JP2001114642A - 水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料 - Google Patents

水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 広いpH範囲の化粧料処方において、粘度を
低下させることがなく、優れた使用性と安全性を備えた
水溶性増粘剤を提供すること。 【解決手段】 2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
ンスルホン酸またはその塩とアクリロイルモルホリンと
架橋性単量体とを共重合して得られる、若しくは得られ
た共重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる共重合
体からなることを特徴とする水溶性増粘剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は水溶性増粘剤に関す
る。さらに詳しくは、広いpH範囲の化粧料処方におい
て、べたつき感が無いという極めて優れた使用性を発揮
できる水溶性増粘剤に関する。
【0002】また、本発明は上記水溶性増粘剤を配合し
使用性に極めて優れた化粧料に関し、例えば、皮膚化粧
料や毛髪化粧料として好ましく利用できる。
【0003】
【従来の技術】医薬品および化粧品などの広汎な分野で
使用できる水溶性増粘剤としては、種々の多糖類、ゼラ
チンなどの天然高分子、ポリオキシエチレン、架橋ポリ
(メタ)アクリル酸などの合成高分子、モンモリナイ
ト、シリカなどの無機鉱物などが挙げられる。
【0004】これらの中で、特に架橋ポリ(メタ)アク
リル酸は、安価で増粘効果が高く、少量でゲル化するた
め、医薬品および化粧品業界、特に化粧料において、水
溶性増粘剤あるいは安定化剤として多用されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、架橋ポ
リ(メタ)アクリル酸は、pH5以下の酸性下や塩の存在
する水溶液中では、カルボキシル基の解離が抑えられ、
粘度が極端に低下しケ゛ル化しなくなる。このため、酸性
条件や塩共存系が要求される処方では使用することが出
来ない。
【0006】特に、使用性が重要なポイントを占める化
粧料用の増粘剤としてはこの特徴が致命的な欠点となる
こともある。例えば、pH5以下の酸性条件下あるいは塩
類の存在下では増粘効果を保持するためにその配合量を
大幅に増量する必要があり、その結果、使用性を著しく
損なうことになる。すなわち、肌に塗布したときに、べ
たつき感を生じ、このべたつき感は化粧料の使用性上、
極めて深刻な問題となる。
【0007】この問題を解決するために、アクリルアミ
ドアルキルスルホン酸と(メタ)アクリル酸との共重合
体(特開平9−157130号公報)、アクリルアミド
アルキルスルホン酸とアルキル基含有不飽和単量体との
共重合体(特開平10−279636号公報)、或い
は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸のホモポリマー(特開平10−67640号公報)な
どが、化粧料に応用されている。
【0008】しかしながら、上記のアクリルアミドアル
キルスルホン酸を骨格に有するポリマーは耐酸性が向上
し酸性条件が要求される処方において使用できるもの
の、アクリル酸に由来すると考えられる乾き際のべたつ
き感が生じ、増粘化粧料として十分に満足できる使用性
に至っているとは言うことはできない。
【0009】本発明者らは上述の事情に鑑み、酸性条件
や塩共存系が要求される化粧料においても使用可能で、
高い増粘効果を発揮しかつ使用性に優れる物質を探すべ
く鋭意研究を重ねた結果、2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸またはその塩とアクリロイルモ
ルホリンと架橋性単量体とを共重合して得られる共重合
体を、化粧料に水溶性増粘剤として配合すると上記課題
を見事に解決し、しかも得られる共重合体は毒性がなく
安全性の極めて高い水溶性増粘剤であることを見出し、
本発明を完成するに至った。
【0010】本発明の目的は、水溶性増粘剤として使用
されているアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を骨
格に有するポリマーを化粧料に配合した場合、増粘化粧
料として十分に満足できる使用性を発揮でき、しかも安
全性の高い共重合体を、水溶性増粘剤として提供するこ
とにある。
【0011】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、2
−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸また
はその塩と、アクリロイルモルホリンと、架橋性単量体
とを共重合して得られる、若しくは得られた共重合体を
更にアルカリ剤で中和して得られる共重合体からなるこ
とを特徴とする水溶性増粘剤を提供するものである。
【0012】また、本発明は、前記架橋性単量体が、
N,N’-メチレンビスアクリルアミドであることを特徴
とする前記の水溶性増粘剤を提供するものである。
【0013】さらに、本発明は、前記共重合体中におけ
る2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸
単位とアクリロイルモルホリン単位とのモル比が1:9
〜9:1であることを特徴とする前記の水溶性増粘剤を
提供するものである。
【0014】また、本発明は、前記の水溶性増粘剤を配
合したことを特徴とする化粧料を提供するものである。
【0015】
【発明の実施の態様】以下、本発明の構成について詳述
する。
【0016】本発明において、水溶性増粘剤として用い
