JP2001126709A - ポリマー電解質電池 - Google Patents

ポリマー電解質電池

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JP2001126709A JP30621399A JP30621399A JP2001126709A JP 2001126709 A JP2001126709 A JP 2001126709A JP 30621399 A JP30621399 A JP 30621399A JP 30621399 A JP30621399 A JP 30621399A JP 2001126709 A JP2001126709 A JP 2001126709A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 正極端子に部分クラッド材を用いたポリマー
電解質電池において、超音波溶接による正極端子の破断
が生じない信頼性の高いポリマー電解質電池を提供す
る。 【解決手段】 正極と負極とそれらの間に介在するポリ
マー電解質とを有し、正極端子が少なくとも2種の金属
の部分クラッド材で構成され、上記正極のリード部と部
分クラッド材で構成される正極端子を超音波溶接するポ
リマー電解質電池において、上記正極端子を構成する部
分クラッド材の一方の金属と他方の金属との界面を接着
フィルムで被覆し、正極のリード部と正極端子とを超音
波溶接してポリマー電解質電池を構成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマー電解質電
池に関し、さらに詳しくは、特に携帯用電子機器、電気
自動車、ロードレベリングなどの電源として使用するの
に適したポリマー電解質電池に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリマー電解質電池では、電極および電
解質をシート状にすることができ、それによって、A4
版、B5版などの大面積でしかも薄形の電池の作製が可
能になり、各種薄形製品への適用が可能になって、電池
の使用範囲が大きく広がっている。特にポリマー電解質
を用いた電池は、耐漏液性を含めた安全性、貯蔵性が優
れており、しかも薄く、フレキシブルであることから、
機器の形状に合わせた電池を設計できるという、今まで
の電池にない特徴を持っている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】このポリマー電解質電
池は、通常、アルミニウムフィルムを芯材にし、内面側
に接着層となる熱融着性樹脂フィルムを配置したラミネ
ートフィルムを外装材に用い、薄いシート状の電極とシ
ート状のポリマー電解質層とを積層し、それを上記ラミ
ネートフィルムからなる外装材で封止することによっ
て、薄形電池に仕上げられる。
【0004】そして、このポリマー電解質電池では、電
極を薄形にするため、通常、金属箔が集電体に用いられ
ていて、正極の集電体にはアルミニウム箔が用いられ、
負極の集電体には銅箔が用いられている。また、電池の
外部端子、つまり、電池使用機器との接続に用いる正極
端子や負極端子としては、電池使用機器との接続の容易
さなどから、通常、ニッケルの箔またはリボンが用いら
れている。
【0005】これら電極と外部端子との電気的接続は、
通常、正極側では正極作製時にアルミニウム箔の一部に
正極合剤層を形成せずにアルミニウム箔の露出部分を残
し、そこを正極端子との接続のためのリード部にし、負
極側では負極作製時に銅箔の一部に負極合剤層を形成せ
ずに銅箔の露出部分を残し、そこを負極端子との接続の
ためのリード部にしている。
【0006】しかしながら、上記アルミニウム製のリー
ド部や銅製のリード部は厚みが薄いこともあって強度が
低く、また、それらと正極端子や負極端子との接続部分
も異種金属の接続によるものであるため強度が低いとい
う問題があった。
【0007】すなわち、それらと正極端子や負極端子と
の接続は、通常、抵抗溶接、超音波溶接などで行われて
いるが、いずれも、その溶接強度が低く、特に正極側に
おけるアルミニウムとニッケルとの溶接は、非常に難し
く、その溶接強度が非常に低いという問題があった。
【0008】また、電池使用機器から高電圧または高容
量が要求される場合、このポリマー電解質電池では、電
極やポリマー電解質を薄いシート状にすることができる
という特徴と生かしつつ、複数枚のシート状の正極と複
数枚のシート状の負極とをそれぞれの間にポリマー電解
質を介在させて積層して多層構造の電極積層体とし、そ
れらの電極を直列または並列に接続することによって、
電池使用機器が要求する高電圧または高容量に対応でき
るようにしている。
【0009】しかしながら、上記のような多層構造の電
極積層体を有する場合には、その多層構造の電極積層体
を構成する複数枚の正極のアルミニウム製のリード部や
複数枚の負極の銅製のリード部を積層して正極端子や負
極端子と接続する必要があり、その接続がさらにしにく
くなるという問題があり、特に正極側では、上記のよう
にアルミニウムとニッケルとの溶接が非常に難しく、溶
接強度が低いことに加えて、アルミニウムとニッケルと
ではその間に電解液が介在すると局部電池を形成してア
ルミニウムの腐食が生じるため、その接続を外装材の封
止部分のところで行わなければならず、正極のリード部
