JP2001114855A - ウレトジオン基および遊離イソシアネート基を含有する高官能性粉末コーティング用架橋剤 - Google Patents
ウレトジオン基および遊離イソシアネート基を含有する高官能性粉末コーティング用架橋剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 熱硬化性粉末コーティングの架橋剤としての
使用に適した高官能性重付加化合物を提供する。 【解決手段】 遊離イソシアネート基を含有し、平均イ
ソシアネート官能価が２．１〜８．０であり、ウレトジ
オン濃度が１０〜１８ｗｔ％であり、ウレタン濃度が１
０〜２０ｗｔ％であり、かつエステル基−ＣＯ−Ｏおよ
びカーボネート基−Ｏ−ＣＯ−Ｏの濃度が１〜１７ｗｔ
％である高官能性重付加物。
使用に適した高官能性重付加化合物を提供する。 【解決手段】 遊離イソシアネート基を含有し、平均イ
ソシアネート官能価が２．１〜８．０であり、ウレトジ
オン濃度が１０〜１８ｗｔ％であり、ウレタン濃度が１
０〜２０ｗｔ％であり、かつエステル基−ＣＯ−Ｏおよ
びカーボネート基−Ｏ−ＣＯ−Ｏの濃度が１〜１７ｗｔ
％である高官能性重付加物。
Description
【０００１】（技術分野）本発明は、ウレトジオン基を
含有する高官能性の重付加化合物、その調製方法、およ
びポリウレタンプラスチックを製造するための原料成分
として、特に、熱硬化性粉末コーティング用の架橋剤と
してのその使用に関する。
含有する高官能性の重付加化合物、その調製方法、およ
びポリウレタンプラスチックを製造するための原料成分
として、特に、熱硬化性粉末コーティング用の架橋剤と
してのその使用に関する。
【０００２】（背景技術）ウレトジオン基を含有する重
付加化合物は、ブロッキング剤を含まない、耐候性が大
きなポリウレタン（ＰＵＲ）粉末コーティング用架橋剤
としてますます使用されている。その架橋原理は、ウレ
トジオン構造の熱分解により遊離イソシアネート基が生
成し、その後、再び、ヒドロキシ官能性バインダーと反
応することである。
付加化合物は、ブロッキング剤を含まない、耐候性が大
きなポリウレタン（ＰＵＲ）粉末コーティング用架橋剤
としてますます使用されている。その架橋原理は、ウレ
トジオン構造の熱分解により遊離イソシアネート基が生
成し、その後、再び、ヒドロキシ官能性バインダーと反
応することである。
【０００３】ウレトジオン粉末コーティング用架橋剤は
長い間にわたって知られているが、決定的な様式で市場
に浸透していない。その理由は、特に、現在の市販製品
のイソシアネート含有量が比較的低く、多くの場合、そ
の平均官能価が２．０未満と低いためである。しかし、
高耐久性のラッカーおよびコーティングには、ＮＣＯ含
有量が大きく、できる限り高い（少なくとも２の）官能
価を有する架橋剤成分が必要である。
長い間にわたって知られているが、決定的な様式で市場
に浸透していない。その理由は、特に、現在の市販製品
のイソシアネート含有量が比較的低く、多くの場合、そ
の平均官能価が２．０未満と低いためである。しかし、
高耐久性のラッカーおよびコーティングには、ＮＣＯ含
有量が大きく、できる限り高い（少なくとも２の）官能
価を有する架橋剤成分が必要である。
【０００４】ＥＰ−Ａ ４５ ９９４は、ブロッキング
剤を含まない粉末コーティング用架橋剤として、直鎖二
官能性ＩＰＤＩウレトジオンと過剰量のジオール類との
反応生成物を記載している。この重付加生成物は、末端
位置における８ｗｔ％までの未ブロック化遊離イソシア
ネート基、および大きな総イソシアネート含有量（遊離
のイソシアネート基として存在するイソシアネート基、
およびウレトジオンの内部ブロック化基の形態で存在す
るイソシアネート基の合計）を有し得る。しかし、この
生成物は２．０の官能価を有するだけであり、特に工業
的的規模で製造することが困難である。
剤を含まない粉末コーティング用架橋剤として、直鎖二
官能性ＩＰＤＩウレトジオンと過剰量のジオール類との
反応生成物を記載している。この重付加生成物は、末端
位置における８ｗｔ％までの未ブロック化遊離イソシア
ネート基、および大きな総イソシアネート含有量（遊離
のイソシアネート基として存在するイソシアネート基、
およびウレトジオンの内部ブロック化基の形態で存在す
るイソシアネート基の合計）を有し得る。しかし、この
生成物は２．０の官能価を有するだけであり、特に工業
的的規模で製造することが困難である。
【０００５】ヒドロキシ官能性反応パートナーが存在す
る場合、熱的に不安定なウレトジオン構造の解裂が１０
０℃で顕著に生じるために、この温度は、可能であるな
らば、ウレトジオン基を含有する重付加化合物の合成が
行われているときには越えてはならない。しかし、この
温度範囲において、ＥＰ−Ａ ４５ ９９４に記載され
ている生成物は、工業的規模で攪拌することができない
ために、溶融状態でその製造を可能にすることを制限す
るような大きな溶融粘度を有する。このようなウレトジ
オン架橋剤は、イソシアネートに対して不活性な溶媒に
溶解されて、大規模で調製され得るだけである。この溶
媒は、さらなる処理工程で除かなければならない。ＥＰ
−Ａ ６６９ ３５４の重付加化合物の無溶媒調製方法
は、大きな剪断力のもとでの特別な反応スクリューまた
は押出し機を必要とし、費用がかかる。
る場合、熱的に不安定なウレトジオン構造の解裂が１０
０℃で顕著に生じるために、この温度は、可能であるな
らば、ウレトジオン基を含有する重付加化合物の合成が
行われているときには越えてはならない。しかし、この
温度範囲において、ＥＰ−Ａ ４５ ９９４に記載され
ている生成物は、工業的規模で攪拌することができない
ために、溶融状態でその製造を可能にすることを制限す
るような大きな溶融粘度を有する。このようなウレトジ
オン架橋剤は、イソシアネートに対して不活性な溶媒に
溶解されて、大規模で調製され得るだけである。この溶
媒は、さらなる処理工程で除かなければならない。ＥＰ
−Ａ ６６９ ３５４の重付加化合物の無溶媒調製方法
は、大きな剪断力のもとでの特別な反応スクリューまた
は押出し機を必要とし、費用がかかる。
【０００６】しかし、ＥＰ−Ａ ４５ ９９４に記載さ
れている重付加生成物の主たる欠点は、約１００℃での
溶融押し出しによって通常は行われる粉末コーティング
剤の製造中にヒドロキシ官能性バインダーと反応し得る
未ブロック化遊離イソシアネート基の数が比較的多いこ
とである。このようなタイプの予備架橋粉末コーティン
グ剤は、硬化して、ごく普通の光学的特性、特に完全に
不十分な流動特性を有するコーティングをもたらすよう
な好ましくないレオロジー学的挙動を、加熱処理を行っ
ているときに示す。
れている重付加生成物の主たる欠点は、約１００℃での
溶融押し出しによって通常は行われる粉末コーティング
剤の製造中にヒドロキシ官能性バインダーと反応し得る
未ブロック化遊離イソシアネート基の数が比較的多いこ
とである。このようなタイプの予備架橋粉末コーティン
グ剤は、硬化して、ごく普通の光学的特性、特に完全に
不十分な流動特性を有するコーティングをもたらすよう
な好ましくないレオロジー学的挙動を、加熱処理を行っ
ているときに示す。
【０００７】望ましくない予備架橋の問題は、原理的に
は、遊離イソシアネート基の含有量が大きいすべてのＰ
ＵＲ粉末コーティング用硬化剤に存在する。例えば、Ｅ
Ｐ−Ａ ４５ ９９６およびＥＰ−Ａ ４５ ９９８に
記載されている、ＩＰＤＩウレトジオンおよび単純なジ
オール類から作製され、ブロッキング剤を含まない粉末
コーティング用架橋剤の場合、末端の遊離イソシアネー
ト基の少なくともある程度がモノアミンまたはモノアル
コールと反応させられる。押し出し機での問題となる予
備反応はこのようにして抑制することができるが、一官
能性化合物による連鎖停止は、総イソシアネート含有量
を明らかに低下させ、同時に、平均官能価を２．０未満
の値に低下させる。さらに、この２つの特許公報におけ
る生成物はまた、溶液中でのみ、あるいはＥＰ−Ａ ６
６９ ３５４に記載される費用のかかる方法によっての
み、信頼性よく、再現可能に調製できるような大きな流
動粘度を、ウレトジオン基が分解する温度範囲において
依然として有している。
は、遊離イソシアネート基の含有量が大きいすべてのＰ
ＵＲ粉末コーティング用硬化剤に存在する。例えば、Ｅ
Ｐ−Ａ ４５ ９９６およびＥＰ−Ａ ４５ ９９８に
記載されている、ＩＰＤＩウレトジオンおよび単純なジ
オール類から作製され、ブロッキング剤を含まない粉末
コーティング用架橋剤の場合、末端の遊離イソシアネー
ト基の少なくともある程度がモノアミンまたはモノアル
コールと反応させられる。押し出し機での問題となる予
備反応はこのようにして抑制することができるが、一官
能性化合物による連鎖停止は、総イソシアネート含有量
を明らかに低下させ、同時に、平均官能価を２．０未満
の値に低下させる。さらに、この２つの特許公報におけ
る生成物はまた、溶液中でのみ、あるいはＥＰ−Ａ ６
６９ ３５４に記載される費用のかかる方法によっての
み、信頼性よく、再現可能に調製できるような大きな流
動粘度を、ウレトジオン基が分解する温度範囲において
依然として有している。
【０００８】エステル基またはカーボネート基を含有す
る鎖延長化剤を使用してウレトジオン粉末コーティング
用架橋剤を調製することがＥＰ−Ａ ６３９ ５９８の
目的である。この方法により得られる生成物は、単純な
攪拌型装置での無溶媒製造が初めて可能になるような低
い流動粘度を、その融点をわずかに超えた温度で有す
る。鎖を延ばすためにダイマージオールが使用されるＥ
Ｐ−Ａ ７２０ ９９４に記載されているウレトジオン
架橋剤もまた、無溶媒調製に必要な十分に低い流動粘度
を有している。しかし、比較的大きな分子量の鎖延長化
剤が使用されるために、両方の特許公報における生成物
は、それでもなお、ＥＰ−Ａ ４５ ９９６の生成物よ
りも低い総イソシアネート含有量を有している。
る鎖延長化剤を使用してウレトジオン粉末コーティング
用架橋剤を調製することがＥＰ−Ａ ６３９ ５９８の
目的である。この方法により得られる生成物は、単純な
攪拌型装置での無溶媒製造が初めて可能になるような低
い流動粘度を、その融点をわずかに超えた温度で有す
る。鎖を延ばすためにダイマージオールが使用されるＥ
Ｐ−Ａ ７２０ ９９４に記載されているウレトジオン
架橋剤もまた、無溶媒調製に必要な十分に低い流動粘度
を有している。しかし、比較的大きな分子量の鎖延長化
剤が使用されるために、両方の特許公報における生成物
は、それでもなお、ＥＰ−Ａ ４５ ９９６の生成物よ
りも低い総イソシアネート含有量を有している。
【０００９】ＥＰ−Ａ ６６９ ３５３における開示に
よれば、末端ヒドロキシル基を有し、平均官能価が２．
０であるウレトジオン含有ポリウレタンを、特別な強力
な配合機における、直鎖ＩＰＤＩダイマーおよびモル過
剰量のジオールおよび／またはポリエステルジオールの
無溶媒反応によって調製することができる。ＥＰ−Ａ８
２５ ２１４およびＥＰ−Ａ ７８０ ４１７に示され
ているように、少なくとも三官能性ポリオールおよび／
または分枝状ポリエステルポリオールを同時に使用する
ことによって、官能価が２〜３または３以上であるＯＨ
末端化ウレトジオン架橋剤の調製が可能になる。しか
し、この重付加化合物の高い官能価の利点は、加熱条件
下において、架橋剤分子に存在するヒドロキシル基もま
た反応してウレタン基を形成し、従って、バインダーを
架橋するために利用され得る内部ブロック化ＮＣＯの含
有量を大きく低下させるという欠点によって打ち消され
る。
よれば、末端ヒドロキシル基を有し、平均官能価が２．
０であるウレトジオン含有ポリウレタンを、特別な強力
な配合機における、直鎖ＩＰＤＩダイマーおよびモル過
剰量のジオールおよび／またはポリエステルジオールの
無溶媒反応によって調製することができる。ＥＰ−Ａ８
２５ ２１４およびＥＰ−Ａ ７８０ ４１７に示され
ているように、少なくとも三官能性ポリオールおよび／
または分枝状ポリエステルポリオールを同時に使用する
ことによって、官能価が２〜３または３以上であるＯＨ
末端化ウレトジオン架橋剤の調製が可能になる。しか
し、この重付加化合物の高い官能価の利点は、加熱条件
下において、架橋剤分子に存在するヒドロキシル基もま
た反応してウレタン基を形成し、従って、バインダーを
架橋するために利用され得る内部ブロック化ＮＣＯの含
有量を大きく低下させるという欠点によって打ち消され
る。
【００１０】ＥＰ−Ａ ７６０ ３８０には、必要に応
じて使用されるイソシアヌレート基含有ＨＤＩダイマー
に基づく大きな潜在的なＮＣＯ含有量を有するウレトジ
オン粉末コーティング用架橋剤が開示されている。しか
し、この刊行物の５頁２８〜３０行および７頁７〜９行
に記載されているように、イソシアヌレート含有量また
は分枝度があまりにも大きい生成物は、光学的特性およ
び機械的特性が不良なコーティングをもたらす。従っ
て、ＥＰ−Ａ ７６０ ３８０に従ってポリウレトジオ
ン硬化剤を調製した場合、イソシアヌレートを含有する
枝分かれした原料ポリイソシアヌレートは、一般に、一
官能性の構造成分を同時に使用することによって、広範
囲にわたって「直鎖化」される。
じて使用されるイソシアヌレート基含有ＨＤＩダイマー
に基づく大きな潜在的なＮＣＯ含有量を有するウレトジ
オン粉末コーティング用架橋剤が開示されている。しか
し、この刊行物の５頁２８〜３０行および７頁７〜９行
に記載されているように、イソシアヌレート含有量また
は分枝度があまりにも大きい生成物は、光学的特性およ
び機械的特性が不良なコーティングをもたらす。従っ
て、ＥＰ−Ａ ７６０ ３８０に従ってポリウレトジオ
ン硬化剤を調製した場合、イソシアヌレートを含有する
枝分かれした原料ポリイソシアヌレートは、一般に、一
官能性の構造成分を同時に使用することによって、広範
囲にわたって「直鎖化」される。
【００１１】トリアルキルホスフィンによる触媒作用、
鎖延長化剤としてのジオールおよび／またはジ二級アミ
ン、および必要に応じて使用されるモノアルコールまた
はモノアミンによって調製され、ウレトジオン基および
イソシアヌレート基を含有する、ＩＰＤＩダイマーの重
付加生成物はＥＰ−Ａ ７９０ ２６６の目的である。
この生成物は、高い官能価に加えて、比較的大きな割合
の遊離イソシアネート基、従って、大きな総イソシアネ
ート含有量を有し得るが、その高度に枝分かれした原料
ポリイソシアネートのために有機溶液中でのみ調製され
る。
鎖延長化剤としてのジオールおよび／またはジ二級アミ
ン、および必要に応じて使用されるモノアルコールまた
はモノアミンによって調製され、ウレトジオン基および
イソシアヌレート基を含有する、ＩＰＤＩダイマーの重
付加生成物はＥＰ−Ａ ７９０ ２６６の目的である。
この生成物は、高い官能価に加えて、比較的大きな割合
の遊離イソシアネート基、従って、大きな総イソシアネ
ート含有量を有し得るが、その高度に枝分かれした原料
ポリイソシアネートのために有機溶液中でのみ調製され
る。
【００１２】（発明が解決しようとする課題）これま
で、実用的な条件のすべて、特に、架橋剤のできる限り
高い官能価とともに大きなイソシアネート基含有量を満
たし、かつさらに簡便な方法で容易に得ることができる
ウレトジオン粉末コーティング用架橋剤は提案されてい
ない。
で、実用的な条件のすべて、特に、架橋剤のできる限り
高い官能価とともに大きなイソシアネート基含有量を満
たし、かつさらに簡便な方法で容易に得ることができる
ウレトジオン粉末コーティング用架橋剤は提案されてい
ない。
【００１３】従って、本発明の１つの目的は、上記の先
行技術の欠点を有さないウレトジオン基含有ＰＵＲ粉末
コーティング用架橋剤を提供することである。
行技術の欠点を有さないウレトジオン基含有ＰＵＲ粉末
コーティング用架橋剤を提供することである。
【００１４】（課題を解決するための手段）この目的
は、本発明による重付加化合物および下記に詳述されて
いるその調製方法によって達成することができる。本発
明は、ウレトジオン基およびイソシアヌレート基を含有
する分枝状ポリイソシアネートの混合物を、エステル基
および／またはカーボネート基を含有するモル過剰量の
ポリオールと簡便な装置での無溶媒方法で反応すること
によって、粉末コーティング用架橋剤としての使用に好
適な化合物が調製できるという驚くべき知見に基づいて
いる。市販の粉末コーティング用バインダーとの組み合
わせで、遊離イソシアネート基の含有量が大きいことに
もかかわらず、そして高い官能価にもかかわらず、優れ
た流動特性および非常に大きな光沢を有するコーティン
グが得られる。あらゆる理由の中でも、これは、ＥＰ−
Ａ ６３９ ５９８における開示により、エステル基お
よび／またはカーボネート基を含有するそのような重付
加化合物は、遊離イソシアネート基濃度が多くても２．
０ｗｔ％まででのみ粉末コーティング用架橋剤としての
使用に適すると考えられていたから、驚くべきことであ
った。未ブロック化イソシアネート基の濃度があまりに
も高い場合、押し出し機における好ましくない予備架橋
のために不十分な光学的特性を有するコーティングが得
られることもまた、ＥＰ−Ａ ７６０ ３８０（７頁３
４行〜４０行）に指摘されている。
は、本発明による重付加化合物および下記に詳述されて
いるその調製方法によって達成することができる。本発
明は、ウレトジオン基およびイソシアヌレート基を含有
する分枝状ポリイソシアネートの混合物を、エステル基
および／またはカーボネート基を含有するモル過剰量の
ポリオールと簡便な装置での無溶媒方法で反応すること
によって、粉末コーティング用架橋剤としての使用に好
適な化合物が調製できるという驚くべき知見に基づいて
いる。市販の粉末コーティング用バインダーとの組み合
わせで、遊離イソシアネート基の含有量が大きいことに
もかかわらず、そして高い官能価にもかかわらず、優れ
た流動特性および非常に大きな光沢を有するコーティン
グが得られる。あらゆる理由の中でも、これは、ＥＰ−
Ａ ６３９ ５９８における開示により、エステル基お
よび／またはカーボネート基を含有するそのような重付
加化合物は、遊離イソシアネート基濃度が多くても２．
０ｗｔ％まででのみ粉末コーティング用架橋剤としての
使用に適すると考えられていたから、驚くべきことであ
った。未ブロック化イソシアネート基の濃度があまりに
も高い場合、押し出し機における好ましくない予備架橋
のために不十分な光学的特性を有するコーティングが得
られることもまた、ＥＰ−Ａ ７６０ ３８０（７頁３
４行〜４０行）に指摘されている。
【００１５】ＥＰ−Ａ ６６９ ３５４は、ウレトジオ
ン基を含有する重付加化合物の強力な配合機における無
溶媒調製に好適な原料化合物として、非常に多くのジオ
ールの中でネオペンチルグリコールヒドロキシピバレー
トを言及している。しかし、当業者は、ウレトジオン基
を含有する分枝状ポリイソシアネートの混合物もまた、
非常に大きな総イソシアネート含有量を有するウレトジ
オン粉末コーティング用架橋剤を簡便な攪拌型装置で得
るために、エステル基およびカーボネート基を含有する
ポリオールと溶融状態で反応させることができ、相当な
量の遊離イソシアネート基および高い官能価にもかかわ
らず、そのようなイソシアネート混合物により、従来の
ポリエステルポリオールに関して優れた特性のラッカー
フィルムが製造できる具体的な証拠をこの刊行物から得
ることができない。むしろ、エステル基を含有する鎖延
長化剤としてネオペンチルグリコールヒドロキシピバレ
ートをもっぱら使用して調製された、遊離イソシアネー
ト基を有する分枝状のウレトジオン基含有粉末コーティ
ング用架橋剤は、相当の表面欠陥、特に、著しいミカン
肌作用を有するコーティングをもたらすことが示され得
る。
ン基を含有する重付加化合物の強力な配合機における無
溶媒調製に好適な原料化合物として、非常に多くのジオ
ールの中でネオペンチルグリコールヒドロキシピバレー
トを言及している。しかし、当業者は、ウレトジオン基
を含有する分枝状ポリイソシアネートの混合物もまた、
非常に大きな総イソシアネート含有量を有するウレトジ
オン粉末コーティング用架橋剤を簡便な攪拌型装置で得
るために、エステル基およびカーボネート基を含有する
ポリオールと溶融状態で反応させることができ、相当な
量の遊離イソシアネート基および高い官能価にもかかわ
らず、そのようなイソシアネート混合物により、従来の
ポリエステルポリオールに関して優れた特性のラッカー
フィルムが製造できる具体的な証拠をこの刊行物から得
ることができない。むしろ、エステル基を含有する鎖延
長化剤としてネオペンチルグリコールヒドロキシピバレ
ートをもっぱら使用して調製された、遊離イソシアネー
ト基を有する分枝状のウレトジオン基含有粉末コーティ
ング用架橋剤は、相当の表面欠陥、特に、著しいミカン
肌作用を有するコーティングをもたらすことが示され得
る。
【００１６】本発明は、４０℃未満で固体であり、かつ
１２５℃よりも高い温度で液体であり、 ａ）遊離イソシアネート基の濃度（ＮＣＯとして計算；
分子量＝４２）が２．１〜６．０ｗｔ％であり、平均イ
ソシアネート官能価が２．１〜８．０であり、 ｂ）ウレトジオン基の濃度（Ｃ2Ｎ2Ｏ2として計算；分
子量＝８４）が１０〜１８ｗｔ％であり、 ｃ）ウレタン基の濃度（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏとして計算；
分子量＝５９）が１０〜２０ｗｔ％であり、かつ ｄ）エステル基−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分
子量＝４４）および／またはカーボネート基−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）の濃度が
１〜１７ｗｔ％である、重付加化合物であって、前記ウ
レトジオン基は、トリアルキルホスフィンの触媒作用に
よって純粋な１−イソシアネート３，３，５−トリメチ
ル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサンからは誘
導されず、かつ前記のエステル基および／またはカーボ
ネート基はネオペンチルグリコールヒドロキシピバレー
トからは誘導されない重付加化合物に関する。
１２５℃よりも高い温度で液体であり、 ａ）遊離イソシアネート基の濃度（ＮＣＯとして計算；
分子量＝４２）が２．１〜６．０ｗｔ％であり、平均イ
ソシアネート官能価が２．１〜８．０であり、 ｂ）ウレトジオン基の濃度（Ｃ2Ｎ2Ｏ2として計算；分
子量＝８４）が１０〜１８ｗｔ％であり、 ｃ）ウレタン基の濃度（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏとして計算；
分子量＝５９）が１０〜２０ｗｔ％であり、かつ ｄ）エステル基−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分
子量＝４４）および／またはカーボネート基−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）の濃度が
１〜１７ｗｔ％である、重付加化合物であって、前記ウ
レトジオン基は、トリアルキルホスフィンの触媒作用に
よって純粋な１−イソシアネート３，３，５−トリメチ
ル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサンからは誘
導されず、かつ前記のエステル基および／またはカーボ
ネート基はネオペンチルグリコールヒドロキシピバレー
トからは誘導されない重付加化合物に関する。
【００１７】本発明はまた、ウレトジオン基を含有する
重付加化合物を、 Ａ）平均ＮＣＯ官能価が少なくとも２．１であるウレト
ジオン基含有ポリイソシアネート混合物（ただし、トリ
アルキルホスフィンの触媒作用によって調製される純粋
な１−イソシアネート３，３，５−トリメチル−５−イ
ソシアネートメチルシクロヘキサンの誘導体を除く）、
および必要に応じて、 Ｂ）成分Ａ）および成分Ｂ）の総重量に基づいて、１０
ｗｔ％までのＡ）以外のジイソシアネート類を、 Ｃ）エステル基および／またはカーボネート基を含有す
る数平均分子量が１３４〜２０００のポリヒドロキシル
化合物（ただし、ネオペンチルグリコールヒドロキシピ
バレートを除く）、および必要に応じて、 Ｄ）成分Ｃ）および成分Ｄ）の総重量に基づいて７０ｗ
ｔ％までの、エステル基およびカーボネート基を含まな
い分子量が６２〜４００のポリヒドロキシル化合物、お
よび必要に応じて、 Ｅ）成分Ｃ）、成分Ｄ）および成分Ｅ）の総重量に関し
て、２０ｗｔ％までの、イソシアネート基と反応し得る
他の一官能性化合物とを、イソシアネート基対イソシア
ネート反応性基の当量比が１．２：１〜１．８：１で反
応することを含んでなり、上記原料物質の重量比は、得
られた生成物が上記特性ａ）〜ｄ）に記載される条件に
対応するように選ばれる方法を提供する。
重付加化合物を、 Ａ）平均ＮＣＯ官能価が少なくとも２．１であるウレト
ジオン基含有ポリイソシアネート混合物（ただし、トリ
アルキルホスフィンの触媒作用によって調製される純粋
な１−イソシアネート３，３，５−トリメチル−５−イ
ソシアネートメチルシクロヘキサンの誘導体を除く）、
および必要に応じて、 Ｂ）成分Ａ）および成分Ｂ）の総重量に基づいて、１０
ｗｔ％までのＡ）以外のジイソシアネート類を、 Ｃ）エステル基および／またはカーボネート基を含有す
る数平均分子量が１３４〜２０００のポリヒドロキシル
化合物（ただし、ネオペンチルグリコールヒドロキシピ
バレートを除く）、および必要に応じて、 Ｄ）成分Ｃ）および成分Ｄ）の総重量に基づいて７０ｗ
ｔ％までの、エステル基およびカーボネート基を含まな
い分子量が６２〜４００のポリヒドロキシル化合物、お
よび必要に応じて、 Ｅ）成分Ｃ）、成分Ｄ）および成分Ｅ）の総重量に関し
て、２０ｗｔ％までの、イソシアネート基と反応し得る
他の一官能性化合物とを、イソシアネート基対イソシア
ネート反応性基の当量比が１．２：１〜１．８：１で反
応することを含んでなり、上記原料物質の重量比は、得
られた生成物が上記特性ａ）〜ｄ）に記載される条件に
対応するように選ばれる方法を提供する。
【００１８】本発明はまた、このような重付加化合物
を、ポリウレタンプラスチックを調製するための原料成
分として、そして粉末コーティング技術の方法で耐熱性
基材をコーティングするための熱硬化性ポリウレタン粉
末コーティングにおける架橋剤成分として使用すること
に関する。
を、ポリウレタンプラスチックを調製するための原料成
分として、そして粉末コーティング技術の方法で耐熱性
基材をコーティングするための熱硬化性ポリウレタン粉
末コーティングにおける架橋剤成分として使用すること
に関する。
【００１９】本発明による方法の原料化合物Ａ）は、モ
ノマージイソシアネートから得られ、平均ＮＣＯ官能価
が２．１〜２．７である、ウレトジオン基を含有するポ
リイソシアネートの混合物である。
ノマージイソシアネートから得られ、平均ＮＣＯ官能価
が２．１〜２．７である、ウレトジオン基を含有するポ
リイソシアネートの混合物である。
【００２０】このような原料化合物Ａ）の調製に好適な
ジイソシアネートは、分子量が１４０〜４００であり、
脂肪族的、環式脂肪族（脂環式）的、芳香脂肪族的およ
び／または芳香族的に結合したイソシアネート基を有す
るものであり、例えば、１，４−ジイソシアネートブタ
ン、１，６−ジイソシアネートヘキサン（ＨＤＩ）、２
−メチル−１，５−ジイソシアネートペンタン、１，５
−ジイソシアネート２，２−ジメチルペンタン、２，
２，４−トリメチル−１，６−ジイソシアネートヘキサ
ンおよび２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシア
ネートヘキサン、１，１０−ジイソシアネートデカン、
１，３−ジイソシアネートシクロヘキサンおよび１，４
−ジイソシアネートシクロヘキサン、１，３−ビス（イ
ソシアネートメチル）シクロヘキサンおよび１，４−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−
ジイソシアネート２（４）−メチルシクロヘキサン、１
−イソシアネート３，３，５−トリメチル−５−イソシ
アネートメチル−シクロヘキサン（イソホロンシイソシ
アネート；ＩＰＤＩ）、１−イソシアネート１−メチル
−４（３）−イソシアネートメチルシクロヘキサン、
４，４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、
１，３−フェニレンジイソシアネートおよび１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネ
ートメチル）ベンゼンおよび１，４−ビス（イソシアネ
ートメチル）ベンゼン、２，４−トルイレンジイソシア
ネートおよび２，６−トルイレンジイソシアネートおよ
びこれらの異性体の任意の混合物、ジフェニルメタン−
２，４’−ジイソシアネートおよび／またはジフェニル
メタン−４，４’−ジイソシアネートおよびナフタレン
−１，５−ジイソシアネート、ならびにそのようなジイ
ソシアネートの任意の混合物である。
ジイソシアネートは、分子量が１４０〜４００であり、
脂肪族的、環式脂肪族（脂環式）的、芳香脂肪族的およ
び／または芳香族的に結合したイソシアネート基を有す
るものであり、例えば、１，４−ジイソシアネートブタ
ン、１，６−ジイソシアネートヘキサン（ＨＤＩ）、２
−メチル−１，５−ジイソシアネートペンタン、１，５
−ジイソシアネート２，２−ジメチルペンタン、２，
２，４−トリメチル−１，６−ジイソシアネートヘキサ
ンおよび２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシア
ネートヘキサン、１，１０−ジイソシアネートデカン、
１，３−ジイソシアネートシクロヘキサンおよび１，４
−ジイソシアネートシクロヘキサン、１，３−ビス（イ
ソシアネートメチル）シクロヘキサンおよび１，４−ビ
ス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，３−
ジイソシアネート２（４）−メチルシクロヘキサン、１
−イソシアネート３，３，５−トリメチル−５−イソシ
アネートメチル−シクロヘキサン（イソホロンシイソシ
アネート；ＩＰＤＩ）、１−イソシアネート１−メチル
−４（３）−イソシアネートメチルシクロヘキサン、
４，４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン、
１，３−フェニレンジイソシアネートおよび１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネ
ートメチル）ベンゼンおよび１，４−ビス（イソシアネ
ートメチル）ベンゼン、２，４−トルイレンジイソシア
ネートおよび２，６−トルイレンジイソシアネートおよ
びこれらの異性体の任意の混合物、ジフェニルメタン−
２，４’−ジイソシアネートおよび／またはジフェニル
メタン−４，４’−ジイソシアネートおよびナフタレン
−１，５−ジイソシアネート、ならびにそのようなジイ
ソシアネートの任意の混合物である。
【００２１】原料化合物Ａ）は、平均ＮＣＯ官能価が少
なくとも２．１である。これは、少なくとも三官能性ポ
リイソシアネート分子および直鎖二官能性ウレトジオン
構造が存在しなければならないことを意味する。原料化
合物Ａ）のこれらの三官能性成分およびより大きな官能
性成分は、イソシアヌレート、アロファナート、ビウレ
ット、ウレタンおよび／またはイミノオキサジアジンジ
オンの構造を有するジイソシアネートの既知の誘導体で
ある。
なくとも２．１である。これは、少なくとも三官能性ポ
リイソシアネート分子および直鎖二官能性ウレトジオン
構造が存在しなければならないことを意味する。原料化
合物Ａ）のこれらの三官能性成分およびより大きな官能
性成分は、イソシアヌレート、アロファナート、ビウレ
ット、ウレタンおよび／またはイミノオキサジアジンジ
オンの構造を有するジイソシアネートの既知の誘導体で
ある。
【００２２】原料化合物Ａ）は、ジイソシアネートなど
のモノマージイソシアネートのオリゴマー化に関して既
知の多数の方法で調製することができる。そのような方
法は、例えば、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３３６（１
９９４）１８５〜２００、ドイツ国特許ＤＥ−Ａ １６
７０ ６６６、同１９ ５４ ０９３、同２４ １４
４１３，同２４ ５２ ５３２、同２６ ４１ ３８
０、同３７ ００ ２０９、同３９ ００ ０５３およ
び同３９ ２８ ５０３、またはＥＰ−Ａ ３３６ ２
０５、同３３９ ３９６および同７９８ ２９９に記載
されている。
のモノマージイソシアネートのオリゴマー化に関して既
知の多数の方法で調製することができる。そのような方
法は、例えば、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３３６（１
９９４）１８５〜２００、ドイツ国特許ＤＥ−Ａ １６
７０ ６６６、同１９ ５４ ０９３、同２４ １４
４１３，同２４ ５２ ５３２、同２６ ４１ ３８
０、同３７ ００ ２０９、同３９ ００ ０５３およ
び同３９ ２８ ５０３、またはＥＰ−Ａ ３３６ ２
０５、同３３９ ３９６および同７９８ ２９９に記載
されている。
【００２３】好適な原料化合物Ａ）を調製するための１
つ可能な方法は、ウレトジオン基およびより大きな官能
性構造を含有するポリイソシアネート混合物を一段階で
得るためのモノマージイソシアネートの直接的なオリゴ
マー化であり、例えば、ウレトジオン基およびイソシア
ヌレート基を含有するポリイソシアネートを得るために
トリアルキルホスフィンで触媒されるダイマー化および
同時のトリマー化を行うことによる直接的なオリゴマー
化である（例えば、ドイツ国特許ＤＥ−Ａ １９３４
７６３またはドイツ国特許ＤＥ−Ａ ３ ９００ ０５
３）。
つ可能な方法は、ウレトジオン基およびより大きな官能
性構造を含有するポリイソシアネート混合物を一段階で
得るためのモノマージイソシアネートの直接的なオリゴ
マー化であり、例えば、ウレトジオン基およびイソシア
ヌレート基を含有するポリイソシアネートを得るために
トリアルキルホスフィンで触媒されるダイマー化および
同時のトリマー化を行うことによる直接的なオリゴマー
化である（例えば、ドイツ国特許ＤＥ−Ａ １９３４
７６３またはドイツ国特許ＤＥ−Ａ ３ ９００ ０５
３）。
【００２４】しかし、好適な原料化合物Ａ）はまた、よ
り大きな官能性構造を得るためのウレトジオンの製造お
よび変性（修飾）が任意の順序で行われる任意の多段階
方法により得ることができる。このタイプの反応列の例
には、米国特許第５，４６１，１３５号に記載されてい
るように、ウレトジオン基およびアロファナート基を含
有するポリイソシアネートを得るためのモノマージイソ
シアネートの接触ダイマー化およびその後の反応混合物
とアルコールとの反応、あるいは国際特許公開ＷＯ９９
／０７７６５に記載されているようなウレトジオン基お
よびイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート
を得るための熱的ダイマー化およびその後の接触トリマ
ー化が含まれる。
り大きな官能性構造を得るためのウレトジオンの製造お
よび変性（修飾）が任意の順序で行われる任意の多段階
方法により得ることができる。このタイプの反応列の例
には、米国特許第５，４６１，１３５号に記載されてい
るように、ウレトジオン基およびアロファナート基を含
有するポリイソシアネートを得るためのモノマージイソ
シアネートの接触ダイマー化およびその後の反応混合物
とアルコールとの反応、あるいは国際特許公開ＷＯ９９
／０７７６５に記載されているようなウレトジオン基お
よびイソシアヌレート基を含有するポリイソシアネート
を得るための熱的ダイマー化およびその後の接触トリマ
ー化が含まれる。
【００２５】しかし、好適な原料化合物Ａ）はまた、別
々に調製されたウレトジオン基含有ポリイソシアネート
と、任意のより大きな官能性ポリイソシアネート（例え
ば、イソシアヌレート基、アロファナート基、ビウレッ
ト基、ウレタン基および／またはイミノオキサジアジン
ジオン基を含有するポリイソシアネート）との物理的混
合物として得ることができる。
々に調製されたウレトジオン基含有ポリイソシアネート
と、任意のより大きな官能性ポリイソシアネート（例え
ば、イソシアヌレート基、アロファナート基、ビウレッ
ト基、ウレタン基および／またはイミノオキサジアジン
ジオン基を含有するポリイソシアネート）との物理的混
合物として得ることができる。
【００２６】未反応モノマージイソシアネートは、一般
に、薄膜蒸留または抽出を含む既知の方法により、モノ
マーを調製した直後に、原料化合物Ａ）として使用され
る混合物から除かれる。従って、原料化合物Ａ）は、モ
ノマージイソシアネートの残留濃度が５ｗｔ％未満であ
り、好ましくは２ｗｔ％であり、特に１ｗｔ％未満であ
る。
に、薄膜蒸留または抽出を含む既知の方法により、モノ
マーを調製した直後に、原料化合物Ａ）として使用され
る混合物から除かれる。従って、原料化合物Ａ）は、モ
ノマージイソシアネートの残留濃度が５ｗｔ％未満であ
り、好ましくは２ｗｔ％であり、特に１ｗｔ％未満であ
る。
【００２７】選ばれた調製方法とは関係なく、本発明に
よる方法における原料成分Ａ）は、ウレトジオン基の含
有量が１０〜２５ｗｔ％であり、好ましくは１２〜２３
ｗｔ％であり、特に１４〜２０ｗｔ％であり、平均官能
価が２．１〜２．７であり、好ましくは２．１〜２．５
であり、特に２．１〜２．３である。
よる方法における原料成分Ａ）は、ウレトジオン基の含
有量が１０〜２５ｗｔ％であり、好ましくは１２〜２３
ｗｔ％であり、特に１４〜２０ｗｔ％であり、平均官能
価が２．１〜２．７であり、好ましくは２．１〜２．５
であり、特に２．１〜２．３である。
【００２８】好ましい原料化合物Ａ）は、上記のタイプ
の脂肪族的および／または環式脂肪族的に結合したイソ
シアネート基を有するジイソシアネートから調製され
る、ウレトジオン基並びにイソシアヌレート基および／
またはビウレット基を含有するポリイソシアネートの混
合物である。ＨＤＩおよび／またはＩＰＤＩから調製さ
れる、ウレトジオン基およびイソシアヌレート基を含有
するポリイソシアネートの混合物の使用が特に好まし
い。
の脂肪族的および／または環式脂肪族的に結合したイソ
シアネート基を有するジイソシアネートから調製され
る、ウレトジオン基並びにイソシアヌレート基および／
またはビウレット基を含有するポリイソシアネートの混
合物である。ＨＤＩおよび／またはＩＰＤＩから調製さ
れる、ウレトジオン基およびイソシアヌレート基を含有
するポリイソシアネートの混合物の使用が特に好まし
