井用高強度ステンレス継目無鋼管 |
| WO2021131445A1 (ja) * | 2019-12-24 | 2021-07-01 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 油井用高強度ステンレス継目無鋼管 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4367588B2 (ja) | 2009-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4367588B2 (ja) | 耐硫化物応力割れ性に優れた鋼管 | |
| JP3543708B2 (ja) | 耐硫化物応力腐食割れ性に優れた油井用鋼材およびそれを用いた油井用鋼管の製造方法 | |
| JP4973663B2 (ja) | 低合金油井管用鋼および継目無鋼管 | |
| JP6304460B1 (ja) | 油井用高強度ステンレス継目無鋼管およびその製造方法 | |
| JP4453843B2 (ja) | 耐食性に優れた低合金鋼の製造方法 | |
| JP4140556B2 (ja) | 耐硫化物応力割れ性に優れた低合金油井管用鋼 | |
| WO2018043570A1 (ja) | 鋼材及び油井用鋼管 | |
| US7264684B2 (en) | Steel for steel pipes | |
| JP4379550B2 (ja) | 耐硫化物応力割れ性と靱性に優れた低合金鋼材 | |
| US9777352B2 (en) | Oil-well steel pipe having excellent sulfide stress cracking resistance | |
| JP4363403B2 (ja) | 耐ｈｉｃ性に優れたラインパイプ用鋼材及びその鋼材を用いて製造されるラインパイプ | |
| JP6583533B2 (ja) | 鋼材及び油井用鋼管 | |
| US10988819B2 (en) | High-strength steel material and production method therefor | |
| JPH10280037A (ja) | 高強度高耐食性継目無し鋼管の製造方法 | |
| JP6583532B2 (ja) | 鋼材及び油井用鋼管 | |
| AU2004325491B2 (en) | Martensitic stainless steel pipe for oil well | |
| JP2002060893A (ja) | 耐硫化物応力腐食割れ性に優れた油井用鋼とその製造方法 | |
| JP2020012169A (ja) | ラインパイプ用厚鋼板およびその製造方法 | |
| JP4134377B2 (ja) | 耐硫化物応力割れ性に優れた高強度鋼材の製造方法 | |
| JP6551632B1 (ja) | 油井用低合金高強度継目無鋼管 | |
| CN115386808A (zh) | 一种耐腐蚀油套管及其制备方法与应用 | |
| JP3933089B2 (ja) | 低合金鋼 | |
| JP6551631B1 (ja) | 油井用低合金高強度継目無鋼管 | |
| JP3451993B2 (ja) | 耐硫化水素腐食性および耐炭酸ガス腐食性能に優れたＣｒ含有油井管用鋼 | |
| JP2003183781A (ja) | マルテンサイト系ステンレス鋼 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060420 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20060424 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080415 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080422 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080616 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081007 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20090225 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090417 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20090508 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090624 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090708 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090805 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4367588 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090818 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120904 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120904 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130904 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130904 Year of fee payment: 4 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130904 Year of fee payment: 4 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |