ES2239568T3 - Reticulante de esmalte en polvo para recubrimiento electrostatico de alta funcionalidad que presenta grupos uretdiona y grupos isocianato libres. - Google Patents
Reticulante de esmalte en polvo para recubrimiento electrostatico de alta funcionalidad que presenta grupos uretdiona y grupos isocianato libres.Info
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- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
Abstract
Compuestos de poliadición, que por debajo de 40ºC están en forma sólida y por encima de 125ºC están en forma líquida y a)con una funcionalidad de isocianato promedio de 2, 0 a 8, 0 presentan un contenido de grupos isocianato libres (calculado como NCO; peso molecular = 42) de 2, 1 a 6, 0 % en peso, b)presentan un contenido de grupos uretdiona (calculado como C2N2O2; peso molecular = 84) de 10 a 18 % en peso. c)presentan un contenido de grupos uretano (calculado como -NH-CO-O; peso molecular = 59) de 10 a 20 % en peso, y d)presentan un contenido de grupos éster -CO-O (calculado como -CO-O; peso molecular = 44) y/o grupos carbonato -O-CO-O (calculado como -CO-O; peso molecular = 44) de 1 a 17 % en peso. preparados mediante la reacción de componentes isocianato que contienen grupos uretdiona de una funcionalidad de NCO media de al menos 2, 1, excepto derivados puros de 1-isocianato-3, 3, 5- trimetil-5-isocianatometilciclohexano, preparados mediante catálisis con trialquilfosfina, con poliolesque contienen grupos éster y/o carbonato, excepto el éster neopentilglicólico del ácido hidroxipiválico.
Description
Reticulante de esmalte en polvo para
recubrimiento electrostático de alta funcionalidad que presenta
grupos uretdiona y grupos isocianato libres.
La invención se refiere a nuevos compuestos de
poliadición altamente funcionales que contienen grupos uretdiona, un
procedimiento para su preparación y su uso como componentes de
partida en la fabricación de plásticos de poliuretano, en particular
como reticulantes para esmaltes en polvo para recubrimiento
electrostático reticulables por calor.
Hoy en día se usan cada vez más compuestos de
poliadición que presentan grupos uretdiona como reticulantes sin
agentes de bloqueo para esmaltes en polvo para recubrimiento
electrostático de poliuretano (PUR) altamente resistentes a la
intemperie. Como principio de reticulación se usa en estos
compuestos la retrodisociación térmica de estructuras de uretdiona
en grupos isocianato libres y su posterior reacción con un
aglutinante hidroxifuncional.
Aunque los reticulantes de esmalte en polvo para
recubrimiento electrostático de uretdiona se conocen desde hace
mucho tiempo, hasta ahora no habían podido imponerse en el mercado
de un modo decisivo. La causa para ello residía, entre otras cosas,
por un lado en el contenido de isocianato relativamente bajo de los
productos disponibles comercialmente actualmente, y por otro lado en
su baja funcionalidad media, que habitualmente es incluso menor de
2,0. Respecto a una densidad de reticulación suficiente, en
equivalencia con buenas características de resistencia, en el caso
de esmaltes y recubrimientos, se desean precisamente, sin embargo,
componentes de reticulación con un elevado contenido de NCO y una
funcionalidad lo más elevada posible, que sea al menos de 2,0.
El documento
EP-A-45994 describe productos de
reacción derivados de una uretdiona IPDI difuncional lineal y
cantidades en defecto de dioles sencillos, que dado el caso
presentan oxígeno etérico como reticulantes de esmalte en polvo para
recubrimiento electrostático sin agentes de bloqueo. Estos productos
de poliadición, que en el estado final pueden presentar hasta un 8%
en peso de grupos isocianato libres no bloqueados, se caracterizan
ciertamente por contenidos totales elevados de isocianato (suma de
grupos isocianato existentes como grupos libres y en forma de grupos
uretdiona bloqueados internamente), y por una funcionalidad de 2,0,
si bien su preparación, en particular a escala industrial, es
complicada.
Puesto que en la actualidad la retrodisociación
de las estructuras de uretdiona termolábiles ya se realiza hasta un
grado apreciable en presencia de reactivos hidroxifuncionales a
110ºC, esta temperatura no ha de ser superada, en la medida de lo
posible, en la síntesis de compuestos de poliadición que contienen
grupos uretdiona. Sin embargo, en este intervalo de temperatura, los
productos descritos en el documento
EP-A-45994 presentan viscosidades en
masa fundida tan elevadas que su capacidad de producción en estado
fundido está limitada, debido a la insuficiente capacidad de
agitación a escala industrial. Tales reticulantes de uretdiona se
pueden preparar solamente a gran escala disueltos en disolventes
inertes respecto a isocianatos. A continuación, en una etapa
adicional del procedimiento se ha de separar el disolvente
auxiliar. Un procedimiento de preparación sin disolvente descrito en
el documento EP-A-669354 para tales
compuestos de poliadición, en el que los productos de partida se
pueden hacer reaccionar entre sí en tornillos sin fin de reacción
especiales o en extrusores bajo la acción de elevadas fuerzas de
cizalladura es, por el contrario, aparatoso y muy costoso.
La principal desventaja de los productos de
poliadición descritos en el documento
EP-A-45994 reside, sin embargo, en
el contenido relativamente alto de grupos isocianato libres no
bloqueados, que reaccionan ya durante la preparación del esmalte en
polvo para recubrimiento electrostático, normalmente por medio de
una extrusión en masa fundida a aproximadamente 100ºC, con el
aglutinante hidroxifuncional. Los esmaltes en polvo para
recubrimientos electrostáticos pre-reticulados de
esta manera muestran, en el proceso de secado al horno, un
comportamiento reológico tan desfavorable que se endurecen formando
recubrimientos con características ópticas sólo moderadas, en
particular con una evolución completamente insatisfactoria.
El problema de la reticulación previa indeseada
se da principalmente para todos los endurecedores de esmalte en
polvo para recubrimiento electrostático de PUR que presentan un
contenido elevado de grupos isocianato libres. Por ejemplo en los
reticulantes de esmalte en polvo para recubrimiento electrostático
sin agentes de bloqueo descritos en los documentos
EP-A-45996 y
EP-A-45998 compuestos por uretdiona
IPDI lineal y por dioles sencillos, se hacen reaccionar los grupos
isocianato libres terminales, al menos parcialmente, con monoaminas
o monoalcoholes. De este modo se puede evitar ciertamente la
problemática reacción previa en el extrusor, si bien la interrupción
de cadena con un compuesto monofuncional reduce de un modo
considerable el contenido total de isocianato, disminuyendo al
mismo tiempo la funcionalidad media a valores menores de 2,0.
Además, los productos de estas dos publicaciones aún presentan
también, en el intervalo de la temperatura de disociación de los
grupos uretdiona, viscosidades en masa fundida tan elevadas que
sólo se pueden preparar de un modo sencillo y reproducible en
disolución o mediante el procedimiento costoso del documento
EP-A-669354.
El objeto del documento
EP-A-639598 es la preparación de
reticulantes de esmalte en polvo para recubrimiento electrostático
usando agentes de prolongación de las cadenas que contienen grupos
ésteres o grupos carbonato. Los productos que se consiguen según
este procedimiento presentan viscosidades en masa fundida tan
reducidas, a temperaturas ligeramente por encima de su punto de
fusión, que la producción sin disolvente sólo es posible por
primera vez en aparatos agitadores sencillos. También los
reticulantes de uretdiona descritos en el documento
EP-A 720 994, en los que se emplean dioles diméricos
para la prolongación de la cadena, poseen viscosidades en masa
fundida suficientemente bajas para una preparación sin disolvente.
Sin embargo, como consecuencia del peso molecular relativamente
elevado de los agentes de prolongación de cadena empleados, los
productos de las dos publicaciones presentan aún menores contenidos
totales de isocianato en comparación con los del documento
EP-A-45996.
Según la exposición del documento
EP-A 669 353, mediante la reacción sin disolvente
dimerizados IPDI lineales con cantidades molares en exceso de dioles
y/o polidiolésteres, se pueden preparar en amasadoras intensivas
especiales poliuretanos de una funcionalidad media de 2,0 que
presentan grupos hidroxilo terminales que contienen grupos
uretdiona. La coutilización de polioles al menos trifuncionales y/o
de poliolésteres ramificados hace posible, tal y como se muestra en
el documento EP-A-825214 o en el
documento EP-A-780417, incluso, la
preparación de reticulantes de uretdiona con terminales OH con
funcionalidades entre 2 y 3 o bien > 3. A la ventaja de la
elevada funcionalidad se contrapone, sin embargo, en estos
compuestos de poliadición, la desventaja de que los grupos hidroxilo
existentes en la molécula de reticulante, bajo las condiciones de
secado al horno, reaccionan asimismo con uretanización, y de este
modo reducen de un modo considerable el contenido de NCO bloqueado
interno que está disponible para la reticulación del
aglutinante.
Del documento EP-A 760 380 se
conocen reticulantes de esmalte en polvo para recubrimiento
electrostático de uretdiona con contenidos latentes elevados de NCO
basados en dimerizados de HDI que igualmente contienen grupos
isocianurato. Tal y como está descrito en la página 5, líneas 28 a
30, y en la página 7, líneas 7 a 9 de esta publicación, sin embargo,
los productos con un contenido de isocianurato o un grado de
ramificación tan elevado llevan a recubrimientos con malas
características ópticas y también mecánicas. En la preparación de
endurecedores de poliuretano según el documento EP-A
760 380, debido a ello se "linealizan" en su mayor parte los
poliisocianatos de partida ramificados que contienen grupos
isocianurato, generalmente por medio del uso de componentes de
síntesis monofuncionales.
Los productos de poliadición que contienen grupos
uretdiona y de isocianurato compuestos por un dimerizado de IPDI
preparado por medio de catálisis de trialquilfosfina, dioles y/o
diaminas disecundarias como prolongadores de cadena, y dado el
caso, monoalcoholes o monoaminas, son objeto del documento
EP-A 790 266. Estos productos, en caso de alta
funcionalidad, también pueden presentar proporciones relativamente
altas de grupos isocianato libres, y con ello pueden presentar un
contenido total elevado de isocianato, si bien su preparación sólo
se puede producir en soluciones orgánicas debido al poliisocianato
de partida fuertemente ramificado.
Hasta ahora no se conoce ningún reticulante de
esmalte en polvo para recubrimiento electrostático de uretdiona que
sea suficiente para todos los requerimientos de la práctica, y que
en particular presente elevados contenidos totales de grupos
isocianato con una funcionalidad de reticulación lo más elevada
posible, y que al mismo tiempo sea accesible sin problemas en un
procedimiento sencillo.
Debido a ello, el objetivo de la presente
invención ha sido proporcionar reticulantes de esmalte en polvo para
recubrimiento electrostático de PUR que contengan grupos uretdiona,
que no presenten las desventajas del estado de la técnica descritas
anteriormente.
El objetivo se ha podido conseguir al
proporcionar los compuestos de poliadición conforme a la invención
descritos a continuación con más detalle, y el procedimiento para
su preparación. Los compuestos de poliadición conforme a la
invención descritos con más detalle a continuación se basan en la
sorprendente observación de que mediante la reacción de mezclas de
poliisocianato ramificado que presentan grupos uretdiona e
isocianurato con cantidades molares en defecto de polioles que
presentan grupos éster y/o carbonato, se pueden preparar en un
procedimiento sin disolvente, en aparatos sencillos, compuestos
adecuados como reticulantes de esmalte en polvo para recubrimiento
electrostático, que en combinación con aglutinantes de esmaltes en
polvo para recubrimiento electrostático comerciales, a pesar de un
contenido elevado de grupos isocianato libres, y a pesar de la
elevada funcionalidad, proporcionan recubrimientos que destacan por
una nivelación excelente y por un brillo muy elevado. Esto era
sorprendente, ya que según la exposición del documento
EP-A 639 598 había que suponer que este tipo de
compuestos de poliadición que presentan grupos éster y/o carbonato
son adecuados solo hasta un contenido de grupos isocianato libres de
un máximo de un 2,0% en peso para el empleo como reticulante de
esmalte en polvo para recubrimiento electrostático, en particular
puesto que también en el documento EP-A 760 380
(página 7, líneas 34 a 40) se hace referencia al hecho de que los
productos con un contenido demasiado elevado de grupos isocianato no
bloqueados, como consecuencia del reticulado previo inevitable en el
extrusor, conducen a recubrimientos con características ópticas no
satisfactorias.
Aunque en el documento EP-A 669
354 también se menciona el éster neopentilglicólico del ácido
hidroxipiválico como compuesto de partida adecuada para la
fabricación sin disolvente de compuestos de poliadición que
contienen grupos uretdiona en amasadoras intensivas dentro de una
larga serie de dioles sencillos, el especialista no podía extraer de
esta publicación ningún tipo de indicación concreta que permitiera
transformar mezclas de poliisocianato ramificado que contengan
grupos uretdiona polioles que contengan grupos éster y/o grupos
carbonato, también en aparatos agitadores sencillos en masa fundida
para dar reticulantes de esmalte en polvo para recubrimiento
electrostático de uretdiona con contenidos totales muy elevados de
isocianato, que a pesar de una proporción considerable de grupos
isocianato libres y una funcionalidad elevada, produjeran con
poliolésteres convencionales películas de esmalte con una calidad
excelente. Por el contrario, se puede mostrar que con el uso
exclusivo de éster neopentilglicólico del ácido hidroxipiválico como
agente de prolongación de cadenas que contiene grupos éster, los
reticulantes de esmalte en polvo para recubrimiento electrostático
ramificados preparados que contienen grupos uretdiona, al contrario
que los productos del procedimiento conforme a la invención,
conducen a recubrimientos con perturbaciones considerables de la
superficie, y en particular conducen a un efecto de piel de naranja
pronunciado.
Son objeto de la presente invención compuestos de
poliadición que por debajo de 40ºC están en forma sólida y por
encima de 125ºC están en forma líquida, y
- a)
- con una funcionalidad de isocianato promedio de 2,1 a 8,0 presentan un contenido de grupos isocianato libres (calculado como NCO; peso molecular = 42) de 2,1 a 6,0% en peso,
- b)
- presentan un contenido de grupos uretdiona (calculado como C_{2}N_{2}O_{2}; peso molecular = 84) de 10 a 18% en peso.
- c)
- presentan un contenido de grupos uretano (calculado como -NH-CO-O; peso molecular = 59) de 10 a 20% en peso, y
- d)
- presentan un contenido de grupos éster -CO-O (calculado como -CO-O; peso molecular = 44) y/o grupos carbonato -O-CO-O (calculado como -CO-O; peso molecular = 44) de 1 a 17% en peso.
preparados mediante la reacción de
componentes isocianato que contienen grupos uretdiona de una
funcionalidad de NCO media de al menos 2,1, excepto derivados puros
de
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
preparados por medio de catálisis de trialquilfosfina, con polioles
que contienen grupos éster y/o carbonato, excepto el éster
neopentilglicólico del ácido
hidroxipiválico.
También es objeto de la invención un
procedimiento para la fabricación de compuestos de poliadición que
contienen grupos uretdiona, caracterizado porque se hacen reaccionar
entre sí
- A)
- mezclas de poliisocianato que contienen grupos uretdiona de una funcionalidad de NCO media de al menos 2,1, excepto derivados puros de 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano preparados mediante catálisis de trialquilfosfina, dado el caso con la coutilización de
- B)
- otros diisocianatos en una cantidad de hasta 10% en peso referida al peso total de los componentes A) y B), con
- C)
- compuestos polihidroxílicos que presentan grupos éster y/o grupos carbonato de un peso molecular medio de 134 a 2000, excepto éster neopentilglicólico del ácido hidroxipiválico, dado el caso con la coutilización de
- D)
- otros compuestos polihidroxílicos sin grupos éster y grupos carbonato de un peso molecular de 62 - 400 en una cantidad de hasta 70% en peso referida al peso total de los componentes C) y D), y/o, dado el caso
- E)
- otros compuestos monofuncionales reactivos frente a grupos isocianato en una cantidad de hasta un 20% en peso referida al peso total de los componentes C), D) y E),
manteniendo una relación en
equivalentes de grupos isocianato respecto a grupos reactivos frente
a isocianatos de 1,2:1 a 1,8:1, en el que, por lo demás, el tipo y
las relaciones de cantidades de los materiales de partida
mencionados se seleccionan de tal manera que los productos
resultantes del procedimiento se corresponden con las condiciones
mencionadas anteriormente en a) a
d).
También es objeto de la invención el uso de estos
compuestos de poliadición como componente de partida en la
fabricación de plásticos de poliuretano, en particular como
componente de reticulación en esmaltes en polvo para recubrimiento
electrostático de poliuretano reticulables por calor en el
recubrimiento de cualquier tipo de sustrato resistente al calor
según los procedimientos de la tecnología de esmaltes en polvo para
recubrimiento electrostático.
Los compuestos de partida A) para el
procedimiento conforme a la invención son mezclas de poliisocianato
que contienen grupos uretdiona que presentan una funcionalidad de
NCO media de 2,1 a 2,7, que se pueden obtener mediante la
modificación de diisocianatos sencillos.
Los diisocianatos adecuados para la fabricación
de estas mezclas de poliisocianato son fundamentalmente aquéllos que
están en un intervalo de peso molecular de 140 a 400 con grupos
isocianato unidos alifática, cicloalifática, aralifática y/o
aromáticamente, como por ejemplo
1,4-diisocianatobutano,
1,6-diisocianatohexano (HDI),
2-metil-1,5-diisocianatopentano,
1,5-diisocianato-2,2-dimetilpentano,
2,2,4- o bien
2,4,4-trimetil-1,6-diisocianatohexano,
1,10-diisocianatodecano, 1,3- y
1,4-diisocianatociclohexano, 1,3- y
1,4-bis(isocianatometil)-ciclohexano,
1,3-diisocianato-2(4)-metilciclohexano,
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano
(isoforondiisocianato; IPDI),
1-isocianato-1-metil-4(3)-isocianatometilciclohexano,
4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano, 1,3- y
1,4-fenilendiisocianato, 1,3- y
1,4-bis(isocianatometil)-benceno,
2,4- y 2,6-toluilendiisocianato, así como cualquier
mezcla de estos isómeros,
difenilmetano-2,4'-diisocianato y/o
difenilmetano-4,4'-diisocianato y
naftilen-1,5-diisocianato, así como
cualquier mezcla de tales diisocianatos.