い。
【００２９】トリアルキルホスフィンの触媒作用によっ
て調製される純粋なＩＰＤＩの誘導体を唯一の原料化合
物Ａ）として使用することは、本発明による方法には含
まれない。
て調製される純粋なＩＰＤＩの誘導体を唯一の原料化合
物Ａ）として使用することは、本発明による方法には含
まれない。
【００３０】他のジイソシアネートＢ）もまた、本発明
による方法において必要に応じて使用することができ
る。これらには、脂肪族的、環式脂肪族的、芳香脂肪族
的および／または芳香族的に結合したイソシアネート基
を有する、上記の原料化合物Ａ）の調製に好適なジイソ
シアネートが含まれる。このようなジイソシアネート
Ｂ）は、存在する場合、成分Ａ）および成分Ｂ）の総重
量に基づいて、１０ｗｔ％までの量で使用され、好まし
くは５ｗｔ％までの量で使用される。好ましいジイソシ
アネートＢ）は、環式脂肪族的に結合したイソシアネー
ト基を有するジイソシアネートである。１−イソシアネ
ート３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチ
ルシクロヘキサンおよび／または４，４’−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタンの使用が特に好ましい。
による方法において必要に応じて使用することができ
る。これらには、脂肪族的、環式脂肪族的、芳香脂肪族
的および／または芳香族的に結合したイソシアネート基
を有する、上記の原料化合物Ａ）の調製に好適なジイソ
シアネートが含まれる。このようなジイソシアネート
Ｂ）は、存在する場合、成分Ａ）および成分Ｂ）の総重
量に基づいて、１０ｗｔ％までの量で使用され、好まし
くは５ｗｔ％までの量で使用される。好ましいジイソシ
アネートＢ）は、環式脂肪族的に結合したイソシアネー
ト基を有するジイソシアネートである。１−イソシアネ
ート３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチ
ルシクロヘキサンおよび／または４，４’−ジイソシア
ネートジシクロヘキシルメタンの使用が特に好ましい。
【００３１】エステル基および／またはカーボネート基
を含有する好適なポリヒドロキシル化合物Ｃ）は、官能
価およびヒドロキシル価から計算される数平均分量が１
３４〜２０００であり、好ましくは１７６〜１２００で
あり、平均ＯＨ官能価が２．０〜４．０であり、好まし
くは２．０〜３．０である。これには、例えば、多価ア
ルコールを、化学量論量よりも少ない多価カルボン酸、
対応するカルボン酸無水物または低級アルコールの対応
するポリカルボキシレートまたはラクトンと反応するこ
とによって調製されるエステルアルコールなどの既知の
エステルアルコールまたはエステルアルコール混合物が
含まれる。ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレー
トは本発明による方法には含まれない。
を含有する好適なポリヒドロキシル化合物Ｃ）は、官能
価およびヒドロキシル価から計算される数平均分量が１
３４〜２０００であり、好ましくは１７６〜１２００で
あり、平均ＯＨ官能価が２．０〜４．０であり、好まし
くは２．０〜３．０である。これには、例えば、多価ア
ルコールを、化学量論量よりも少ない多価カルボン酸、
対応するカルボン酸無水物または低級アルコールの対応
するポリカルボキシレートまたはラクトンと反応するこ
とによって調製されるエステルアルコールなどの既知の
エステルアルコールまたはエステルアルコール混合物が
含まれる。ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレー
トは本発明による方法には含まれない。
【００３２】これらのエステルアルコールの調製に好適
な多価アルコールには、分子量が６２〜４００である多
価アルコールが含まれ、例えば、１，２−エタンジオー
ル、１，２−プロパンジオールおよび１，３−プロパン
ジオール、異性体ブタンジオール類、ペンタンジオール
類、ヘキサンジオール類、ヘプタンジオール類およびオ
クタンジオール類、１，２−シクロヘキサンジオールお
よび１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、４，４’−（１−メチルエチリ
デン）ビスシクロヘキサノール、１，２，３−プロパン
トリオール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，
２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−
１，３−プロパンジオールまたは１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどが含ま
れる。
な多価アルコールには、分子量が６２〜４００である多
価アルコールが含まれ、例えば、１，２−エタンジオー
ル、１，２−プロパンジオールおよび１，３−プロパン
ジオール、異性体ブタンジオール類、ペンタンジオール
類、ヘキサンジオール類、ヘプタンジオール類およびオ
クタンジオール類、１，２−シクロヘキサンジオールお
よび１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、４，４’−（１−メチルエチリ
デン）ビスシクロヘキサノール、１，２，３−プロパン
トリオール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，
２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−トリメチロ
ールプロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−
１，３−プロパンジオールまたは１，３，５−トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどが含ま
れる。
【００３３】エステルアルコールを調製するために使用
される酸または酸誘導体は、脂肪族、環式脂肪族、芳香
族および／または複素芳香族であってもよく、必要に応
じて、例えばハロゲン原子によって置換されていてもよ
く、かつ／または無置換であってもよい。好適な酸の例
には、分子量が１１８〜３００の多価カルボン酸または
その誘導体が含まれ、例えば、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸、
無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、ダイマーおよびトリマー脂肪酸、テレフ
タル酸ジメチル、およびテレフタル酸のビスグリコール
エステルなどが含まれる。
される酸または酸誘導体は、脂肪族、環式脂肪族、芳香
族および／または複素芳香族であってもよく、必要に応
じて、例えばハロゲン原子によって置換されていてもよ
く、かつ／または無置換であってもよい。好適な酸の例
には、分子量が１１８〜３００の多価カルボン酸または
その誘導体が含まれ、例えば、コハク酸、アジピン酸、
セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、トリメリト酸、
無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、ダイマーおよびトリマー脂肪酸、テレフ
タル酸ジメチル、およびテレフタル酸のビスグリコール
エステルなどが含まれる。
【００３４】例として言及された原料化合物の混合物も
また、エステルアルコールを調製するために使用するこ
とができる。さらに、言及されたタイプの種々のエステ
ルアルコールの混合物を本発明による方法において使用
することができる。
また、エステルアルコールを調製するために使用するこ
とができる。さらに、言及されたタイプの種々のエステ
ルアルコールの混合物を本発明による方法において使用
することができる。
【００３５】好ましいエステルポリオールＣ）は、好ま
しくは、既知の方法で開環することによってラクトンお
よび単純な多価アルコールから調製することができるエ
ステルポリオールである。
しくは、既知の方法で開環することによってラクトンお
よび単純な多価アルコールから調製することができるエ
ステルポリオールである。
【００３６】このようなエステルポリオールの調製に好
適なラクトンには、β−プロピオラクトン、γ−ブチロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、
３，３，５−トリメチルカプロラクトンおよび３，５，
５−トリメチルカプロラクトン、またはそのようなラク
トンの混合物が含まれる。分子量が６２〜４００である
上記の多価アルコールまたはこのようなアルコールの任
意の混合物もまた原料分子として使用することができ
る。
適なラクトンには、β−プロピオラクトン、γ−ブチロ
ラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、
３，３，５−トリメチルカプロラクトンおよび３，５，
５−トリメチルカプロラクトン、またはそのようなラク
トンの混合物が含まれる。分子量が６２〜４００である
上記の多価アルコールまたはこのようなアルコールの任
意の混合物もまた原料分子として使用することができ
る。
【００３７】特に好ましいエステル基含有ポリヒドロキ
シル化合物Ｃ）は、エステルジオールであり、特に、ε
−カプロラクトンに基づく化合物である。
シル化合物Ｃ）は、エステルジオールであり、特に、ε
−カプロラクトンに基づく化合物である。
【００３８】本発明による方法の原料化合物Ｃ）にはま
た、カーボネート基を含有するポリヒドロキシル化合物
が含まれる。このような化合物は、例えば、分子量が６
２〜４００の多価アルコールを、ジフェニルカーボネー
トなどのジアリールカーボネート、ホスゲン、あるいは
好ましくは、トリメチレンカーボネートまたは２，２−
ジメチル−トリメチレンカーボネート（ネオペンチルグ
リコールカーボネート、ＮＰＣ）などの環状カーボネー
トまたはそのような環状カーボネートの混合物と反応す
ることによって得ることができる。特に好ましいカーボ
ネートアルコールは、開環によって、原料分子としての
上記の多価（特に、二価）アルコールおよびＮＰＣから
調製できるものである。
た、カーボネート基を含有するポリヒドロキシル化合物
が含まれる。このような化合物は、例えば、分子量が６
２〜４００の多価アルコールを、ジフェニルカーボネー
トなどのジアリールカーボネート、ホスゲン、あるいは
好ましくは、トリメチレンカーボネートまたは２，２−
ジメチル−トリメチレンカーボネート（ネオペンチルグ
リコールカーボネート、ＮＰＣ）などの環状カーボネー
トまたはそのような環状カーボネートの混合物と反応す
ることによって得ることができる。特に好ましいカーボ
ネートアルコールは、開環によって、原料分子としての
上記の多価（特に、二価）アルコールおよびＮＰＣから
調製できるものである。
【００３９】エステル基およびカーボネート基の両方を
含有する原料化合物Ｃ）もまた、本発明のよる方法に好
適である。そのようなエステルカーボネートアルコール
は、例えば、ドイツ国特許ＤＥ−Ａ １７ ７０ ２４
５における開示に従って、分子量が６２〜４００の多価
アルコールを上記タイプのラクトン（特に、ε−カプロ
ラクトン）と反応し、次いで、このようにして調製され
たエステルアルコールをジフェニルカーボネートと反応
することによって調製することができる。しかし、開環
とともに、多価アルコールをラクトンおよび環状カーボ
ネートの混合物と反応して得られるエステルカーボネー
トアルコールが好ましく使用される。
含有する原料化合物Ｃ）もまた、本発明のよる方法に好
適である。そのようなエステルカーボネートアルコール
は、例えば、ドイツ国特許ＤＥ−Ａ １７ ７０ ２４
５における開示に従って、分子量が６２〜４００の多価
アルコールを上記タイプのラクトン（特に、ε−カプロ
ラクトン）と反応し、次いで、このようにして調製され
たエステルアルコールをジフェニルカーボネートと反応
することによって調製することができる。しかし、開環
とともに、多価アルコールをラクトンおよび環状カーボ
ネートの混合物と反応して得られるエステルカーボネー
トアルコールが好ましく使用される。
【００４０】開環重合による前記のエステルアルコー
ル、カーボネートアルコールおよびエステルカーボネー
トアルコールの調製は、一般には、ルイス酸またはブレ
ンステッド酸または有機スズ化合物または有機チタン化
合物を含む触媒の存在下、２０℃〜２００℃（好ましく
は、５０℃〜１６０℃）の温度で行われる。
ル、カーボネートアルコールおよびエステルカーボネー
トアルコールの調製は、一般には、ルイス酸またはブレ
ンステッド酸または有機スズ化合物または有機チタン化
合物を含む触媒の存在下、２０℃〜２００℃（好ましく
は、５０℃〜１６０℃）の温度で行われる。
【００４１】例として言及されたエステルアルコール、
カーボネートアルコールおよびエステルカーボネートア
ルコールの混合物もまた、本発明による方法における原
料成分Ｃ）として使用することができる。
カーボネートアルコールおよびエステルカーボネートア
ルコールの混合物もまた、本発明による方法における原
料成分Ｃ）として使用することができる。
【００４２】エステル基およびカーボネート基を含まな
い分子量が６２〜４００のポリヒドロキシル化合物Ｄ）
は、本発明による方法において必要に応じて使用するこ
とができる。このような化合物には、上記の多価アルコ
ールまたはそのようなアルコールの任意の混合物が含ま
れる。エステル基およびカーボネート基を含まないアル
コールＤ）は、使用される場合、原料成分Ｃ）および原
料成分Ｄ）の総量に基づいて、７０ｗｔ％までの量で使
用される。原料成分Ｃ）および原料成分Ｄ）の混合物
は、例えば、多価アルコールが、化学量論量よりも少な
い酸または酸誘導体、ジアリールカーボネートまたは環
状カーボネートまたはホスゲンを用いてポリヒドロキシ
化合物に変換されたときに生じる。
い分子量が６２〜４００のポリヒドロキシル化合物Ｄ）
は、本発明による方法において必要に応じて使用するこ
とができる。このような化合物には、上記の多価アルコ
ールまたはそのようなアルコールの任意の混合物が含ま
れる。エステル基およびカーボネート基を含まないアル
コールＤ）は、使用される場合、原料成分Ｃ）および原
料成分Ｄ）の総量に基づいて、７０ｗｔ％までの量で使
用される。原料成分Ｃ）および原料成分Ｄ）の混合物
は、例えば、多価アルコールが、化学量論量よりも少な
い酸または酸誘導体、ジアリールカーボネートまたは環
状カーボネートまたはホスゲンを用いてポリヒドロキシ
化合物に変換されたときに生じる。
【００４３】イソシアネート基と反応し得る他のモノ官
能性化合物Ｅ）もまた、本発明による方法において必要
に応じて使用することができる。このような化合物に
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、異性体ペンタノール類、ヘキサノール
類、オクタノール類およびノナノール類、ｎ−デカノー
ル、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘ
キサデカノール、ｎ−オクタデカノール、シクロヘキサ
ノール、異性体メチルシクロヘキサノール類、およびヒ
ドロキシメチルシクロヘキサノールなどの脂肪族または
環式脂肪族のモノアルコール；２−メトキシエタノー
ル、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３
−メトキシ−１−ブタノールおよびグリセリン−１，３
−ジエチルエーテルなどのエーテルアルコール；および
酢酸ヒドロキシエチル、グリコール酸ブチル、乳酸エチ
ル、グリセリンジアセテート、または上記のモノアルコ
ールをラクトンと反応させることによって得ることがで
きるエステルアルコールなどのエステルアルコールが含
まれる。
能性化合物Ｅ）もまた、本発明による方法において必要
に応じて使用することができる。このような化合物に
は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅ
ｃ−ブタノール、異性体ペンタノール類、ヘキサノール
類、オクタノール類およびノナノール類、ｎ−デカノー
ル、ｎ−ドデカノール、ｎ−テトラデカノール、ｎ−ヘ
キサデカノール、ｎ−オクタデカノール、シクロヘキサ
ノール、異性体メチルシクロヘキサノール類、およびヒ
ドロキシメチルシクロヘキサノールなどの脂肪族または
環式脂肪族のモノアルコール；２−メトキシエタノー
ル、２−エトキシエタノール、２−プロポキシエタノー
ル、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、３
−メトキシ−１−ブタノールおよびグリセリン−１，３
−ジエチルエーテルなどのエーテルアルコール；および
酢酸ヒドロキシエチル、グリコール酸ブチル、乳酸エチ
ル、グリセリンジアセテート、または上記のモノアルコ
ールをラクトンと反応させることによって得ることがで
きるエステルアルコールなどのエステルアルコールが含
まれる。
【００４４】モノ官能性化合物Ｅ）は、必要に応じて、
原料化合物Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の総量に基づいて、２
０ｗｔ％までの量で、好ましくは１５ｗｔ％までの量で
使用することができる。
原料化合物Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の総量に基づいて、２
０ｗｔ％までの量で、好ましくは１５ｗｔ％までの量で
使用することができる。
【００４５】本発明による方法に好ましい原料化合物
Ｅ）には、脂肪族モノアルコールまたは環式脂肪族モノ
アルコールが含まれる。
Ｅ）には、脂肪族モノアルコールまたは環式脂肪族モノ
アルコールが含まれる。
【００４６】本発明に従って方法を実施するために、ウ
レトジオン基を含有するポリイソシアネートの混合物
Ａ）、および必要に応じて使用される他のジイソシアネ
ートＢ）は、好ましくは、理論的に計算されるＮＣＯ含
有量が反応するまで、エステル基および／またはカーボ
ネート基を含有するポリヒドロキシル化合物Ｃ）、およ
び必要に応じて使用されるエステル基およびカーボネー
ト基を含まない他のポリヒドロキシル化合物Ｄ）、およ
び必要に応じて使用されるモノ官能性化合物Ｅ）と、イ
ソシアネート基対イソシアネート反応性基の当量比を
１．２：１〜１．８：１、好ましくは１．２５：１〜
１．６：１として、反応温度４０℃〜２００℃、特に６
０℃〜１８０℃で反応させられる。
レトジオン基を含有するポリイソシアネートの混合物
Ａ）、および必要に応じて使用される他のジイソシアネ
ートＢ）は、好ましくは、理論的に計算されるＮＣＯ含
有量が反応するまで、エステル基および／またはカーボ
ネート基を含有するポリヒドロキシル化合物Ｃ）、およ
び必要に応じて使用されるエステル基およびカーボネー
ト基を含まない他のポリヒドロキシル化合物Ｄ）、およ
び必要に応じて使用されるモノ官能性化合物Ｅ）と、イ
ソシアネート基対イソシアネート反応性基の当量比を
１．２：１〜１．８：１、好ましくは１．２５：１〜
１．６：１として、反応温度４０℃〜２００℃、特に６
０℃〜１８０℃で反応させられる。
【００４７】原料成分のタイプおよび重量比は、得られ
る重付加化合物が、ａ）〜ｄ）として上記に規定される
データに対応するように選ばれる。この場合、（ａ）重
付加化合物は、好ましくは平均官能価が２．３〜６．０
であり、特に２．５〜５．０であり、かつ遊離イソシア
ネート基の濃度が、好ましくは２．２〜５．０ｗｔ％で
あり、特に２．４〜４．０ｗｔ％であり、（ｂ）ウレト
ジオン基の濃度が、好ましくは１１〜１７ｗｔ％であ
り、特に１２〜１６ｗｔ％であり、（ｃ）ウレタン基の
濃度が、好ましくは１２〜１９ｗｔ％であり、特に１４
〜１８ｗｔ％であり、（ｄ）エステル基および／または
カーボネート基の濃度が、好ましくは２〜１２ｗｔ％で
あり、特に３〜１０ｗｔ％である。このような重付加化
合物は、４０℃未満で固体であり、１２５℃よりも高い
温度で液体であり、特に、示差熱分析（ＤＴＡ）で測定
された場合に４０℃〜１１０℃（特に、５０℃〜１００
℃）である融点または融解範囲を有する。
る重付加化合物が、ａ）〜ｄ）として上記に規定される
データに対応するように選ばれる。この場合、（ａ）重
付加化合物は、好ましくは平均官能価が２．３〜６．０
であり、特に２．５〜５．０であり、かつ遊離イソシア
ネート基の濃度が、好ましくは２．２〜５．０ｗｔ％で
あり、特に２．４〜４．０ｗｔ％であり、（ｂ）ウレト
ジオン基の濃度が、好ましくは１１〜１７ｗｔ％であ
り、特に１２〜１６ｗｔ％であり、（ｃ）ウレタン基の
濃度が、好ましくは１２〜１９ｗｔ％であり、特に１４
〜１８ｗｔ％であり、（ｄ）エステル基および／または
カーボネート基の濃度が、好ましくは２〜１２ｗｔ％で
あり、特に３〜１０ｗｔ％である。このような重付加化
合物は、４０℃未満で固体であり、１２５℃よりも高い
温度で液体であり、特に、示差熱分析（ＤＴＡ）で測定
された場合に４０℃〜１１０℃（特に、５０℃〜１００
℃）である融点または融解範囲を有する。
【００４８】ウレトジオン基を含有する本発明による重
付加生成物は、その融点または融解範囲のほんのわずか
に高い温度での溶融粘度が非常に低いことを特徴とす
る。従って、そのような重付加生成物は、ウレトジオン
基が分解する温度よりも低い温度において溶融状態で非
常に容易に調製することができる。イソシアネート成分
は本発明による方法におけるポリオール成分に関してモ
ル過剰で使用されるが、それにもかかわらず、本発明に
よる生成物は、一般に、非常に低いモノマー濃度で、す
なわち、モノマージイソシアネートの濃度が一般には
１．０ｗｔ％未満で、好ましくは０．５ｗｔ％未満で、
特に０．３ｗｔ％未満で製造される。
付加生成物は、その融点または融解範囲のほんのわずか
に高い温度での溶融粘度が非常に低いことを特徴とす
る。従って、そのような重付加生成物は、ウレトジオン
基が分解する温度よりも低い温度において溶融状態で非
常に容易に調製することができる。イソシアネート成分
は本発明による方法におけるポリオール成分に関してモ
ル過剰で使用されるが、それにもかかわらず、本発明に
よる生成物は、一般に、非常に低いモノマー濃度で、す
なわち、モノマージイソシアネートの濃度が一般には
１．０ｗｔ％未満で、好ましくは０．５ｗｔ％未満で、
特に０．３ｗｔ％未満で製造される。
【００４９】十分に短い反応時間、例えば、５分未満の
反応時間が維持され、かつ／または例えば、強力な配合
機または静的ミキサーなどの特別な装置が使用される場
合、反応はまた、ウレトジオン構造が分解する範囲の温
度で行うことができる。モノマージイソシアネートの量
の大きな増大は認められない。
反応時間が維持され、かつ／または例えば、強力な配合
機または静的ミキサーなどの特別な装置が使用される場
合、反応はまた、ウレトジオン構造が分解する範囲の温
度で行うことができる。モノマージイソシアネートの量
の大きな増大は認められない。
【００５０】反応はまた、必要に応じて、イソシアネー
ト基に対して不活性な適切な溶媒中で行うことができ
る。このあまり好ましくない操作様式に好適な溶媒に
は、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノ
メチルエーテルアセテートまたはエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、１−メトキシプロピル−
２−アセテート、２−ブタノン、４−メチル−２−ペン
タノン、シクロヘキサノン、トルエンまたはこれらの混
合物などの既知の溶媒が含まれる。他の有用な溶媒に
は、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチ
ルエーテルアセテートおよびジエチレングリコールブチ
ルエーテルアセテート、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ
−メチルカプロラクタムまたはそのような溶媒の混合物
が含まれる。
ト基に対して不活性な適切な溶媒中で行うことができ
る。このあまり好ましくない操作様式に好適な溶媒に
は、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノ
メチルエーテルアセテートまたはエチレングリコールモ
ノエチルエーテルアセテート、１−メトキシプロピル−
２−アセテート、２−ブタノン、４−メチル−２−ペン
タノン、シクロヘキサノン、トルエンまたはこれらの混
合物などの既知の溶媒が含まれる。他の有用な溶媒に
は、プロピレングリコールジアセテート、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチ
ルエーテルアセテートおよびジエチレングリコールブチ
ルエーテルアセテート、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ
−メチルカプロラクタムまたはそのような溶媒の混合物
が含まれる。
【００５１】これらの溶媒は、本発明による生成物か
ら、反応が終了した後に、沈澱およびおよび簡便な吸
引、スプレー乾燥、または蒸発スクリューにおける溶融
押し出しを含む好適な方法で分離される。
ら、反応が終了した後に、沈澱およびおよび簡便な吸
引、スプレー乾燥、または蒸発スクリューにおける溶融
押し出しを含む好適な方法で分離される。
【００５２】ウレタン化反応を促進するために、ポリウ
レタン化学から知られている従来の触媒を本発明による
方法において使用することができる。そのような触媒に
は、トリエチルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ベ
ンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−エンドエチレンピペラ
ジン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジエチレン
トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキサン、
およびＮ，Ｎ”−ジメチルピペラジンなどのｔｅｒｔ−
アミン；あるいは塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、２−エ
チルカプロン酸亜鉛、オクタン酸スズ（ＩＩ）、エチル
カプロン酸スズ（ＩＩ）、パルミチン酸スズ（ＩＩ）、
ジラウリン酸ジブチルスズ（ＩＶ）、およびグリコール
酸モリブデンなどの金属塩が含まれる。
レタン化学から知られている従来の触媒を本発明による
方法において使用することができる。そのような触媒に
は、トリエチルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ベ
ンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−エンドエチレンピペラ
ジン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジエチレン
トリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキサン、
およびＮ，Ｎ”−ジメチルピペラジンなどのｔｅｒｔ−
アミン；あるいは塩化鉄（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、２−エ
チルカプロン酸亜鉛、オクタン酸スズ（ＩＩ）、エチル
カプロン酸スズ（ＩＩ）、パルミチン酸スズ（ＩＩ）、
ジラウリン酸ジブチルスズ（ＩＶ）、およびグリコール
酸モリブデンなどの金属塩が含まれる。
【００５３】これらの触媒は、使用される原料化合物の
総量に基づいて、０．００１〜２．０ｗｔ％の量で、好
ましくは０．０１〜０．２ｗｔ％の量で必要に応じて使
用することができる。
総量に基づいて、０．００１〜２．０ｗｔ％の量で、好
ましくは０．０１〜０．２ｗｔ％の量で必要に応じて使
用することができる。
【００５４】本発明による重付加化合物は、イソシアネ
ート重付加方法によってポリウレタンプラスチックを調
製するための重要な原料物質である。本発明による重付
加化合物は、特に、ブロッキング剤を含まない熱硬化性
ＰＵＲ粉末コーティングにおける架橋成分として使用さ
れる。
ート重付加方法によってポリウレタンプラスチックを調
製するための重要な原料物質である。本発明による重付
加化合物は、特に、ブロッキング剤を含まない熱硬化性
ＰＵＲ粉末コーティングにおける架橋成分として使用さ
れる。
【００５５】本発明による重付加化合物に好適な反応パ
ートナーは、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ
基、チオール基、ウレタン基またはウレア基などのイソ
シアネート反応性基を有する、粉末コーティング技術の
既知のバインダーである。４０℃未満で固体で、かつ１
３０℃よりも高い温度で液体のヒドロキシ官能性粉末コ
ーティング用バインダーが好ましくは使用される。この
ようなヒドロキシ官能性樹脂の軟化温度は、示差熱分析
（ＤＴＡ）で測定した場合、好ましくは３０〜１２０℃
であり、特に３５〜１１０℃である。
ートナーは、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ
基、チオール基、ウレタン基またはウレア基などのイソ
シアネート反応性基を有する、粉末コーティング技術の
既知のバインダーである。４０℃未満で固体で、かつ１
３０℃よりも高い温度で液体のヒドロキシ官能性粉末コ
ーティング用バインダーが好ましくは使用される。この
ようなヒドロキシ官能性樹脂の軟化温度は、示差熱分析
（ＤＴＡ）で測定した場合、好ましくは３０〜１２０℃
であり、特に３５〜１１０℃である。
【００５６】それらのヒドロキシル価は２０〜２００の
間であり、好ましくは３０〜１３０の間であり、その数
平均分子量（官能価およびヒドロキシル含有量から計算
される）は、一般に４００〜１０，０００の間であり、
好ましくは１０００〜５０００の間である。
間であり、好ましくは３０〜１３０の間であり、その数
平均分子量（官能価およびヒドロキシル含有量から計算
される）は、一般に４００〜１０，０００の間であり、
好ましくは１０００〜５０００の間である。
【００５７】粉末コーティング用バインダーの例には、
ＥＰ−Ａ ４５ ９９８またはＥＰ−Ａ ２５４ １５
２に記載されているヒドロキシル基含有ポリエステル、
ポリアクリレートまたはポリウレタン、あるいはこのよ
うなタイプの樹脂の混合物が含まれる。
ＥＰ−Ａ ４５ ９９８またはＥＰ−Ａ ２５４ １５
２に記載されているヒドロキシル基含有ポリエステル、
ポリアクリレートまたはポリウレタン、あるいはこのよ
うなタイプの樹脂の混合物が含まれる。
【００５８】即用粉末コーティング用組成物を調製する
ために、本発明による重付加化合物は、適切なヒドロキ
シ官能性粉末コーティング用バインダーと混合される。
必要に応じて混合され得る他の添加剤には、触媒、顔
料、フィラーまたは流動調節剤が含まれる。混合物は、
均一な物質を製造するために、例えば、押し出し機また
は配合機において、個々の成分の融解範囲よりも高い温
度で、例えば７０℃〜１３０℃で、好ましくは７０℃〜
１１０℃で配合される。
ために、本発明による重付加化合物は、適切なヒドロキ
シ官能性粉末コーティング用バインダーと混合される。
必要に応じて混合され得る他の添加剤には、触媒、顔
料、フィラーまたは流動調節剤が含まれる。混合物は、
均一な物質を製造するために、例えば、押し出し機また
は配合機において、個々の成分の融解範囲よりも高い温
度で、例えば７０℃〜１３０℃で、好ましくは７０℃〜
１１０℃で配合される。
【００５９】本発明による重付加化合物およびヒドロキ
シ官能性バインダーは、０．６〜１．４（好ましくは、
０．８〜１．２）のイソシアネート基が各ヒドロキシル
基に対して存在するように使用される。本発明による重
付加化合物におけるイソシアネート基の量は、ウレトジ
オン基としてダイマー形態で存在するイソシアネートお
よび遊離イソシアネート基の合計であると理解される。
シ官能性バインダーは、０．６〜１．４（好ましくは、
０．８〜１．２）のイソシアネート基が各ヒドロキシル
基に対して存在するように使用される。本発明による重
付加化合物におけるイソシアネート基の量は、ウレトジ
オン基としてダイマー形態で存在するイソシアネートお
よび遊離イソシアネート基の合計であると理解される。
【００６０】硬化を促進させるために必要に応じて使用
される触媒には、本発明による方法における反応を促進
させるための上記の触媒などのポリウレタン化学から知
られている従来の化合物が含まれる。他の触媒には、例
えば、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５
−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）および１，２−ジメ
チル−テトラヒドロピリミジンなどのアミンが含まれ
る。これらは、ＥＰ−Ａ ８０３ ５２４における開示
によれば、ウレトジオン粉末コーティング用架橋剤の焼
付け温度を低下させるのに特に好適な触媒である。これ
らの触媒は、必要に応じて、有機バインダーの総量に基
づいて、すなわち、必要に応じて使用される添加剤を除
くヒドロキシ官能性粉末コーティング用バインダーと組
み合わせられている本発明による重付加化合物に基づい
て、０．０１〜５．０ｗｔ％の量で、好ましくは０．０
５〜２．０ｗｔ％の量で加えることができる。
される触媒には、本発明による方法における反応を促進
させるための上記の触媒などのポリウレタン化学から知
られている従来の化合物が含まれる。他の触媒には、例
えば、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５
−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）および１，２−ジメ
チル−テトラヒドロピリミジンなどのアミンが含まれ
る。これらは、ＥＰ−Ａ ８０３ ５２４における開示
によれば、ウレトジオン粉末コーティング用架橋剤の焼
付け温度を低下させるのに特に好適な触媒である。これ
らの触媒は、必要に応じて、有機バインダーの総量に基
づいて、すなわち、必要に応じて使用される添加剤を除
くヒドロキシ官能性粉末コーティング用バインダーと組
み合わせられている本発明による重付加化合物に基づい
て、０．０１〜５．０ｗｔ％の量で、好ましくは０．０
５〜２．０ｗｔ％の量で加えることができる。
【００６１】粉末コーティング剤の調製条件のもとで、
本発明による重付加化合物中の遊離イソシアネート基
は、ＩＲ分光法により示されるように、実際上、完全に
反応する。溶融物質を冷却した後に得られるイソシアネ
ートを含まない固体は、次いで粉砕され、必要とされる
粒子サイズよりも大きな粒子サイズ、例えば、０．１ｍ
ｍよりも大きな粒子サイズを有する粒子部分が篩い分け
によって除かれる。
本発明による重付加化合物中の遊離イソシアネート基
は、ＩＲ分光法により示されるように、実際上、完全に
反応する。溶融物質を冷却した後に得られるイソシアネ
ートを含まない固体は、次いで粉砕され、必要とされる
粒子サイズよりも大きな粒子サイズ、例えば、０．１ｍ
ｍよりも大きな粒子サイズを有する粒子部分が篩い分け
によって除かれる。
【００６２】このようにして調製された即用の粉末スプ
レーコーティングは、静電粉末スプレーまたは流動床コ
ーティングを含む従来の粉末塗装方法によって過熱基材
に塗布することができる。本発明により、金属、木材ま
たはガラスから作製された基材を含むあらゆる耐熱性基
材をコーティングすることができる。
レーコーティングは、静電粉末スプレーまたは流動床コ
ーティングを含む従来の粉末塗装方法によって過熱基材
に塗布することができる。本発明により、金属、木材ま
たはガラスから作製された基材を含むあらゆる耐熱性基
材をコーティングすることができる。
【００６３】コーティングの硬化は、１１０〜２２０℃
の温度に、好ましくは１３０〜２００℃の温度に、例え
ば、約１０〜３０分間加熱することによって行われる。
良好な耐溶媒性および耐薬品性を有し、優れた流動挙動
および非常に大きな光沢を特徴とする堅くて弾性的な表
面コーティングが得られる。
の温度に、好ましくは１３０〜２００℃の温度に、例え
ば、約１０〜３０分間加熱することによって行われる。
良好な耐溶媒性および耐薬品性を有し、優れた流動挙動
および非常に大きな光沢を特徴とする堅くて弾性的な表
面コーティングが得られる。
【００６４】（実施例）下記において、光沢値を除くす
べての百分率データは重量に基づく。
べての百分率データは重量に基づく。
【００６５】原料化合物Ａ） ポリイソシアネートＡ１）ＥＰ−Ａ−８９６ ９７３
（ＵＳ−Ａ ６０４ ３３２に対応）の実施例３の記載
に従って調製された、１−イソシアネート３，３，５−
トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）に基づくウレトジオンポリイソシアネー
ト：遊離イソシアネート基の濃度が１６．７％であり、
モノマーＩＰＤＩの濃度が０．４％であり、平均ＮＣＯ
官能価が２．０であり、粘度（ＤＩＮ５３ ０１８によ
る）が２００，０００ｍＰａｓ（２３℃）を越え、ウレ
トジオン基の濃度（熱滴定による測定）が２０．９％で
ある。
（ＵＳ−Ａ ６０４ ３３２に対応）の実施例３の記載
に従って調製された、１−イソシアネート３，３，５−
トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）に基づくウレトジオンポリイソシアネー
ト：遊離イソシアネート基の濃度が１６．７％であり、
モノマーＩＰＤＩの濃度が０．４％であり、平均ＮＣＯ
官能価が２．０であり、粘度（ＤＩＮ５３ ０１８によ
る）が２００，０００ｍＰａｓ（２３℃）を越え、ウレ
トジオン基の濃度（熱滴定による測定）が２０．９％で
ある。
【００６６】ポリイソシアネートＡ２）ＥＰ−Ａ−３７
７ １７７（ＵＳ−Ａ ４ ９９４ ５４１に対応）の
実施例１−ａと同じ方法で調製された、１，６−ジイソ
シアネートヘキサン（ＨＤＩ）に基づくウレトジオン基
およびイソシアネート基を含有するポリイソシアネー
ト：遊離イソシアネート基の濃度が２１．８％であり、
モノマーＨＤＩの濃度が０．３％であり、平均ＮＣＯ官
能価が２．５であり、粘度（ＤＩＮ ５３ ０１８によ
る）が１７０ｍＰａｓ（２３℃）であり、ウレトジオン
基の濃度（熱滴定による測定）が１５．３％である。
