JP2001125306A

JP2001125306A - 乾式トナー

Info

Publication number: JP2001125306A
Application number: JP30855499A
Authority: JP
Inventors: Manabu Ono; 学大野; Takeshi Otake; 猛大竹
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-10-29
Filing date: 1999-10-29
Publication date: 2001-05-11

Abstract

(57)【要約】【課題】高温高湿や低温低湿などの使用環境の変化に
対して常に良好な帯電特性を発揮し、長期に亘って多数
の画像を形成した場合にも安定した画像が得られる耐久
性と画像形成装置とのマッチングに優れた乾式トナーを
提供することにある。【解決手段】トナー粒子と無機微粒子を少なくとも有
する乾式トナーであって、該無機微粒子が、少なくと
も、（ｉ）シリコーンオイルと、（ｉｉ）シリル化剤及
び／又はシランカップリング剤と、（ｉｉｉ）シラノー
ル化合物とで処理されており、且つ、該無機微粒子中の
シラノール化合物の含有量が１５〜１０００ｐｐｍであ
ることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した
記録方法に用いられる乾式トナー（以下トナーと称す）
に関するものである。詳しくは、複写機、プリンター、
ファクシミリ、プロッター等に利用し得る画像記録装置
に用いられるトナーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２，２９
７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及
び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されている如
く多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を
利用し、種々の手段により感光体上に静電荷潜像を形成
し、次いで該静電荷潜像をトナーを用いて現像し、必要
に応じて紙の如き転写材に中間転写体を介して、又は介
さずにトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱加圧
或いは溶剤蒸気などにより定着し、定着画像を得るもの
である。またトナー画像を転写する工程を有する場合に
は、通常、感光体上の残余のトナーを除去するための工
程が設けられる。

【０００３】特にプリンターやファクシミリでは画像形
成装置部分を小さくすることが望まれるため、一成分ト
ナーを用いた現像装置が使用されることが多い。

【０００４】こうした中、上記の如きプリンターやファ
クシミリでは高解度への要求も高まっている。例えば、
当初２００〜３００ｄｐｉ（ｄｏｔｐｅｒｉｎｃ
ｈ）であった解像度が４００〜１２００ｄｐｉ、更には
２４００ｄｐｉとなりつつある。また、複写機について
も同様に、デジタル化による高機能化が進み、やはり高
解像・高精細の現像方法が強く要求されつつある。

【０００５】ところで、一成分現像方式は、現像時にト
ナーが鎖状（一般には「穂立ち」と呼ばれている）とな
って現像されるため、画像横方向の解像度が縦方向に比
べて悪くなり易く、また、ベタ黒画像に比べライン画像
上へはトナーの飛翔量が過多となり、トナー消費量が増
大し画像の忠実再現性や経済性に劣る傾向にある。一
方、トナーによる顕画像化に際し、トナーが画像部から
穂の状態のままはみ出す尾引き現象や画像周辺部へのト
ナーの飛び散り現象を生じ、解像度低下の一因となって
いる。

【０００６】そこで、画像再現性をより向上させる方法
として、スリーブ上へのトナー塗布をきわめて薄くし、
トナーの穂立ちをより短くすることが必要となる。しか
しながら、従来のトナーにおいては、この方法はトナー
とスリーブとの摩擦帯電が過剰となり、必要以上に帯電
したトナーはスリーブとのクーロン力が上がり、現像が
困難となるばかりか、過剰に帯電したトナー同士の凝集
によりスリーブ上にトナーの塗布ムラを生じるブロッチ
現象や、他のトナーの帯電を阻害することに起因するス
リーブゴースト現象等が発生し易くなる。

【０００７】特にスリーブゴースト現象は、特開平２−
２８４１５４号公報に記載されているようにトナー中の
比較的小さいトナー微粉粒子の摩擦帯電量が大きくな
り、その強い鏡映力によりトナー担持体表面に付着し、
トナー微粉粒子層を形成するために発生すると考えられ
ている。

【０００８】この様な現象はキャリア粒子を用いた二成
分現像方式においても見られる。例えば、過剰に帯電し
たトナーがキャリア粒子に付着し、現像効率の低下と他
のトナー粒子の帯電阻害を引き起こしたり、キャリア粒
子に固着するスペント現象を生じる。

【０００９】上記の如き乾式トナーを用いた現像方法に
おいて、良好な画質の可視画像を形成するためには、現
像剤が高い流動性を有し、かつ均一な帯電性を有するこ
とが必要であり、そのために従来よりシリカ微粉体をト
ナー粉末に添加混合することが行われている。然るにシ
リカ微粉体はそのままでは親水性であるために、これが
添加された現像剤は空気中の湿気により凝集を生じて流
動性が低下したり、甚だしい場合にはシリカ微粉体の吸
湿により現像剤の帯電性能を低下させてしまう。

【００１０】そこで疎水化処理したシリカ微粉体を用い
ることが、特開昭４６−５７８２号公報、特開昭４８−
４７３４５号公報、同４７３４６号公報等で提案されて
いる。具体的には、シリカ微粉体とシランカップリング
剤を反応させ、シリカ微粉体表面のシラノール基を他の
有機基で置換し疎水化する方法であり、シランカップリ
ング剤としては例えばジメチルジクロルシラン、トリメ
チルアルコキシシラン等が使用されている。

【００１１】しかしながら、これらのシリカ微粉体は疎
水化の程度が十分とはいえず、高湿条件下に放置された
場合、トナーの帯電特性が低下してしまうという問題点
を有していた。

【００１２】この様な問題に対し、特開昭６３−１３９
３６７号公報、同１３９３６８号公報等では、シランカ
ップリング剤で処理した後、更にシリコーンオイルで処
理することによって得られた２段処理シリカ微粉体を用
いることによって、高温高湿環境下でのトナーの帯電特
性や画像形成装置とのマッチングが改善されることが開
示されている。

【００１３】しかしながら、上記の如き２段処理シリカ
微粉体を、強い帯電特性を有するため、トナーの過剰帯
電状態による上記の如きスリーブゴースト現象等を引き
起こし易く、更なる高画質化のために、一層の改善が望
まれていた。

【００１４】ところで、これまで、転写されずに感光体
上に残った転写残余のトナーは、種々の方法でクリーニ
ング除去された後、いわゆる「廃トナー」として回収、
排出され、再度使用されることはなかった。廃トナーは
廃棄物（廃プラスチック）として処理されるため、資源
の有効利用や該廃棄物の低減、更には生活環境への配慮
等の観点より、廃トナーを再使用する、いわゆるトナー
リユースに対する検討が広く行われている。廃トナーの
再利用が可能となれば、上記の如きトナーの有効利用の
みならず画像形成装置のコンパクト化等、その他のメリ
ットも考えられる。

【００１５】しかし、実際には、廃トナーの再利用を行
うと、画像濃度の低下や画像カブリ等の発生により画像
品質に悪影響を及ぼしたり、画像形成装置とのマッチン
グに不具合を生じた。

【００１６】したがって、上記の如きトナーリユースに
適用されるトナーには、従来よりトナーに望まれた現像
性、環境安定性、低温定着性、耐オフセット性、及び、
保存性等の各特性の他に、外力に対する機械的強度や耐
久性、更には、廃トナーの現像部分への搬送性に優れる
ことも要求されてくる。

【００１７】上記に挙げた様なトナーに対して要求され
る種々の性能は互いに相反的であることが多く、しかも
それらを共に高性能に満足することが近年ますます望ま
れている。この様な状況下、各トナー構成材料の果たす
役割は大きく、高機能化が求められると共に、トナーの
優れた特性を引き出す画像形成システムの設計が重要と
なっている。しかし、上記問題点について包括した統括
的対応について未だ十分なものはない。

【００１８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
高湿や低温低湿などの使用環境の変化に対して常に良好
な帯電特性を発揮することのできるトナーを提供するこ
とにある。

【００１９】本発明の他の目的は、現像、帯電、転写、
及び、クリーニング等のプロセスを含む電子写真法にお
いて、長期に亘って多数の画像を形成した場合にも安定
した画像が得られる耐久性と画像形成装置とのマッチン
グに優れたトナーを提供することにある。

【００２０】また、本発明の他の目的は、転写残余のト
ナーの再利用を目的としたトナーリユースシステムやフ
ルカラーの画像形成システムに用いられるトナーにまつ
わる種々の問題点を解決し、高品位な画像を与えるトナ
ーを提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記に鑑
み、鋭意検討の結果、少なくともシリコーンオイルとシ
リル化剤及び／又はシランカップリング剤で処理した無
機微粒子中に、特定量のシラノール化合物を含有させた
無機微粒子をトナー中に含有させることにより上記問題
点を克服できることを見出したものである。

【００２２】即ち、本発明は、トナー粒子と無機微粒子
を少なくとも有する乾式トナーであって、該無機微粒子
が、少なくとも、（ｉ）シリコーンオイルと、（ｉｉ）
シリル化剤及び／又はシランカップリング剤と、（ｉｉ
ｉ）シラノール化合物とで処理されており、且つ、該無
機微粒子中のシラノール化合物の含有量が１５〜１００
０ｐｐｍであることを特徴とする乾式トナーに関する。

【００２３】

【発明の実施の形態】本発明の主な特徴は、少なくとも
シリコーンオイルとシリル化剤及び／又はシランカップ
リング剤で処理した無機微粒子中に、特定量のシラノー
ル化合物を含有させたことである。

【００２４】本発明において、シラノール化合物の含有
量は、無機微粒子中に１５〜１０００ｐｐｍ、好ましく
は、２０〜５００ｐｐｍである。

【００２５】シラノール化合物を上記の範囲で無機微粒
子に含有させることで、トナーの帯電特性を損なうこと
なく、過剰帯電を防止することができる。この理由につ
いては明確ではないが、シラノール化合物が有する水酸
基が過剰帯電の防止に有効に作用していると共に、シリ
ル化剤及び／又はシランカップリング剤とシリコーンオ
イルとの親和性を高め、より均一な帯電性を生み出して
いるからだと考えている。

【００２６】シラノール化合物の含有量が、１５ｐｐｍ
未満では添加効果が発現せず、また、１０００ｐｐｍを
超えると高温高湿環境下での帯電特性や画像形成装置と
のマッチングに支障を来すようになる。