が複数枚であって厚みが厚くなることもあり、その接続
がさらに困難になるという問題があった。
【0010】そのため、上記正極のリード部の積層体を
アルミニウム製のリード体の一方の端部に接続し、その
リード体の他方の端部を外装材の封止部分のところで外
部端子と接続することが提案されているが、溶接回数が
増える上に、電池の実効内容積を減少させるという問題
があった。
【0011】そこで、本発明者らは、正極端子として、
アルミニウムとニッケルやステンレス鋼などの他の金属
との部分クラッド材であって、電解液と接触する電池内
部、つまり、外装材の封止部分より内側にあたる部分を
アルミニウム単独で構成し、また、電池外部、つまり、
外装材の封止部分より外側にあたる部分をニッケルまた
はステンレス鋼が存在するように構成した部分クラッド
材を用い、上記正極端子を構成する部分クラッド材の一
方の端部のアルミニウム部分を上記正極のリード部と接
続し、上記正極端子を構成する部分クラッド材の他方の
端部を外装材の封止部分より外部側に引き出すことによ
って、上記問題を解決してきた。
【0012】そして、上記部分クラッド材からなる正極
端子と正極のリード部との接続にあたっては、溶接強度
が高くかつ溶接が容易であるという理由から超音波溶接
が採用されている。
【0013】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記正
極端子と正極のリード部とを超音波溶接する場合、溶接
時の振動が正極端子を構成する部分クラッド材の一方の
金属と他方の金属との界面に集中し、必要な溶接強度ま
で溶接しようとすると上記部分で切断が生じてしまうと
いう問題があった。
【0014】したがって、本発明は、上記のような従来
技術の問題点を解決し、超音波溶接による正極端子の破
断を防止して、信頼性の高いポリマー電解質電池を提供
することを目的とする。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明は、正極のリード
部と部分クラッド材で構成される正極端子の一方の端部
とを超音波溶接で接続してなるポリマー電解質電池にお
いて、上記正極端子を構成する部分クラッド材の一方の
金属と他方の金属との界面を接着フィルムで被覆するこ
とによって、超音波溶接時に上記部分クラッド材の金属
間の界面にかかる振動を緩和して、正極端子の破断を防
止するとともに溶接部分の強度を向上させて信頼性を高
め、上記課題を解決したものである。
【0016】
【発明の実施の形態】本発明において、上記正極端子を
構成する部分のクラッド材の異種金属間の界面を被覆す
るための接着フィルムとしては、例えば、変性ポリオレ
フィンフィルムなどが用いられる。この接着フィルムの
厚さは、特に限定されるものではないが20〜200μ
mが好ましい。すなわち、接着フィルムの厚さが上記よ
り薄い場合は、破断を防止する効果を充分に発現するこ
とができなくなり、また、接着フィルムの厚さが上記よ
り厚くなると、外装材の封止時に接着フィルムがシール
部外面に漏れ出して外観を低下させるおそれがある。こ
の接着フィルムは正極端子の異種金属間の界面とその近
傍で超音波溶接による影響を受ける部分を被覆しておけ
ばよいが、その異種金属間の界面の両横にそれぞれ0.
5〜2mm程度の幅で被覆しておくことが好ましい。
【0017】また、正極端子を構成する部分クラッド材
としては、電池内部側の部分、つまり、外装材のシール
部より内側の部分をアルミニウムのみにし、それ以外の
部分はアルミニウムとニッケルまたはステンレス鋼との
クラッド材にするのが好ましい。また、上記クラッド部
分よりさらに電池外部側ではニッケルまたはステンレス
鋼などで構成されていて、アルミニウム層が存在しない
ものでもよい。
【0018】そして、この正極端子を構成する部分クラ
ッド材の厚さは、特に限定されるものではないが、40
〜200μmが好ましい。すなわち、上記部分クラッド
材の厚さを40μmより厚くすることによって正極端子
としての引張強度や折曲強度を確保し、引張りや折曲げ
による正極端子の破断を防止することができ、また、厚
さを200μm以下にすることによって外装材のシール
部に隙間が生じたり、電池総高が厚くなりすぎて薄形電
池としての特徴を失うのを防止することができる。
【0019】つぎに、図面に基づいて本発明の構成と従
来構成を対比しつつ説明する。まず、図10の(a)に
より正極端子について説明すると、この正極端子5はア
ルミニウム部分5aとニッケル部分5bとからなり、ア
ルミニウム部分5aはほぼ中央部より一方の端部にかけ
て正極端子5の全厚を占めており(つまり、上記部分は
アルミニウムのみで構成されている)、ほぼ中央部から
他方の端部にかけてはアルミニウムとニッケルとのクラ
ッド材になっていて、図示のものでは下側がアルミニウ
ム部分5aでその上側をニッケル部分5bが占めてい
る。
【0020】そして、この正極端子5と正極のリード部
を超音波溶接により接続するには、図10の(a)に示
すように、正極のリード部1cを正極端子5の一方の端
部を占めるアルミニウム部分5aに近づけ、正極端子5
と正極のリード部1cとを超音波溶接により接続する。
なお、この図10の(a)は正極端子5と正極のリード
部1cとの超音波溶接前の状態を示しており、この正極
端子5と正極のリード部1cとの接続部分は完成後の電