７ １７７（ＵＳ−Ａ ４ ９９４ ５４１に対応）の
実施例１−ａと同じ方法で調製された、１，６−ジイソ
シアネートヘキサン（ＨＤＩ）に基づくウレトジオン基
およびイソシアネート基を含有するポリイソシアネー
ト：遊離イソシアネート基の濃度が２１．８％であり、
モノマーＨＤＩの濃度が０．３％であり、平均ＮＣＯ官
能価が２．５であり、粘度（ＤＩＮ ５３ ０１８によ
る）が１７０ｍＰａｓ（２３℃）であり、ウレトジオン
基の濃度（熱滴定による測定）が１５．３％である。
【００６７】ポリイソシアネートＡ３）ＥＰ−Ａ−４５
９９５（ＵＳ−Ａ ４ ４７６ ０５４に対応）の実
施例５の記載に従って調製された、ＩＰＤＩに基づくウ
レトジオン基およびイソシアネート基を含有するポリイ
ソシアネート：遊離イソシアネート基の濃度が１７．２
％であり、モノマーＩＰＤＩの濃度が０．９％であり、
平均ＮＣＯ官能価が２．２であり、粘度（ＤＩＮ ５３
０１８による）が２００，０００ｍＰａｓ（２３℃）
を越え、ウレトジオン基の濃度（熱滴定による測定）が
１５．４％である。
９９５（ＵＳ−Ａ ４ ４７６ ０５４に対応）の実
施例５の記載に従って調製された、ＩＰＤＩに基づくウ
レトジオン基およびイソシアネート基を含有するポリイ
ソシアネート：遊離イソシアネート基の濃度が１７．２
％であり、モノマーＩＰＤＩの濃度が０．９％であり、
平均ＮＣＯ官能価が２．２であり、粘度（ＤＩＮ ５３
０１８による）が２００，０００ｍＰａｓ（２３℃）
を越え、ウレトジオン基の濃度（熱滴定による測定）が
１５．４％である。
【００６８】ポリイソシアネートＡ４）ＥＰ−Ａ−３３
０ ９６６の実施例７に記載されている、ＨＤＩに基づ
くイソシアヌレートポリイソシアネート：遊離イソシア
ネート基の濃度が２１．８％であり、モノマーＨＤＩの
濃度が０．１％であり、平均ＮＣＯ官能価が３．５であ
り、粘度（ＤＩＮ ５３ ０１８による）が３５００ｍ
Ｐａｓ（２３℃）である。
０ ９６６の実施例７に記載されている、ＨＤＩに基づ
くイソシアヌレートポリイソシアネート：遊離イソシア
ネート基の濃度が２１．８％であり、モノマーＨＤＩの
濃度が０．１％であり、平均ＮＣＯ官能価が３．５であ
り、粘度（ＤＩＮ ５３ ０１８による）が３５００ｍ
Ｐａｓ（２３℃）である。
【００６９】ポリイソシアネートＡ５）ＥＰ−Ａ−２７
７ ３５３（米国特許第４８３７３５９号に対応）の実
施例３の記載に従って調製された、ＨＤＩに基づくビウ
レット−ポリイソシアネート：遊離イソシアネート基の
濃度が２２．０％であり、モノマーＨＤＩの濃度が０．
２％であり、平均ＮＣＯ官能価が４．０であり、粘度
（ＤＩＮ ５３ ０１８による）が１１，０００ｍＰａ
ｓ（２３℃）である。
７ ３５３（米国特許第４８３７３５９号に対応）の実
施例３の記載に従って調製された、ＨＤＩに基づくビウ
レット−ポリイソシアネート：遊離イソシアネート基の
濃度が２２．０％であり、モノマーＨＤＩの濃度が０．
２％であり、平均ＮＣＯ官能価が４．０であり、粘度
（ＤＩＮ ５３ ０１８による）が１１，０００ｍＰａ
ｓ（２３℃）である。
【００７０】ポリイソシアネートＡ６）ＥＰ−Ａ ３
７６５（米国特許第４ ２８８ ５８６号に対応）の実
施例１に記載される無溶媒方式で調製された、ＩＰＤＩ
に基づくイソシアヌレートポリイソシアネート：遊離イ
ソシアネート基の濃度が１６．４％であり、モノマーＩ
ＰＤＩの濃度が０．２％であり、平均ＮＣＯ官能価が
３．４であり、融解範囲が１００〜１０５℃である。
７６５（米国特許第４ ２８８ ５８６号に対応）の実
施例１に記載される無溶媒方式で調製された、ＩＰＤＩ
に基づくイソシアヌレートポリイソシアネート：遊離イ
ソシアネート基の濃度が１６．４％であり、モノマーＩ
ＰＤＩの濃度が０．２％であり、平均ＮＣＯ官能価が
３．４であり、融解範囲が１００〜１０５℃である。
【００７１】原料化合物Ｃの調製 エステル基含有ジオールＣ１）６２０ｇの１，２−エタ
ンジオールおよび１７１２ｇのε−カプロラクトンを室
温で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．３ｇのオクタン酸
スズ（ＩＩ）を加え、次いで混合物を１６０℃で５時間
加熱した。室温に冷却した後、下記の特徴を有する無色
の液体生成物を得た。 η（２３℃）： １５０ｍＰａｓ ＯＨ価： ４７６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ 遊離ε−カプロラクトン： ０．５％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２３５ エステル基含有量（計算値）： ２８．１％
ンジオールおよび１７１２ｇのε−カプロラクトンを室
温で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．３ｇのオクタン酸
スズ（ＩＩ）を加え、次いで混合物を１６０℃で５時間
加熱した。室温に冷却した後、下記の特徴を有する無色
の液体生成物を得た。 η（２３℃）： １５０ｍＰａｓ ＯＨ価： ４７６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ 遊離ε−カプロラクトン： ０．５％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２３５ エステル基含有量（計算値）： ２８．１％
【００７２】エステル基含有ジオールＣ２）７６１ｇの
１，３−プロパンジオールおよび１７１２ｇのε−カプ
ロラクトンを室温で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．３
ｇのオクタン酸スズ（ＩＩ）を加え、次いで混合物を１
６０℃で５時間加熱した。室温に冷却した後、下記の特
徴を有する無色の液体生成物を得た。 η（２３℃）： １９０ｍＰａｓ ＯＨ価： ４４９ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ 遊離ε−カプロラクトン： ０．３％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２４９ エステル基含有量（計算値）： ２６．７％
１，３−プロパンジオールおよび１７１２ｇのε−カプ
ロラクトンを室温で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．３
ｇのオクタン酸スズ（ＩＩ）を加え、次いで混合物を１
６０℃で５時間加熱した。室温に冷却した後、下記の特
徴を有する無色の液体生成物を得た。 η（２３℃）： １９０ｍＰａｓ ＯＨ価： ４４９ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ 遊離ε−カプロラクトン： ０．３％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２４９ エステル基含有量（計算値）： ２６．７％
【００７３】エステル基含有ジオールＣ３）９０１ｇの
１，４−ブタンジオールおよび１７１２ｇのε−カプロ
ラクトンを室温で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．３ｇ
のオクタン酸スズ（ＩＩ）を加え、次いで混合物を１６
０℃で５時間加熱した。室温に冷却した後、下記の特徴
を有する無色の液体生成物を得た。 η（２３℃）： １８０ｍＰａｓ ＯＨ価： ４１６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ 遊離ε−カプロラクトン： ０．１％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２６９ エステル基含有量（計算値）： ２５．３％
１，４−ブタンジオールおよび１７１２ｇのε−カプロ
ラクトンを室温で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．３ｇ
のオクタン酸スズ（ＩＩ）を加え、次いで混合物を１６
０℃で５時間加熱した。室温に冷却した後、下記の特徴
を有する無色の液体生成物を得た。 η（２３℃）： １８０ｍＰａｓ ＯＨ価： ４１６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ 遊離ε−カプロラクトン： ０．１％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２６９ エステル基含有量（計算値）： ２５．３％
【００７４】エステル基含有トリオールＣ４）１３４１
ｇの１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）お
よび１７１２ｇのε−カプロラクトンを室温で乾燥窒素
雰囲気下に混合し、０．３ｇのオクタン酸スズ（ＩＩ）
を加え、次いで混合物を１６０℃で５時間加熱した。室
温に冷却した後、下記の特徴を有する無色の液体生成物
を得た。 η（２３℃）： ２４００ｍＰａｓ ＯＨ価： ５４６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ 遊離ε−カプロラクトン： ０．２％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ３０８ エステル基含有量（計算値）： ２１．６％
ｇの１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）お
よび１７１２ｇのε−カプロラクトンを室温で乾燥窒素
雰囲気下に混合し、０．３ｇのオクタン酸スズ（ＩＩ）
を加え、次いで混合物を１６０℃で５時間加熱した。室
温に冷却した後、下記の特徴を有する無色の液体生成物
を得た。 η（２３℃）： ２４００ｍＰａｓ ＯＨ価： ５４６ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ 遊離ε−カプロラクトン： ０．２％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ３０８ エステル基含有量（計算値）： ２１．６％
【００７５】カーボネート基含有ジオールＣ５）９０１
ｇの１，４−ブタンジオールおよび１３００ｇのＮＰＣ
を室温で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．２ｇのオルト
リン酸を加え、次いで混合物を１６０℃で８時間加熱し
た。室温に冷却した後、下記の特徴を有する事実上無色
の液体生成物を得た。 η（２３℃）： １５００ｍＰａｓ ＯＨ価： ５１９ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ 遊離ε−カプロラクトン： ０．５％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２１６ エステル基含有量（計算値）： ２０．０％
ｇの１，４−ブタンジオールおよび１３００ｇのＮＰＣ
を室温で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．２ｇのオルト
リン酸を加え、次いで混合物を１６０℃で８時間加熱し
た。室温に冷却した後、下記の特徴を有する事実上無色
の液体生成物を得た。 η（２３℃）： １５００ｍＰａｓ ＯＨ価： ５１９ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ 遊離ε−カプロラクトン： ０．５％ 平均分子量（ＯＨ価から計算）： ２１６ エステル基含有量（計算値）： ２０．０％
【００７６】実施例１ ６５０ｇ（２．５８当量）のウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートＡ１）を３５０ｇ（１．８２当量）のウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）と５０℃で乾
燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブ
チルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合
物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．
９％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１８であるこの混合物
に、２０分かけて、２０７ｇ（１．７６当量）のエステ
ル基含有ジオールＣ１）と５５ｇ（１．７７当量）の
１，２−エタンジオールとの混合物を加え、混合物を１
０４℃の最高反応温度で攪拌したところ、約２０分後に
は、反応混合物のＮＣＯ含有量は２．９％の値になっ
た。この溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本発
明による重付加化合物を、下記の特徴を有する淡黄色の
固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．９／２．９％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １５．０％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １７．９％ ＮＣＯ官能価： ３．４ モノマーＩＰＤＩ： ０．３６％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ７９〜８４℃ エステル基含有量（計算値）： ４．６％ ウレタン基含有量（計算値）： １６．５％
ソシアネートＡ１）を３５０ｇ（１．８２当量）のウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）と５０℃で乾
燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブ
チルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合
物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．
９％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１８であるこの混合物
に、２０分かけて、２０７ｇ（１．７６当量）のエステ
ル基含有ジオールＣ１）と５５ｇ（１．７７当量）の
１，２−エタンジオールとの混合物を加え、混合物を１
０４℃の最高反応温度で攪拌したところ、約２０分後に
は、反応混合物のＮＣＯ含有量は２．９％の値になっ
た。この溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本発
明による重付加化合物を、下記の特徴を有する淡黄色の
固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．９／２．９％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １５．０％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １７．９％ ＮＣＯ官能価： ３．４ モノマーＩＰＤＩ： ０．３６％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ７９〜８４℃ エステル基含有量（計算値）： ４．６％ ウレタン基含有量（計算値）： １６．５％
【００７７】実施例２ ７５０ｇ（２．９８当量）のウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートＡ１）を２５０ｇ（１．３０当量）のウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）と５０℃で乾
燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブ
チルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合
物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１９．
５％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１３であるこの混合物
に、２０分かけて、２０１ｇ（１．７１当量）のエステ
ル基含有ジオールＣ１）と５３ｇ（１．７１当量）の
１，２−エタンジオールとの混合物を加え、混合物を１
０９℃の最高反応温度で攪拌したところ、約２０分後に
は、反応混合物のＮＣＯ含有量は３．０％の値になっ
た。この溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本発
明による重付加化合物を、下記の特徴を有する淡黄色の
固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ３．０／２．９％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １５．２％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １７．１％ ＮＣＯ官能価： ２．９ モノマーＩＰＤＩ： ０．２２％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ７６〜８３℃ エステル基含有量（計算値）： ４．５％ ウレタン基含有量（計算値）： １６．１％
ソシアネートＡ１）を２５０ｇ（１．３０当量）のウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）と５０℃で乾
燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブ
チルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合
物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１９．
５％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１３であるこの混合物
に、２０分かけて、２０１ｇ（１．７１当量）のエステ
ル基含有ジオールＣ１）と５３ｇ（１．７１当量）の
１，２−エタンジオールとの混合物を加え、混合物を１
０９℃の最高反応温度で攪拌したところ、約２０分後に
は、反応混合物のＮＣＯ含有量は３．０％の値になっ
た。この溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本発
明による重付加化合物を、下記の特徴を有する淡黄色の
固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ３．０／２．９％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １５．２％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １７．１％ ＮＣＯ官能価： ２．９ モノマーＩＰＤＩ： ０．２２％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ７６〜８３℃ エステル基含有量（計算値）： ４．５％ ウレタン基含有量（計算値）： １６．１％