【００２７】本発明に用いられるシラノール化合物は、
一般式Ｒ_mＳｉ（ＯＨ）_n Ｒ：アルキル基、ビニル基、グリシドキシ基、メタクリ
ル酸を含む炭化水素基ｍ：１〜３の整数ｎ：１〜３の整数で示されるものが挙げられ、具体的には、トリメチルシ
ラノール、ｔ−ブチルジメチルジラノール、トリイソプ
ロピルシラノール等を挙げることができる。

【００２８】本発明において、トナー中の無機微粒子に
含有されるシラノール化合物の定量方法としては、従来
公知の方法を用いることができるが、好ましくはヘッド
スペースサンプラーを前処理装置として備えたＧＣ／Ｍ
Ｓを用い、ＭＨＥ法（マルチプル・ヘッドスペース法）
によって測定される。

【００２９】ヘッドスペースサンプラーを前処理装置と
して備えたＧＣ／ＭＳを用いて定量を行う場合の具体例
を以下に記す。

【００３０】〈測定条件〉ヘッドスペースサンプラー：ＨＳ４０ＸＬ（ＰＥＲＫＩ
ＮＥＬＭＥＲ社製）ＧＣ／ＭＳ：ＴｒａｃｅＧＣ／ＴｒａｃｅＭＳ（Ｔｈｅ
ｍｏＱｕｅｓｔ社製）カラム：ＨＰ−１（０．３２ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ，Ｄ
ｆ＝０．２５μｍ、ＨＰ社製）試料：無機微粒子（５００ｍｇ）をサンプルバイアル
（２２ｍｌ）に精秤し、密栓をする。これを９０℃で２
０分間保持し、サンプルバイアル内を平衡状態とし、測
定サンプルとした。サンプリング：ヘッドスペースサンプラーの試料ホルダ
ーを９０℃、ニードル部分を１１０℃、導入路を１４０
℃に温調した後、サンプルバイアルにニードル部分を挿
入し、キャリアガスを０．２分間圧入した後、サンプル
ガスを０．０４分間取り出した。キャリアガス：Ｈｅ、５０ｋＰａオーブン温度：５０℃で５分間保持した後、１０℃／分
で１００℃に昇温注入口温度：１５０℃ スプリットフロー：１０ｍｌ／分検量線の作成：対象となるシラノール化合物をサンプル
バイアル内に精秤・密栓後、同様に定量する。この操作
を複数回繰り返した結果より検量線を作成した。

【００３１】上記無機微粒子のシラノール化合物による
処理方法としては、直接、又は有機溶剤等に希釈して噴
霧したり、無機微粒子の原体を処理する際に、予めシリ
ル化剤及び／又はシランカップリング剤やシリコーンオ
イルに混合しておいてもよい。

【００３２】また、シリル化剤及び／又はシランカップ
リング剤の処理条件をコントロールすることにより、シ
リル化剤及び／又はシランカップリング剤の無機微粒子
表面の官能基への反応と、加水分解によるシラノール化
合物の生成反応とを競争させ、無機微粉体の疎水化とシ
ラノール化合物による処理を同時に行ってもよい。

【００３３】なお、本発明に係る無機微粉体中へのシラ
ノール化合物の含有量は、単に係る製造時のシラノール
化合物の仕込量やシリル化剤及び／又はシランカップリ
ング剤の加水分解生成物の量で決まるものではなく、製
造工程全般を通しての加熱条件に依存する部分が大き
い。

【００３４】即ち、無機微粉体中へのシラノール化合物
の含有量を特定の範囲にコントロールすることは、シラ
ノール化合物のもっている物理的特性に加えて、無機微
粒子の製造条件を最適なものとするための指標ともなっ
ていると考えられる。

【００３５】本発明に用いられる無機微粒子の原体とし
ては、シリカ、アルミナ、チタニア等の金属酸化物の微
粉体が好ましく、特にシリカ微粉体が良好に用いられ
る。具体的には、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸化に
より生成されたいわゆる乾式法シリカ又はヒュームドシ
リカと称される乾式シリカ、又は、水ガラス等から製造
されるいわゆる湿式シリカであるが、シリカ微粉体の表
面や内部のシラノール基が少なく、また、Ｎａ₂Ｏ、Ｓ
Ｏ₃ ^-等の製造残査のない乾式シリカの方が好ましい。ま
た、乾式シリカの製造工程において、例えば、塩化アル
ミニウムや塩化チタン等、他の金属ハロゲン化合物をケ
イ素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカ
と他の金属酸化物の複合微粉体とすることも可能であ
り、それらを用いても良い。

【００３６】上記無機微粒子の原体としては、ＢＥＴ法
で測定した窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が７０〜３５
０ｍ²／ｇのものが、後述する表面処理やトナーの帯電
特性の観点から好ましい。

【００３７】本発明に用いられるシリル化剤及び／又は
シランカップリング剤は、ヘキサメチルジシラザン、又
は、一般式Ｒ_mＳｉＹ_n Ｒ：アルコキシ基又は、塩素原子ｍ：１〜３の整数Ｙ：アルキル基、ビニル基、グリシドキシ基、メタクリ
ル酸を含む炭化水素基ｎ：１〜３の整数で示されるものが挙げられ、具体的には、ジメチルジク
ロルシラン、トリメチルクロルシラン、ヘキサメチルジ
シラザン等を挙げることができる。

【００３８】上記無機微粒子のシランカップリング剤処
理は、無機微粉体を撹拌等によりクラウド状としたもの
に気化したシランカップリング剤を反応させる乾式処理
又は、無機微粉体を溶媒中に分散させシランカップリン
グ剤を滴下反応させる湿式法等、一般に知られた方法で
処理することができる。

【００３９】本発明に用いられるシリコーンオイルは、
下記の一般式

【化１】Ｒ：Ｃ₁ _〜 ₃のアルキル基Ｒ′ ：アルキル、ハロゲン変性アルキル、フェニル、
変性フェニル等のシリコーンオイル変性基Ｒ″ ：Ｃ₁ _〜 ₃のアルキル基、又はアルコキシル基ｍ，ｎ：０以上の整数であり、同時に０とはならないで示されるものが挙げられ、具体的には、ジメチルシリ
コーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、α−メ
チルスチレン変性シリコーンオイル、クロルフェニルシ
リコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、又は、
シリコーンワニス等を挙げることができる。

【００４０】また、アミノ変性シリコーンオイルを用い
ることも好ましく、下記の一般式で示されるものが挙げ
られる。

【化２】Ｒ₁，Ｒ₆：水素、アルキル基、アリール基、又はアルコ
キシ基Ｒ₂ ：アルキレン基、フェニレン基Ｒ₃ ：含窒素複素環をその構造に有する化合物Ｒ₄，Ｒ₅：水素、アルキル基、アリール基ｍ：１以上の整数ｌ，ｎ：０以上の整数であり、同時に０とはならない

【００４１】但し、上記アルキル基、アリール基、アル
キレン基、フェニレン基はアミンを含有していても良
く、帯電性を損ねない範囲でハロゲンの如き置換基を有
していても良い。

【００４２】また、上記構造中、最も好ましいものは、
窒素原子を含む側鎖中の窒素原子の数が１か２であるも
ので、シリコーンオイルの窒素原子当量は１００００以
下のものが好ましく、より好ましくは３００〜２０００
で、単一のシリコーンオイルを用いるだけでなく、２種
類以上のシリコーンオイルを混合して、この範囲に調整
して用いてもよい。尚、ここでいう窒素原子当量とは、
シリコーンオイルの分子量を１分子中に存在する窒素原
子の個数で除して得られる値をもって定義される。

【００４３】また、上記シリコーンオイルは好ましくは
２５℃における粘度がおよそ５０〜１０００センチスト
ークス（ｃＳｔ）のものが用いられる。シリコーンオイ
ルの粘度が低すぎると低分子量成分の含有比率が増加す
るため、トナーの帯電特性に悪影響を及ぼしたり、無機
微粒子の製造時に加熱処理等を行うと揮発分が発生す
る。また、粘度が高くなり過ぎると無機微粒子の均一処
理が困難となり、結果としてトナーの均一帯電性や流動
性に問題を生じるため、好ましくない。

【００４４】無機微粒子のシリコーンオイル処理には公
知の技術が用いられ、例えば無機微粒子とシリコーンオ
イルとをヘンシェルミキサー等の混合機を用いて直接混
合しても良いし、シリコーンオイルを噴霧する方法によ
っても良い。あるいは適当な溶剤にシリコーンオイルを
溶解あるいは分散せしめた後、無機微粒子とを混合した
後、溶剤を除去して製造しても良い。

【００４５】本発明に係る無機微粒子の製造方法の好ま
しい実施形態としては、先ず、シランカップリング剤で
処理した後にシリコーンオイル処理する。シリコーンオ
イル処理後シランカップリング処理では、シランカップ
リング剤が無機微粉体表面の官能基と反応できず、遊離
のシランカップリング剤ができてしまう。また製造上好
ましい方法として、シランカップリング剤とシリコーン
オイルの同時処理が考えられるが、同時処理を行うと無
機微粉体の疎水化がうまくゆかず、充分に疎水化した無
機微粉体を得ることができない。この理由は明確ではな
いが、シリコーンオイルの付着とシランカップリング剤
の反応が競争反応となることにより、シランカップリン
グ剤が無機微粉体表面の官能基と反応できず遊離のシラ
ンカップリング剤ができる。又は、シリコーンオイルと
シランカップリング剤の反応がおこってしまうことも考
えられる。

【００４６】本発明に係る無機微粉体の疎水化度は、以
下の方法で測定される。密栓式の容器に純水１００ｍ
ｌ、及び、試料１ｇを入れ、振とう機にて１０分間振と
うする。振とう後１０分間静置し、無機微粉体層と水層
が分離した後水層のみを採取し、５００ｎｍの波長で無
機微粉体を入れていないブランクの純水を基準として透
過率を測定し、その透過率の値をもって無機微粉体の疎
水化度とする。

【００４７】本発明における無機微粉体の疎水化度は、
９０％以上、好ましくは９５％以上であることが望まし
い。疎水化度がこれを下回ると、高湿下でのシリカ微粉
体の水分吸着により高品位の画像が得られなくなる。

【００４８】本発明におけるシランカップリング剤の処
理量は、シランカップリング剤での処理の段階で疎水化
率が低いと、次のシリコーンオイル処理段階で多量のシ
リコーンオイルが必要となるため、用いるカップリング
剤のハロゲン基，アルコキシ基の数によっても異なる
が、無機微粉体表面の官能基数（一般に乾式シリカのシ
ラノール基の数は２〜３個／ｎｍ²）を考慮して、５０
％以上、より好ましくは７０％以上のシラノール基と反
応できる量を用いるべきである。

