JPS6013857A - 一成分系焼付塗料 - Google Patents

一成分系焼付塗料

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JPS6013857A
JPS6013857A JP59126569A JP12656984A JPS6013857A JP S6013857 A JPS6013857 A JP S6013857A JP 59126569 A JP59126569 A JP 59126569A JP 12656984 A JP12656984 A JP 12656984A JP S6013857 A JPS6013857 A JP S6013857A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、2−メチル−1,5−ジイソシアネートペン
タン(MPDI)またはMPDIと2−エチルー1.4
−ジイソシアネートブタン(ffiBD工)との混合物
を基礎としそして自体公知のブロック剤で完全にまたは
部分的にブロックされた、インシアヌレート−またはウ
レタン基含有のポリイソシアネート、主として芳香族系
ジカルボン酸、ジオールおよびトリオールを基礎とする
水酸基含有ポリエステルおよび場合によっては通例の添
加物よシ組成された溶剤不含のポリウレタン(FUR)
 −一成分系焼付塗料に関する。
ポリイソシアネートとポリオキシ化合物とよシ成る普通
の温度のもとで硬化し得る混合物を製造する為には、単
官能性化合物との反応によって反応性基が封じられてお
夛そして一般にマスクまたはブロックされたポリイソシ
アネートと称されているポリインシアネートが公知の様
に用いられる。この種の生成物は例えばアナレノ(An
nalen) s第562巻(1949)、第205〜
229に記載されている。
これらは高温の影響によって再びそれらの出発成分に解
離し、七“の際に自由に成る。インシアネート基が反応
混合物中に存在するポリオキシ化合物と反応し得る。
ブロックされたポリイソシアネートとポリオキシ化合物
とよシ成るこれらの混合物を、吹付は塗装法または70
−コーティング法で対象物を塗装する為に並びにローラ
ーコーティング法によシ、#にコイル塗装法(coil
−Coating−Verfahrθn)によシ薄い金
属製板を被覆加工する為に用いるべき場合には、架橋剤
並びに樹脂が通例の塗料用溶剤に可溶性で且つまた貯蔵
安定性でなければならない。
ε−カプロ2クタムまたはアセトンオキシムでブロック
した脂肪族ポリイソシアネートは僅かの例外を除き、通
例の塗料用溶剤に非相容性である。それ故にこれらは、
殊に金属製物体を高成形性被覆物で被覆する為のPUR
−一成分系焼付塗料を製造する為の原料成分から除外さ
れている。
ε−カグプロクタムまたはアセトンオキシムでブロック
されたヘキサメチレンジイソシアネ−) (HD工)を
通例の塗料用溶剤に溶解したものを製造することは非相
容性であることで既に失敗しておシ、この生成物は反応
中にあるいは反応直後に既に沈殿してしまう。HD工を
部′分、的にブロックしそして次にポリオキシ化合物と
反応させることさえ、この塗料溶液に短時間の貯蔵安定
性しか与えることができない。実地の為には勿論まだ充
分ではない種度の改善が、ブロックしたHDエニーソシ
アヌレートを用いることによっても達成することができ
る。FOR−塗料において一般的に用いられるポリヒド
ロキシル化合物との相容性は条件付でのみ与えられ、特
にホワイト・スピリットの如き非極性溶剤においては溶
解性に限界がある。このHDエニーンシアヌレートの別
の欠点はそれの熱−および酸化安定性に限界があること
である。これは実地において−例えば硬化過程でのベル
ト・コンベアの停止(Banastillstand)
によって惹き起される一過剰焼付の際に明らかに妨害と
成ることが判っている。即ち例えば塗膜の黄変の如き品
質に関しての損害を及ばず。
本発明者は尊ろくべきことに、とれらの欠点が2−メチ
ル−1,5−ジイソ7アネートペンタン(MPD工)ま
たはこれと2−エチル−1,4−ジイソシアネー) (
EBD工)との混合物を基礎としそして自体公知のブロ
ック剤で完全にまたは部分的にブロックされたインシア
ヌレート−またはウレタン基含有のポリイックアネート