られる共重合体は、2−アクリルアミド−2−メチルプ
ロパンスルホン酸またはその塩とアクリロイルモルホリ
ンと架橋性単量体とを共重合して得られる架橋2元共重
合体である。
【0017】2−アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸はその塩を使用しても良く、その塩を単独あ
るいは2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸と併用して、アクリロイルモルホリンと共重合して
も良い。2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスル
ホン酸の塩としては、例えば、アルカリ金属、アンモニ
ア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の有機
アミン塩を用いることが出来る。
【0018】本発明に用いるアクリロイルモルホリンは
市販品を精製して重合に供される。
【0019】本発明では、得られる共重合体の2−アク
リルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸単位をアル
カリ剤で中和して水溶性増粘剤としても良い。
【0020】共重合の重合方法としては、溶液重合法、
懸濁重合法、塊状重合法等の公知の重合法で重合すれば
良い。重合開始剤としてはラジカル重合を開始する能力
を有するものであれば特に制限は無いが、例えば、過酸
化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、過硫酸カ
リウム、過硫酸アンモニウム等が挙げられる。
【0021】本発明に使用する架橋性単量体は、一分子
内に少なくとも2個の重合性二重結合を有するもので2
−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸また
はその塩とアクリロイルモルホリンとの重合系におい
て、効率よく架橋構造を取り得ることが必須である。
【0022】そのような架橋性単量体としては、例え
ば、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ポリオキシエチレンジアクリ
レート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、N,N’-メチレンビスアクリルア
ミド、N,N’-エチレンビスアクリルアミド、イソシアヌ
ル酸トリアリル、ペンタエリスリトールジメタクリレー
ト等が挙げられ、この中から選ばれた一種または二種以
上を用いることが出来る。本発明においては、特に、N,
N’-メチレンビスアクリルアミドが好ましく使用され
る。
【0023】本発明の水溶性増粘剤である架橋2元共重
合体中の2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスル
ホン酸単位とアクリロイルモルホリン単位の含有量のモ
ル比は1:9〜9:1であることが好ましい。本発明の
水溶性増粘剤の粘性は強解離基であるスルホニル基に基
づく静電反発による分子鎖の伸展および架橋性単量体に
よる架橋構造に起因しているが、2−アクリルアミド−
2−メチルプロパンスルホン酸単位またはその塩の含有
量が、アクリロイルモルホリン単位に対して10モル%未
満では十分に分子鎖の伸展が起こらないため十分な粘度
が得られないことがある。
【0024】架橋性単量体の使用量は、共重合体成分、
すなわち、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンス
ルホン酸またはその塩とアクリロイルモルホリンの全モ
ル数に対して、0.0001〜2.0モル%の範囲で添加される
ことが好ましい。0.0001モル%未満で調整された水溶性
増粘剤はそのゲル化能が低い場合がある。また、2.0モ
ル%を越えて調整された水溶性増粘剤を水中に分散した
場合、弾性ゲル化するため好ましい使用性が得られない
場合がある。
【0025】得られる水溶性増粘剤の分子量は10万〜
500万で、加える架橋剤および求められる粘度により
調節する。
【0026】本発明の化粧料は上記水溶性増粘剤を基剤
に配合して製造される。水溶性増粘剤の配合量は目的と
する化粧料に応じて適宜決定されるが、使用性の点か
ら、好ましい配合量は0.01〜10重量%、さらに好ましく
は0.1〜5重量%である。さらに、化粧料の剤形に応じ
て、油性基剤、界面活性剤、粉体、保湿剤、紫外線吸収
剤、アルコール類、キレート剤、pH調整剤、防腐剤、酸
化防止剤、増粘剤、薬剤、染料、顔料、香料、水等を発
明の効果を損なわない範囲で適宜配合し常法により製造
することが出来る。
【0027】本発明の化粧料の種類及び調整法は特に制
限されないが、前記水溶性増粘剤を水に溶解したものを
水性基剤として用いることにより、好ましくは、化粧
水、美溶液、染毛料などを調整できる。また、油性基剤
と混合攪拌することにより、乳化化粧料を調整可能であ
る。
【0028】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるも
のではない。
【0029】実施例1:水溶性増粘剤の製造 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸8.3g(40
モル%相当)を純水10gに溶解し、それにアクリロイルモ
ルホリン8.5g(60モル%相当)を加え、冷却後N,N’-メチ
レンビスアクリルアミド0.015g(0.1モル%相当)を溶解さ
せた。更に過硫酸カリウム0.05gを加え溶解させた。一
方、トルエン300mlにソルビタンモノステアレート2g
を添加し窒素気流下にて溶解させた後、攪拌しながら、
上記の水溶液を徐添し乳化させた。60℃まで昇温し6時
間重合反応させた後室温まで冷却し、デカンテーション