【００７８】実施例３ ９００ｇ（３．５８当量）のウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートＡ１）を１００ｇ（０．５２当量）のイソ
シアヌレートポリイソシアネートＡ４）と５０℃で乾燥
窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブチ
ルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合物
を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．８
％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１２であるこの混合物
に、２０分かけて、２２１ｇ（１．６４当量）のエステ
ル基含有ジオールＣ３）と７４ｇ（１．６４当量）の
１，４−ブタンジオールとの混合物を加え、混合物を１
１１℃の最高反応温度で攪拌したところ、約２０分後に
は、反応混合物のＮＣＯ含有量は２．８％の値になっ
た。この溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本発
明による重付加化合物を、下記の特徴を有する淡黄色の
固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．８／２．７％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １４．５％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １７．２％ ＮＣＯ官能価： ２．８ モノマーＩＰＤＩ： ０．３１％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ８３〜８８℃ エステル基含有量（計算値）： ４．３％ ウレタン基含有量（計算値）： １４．９％
ソシアネートＡ１）を１００ｇ（０．５２当量）のイソ
シアヌレートポリイソシアネートＡ４）と５０℃で乾燥
窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブチ
ルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合物
を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．８
％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１２であるこの混合物
に、２０分かけて、２２１ｇ（１．６４当量）のエステ
ル基含有ジオールＣ３）と７４ｇ（１．６４当量）の
１，４−ブタンジオールとの混合物を加え、混合物を１
１１℃の最高反応温度で攪拌したところ、約２０分後に
は、反応混合物のＮＣＯ含有量は２．８％の値になっ
た。この溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本発
明による重付加化合物を、下記の特徴を有する淡黄色の
固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．８／２．７％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １４．５％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １７．２％ ＮＣＯ官能価： ２．８ モノマーＩＰＤＩ： ０．３１％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ８３〜８８℃ エステル基含有量（計算値）： ４．３％ ウレタン基含有量（計算値）： １４．９％
【００７９】実施例４ ９００ｇ（３．５８当量）のウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートＡ１）を１００ｇ（０．５２当量）のビウ
レット−ポリイソシアネートＡ５）と５０℃で乾燥窒素
雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブチルス
ズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合物を８
０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．８％
で、平均ＮＣＯ官能価が２．１４であるこの混合物に、
２０分かけて、２０４ｇ（１．６４当量）のエステル基
含有ジオールＣ２）と６２ｇ（１．６３当量）の１，３
−プロパンジオールとの混合物を加え、混合物を１０６
℃の最高反応温度で攪拌したところ、約２０分後には、
反応混合物のＮＣＯ含有量は３．０％の値になった。こ
の溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本発明によ
る重付加化合物を、下記の特徴を有する淡黄色の固体樹
脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ３．０／２．８％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １４．８％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １７．６％ ＮＣＯ官能価： ２．９ モノマーＩＰＤＩ： ０．２９％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ８１〜８７℃ エステル基含有量（計算値）： ４．１％ ウレタン基含有量（計算値）： １５．２％
ソシアネートＡ１）を１００ｇ（０．５２当量）のビウ
レット−ポリイソシアネートＡ５）と５０℃で乾燥窒素
雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブチルス
ズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合物を８
０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．８％
で、平均ＮＣＯ官能価が２．１４であるこの混合物に、
２０分かけて、２０４ｇ（１．６４当量）のエステル基
含有ジオールＣ２）と６２ｇ（１．６３当量）の１，３
−プロパンジオールとの混合物を加え、混合物を１０６
℃の最高反応温度で攪拌したところ、約２０分後には、
反応混合物のＮＣＯ含有量は３．０％の値になった。こ
の溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本発明によ
る重付加化合物を、下記の特徴を有する淡黄色の固体樹
脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ３．０／２．８％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １４．８％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １７．６％ ＮＣＯ官能価： ２．９ モノマーＩＰＤＩ： ０．２９％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ８１〜８７℃ エステル基含有量（計算値）： ４．１％ ウレタン基含有量（計算値）： １５．２％
【００８０】実施例５ ７００ｇ（２．７８当量）のウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートＡ１）を３００ｇ（１．１７当量）の粉末
化イソシアヌレートポリイソシアネートＡ６）と６０℃
で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸
ジブチルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、
混合物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１
４．６％で、平均ＮＣＯ官能価が２．２８であるこの混
合物に、２０分かけて、１９７ｇ（１．５８当量）のエ
ステル基含有ジオールＣ２）と６０ｇ（１．５８当量）
の１，３−プロパンジオールとの混合物を加え、混合物
を１２１℃の最高反応温度で攪拌したところ、約１５分
後には、反応混合物のＮＣＯ含有量は３．０％の値にな
った。この溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本
発明による重付加化合物を、下記の特徴を有する明黄色
の固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ３．０／２．６％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １１．６％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １４．２％ ＮＣＯ官能価： ５．３ モノマーＩＰＤＩ： ０．４３％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： １１３〜１１９℃ エステル基含有量（計算値）： ４．２％ ウレタン基含有量（計算値）： １４．８％
ソシアネートＡ１）を３００ｇ（１．１７当量）の粉末
化イソシアヌレートポリイソシアネートＡ６）と６０℃
で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸
ジブチルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、
混合物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１
４．６％で、平均ＮＣＯ官能価が２．２８であるこの混
合物に、２０分かけて、１９７ｇ（１．５８当量）のエ
ステル基含有ジオールＣ２）と６０ｇ（１．５８当量）
の１，３−プロパンジオールとの混合物を加え、混合物
を１２１℃の最高反応温度で攪拌したところ、約１５分
後には、反応混合物のＮＣＯ含有量は３．０％の値にな
った。この溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本
発明による重付加化合物を、下記の特徴を有する明黄色
の固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ３．０／２．６％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １１．６％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １４．２％ ＮＣＯ官能価： ５．３ モノマーＩＰＤＩ： ０．４３％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： １１３〜１１９℃ エステル基含有量（計算値）： ４．２％ ウレタン基含有量（計算値）： １４．８％
【００８１】実施例６ ウレトジオン基およびイソシアヌレート基を含有するポ
リイソシアネートＡ３）の８５０ｇ（３．４８当量）
を、ウレトジオン基およびイソシアヌレート基を含有す
るポリイソシアネートＡ２）の１５０ｇ（０．７８当
量）と５０℃で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇの
ジラウリン酸ジブチルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒
として加え、混合物を８０℃に加熱した。ウレトジオン
基の濃度が１５．３％で、平均ＮＣＯ官能価が２．２５
であるこの混合物に、２０分かけて、２１２ｇ（１．７
０当量）のエステル基含有ジオールＣ２）と６５ｇ
（１．７１当量）の１，３−プロパンジオールとの混合
物を加え、混合物を１０６℃の最高反応温度で攪拌した
ところ、約１５分後には、反応混合物のＮＣＯ含有量は
２．９％の値になった。この溶融物質を金属シート上に
注ぎ冷却して、本発明による重付加化合物を、下記の特
徴を有する明黄色の固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．９／２．８％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １２．０％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １４．８％ ＮＣＯ官能価： ４．５ モノマーＩＰＤＩ： ０．３０％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ８０〜８８℃ エステル基含有量（計算値）： ４．４％ ウレタン基含有量（計算値）： １５．８％
リイソシアネートＡ３）の８５０ｇ（３．４８当量）
を、ウレトジオン基およびイソシアヌレート基を含有す
るポリイソシアネートＡ２）の１５０ｇ（０．７８当
量）と５０℃で乾燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇの
ジラウリン酸ジブチルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒
として加え、混合物を８０℃に加熱した。ウレトジオン
基の濃度が１５．３％で、平均ＮＣＯ官能価が２．２５
であるこの混合物に、２０分かけて、２１２ｇ（１．７
０当量）のエステル基含有ジオールＣ２）と６５ｇ
（１．７１当量）の１，３−プロパンジオールとの混合
物を加え、混合物を１０６℃の最高反応温度で攪拌した
ところ、約１５分後には、反応混合物のＮＣＯ含有量は
２．９％の値になった。この溶融物質を金属シート上に
注ぎ冷却して、本発明による重付加化合物を、下記の特
徴を有する明黄色の固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．９／２．８％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １２．０％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １４．８％ ＮＣＯ官能価： ４．５ モノマーＩＰＤＩ： ０．３０％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ８０〜８８℃ エステル基含有量（計算値）： ４．４％ ウレタン基含有量（計算値）： １５．８％
【００８２】実施例７ ７５０ｇ（２．９８当量）のウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートＡ１）を２５０ｇ（１．３０当量）のウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）と５０℃で乾
燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブ
チルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合
物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１９．
５％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１３であるこの混合物
に、２０分かけて、１８５ｇ（１．７１当量）のカーボ
ネート基含有ジオールＣ５）と７７ｇ（１．７１当量）
の１，４−ブタンジオールとの混合物を加え、混合物を
１０７℃の最高反応温度で攪拌したところ、約２０分後
には、反応混合物のＮＣＯ含有量は２．９％の値になっ
た。この溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本発
明による重付加化合物を、下記の特徴を有するわずかに
黄色の固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．９／２．８％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １５．５％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １７．７％ ＮＣＯ官能価： ２．９ モノマーＩＰＤＩ： ０．２９％ 融解範囲： ８０〜８６℃ カーボネート基含有量（計算値）： ２．９％ ウレタン基含有量（計算値）： １６．０％
ソシアネートＡ１）を２５０ｇ（１．３０当量）のウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）と５０℃で乾
燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブ
チルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合
物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１９．
５％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１３であるこの混合物
に、２０分かけて、１８５ｇ（１．７１当量）のカーボ
ネート基含有ジオールＣ５）と７７ｇ（１．７１当量）
の１，４−ブタンジオールとの混合物を加え、混合物を
１０７℃の最高反応温度で攪拌したところ、約２０分後
には、反応混合物のＮＣＯ含有量は２．９％の値になっ
た。この溶融物質を金属シート上に注ぎ冷却して、本発
明による重付加化合物を、下記の特徴を有するわずかに
黄色の固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．９／２．８％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １５．５％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １７．７％ ＮＣＯ官能価： ２．９ モノマーＩＰＤＩ： ０．２９％ 融解範囲： ８０〜８６℃ カーボネート基含有量（計算値）： ２．９％ ウレタン基含有量（計算値）： １６．０％
【００８３】実施例８ ９００ｇ（３．５８当量）のウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートＡ１）を１００ｇ（０．５２当量）のイソ
シアヌレートポリイソシアネートＡ４）と５０℃で乾燥
窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブチ
ルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合物
を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．８
％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１２であるこの混合物
に、２０分かけて、１２６ｇ（０．８２当量）のエステ