を使用し、その際ジイソシアネート混合物が次の組成8
8〜99重量−の2−メチル−1,5−ジイソシアネー
トペンタン(MPD工) 12〜1重量−の2−エチル−1,4−ジイソ7アネー
トペンタン(EBD工) を有していることによって除かれることを見出した。
それ故に本発明の対象は、水酸基含有ポリエステルおよ
びポリイソシアネート並びに通例の添加物および溶剤よ
ル成る=成分系焼付塗料において、ポリイソシアネート
成分として下記式1式% タンの完全にまたは部分的にブロックした付加物をまた
は式 %式%) で表わされる2−メチル−1,5−ジイソシアネートペ
ンタン/2−エチル−1,4−ジイソシアネートブタン
−混合物の完全にまたは部分的にブロックした付加物を
使用し、その除重と■とよシ成るジイソシアネート混合
物が次の組成を有し; 88〜99重量%の2−メチル−1,5−ジイソシアネ
ートペンタン 12〜1重量%の2−エチル−1,4−ジイソシアネー
トブタン、 場合によっては付加物でないMPDIまたはMPD工/
[BDエニー合物と一緒に使用することを特徴とする一
成分系焼付塗料である。
本発明の付加物は10〜45重量%のMOO含有量を有
してお)、そのNOO含有量は自体公知のブロック剤に
て完全にまたは部分的にブロックされて8≧重量%まで
、殊に6≧重!にチまでに低下している。本発明の硬化
剤は、主として芳香族系のジカルボン酸、ジオールおよ
びトリオールを基礎とする水酸基含有ポリエステルと関
係して反応する。この種の混合物は通例の塗料用溶剤に
入れた状態で5場合によっては混合下に、 FUR−化
学において通例の対象物、に塗布しそして120〜35
0υ、殊に140〜300Cの間で熱処理することによ
って硬化する。ビヒクル成分の混合比は広い範囲で変え
ることができる。最も良i塗料特性は、ビヒクル成分が
50〜90mt%のポリエステルと50〜10重量−の
架橋剤とで組成されておシ、OH/N0O−比を1 :
 0.8〜1:1.2、特に1 : 0.95〜1:1
.1で変え得る場合に得られる。ポリヒドロキシ化合物
のoH−Mu当f資当量の架橋剤を用いるのが特に有利
である。
一付加物FiMPDIまたけMPDIとJIiBD工と
の混合物および/または三量体MPDIまたは三量体M
PD工/−IBDニー混合物および場合によってはよシ
大きいオリゴマーよ多構成されそして10〜45重量%
、殊に20〜40重量%の平均Neo ′含有量を有し
ていてもよく、そのNeo含有量は自体公知のブロック
剤にてブロックされて≦8重量−NOOまで、殊に≦6
重量%[00までに低下している。三量体化は公知の様
に、例えば英国特許第1.391.066号、ドイツ特
許出願公開第ス525.826号、同第2.644.6
84号または同第2.914201号公報の記載に従っ
て実施する。
との三量体化はそのままでまたは不活性有機溶剤中で行
なうことができる。この接触反応は、10〜50チのN
QO基が反応したことが混合物のNeo含有量から知れ
たら直ちに中止するべきである。次に未反応のジイソシ
アネートあるいはジイソシアネート混合物は触媒と一緒
に分離する。
MPDIあるいはMPD工/ JliBDニー混合物の
こうして得られるイソシアヌレートを、場合によっては
モノマーのMPDIまたはMPD工/ ffBDニー混
合物またはイソホロンイソシアネートの添加によってそ
れぞhに所望のN0O−含有量に調整し、次にブロック
してもよい。
三量体化はその場であっても所望のNeo含有量にまで
一要するに部分的に一実施することができる。
付加物は自体公知のブロック剤でブロッキングすること
によって≦8重Jt % NC’Oにまで、殊に≦6重
量% NQOにまで低下している10〜40重量−の平
均Neo含有量を有しているウレタン基含有のMPDI
ま゛たはMPD工/ KBDニー混合物よル成っていて
もよい。
付加物中にウレタン基を形成する為に低分子量のジーお
よびポリオール、例えばエチレングリコール、1,4−
ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペン
チルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグ
リコールエステル%1,4−ジヒドロキシメチルシフ四
へキテン、2,4.4− (2,2,4) −)リメチ
ルベキサンジオール、ジエチレン−をよびトリエチレン
グリコール、ジェタノールメチルアミン、トリエタノー
ルアミン、トリメチロールプロパンおよび一二タン並び
にペンタエリスリット等を用いるっこの場合反応相手成
分は、ポリオールのOH−基幽j9 MPDIまたはM
PD工/ ff1BDニ一混合物のNeo基が2111
となる様な重量関係で用いるのが好ましいう 全ての付加物の場合、純粋のAIIPD工またはMPD
工/ j!:BDエニー合物の割合によって生成物の性
質を簡単に変えることができる。MPDIまたはMPD
工/JICBIH−混合物の含有量を増すことによって
、粘性を下げ、Neo含有量および可撓性を増すことが
できる。
ブロッキング反応を実施する為には、イソシアネート成
分を最初に導入し、次にブロック剤を添加する。反応は
そのままで80〜120むのもとて実施できるしまたは
適当な不活性溶剤の存在丁でも実施できる。イソシアネ
ート重付加反応の為には、FOR−化学におりて通例の
触媒を、−イソシアネートに対して反応性の水素原子を
有する化合物の量を基準にして0.001〜1重量%で
加えてもよい。
適するブロック剤は例えばフェノール類(例、;、、ば
−y工7−ル、異性体クレゾール類)、オキシム類(例
えばアセトンオキシム、メチルエチルケトンム、シクロ
ヘキサノオキシム)、アルコール@(メタノール、エタ
ノールいイソプロパツール、第3−ブタノールまたはシ
クロヘキサノール)、マロン酸ジエチルエステル、アセ
ト酢酸エチルエステル、種々の異性体トリアゾール類、
6−メチルピペリドン−2およびラクタム(例えばδ−
ヴアレロ2クタム、特にε−カグプロククム)がある。
溶剤中でブロッキングする為には、ポリイソシアネート
と反応しないもの、例えばケトン類(例えばアセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルクトン、ンクロ
ーペンタノンおよび−ヘキサノン)または芳香族化合物
(例えばベンゼン、トルエン、キシレン類、クロロベン
ゼン、ニトロトルエン)、環状エーテル(例、tばナト
2ヒドロフランおよびジオキサン)またはエステル(例
えばn−ブチルアセテート、n−ヘキシルアセテート、
エチルグリコールアセテート)および脂肪族の塩素化炭
化水素(例えばクロロホルム、四塩化炭素)並びに非プ
ロトン性溶剤(例えばジメチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド)等が適している。
本発明の方法生成物は一成分系焼付塗料用硬化剤として
用いる場合に、ボリクレタンをペースとする溶剤含有焼
付塗料の為の通例の樹脂、即ち殊に水酸基含有樹脂と組
合わせる。
水酸基含有樹脂としては、く20〜〉−25むのガラス
転移点を有しそして通例の塗料用溶剤と相容性であ少、
水酸基価が30〜3001119xon7p 、殊に7
0〜1501n9[)H/gで6D−酸価が< 21Q
 KOH/jJであシそして平均分子量が400〜10
.000 、殊に1.000〜51口O0であるものが
適している。
かかるポリエステルの本質的構成成分は以下のものであ
る: 1、環状ポリカルボン酸およびそれらのエステルおよび
酸無水物1例えばフタル酸、インクタル酸およびテレフ
タル酸、ベンゼントリカルボン酸5無水トリメリツト酸
、ジエチルテレフタレートおよびそれらの水素化生成物
2 ジオール類、例えばエチレングリコール、1.2−
プロパンジオール、1.2−7fcは1.3−または1
,4−ブタンジオール、3−メチルペンタンジオ−ルー
1,5、ヘキサンジオール−1,6、シクロヘキサンジ
オール、4,4′−ジヒドロキシジシクロヘキシルプロ
パン−2,2,1,4−ジヒドロキシメチルシクロヘキ
サン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ−/
’、4オベンチルクリコール、ヒドロキシピバリン酸ネ
オペンチルクリコールエステル、2.2.4− (2,
4,4)−トリメチルヘキサンジオール。
3、 ポリオール、例えばグリセリン、ヘキサントリオ
ール、ペンタエリスリット、トリメチロールプロパン(
TMP) 、) !Jメチロールエタン。
ポリエステルは持分に応じて単官能性゛カルボン酸、例