【００４９】また、シリコーンオイルの処理量は、前段
階で無機微粉体が適度に疎水化されているため、少量で
良く、無機微粉体１００質量部に対して３〜５０質量部
が好ましく、より好ましくは５〜３０質量部の範囲にす
ることが好ましい。シリコーンオイル処理量が少なすぎ
ると、シランカップリング剤処理のみと同一の結果と異
なり、耐湿性が向上せず、高湿下では無機微粉体が吸湿
してしまい高品位の画像が得られなくなる。また、シリ
コーンオイル処理量が多すぎると、前述の無機微粉体の
凝集体ができやすくなり、また、はなはだしくは遊離の
シリコーンオイルを生じてしまうため、現像剤に適用し
た場合、流動性を向上することができない等の欠点が生
じる。

【００５０】本発明に係る無機微粒子の粒径は、平均の
一次粒径として、１〜５００ｎｍの範囲内であることが
望ましく、特に好ましくは、５〜２００ｎｍの範囲内の
無機微粉体を使用するのが良い。

【００５１】上記無機微粒子の添加量は、トナー粒子１
００質量部に対して、０．１〜５質量部、より好ましく
は０．３〜３質量部である。

【００５２】更に高画質化のため微小な潜像ドットを忠
実に現像するために、トナー粒子は、重量平均径が３〜
９μｍ（好ましくは３〜８μｍ）であり、個数分布にお
ける変動係数（Ａ）が３５％以下であることが好まし
い。重量平均径が３μｍ未満のトナー粒子においては、
転写効率の低下から感光体や中間転写体上に転写残のト
ナー粒子が多く、さらに、カブリ、転写不良に基づく画
像の不均一ムラの原因となりやすい。トナー粒子の重量
平均径が９μｍを超える場合には、感光体表面、中間転
写材等の部材への融着が起きやすい。トナー粒子の個数
分布における変動係数が３５％を超えると更にその傾向
が強まる。

【００５３】トナー粒子の個数分布における変動係数Ａ
は下記式から算出される。

【００５４】変動係数Ａ＝〔Ｓ／Ｄ₁〕×１００〔式中、Ｓは、トナー粒子の個数分布における標準偏差
値を示し、Ｄ₁は、トナー粒子の個数平均粒径（μｍ）
を示す。〕

【００５５】トナー粒子の製造方法として直接重合方法
を利用する場合、トナー粒子の粒度分布制御や粒径の制
御は、難水溶性の無機塩や保護コロイド作用をする分散
剤の種類や添加量を変える方法や機械的装置条件（例え
ばローターの周速、パス回数、撹拌羽根形状等の撹拌条
件や容器形状）又は、水溶液中での固形分濃度等を制御
することにより所定のトナー粒子を得ることができる。

【００５６】本発明のトナーにおいて結着樹脂として、
ポリエステル樹脂又はビニル系樹脂又はそれらの混合物
が好ましく用いられる。

【００５７】ポリエステル樹脂の組成を以下に説明す
る。

【００５８】ポリエステル樹脂は、全成分中４５〜５５
ｍｏｌ％がアルコール成分であり、５５〜４５ｍｏｌ％
が酸成分である。

【００５９】アルコール成分としては、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘ
キサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また式
（Ａ）で表わされるビスフェノール誘導体；

【００６０】

【化３】

【００６１】また式（Ｂ）で示されるジオール類；

【００６２】

【化４】等のジオール類が挙げられる。

【００６３】全酸成分中５０ｍｏｌ％以上を含む２価の
カルボン酸としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタ
ル酸、無水フタル酸などのベンゼンジカルボン酸類又は
その無水物；こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸の如きアルキルジカルボン酸類又はその無水
物、またさらに炭素数６〜１８のアルキル基で置換され
たこはく酸もしくはその無水物；フマル酸、マレイン
酸、シトラコン酸、イタコン酸の如き不飽和ジカルボン
酸又はその無水物等が挙げられる。

【００６４】さらに、アルコール成分としてグリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ソルビタン、
ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテ
ルの如き多価アルコール類が挙げられ、酸成分としてト
リメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸やその無水物の如き多価カルボン酸類が挙げ
られる。

【００６５】本発明に好ましいポリエステル樹脂のアル
コール成分としては、前記式（Ａ）で示されるビスフェ
ノール誘導体であり、酸成分としては、フタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸又はその無水物、こはく酸、ｎ
−ドデセニルコハク酸、又はその無水物、フマル酸、マ
レイン酸、無水マレイン酸の如きジカルボン酸類が挙げ
られる。架橋成分としては、無水トリメリット酸、ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸、ペンタエリスリトール、
ノボラック型フェノール樹脂のオキシアルキレンエーテ
ルが好ましいものとして挙げられる。

【００６６】ポリエステル樹脂のガラス転移温度は４０
〜９０℃が好ましく、より好ましくは４５〜８５℃であ
る。ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は１，０
００〜５０，０００であることが好ましく、より好まし
くは１，５００〜２０，０００であり、さらに好ましく
は２，５００〜１０，０００である。ポリエステル樹脂
の重量平均分子量（Ｍｗ）は３，０００〜３，０００，
０００であることが好ましく、より好ましくは１０，０
００〜２，５００，０００であり、さらに好ましくは４
０，０００〜２，０００，０００である。

【００６７】ビニル系樹脂を生成するためのビニル系モ
ノマーとしては、次のようなものが挙げられる。

【００６８】スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，
４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ
−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ
−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレンの如
きスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピレン、ブ
チレン、イソブチレンの如きエチレン不飽和モノオレフ
ィン類；ブタジエンの如き不飽和ポリエン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルの如きハ
ロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
ベンゾエ酸ビニルの如きビニルエステル酸；メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ス
テアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルの
如きα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、ア
クリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル
酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルの如きアク
リル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルの如きビニルエ
ーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンの如きビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンの如きＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドの如きアクリ
ル酸誘導体もしくはメタクリル酸誘導体；前述のα，β
−不飽和酸のエステル、二塩基酸のジエステル類が挙げ
られる。

【００６９】さらに、マレイン酸、シトラコン酸、イタ
コン酸、アルケニルコハク酸、フマル酸、メサコン酸の
如き不飽和二塩基酸；マレイン酸無水物、シトラコン酸
無水物、イタコン酸無水物、アルケニルコハク酸無水物
の如き不飽和二塩基酸無水物；マレイン酸メチルハーフ
エステル、マレイン酸エチルハーフエステル、マレイン
酸ブチルハーフエステル、シトラコン酸メチルハーフエ
ステル、シトラコン酸エチルハーフエステル、シトラコ
ン酸ブチルハーフエステル、イタコン酸メチルハーフエ
ステル、アルケニルコハク酸メチルハーフエステル、フ
マル酸メチルハーフエステル、メサコン酸メチルハーフ
エステルの如き不飽和二塩基酸のハーフエステル；ジメ
チルマレイン酸、ジメチルフマル酸の如き不飽和二塩基
酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
ケイヒ酸の如きα，β−不飽和酸；クロトン酸無水物、
ケイヒ酸無水物の如きα，β−不飽和酸無水物、該α，
β−不飽和酸と低級脂肪酸との無水物；アルケニルマロ
ン酸、アルケニルグルタル酸、アルケニルアジピン酸、
これらの酸無水物及びこれらのモノエステルの如きカル
ボキシル基を有するモノマーが挙げられる。

【００７０】さらに、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタ
クリル酸エステル類、４−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ルブチル）スチレン、４−（１−ヒドロキシ−１−メチ
ルヘキシル）スチレンの如きヒドロキシル基を有するモ
ノマーが挙げられる。

【００７１】ビニル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は
４５〜８０℃であることが好ましく、より好ましくは５
５〜７０℃である。ビニル系樹脂の数平均分子量（Ｍ
ｎ）は２，５００〜５０，０００であることが好まし
く、より好ましくは３，０００〜２０，０００である。
ビニル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０，０００
〜１，５００，０００であることが好ましく、より好ま
しくは２５，０００〜１，２５０，０００である。

【００７２】トナーを溶剤（例えは、テトラヒドロフラ
ン）に溶解し、その濾液のゲルパーミエーションクロマ
トグラフィ（ＧＰＣ）による分子量分布測定において、
分子量２，０００〜４０，０００、好ましくは３，００
０〜３０，０００、より好ましくは３，５００〜２０，
０００の低分子量領域、及び分子量５０，０００〜１，
２００，０００、好ましくは８０，０００〜１，１０
０，０００、より好ましくは１００，０００〜１，００
０，０００の高分子量領域にそれぞれピークを有してい
ることが好ましい。

【００７３】さらに好ましくは、濾液のＧＰＣによる分
子量分布測定において、分子量４５，０００以下の低分
子量領域の部分と、それより大きい高分子量領域の部分
の面積比が１：９〜９．５：０．５、好ましくは２：８
〜９：１、より好ましくは３：７〜８．５：１．５の範
囲にあることが好ましい。

【００７４】本発明に好適なワックス成分は、示差走査
熱量計により測定されるＤＳＣ曲線において、昇温時に
７０〜１３０℃の領域に最大吸熱ピークを示し、該最大
吸熱ピークのピーク温度に対して±９℃の範囲に降温時
の最大発熱ピークを有する。

【００７５】本発明に好ましく用いられるワックスは、
次のようなワックスから得られるものである。パラフィ
ンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその
誘導体、マイクロクリスタルワックス及びその誘導体、
フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリ
オレフィンワックス及びその誘導体が挙げられ、誘導体
に酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、
グラフト変性物を含む。

【００７６】その他のワックスとしては、アルコール及
びその誘導体、脂肪酸及びその誘導体、酸アミド、エス
テル、ケトン、硬化ひまし油及びその誘導体、植物系ワ
ックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、ペトロラク
タムも利用できる。前記誘導体には、ケン化物、塩、ア
ルキレンオキサイド付加物、エステルが含まれる。