Las mezclas de poliisocianato que contienen
grupos uretdiona empleadas como compuestos de partida A) en el
procedimiento conforme a la invención presentan una funcionalidad de
NCO media de al menos 2,1. De esto resulta que en estas mezclas de
poliisocianato, además de estructuras de uretdiona difuncionales
lineales, deben existir al menos otras moléculas de poliisocianato
trifuncionales. Estos constituyentes de mayor funcionalidad de las
mezclas de poliisocianato A) son, en particular, los productos
derivados conocidos de diisocianatos con estructura de isocianurato,
alofanato, biuret, uretano y/o iminooxadiazindiona.
La preparación de los compuestos de partida A) se
puede realizar según diferentes procedimientos, que se basan
generalmente en los procedimientos convencionales conocidos de la
bibliografía para la oligomerización de diisocianatos sencillos, tal
y como están descritos, por ejemplo, en J. Prakt. Chem. 336 (1994)
185 - 200, en los documentos DE-A- 1670666, 1954093,
2414413, 2452532, 2641380, 3700209, 3900053 y 3928503, o en los
documentos EP-A-336205, 339396 y
798299.
Una posibilidad para la fabricación de compuestos
de partida A) adecuada es, por ejemplo, la oligomerización directa
de diisocianatos monoméricos para formar grupos uretdiona y mezclas
de poliisocianato que contienen estructuras de mayor funcionalidad
en una etapa, por ejemplo, la dimerización catalizada por medio de
trialquilfosfina y la trimerización al mismo tiempo para formar
poliisocianatos que presentan grupos uretdiona y grupos isocianurato
(por ejemplo, documento DE-A 1 934 763 o documento
DE-A 3 900 053).
Sin embargo, los compuestos de partida A) también
se pueden obtener mediante cualquier tipo de procedimiento
multietápico, en el que la producción y modificación de uretdiona
para formar estructuras de una funcionalidad más elevada se realice
una tras otra en cualquier orden. Los ejemplos para este tipo de
realización de la reacción son, por ejemplo, la dimerización
catalítica de diisocianatos monoméricos y posterior reacción de la
mezcla de reacción con alcoholes para dar poliisocianatos que
contienen grupos uretdiona y grupos alofanato, descrita en el
documento US 5461135, o bien la dimerización térmica con la
posterior trimerización catalítica para dar poliisocianatos que
presentan grupos uretdiona y grupos isocianurato, descrita en el
documento WO 99/07765.
También representan compuestos de partida A)
especialmente indicados las mezclas físicas de poliisocianatos que
contienen grupos biuret preparadas por separado, por ejemplo
mediante los procedimientos conocidos de la bibliografía
mencionados anteriormente con cualquier poliisocianato de
funcionalidad más elevada, por ejemplo aquellos que contienen
isocianurato, alofanato, biuret, uretano y/o
iminooxadiazindiona.
De las mezclas de poliisocianato que contienen
grupos uretdiona usadas como compuestos de partida A) para el
procedimiento conforme a la invención, se retira el exceso de
diisocianato sin reacción, por lo general inmediatamente después de
su preparación descrita anteriormente, mediante la modificación de
diisocianatos sencillos por procedimientos conocidos, por ejemplo,
mediante destilación en capa fina o extracción. Por ello, presentan
normalmente contenidos residuales de diisocianatos monoméricos
menores del 5% en peso, preferentemente menores del 2% en peso, con
especial preferencia menores del 1% en peso.
Independientemente del procedimiento de
preparación elegido, en el procedimiento conforme a la invención se
emplean como componentes de partida A) mezclas de poliisocianato que
contienen grupos uretdiona, con un contenido de estructuras de
uretdiona de 10 a 25% en peso, preferentemente de 12 a 23% en peso,
con especial preferencia de 14 a 20% en peso, y una funcionalidad
media de 2,1 a 2,7, preferentemente de 2,1 a 2,5, con especial
preferencia de 2,1 a 2,3.
En este caso, los compuestos de partida A)
preferidos son mezclas de poliisocianato que contienen grupos
uretdiona y grupos isocianurato y/o grupos biuret basados en
diisocianatos con grupos isocianato unidos alifática y/o
cicloalifáticamente del tipo mencionado anteriormente a modo de
ejemplo, o sus mezclas. Se prefiere especialmente el uso de mezclas
de poliisocianato que contienen grupos uretdiona y grupos
isocianurato basadas en HDI y/o IPDI.
En el procedimiento conforme a la invención se
excluye el uso de derivados de IPDI puro preparados mediante
catálisis de trialquilfosfina como único compuesto de partida
A).
Dado el caso, en el procedimiento conforme a la
invención se pueden usar conjuntamente otros diisocianatos B). En
este caso son, por ejemplo, los diisocianatos adecuados descritos
anteriormente para la fabricación de compuestos de partida A) con
grupos isocianatos unidos alifática, cicloalifática, aralifática
y/o aromáticamente. Estos diisocianatos B) se coutilizan, si acaso,
en cantidades de hasta 10% en peso, preferentemente de hasta 5% en
peso, referidas al peso total de los componentes A) y B). Los
diisocianatos B) preferidos, tales como los que se usan dado el
caso de forma conjunta en el procedimiento conforme a la invención,
son diisocianatos con grupos isocianato unidos cicloalifáticamente.
Se prefiere especialmente el uso de
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano
y/o 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano.
En el procedimiento conforme a la invención se
emplean compuestos polihidroxílicos C) que presentan grupos éster
y/o grupos carbonato, excepto el éster neopentilglicólico del ácido
hidroxipiválico, que presentan un peso molecular promedio
calculable a partir de la funcionalidad y del índice de hidroxilo
de 134 a 2000, preferentemente de 176 a 1200, y una funcionalidad
promedio de OH de 2,0 a 4,0, preferentemente de 2,0 a 3,0. En este
caso son, por ejemplo, esteralcoholes o las mezclas de
esteralcoholes conocidas de por sí, tales como las que se pueden
preparar mediante la reacción de alcoholes polihidroxílicos con
cantidades en defecto de ácidos carboxílicos polifuncionales, los
correspondientes anhídridos de ácido carboxílico, los
correspondientes ésteres de ácido policarbóxico de alcoholes
inferiores o lactonas.
Los alcoholes polihidroxílicos adecuados para la
fabricación de estos esteralcoholes son, en particular, aquellos en
el intervalo de peso molecular de 62 a 400, como por ejemplo,
1,2-etanodiol, 1,2- y
1,3-propanodiol, los butanodioles, pentanodioles,
hexanodioles, heptanodioles y octanodioles isoméricos, 1,2- y
1,4-ciclohexanodiol,
1,4-ciclohexanodimetanol,
4,4'-(1-metiletilideno)-bisciclohexanol,
1,2,3-propanotriol,
1,1,1-trimetiloletano,
1,2,6-hexanotriol,
1,1,1-trimetilolpropano,
2,2-bis(hidroximetil)-1,3-propanodiol
o
1,3,5-tris(2-hidroxietil)-isocianurato.
Los ácidos o los derivados de ácido usados para
la fabricación de esteralcoholes pueden ser de naturaleza alifática,
cicloalifática, aromática y/o heteroaromática, y dado el caso,
pueden estar sustituidos, por ejemplo, por átomos halógenos, y/o
insaturados. Los ejemplos de ácidos adecuados son, por ejemplo,
ácidos carboxílicos polifuncionales en el intervalo de peso
molecular de 118 a 300 o sus derivados, como por ejemplo ácido
succínico, ácido adípico, ácido sebácico, ácido ftálico, ácido
isoftálico, ácido trimelítico, anhídrido del ácido ftálico, ácido
tetrahidroftálico, ácido maleico, anhídrido del ácido maleico,
ácidos grasos diméricos y triméricos, éster dimetílico del ácido
tereftálico y éster bis-glicólico del ácido
tereftálico.
Para la fabricación de los esteralcoholes también
se pueden emplear mezclas de los compuestos de partida mencionados a
modo de ejemplo. Además, es posible usar mezclas de diferentes
esteralcoholes del tipo mencionado en el procedimiento conforme a la
invención.
Preferentemente, en el procedimiento conforme a
la invención se emplean esterpolioles como componente de partida C),
tales como los que se pueden preparar de modo conocido por apertura
de anillo a partir de lactonas y alcoholes polihidroxílicos
sencillos como moléculas iniciadoras.
Las lactonas adecuadas para la fabricación de
estos esterpolioles son, por ejemplo, la
\beta-propiolactona, la
\gamma-butirolactona, la
\delta-valerolactona, la
\varepsilon-caprolactona, la 3,5,5- y
3,3,5-trimetilcaprolactona, o cualquier mezcla de
tales lactonas. Como moléculas iniciadoras sirven, por ejemplo, los
alcoholes polihidroxílicos mencionados anteriormente a modo de
ejemplo en el intervalo de peso molecular de 62 a 400, o cualquier
mezcla de estos alcoholes.
Los compuestos polihidroxílicos C) que presentan
grupos éster especialmente preferidos para el procedimiento conforme
a la invención son esterdioles del intervalo de pesos moleculares
mencionado anteriormente, especialmente aquéllos basadas en
\varepsilon-caprolactona.
Los compuestos de partida C) para el
procedimiento conforme a la invención también representan compuestos
polihidroxílicos que presentan grupos carbonato. En este caso se
trata de carbonatoalcoholes del tipo conocido de por sí, tales como
los que se pueden obtener, por ejemplo, mediante la reacción de los
alcoholes polihidroxílicos mencionados anteriormente a modo de
ejemplo en el intervalo de pesos moleculares de 62 a 400, como por
ejemplo carbonato de difenilo, fosgeno, o preferentemente carbonatos
cíclicos, como por ejemplo carbonato de trimetileno o carbonato de
2,2-dimetiltrimetileno (carbonato de
neopentilglicol, NPC), o mezclas de tales carbonatos cíclicos. Los
carbonatoalcoholes especialmente preferidos son aquéllos que se
pueden preparar a partir de los alcoholes polihidroxílicos
mencionados, especialmente dihidroxílicos, como moléculas
iniciadoras y NPC con apertura de anillo.