池においては電池内部に位置することになる。
【0021】ところが、従来法にしたがい、正極端子5
と正極のリード部1cとを超音波溶接すると、図10の
(a)に示すように、正極端子5はアルミニウム部分5
aとニッケル部分5bとの界面で破断を生じる。これ
は、前記したように、溶接時に正極端子5にかかる振動
がアルミニウム部分5aとニッケル部分5bとの界面に
集中するからである。
【0022】そこで、本発明では、図5に示すように、
正極端子5のアルミニウム部分5aとニッケル部分5b
との界面を接着フィルム7で被覆し、その接着フィルム
7でアルミニウム部分5aとニッケル部分5bとの界面
を被覆後、正極端子5のアルミニウム部分5aに正極の
リード部を超音波溶接により接続すると、溶接時の振動
によりアルミニウム部分5aとニッケル部分5bとの界
面で正極端子5が破断するのが防止される。
【0023】また、負極端子も正極端子の場合と同様に
部分クラッド材で構成するのが好ましい。ただし、負極
端子を構成する部分クラッド材は、電池内部側の部分、
つまり、外装材のシール部より内側の部分は銅のみに
し、それ以外の部分は銅とニッケルまたはステンレス鋼
とのクラッド材にするのが好ましい。そして、上記クラ
ッド部分よりさらに電池外部側ではニッケルまたはステ
ンレス鋼などで構成されていて、銅層が存在しないもの
でもよい。
【0024】この負極端子を構成する部分クラッド材の
厚さは、特に限定されるものではないが、正極端子の場
合と同様に、40〜200μmが好ましい。
【0025】そして、この負極端子も負極のリード部と
の超音波溶接による接続にあたっては、その一方の金属
と他方の金属との界面を接着フィルムで被覆しておくこ
とが好ましく、この接着フィルムは前記正極の場合に例
示したものと同様のものを使用することができる。ま
た、その使用形態も正極端子側の場合と同様でよい。
【0026】本発明において、正極は正極集電体の少な
くとも一方の面に正極合剤層を形成することによって作
製され、通常、そのリード部は正極の作製時に正極集電
体の一部に正極合剤層を形成せずに正極集電体の露出部
分を残しておくことによって設けられる。ただし、正極
のリード部は上記以外の手段によって正極に設けてもよ
い。上記正極集電体や正極合剤は公知の構成のものでも
よく、例えば、正極集電体としてはアルミニウム箔が特
に好適に用いられる。
【0027】また、負極は負極集電体の少なくとも一方
の面に負極合剤層を形成することに作製され、通常、そ
のリード部は負極の作製時に負極集電体の一部に負極合
剤層を形成せずに負極集電体の露出部分を残すことによ
って設けられる。ただし、負極のリード部は上記以外の
手段によって設けてもよい。上記負極集電体や負極合剤
層は公知の構成のものでもよく、例えば、負極集電体と
しては銅箔が特に好適に用いられる。
【0028】ポリマー電解質も、従来構成と同様のもの
を用いることができ、例えば、上記ポリマー電解質を構
成するための電解液としては、例えばジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネー
ト、プロピオン酸メチル、エチレンカーボネート、プロ
ピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチ
ロラクトン、エチレングリコールサルファイト、1,2
−ジメトキシエタン、1,3−ジオキソラン、テトラヒ
ドロフラン、2−メチル−テトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテルなどの有機溶媒に、例えばLiClO4 、L
iPF6 、LiBF4 、LiAsF6 、LiCF3 SO
3 、LiC4 9 SO3 、LiCF3 CO2 、Li2
2 4 (SO3 2 、LiN(CF3 SO2 2 、Li
C(CF 3 SO2 3 、LiCn 2n+1SO3 (n≧
2)、LiN(RfOSO2 2 〔ここではRfはフル
オロアルキル基〕などの無機イオン塩を溶解させること
によって調製したものが使用され、また、上記電解液を
ゲル化させるためのゲル化成分としては、例えばポリフ
ッ化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリ
ロニトリル、フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共
重合体などのように直鎖状のポリマーを加熱することに
より電解液に溶解させた後、冷却することによって電解
液をゲル化させるポリマーや、例えばジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレートなどの活性光線(例えば、紫
外線、電子線など)で重合可能な二重結合を一分子あた
り2個以上含みモノマーまたはプレポリマーを主成分と
する架橋性組成物などが用いられる。
【0029】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明は実施例に例示のもののみ
に限定されることはない。
【0030】実施例1 まず、この実施例1において用いる正極および負極の作
製、ゲル化成分含有電解液の調製について先に説明す
る。
【0031】正極の作製:正極活物質であるLiCoO
2 80重量部、導電助剤であるアセチレンブラック5重