【００７７】中でも好ましく用いられるワックスは、ア
ルキレンを高圧下でラジカル重合或いはチーグラー触媒
を用いて重合した低分子量のポリアルキレン及びこの時
の副生成物；高分子量のポリアルキレンを熱分解して得
られる低分子量のポリアルキレン；一酸化炭素及び水素
からなる合成ガスから触媒を用いて得られる炭化水素の
蒸留残分、或いはこれらを水素添加して得られる合成炭
化水素；から得られるワックスが用いられ、酸化防止剤
が添加されていてもよい。或いは、直鎖状のアルコー
ル、アルコール誘導体、脂肪酸、酸アミド、エステル或
いは、モンタン系誘導体である。更に、脂肪酸の不純物
を予め除去してあるものも好ましい。

【００７８】特に好ましいものは、チーグラー触媒でエ
チレンの如きアルキレンを重合したもの及びこの時の副
生成物、フィッシャートロプシュワックスの如き炭素数
が数千、特に千ぐらいまでの炭化水素を母体とするもの
が良い。

【００７９】これらのワックスから、プレス発汗法、溶
剤法、真空蒸留、超臨界ガス抽出法、分別結晶化（例え
ば、融液晶析及び結晶ろ別）等を利用して、ワックスを
分子量により分別したワックスも本発明に好ましく用い
られる。また分別後に、酸化やブロック共重合、グラフ
ト変性を行なってもよい。例えば、これらの方法で、低
分子量分を除去したもの、低分子量分を抽出したもの、
更にこれらから低分子量分を除去したものなどの任意の
分子量分布を持つものである。

【００８０】本発明のトナーを磁性トナーとして用いる
場合、磁性トナーに含まれる磁性材料としては、マグネ
タイト、マグヘマイト、フェライト等の酸化鉄、及び他
の金属酸化物を含む酸化鉄；Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉのような
金属、あるいは、これらの金属とＡｌ，Ｃｏ，Ｃｕ，Ｐ
ｂ，Ｍｇ，Ｎｉ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｂｅ，Ｂｉ，Ｃ
ｄ，Ｃａ，Ｍｎ，Ｓｅ，Ｔｉ，Ｗ，Ｖのような金属との
合金、およびこれらの混合物等が挙げられる。

【００８１】磁性材料としては、従来、四三酸化鉄（Ｆ
ｅ₃Ｏ₄）、三二酸化鉄（γ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、酸化鉄亜鉛
（ＺｎＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄イットリウム（Ｙ₃Ｆｅ
₅Ｏ₁₂）、酸化鉄カドミウム（ＣｄＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄
ガドリニウム（Ｇｄ₃Ｆｅ₅Ｏ₁₂）、酸化鉄銅（ＣｕＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄鉛（ＰｂＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄ニッケル
（ＮｉＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄ネオジム（ＮｄＦｅ₂Ｏ₃）、
酸化鉄バリウム（ＢａＦｅ₁₂Ｏ₁₉）、酸化鉄マグネシウ
ム（ＭｇＦｅ₂Ｏ₄）、酸化鉄マンガン（ＭｎＦｅ
₂Ｏ₄）、酸化鉄ランタン（ＬａＦｅＯ₃）、鉄粉（Ｆ
ｅ）、コバルト粉（Ｃｏ）、ニッケル粉（Ｎｉ）等が知
られているが、本発明によれば、上述した磁性材料を単
独で或いは２種以上の組合せで選択使用する。本発明の
目的に特に好適な磁性材料は、四三酸化鉄又はγ−三二
酸化鉄の微粉末である。

【００８２】これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２
μｍ程度で、１０Ｋエルステッド印加での磁気特性が抗
磁力２０〜１５０エルステッド、飽和磁化５０〜２００
ｅｍｕ／ｇ（好ましくは５０〜１００ｅｍｕ／ｇ）、残
留磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのものが望ましい。

【００８３】結着樹脂１００質量部に対して、磁性体１
０〜２００質量部、好ましくは２０〜１５０質量部使用
するのが良い。

【００８４】磁性体の他に着色剤としては、カーボンブ
ラック，チタンホワイトやその他あらゆる顔料及び／又
は染料を用いることができる。例えば本発明のトナーを
磁性カラートナーとして使用する場合には、染料として
は、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト
レッド４、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド３０、Ｃ．
Ｉ．ダイレクトブルー１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー
２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブル
ー１５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシ
ックブルー５、Ｃ．Ｉ．モーダントブルー７、Ｃ．Ｉ．
ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン
４、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン６等がある。顔料とし
ては、黄鉛、カドミウムイエロー、ミネラルファストイ
エロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハ
ンザイエローＧ、パーマネントイエローＮＣＧ、タート
ラジンレーキ、赤口黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマ
ネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、ベンジジ
ンオレンジＧ、カドミウムレッド、パーマネントレッド
４Ｒ、ウオッチングレッドカルシウム塩、エオシンレー
キ、ブリリアントカーミン３Ｂ、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ、紺青、コ
バルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブル
ーレーキ、フタロシアニンブルー、ファーストスカイブ
ルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロムグリーン、酸
化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。

【００８５】また、本発明のトナーを二成分フルカラー
用トナーとして使用する場合には、次の様なものが挙げ
られる。マゼンタ用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド１，２，３，４，５，６，７，８，９，１
０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１
８，１９，２１，２２，２３，３０，３１，３２，３
７，３８，３９，４０，４１，４８，４９，５０，５
１，５２，５３，５４，５５，５７，５８，６０，６
３，６４，６８，８１，８３，８７，８８，８９，９
０，１１２，１１４，１２２，１２３，１６３，２０
２，２０６，２０７，２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９、Ｃ．Ｉ．バットレッド１，２，１０，１
３，１５，２３，２９，３５等が挙げられる。

【００８６】係る顔料を単独で使用しても構わないが、
染料と顔料と併用してその鮮明度を向上させた方がフル
カラー画像の画質の点からより好ましい。かかるマゼン
タ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，
８，２３，２４，２５，２７，３０，４９，８１，８
２，８３，８４，１００，１０９，１２１、Ｃ．Ｉ．デ
ィスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット
８，１３，１４，２１，２７、Ｃ．Ｉ．ディスパースバ
イオレット１等の油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド
１，２，９，１２，１３，１４，１５，１７，１８，２
２，２３，２４，２７，２９，３２，３４，３５，３
６，３７，３８，３９，４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイ
オレット１，３，７，１０，１４，１５，２１，２５，
２６，２７，２８等の塩基性染料が挙げられる。

【００８７】その他の着色顔料として、シアン用着色顔
料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２，３，１５，
１６，１７、Ｃ．Ｉ．バットブルー６、Ｃ．Ｉ．アシッ
ドブルー４５又は次式で示される構造を有するフタロシ
アニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した
銅フタロシアニン顔料等である。

【００８８】

【化５】

【００８９】イエロー用着色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１，２，３，４，５，６，７，１０，
１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，２３，６
５，７３，８３、Ｃ．Ｉ．バットイエロー１，３，２０
等が挙げられる。

【００９０】非磁性の着色剤の使用量は結着樹脂１００
質量部に対して、０．１〜６０質量部、好ましくは０．
５〜５０質量部である。

【００９１】本発明のトナーは、荷電制御剤を含有して
いても良い。

【００９２】例えば有機金属錯体、キレート化合物、有
機金属塩が挙げられる。具体的には、モノアゾ金属錯
体；芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸
化合物の金属錯体又は金属塩が挙げられる。他には、芳
香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカル
ボン酸及びその無水物、そのエステル類；ビスフェノー
ルの如きフェノール誘導体が挙げられる。

【００９３】次に本発明のトナーが適用される画像形成
方法を添付図面を参照しながら以下に説明する。

【００９４】図１に示す装置システムにおいて、現像器
４−１、４−２、４−３、４−４に、それぞれシアント
ナーを有する現像剤、マゼンタトナーを有する現像剤、
イエロートナーを有する現像剤及びブラックトナーを有
する現像剤が導入され、磁気ブラシ現像方式又は非磁性
一成分方式等によって静電潜像担持体（例えば感光体ド
ラム）１に形成された静電荷像を現像し、各色トナー像
が感光体ドラム１上に形成される。

【００９５】本発明のトナーは、磁性キャリアと混合
し、例えば図２に示すような現像手段を用い現像を行う
ことができる。具体的には交番電界を印加しつつ、磁気
ブラシが感光体ドラム１３に接触している状態で現像を
行うことが好ましい。現像剤担持体（現像スリーブ）１
１と感光体ドラム１３の距離（Ｓ−Ｄ間距離）Ｂは１０
０〜１０００μｍであることがキャリア付着防止及びド
ット再現性の向上において良好である。１００μｍより
狭いと現像剤の供給が不十分になりやすく、画像濃度が
低くなり、１０００μｍを超えると磁石Ｓ１からの磁力
線が広がり磁気ブラシの密度が低くなり、ドット再現性
に劣ったり、キャリアを拘束する力が弱まりキャリア付
着が生じやすくなる。

【００９６】交番電界のピーク間の電圧（Ｖｐｐ）は５
００〜５０００Ｖが好ましく、周波数（ｆ）は５００〜
１００００Ｈｚ、好ましくは５００〜３０００Ｈｚであ
り、それぞれプロセスに適宜選択して用いることができ
る。この場合、波形としては三角波、矩形波、正弦波、
あるいはＤｕｔｙ比を変えた波形等種々選択して用いる
ことができる。印加電圧が、５００Ｖより低いと十分な
画像濃度が得られにくく、また非画像部のカブリトナー
を良好に回収することができない場合がある。５０００
０Ｖを超える場合には磁気ブラシを介して、静電像を乱
してしまい、画質低下を招く場合がある。

【００９７】良好に帯電したトナーを有する二成分系現
像剤を使用することで、カブリ取り電圧（Ｖｂａｃｋ）
を低くすることができ、感光体の一次帯電を低めること
ができるために感光体寿命を長寿命化できる。Ｖｂａｃ
ｋは、現像システムにもよるが１５０Ｖ以下、より好ま
しくは１００Ｖ以下が良い。

【００９８】コントラスト電位としては、十分画像濃度
がでるように２００Ｖ〜５００Ｖが好ましく用いられ
る。

【００９９】周波数が５００Ｈｚより低いとプロセスス
ピードにも関係するが、キャリアへの電荷注入が起こる
ためにキャリア付着、あるいは潜像を乱すことで画質を
低下させる場合がある。１００００Ｈｚを超えると電界
に対してトナーが追随できず画質低下を招きやすい。