Como compuestos de partida C) para el
procedimiento conforme a la invención también son adecuados, además,
los compuestos polihidroxílicos que presentan grupos éster o
carbonato. Tales estercarbonatoalcoholes se pueden preparar, por
ejemplo, según la teoría del documento
DE-A-1770245, mediante la reacción
de los alcoholes polihidroxílicos mencionados anteriormente a modo
de ejemplo que están en el intervalo de pesos moleculares de 62 a
400 con lactonas del tipo mencionado anteriormente a modo de
ejemplo, en particular la
\varepsilon-caprolactona, y posterior reacción de
los esteralcoholes preparados de este modo con carbonato de
difenilo. Sin embargo, se emplean preferentemente
estercarbonatoalcoholes, tales como los que se pueden obtener
mediante la reacción de los alcoholes polihidroxílicos mencionados
con mezclas de lactonas y carbonatos cíclicos, con apertura de
anillo.
La preparación de los esteralcoholes,
carbonatoalcoholes y estercarbonatoalcoholes previamente descritos,
empleados preferentemente en el procedimiento conforme a la
invención, mediante polimerización con apertura de anillo, se
realiza generalmente en presencia de catalizadores como por ejemplo
ácidos de Lewis o de Brönstedt, compuestos orgánicos de estaño o de
titanio a temperaturas de 20 a 200ºC, preferentemente de 50 a
160ºC.
En el procedimiento conforme a la invención se
pueden emplear, dado el caso, mezclas de los esteralcoholes,
carbonatoalcoholes y estercarbonatoalcoholes mencionados a modo de
ejemplo como componentes de partida C).
Dado el caso, en el procedimiento conforme a la
invención también se pueden usar conjuntamente compuestos
polihidroxílicos D) sin grupos éster y grupos carbonato en el
intervalo de pesos moleculares de 62 a 400. En este caso son, por
ejemplo, los alcoholes polihidroxílicos sencillos descritos
anteriormente en la preparación de los esteralcoholes, o mezclas
cualesquiera de estos alcoholes. Los alcoholes D) sin grupos éster
y grupos carbonato, se coutilizan, si acaso, en cantidades de hasta
70% en peso referido a la cantidad total de los componentes de
partida C) y D). Las mezclas adecuadas para el procedimiento
conforme a la invención formadas por componentes de partida C) y D)
también resultan, por ejemplo cuando los alcoholes polihidroxílicos
empleados como material de partida del tipo mencionado a modo de
ejemplo se convierten sólo parcialmente en compuestos
polihidroxílicos que presentan grupos éster y/o grupos carbonato,
con cantidades en defecto de ácidos o derivados de ácidos,
carbonatos de diarilo o carbonatos cíclicos del tipo mencionado a
modo de ejemplo, o fosgeno.
En el procedimiento conforme a la invención
también se pueden usar conjuntamente otros compuestos E)
monofuncionales reactivos con grupos isocianato. En este caso son,
por ejemplo, monoalcoholes alifáticos o cicloalifáticos sencillos,
como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol,
n-butanol, isobutanol, sec-butanol,
pentanoles, hexanoles, octanoles y nonanoles isoméricos,
n-decanol, n-dodecanol,
n-tetradecanol, n-hexadecanol,
n-octadecanol, ciclohexanol, los metilciclohexanoles
e hidroximetilciclohexanos isoméricos, eteralcoholes, como
2-metoxietanol, 2-etoxietanol,
2-propoxietanol, 2-butoxietanol,
éter monometílico de dietilenglicol, éter monoetílico de
dietilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol,
3-metoxi-1-butanol y
éter 1,3-dietílico de glicerina, o esteralcoholes,
como acetato de hidroxietilo, glicolato de butilo, lactato de
etilo, diacetato de glicerina o aquellos que se pueden obtener
mediante la reacción de los monoalcoholes mencionados con
lactonas.
Estos compuestos E) monofuncionales se emplean,
dado el caso, en cantidades de hasta 20% en peso, preferentemente
15% en peso, referido al peso total de los compuestos de partida C),
D) y E) reactivos con los isocianatos.
Los compuestos de partida E) preferidos para el
procedimiento conforme a la invención son monoalcoholes alifáticos o
cicloalifáticos sencillos del tipo mencionado.
Para la realización del proceso conforme a la
invención, las mezclas de poliisocianato A) que contienen grupos
uretdiona se hacen reaccionar usando conjuntamente, dado el caso,
otros diisocianatos B), con compuestos polihidroxílicos C) que
presentan grupos éster y/o grupos carbonato, dado el caso usando
conjuntamente otros compuestos polihidroxílicos D) sin grupos éster
y grupos carbonato, y dado el caso, otros compuestos E)
monofuncionales reactivos con isocianatos, en la relación en
equivalentes mencionada de grupos isocianato a grupos reactivos
respecto a isocianatos de 1,2:1 a 1,8:1, preferentemente 1,25:1 a
1,6:1 a una temperatura de reacción de 40 a 200ºC, con especial
preferencia de 60 a 180ºC, preferentemente hasta alcanzar del
contenido de NCO calculado de forma teórica.
A este respecto, por lo demás, el tipo y las
relaciones de cantidades de los componentes de partida mencionados
se eligen de tal manera, en el marco de las indicaciones dadas, que
los compuestos de poliadición resultantes se correspondan con las
indicaciones dadas anteriormente en a) a d), presentando (a) los
compuestos de poliadición preferentemente una funcionalidad media de
2,3 a 6,0, con especial preferencia de 2,5 a 5,0, y un contenido de
grupos isocianato libres preferentemente de 2,2 a 5,0% en peso, con
especial preferencia de 2,4 a 4,0% en peso y (b) el contenido de
grupos uretdiona es preferentemente de 11 a 17% en peso, con
especial preferencia de 12 a 16% en peso, (c) el contenido de grupos
uretano es preferentemente de 12 a 19% en peso, con especial
preferencia de 14 a 18% en peso y (d) el contenido de grupos éster
de ácido carboxílico y/o de grupos carbonato es preferentemente de 2
a 12% en peso, con especial preferencia de 3 a 10% en peso, y
siendo los compuestos de poliadición sólidos por debajo de 40ºC y
líquidos por encima de 125ºC, presentado en particular un punto de
fusión o un intervalo de fusión determinado por análisis térmico
diferencial (DTA) dentro de un intervalo de temperaturas de 40 a
110ºC, con especial preferencia que está dentro del intervalo de
temperaturas de 50 a 100ºC.
Los productos de poliadición que presentan grupos
uretdiona conforme a la invención se caracterizan por viscosidades
en masa fundida muy bajas a temperaturas ligeramente por encima de
su punto de fusión o de su intervalo de fusión. Según el
procedimiento conforme a la invención se pueden preparar de un modo
muy sencillo en masa fundida a temperaturas por debajo de la
temperatura de retrodisociación de los grupos uretdiona. Aunque en
el procedimiento conforme a la invención los componentes de
isocianato se emplean en un exceso molar respecto a los componentes
de poliol, los productos del procedimiento conforme a la invención
resultan por ello, en general, pobres en monómeros, es decir, con
contenidos de diisocianatos monoméricos generalmente menores del
1,0% en peso, preferentemente menores del 0,5% en peso, con especial
preferencia menores del 0,3% en peso.
La reacción también se puede llevar a cabo en
aparatos especiales, como por ejemplo en amasadoras intensivas o
mezcladores estáticos, a temperaturas en el intervalo de
retrodisociación de las uretdionas, sin que sea de observar de un
modo significativo un aumento en los diisocianatos monoméricos
cuando en este caso se mantienen tiempos de reacción suficientemente
cortos, de por ejemplo menos de 5 minutos.
Naturalmente, la reacción también se puede llevar
a cabo, dado el caso, en un disolvente inerte frente a grupos
isocianato. Los disolventes adecuados para este modo de proceder
menos preferido son, por ejemplo, los disolventes de pinturas
convencionales conocidos por sí mismos, como por ejemplo acetato de
etilo, acetato de butilo, acetato de éter monometílico o monoetílico
de etilenglicol, 2-acetato de
1-metoxipropilo, 2-butanona,
4-metil-2-pentanona,
ciclohexanona, tolueno, y sus mezclas, aunque también disolventes
como diacetato de propilenglicol, éter dimetílico de
dietilenglicol, acetato de éter butílico y etílico de
dietilenglicol, N-metilpirrolidona y
N-metilcaprolactama, o mezclas de tales
disolventes.
Estos disolventes que, dado el caso, se
coutilizan, después de haberse realizado la reacción se separan del
producto del procedimiento conforme a la invención con la ayuda de
procedimientos adecuados, por ejemplo por medio de la precipitación
y el vacío sencillo, secado por pulverización o extrusión en masa
fundida en un husillo de evaporación.
En el procedimiento conforme a la invención se
pueden emplear los catalizadores conocidos de la química del
poliuretano para la aceleración de la reacción de uretanización, por
ejemplo aminas terciarias como trietilamina, piridina,
metilpiridina, bencildimetilamina,
N,N-endoetilenpiperacina,
N-metilpiperidina, pentametildietilentriamina,
N,N-dimetilaminociclohexano,
N,N'-dimetilpiperacina o sales metálicas como
cloruro de hierro (III), cloruro de cinc,
2-etilcaproato de cinc, octoato de estaño (II),
caproato de estaño (II), palmitato de estaño (II), dilaurato de
dibutilestaño (IV) y glicolato de molibdeno.