量部、バインダーであるポリフッ化ビニリデン5重量部
とをN−メチルピロリドンを溶媒として均一になるよう
に混合し、正極合剤含有ペーストを調製した。この正極
合剤含有ペーストを厚さ20μmのアルミニウム箔から
なる正極集電体の両面に塗布し、乾燥した後、カレンダ
ー処理を行って、全厚が130μmになるように正極合
剤層の厚みを調整し、正極合剤層形成部分の面積が70
mm×40mmになるように切断して正極を作製した。
ただし、上記正極の作製にあたっては、アルミニウム箔
の長辺方向の端部に正極合剤含有ペーストを塗布せず
に、幅7mm、長さ20mmのアルミニウム箔の露出部
分を残し、そのアルミニウム箔の露出部分を正極端子な
どとの接続のためのリード部とした。この正極の断面図
を図1に模式的に示す。図1に示すように、この正極1
は正極集電体1aの両面に正極合剤層1bを形成するこ
とによって作製され、そのリード部1cは上記正極集電
体1aを構成するアルミニウム箔の一部に正極合剤含有
ペーストを塗布せず、アルミニウム箔を露出させること
によって構成されている。
【0032】負極Aの作製:負極活物質である黒鉛90
重量部とカーボトロンP(商品名、呉羽化学工業社製の
低結晶カーボン)を8重量部とバインダーであるポリフ
ッ化ビニリデン15重量部とをN−メチルピロリドンを
溶媒として均一になるように混合して負極合剤含有ペー
ストを調製し、厚さ10μmの銅箔からなる負極集電体
の両面に塗布し、乾燥した後、カレンダー処理を行って
全厚が130μmになるように負極合剤層の厚みを調整
し、負極合剤層形成部分の面積が72mm×42mmに
なるように切断して負極を作製した。また、この負極の
作製にあたっては、銅箔の長辺方向の端部に負極合剤含
有ペーストを塗布せず、幅7mm、長さ20mmの銅箔
の露出部分を残し、その銅箔の露出部分を負極端子など
との接続のためのリード部とした。このようにして作製
した負極Aは、負極合剤層が負極集電体の両面に形成さ
れた、いわゆる両面塗布負極と呼ばれるものである。こ
の負極Aの断面図を図2に模式的に示す。図2に示すよ
うに、負極Aは負極集電体2aの両面に負極合剤層2b
を形成することによって作製され、そのリード部2cは
上記負極集電体2aを構成する銅箔の一部に負極合剤含
有ペーストを塗布せず、銅箔を露出させて構成されてい
る。なお、図示にあたっては、この負極Aおよび後述の
負極Bとも同一の参照符号2を付して示す。
【0033】負極Bの作製:上記負極Aの場合と同様の
負極合剤含有ペーストを厚さ10μmの銅箔からなる負
極集電体の片面に塗布し、乾燥した後、カレンダー処理
を行って全厚が70μmになるように負極合剤層の厚み
を調整し、負極合剤層の形成部分の面積が72mm×4
2mmになるように切断して負極Bを作製した。この負
極Bの作製にあたっても、銅箔の長辺方向の端部に負極
合剤含有ペーストを塗布せず、幅7mm、長さ20mm
の銅箔の露出部分を残し、その銅箔の露出部分を負極端
子などとの接続のためのリード部とした。このようにし
て作製された負極Bは、負極合剤層が負極集電体の片面
のみに形成された、いわゆる片面塗布負極と呼ばれるも
のである。この負極Bの断面図を図3に模式的に示す。
図3に示すように、この負極Bは負極集電体2aの片面
のみに負極合剤層2bを形成することによって作製され
ている。
【0034】ゲル化成分含有電解液の調製:プロピレン
カーボネートとエチレンカーボネートとの体積比1:1
の混合溶媒にLiPF6 を1.22mol/l溶解させ
ることによって調製した電解液に開始剤として2,4,
6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
サイド〔商品名:ルシリンTPO、ビーエーエスエフジ
ャパン(株)製〕をあらかじめモノマー成分に対して2
重量%加えて溶解しておき、そこにジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレートを使用開始10分前に濃度が6
重量%になるように加えて混合し、ゲル化成分を含有す
る電解液を調製した。このゲル化成分を含有する電解液
を上記標題のように「ゲル化成分含有電解液」と簡略化
して表現する。
【0035】上記のように作製した正極をポリマー電解
質層の支持体となる不織布で包んで、正極と支持体とを
一体化しておき、その全体にゲル化成分含有電解液を含
浸させ、ゲル化して、ポリマー電解質保持正極を得た。
負極は不織布で包むことなく、ゲル化成分含有電解液を
含浸させ、ゲル化して、ポリマー電解質保持負極を得
た。それらの作製方法の詳細を次に示す。
【0036】ポリマー電解質保持正極の作製:支持体と
しては、厚さ30μm、坪量12g/m2 のポリブチレ
ンテレフタレート不織布〔NKK社製、MB1230
(商品名)〕を用いた。
【0037】そして、正極の正極合剤層形成部分とリー
ド部とにまたがるようにして、厚さ50μm、幅3mm
のポリイミドテープをその両面から貼着し、短絡の防止
および端子の強度保持と図った。また、リード部の正極
端子との接続に用いる部分のすべての表面を、熱により
接着面の粘着性が失われる熱剥離テープで被覆した後、
この正極を上記ポリブチレンテレフタレート不織布の長
さ方向の中央部より左側の部分に載置し、右側の部分を
折り返して正極を覆った後、その幅方向の両側部を熱融
着器〔商品名:ポリシーラー、富士インパルス(株)