【０１００】十分な画像濃度を出し、ドット再現性に優
れ、かつキャリア付着のない現像を行うために現像スリ
ーブ１１上の磁気ブラシの感光体ドラム１３との接触幅
（現像ニップＣ）を好ましくは３〜８ｍｍにすることで
ある。現像ニップＣが３ｍｍより狭いと十分な画像濃度
とドット再現性を良好に満足することが困難であり、８
ｍｍより広いと、現像剤のパッキングが起き機械の動作
を止めてしまったり、またキャリア付着を十分に抑さえ
ることが困難になる。現像ニップの調整方法としては、
現像剤規制部材１８と現像スリーブ１１との距離Ａを調
整したり、現像スリーブ１１と感光体ドラム１３との距
離Ｂを調整することでニップ幅を適宜調整する。

【０１０１】特にハーフトーンを重視するようなフルカ
ラー画像の出力において、マゼンタ用、シアン用、及び
イエロー用の３個以上の現像器が使用され、本発明の現
像剤及び現像方法を用い、特にデジタル潜像を形成した
現像システムと組み合わせることで、磁気ブラシの影響
がなく、潜像を乱さないためにドット潜像に対して忠実
に現像することが可能となる。転写工程においても本発
明トナーを用いることで高転写率が達成でき、したがっ
て、ハーフトーン部、ベタ部共に高画質を達成できる。

【０１０２】さらに初期の高画質化と併せて、本発明の
トナーを用いることで多数枚の複写においても画質低下
のない本発明の効果が十分に発揮できる。

【０１０３】本発明のトナーは一成分現像にも好適に用
いることが出来る。静電潜像担持体上に形成された静電
像を現像する装置の一例を示すが必ずしもこれに限定さ
れるものではない。

【０１０４】図３において、２５は静電潜像担持体（感
光体ドラム）であり、潜像形成は電子写真プロセス手段
又は静電記録手段により成される。２４はトナー担持体
（現像スリーブ）であり、アルミニウムあるいはステン
レス等からなる非磁性スリーブからなる。

【０１０５】現像スリーブ２４の略右半周面はトナー容
器２１内のトナー溜りに常時接触していて、その現像ス
リーブ面近傍のトナーが現像スリーブ面にスリーブ内の
磁気発生手段の磁力で及び／又は静電気力により付着保
持される。

【０１０６】本発明では、トナー担持体の表面粗度Ｒａ
（μｍ）を１．５以下となるように設定する。好ましく
は１．０以下である。更に好ましくは０．５以下であ
る。該表面粗度Ｒａを１．５以下とすることでトナー担
持体の有するトナー粒子の搬送能力を抑制し、該トナー
担持体上のトナー層を薄層化すると共に、該トナー担持
体とトナーの接触回数が多くなる為、該トナーの帯電性
も改善されるので相乗的に画質が向上する。

【０１０７】該トナー担持体の表面粗度Ｒａが１．５を
超えると、該トナー担持体上のトナー層の薄層化が困難
となるばかりか、トナーの帯電性が改善されないので画
質の向上は望めない。

【０１０８】本発明において、トナー担持体の表面粗度
Ｒａは、ＪＩＳ表面粗さ「ＪＩＳＢ０６０１」に基づ
き、表面粗さ測定器（サーフコーダＳＥ−３０Ｈ、株式
会社小坂研究所社製）を用いて測定される中心線平均粗
さに相当する。具体的には、粗さ曲線からその中心線の
方向に測定長さａとして２．５ｍｍの部分を抜き取り、
この抜き取り部分の中心線をＸ軸，縦倍率の方向をＹ
軸，粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表わした時、次式によっ
て求められる値をミクロメートル（μｍ）で表わしたも
のをいう。

【０１０９】

【数１】

【０１１０】本発明に用いられるトナー担持体として
は、たとえばステンレス，アルミニウム等から成る円筒
状、あるいはベルト状部材が好ましく用いられる。また
必要に応じ表面を金属，樹脂等のコートをしても良く、
樹脂や金属類，カーボンブラック，帯電制御剤等の微粒
子を分散した樹脂をコートしても良い。

【０１１１】本発明では、トナー担持体の表面移動速度
を静電潜像担持体の表面移動速度に対し１．０５〜３．
０倍となるように設定することで、該トナー担持体上の
トナー層は適度な撹拌効果を受ける為、静電潜像の忠実
再現が一層良好なものとなる。

【０１１２】該トナー担持体の表面移動速度が、静電潜
像担持体の表面移動速度に対し１．０５倍未満である
と、該トナー層の受ける撹拌効果が不十分となり、良好
な画像形成は望めない。また、ベタ黒画像等、広い面積
にわたって多くのトナー量を必要とする画像を現像する
場合、静電潜像へのトナー供給量が不足し画像濃度が薄
くなる。逆に３．０を超える場合、上記の如きトナーの
過剰な帯電によって引き起こされる種々の問題の他に、
機械的ストレスによるトナーの劣化やトナー担持体への
トナー固着が発生、促進され、好ましくない。

【０１１３】トナーＴはホッパー２１に貯蔵されてお
り、供給部材２２によって現像スリーブ上へ供給され
る。供給部材として、多孔質弾性体、例えば軟質ポリウ
レタンフォーム等の発泡材より成る供給ローラーが好ま
しく用いられる。該供給ローラーを現像スリーブに対し
て、順または逆方向に０でない相対速度をもって回転さ
せ、現像スリーブ上へのトナー供給と共に、スリーブ上
の現像後のトナー（未現像トナー）のはぎ取りをも行
う。この際、供給ローラーの現像スリーブへの当接幅
は、トナーの供給及びはぎ取りのバランスを考慮する
と、２．０〜１０．０ｍｍが好ましく、４．０〜６．０
ｍｍがより好ましい。その一方で、トナーに対する過大
なストレスを余儀なくされ、トナーの劣化による凝集の
増大、あるいは現像スリーブ，供給ローラー等へトナー
の融着・固着が生じやすくなるが、本発明の現像法に用
いられるトナーは、流動性，離型性に優れ、耐久安定性
を有しているので、該供給部材を有する現像法において
も好ましく用いられる。また、供給部材として、ナイロ
ン，レーヨン等の樹脂繊維より成るブラシ部材を用いて
もよい。尚、これらの供給部材は磁気拘束力を利用でき
ない非磁性一成分トナーを使用する一成分現像方法にお
いて極めて有効であるが、磁性一成分トナーを使用する
一成分現像方法に使用してもよい。

【０１１４】現像スリーブ上に供給されたトナーは規制
部材によって薄層かつ均一に塗布される。トナー薄層化
規制部材は、現像スリーブと一定の間隙をおいて配置さ
れる金属ブレード、磁性ブレード等のドクターブレード
である。あるいは、ドクターブレードの代りに、金属，
樹脂，セラミックなどを用いた剛体ローラーやスリーブ
を用いても良く、それらの内部に磁気発生手段を入れて
も良い。

【０１１５】また、トナー薄層化の規制部材としてトナ
ーを圧接塗布する為の弾性ブレードや弾性ローラーの如
き弾性体を用いても良い。例えば図３において、弾性ブ
レード２３はその上辺部側である基部を現像剤容器２１
側に固定保持され、下辺部側をブレードの弾性に抗して
現像スリーブ２４の順方向或いは逆方向にたわめ状態に
してブレード内面側（逆方向の場合には外面側）をスリ
ーブ２４表面に適度の弾性押圧をもって当接させる。こ
の様な装置によると、環境の変動に対しても安定で、緻
密なトナー層が得られる。その理由は必ずしも明確では
ないが、該弾性体によって現像スリーブ表面と強制的に
摩擦される為トナーの環境変化による挙動の変化に関係
なく常に同じ状態で帯電が行われるためと推測される。

【０１１６】その一方で帯電が過剰になり易く、現像ス
リーブや弾性ブレード上にトナーが融着し易いが、本発
明に用いられるトナーは離型性に優れ摩擦帯電性が安定
しているので好ましく用いられる。

【０１１７】該弾性体には所望の極性にトナーを帯電さ
せるのに適した摩擦帯電系列の材質を選択することが好
ましく、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ＮＢＲの如き
ゴム弾性体；ポリエチレンテレフタレートの如き合成樹
脂弾性体；ステンレス、鋼、リン青銅の如き金属弾性体
が使用できる。また、それらの複合体であっても良い。

【０１１８】また、弾性体とトナー担持体に耐久性が要
求される場合には、金属弾性体に樹脂やゴムをスリーブ
当接部に当るように貼り合わせたり、コーティング塗布
したものが好ましい。

【０１１９】更に、弾性体中に有機物や無機物を添加し
ても良く、溶融混合させても良いし、分散させても良
い。例えば、金属酸化物、金属粉、セラミックス、炭素
同素体、ウィスカー、無機繊維、染料、顔料、界面活性
剤などを添加することにより、トナーの帯電性をコント
ロールできる。特に、弾性体がゴムや樹脂等の成型体の
場合には、シリカ、アルミナ、チタニア、酸化錫、酸化
ジルコニア、酸化亜鉛等の金属酸化物微粉末、カーボン
ブラック、一般にトナーに用いられる荷電制御剤等を含
有させることも好ましい。

【０１２０】またさらに、規制部材である現像ブレー
ド，供給部材である供給ローラー，ブラシ部材に直流電
場及び／または交流電場を印加することによっても、ト
ナーへのほぐし作用のため現像スリーブ上の規制部位に
おいては、均一薄層塗布性，均一帯電性がより向上し、
供給部位においては、トナーの供給／はぎとりがよりス
ムーズになされ、十分な画像濃度の達成及び良質の画像
を得ることができる。

【０１２１】該弾性体とトナー担持体との当接圧力は、
トナー担持体の母線方向の線圧として、０．１ｋｇ／ｍ
以上、好ましくは０．３〜２５ｋｇ／ｍ、更に好ましく
は０．５〜１２ｋｇ／ｍが有効である。これによりトナ
ーの凝集を効果的にほぐすことが可能となり、トナーの
帯電量を瞬時に立ち上げることが可能になる。当接圧力
が０．１ｋｇ／ｍより小さい場合、トナーの均一塗布が
困難となり、トナーの帯電量分布がブロードになりカブ
リや飛散の原因となる。また当接圧力が２５ｋｇ／ｍを
超えると、トナーに大きな圧力がかかり、トナーが劣化
したり、トナーの凝集物が発生するなど好ましくない。
またトナー担持体を駆動させるために大きなトルクを要
するため好ましくない。