Estos catalizadores se emplean, dado el caso, en
cantidades de 0,001 a 2,0% en peso, preferentemente de 0,01 a 0,2%
en peso referidos a la cantidad total de los compuestos de partida
usados.
Los compuestos de poliadición conforme a la
invención representan materiales de partida valiosos para la
fabricación de plásticos de poliuretano según el procedimiento de
poliadición de isocianato. Se usan especialmente como componentes de
reticulación en esmaltes en polvo para recubrimiento electrostático
de PUR sin agentes de bloqueo que se endurecen por calor.
Son correactantes adecuados para los compuestos
de poliadición conforme a la invención, en este caso,
fundamentalmente los aglutinantes conocidos de la tecnología de
esmaltes en polvo para recubrimiento electrostático con grupos
reactivos con isocianatos, como por ejemplo grupos hidroxilo,
carboxilo, amino, tiol, uretano o urea. Preferentemente se emplean
aglutinantes de esmalte en polvo para recubrimiento electrostático
hidroxifuncionales, que por debajo de 40ºC son sólidos, y por encima
de 130ºC son líquidos. Las temperaturas de reblandecimiento de estas
resinas hidroxifuncionales - determinadas según el análisis térmico
diferencial (DTA) - están preferentemente dentro del intervalo de
temperatura de 30 a 120ºC, con especial preferencia dentro del
intervalo de temperaturas de 35 a 110ºC.
Sus índices de hidroxilo están entre 20 y 200,
preferentemente entre 30 y 130, y su peso molecular promedio (que se
puede calcular a partir de su funcionalidad y del contenido de
hidroxilo) está generalmente entre 400 y 10000, preferentemente
entre 1000 y 5000.
Este tipo de aglutinantes de esmaltes en polvo
para recubrimiento electrostático son, por ejemplo, poliésteres,
poliacrilatos o poliuretanos que contienen grupos hidroxilo, tales
como los descritos en las publicaciones mencionadas anteriormente
del estado de la técnica, por ejemplo del documento
EP-A-45998, o del documento
EP-A-254152, así como también
mezclas cualesquiera de tales resinas.
Para la fabricación de un esmalte en polvo para
recubrimiento electrostático listo para uso se mezclan los
compuestos de poliadición conforme a la invención con aglutinantes
de esmaltes en polvo para recubrimiento electrostático
hidroxifuncionales adecuados, dado el caso con otros coadyuvantes y
aditivos, como por ejemplo catalizadores, pigmentos, cargas o
agentes de nivelación, y se combinan para formar un material
homogéneo, por ejemplo, en extrusores o amasadoras por encima del
intervalo de fusión de cada uno de los componentes, por ejemplo de
70 a 130ºC, preferentemente de 70 a 110ºC.
A este respecto, los compuestos de poliadición
conforme a la invención y los aglutinantes hidroxifuncionales se
emplean en relaciones cuantitativas tales, que a cada grupo
hidroxilo le correspondan de 0,6 a 1,4, preferentemente de 0,8 a
1,2 grupos isocianato, entendiéndose por grupos isocianato en los
compuestos de poliadición conforme a la invención la suma de los
grupos isocianato que existen en forma dimérica como grupos
uretdiona y los grupos isocianato libres.
En el caso de los catalizadores que se han de
coutilizar, dado el caso, para la aceleración del endurecimiento,
pueden ser, por ejemplo, compuestos convencionales conocidos de la
química del poliuretano, tales como los que se han descrito
anteriormente en el procedimiento conforme a la invención para la
aceleración de la reacción, o bien amidinas, como por ejemplo
1,5-diazaciclo[4.3.0]non-5-eno
(DBN),
1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno
(DBU) y
1,2-dimetil-tetrahidropirimidina,
que se han acreditado según la exposición del documento
EP-A 803 524 como catalizadores especialmente
adecuados para la reducción de las temperaturas de secado al horno
de reticulantes de uretdiona de esmalte en polvo para recubrimiento
electrostático. Estos catalizadores se pueden añadir, dado el caso,
en cantidades de 0,01 a 5,0% en peso, preferentemente de 0,05 a
2,0% en peso, referidas a la cantidad total de aglutinante
orgánico, es decir, compuestos de poliadición conforme a la
invención en combinación con los aglutinantes de esmalte en polvo
para recubrimiento electrostático hidroxifuncionales, pero
excluyendo los coadyuvantes y aditivos usados, dado el caso.
En las condiciones de la preparación del esmalte
en polvo para recubrimiento electrostático, los grupos isocianato
libres de los compuestos de poliadición conforme a la invención, tal
como muestran los análisis por espectroscopia de infrarrojos,
reaccionan prácticamente de modo completo. La sustancia sólida sin
grupos isocianato que resulta después del enfriamiento de la masa
fundida se muele a continuación y la parte de partículas con tamaño
de partícula superior al tamaño deseado, por ejemplo por encima de
0,1 mm, se retira mediante cribado.
El esmalte en polvo para recubrimiento
electrostático listo para la pulverización preparado de esta manera
se puede aplicar sobre el sustrato que se ha de cubrir según
procedimientos de aplicación de polvo convencionales, como por
ejemplo rociado de polvo electrostático o sinterización en lecho
fluidizado. Según la invención, se puede recubrir cualquier tipo de
sustrato resistente al calor, como por ejemplo aquéllos hechos de
metales, madera o vidrio.
El endurecimiento de los recubrimientos se
realiza por medio del calentamiento a temperaturas de 110 a 220ºC,
preferentemente de 130 a 200ºC, por ejemplo durante un espacio de
tiempo de aproximadamente 10 a 30 minutos. Se obtienen
recubrimientos duros y elásticos con buena resistencia a disolventes
y sustancias químicas, que se distinguen por una evolución excelente
y un brillo muy elevado.
En lo sucesivo, todos los datos de porcentaje,
excepto los valores de brillo, se refieren al peso.
Poliisocianato
A1)
Poliisocianato de uretdiona preparado
análogamente al ejemplo 3 del documento
EP-A-896973 basado en
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
(IPDI) con un contenido de grupos isocianato libres del 16,7%, un
contenido de IPDI monomérico del 0,4%, una funcionalidad de NCO
media de 2,0, una viscosidad (según la norma DIN 53018) de más de
200000 mPa\cdots (23ºC) y un contenido de grupos uretdiona
(determinado por valoración en caliente) del 20,9%.
Poliisocianato
A2)
Poliisocianato que contiene grupos uretdiona y
grupos isocianurato preparado análogamente al ejemplo
1-a del documento
EP-A-377 177 basado en
1,6-diisocianatohexano (HDI) con un contenido de
grupos isocianato libres del 21,8%, un contenido de HDI monómero del
0,3%, una funcionalidad de NCO media de 2,5, una viscosidad (según
la norma DIN 53018) de 170 mPa\cdots (23ºC) y un contenido de
grupos uretdiona (determinado por valoración en caliente) del
15,3%.
Poliisocianato
A3)
Poliisocianato que contiene grupos uretdiona y
grupos isocianurato preparado análogamente al ejemplo 5 del
documento EP-A-45 995 basado en IPDI
con un contenido de grupos isocianato libres del 17,2%, un contenido
de HDI monómero del 0,9%, una funcionalidad de NCO media de 2,2, una
viscosidad (según la norma DIN 53018) de más de 200000 mPa\cdots
(23ºC) y un contenido de grupos uretdiona (determinado por
valoración en caliente) del 15,4%.
Poliisocianato
A4)
Poliisocianato de isocianurato preparado
análogamente al ejemplo 7 del documento
EP-A-330966 basado en HDI con un
contenido de grupos isocianato libres del 21,8%, un contenido de HDI
monómero del 0,1%, una funcionalidad de NCO media de 3,5 y una
viscosidad (según la norma DIN 53018) de 3500 mPa\cdots
(23ºC).
Poliisocianato
A5)
Poliisocianato de biuret preparado análogamente
al ejemplo 3 del documento
EP-A-277353 basado en HDI con un
contenido de grupos isocianato libres del 22,0%, un contenido de HDI
monómero del 0,2%, una funcionalidad de NCO media de 4,0 y una
viscosidad (según la norma DIN 53018) de 11000 mPa\cdots
(23ºC).
Poliisocianato
A6)
Poliisocianato de isocianurato preparado
análogamente al ejemplo 1 del documento
EP-A-3765 basado en IPDI con un
contenido de grupos isocianato libres del 16,4%, un contenido de
IPDI monómero del 0,2%, una funcionalidad de NCO media de 3,4 y un
intervalo de fusión de 100 - 105ºC.