製〕でシールして支持体としてのポリブチレンテレフタ
レート不織布を袋状にし、両者を密接させて正極と支持
体とを一体化した。この正極と支持体とを一体化した正
極ユニットを前記ゲル化成分含有電解液に減圧下で1分
間浸漬して正極ユニットにゲル化成分含有電解液を含浸
させた後、ポリエチレン製の袋に入れて密閉した。つぎ
に、そのポリエチレン製袋の両面から、フュージョンU
Vシステムズ・ジャパン(株)製の紫外線照射装置を用
いて、紫外線を1W/cm2 の照度で10秒間照射し、
電解液中のモノマー成分を重合させるとともに、電解液
をゲル化してゲル状ポリマー電解質とした。このポリマ
ー電解質層を保持させた正極を袋から取り出し、そのリ
ード部の正極端子との接続に用いる部分に150℃の熱
風を吹き付けることによって熱剥離テープを該部分から
剥がし、ポリマー電解質保持正極を得た。
【0038】ポリマー電解質保持負極Aの作製:上記の
ように作製した負極Aの負極合剤層形成部分とリード部
とにまたがるようにして、厚さ50μm、幅3mmのポ
リイミドテープをその両面から貼着し、短絡の防止およ
び端子の強度保持を図った。また、リード部の負極端子
との接続に用いる部分のすべての表面を、熱により接着
面の粘着性が失われる熱剥離テープで被覆した後、この
負極Aを前記ゲル化成分含有電解液に減圧下で1分間浸
漬して、ゲル化成分含有電解液を含浸させた後、ポリエ
チレン製の袋に入れて密閉した。つぎに、ポリエチレン
製の袋の両面から、フュージョンUVシステムズ・ジャ
パン(株)製の紫外線照射装置を用いて、紫外線を1W
/cm2 の照度で10秒間照射し、電解液中のモノマー
成分を重合させるとともに、電解液をゲル化してゲル状
ポリマー電解質とした。このゲル状ポリマー電解質を保
持させた負極Aを袋から取り出し、そのリード部の負極
端子との接続に用いる部分に150℃の熱風を吹き付け
ることによって熱剥離テープを該部分から剥がし、ポリ
マー電解質保持負極Aを得た。
【0039】ポリマー電解質保持負極Bの作製:上記の
ように作製した負極Bの負極合剤層形成部分とリード部
とにまたがるようにして、厚さ50μm、幅3mmのポ
リイミドテープをその両面から貼着し、短絡の防止およ
び端子の強度保持を図った。また、リード部の負極端子
との接続に用いる部分のすべての表面を、熱により接着
面の粘着性が失われる熱剥離テープで被覆した後、この
負極Bを前記ゲル化成分含有電解液に減圧下で1分間浸
漬して、ゲル化成分含有電解液を含浸させた後、ポリエ
チレン製の袋に入れて密閉した。つぎに、そのポリエチ
レン製袋の外側から、上記負極Bの負極合剤層形成部分
が配置する側にフュージョンUVシステムズ・ジャパン
(株)製の紫外線照射装置を用いて、紫外線を1W/c
2 の照度で10秒間照射し、電解液中のモノマー成分
を重合させるとともに、電解液をゲル化してゲル状ポリ
マー電解質とした。このゲル状ポリマー電解質を保持さ
せた負極Bを袋から取り出し、そのリード部の負極端子
との接続に用いる部分に150℃の熱風を吹き付けるこ
とによって熱剥離テープを該部分から剥がし、ポリマー
電解質保持負極Bを得た。
【0040】つぎに、前記のようにして作製したポリマ
ー電解質保持正極5枚と、ポリマー電解質保持負極A4
枚と、ポリマー電解質保持負極B2枚を用意し、ポリマ
ー電解質保持負極B、ポリマー電解質保持正極、ポリマ
ー電解質保持負極A、ポリマー電解質保持正極、ポリマ
ー電解質保持負極A、ポリマー電解質保持正極、ポリマ
ー電解質保持負極A、ポリマー電解質保持正極、ポリマ
ー電解質保持負極A、ポリマー電解質保持正極、ポリマ
ー電解質保持負極Bの順に積層して電極積層体を得た。
この時、2枚のポリマー電解質保持負極Bの負極合剤層
形成部分は、いずれも電極積層体の内部側を向くように
して積層した。つまり、2枚のポリマー電解質保持負極
Bの厚さ10μmの銅箔からなる負極集電体を電極積層
体の外面側を向くように配置した。
【0041】この電極積層体では、ポリマー電解質保持
正極とポリマー電解質保持負極とを積層しているので、
正極に保持させたポリマー電解質と負極に保持させたポ
リマー電解質とが正極と負極との間にポリマー電解質
(特に正極の周囲に支持体として配置したポリブチレン
テレフタレート不織布の内部空孔や周囲にポリマー電解
質が高密度に存在する)が介在した状態で正極と負極と
が積層されている。
【0042】この電極積層体を図4に基づいて説明する
が、この電極積層体を構成するために積層した電極は、
上記のようにポリマー電解質を保持させた正極とポリマ
ー電解質を保持させた負極であり、結果的に正極と負極
との間のポリマー電解質が介在している状態になるの
で、この図4では正極1と負極2との間にポリマー電解
質3を介在させた状態のものとして説明する。すなわ
ち、この図4に示す電極積層体は、一番下側に負極2
(この負極2は、負極B、つまり片面塗布負極に基づく
ものである)が配置し、その上に、ポリマー電解質3を
介して、正極1、負極2、正極1、負極2、正極1、負
極2、正極1、負極2、正極1、負極2(この負極2
は、負極B、つまり、片面塗布負極に基づくものであ
り、最外層の2枚の負極2以外は、すべて負極A、つま
り、両面塗布負極に基づくものである)の順に積層され
ている。なお、この図4では、上記の理由により、正極
1と負極2との間に白抜きでポリマー電解質3を示した