ル基含有トリオールＣ４）と、１６７ｇ（１．２４当
量）のエステル基含有ジオールＣ３）と、５６ｇ（１．
２４当量）の１，４−ブタンジオールとの混合物を加
え、混合物を１１３℃の最高反応温度で攪拌したとこ
ろ、約１５分後には、反応混合物のＮＣＯ含有量は２．
８％の値になった。この溶融物質を金属シート上に注ぎ
冷却して、本発明による重付加化合物を、下記の特徴を
有する明黄色の固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．８／２．５％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １４．０％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １６．５％ ＮＣＯ官能価： ５．３ モノマーＩＰＤＩ： ０．４１％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ８７〜９４℃ エステル基含有量（計算値）： ５．１％ ウレタン基含有量（計算値）： １４．４％
ソシアネートＡ１）を１００ｇ（０．５２当量）のイソ
シアヌレートポリイソシアネートＡ４）と５０℃で乾燥
窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブチ
ルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合物
を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．８
％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１２であるこの混合物
に、２０分かけて、１２６ｇ（０．８２当量）のエステ
ル基含有トリオールＣ４）と、１６７ｇ（１．２４当
量）のエステル基含有ジオールＣ３）と、５６ｇ（１．
２４当量）の１，４−ブタンジオールとの混合物を加
え、混合物を１１３℃の最高反応温度で攪拌したとこ
ろ、約１５分後には、反応混合物のＮＣＯ含有量は２．
８％の値になった。この溶融物質を金属シート上に注ぎ
冷却して、本発明による重付加化合物を、下記の特徴を
有する明黄色の固体樹脂として得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．８／２．５％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １４．０％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １６．５％ ＮＣＯ官能価： ５．３ モノマーＩＰＤＩ： ０．４１％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ８７〜９４℃ エステル基含有量（計算値）： ５．１％ ウレタン基含有量（計算値）： １４．４％
【００８４】実施例９（比較） ６５０ｇ（２．５８当量）のウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートＡ１）を３５０ｇ（１．８２当量）のウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）と５０℃で乾
燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブ
チルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合
物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．
９％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１８であるこの混合物
に、３０分かけて、１５８ｇ（３．５１当量）の１，４
−ブタンジオールを加えた。ジオールを加えている途中
でさえ、反応混合物の粘度が急激に上昇するため、攪拌
能を維持するために、加熱浴の温度を１３５℃に上げな
ければならなかった。１０分後、反応混合物のＮＣＯ含
有量は４．１％であった。２０分後、外部温度を１３５
℃で維持していたにもかかわらず、反応混合物の温度
は、依然として上昇する粘度の結果として攪拌中に生じ
る剪断力の作用下に１５８℃に上昇した。ＮＣＯ含有量
は５．２％に上昇したが、比較的長い反応時間の後でさ
えも再び低下しなかった。モノマーＩＰＤＩの濃度は
１．９％であった。
ソシアネートＡ１）を３５０ｇ（１．８２当量）のウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）と５０℃で乾
燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブ
チルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合
物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．
９％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１８であるこの混合物
に、３０分かけて、１５８ｇ（３．５１当量）の１，４
−ブタンジオールを加えた。ジオールを加えている途中
でさえ、反応混合物の粘度が急激に上昇するため、攪拌
能を維持するために、加熱浴の温度を１３５℃に上げな
ければならなかった。１０分後、反応混合物のＮＣＯ含
有量は４．１％であった。２０分後、外部温度を１３５
℃で維持していたにもかかわらず、反応混合物の温度
は、依然として上昇する粘度の結果として攪拌中に生じ
る剪断力の作用下に１５８℃に上昇した。ＮＣＯ含有量
は５．２％に上昇したが、比較的長い反応時間の後でさ
えも再び低下しなかった。モノマーＩＰＤＩの濃度は
１．９％であった。
【００８５】実施例１０（比較） ６５０ｇ（２．５８当量）のウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートＡ１）を３５０ｇ（１．８２当量）のウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）と５０℃で乾
燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブ
チルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合
物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．
９％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１８であるこの混合物
に、３０分かけて、少量ずつ、３５８ｇ（３．５１当
量）のネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートを
加えた。反応混合物の粘度が大きく上昇するため、攪拌
能を確保するために、ジオール添加の最後の方では、加
熱浴の温度を１３５℃に上げなければならなかった。１
５分後、反応混合物のＮＣＯ含有量は３．５％であっ
た。２０分後、外部温度を１３５℃で維持していたにも
かかわらず、反応混合物の温度は、依然として上昇する
粘度の結果として攪拌中に生じる剪断力の作用下に１５
１℃に上昇した。ＮＣＯ含有量は４．２％に上昇した
が、比較的長い反応時間の後でさえも再び低下しなかっ
た。モノマーＩＰＤＩの濃度は１．４％であった。
ソシアネートＡ１）を３５０ｇ（１．８２当量）のウレ
トジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）と５０℃で乾
燥窒素雰囲気下に混合し、０．１ｇのジラウリン酸ジブ
チルスズ（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加え、混合
物を８０℃に加熱した。ウレトジオン基の濃度が１８．
９％で、平均ＮＣＯ官能価が２．１８であるこの混合物
に、３０分かけて、少量ずつ、３５８ｇ（３．５１当
量）のネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートを
加えた。反応混合物の粘度が大きく上昇するため、攪拌
能を確保するために、ジオール添加の最後の方では、加
熱浴の温度を１３５℃に上げなければならなかった。１
５分後、反応混合物のＮＣＯ含有量は３．５％であっ
た。２０分後、外部温度を１３５℃で維持していたにも
かかわらず、反応混合物の温度は、依然として上昇する
粘度の結果として攪拌中に生じる剪断力の作用下に１５
１℃に上昇した。ＮＣＯ含有量は４．２％に上昇した
が、比較的長い反応時間の後でさえも再び低下しなかっ
た。モノマーＩＰＤＩの濃度は１．４％であった。
【００８６】実施例９および１０（比較）は、ウレトジ
オン基が、実施例１に記載される方法による溶融状態に
おいて、分枝状のウレトジオン基含有ポリイソシアネー
ト混合物と単純なジオールまたはネオペンチルグリコー
ルヒドロキシピバレートとの反応を行っているときにか
なり解裂していることを示している。所望される３．２
％（実施例９）および２．８％（実施例１０）のそれぞ
れのＮＣＯ含有量は達成されず、モノマージイソシアネ
ートの濃度は１％の限界を明らかに超えていた。
オン基が、実施例１に記載される方法による溶融状態に
おいて、分枝状のウレトジオン基含有ポリイソシアネー
ト混合物と単純なジオールまたはネオペンチルグリコー
ルヒドロキシピバレートとの反応を行っているときにか
なり解裂していることを示している。所望される３．２
％（実施例９）および２．８％（実施例１０）のそれぞ
れのＮＣＯ含有量は達成されず、モノマージイソシアネ
ートの濃度は１％の限界を明らかに超えていた。
【００８７】実施例１１（比較） ６５０ｇ（２．５８当量）のウレトジオン基含有ポリイ
ソシアネートＡ１）および３５０ｇ（１．８２当量）の
ウレトジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）を、８０
℃で、最初に１３５８ｇの無水トルエンに乾燥窒素雰囲
気下に導入し、０．１ｇのジラウリン酸ジブチルスズ
（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加えた。ウレトジオ
ン基の濃度が８．０％であるこの混合物に、３０分かけ
て、少量ずつ、３５８ｇ（３．５１当量）のネオペンチ
ルグリコールヒドロキシピバレートを加え、混合物を１
００℃の反応温度で攪拌し、その結果、ＮＣＯ含有量は
１．４％の値になった。その後、溶媒を、得られた黄色
がかった溶液から、市販の実験室用スプレー乾燥機のＭ
ｉｎｉｓｐｒａｙ Ｄｒｙｅｒ１９０（Ｂｕｃｈｉ）で
スプレー乾燥することによって完全に除いた。下記の特
徴を有する明黄色の生成物を得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．７／２．７％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １３．９％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １６．６％ ＮＣＯ官能価： ３．４ モノマーＩＰＤＩ： ０．１５％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ９７〜１０１℃ エステル基含有量（計算値）： ５．７％ ウレタン基含有量（計算値）： １５．２％
ソシアネートＡ１）および３５０ｇ（１．８２当量）の
ウレトジオン基含有ポリイソシアネートＡ２）を、８０
℃で、最初に１３５８ｇの無水トルエンに乾燥窒素雰囲
気下に導入し、０．１ｇのジラウリン酸ジブチルスズ
（ＩＶ）（ＤＢＴＬ）を触媒として加えた。ウレトジオ
ン基の濃度が８．０％であるこの混合物に、３０分かけ
て、少量ずつ、３５８ｇ（３．５１当量）のネオペンチ
ルグリコールヒドロキシピバレートを加え、混合物を１
００℃の反応温度で攪拌し、その結果、ＮＣＯ含有量は
１．４％の値になった。その後、溶媒を、得られた黄色
がかった溶液から、市販の実験室用スプレー乾燥機のＭ
ｉｎｉｓｐｒａｙ Ｄｒｙｅｒ１９０（Ｂｕｃｈｉ）で
スプレー乾燥することによって完全に除いた。下記の特
徴を有する明黄色の生成物を得た。 ＮＣＯ含有量（実測値／計算値）： ２．７／２．７％ ウレトジオン基含有量（計算値）： １３．９％ 総ＮＣＯ含有量（計算値）： １６．６％ ＮＣＯ官能価： ３．４ モノマーＩＰＤＩ： ０．１５％ モノマーＨＤＩ： ＜０．０３％ 融解範囲： ９７〜１０１℃ エステル基含有量（計算値）： ５．７％ ウレタン基含有量（計算値）： １５．２％
【００８８】実施例１２（使用） ＯＨ価が３０の市販のヒドロキシル基含有ポリエステル
（Ｃｒｙｌｃｏａｔ２４０；ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）の５５．１重量部を、１：１の総ＮＣＯ対ＯＨの当
量比に従って、実施例１から得られた本発明による重付
加化合物の６．９重量部と、１．５重量部の市販の流動
調節剤（ＭｏｄａｆｌｏｗパウダーＩＩＩ；Ｓｏｌｕｔ
ｉａ）と、触媒としての１．０重量部のパルミチン酸ス
ズ（ＩＩ）と、０．５重量部のベンゾインと、３５．０
重量部の白色顔料（Ｋｒｏｎｏｓ２１６０；Ｋｒｏｎｏ
ｓ Ｔｉｔａｎ）と十分に混合し、その後、Ｂｕｓｓ社
製ＰＬＫ４６型共配合機を用い、１００ｒｐｍで、加工
部での１００〜１２０℃のハウジング温度で、均一化し
た。冷却後、固化した溶融物を粉砕し、９０μｍの篩を
有する分粒ミルＡＣＭ２（Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｋｒ
ｏｐｕｌ）を用いて篩い分けした。ＩＲ分光法により遊
離イソシアネート基をもはや含有していない得られた粉
末を、脱脂したスチールシートに、ＥＳＢカップ・ガン
を用いて７０ｋＶの高電圧でスプレーし、１８０℃で１
５分間硬化処理した。
（Ｃｒｙｌｃｏａｔ２４０；ＵＣＢ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）の５５．１重量部を、１：１の総ＮＣＯ対ＯＨの当
量比に従って、実施例１から得られた本発明による重付
加化合物の６．９重量部と、１．５重量部の市販の流動
調節剤（ＭｏｄａｆｌｏｗパウダーＩＩＩ；Ｓｏｌｕｔ
ｉａ）と、触媒としての１．０重量部のパルミチン酸ス
ズ（ＩＩ）と、０．５重量部のベンゾインと、３５．０
重量部の白色顔料（Ｋｒｏｎｏｓ２１６０；Ｋｒｏｎｏ
ｓ Ｔｉｔａｎ）と十分に混合し、その後、Ｂｕｓｓ社
製ＰＬＫ４６型共配合機を用い、１００ｒｐｍで、加工
部での１００〜１２０℃のハウジング温度で、均一化し
た。冷却後、固化した溶融物を粉砕し、９０μｍの篩を
有する分粒ミルＡＣＭ２（Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｋｒ
ｏｐｕｌ）を用いて篩い分けした。ＩＲ分光法により遊
離イソシアネート基をもはや含有していない得られた粉
末を、脱脂したスチールシートに、ＥＳＢカップ・ガン
を用いて７０ｋＶの高電圧でスプレーし、１８０℃で１
５分間硬化処理した。
【００８９】比較のために、粉末コーティング剤を、５
４．６重量部の同じヒドロキシル基含有ポリエステル
と、比較例１１によって得られた重付加化合物の７．４
重量部と、１．５重量部の市販の流動調節剤（Ｍｏｄａ
ｆｌｏｗパウダーＩＩＩ；Ｓｏｌｕｔｉａ）と、触媒と
しての１．０重量部のパルミチン酸スズ（ＩＩ）と、
０．５重量部のベンゾインと、３５．０重量部の白色顔
料（Ｋｒｏｎｏｓ２１６０；Ｋｒｏｎｏｓ Ｔｉｔａ
ｎ）とから同じように調製し、次いで、脱脂したスチー
ルシートにスプレーして１８０℃で１５分間硬化処理し
た。総ＮＣＯ対ＯＨの当量比は、同様に１：１であっ
た。
４．６重量部の同じヒドロキシル基含有ポリエステル
と、比較例１１によって得られた重付加化合物の７．４
重量部と、１．５重量部の市販の流動調節剤（Ｍｏｄａ
ｆｌｏｗパウダーＩＩＩ；Ｓｏｌｕｔｉａ）と、触媒と
しての１．０重量部のパルミチン酸スズ（ＩＩ）と、
０．５重量部のベンゾインと、３５．０重量部の白色顔
料（Ｋｒｏｎｏｓ２１６０；Ｋｒｏｎｏｓ Ｔｉｔａ
ｎ）とから同じように調製し、次いで、脱脂したスチー
ルシートにスプレーして１８０℃で１５分間硬化処理し
た。総ＮＣＯ対ＯＨの当量比は、同様に１：１であっ
た。
【００９０】次いで、両コーティングのラッカー特性を
調べた。表面構造を特徴づけるために、光沢値および曇
り値に加えて、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｅｒ社の「wave-scan-
plus（波長スキャンプラス）」装置を用いて測定される
ミカン肌作用もまた考慮に入れた。約６０μｍの層厚を
用いて、下記の特性が得られた：
調べた。表面構造を特徴づけるために、光沢値および曇
り値に加えて、Ｂｙｋ−Ｇａｒｄｅｒ社の「wave-scan-
plus（波長スキャンプラス）」装置を用いて測定される
ミカン肌作用もまた考慮に入れた。約６０μｍの層厚を
用いて、下記の特性が得られた：
【表１】
【００９１】比較により、より十分に架橋されたラッカ
ーフィルムが、本発明による重付加化合物を用いて得ら
れたことが明らかになる。この場合、そのようなフィル
ムは、先行技術から得られる既知の重付加化合物を使用
して調製されたコーティングと比較した場合、はるかに
大きな弾性、大きな光沢、低い曇り度、およびはるかに
良好な流動挙動に特徴がある。本発明によって得られた
ラッカーフィルムは滑らかに流動したが、比較例のコー
ティングは強固なミカン肌構造を示した。
ーフィルムが、本発明による重付加化合物を用いて得ら
れたことが明らかになる。この場合、そのようなフィル
ムは、先行技術から得られる既知の重付加化合物を使用
して調製されたコーティングと比較した場合、はるかに
大きな弾性、大きな光沢、低い曇り度、およびはるかに
良好な流動挙動に特徴がある。本発明によって得られた
ラッカーフィルムは滑らかに流動したが、比較例のコー
ティングは強固なミカン肌構造を示した。
【００９２】実施例１３〜１５（使用） 白色顔料を加えた粉末コーティング剤を、実施例１２に
記載される方法によって、実施例１２に記載されるヒド
ロキシル基含有ポリエステルと、本発明による重付加化
合物２、３および６から出発して調製した。最終的に配
合された粉末コーティング剤は、ＩＲ分光法によって、
すべての場合、未ブロック化イソシアネート基を含有し
ていなかった。このコーティング剤を、脱脂したスチー
ルシートに、ＥＳＢカップ・ガンを使用して７０ｋＶの
高電圧でスプレーし、１８０℃で１５分間硬化処理し
た。下記に示す表は、粉末コーティング剤の組成（重量
部）と、それらから調製されたコーティングのラッカー
特性に関するデータ（それぞれ、約６０μｍの層厚）を
示す。
記載される方法によって、実施例１２に記載されるヒド
ロキシル基含有ポリエステルと、本発明による重付加化
合物２、３および６から出発して調製した。最終的に配
合された粉末コーティング剤は、ＩＲ分光法によって、
すべての場合、未ブロック化イソシアネート基を含有し
ていなかった。このコーティング剤を、脱脂したスチー
ルシートに、ＥＳＢカップ・ガンを使用して７０ｋＶの