Diol C1) que presenta grupos
éster
Se mezclan 620 g de 1,2-etanodiol
y 1712 g de \varepsilon-caprolactona a temperatura
ambiente bajo nitrógeno seco, se añaden 0,3 g de octoato de estaño
(II) y a continuación se calientan durante 5 h a 160ºC. Después del
enfriamiento a temperatura ambiente, se obtiene un producto líquido
incoloro con los siguientes datos característicos:
\eta(23ºC): 150 mPa\cdots
Índice de OH: 476 mg KOH/g
\varepsilon-caprolactona libre:
0,5%
Peso molecular promedio (calculado a partir del
índice de OH): 235
Contenido de grupos éster (calculado): 28,1%
Diol C 2) que presenta grupos
éster
Se mezclan 761 g de
1,3-propanodiol y 1712 g de
\varepsilon-caprolactona a temperatura ambiente
bajo nitrógeno seco, se añaden 0,3 g de octoato de estaño (II) y a
continuación se calientan durante 5 h a 160ºC. Después del
enfriamiento a temperatura ambiente, se obtiene un producto líquido
incoloro con los siguientes datos característicos:
\eta(23ºC): 190 mPa\cdots
Índice de OH: 449 mg KOH/g
\varepsilon-caprolactona libre:
0,3%
Peso molecular promedio (calculado a partir del
índice de OH): 249
Contenido de grupos éster (calculado): 26,7%
Diol C 3) que presenta grupos
éster
Se mezclan 901 g de
1,4-butanodiol y 1712 g de
\varepsilon-caprolactona a temperatura ambiente
bajo nitrógeno seco, se añaden 0,3 g de octoato de estaño (II) y a
continuación se calientan durante 5 h a 160ºC. Después del
enfriamiento a temperatura ambiente, se obtiene un producto líquido
incoloro con los siguientes datos característicos:
\eta(23ºC): 180 mPa\cdots
Índice de OH: 416 mg KOH/g
\varepsilon-caprolactona libre:
0,1%
Peso molecular promedio (calculado a partir del
índice de OH): 269
Contenido de grupos éster (calculado): 25,3%
Triol C 4) que presenta grupos
éster
Se mezclan 1341 g de
1,1,1-trimetilolpropano (TMP) y 1712 g de
\varepsilon-caprolactona a temperatura ambiente
bajo nitrógeno seco, se añaden 0,3 g de octoato de estaño (II) y a
continuación se calientan durante 5 h a 160ºC. Después del
enfriamiento a temperatura ambiente, se obtiene un producto líquido
incoloro con los siguientes datos característicos:
\eta(23ºC): 2400 mPa\cdots
Índice de OH: 546 mg KOH/g
\varepsilon-caprolactona libre:
0,2%
Peso molecular promedio (calculado a partir del
índice de OH): 308
Contenido de grupos éster (calculado): 21,6%
Diol C 5) que presenta grupos
carbonato
Se mezclan 901 g de
1,4-butanodiol y 1300 g de NPC a temperatura
ambiente bajo nitrógeno seco, se añaden 0,2 g de ácido ortofosfórico
y a continuación se calientan durante 8 h a 160ºC. Después del
enfriamiento a temperatura ambiente, se obtiene un producto líquido
prácticamente incoloro con los siguientes datos característicos:
\eta(23ºC): 1500 mPa\cdots
Índice de OH: 519 mg KOH/g
NPC libre: 0,5%
Peso molecular promedio (calculado a partir del
índice de OH): 216
Contenido de grupos éster (calculado): 20,0%
Se mezclan 650 g (2,58 eq.) del poliisocianato
A1) que contiene grupos uretdiona a 50ºC con 350 g (1,82 eq.) del
poliisocianato A2) que contiene grupos uretdiona bajo nitrógeno
seco, a continuación se añaden 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño
(IV) (DBTL) como catalizador y se calientan a 80ºC. A esta mezcla,
que presenta un contenido de grupos uretdiona del 18,9% y una
funcionalidad de NCO media de 2,18, se le añade durante 20 minutos
una mezcla de 207 g (1,76 eq.) del diol C 1) que presenta grupos
éster y 55 g (1,77 eq.) de 1,2-etanodiol y se agita
a una temperatura de reacción máxima de 104ºC hasta que el contenido
de NCO de la mezcla de reacción ha disminuido después de
aproximadamente 20 minutos a un valor de 2,9%. La masa fundida se
vierte para su enfriamiento sobre una chapa y se obtiene un
compuesto de poliadición conforme a la invención como resina sólida
de color amarillo pálido con los siguientes datos
característicos:
| Contenido de NCO (encontrado/calculado): | 2,9 / 2,9% |
| Contenido de grupos uretdiona (calculado): | 15,0% |
| Contenido de NCO en total (calculado): | 17,9% |
| Funcionalidad de NCO: | 3,4 |
| IPDI monómero: | 0,36% |
| HDI monómero: | < 0,03% |
| Intervalo de fusión: | 79 - 84ºC |
| Contenido de grupos éster (calculado): | 4,6% |
| Contenido de grupos uretano (calculado): | 16,5% |
Se mezclan 750 g (2,98 eq.) del poliisocianato
A1) que contiene grupos uretdiona a 50ºC con 250 g (1,30 eq.) del
poliisocianato A2) que contiene grupos uretdiona bajo nitrógeno
seco, a continuación se añaden 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño
(IV) (DBTL) como catalizador y se calientan a 80ºC. A esta mezcla,
que presenta un contenido de grupos uretdiona del 19,5% y una
funcionalidad de NCO media de 2,13, se le añade durante 20 minutos
una mezcla de 201 g (1,71 eq.) del diol C 1) que presenta grupos
éster y 53 g (1,71 eq.) de 1,2-etanodiol y se agita
a una temperatura de reacción máxima de 109ºC hasta que el contenido
de NCO de la mezcla de reacción ha disminuido después de
aproximadamente 20 minutos a un valor de 3,0%. La masa fundida se
vierte para su enfriamiento sobre una chapa y se obtiene un
compuesto de poliadición conforme a la invención como resina sólida
de color amarillo pálido con los siguientes datos
característicos:
| Contenido de NCO (encontrado/calculado): | 3,0 / 2,9% |
| Contenido de grupos uretdiona (calculado): | 15,2% |
| Contenido de NCO en total (calculado): | 17,1% |
| Funcionalidad de NCO: | 2,9 |
| IPDI monómero: | 0,22% |
| HDI monómero: | < 0,03% |
| Intervalo de fusión: | 79 - 83ºC |
| Contenido de grupos éster (calculado): | 4,5% |
| Contenido de grupos uretano (calculado): | 16,1% |
Se mezclan 900 g (3,58 eq.) del poliisocianato
A1) que contiene grupos uretdiona a 50ºC con 100 g (0,52 eq.) del
poliisocianato de isocianurato A4) bajo nitrógeno seco, a
continuación se añaden 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño (IV)
(DBTL) como catalizador y se calientan a 80ºC. A esta mezcla, que
presenta un contenido de grupos uretdiona del 18,8% y una
funcionalidad de NCO media de 2,12, se le añade durante 20 minutos
una mezcla de 221 g (1,64 eq.) del diol C 3) que presenta grupos
éster y 74 g (1,64 eq.) de 1,4-butanodiol y se agita
a una temperatura de reacción máxima de 111ºC hasta que el contenido
de NCO de la mezcla de reacción ha disminuido después de
aproximadamente 20 minutos a un valor de 2,8%. La masa fundida se
vierte para su enfriamiento sobre una chapa y se obtiene un
compuesto de poliadición conforme a la invención como resina sólida
de color amarillo pálido con los siguientes datos
característicos:
| Contenido de NCO (encontrado/calculado): | 2,8 / 2,7% |
| Contenido de grupos uretdiona (calculado): | 14,5% |
| Contenido de NCO en total (calculado): | 17,2% |
| Funcionalidad de NCO: | 2,8 |
| IPDI monómero: | 0,31% |
| HDI monómero: | < 0,03% |
| Intervalo de fusión: | 83 - 88ºC |
| Contenido de grupos éster (calculado): | 4,3% |
| Contenido de grupos uretano (calculado): | 14,9% |
Se mezclan 900 g (3,58 eq.) del poliisocianato
A1) que contiene grupos uretdiona a 50ºC con 100 g (0,52 eq.) del
poliisocianato de biuret A5) bajo nitrógeno seco, a continuación se
añaden 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño (IV) (DBTL) como
catalizador y se calientan a 80ºC. A esta mezcla, que presenta un
contenido de grupos uretdiona del 18,8% y una funcionalidad de NCO
media de 2,14, se le añade durante 20 minutos una mezcla de 204 g
(1,64 eq.) del diol C 2) que presenta grupos éster y 62 g (1,63 eq.)