により油層を除去した。水相をトルエンで数回洗浄し、
沈殿物を分取後、真空乾燥して目的とする水溶性増粘剤
である架橋2元共重合体を得た。
【0030】比較例1 ポリアクリル酸ナトリウム(ハイビスワコー105 和光純
薬製)を比較例1の水溶性増粘剤として用いた。
【0031】比較例2 特開平9−157130号公報の実施例2により製造し
た共重合体(2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスル
ホン酸とアクリル酸との共重合体をN,N’-メチレンビス
アクリルアミドで架橋したもの)を、比較例2の水溶性
増粘剤として用いた。
【0032】試験例1:増粘効果(pH安定性) 実施例1で製造した水溶性増粘剤及び比較例1のポリア
クリル酸ナトリウムの0.5重量%水溶液のpHを10N水酸化
ナトリウムにて調節し、各pHにおける試料溶液の粘度を
B型粘度計(12rpm 1min 25℃)を用いて測定し比較
した。表1に結果を示した。表1より実施例1で製造し
た水溶性増粘剤は、どのpH領域でも安定に粘度を保持す
ることがわかった。
【0033】
【表1】
【0034】次に、上記実施例及び比較例の水溶性増粘
剤を配合した化粧料を製造し、下記の評価基準により安
定性及び使用性について評価した。安定性試験は、50
℃1ヶ月保存後の状態を観察して評価した。また、使用
性は、専門パネル9名による官能テストにより評価し
た。
【0035】<安定性> ○:外観に全く変化がない。 △:外観に若干の変化が見られる。 ×:外観が変化し、明らかに粘度の低下が見られる。 <使用性> ◎:9名全員が、べたつき感がなく、優れた使用性であ
ると答えた。 ○:6〜8名が、べたつき感がなく、優れた使用性であ
ると答えた。 △:3〜5名が、べたつき感がなく、優れた使用性であ
ると答えた。 ×:2名以下が、べたつき感がなく、優れた使用性であ
ると答えた。
【0036】美白乳液(実施例2、比較例3,4) 表2に示す美白乳液を常法により製造した。実施例2及
び比較例3,4の処方とその評価結果を示す。表2から
本発明の化粧料が安定性および使用性に極めて優れてい
ることがわかる。
【0037】
【表2】
【0038】美白ジェル(実施例3、比較例5,6) 表3に示す美白ジェルを常法により製造した。実施例3
および比較例5,6の処方とその評価結果を示す。表3
から本発明の化粧料が安定性および使用性に極めて優れ
ていることがわかる。
【0039】
【表3】
【0040】酸性染毛料(実施例4、比較例7,8) 表4に示す酸性染毛料を常法により製造した。実施例4
および比較例7,8の処方とその評価結果を示す。表4
から本発明の化粧料が安定性および使用性に極めて優れ
ていることがわかる。
【0041】
【表4】
【0042】酸化染毛料(実施例5、比較例9,10) 表5に示す酸化染毛料の第二剤(過酸化水素水)を常法
により製造した。実施例5及び比較例9,10の処方と
その評価結果を示す。なお、使用性(操作性及び染色
性)は、専門パネル9名による官能テストにより以下の
基準で評価した。表5から本発明の化粧料が安定性およ
び使用性に優れていることがわかる。 <操作性> ◎:9名全員が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答
えた。 ○:6〜8名が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答
えた。 △:3〜5名が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答
えた。 ×:2名以下が、たれ落ちがなく髪に塗布しやすいと答
えた。 <染色性> ◎:9名全員が、染色性に優れていると答えた。 ○:6〜8名が、染色性に優れていると答えた。 △:3〜5名が、染色性に優れていると答えた。 ×:2名以下が、染色性に優れていると答えた。
【0043】
【表5】 第一剤
【0044】
【発明の効果】本発明の水溶性増粘剤により、広いpH
範囲の化粧料処方において、粘度を低下させることがな
く、安定に増粘することが可能であり、従来の増粘剤の
配合では得られない極めて優れた使用感を付与すること
が可能となった。
フロントページの続き (72)発明者 梁木 利男 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内 Fターム(参考) 4C083 AA122 AB031 AB032 AB082 AB412 AC022 AC102 AC122 AC152 AC182 AC252 AC302 AC472 AC482 AC552 AD042 AD092 AD152 AD642 BB43 BB60 CC01 CC05 DD41 EE01 EE06 EE16

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 2−アクリルアミド−2−メチルプロパ
    ンスルホン酸またはその塩と、アクリロイルモルホリン
    と、架橋性単量体とを共重合して得られる、若しくは得
    られた共重合体を更にアルカリ剤で中和して得られる共
    重合体からなることを特徴とする水溶性増粘剤。
  2. 【請求項2】 前記架橋性単量体が、N,N’-メチレン
    ビスアクリルアミドであることを特徴とする請求項1記
    載の水溶性増粘剤。
  3. 【請求項3】 前記共重合体中における2−アクリルア
    ミド−2−メチルプロパンスルホン酸単位とアクリロイ
    ルモルホリン単位とのモル比が1:9〜9:1であるこ
    とを特徴とする請求項1または2記載の水溶性増粘剤。
  4. 【請求項4】 請求項1、2または3記載の水溶性増粘
    剤を配合したことを特徴とする化粧料。
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