高電圧でスプレーし、１８０℃で１５分間硬化処理し
た。下記に示す表は、粉末コーティング剤の組成（重量
部）と、それらから調製されたコーティングのラッカー
特性に関するデータ（それぞれ、約６０μｍの層厚）を
示す。
【００９３】
【表２】
【００９４】本発明を例示目的で前記に詳しく説明した
が、そのような細部はそのような目的のためでしかない
こと、および様々な変化が、請求項により限定され得る
場合を除き、本発明の精神および範囲から逸脱すること
なく当業者によって本発明において行われ得ることを理
解しなければならない。
が、そのような細部はそのような目的のためでしかない
こと、および様々な変化が、請求項により限定され得る
場合を除き、本発明の精神および範囲から逸脱すること
なく当業者によって本発明において行われ得ることを理
解しなければならない。
フロントページの続き (72)発明者 ウルリッヒ・フロイデンベルク ドイツ連邦共和国50259プルハイム、ハー ネンシュトラーセ85番 (72)発明者 ラインハルト・ハルパープ ドイツ連邦共和国51519オーデンタル、イ ン・デア・ヒルトシャイト６番 (72)発明者 ミヒャエル・グラール ドイツ連邦共和国51371レーフエルクーゼ ン、ヒットドルファー・シュトラーセ205 番
Claims (6)
- 【請求項１】 ４０℃未満で固体であり、かつ１２５℃
よりも高い温度で液体である重付加化合物であり、 ａ）遊離イソシアネート基の濃度（ＮＣＯとして計算；
分子量＝４２）が２．１〜６．０ｗｔ％であり、平均イ
ソシアネート官能価が２．１〜８．０であり、 ｂ）ウレトジオン基の濃度（Ｃ2Ｎ2Ｏ2として計算；分
子量＝８４）が１０〜１８ｗｔ％であり、 ｃ）ウレタン基の濃度（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏとして計算；
分子量＝５９）が１０〜２０ｗｔ％であり、かつ ｄ）エステル基−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分
子量＝４４）および／またはカーボネート基−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）の濃度が
１〜１７ｗｔ％である、重付加化合物であって、前記ウ
レトジオン基は、トリアルキルホスフィンの触媒作用に
よって純粋な１−イソシアネート３，３，５−トリメチ
ル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサンからは誘
導されず、かつ前記のエステル基および／またはカーボ
ネート基はネオペンチルグリコールヒドロキシピバレー
トからは誘導されない重付加化合物。 - 【請求項２】 ４０℃未満で固体であり、かつ１２５℃
よりも高い温度で液体であり、 ａ）遊離イソシアネート基の濃度（ＮＣＯとして計算；
分子量＝４２）が２．１〜６．０ｗｔ％であり、平均イ
ソシアネート官能価が２．１〜８．０であり、 ｂ）ウレトジオン基の濃度（Ｃ2Ｎ2Ｏ2として計算；分
子量＝８４）が１０〜１８ｗｔ％であり、 ｃ）ウレタン基の濃度（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏとして計算；
分子量＝５９）が１０〜２０ｗｔ％であり、かつ ｄ）エステル基−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分
子量＝４４）および／またはカーボネート基−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）の濃度が
１〜１７ｗｔ％である、重付加化合物を調製するための
方法であって、 Ａ）平均ＮＣＯ官能価が少なくとも２．１であるウレト
ジオン基含有ポリイソシアネート混合物（ただし、トリ
アルキルホスフィンの触媒作用によって調製される純粋
な１−イソシアネート３，３，５−トリメチル−５−イ
ソシアネートメチルシクロヘキサンの誘導体を除く）、
および必要に応じて、 Ｂ）成分Ａ）および成分Ｂ）の総重量に関して１０ｗｔ
％までの量の他のジイソシアネートを、 Ｃ）エステル基および／またはカーボネート基を含有す
る数平均分子量が１３４〜２０００のポリヒドロキシル
化合物（ただし、ネオペンチルグリコールヒドロキシピ
バレートを除く）、および必要に応じて、 Ｄ）成分Ｃ）および成分Ｄ）の総重量に基づいて７０ｗ
ｔ％までの量の、エステル基およびカーボネート基を含
まない分子量が６２〜４００の他のポリヒドロキシル化
合物、および必要に応じて、 Ｅ）成分Ｃ）、成分Ｄ）および成分Ｅ）の総重量に基づ
いて２０ｗｔ％までの量の、イソシアネート基と反応し
得る他の一官能性化合物とを、イソシアネート基対イソ
シアネート反応性基の当量比が１．２：１〜１．８：１
で反応させることを含んでなり、上記原料物質の重量比
は、得られた生成物が上記特性ａ）〜ｄ）を有するよう
に選ばれる方法。 - 【請求項３】 原料化合物Ａ）は、脂肪族的および／ま
たは環式脂肪族的に結合したイソシアネート基を有する
ジイソシアネートから調製される、ウレトジオン基を含
有するポリイソシアネートの混合物である、請求項２に
記載の方法。 - 【請求項４】 原料化合物Ａ）は、１，６−ジイソシア
ネートヘキサンおよび／または１−イソシアネート３，
３，５−トリメチルー５−イソシアネートメチルシクロ
ヘキサンから調製される、ウレトジオン基およびイソシ
アネート基を含有するポリイソシアネートの混合物であ
る、請求項２に記載の方法。 - 【請求項５】 原料化合物Ｃ）は、ε−カプロラクトン
の開環重合によって調製されるポリエステルポリオール
である、請求項２に記載の方法。 - 【請求項６】 架橋成分として、４０℃未満で固体であ
り、かつ１２５℃よりも高温で液体であり、 ａ）遊離イソシアネート基の濃度（ＮＣＯとして計算；
分子量＝４２）が２．１〜６．０ｗｔ％であり、平均イ
ソシアネート官能価が２．１〜８．０であり、 ｂ）ウレトジオン基の濃度（Ｃ2Ｎ2Ｏ2として計算；分
子量＝８４）が１０〜１８ｗｔ％であり、 ｃ）ウレタン基の濃度（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏとして計算；
分子量＝５９）が１０〜２０ｗｔ％であり、かつ ｄ）エステル基−ＣＯ−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分
子量＝４４）および／またはカーボネート基−Ｏ−ＣＯ
−Ｏ（−ＣＯ−Ｏとして計算；分子量＝４４）の濃度が
１〜１７ｗｔ％である、重付加化合物であって、前記ウ
レトジオン基は、トリアルキルホスフィンの触媒作用に
よって純粋な１−イソシアネート３，３，５−トリメチ
ル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサンからは誘
導されず、かつ前記のエステル基および／またはカーボ
ネート基はネオペンチルグリコールヒドロキシピバレー
トからは誘導されない重付加物、およびイソシアネート
反応性基を有する粉末コーティング用バインダーを含有
するコーティング用組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19943034-9 | 1999-09-09 | ||
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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ID=7921311
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000274823A Pending JP2001114855A (ja) | 1999-09-09 | 2000-09-11 | ウレトジオン基および遊離イソシアネート基を含有する高官能性粉末コーティング用架橋剤 |
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| EP (1) | EP1083209B1 (ja) |
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| CA (1) | CA2317689C (ja) |
| DE (2) | DE19943034A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US6731548B2 (en) * | 2002-06-07 | 2004-05-04 | Micron Technology, Inc. | Reduced power registered memory module and method |
| JP4533745B2 (ja) * | 2002-07-04 | 2010-09-01 | バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | ウレトジオン基を有する重付加生成物 |
| DE102005060828A1 (de) * | 2005-12-20 | 2007-06-28 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyadditionsverbindungen |
| US8420747B2 (en) * | 2007-07-17 | 2013-04-16 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Aliphatic polycarbonates for use in thermosetting powder coatings |
| US9080074B2 (en) * | 2010-03-19 | 2015-07-14 | Bayer Materialscience Llc | Low temperature curing polyuretdione compositions |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995032231A1 (fr) * | 1994-05-20 | 1995-11-30 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyuretedione cristalline lineaire |
| JP2001002754A (ja) * | 1999-06-02 | 2001-01-09 | Degussa Huels Ag | 流展剤を含有する、ヒドロキシル基およびウレトジオン基を有する重付加生成物、該生成物の製造法その使用並びに分解しない透明または着色されたポリウレタン粉末塗料 |
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|---|---|---|---|---|
| DE2806731A1 (de) | 1978-02-17 | 1979-08-23 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten |
| DE3030539A1 (de) | 1980-08-13 | 1982-04-01 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von abspaltfreien polyurethan-pulverlacken sowie die danach hergestellten lacke |
| DE3030588A1 (de) | 1980-08-13 | 1982-03-18 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von blockierungsmittelfreien polyurethan-pulverlacken mit hoher lagerstabilitaet, die oberhalb 120(grad) c haertbar sind, sowie die danach hergestellten polyurethan-pulverlacke |
| DE3030572A1 (de) * | 1980-08-13 | 1982-03-18 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von uretdiongruppenhaltigen polyadditionsprodukten sowie die danach hergestellten produkte |
| DE3030513A1 (de) | 1980-08-13 | 1982-03-18 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung eines isocyanuratfreien uretdions aus isophorondiisocyanat sowie das danach hergestellte uretdion |
| US4522975A (en) * | 1984-06-01 | 1985-06-11 | Olin Corporation | Select NCO-terminated, uretdione group-containing polyurethane prepolymers and lignocellulosic composite materials prepared therefrom |
| DE3700209A1 (de) | 1987-01-07 | 1988-07-21 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur |
| DE3900053A1 (de) | 1989-01-03 | 1990-07-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken |
| DE4327573A1 (de) | 1993-08-17 | 1995-02-23 | Bayer Ag | Uretdion-Pulverlackvernetzer mit niedriger Schmelzviskosität |
| DE4406445C2 (de) | 1994-02-28 | 2002-10-31 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von uretdiongruppenhaltigen Polyadditionsprodukten und deren Verwendung in Polyurethan-Lacksystemen |
| DE4406444A1 (de) | 1994-02-28 | 1995-08-31 | Huels Chemische Werke Ag | Hydroxyl- und uretdiongruppenhaltige Polyadditionsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung zur Herstellung abspaltfreier Polyurethan-Pulverlacke hoher Reaktivität und die danach hergestellten Polyurethan-Pulverlacke |
| US5795950A (en) | 1994-05-20 | 1998-08-18 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Straight chain crystalline polyuretdione |
| DE19500403A1 (de) | 1995-01-09 | 1996-07-11 | Bayer Ag | Dimerdiol-modifizierte Uretdion-Pulverlackvernetzer |
| DE19547878A1 (de) | 1995-12-21 | 1997-06-26 | Huels Chemische Werke Ag | Hydroxyl-und uretdiongruppenhaltige Polyisocyanate |
| DE19606030A1 (de) * | 1996-02-19 | 1997-08-21 | Huels Chemische Werke Ag | Isocyanurat-und uretdiongruppenhaltige Polyadditionsprodukte sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE19616496A1 (de) * | 1996-04-25 | 1997-10-30 | Bayer Ag | Abspaltfreier Polyurethan-Pulverlack mit niedriger Einbrenntemperatur |
| DE19633218A1 (de) | 1996-08-17 | 1998-02-19 | Huels Chemische Werke Ag | OH-terminierte, uretdiongruppenhaltige Polyisocyanate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
| DE19735043A1 (de) | 1997-08-13 | 1999-02-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung farbheller Uretdionpolyisocyanate |
| DE19903710A1 (de) * | 1999-01-30 | 2000-08-03 | Bayer Ag | Uretdiongruppen und freie Isocyanatgruppen aufweisende Pulverlackvernetzer |
-
1999
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-
2000
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- 2000-08-30 AT AT00118163T patent/ATE291599T1/de active
- 2000-08-30 DE DE50009842T patent/DE50009842D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-30 EP EP00118163A patent/EP1083209B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-09-05 AU AU56509/00A patent/AU769572B2/en not_active Ceased
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- 2000-09-06 MX MXPA00008731A patent/MXPA00008731A/es active IP Right Grant
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