de 1,3-butanodiol y se agita a una temperatura de
reacción máxima de 106ºC hasta que el contenido de NCO de la mezcla
de reacción ha disminuido después de aproximadamente 20 minutos a un
valor de 3,0%. La masa fundida se vierte para su enfriamiento sobre
una chapa y se obtiene un compuesto de poliadición conforme a la
invención como resina sólida de color amarillo pálido con los
siguientes datos característicos:
| Contenido de NCO (encontrado/calculado): | 3,0 / 2,8% |
| Contenido de grupos uretdiona (calculado): | 14,8% |
| Contenido de NCO en total (calculado): | 17,6% |
| Funcionalidad de NCO: | 2,9 |
| IPDI monómero: | 0,29% |
| HDI monómero: | < 0,03% |
| Intervalo de fusión: | 81 - 87ºC |
| Contenido de grupos éster (calculado): | 4,1% |
| Contenido de grupos uretano (calculado): | 15,2% |
Se mezclan 700 g (2,78 eq.) del poliisocianato
A1) que contiene grupos uretdiona a 60ºC con 300 g (1,17 eq.) del
poliisocianato A6) de isocianurato pulverizado bajo nitrógeno seco,
a continuación se añaden 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño (IV)
(DBTL) como catalizador y se calientan a 80ºC. A esta mezcla, que
presenta un contenido de grupos uretdiona del 14,6% y una
funcionalidad de NCO media de 2,28, se le añade durante 20 minutos
una mezcla de 197 g (1,58 eq.) del diol C 2) que presenta grupos
éster y 60 g (1,58 eq.) de 1,3-propanodiol y se
agita a una temperatura de reacción máxima de 121ºC hasta que el
contenido de NCO de la mezcla de reacción ha disminuido después de
aproximadamente 15 minutos a un valor de 3,0%. La masa fundida se
vierte para su enfriamiento sobre una chapa y se obtiene un
compuesto de poliadición conforme a la invención como resina sólida
de color amarillo pálido con los siguientes datos
característicos:
| Contenido de NCO (encontrado/calculado): | 3,0 / 2,6% |
| Contenido de grupos uretdiona (calculado): | 11,6% |
| Contenido de NCO en total (calculado): | 14,2% |
| Funcionalidad de NCO: | 5,3 |
| IPDI monómero: | 0,43% |
| Intervalo de fusión: | 113 - 119ºC |
| Contenido de grupos éster (calculado): | 4,2% |
| Contenido de grupos uretano (calculado): | 14,8% |
Se mezclan 850 g (3,48 eq.) del poliisocianato
A3) que contiene grupos uretdiona y grupos isocianurato a 50ºC con
150 g (0,78 eq.) del poliisocianato A2) que contiene grupos
uretdiona y grupos isocianurato bajo nitrógeno seco, a continuación
se añaden 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño (IV) (DBTL) como
catalizador y se calientan a 80ºC. A esta mezcla, que presenta un
contenido de grupos uretdiona del 15,3% y una funcionalidad de NCO
media de 2,25, se le añade durante 20 minutos una mezcla de 212 g
(1,70 eq.) del diol C 2) que presenta grupos éster y 65 g (1,71 eq.)
de 1,3-propanodiol y se agita a una temperatura de
reacción máxima de 106ºC hasta que el contenido de NCO de la mezcla
de reacción ha disminuido después de aproximadamente 15 minutos a un
valor de 2,9%. La masa fundida se vierte para su enfriamiento sobre
una chapa y se obtiene un compuesto de poliadición conforme a la
invención como resina sólida de color amarillo pálido con los
siguientes datos característicos:
\vskip1.000000\baselineskip
| Contenido de NCO (encontrado/calculado): | 2,9 / 2,8% |
| Contenido de grupos uretdiona (calculado): | 12,0% |
| Contenido de NCO en total (calculado): | 14,8% |
| Funcionalidad de NCO: | 4,5 |
| IPDI monómero: | 0,30% |
| HDI monómero: | < 0,03% |
| Intervalo de fusión: | 80 - 88ºC |
| Contenido de grupos éster (calculado): | 4,4% |
| Contenido de grupos uretano (calculado): | 15,8% |
Se mezclan 750 g (2,98 eq.) del poliisocianato
A1) que contiene grupos uretdiona a 50ºC con 250 g (1,30 eq.) del
poliisocianato A2) que contiene grupos uretdiona bajo nitrógeno
seco, a continuación se añaden 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño
(IV) (DBTL) como catalizador y se calientan a 80ºC. A esta mezcla,
que presenta un contenido de grupos uretdiona del 19,5% y una
funcionalidad de NCO media de 2,13, se le añade durante 20 minutos
una mezcla de 185 g (1,71 eq.) del diol C 5) que presenta los grupos
carbonato y 77 g (1,71 eq.) de 1,4-butanodiol y se
agita a una temperatura de reacción máxima de 107ºC hasta que el
contenido de NCO de la mezcla de reacción ha disminuido después de
aproximadamente 20 minutos a un valor de 2,9%. La masa fundida se
vierte para su enfriamiento sobre una chapa y se obtiene un
compuesto de poliadición conforme a la invención como resina sólida
de color amarillo pálido con los siguientes datos
característicos:
| Contenido de NCO (encontrado/calculado): | 2,9 / 2,8% |
| Contenido de grupos uretdiona (calculado): | 15,5% |
| Contenido de NCO en total (calculado): | 17,7% |
| Funcionalidad de NCO: | 2,9 |
| IPDI monómero: | 0,29% |
| Intervalo de fusión: | 80 - 86ºC |
| Contenido de grupos éster (calculado): | 2,9% |
| Contenido de grupos uretano (calculado): | 16,0% |
Se mezclan 900 g (3,58 eq.) del poliisocianato
A1) que contiene grupos uretdiona a 50ºC con 100 g (0,52 eq.) del
poliisocianato A4) de isocianurato bajo nitrógeno seco, a
continuación se añaden 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño (IV)
(DBTL) como catalizador y se calientan a 80ºC. A esta mezcla, que
presenta un contenido de grupos uretdiona del 18,8% y una
funcionalidad de NCO media de 2,12, se le añade durante 20 minutos
una mezcla de 126 g (0,82 eq.) del diol C 4) que presenta grupos
éster, 167 g (1, 24 eq.) del diol C 3) que presenta grupos éster y
56 g (1,24 eq.) de 1,4-butanodiol y se agita a una
temperatura de reacción máxima de 113ºC hasta que el contenido de
NCO de la mezcla de reacción ha disminuido después de
aproximadamente 15 minutos a un valor de 2,8%. La masa fundida se
vierte para su enfriamiento sobre una chapa y se obtiene un
compuesto de poliadición conforme a la invención como resina sólida
de color amarillo pálido con los siguientes datos
característicos:
| Contenido de NCO (encontrado/calculado): | 2,8 / 2,5% |
| Contenido de grupos uretdiona (calculado): | 14,0% |
| Contenido de NCO en total (calculado): | 16,5% |
| Funcionalidad de NCO: | 5,3 |
| IPDI monómero: | 0,41% |
| HDI monómero: | < 0,03% |
| Intervalo de fusión: | 87 - 94ºC |
| Contenido de grupos éster (calculado): | 5,1% |
| Contenido de grupos uretano (calculado): | 14,4% |
(Comparación)
650 g (3,58 eq.) del poliisocianato A1) que
contiene grupos uretdiona se mezclan a 50ºC con 350 g (1,82 eq.) del
poliisocianato A2) que contiene grupos uretdiona bajo nitrógeno
seco, a continuación se añaden 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño
(IV) (DBTL) como catalizador y se calientan a 80ºC. A esta mezcla,
que presenta un contenido de grupos uretdiona del 18,9% y una
funcionalidad de NCO media de 2,18, se le añade durante 30 minutos
una mezcla de 158 g (3,51 eq.) de 1,4-butanodiol. Ya
durante la adición del diol, la temperatura del baño caliente se
tiene que aumentar hasta 135ºC debido al rápido aumento de la
viscosidad de la mezcla de reacción, para seguir garantizando la
posibilidad de agitación. Después de 10 minutos, el contenido de NCO
de la mezcla de reacción fue de 4,1%. Después de 20 minutos, la
temperatura de la mezcla de reacción aumenta de 135ºC a 158ºC, como
consecuencia de que la viscosidad sigue aumentando bajo la acción de
las fuerzas de cizalladura que actúan durante la agitación, a pesar
de una temperatura exterior que se mantiene constante. El contenido
de NCO se elevó hasta 5,2% y no volvió a disminuir incluso tras
mayores tiempos de reacción. El contenido de IPDI monomérico fue de
1,9%.
(Comparación)
Se mezclan 650 g (2,58 eq.) del poliisocianato
A1) que contiene grupos uretdiona a 50ºC con 350 g (1,82 eq.) del
poliisocianato A2) que contiene los grupos uretdiona bajo nitrógeno
seco, a continuación se añaden 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño
(IV) (DBTL) como catalizador y se calientan a 80ºC. A esta mezcla,
que presenta un contenido de grupos uretdiona del 18,9% y una
funcionalidad de NCO media de 2,18, se le añade durante 30 minutos
una mezcla de 358 g (3,51 eq.) de éster neopentilglicólico del ácido
hidroxipiválico. Ya casi al final de la adición del diol, la
temperatura del baño caliente se tiene que aumentar hasta 130ºC
debido al rápido aumento de la viscosidad de la mezcla de reacción,
para seguir garantizando la posibilidad de agitación. Después de 15
minutos, el contenido de NCO de la mezcla de reacción fue de 3,5%.
Después de 20 minutos, la temperatura de la mezcla de reacción
aumenta de 130ºC a 151ºC, como consecuencia de que la viscosidad
sigue aumentando bajo la acción de las fuerzas de cizalladura que
actúan durante la agitación, a pesar de una temperatura exterior que
se mantiene constante. El contenido de NCO se elevó hasta 4,2% y no
volvió a disminuir incluso tras mayores tiempos de reacción. El
contenido de IPDI monomérico fue de 1,4%.
Los ejemplos comparativos 9 y 10 muestran que en
la reacción de las mezclas de poliisocianato ramificado que
contienen grupos uretdiona con dioles sencillos o éster
neopentilglicólico del ácido hidroxipiválico en la masa fundida de
modo correspondiente al procedimiento descrito en el ejemplo 1 se
produce de un modo considerable una disociación de uretdiona. Los
contenidos de NCO pretendidos de 3,2% (ejemplo 9) y de 2,8%
(ejemplo 10) no se consiguen, los contenidos de diisocianato
monomérico sobrepasan claramente el límite del 1%.