えば安息香酸並びに非環状ポリカルボン酸、例えばアジ
ピン酸、2,2.4− (2,4,4)−トリメチルア
ジピン酸、セバシン−またはドデカンジカルボン酸を含
有していてもよい。
ポリエステルは公知の様にして、場合によっては通例の
触媒の存在下にエステル化またはエステル交換すること
によって製造する。
本発明の一成分系焼付塗料に適する溶剤は、下限沸点が
約100t’であるものである。溶剤の沸点の上限はそ
れぞれの焼付条件に左右される。高い温度で焼付ける場
合には、用いる溶剤の沸点も高己の所になければならな
い。適する溶剤としては殊に既に記したもの並びに例え
ばンルペンー(5olvesso :商標)150また
は200(二ソ社の芳香族化合物混合物)が適している
。あらゆる溶剤を混合物としても用いることができる。
上記溶剤に溶解した樹脂−架橋剤−混合物の濃度は30
〜90重量%、殊に40〜80重量%である。
本発明のポリウレタン−成分系焼付塗料は、完全にブロ
ックされた架橋剤を用いた場合にはポリエステル成分と
混合することによって製造され、他方部分的にブロック
された架橋剤を用いる場合にはNCOを場合によっては
PUR−化学において一般的な触媒の存在下に予備反応
器においてOR−基と反応させる。かかる均一化および
場合による反応はそれらに適する混合装置中ング剤、消
泡剤、湿潤剤および安定剤も加えてもよい。これらの添
加物を砂−またはボール攪拌ミル中で摩滅する。
この−成分系焼付塗料は特に金属表面に、またガラスま
たは合成樹脂の如き他の材料に塗布するのに適している
。不発明の塗料はコイル塗装法において耐候性の一層−
および二層塗装の為に用いるのが有利である。
本発明の塗料の硬化は用途次第で120〜350υ、殊
に140〜600υの温度範囲内で30分〜30秒の時
間内で行なう。塗膜は卓越した塗料特性、特に高い可撓
性および耐候性を示す。
実験部分 入 完全にまたは部分的にブロックしたポリイソシアネ
ートの製造 例1 1.000重量部のMPD工および0.1重量部の触媒
(トリエチレンジアミン/プロピレンオキサイド1:1
)を激しく攪拌して80′cで互に混合する。その際、
直ちに実熱量が生じ、反応混合物の温度が約91tに上
昇する。この温度のもとて反応混合物を更に20分加熱
する。この時間の間にNCo含有量が38.2重量%に
低下する。未反応MPDIを除く為に反応混合物を薄膜
式蒸発器中で160 t / 0.I Torrのもと
て蒸発処理する。反応生成物(薄膜蒸発器の残渣)は2
0・2重量%のNCo含有量および〈0,6重量%ノモ
ノマー含有量を有している。粘度は25υのもとで10
,900 mPa、sである。
θa) 120重景重量溶剤に116.55重量部のM
PDニーイソシアヌレートを溶解したものにsohのも
とて回分的に63.45重量部のε−カグプロクタムを
、反応温度が120ζ以上に上昇しない様に添加する。
ε−カグプロクタムの添加終了後に更に2時間120C
のもとで加熱する。
NCo含有量(潜在するもの) 7.84重量%NCo
含有量(遊離のもの) <0.2重量係60%濃度の溶
液の20′cにおけるD工N−4−ビーカーでの流出時
間は次の通りである: (b) J!iGA/キシレン(1:2) 71秒(1
b) 例(1a)と同様にして、但し126重量部のM
PDI−インシアヌレートおよび54重量・ 部のε−
カプロラクタムを用いて実施する:NCo含有量(潜在
するもの) 8.5重量%NCl0含有量(遊離のもの
)1.7重量%60チ濃度の溶液の20セのもとての D工H−4−ビーカーでの流出時間は次の通りである: (a)EGA/キシレン (1:2) 49秒(b)J
!+GA/ソルペソー150 (1:2) 125秒キ
シレンは工業用品質のものを用いてもよい。ツルベン−
150は177〜206むの沸点範囲の芳香族化合物混
合物(981であシ、少なくとも66′cの露点を有し
ている(製造元:エラン社)。
(Ic)100重量部の溶剤混合物に111重量部のM
PDニーインシアヌレートを溶解した後に80むのもと
で激しい攪拌下に回分的に39重量部のアセトンオキシ
ムを、反応混合物の温度が100C以上に上昇しない様
に添加する。アセトンオキシムの添加終了後に反応混合
物を更に2時間100υのもとで加熱する。
NCO含有量(潜在するもの) 8.96重量%NCo