【０１２２】静電潜像担持体とトナー担持体との間隙α
は、５０〜５００μｍに設定され、ドクターブレードと
トナー担持体との間隙は、５０〜４００μｍに設定され
ることが好ましい。

【０１２３】トナー担持体上のトナー層の層厚は、静電
潜像担持体とトナー担持体との間隙αよりも薄いことが
最も好ましいが、場合によりトナー層を構成する多数の
トナーの穂のうち、一部は静電潜像担持体に接する程度
にトナー層の層厚を規制してもよい。

【０１２４】一方、トナー担持体には、バイアス電源２
６により静電潜像担持体との間に交番電界を印加するこ
とによりトナー担持体から静電潜像担持体へのトナーの
移動を容易にし、更に良質の画像を得ることが出来る。
交番電界のＶｐｐは１００Ｖ以上、好ましくは２００〜
３０００Ｖ、更に好ましくは３００〜２０００Ｖで用い
るのが良い。また、ｆは５００〜５０００Ｈｚ、好まし
くは１０００〜３０００Ｈｚ、更に好ましくは１５００
〜３０００Ｈｚで用いられるこの場合の波形は、矩形
波、サイン波、のこぎり波、三角波等の波形が適用でき
る。また、正、逆の電圧、時間の異なる非対称交流バイ
アスも利用できる。また直流バイアスを重畳するのも好
ましい。

【０１２５】静電潜像担持体１はａ−Ｓｅ、Ｃｄｓ、Ｚ
ｎＯ₂、ＯＰＣ、ａ−Ｓｉの様な光導電絶縁物質層を持
つ感光ドラムもしくは感光ベルトである。静電潜像担持
体１は図示しない駆動装置によって矢印方向に回転され
る。

【０１２６】静電潜像担持体１としては、アモルファス
シリコン感光層、又は有機系感光層を有する感光体が好
ましく用いられる。

【０１２７】有機感光層としては、感光層が電荷発生物
質及び電荷輸送性能を有する物質を同一層に含有する、
単一層型でもよく、又は、電荷輸送層を電荷発生層を成
分とする機能分離型感光層であっても良い。導電性基体
上に電荷発生層、次いで電荷輸送層の順で積層されてい
る構造の積層型感光層は好ましい例の一つである。

【０１２８】有機感光層の結着樹脂はポリカーボネート
樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂が特に、転写
性、クリーニング性が良く、クリーニング不良、感光体
へのトナーの融着、外添剤のフィルミングが起こりにく
い。

【０１２９】帯電工程では、コロナ帯電器を用いる静電
潜像担持体１とは非接触である方式と、ローラ等を用い
る接触型の方式がありいずれのものも用いられる。効率
的な均一帯電、シンプル化、低オゾン発生化のために図
１に示す如く接触方式のものが好ましく用いられる。

【０１３０】帯電ローラ２は、中心の芯金２ｂとその外
周を形成した導電性弾性層２ａとを基本構成とするもの
である。帯電ローラ２は、静電潜像担持体１面に押圧力
をもって圧接され、静電潜像担持体１の回転に伴い従動
回転する。

【０１３１】帯電ローラを用いた時の好ましいプロセス
条件としては、ローラの当接圧が５〜５００ｇ／ｃｍ
で、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いた時に
は、交流電圧は０．５〜５ｋＶｐｐ、交流周波数は５０
Ｈｚ〜５ｋＨｚ、直流電圧は±０．２〜±１．５ｋＶで
あり、直流電圧のみを用いた時には、直流電圧は±０．
２〜±５ｋＶである。

【０１３２】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不必要になったり、オ
ゾンの発生が低減するといった効果がある。

【０１３３】接触帯電手段としての帯電ローラ及び帯電
ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、その
表面に離型性被膜をもうけても良い。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂、ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン）、ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン）などが適用可能
である。

【０１３４】静電潜像担持体上のトナー像は、電圧（例
えば、±０．１〜±５ｋＶ）が印加されている中間転写
体５に転写される。静電潜像担持体表面は、クリーニン
グブレード８を有するクリーニング手段９でクリーニン
グされる。

【０１３５】中間転写体５は、パイプ状の導電性芯金５
ｂと、その外周面に形成した中抵抗の弾性体層５ａから
なる。芯金５ｂは、プラスチックのパイプに導電性メッ
キをほどこしたものでも良い。

【０１３６】中抵抗の弾性体層５ａは、シリコーンゴ
ム、テフロンゴム、クロロプレンゴム、ウレタンゴム、
ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンの３元共重合体）
などの弾性材料に、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
スズ、炭化ケイ素の如き導電性付与材を配合分散して電
気抵抗値（体積抵抗率）を１０⁵〜１０¹¹Ω・ｃｍの中
抵抗に調整した、ソリッドあるいは発泡肉質の層であ
る。

【０１３７】中間転写体５は静電潜像担持体１に対して
並行に軸受けさせて静電潜像担持体１の下面部に接触さ
せて配設してあり、静電潜像担持体１と同じ周速度で矢
印の反時計方向に回転する。

【０１３８】静電潜像担持体１の面に形成担持された第
１色のトナー像が、静電潜像担持体１と中間転写体５と
が接する転写ニップ部を通過する過程で中間転写体５に
対する印加転写バイアスで転写ニップ域に形成された電
界によって、中間転写体５の外面に対して順次に中間転
写されていく。

【０１３９】必要により、着脱自在なクリーニング手段
１０により、転写材へのトナー像の転写後に、中間転写
体５の表面がクリーニングされる。中間転写体上にトナ
ー像がある場合、トナー像を乱さないようにクリーニン
グ手段１０は、中間転写体表面から離される。

【０１４０】中間転写体５に対して並行に軸受けさせて
中間転写体５の下面部に接触させて転写手段が配設さ
れ、転写手段７は例えば転写ローラ又は転写ベルトであ
り、中間転写体５と同じ周速度で矢印の時計方向に回転
する。転写手段７は直接中間転写体５と接触するように
配設されていても良く、またベルト等が中間転写体５と
転写手段７との間に接触するように配置されても良い。

【０１４１】転写ローラの場合、中心の芯金７ｂとその
外周を形成した導電性弾性層７ａとを基本構成とするも
のである。

【０１４２】中間転写体及び転写ローラとしては、一般
的な材料を用いることが可能である。中間転写体の弾性
層の体積固有抵抗値よりも転写ローラの弾性層の体積固
有抵抗値をより小さく設定することで転写ローラへの印
加電圧が軽減でき、転写材上に良好なトナー像を形成で
きると共に転写材の中間転写体への巻き付きを防止する
ことができる。特に中間転写体の弾性層の体積固有抵抗
値が転写ローラの弾性層の体積固有抵抗値より１０倍以
上であることが特に好ましい。

【０１４３】例えば、転写ローラ７の導電性弾性層７ｂ
はカーボン等の導電材を分散させたポリウレタン、エチ
レン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）
等の体積抵抗１０⁶〜１０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体でつく
られている。芯金７ａには定電圧電源によりバイアスが
印加されている。バイアス条件としては、±０．２〜±
１０ｋＶが好ましい。

【０１４４】本発明のトナーは、転写工程での転写効率
が高く、転写残余のトナーが少ない上に、クリーニング
性に優れているので、静電潜像担持体上にフィルミング
を生じにくい。さらに、多数枚耐久試験を行っても従来
のトナーよりも、本発明のトナーは外添剤のトナー粒子
表面への埋没が少ないため、良好な画質を長期にわたっ
て維持し得る。特に静電潜像担持体や中間転写体上の転
写残余のトナーをクリーニングブレードの如きクリーニ
ング手段で除去し、回収された該転写残余のトナーを再
度利用するいわゆるリユース機構を有する画像形成装置
に好ましく用いられる。

【０１４５】次いで転写材６上のトナー画像は加熱加圧
定着手段によって定着される。加熱加圧定着手段として
は、ハロゲンヒーター等の発熱体を内蔵した加熱ローラ
ーとこれと押圧力をもって圧接された弾性体の加圧ロー
ラーを基本構成とする熱ロール方式や、フィルムを介し
てヒーターにより加熱定着する方式が挙げられるが、本
発明のトナーは定着性と耐オフセット性に優れるので上
記の如き加熱加圧定着手段と良好なマッチングを示す。

【０１４６】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。

【０１４７】（無機微粒子の製造例１）ＢＥＴ比表面積
が３００ｍ²／ｇのシリカ微粉体１００質量部を混合容
器中で激しく撹拌しながら、酢酸でｐＨを５．５に調整
した水を噴霧し、該シリカ微粉体の前処理を行った。更
に、ヘキサメチルジシラザン２０質量部を該シリカ微粉
体に噴霧した。その後、１２０℃に加熱し、ヘキサメチ
ルジシラザンによるシリカ微粉体表面のシリル化処理と
ヘキサメチルジシラザンの加水分解反応によって生成す
るトリメチルシラノールによる表面被覆処理を行った
後、未反応のヘキサメチルジシラザン、過剰なトリメチ
ルシラノール、及び水分の除去を行い、ヘキサメチルジ
シラザンによるシリル化処理とトリメチルシラノールに
よる表面被覆処理を施した疎水化処理シリカ（Ａ）を得
た。この時、該疎水化処理シリカ（Ａ）には２０００ｐ
ｐｍのトリメチルシラノールが残留していた。

【０１４８】更に、該疎水化処理シリカ（Ａ）に、室温
での粘度が２００ｃＳｔのジメチルポリシロキサン１０
質量部を有機溶剤で希釈したものを噴霧した。これを３
０℃まで昇温し、有機溶剤を除去しながらシリコーンオ
イルの焼き付け処理と残留シラノール量の調整を行い、
本発明に係る無機微粒子（Ａ）を得た。

【０１４９】該無機微粒子（Ａ）は、トリメチルシラノ
ールの含有量が５０ｐｐｍ、炭素含有量が５．３質量
％、疎水化度が９８％で、平均の一次粒径は１５ｎｍで
あった。

【０１５０】（無機微粒子の製造例２〜５）シリル化剤
やシリコーンオイルの種類と使用量、及び、無機微粉体
の前処理方法やその後の加熱方法等の製造条件を変更す
る以外は、前記無機微粒子の製造例１と同様にして無機
微粒子中のシラノール化合物の含有量と炭素含有量が異
なる本発明に係る無機微粒子（Ｂ）〜（Ｅ）を得た。