(Comparación)
Se disponen 650 g (2,58 eq.) del poliisocianato
A1) que contiene grupos uretdiona y 350 g (1,82 eq.) del
poliisocianato A2) que contiene grupos uretdiona en 1358 g de
tolueno libre de agua con 0,1 g de dilaurato de dibutilestaño (IV)
(DBTL) como catalizador a 80ºC bajo nitrógeno seco. A esta
disolución, que presenta un contenido de grupos uretdiona del 8,0%,
se le añaden en porciones durante 30 minutos 358 g (3,51 eq.) de
éster neopentilglicólico del ácido hidroxipiválico y se agita a una
temperatura de reacción de 100ºC hasta que el contenido de NCO ha
disminuido hasta un valor de 1,4%. Después se retira completamente
el disolvente de la disolución amarillenta obtenida mediante secado
por pulverización en un secador por pulverización de laboratorio
Minispray Dryer 190 (compañía Büchi). Se obtiene un producto de
color amarillo pálido con los siguientes datos característicos:
| Contenido de NCO (encontrado/calculado): | 2,7 / 2,7% |
| Contenido de grupos uretdiona (calculado): | 13,9% |
| Contenido de NCO en total (calculado): | 16,6% |
| Funcionalidad de NCO: | 3,4 |
| IPDI monómero: | 0,15% |
| HDI monómero: | < 0,03% |
| Intervalo de fusión: | 97 - 101ºC |
| Contenido de grupos éster (calculado): | 5,7% |
| Contenido de grupos uretano (calculado): | 15,2% |
(Comparación)
55,1 partes en peso de un poliéster comercial que
contiene grupos hidroxilo (Crylcoat® 240, compañía UCB Chemicals)
con un índice de OH de 30 se mezclan completamente con 6,9 partes en
peso del compuesto de poliadición conforme a la invención del
ejemplo 1, de modo correspondiente a una relación de equivalentes de
NCO total respecto a OH de 1:1, 1,5 partes en peso de un agente de
nivelación comercial (Modaflos® Powder III, compañía Solutia), 1,0
partes en peso de palmitato de estaño (II) como catalizador, 0,5
partes en peso de benzoína y 35,0 partes en peso de un pigmento
blanco (Kronos 2160, compañía Kronos Titan) y a continuación en la
parte procedimental, se homogeniza con la ayuda de una amasadora del
tipo PLK 46 a 100 revoluciones/minuto y a una temperatura de la
carcasa de 100 a 120ºC. Después del enfriamiento, la masa fundida
solidificada se muele y se criba con la ayuda de un molino de bolas
ACM 2 (compañía Hosokawa Mikropul) con una criba de 90 \mum. El
polvo obtenido de esta manera, que según los análisis por
espectroscopia de infrarrojos ya no contiene ningún grupo libre de
isocianato, se rocía con una pistola de copa ESB a un elevado
voltaje de 70 kV sobre una chapa de acero desengrasada y se
endurece 15 minutos a 180ºC.
Para comparar, se prepara un esmalte en polvo
para recubrimiento electrostático de forma análoga a partir de 54,6
partes en peso del mismo poliéster que contiene grupos hidroxilo,
con 7,4 partes en peso del compuesto de poliadición obtenido según
el ejemplo de comparación 11, 1,5 partes en peso de un agente de
nivelación comercial (Modaflow® Powder III, compañía Solutia), 1,0
partes en peso de palmitato de estaño (II) como catalizador, 0,5
partes en peso de benzoína y 35,0 partes en peso de un pigmento
blanco (Kronos 2160, compañía Kronos Titan), se rocía sobre una
chapa de acero desengrasada y se endurece igualmente 15 minutos a
180ºC. La relación de equivalentes de NCO total respecto a OH es,
igualmente, de 1:1.
Los dos recubrimientos se examinaron a
continuación desde el punto de vista de la técnica de esmaltes. Para
la caracterización de la estructura de la superficie, también se
tuvo en cuenta, además de los coeficientes de brillo y de
impregnación, el efecto de piel de naranja medido con la ayuda de un
aparato "wave-scan plus" de la compañía
Byk-Gardner. Con espesores de capa de
aproximadamente 60 \mum se encontraron las siguientes
características:
La comparación muestra que con ayuda del
compuesto de poliadición conforme a la invención se consigue una
película de esmalte completamente reticulada, que en comparación con
el recubrimiento que se ha preparado usando el compuesto de
poliadición conocido del estado de la técnica se caracteriza por una
elasticidad considerablemente más elevada, un mayor brillo, menor
velo y una evolución claramente mejor. Mientras que la película de
esmalte obtenida según la invención se ha desarrollado de modo liso,
el recubrimiento de comparación muestra una fuerte estructura de
piel de naranja.
Ejemplo 13 a
15
(Uso)
Según el procedimiento descrito en el ejemplo 12,
partiendo del poliéster que contiene grupos hidroxilo descrito en el
ejemplo 12 y de los compuestos de poliadición 2, 3 y 6 conforme a la
invención se preparan esmaltes en polvo pigmentados para
recubrimiento electrostático. Los esmaltes en polvo para
recubrimiento electrostático formulados finalmente, que según los
análisis por espectroscopia de infrarrojos carecen en todos los
casos de grupos isocianato no bloqueados, se rocían respectivamente
a un voltaje elevado de 70 kV sobre una chapa de acero desengrasada
y se endurecen 15 minutos a 180ºC. La siguiente tabla muestra las
composiciones (partes en peso) del esmalte en polvo para
recubrimiento electrostático, así como los datos relativos a la
técnica de esmaltes de los recubrimientos obtenidos a partir de
ellas (espesor de capa de aproximadamente 60 \mum,
respectivamente).
Claims (7)
1. Compuestos de poliadición, que por debajo de
40ºC están en forma sólida y por encima de 125ºC están en forma
líquida y
- a)
- con una funcionalidad de isocianato promedio de 2,0 a 8,0 presentan un contenido de grupos isocianato libres (calculado como NCO; peso molecular = 42) de 2,1 a 6,0% en peso,
- b)
- presentan un contenido de grupos uretdiona (calculado como C_{2}N_{2}O_{2}; peso molecular = 84) de 10 a 18% en peso.
- c)
- presentan un contenido de grupos uretano (calculado como -NH-CO-O; peso molecular = 59) de 10 a 20% en peso, y
- d)
- presentan un contenido de grupos éster -CO-O (calculado como -CO-O; peso molecular = 44) y/o grupos carbonato -O-CO-O (calculado como -CO-O; peso molecular = 44) de 1 a 17% en peso.
- preparados mediante la reacción de componentes isocianato que contienen grupos uretdiona de una funcionalidad de NCO media de al menos 2,1, excepto derivados puros de 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano,
- preparados mediante catálisis con trialquilfosfina, con polioles que contienen grupos éster y/o carbonato, excepto el éster neopentilglicólico del ácido hidroxipiválico.
2. Procedimiento para la fabricación de
compuestos de poliadición que contienen grupos uretdiona,
caracterizado porque se hacen reaccionar entre sí
- A)
- mezclas de poliisocianato que contienen grupos uretdiona de una funcionalidad de NCO media de al menos 2,1, excepto derivados puros de 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano preparados mediante catálisis con trialquilfosfina, dado el caso con la coutilización de
- B)
- otros diisocianatos en una cantidad de hasta 10% en peso referida al peso total de los componentes A) y B), con
- C)
- compuestos polihidroxílicos que presentan grupos éster y/o grupos carbonato de un peso molecular medio de 134 a 2000, excepto éster neopentilglicólico del ácido hidroxipiválico, dado el caso con la coutilización de
- D)
- otros compuestos polihidroxílicos sin grupos éster y grupos carbonato de un peso molecular de 62 - 400 en una cantidad de hasta 70% en peso referida al peso total de los componentes C) y D), y/o, dado el caso
- E)
- otros compuestos monofuncionales reactivos frente a grupos isocianato en una cantidad de hasta un 20% en peso referida al peso total de los componentes C), D) y E),
- manteniendo una relación en equivalentes de grupos isocianato respecto a grupos reactivos frente a isocianatos de 1,2:1 a 1,8:1, en el que, por lo demás, el tipo y las relaciones de cantidades de los materiales de partida mencionados se seleccionan de tal manera que los productos resultantes del procedimiento se corresponden con las condiciones mencionadas anteriormente en a) a d).
3. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque como compuestos de partida A) se emplean
mezclas de poliisocianato que contienen grupos uretdiona basadas en
diisocianatos con grupos isocianato unidos alifática y/o
cicloalifáticamente, excepto derivados puros de
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano,
preparados mediante catálisis con trialquilfosfina.
4. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque como compuestos de partida A) se emplean
mezclas de poliisocianato que contienen grupos uretdiona y grupos
isocianurato basados en 1,6-diisocianatohexano y/o
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano,
excepto derivados puros de
1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano
preparados mediante catálisis con trialquilfosfina.
5. Procedimiento según la reivindicación 2,
caracterizado porque como compuestos polihidroxílicos C) se
usan poliesterpolioles preparados por polimerización con apertura de
anillo de \varepsilon-caprolactona.
6. Uso de los compuestos de poliadición según la
reivindicación 1 como componente de partida en la fabricación de
plásticos de poliuretano.
\newpage
7. Uso de los compuestos de poliadición según la
reivindicación 1 como componente de reticulación en esmaltes en
polvo para recubrimiento electrostático de poliuretano de dos
componentes reticulables por calor, en el recubrimiento de cualquier
sustrato resistente al calor según los procedimientos de la
tecnología de esmaltes en polvo para recubrimiento
electrostático.
Applications Claiming Priority (2)
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