含有量(遊離のもの) <a、1重量%60%濃度の溶
液の20t′におけるD工N−4−ビーカーでの流出時
間は次の通シである: (a) Bム/キシレン (1:3) 127秒(b)
 J!:GA/キシレン (1:2) 148秒(c)
 ffGA/ソルベソ−150(1:2) 279秒(
1の 例(1c)と同様に、但し116.8重量部のM
PDニーイソシアヌレートおよび33.2重量部のアセ
トンオキシムを用いて実施する=Neo含有量(潜在す
るもの) 9.45重量−NOO含有量(遊離のもの)
1.8重量%60%濃度の溶液の20むにおけるD工N
−4−ビーカーでの流出時間は次の通シである: (荀BAIキシレン (1:5) 64秒(b)BGA
/キシレン (1:2) 87秒例2 例A、1に記載の方法に相応してSOO重量部のMPD
I / EBDI−混合物(94:15)を全量体化す
る。薄膜式蒸発器での蒸発処理の後に単離されるイソシ
アネート−イソシアヌレートは19.87重量%のNe
o含有量および〈o、7重量%のモノマー含有量を有し
ている。粘度は25むで10,500mPa、sである
(2a)〜(2d) ブロッキング反応の実施は例A、 (1a)およびA。
Oc)に記載されている様に行なう。巣橋剤溶液の濃度
は60重量%である。
西! 例ム、1に記載の方法に相応してSOO重量部のMPD
工/ EBDニー混合物を部分的に32重i1′%のN
OO含有fまで三量体化する。触媒を不活性化する為に
3c分間260 Paのもとに減圧する。
冷却後に反応混合物は28重量%のNOO含有量を有し
てbる。粘度は25むで550 mPa、sで多る。
(3a)〜(3優 ブロッキング反応は例A、(1a)およびA、(1c)
に記載されている様に実施する。架橋剤溶液の濃度Fi
60重澄チである。
例4 例り、1に記載の方法に相応して500重量部のMPD
工/ HBDニー混合物を部分的に39.3重量%のN
eo含有量まで三量体化する。触媒を不活性化する為に
50分、260 Paのもとて減圧処理する。冷却後に
反応混合物は35重量%のNCO含有量を有している。
粘度は25むのもとて37 mPa、sである。
(4a)〜(4d) ブロッキング反応を例A 、 (1a)およびA 、 
(1c)に記載の如〈実施する。架橋剤溶液の濃度は6
0重重量である。
例5 650重量部!DMPD工/匝Dニー混合物に80Cの
もとで烈しい攪拌下に134重量部のトリメチロールプ
ロパンを回分的に添加する“。添加後に反応混合物を更
に1時間100Cに加熱する。次に未反応のジイソシア
ネートを薄膜式蒸発器による1 60 tl’ / 0
.I Torrでの蒸発処理によって除く。反応生成物
(残渣)は17.1重量%のNOO含有量および〈0,
7重量%のモノマー □含有量を有している。粘度は4
0でのもとで105.000mPa、aである。
(5a)〜(5d) ブロッキング反応は例ム、θa)およびA 、 (1c
)に記載の如〈実施する。架橋剤溶液の濃度は60重量
%である。
例6 290.5重量部のMPD工/ J!!BDI−混合物
に80υのもとで烈しい攪拌下に59.5重量部のトリ
メチロールプロパン(TMP )を回分的に添加する。
TMPの添加終了後に反応混合物を更に1時間100む
に加熱する。反応生成物は25.4重量%のN゛00含
有量および2650 mPa、s (25t’)の粘度
を有している。
(6a)〜(6d) ブロッキング反応は例A 、 (1a)およびA 、 
(1c)に記載の如〈実施する。架橋剤溶液の渋度は6
0重″iチである。
例7 306.3重量部のMPD工/ jcEDニー混合物に
8゜υのもとで烈しく攪拌しながら43.7重量部のト
リメチロールプロパン(TMP )を添加する。
TMP添加終了後に反応混合物を更に1時間100υの
もとで加熱する。反応生成物は32重量%のNoo−含
有量および25むで158 mPa−5の粘度を有して
いる。
(7a)〜(7d) ブロッキング反応を例A、 (1a)およびA、(1c
)に記載の如〈実施する。架橋剤溶液の濃度は60重量
%である。
B、 ポリエステル 1、 7moJ (1,1629)のイソフタル酸、2
 mOJ (26s g )のトリメチロールプロパン
、5moJ (s 90 g )のヘキサンジオ−/l
/−1,6および1moJ (160g )の2゜2.