が、以後の図では、このポリマー電解質3の図示を省略
する。
【0043】正極端子としては厚さ100μm、幅5m
m、長さ20mmのアルミニウムとニッケルの部分クラ
ッド材(以下、「Al/Ni部分クラッド材」という)
を用い、接着フィルムとしては厚さ70μmで幅7mm
の変性ポリオレフィンフィルムを用い、この変性ポリオ
レフィンフィルムで上記Al/Ni部分クラッド材から
なる正極端子のアルミニウムとニッケルとの界面を被覆
した後、この正極端子の一方の端部を上記電極積層体の
正極のリード部の積層体と溶接時間75msec、圧力
2kg/cm2 、アンプリチュード60%の条件下で超
音波溶接して接続した。この正極端子を構成するAl/
Ni部分クラッド材は電池内部側の端部から10mmの
ところまではアルミニウムのみで構成し、そこから電池
外部側の端部まではアルミニウムとニッケルとのクラッ
ド材にした。そのクラッド部分のアルミニウム層の厚さ
は70μmで、ニッケル層の厚さは30μmである。そ
して、上記Al/Ni部分クラッド材からなる正極端子
のアルミニウム部分を正極のアルミニウム製のリード部
の積層体と接続し、Al/Niクラッド部分の自由端は
電池外部側になるようにした。上記正極端子を図5に基
づき説明すると、正極端子5はアルミニウム部分5aと
ニッケル部分5bとで構成され、正極端子5の電池内部
側の端部から10mmのところ(図示していないが、こ
の位置は上記電極積層体を外装材で封止した後において
外装材の封止部分に2mm入ったところに相当する)ま
ではアルミニウムのみで構成され、そこから電池外部側
の端部に向かってはアルミニウムとニッケルとのクラッ
ド材になっていて、そのクラッド部分では下側をアルミ
ニウム部分5aが占め、その上側をニッケル部分5bが
占めている。そして、この正極端子5の表面側における
アルミニウム部分5aとニッケル部分5bとの界面をそ
の裏面も含み変性ポリオレフィンフィルムからなる接着
フィルム7で被覆している。この接着フィルム7は正極
端子5の裏面側も被覆しているが、接着フィルム7は超
音波溶接による正極端子5の異種金属間の界面での破断
を防止するためのものであるため、超音波溶接の影響を
受ける部分には必要であるものの、たとえ異種金属間の
界面でも超音波溶接の影響を受けない部分には必要でな
い。
【0044】また、負極端子としては、厚さ100μ
m、幅5mm、長さ20mmの銅とニッケルの部分クラ
ッド材(以下、「Cu/Ni部分クラッド材」という)
を用い、接着フィルムとして厚さ70μm、幅7mmの
変性ポリオレフィンフィルムを用い、この変性ポリオレ
フィンフィルムで上記Cu/Ni部分クラッド材からな
る負極端子の銅とニッケルとの界面を被覆した後、この
負極端子の一方の端部を上記電極積層体の負極のリード
部の積層体と溶接時間120msec、圧力2kg/c
2 、アンプリチュード60%の条件下で超音波溶接し
て接続した。この負極端子を構成するCu/Ni部分ク
ラッド材は電池内部側の端部から10mmのところまで
は銅のみで構成し、そこから電池外部側の端部までは銅
とニッケルとのクラッド材とした。そのクラッド部分の
銅層の厚さは70μmで、ニッケル層の厚さは30μm
であった。そして、上記Cu/Ni部分クラッド材から
なる負極端子の銅部分は負極の銅製のリード部の積層体
と接続し、Cu/Niクラッド部分の自由端は電池外部
側になるようにした。上記負極端子を図6に基づき説明
すると、負極端子6は銅部分6aとニッケル部分6bと
で構成され、負極端子6の電池内部側の端部から10m
mのところ(図示していないが、この位置は上記電極積
層体を外装材で封止した後において外装材の封止部分に
2mm入ったところに相当する)までは銅のみで構成さ
れ、そこから電池外部側の端部に向かっては銅とニッケ
ルとのクラッド材になっていて、そのクラッド部分では
下側を銅部分6aが占めその上側をニッケル部分6bが
占めている。そして、この負極端子6の表面側における
銅部分6aとニッケル部分6bとの界面をその裏面も含
み前記正極端子5側の場合と同様に変性ポリオレフィン
フィルムからなる接着フィルム7で被覆している。
【0045】上記のようにして正極端子および負極端子
を取り付けた電極積層体を外装材で封止して、積層形ポ
リマー電解質電池を作製した。
【0046】上記電極積層体の封止に際して用いた外装
材は、図7に示すように、保護フィルム4a、金属箔4
b、熱融着性樹脂フィルム4cの3層ラミネートフィル
ムからなり、この実施例では、上記保護フィルム4aと
して厚さ30μmのナイロンフィルムが用いられてお
り、金属箔4bとしては厚さ50μmのアルミニウム箔
が用いられ、熱融着性樹脂フィルム4cとしては厚さ3
0μmの変性ポリオレフィンフィルムが用いられてい
て、上記ナイロンフィルムはアルミニウム箔の損傷や腐
食を防ぎ、アルミニウム箔は水分やガスの透過を阻止
し、変性ポリオレフィンフィルムは接着層として作用す
る。この外装材4は上記電極積層体の封止にあたって2
枚用いられ、両者とも同じ構成のものであるが、そのう
ちの一方は上記電極積層体を収容しやすいようにあらか
じめ鍔付きの容器状に成形され、他方はプレート状をし
ていて、それぞれ変性ポリオレフィンフィルムを内面側
にして、電極積層体の周囲に配置し、その接合部を加熱
して変性ポリオレフィンフィルム同士を熱融着させて封