【０１５１】（無機微粒子の比較製造例１）ＢＥＴ比表
面積が３００ｍ²／ｇのシリカ微粉体１００質量部を混
合容器中で激しく撹拌しながら、トリメチルクロルシラ
ン５質量部をエタノールで希釈したものを該シリカ微粉
体に噴霧し、該シリカ微粉体の前処理を行った。その
後、前記無機微粒子の製造例１と同様にして比較用疎水
化処理シリカ（ａ）を得た。この時、該比較用疎水化処
理シリカ（ａ）には５００ｐｐｍのトリメチルシラノー
ルが残留していた。

【０１５２】更に、該比較用疎水化処理シリカ（ａ）
に、室温での粘度が１００ｃＳｔのジメチルポリシロキ
サン３５質量部を有機溶剤で希釈したものを噴霧し、前
記無機微粒子の製造例１と同様にして比較用無機微粒子
（ａ）を得た。

【０１５３】該比較用無機微粒子（ａ）は、トリメチル
シラノールの含有量が６ｐｐｍ、炭素含有量が１６．０
質量％、疎水化度が９８％で、平均の一次粒径は２２ｎ
ｍであった。

【０１５４】（無機微粒子の比較製造例２）シリル化剤
の使用量、シリコーンオイルの種類と使用量、及び、無
機微粉体の前処理方法や加熱方法等の製造条件を変更す
る以外は、前記無機微粒子の比較製造例１と同様にして
無機微粒子中のシラノール化合物の含有量と炭素含有量
が異なる比較用無機微粒子（ｂ）を得た。

【０１５５】（無機微粒子の製造例６）ＢＥＴ比表面積
が２００ｍ²／ｇの酸化チタン微粉体１００質量部を混
合容器中で激しく撹拌しながら、酢酸でｐＨを４．５に
調整した水を噴霧し、該酸化チタン微粉体の前処理を行
った。更に、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロルシラン１
５質量部を該酸化チタン微粉体に噴霧した。その後、１
２０℃に加熱し、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロルシラ
ンによる酸化チタン微粉体表面のシリル化処理とｔｅｒ
ｔ−ブチルジメチルクロルシランの加水分解反応によっ
て生成するｔｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールによる
表面被覆処理を行った後、未反応のｔｅｒｔ−ブチルジ
メチルクロルシラン、過剰なｔｅｒｔ−ブチルジメチル
シラノール、及び水分の除去を行い、シリル化処理とｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールによる表面被覆処理
を施した疎水化処理酸化チタン（Ｆ）を得た。この時、
該疎水化処理酸化チタン（Ｆ）には３０００ｐｐｍのｔ
ｅｒｔ−ブチルジメチルシラノールが残留していた。

【０１５６】更に、該疎水化処理酸化チタン（Ｆ）に、
室温での粘度が２００ｃＳｔのジメチルポリシロキサン
１５質量部を有機溶剤で希釈したものを噴霧した。これ
を３０℃まで昇温し、有機溶剤を除去しながらシリコー
ンオイルの焼き付け処理と残留シラノール量の調整を行
い、本発明に係る無機微粒子（Ｆ）を得た。

【０１５７】該無機微粒子（Ｆ）は、ｔｅｒｔ−ブチル
ジメチルシラノールの含有量が４３ｐｐｍ、炭素含有量
が５．１質量％、疎水化度が９６％で、平均の一次粒径
は２０ｎｍであった。

【０１５８】（無機微粒子の比較製造例３）シリル化剤
とシリコーンオイルの使用量、及び、無機微粉体の前処
理方法や加熱方法等の製造条件を変更する以外は、前記
無機微粒子の製造例６と同様にして無機微粒子中のシラ
ノール化合物の含有量と炭素含有量が異なる比較用無機
微粒子（ｃ）を得た。

【０１５９】上記で得られた無機微粉体の製造条件と性
状を下記の表１にまとめる。

【０１６０】

【表１】

【０１６１】（トナーの製造例１）下記材料を予め混合
物し、二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混
練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミ
ルで微粉砕し、得られた微粉砕物を分級してトナー粒子
を得た。

【０１６２】・結着樹脂（スチレン系樹脂、Ｔｇ：６０℃）１００質量部・着色剤（カーボンブラック、粒径：５０ｎｍ）５質量部・荷電制御剤（モノアゾ系Ｆｅ錯体）２質量部・高級アルコールワックス（融点：８０℃）５質量部

【０１６３】該トナー粒子の重量平均粒径は５．５μｍ
で、個数分布における変動係数は２８％であった。

【０１６４】上記トナー粒子１００質量部と本発明に係
る無機微粒子（Ａ）１．５質量部を乾式混合して、本発
明のトナー（Ａ）とした。この時、該トナー（Ａ）中に
含有される無機微粒子（Ａ）には、当初のシラノール化
合物含有量と炭素含有量が保持されていた。

【０１６５】（トナーの製造例２〜５、及び、比較製造
例１と２）無機微粉体（Ａ）に代えて、無機微粉体
（Ｂ）〜（Ｅ）、及び、比較用無機微粉体（ａ）と
（ｂ）の各々を用いる以外は、前記トナーの製造例１と
同様にして本発明のトナー（Ｂ）〜（Ｅ）、及び、比較
用トナー（ａ）と（ｂ）を得た。

【０１６６】（トナーの製造例６）下記材料を予め混合
物し、二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混
練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミ
ルで微粉砕し、得られた微粉砕物を分級してブラック用
トナー粒子を得た。

【０１６７】・結着樹脂（ポリエステル系樹脂、Ｔｇ：６０℃）１００質量部・着色剤（カーボンブラック、粒径：５０ｎｍ）５質量部・荷電制御剤（サリチル酸Ａｌ錯体）２質量部・変性ポリプロピレンワックス（融点：１１５℃）５質量部

【０１６８】該トナー粒子の重量平均粒径は６．０μｍ
で、個数分布における変動係数は３０％であった。

【０１６９】上記ブラック用トナー粒子１００質量部と
本発明の無機微粒子（Ｆ）１．０質量部を乾式混合し
て、本発明のトナー（Ｆ）とした。

【０１７０】（トナーの製造例７）着色剤として「Ｃ．
１．ピグメントレッド１１２」を５質量部用いる以外は
前記トナーの製造例６と同様にしてマゼンタ用トナー粒
子を得た後、本発明のトナー（Ｇ）とした。

【０１７１】（トナーの製造例８）着色剤として「Ｃ．
１．ピグメントブルー１５」を５質量部用いる以外は前
記トナーの製造例６と同様にしてシアン用トナー粒子を
得た後、本発明のトナー（Ｈ）とした。

【０１７２】（トナーの製造例９）着色剤として「クロ
モフタロイエロー３Ｇ」を５質量部用いる以外は前記ト
ナーの製造例６と同様にしてイエロー用トナー粒子を得
た後、本発明のトナー（Ｉ）とした。

【０１７３】（トナーの比較製造例３）無機微粒子
（Ｆ）に代えて、比較用無機微粉体（ｃ）を用いる以外
は、前記トナーの製造例６と同様にして比較用ブラック
トナー（ｃ）を得た。

【０１７４】（トナーの比較製造例４）無機微粒子
（Ｆ）に代えて、比較用無機微粒子（ｃ）を用いる以外
は、前記トナーの製造例７と同様にして比較用マゼンタ
トナー（ｄ）を得た。

【０１７５】（トナーの比較製造例５）無機微粒子
（Ｆ）に代えて、比較用無機微粉体（ｃ）を用いる以外
は、前記トナーの製造例８と同様にして比較用シアント
ナー（ｅ）を得た。

【０１７６】（トナーの比較製造例６）無機微粒子
（Ｆ）に代えて、比較用無機微粉体（ｃ）を用いる以外
は、前記トナーの製造例９と同様にして比較用イエロー
トナー（ｆ）を得た。

【０１７７】〈実施例１〜５、及び、比較例１と２〉上
記のトナーの製造例１〜５、及び、比較製造例１と２で
得られたトナー（Ａ）〜（Ｅ）、及び、比較用トナー
（ａ）と（ｂ）を以下の画像形成装置（１）を用いて評
価を行った。

【０１７８】本実施例では市販のレーザービームプリン
ターＬＢＰ−ＥＸ（キヤノン社製）にリユース機構を取
り付け改造して用いた。即ち、画像形成装置（１）は、
図４において、感光体ドラム４０上の未転写トナーを該
感光体ドラムに当接しているクリーナー４１の弾性ブレ
ード４２によりかき落とした後、クリーナーローラーに
よってクリーナー内部へ送り、更にクリーナースクリュ
ー４３を経て、搬送スクリューを設けた供給用パイプ４
４によってホッパー４５を介して現像器４６に戻し、再
度、回収トナーを利用するシステムを取り付け、一次帯
電ローラー４７としてナイロン樹脂で被覆された導電性
カーボンを分散したゴムローラー（直径１２ｍｍ，当接
圧５０ｇ／ｃｍ）を使用し、静電潜像担持体にレーザー
露光（６００ｄｐｉ）により暗部電位Ｖ_D＝−７００
Ｖ、明部電位Ｖ_L＝−２００Ｖを形成した。トナー担持
体として表面にカーボンブラックを分散した樹脂をコー
トした表面粗度Ｒａが１．３を呈する現像スリーブ４８
を感光ドラム面の移動速度に対して１．５倍となる様に
設定し、次いで、感光体ドラムと該現像スリーブとの間
隙（Ｓ−Ｄ間）を２７０μｍとし、トナー規制部材とし
てウレタンゴム製ブレードを当接させて用いた。現像バ
イアスとして直流バイアス成分に交流バイアス成分を重
畳して用いた。また、加熱定着装置には、耐熱性ポリイ
ミドフィルムを使用したサーフ定着方式の定着装置を用
いた。

【０１７９】以上の設定条件で、常温常湿（２５℃／６
０ＲＨ％）、低温低湿（１５℃／１０ＲＨ％）、又は、
高温高湿（３０℃／８０ＲＨ％）の各環境下、３２枚
（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度で、各々のト
ナーを逐次補給しながら連続モード（すなわち、現像器
の動作を止めることなくトナーの消費を促進させるモー
ド）で５０００枚のプリントアウト試験を行い、得られ
たプリントアウト画像を後述の項目について評価した。