4−あるいけ2,4.4−トリメチルヘキサンジオール
−1,6を4ノーガラス製フラスコ中でエステル反応さ
せる。エステル化触媒としては0.05重量%のジ−n
−ブチルの間に温度が220むに上昇する。エステル化
は220むで6時間の間に終了する。
このポリエステルを200むに冷却し、次に減圧(15
〜30m5+Hf)状態にすることによって揮発性成分
を更に分離する。反応全体に亘って弱いN2−流を反応
混合物に導入通過させる。
物理的性質 OH−価:90〜105■KOH/1 fll 価二< 2mgKovf ガ2ス転移温度(DTA): +4〜+12υ60チ濃
度溶液の20でのもとてのD工N−4−ビーカーでの流
出時間は次の通シである: (a)ブチルアセテート/キシレン 1:3405秒(
b)jcGA/キシレン 1:2 573秒(c)mG
A/ソルペソー150 1:2 1,006秒2.7m
oJ(1,162,j;’)のイソフタル酸6mol(
70a & )のヘキサンジオール1.6および2 m
o7!(268ji )のトリメチロールプロパンを、
例B、1に記載されている様に< 2 mt;) KO
月/fの酸価までエステル化する。
物理的性質 OH−価: 100〜105m9KOH7’f酸 価:
 < 2 m9KOH/F ガ2ス転移温度(DTA) : +4〜+12t′60
%濃度の溶液のD工N−4−ビーカーでの流出時間(2
0υ)は次の通シである:(a)ブチルアセテート/キ
シレン 1:3 525秒(b) J!iG’A/キシ
レン 1:2 657秒(c) EGA/ソルペソ−1
501:2 1,133秒3、 7mol (Ll 6
2.!i’ )のイソフタル酸、5 moJ (590
ji )のヘキサンジオール−1,6,1mojtの3
−メチル−ペンタンジオ−ルー1,5および2 mol
 (268jq )のトリメチロールプロパンを、B、
1に従って2ny KOH/9の酸価までエステル化す
る。
物理的性質 OH−価:95〜105mgKOH/f酸 価:〈2■
KOH/7 ガラス転移温度(DTA): +4〜+16t′60%
濃度の溶液のD工N−4−ビーカーでの流出時間(20
υ)は次の通シである:(a)ブチルアセテート/キシ
レン 1:5 500秒(b)EGA/キシレン 1:
2 470秒(c) jtiGA /ソルペソー150
 1:2 751秒4、 7moJ(1−162p)の
イノ7タル酸、5 moJ (590、li+ )のヘ
キサンジオール−1,6,1mol (104N )の
ネオペンチルグリコールおよび2 moJ (268&
 )のトリメチロールプロパンを例B、1に記載の如<
 < 2 m9KOH/fの酸価までエステル化する:
物理的性質 OH−価:100〜105■KOH/1酸 価:〈2ダ
KOH/11 ガラス転移温度(DTA): +2〜+12υ60重量
%濃度の溶液のD工N −4、−ビーカーでの流出時間
(20C)は次の通シである: (b)JiliGA/キシレン(工業用) 1:2 7
04秒((B) JICGA/ソルベソ−1501:2
 1,205秒C1ポリウレタン−成分系焼付塗料: 顔料含有の塗料系を調製する為に、前述の60重量%濃
度インシアネート溶液並びに60重量%濃度ポリエステ
ル溶液を用いる。
例1 B、2のポリエステル溶液59.56重量%を、A、(
2a)のブロックした2 2.84重量%のイソシアネ
ート溶液および7重量%の溶液と混合し、次に29.4
重量%の白色顔料(T10□)、0.1重量%ルヘリン
ク剤(バイエル社のシリコーン油)、1重量%の消泡剤
〔ビック−マリンクロプツト社(Byk−Mallin
krodt )のビック−スペシャル(Byk−sps
zial) ’Jと一緒にボールミル中で摩滅する。
塗装は1朋の鋼製−およびアルミニウム製薄板上に行な
い、硬化は空気循環式乾燥室中で実施する。硬化温度は
150〜300T:である。
以後の各表中における略字はそれぞれ以下の意味を有す
る: ET =エリクセン試験値(關) (D工N 53,1
56)GS=基盤目試験 (D工N53,151)GG
20°および60’−i=ニガードナーGardner
)(AI3TM−D 523) 工mp+rev =衝撃戻F) (Impact−re
verse)(インチ・ボンド) 例2 塗料の製造および塗布並びに硬化はc−1に従って行な
う。
処方: 40.72重量−〇B、2のポリエステル溶液21.7
8重量%のA、(21))の架橋剤溶液7.0 重量%
の、用いた塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量−の白色顔料(TiO2)1.0 重量
%の消泡剤〔ビック・スペシャ/I/ (Byk−sp
ezial) )0.1 !it%のレベリング剤(シ
リコーン油OL ) 例3 塗料の製造および適用並びに硬化は0.1に作って行な
う。
処方; 40.89重量%のB、2のポリエステル溶液21.6
1重量%のA、 (11:+)の架橋剤溶液7.0 重
量−の、用いた塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(T1o2)1.0 重量
%の消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 重量%のレベリング剤(シリコーン油OL ) 例4 塗料の製造および適用並びに硬化を0.1に従って行な
う。
処方; 41.45重量%の3.3のポリエステル溶液2 CO
5重量%のA、(2b)の架橋剤溶液7.0 重量%の
、用いた塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(TiO2)1.0 重量
%の消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 重量%のレベリング剤(7リコーン油OL) 例5 塗料の製造および適用並びに硬化はc、1に従って行な
う。
処方: 41.45重量−〇B、1のポリエステル溶液21.0
5重量−のA、 (2b)の架橋剤溶液7.0 重量%
の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(’rio2)1.0 重
量%の消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 重量%のレベリング剤(シリコーン油OL) 例6 塗料の製造および適用並びに硬化をc、1に従って行な
う。
処方: 41.61重量−〇B、1のポリエステル溶液20.8
9重量%のA −(11:+)の架橋剤溶液7.0 重
量%の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(Tio2)1.0 重量
%の消泡剤(ビツクースペシー。
ル) 0.1 重量−のレベリング剤(シリコーン油OL ) 例7 塗料の製造および適用並びに硬度をa、1に従って行な
う。
処方: 45.58重量%のB、2のポリエステル溶液18.9
2重量%のA、(5b)の架橋剤溶液7.0 重量−の
、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量−の白色顔料(TiO2)1.0 重f
tチの消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 重量%のレベリング剤(シリコーン油OI、) 例8 塗料の製造および適用並びに硬(ts90.1に従って
行なう。
処方: 42.93 重量SのB、4のポリエステル溶液19.