止している。
【0047】図8は上記のようにして作製された積層形
ポリマー電解質電池の平面図である。正極端子5と負極
端子6とは同じ方向に取り出されているが、両者の間に
通常15mmの間隔があって、通常の条件下では両者が
接触して短絡を引き起こすようなことはない。
【0048】上記積層形ポリマー電解質電池の正極端子
取出部分の拡大断面図、すなわち、図8のX−X線断面
の拡大図を図9に示す。
【0049】この図9では、正極端子のAl/Ni部分
クラッド材のアルミニウムとニッケルの界面を被覆した
接着フィルム7は外装材4の封止部分において正極端子
5と外装材4との間に介在した状態で配置している。
【0050】比較例1 正極端子を構成するAl/Ni部分クラッド材のアルミ
ニウムとニッケルとの界面を接着フィルムで被覆せず、
かつ負極端子を構成するCu/Ni部分クラッド材の銅
とニッケルとの界面を接着フィルムで被覆しなかった以
外は、実施例1と同様に積層形ポリマー電解質電池を作
製した。
【0051】上記実施例1の電池と比較例1の電池をそ
れぞれ20個ずつ製造し、その製造工程中における超音
波溶接に基づく正極端子の破断を調べた。その結果を表
1に示す。ただし、表1への表示にあたっては分母にそ
れぞれの電池製造した全電池個数を示し、分子に正極端
子の破断が生じた電池個数を示す。なお、正極端子の破
断の有無は目視および顕微鏡観察によって判断した。
【0052】
【表1】
【0053】表1に示す結果から明らかなように、比較
例1では製造した20個の電池中の16個の電池に超音
波溶接による正極端子の破断が生じたが、実施例1では
超音波溶接による正極端子の破断がまったくなかった。
もとより、実施例1では超音波溶接による負極端子の破
断もなかった。
【0054】
【発明の効果】以上説明したように、本発明では、正極
端子に部分クラッド材を用いたポリマー電解質電池にお
いて、超音波溶接による正極端子の破断が生じない信頼
性の高いポリマー電解質電池を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1のポリマー電解質電池を用い
る正極を模式的に示す断面図である。
【図2】本発明の実施例1のポリマー電解質電池に用い
る負極Aを模式的に示す断面図である。
【図3】本発明の実施例1のポリマー電解質電池に用い
る負極Bを模式的に示す断面図である。
【図4】本発明の実施例1のポリマー電解質電池に用い
る電極積層体を模式的に示す断面図である。
【図5】本発明の実施例1のポリマー電解質電池に用い
るアルミニウムとニッケルとの部分クラッド材からなる
正極端子のアルミニウムとニッケルとの界面を接着フィ
ルムで被覆した状態を模式的に示すもので、(a)はそ
の平面図、(b)はその断面図である。
【図6】本発明の実施例1のポリマー電解質電池に用い
る銅とニッケルとの部分クラッド材からなる負極端子の
銅とニッケルとの界面を接着フィルムで被覆した状態を
模式的に示すもので、(a)はその平面図、(b)はそ
の断面図である。
【図7】本発明の実施例1のポリマー電解質電池に用い
る外装材を模式的に示す断面図である。
【図8】本発明の実施例1のポリマー電解質電池を模式
的に示す平面図である。
【図9】本発明の実施例1のポリマー電解質電池の正極
端子の取付部分を模式的に示す図であって、図8のX−
X線断面の拡大図である。
【図10】従来法によりアルミニウムとニッケルとの部
分クラッド材からなる正極端子と正極のリード部とを超
音波溶接した時に生じる正極端子の破断を模式的に示す
もので、(a)は超音波溶接前を示す断面図、(b)は
超音波溶接後で正極端子に破断が生じた状態を示す断面
図である。
【符号の説明】
1 正極 1a 正極集電体 1b 正極合剤層 1c リード部 2 負極 2a 負極集電体 2b 負極合剤層 2c リード部 3 ポリマー電解質 4 外装材 4a 保護フィルム 4b 金属箔 4c 熱融着性樹脂フィルム 5 正極端子 5a アルミニウム部分 5b ニッケル部分 6 負極端子 6a 銅部分 6b ニッケル部分 7 接着フィルム

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 正極と負極とそれらの間に介在するポリ
    マー電解質とを有し、正極端子が少なくとも2種の金属
    の部分クラッド材で構成され、上記正極のリード部と部
    分クラッド材で構成される正極端子を超音波溶接してな
    るポリマー電解質電池において、上記正極端子を構成す
    る部分クラッド材の一方の金属と他方の金属との界面を
    接着フィルムで被覆し、正極のリード部と正極端子とを
    超音波溶接したことを特徴とするポリマー電解質電池。
  2. 【請求項2】 負極端子が少なくとも2種の金属の部分
    クラッド材で構成され、上記負極端子を構成する部分ク
    ラッド材の一方の金属と他方の金属との界面を接着フィ
    ルムで被覆し、負極のリード部と上記負極端子とを超音
    波溶接した請求項1記載のポリマー電解質電池。
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030032541A (ko) * 2001-10-18 2003-04-26 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