【０１８０】また、画像形成装置（１）と各々のトナー
とのマッチングについても評価した。

【０１８１】なお、クリーニング工程により回収された
転写残余のトナーは、リユース機構により現像器に搬送
し、再使用した。

【０１８２】以上の評価結果を表２にまとめる。

【０１８３】

【表２】

【０１８４】〔評価方法〕（１）画像濃度通常の複写機用普通紙（７５９／ｍ²）に一辺が５ｍｍ
の正方形のベタ黒画像をプリントアウトし、「マクベス
反射濃度計ＲＤ９１８」（マクベス社製）を用いて、
原稿濃度が０．００の白地部分のプリントアウト画像に
対する相対濃度を測定した。Ａ：１．４０以上Ｂ：１．２５以上、１．４０未満Ｃ：１．００以上、１．２５未満Ｄ：１．００未満

【０１８５】（２）画像力ブリベタ白画像形成時の感光体上の転写残余のトナーをマイ
ラーテープによってテーピングして剥ぎ取り、それを紙
上に貼ったものの反射濃度を「マクベス反射濃度計ＲＤ
９１８」で測定する。得られた反射濃度から、マイラ
ーテープをそのまま紙上に貼った時の反射濃度を差し引
いた数値を用いて評価した。数値が小さい程、画像カブ
リが抑制されていることになる。Ａ：０．０３未満Ｂ：０．０３以上、０．０７未満Ｃ：０．０７以上、１．００未満Ｄ：１．００以上

【０１８６】（３）ドット再現性潜像電界によって電界が閉じ易く、再現しにくい図５に
示す様な小径（５０μｍ）の孤立ドットパターンの画像
をプリントアウトし、そのドット再現性を評価した。Ａ：１００個中の欠損が２個以下Ｂ：１００個中の欠損が３〜５個Ｃ：１００個中の欠損が６〜１０個Ｄ：１００個中の欠損が１１個以上

【０１８７】（４）画像ゴースト図６（Ａ）に示した幅ａで長さｌのベタ黒の帯状画像Ｘ
をプリントアウトした後、図６（Ｂ）に示した幅ｂ（＞
ａ）で長さｌのハーフトーン画像Ｙをプリントアウトし
た際、該ハーフトーン画像上に現れる濃淡差（図６
（Ｃ）のＡ，Ｂ，Ｃの部分）を目視で評価した。Ａ：濃淡差が全く見られないＢ：ＢとＣの部分で軽微な濃淡差がみられるＣ：Ａ，Ｂ，Ｃの各々で若干の濃淡差がみられるＤ：顕著な濃淡差が見られる

【０１８８】（５）画像ムラ微細な細線による中問調の画質に関わる評価であり、１
ドットライン画像を１ドットスペースおきに普通紙（７
５ｇ／ｍ²）にプリントアウトした際に生じる細線のラ
イン幅の再現不良に起因する画像の濃度ムラを目視で評
価した。Ａ：良好なライン再現性を示し、濃度ムラの発生は見ら
れないＢ：軽微な濃度ムラが見られるＣ：プリントアウト方向の先端部分に濃度ムラが見られ
るＤ：ライン再現性に劣り、顕著な濃度ムラが見られる

【０１８９】（６）感光体ドラムとのマッチングプリントアウト試験終了後、感光体ドラム表面の傷やト
ナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視
で評価した。Ａ：固着は未発生Ｂ：表面に傷が発生しているが、固着はほとんど発生せ
ずＣ：固着があるが、画像への影響が少ないＤ：固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる

【０１９０】（７）クリーニングブレードとのマッチン
グプリントアウト試験終了後、クリーニングブレード表面
の傷や残留トナーの固着状況とプリントアウト画像への
影響を目視で評価した。Ａ：固着は未発生Ｂ：表面に傷が発生しているが、固着はほとんど発生せ
ずＣ：固着があるが、画像への影響が少ないＤ：固着が多く、画像欠陥を生じる

【０１９１】（８）トナー層厚規制ブレードとのマッチ
ングプリントアウト試験終了後、トナー層厚規制ブレードヘ
の残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影
響を目視で評価した。Ａ：固着は未発生Ｂ：汚染が発生しているが、固着はほとんど発生せずＣ：固着があるが、画像への影響が少ないＤ：固着が多く、画像ムラを生じる

【０１９２】〈実施例６〉上記のトナーの製造例６〜９
で得られたトナー（Ｆ）〜（Ｉ）の各々５質量部に対し
て、樹脂コートフェライトキャリア（平均粒径：４０μ
ｍ）９５質量部を混合して、磁気ブラシ現像用二成分系
現像剤を各々調製し、得れた二成分系現像剤を以下の画
像形成装置（２）を用いて評価を行った。

【０１９３】評価に用いた画像形成装置（２）について
説明する。図１は、画像形成装置（２）の断面の概略的
説明図である。

【０１９４】感光体ドラム１は、基材１ａ上に有機光半
導体を有する感光層１ｂを有し、矢印方向に回転し、対
抗し接触回転する帯電ローラー２（導電性弾性層２ａ、
芯金２ｂ）により感光体ドラム１上に約−６００Ｖの表
面電位に帯電させる。露光３は、ポリゴンミラーにより
感光体上にデジタル画像情報に応じてオン−オフさせる
ことで露光部電位が−１００Ｖ、暗部電位が−６００Ｖ
の静電荷像が形成される。複数の現像器４−１、４−
２、４−３、４−４を用いイエロートナー、マゼンタト
ナー、シアントナーまたは、ブラックトナーを感光体１
上に反転現像方法を用いトナー像を得る。該トナー像
は、中間転写体５（弾性層５ａ、支持体としての芯金５
ｂ）上に転写され中間転写体５上に四色の色重ね顕色像
が形成される。感光体１上の転写残余のトナーはクリー
ナー部材８により、残トナー容器９中に回収される。

【０１９５】中間転写体５は、パイプ状の芯金５ｂ上
に、カーボンブラックの導電付与部材をニトリル−ブタ
ジエンラバー（ＮＢＲ）中に十分分散させた弾性層５ｂ
をコーティングした。該コート層５ｂの硬度は、「ＪＩ
ＳＫ−６３０１」に準拠し３０度で且つ体積固有抵抗
値は、１０⁹Ω・ｃｍであった。感光体１から中間転写
体５への転写に必要な転写電流は約５μＡであり、これ
は電源より＋５００Ｖを芯金５ｂ上に付与することで得
られた。

【０１９６】転写ローラ７の外径２０ｍｍで直径１０ｍ
ｍの芯金７ｂ上に、カーボンの導電性付与部材をエチレ
ン−プロピレン−ジエン系三元共重合体（ＥＰＤＭ）の
発泡体中に十分分散させたものをコーティングすること
により生成した弾性層７ａを有し、弾性層７ａの体積固
有抵抗値は１０⁶Ω・ｃｍで、「ＪＩＳＫ−６３０
１」の基準の硬度は３５度の値を示すものを用いた。転
写ローラには電圧を印加して１５μＡの転写電流を流し
た。

【０１９７】加熱定着装置Ｈにはオイル塗布機能のない
熱ロール方式の定着装置を用いた。

【０１９８】以上の設定条件で、常温常湿（２５℃／６
０ＲＨ％）、低温低湿（１５℃／１０ＲＨ％）、又は、
高温高湿（３０℃／８０ＲＨ％）の各環境下、６枚（Ａ
４サイズ）／分のプリントアウト速度で、各々のトナー
を逐次補給しながら間歇モード（すなわち、１枚プリン
トアウトする毎に１０秒間現像器を休止させ、再起動時
の現像装置の予備動作でトナーの劣化を促進させるモー
ド）で単色カラー画像を５０００枚のプリントアウト試
験を行い、得られたプリントアウト画像を前記実施例と
同様に評価を行った。また、画像形成装置（２）と各々
のトナーとのマッチングについても評価した。

【０１９９】その結果、何れのトナーにおいても良好な
単色カラー画像が得られた。また、画像形成装置（２）
とのマッチングに問題は発生しなかった。

【０２００】更に、フルカラーモードにて同様のプリン
トアウト試験を行ったところ、画像ムラのない高品位な
画像を得ることができた。

【０２０１】〈比較例３〉比較製造例３〜６で得られた
比較用トナー（ｃ）〜（ｆ）についても、上記実施例６
と同様にして評価を行ったが、画像濃度が十分でなく、
特に、高温高湿環境下では、画像カブリの発生やドット
再現性に劣る画像が得られた。

【０２０２】また、画像ムラも発生していたため、フル
カラーモードでのプリントアウト試験では、色再現性に
乏しい画像を生じた。

【０２０３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
シリコーンオイルとシリル化剤及び／又はシランカップ
リング剤と特定量のシラノール化合物で処理した無機微
粒子をトナーに含有させることで、過酷な使用環境にお
いても高品位な画像再現が可能となる。

【０２０４】また、画像形成装置とのマッチングにも優
れるため、多数枚のプリントに際して連続して高品位な
画像を得ることが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に好適な画像形成装置の概略的説明図で
ある。

【図２】本発明の実施例に用いた二成分現像剤用の現像
装置の要部の拡大横断面図である。

【図３】本発明の実施例に用いた一成分現像剤用の現像
装置の要部の拡大横断面図である。

【図４】未転写トナーをリユースする画像形成装置の概
略的説明図である。

【図５】トナーの現像特性をチェックするための孤立ド
ットパターンの説明図である。

【図６】スリーブゴーストの説明図である。

【符号の説明】

１感光体（静電潜像担持体）２帯電ローラー３露光４４色現像器（４−１，４−２，４−３，４−４）５中間転写体６転写材７転写ローラ１１現像剤担持体１３感光体ドラム

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トナー粒子と無機微粒子を少なくとも有
する乾式トナーであって、該無機微粒子が、少なくと
も、（ｉ）シリコーンオイルと、（ｉｉ）シリル化剤及
び／又はシランカップリング剤と、（ｉｉｉ）シラノー
ル化合物とで処理されており、且つ、該無機微粒子中の
シラノール化合物の含有量が１５〜１０００ｐｐｍであ
ることを特徴とする乾式トナー。
【請求項２】無機微粒子中のシラノール化合物の含有
量が２０〜５００ｐｐｍであることを特徴とする請求項
１に記載の乾式トナー。
【請求項３】無機微粒子は炭素含有量が３〜１５質量
％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の乾式
トナー。