57重量%のA、(51))の架橋斉j溶液7.0 重
量%の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(TiO2)例9 − 塗料の製造および適用並びに硬化は0.1に従って行な
う。
処方: 44.54重量%のB、4のポリエステル溶液17.9
6重量%のA 、 (4b)の架橋剤溶液7.0 重量
%の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(T102)1.0 重i
%の消泡剤(ビツクースベ7ヤル) 0−1 2jtt%のレベリング剤(シリコーン油OL
 ) 例10 塗料の製造および適用並びに硬化/fic、1に従って
行なう。
処方: 41.544重量%B、2のポリエステル溶液20.9
6重量%のA 、 (2c)の架橋剤溶液7.0 重′
f/に%の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(Tie、 )1.0 重
量%の消泡剤(ビック−スペシャル) 0、I 311%のレベリング剤(シリコーン油OL 
) 例11 塗料の製造および適用並びに硬化をO−1に従って行な
う。
処方: 42.23重量−〇B、2のポリエステル溶液2 (L
27重量%のA、(2めの架橋剤溶液7.0 重量%の
、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(T10□)1.0 重料
チの消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 重量%のレベリング剤(シリコーン油OL ) 例12 塗料の製造および適用並びに硬化を0.1に従って行な
う。
処方: 42.35重量%のB、2のポリエステル溶液20.1
7重情チのA、 (1d)の架橋剤溶液7.0 重量%
の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 2964 重量%の白色顔料(T10□)1.0 重量
%の消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 重量%のレベリング剤(シリコーン油or、 
) 例15 塗料の製造および適用並びに硬化をc、1に従って行な
う。
処方: 42.95 Mi%のB、5のポリエステル溶液19.
57重量%のA、(2d)の架橋剤溶液金物 29.4 重量%の白色顔料(Tto、)1.0 重量
%の消泡剤(ビック−スペシャル) 例14 塗料の製造および適用並びに硬化をa、1に従って行な
う。
処方: 42.95重量%のB、1のポリエステル溶液19.5
7重量%のム、(2優の架橋剤溶液7.0 重量−の、
用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量−の白色顔料(Tie、 )1.0 重
量−の消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 重@%のレベリング剤(シリコーン油OL ) 例15 塗料の製造および適用並びに硬化をt、1に従って行な
う。
処方: 45.03重量%のB、1のポリエステル溶液19.4
7重量%のA、(1d)の架橋剤溶液7.0 重量%の
、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(Tie、)1.0 重量
%の消泡剤(ビック−スペシャル) o、i xisのレベリング剤(シリコーン油OL ) 例16 塗料の製造および適用並びに硬化を0.1に従って行な
う。
処方: 44.76重量%のB、4のポリエステル溶液17.7
4重量%のA 、 (3a)の架橋剤溶液7.0 重量
%の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(TiO2)1.0 重量
%の消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 重i%のレベリング剤(シリコーン油OL ) 例17 塗料の製造および適用並びに硬化を0.1に従って行な
う。
処方: 45.37重量%のE、5のポリエステル溶液17.1
5重量%のA、(3d)の架橋剤溶液7.0 重量%の
、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(T102)1.0重量%
の消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 重量%のレベリング剤(シ 油OL ) 例18 塗料の製造および適用並びに硬化を0.1に従って行な
う。
処方: 46.49重量%のB、4のポリエステル溶液16.0
1重t%のA、(4d)の架橋剤溶液7.0 重i%の
、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量饅の白色顔料(TiO2)1.0 重優
チの消泡剤(ビック−スペシャル) a、1 xisのレベリング剤(シリコーン油OL ) 例19 塗料の製造および適用並びに硬化をC!、I K従って
行なう。
処方: 38.07重量%のB、2のポリエステル溶液24.4