JP2005071865A (ja) * 2003-08-26 2005-03-17 Sony Corp 非水電解質二次電池
JP2005317315A (ja) * 2004-04-28 2005-11-10 Pionics Co Ltd リチウム二次電池用の正極端子
US20110195302A1 (en) * 2010-02-11 2011-08-11 GM Global Technology Operations LLC Nickel coated aluminum battery cell tabs
JP2013033665A (ja) * 2011-08-02 2013-02-14 Gs Yuasa Corp 電池
JP2013054823A (ja) * 2011-08-31 2013-03-21 Sanyo Electric Co Ltd 異種金属接合体および端子接続部材
WO2015145715A1 (ja) * 2014-03-28 2015-10-01 オートモーティブエナジーサプライ株式会社 電池用端子および電池
JP6014808B1 (ja) * 2015-08-17 2016-10-26 日立金属株式会社 電池用端子および電池用端子の製造方法
KR20180106499A (ko) * 2017-03-20 2018-10-01 주식회사 유진테크놀로지 클래드메탈을 이용한 이차전지용 전극단자의 제조방법
CN111293350A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 现代自动车株式会社 一种制造具有锂阳极的稳定界面的全固态电池的方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102669086B1 (ko) * 2016-04-04 2024-05-24 삼성에스디아이 주식회사 이차 전지

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20030032541A (ko) * 2001-10-18 2003-04-26 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지
JP2005071865A (ja) * 2003-08-26 2005-03-17 Sony Corp 非水電解質二次電池
JP2005317315A (ja) * 2004-04-28 2005-11-10 Pionics Co Ltd リチウム二次電池用の正極端子
US8790815B2 (en) * 2010-02-11 2014-07-29 GM Global Technology Operations LLC Nickel coated aluminum battery cell tabs
US20110195302A1 (en) * 2010-02-11 2011-08-11 GM Global Technology Operations LLC Nickel coated aluminum battery cell tabs
US9466841B2 (en) 2011-08-02 2016-10-11 Gs Yuasa International Ltd. Battery
JP2013033665A (ja) * 2011-08-02 2013-02-14 Gs Yuasa Corp 電池
US9966577B2 (en) 2011-08-02 2018-05-08 Gs Yuasa International Ltd. Battery
US10770695B2 (en) 2011-08-02 2020-09-08 Gs Yuasa International Ltd. Battery
JP2013054823A (ja) * 2011-08-31 2013-03-21 Sanyo Electric Co Ltd 異種金属接合体および端子接続部材
WO2015145715A1 (ja) * 2014-03-28 2015-10-01 オートモーティブエナジーサプライ株式会社 電池用端子および電池
JPWO2015145715A1 (ja) * 2014-03-28 2017-04-13 オートモーティブエナジーサプライ株式会社 電池用端子および電池
JP6014808B1 (ja) * 2015-08-17 2016-10-26 日立金属株式会社 電池用端子および電池用端子の製造方法
JP2017041299A (ja) * 2015-08-17 2017-02-23 日立金属株式会社 電池用端子および電池用端子の製造方法
KR20180106499A (ko) * 2017-03-20 2018-10-01 주식회사 유진테크놀로지 클래드메탈을 이용한 이차전지용 전극단자의 제조방법
KR101987236B1 (ko) * 2017-03-20 2019-06-11 주식회사 유진테크놀로지 클래드메탈을 이용한 이차전지용 전극단자의 제조방법
CN111293350A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 现代自动车株式会社 一种制造具有锂阳极的稳定界面的全固态电池的方法

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