5重量%のム、(5a)の架橋剤溶液7.0 重量−の
、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(Tie、 )t、o t
iq!Iの消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 331%のレベリング剤(シリコーン油OL 
) − 例20 塗料の製造および適用並びに硬化をt、1に従って行な
う。
処方: 39.28重量−〇B、2のポリエステル溶液23.2
2重量%のA、(5’b)の架橋剤清液7.0 重量%
の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(T102)1.0 重量
%の消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 、tlのレベリング剤(シリコーン油OL ) 例21 塗料の製造および適用並びに硬化をO,[に従って行な
う。
処方: 40.05重量−〇B、1のポリエステル溶液16.9
7重量%のA、 (5b)の架橋剤溶液7.0 重量%
の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(’t’1o2)1.0重
量−の、消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 mlJl%のレベリング剤(シリコーン油OL
 ) 例22 塗料の製造および適用並びに硬化を0.1に従って行な
う。
処方: 42.19重量%のB、4の°ポリエステル溶液204
1重量%のA 、 (6b)の架橋剤溶液7.0 重量
%の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量−の白色顔料(TiO2)1.0 重量
%の消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 1tqbのレベリング剤(シリコーン油OL 
) 例2.3 塗料の製造および適用並びに硬化をc、1に従って行な
う。
処方: 45.91重量−〇B、4のポリエステル溶液18.5
9重ji % ノA、(7b)ノ架橋剤溶液7、Oli
量−の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量−の白色顔料(Tie、)1.0 重量
−の消泡剤(ビック−スペシャル) 0、I Jlii%のレベリング剤(シリコーン油OI
J ) 例24 塗料の製造および適用並びに硬化を0.1に従って行な
う。
処方: 4 s、92 重量%のB、4のポリエステル溶液18
.58重量%のA 、 (6a)の架橋剤溶液7.0 
重量−の、用いる塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(T10□)1.0重量%
の消泡剤(ビツクースペクヤル) 例25 塗料の製造および適用並びに硬化をa、1に従って行な
う。
処方: 45.86重量%のB、4のポリエステル溶液16.6
4重量%のA、(7d)の架橋剤溶液7.0 重量%の
、用匹る塗料溶液の溶剤混合物 29.4 重量%の白色顔料(Tto2)1.0 重量
%の消泡剤(ビック−スペシャル) 0.1 重量%のレベリング剤(シリコーン油OL )

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)水酸基含有ポリエステルおよびポリイソシアネー
    ト並びに通例の添加物および溶剤よシ成る一成分系焼付
    塗料において、ポリイソシアネート成分として・弔記式
    ■の2−メチル−1,5−ジイソシアネートペンタンの
    完全Vcマたけ部分的にグロックした付加物をまたは式
    0式%) ) で表わされる2−メチル−1,5−ジイソシア*−トヘ
    ンタン/2−エチル−1,4−ジイソシアネートブタン
    −混合物の完全にまたは部分的にブロックした付加物を
    使用し、その際■と■とよシ成るジイソシアネート混合
    物が次の組成を有し; 88〜99重量−の2−メチル−1,5−ジイソど7ネ
    ートペンタン 12〜1重量−の2−エチル−1,4−ジイン7アネー
    トブタン、 場合によっては付加物でないMPDIまたはMPD工/
     ffBDニー混合物と一緒に使用することを特徴とす
    る、上記−成分系焼付塗料。 (2)付加物がMPDIまたはMPD工/ 3mBDニ
    ー混合物の三量体である特許請求の範囲第1項記載の一
    成分系焼付塗料。 (6)付加物がジオールおよび/またはトリオールとM
    PDIまたはMPDI / ffBDニー混合物との反
    応生成物であ′る特許請求の範囲第1項記載の−成分系
    焼付塗料。 (4)付加物がトリメチロール−プロパン付加物である
    特許請求の範囲第3項記載の一成分系焼付塗料。
JP59126569A 1983-06-24 1984-06-21 一成分系焼付塗料 Granted JPS6013857A (ja)

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