JP2001106931A - 新規なヒドラゾン色素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色相に優れたシアン発色を与えるヒドラゾン
色素を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン
色素。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な構造のヒドラ
ゾン色素に関するもので、熱転写記録、インクジェット
記録などの記録材料用、フィルター用などの着色（組
成）物に使用される色素に関する。

【０００２】

【従来の技術】実用化されている色素の中で、最も多い
のはアゾ色素であり、その半数以上を占める。アゾ色素
については多くの成書にまとめられている。代表的な成
書としては、「Color Chemistry」（Heinrich Zollin
ger著、Weinheim・New York・Basel・Cambridge、１９
８７）、「合成染料」（堀口博著、三共出版株式会社、
１９７０年）などがあり、アゾ色素あるいはアゾ顔料の
章に詳細に説明がされている。一般にアゾ色素は、アゾ
基（−Ｎ＝Ｎ−）の両端にｓｐ²混成軌道を有する炭素
が結合したものと定義される。例えば、次式で示される
アゾベンゼンと呼ばれる化合物がアゾ色素の範疇に入
る。

【０００３】

【化７】

【０００４】アゾベンゼンが解離基を有している場合、
解離基の位置によっては互変異性体を生じる。例えば、
アゾ基の隣接位に−ＯＨが置換されているアゾベンゼン
では、次の互変異性体が生ずる。

【０００５】

【化８】

【０００６】アゾベンゼンの互変異性体に関する記載
は、前記「Color Chemistry」の１３３〜１３７頁に詳
しく記載されている。色素の吸収をシャープにするな
ど、色相を良くするためには、アゾ構造あるいはヒドラ
ゾン構造のいずれかの構造に偏っていることが好まし
い。あるいは互変異性化を起こさない構造であることが
好ましい。しかしながら、特にシアン発色のアゾ染料で
あって色相が良好なものはいまだ得られていなかった。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の現状
を踏まえてなされたもので、その目的は、色相に優れた
マゼンタ〜シアン発色を与えるヒドラゾン色素を提供す
ることにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下のヒ
ドラゾン色素を提供することにより解決される。 （１）下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン色素。

【０００８】

【化９】

【０００９】式中、Ａｒはアリール基またはヘテロ環基
を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、それぞれ水素原子、ハロゲン、
−ＣＮ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂、−ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−Ｓ
Ｏ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ
_1/n、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル
基、アリールホスホリル基、または置換アミノ基を表
す。Ｍは金属原子を表し、ｎは１ないし４の整数を表
す。 （２）前記（１）におけるＡｒ−で表される基が、下記
一般式（II）で表される基であることを特徴とする前記
（１）に記載のヒドラゾン色素。

【００１０】

【化１０】

【００１１】式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は水素原子、アルキル
基、またはアリール基を表す。Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰は請求項１の
Ｒ¹〜Ｒ⁴と同義である。 （３）前記（１）におけるＡｒ−で表される基が、下記
一般式（III）で表される基であることを特徴とする前
記（１）に記載のヒドラゾン色素。

【００１２】

【化１１】

【００１３】式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³は水素原子、アルキル
基、またはアリール基を表す。Ｒ¹⁴は水素原子、ハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、またはア
リールオキシ基を表す。ＸはＯまたはＳを表す。 （４）前記（１）におけるＡｒ−で表される基が、下記
一般式（IＶ）で表される基であることを特徴とする前
記（１）に記載のヒドラゾン色素。

【００１４】

【化１２】

【００１５】式中、Ｒ¹⁵は水素原子、アルキル基または
アリール基を表す。Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は水素原子、ハロゲ
ン、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、またはアリール基を表
す。ＹはＯまたはＳを表す。 （５）下記一般式（Ｖ）で表されるヒドラゾン色素。

【００１６】

【化１３】

【００１７】式中、Ａｒ’は請求項１のＡｒと同義であ
る。Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は請求項１のＲ ¹〜Ｒ⁴と同義であ
る。Ｒ²⁰はアシル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、
またはアリールスルホニル基を表す。Ｒ²¹は水素原子、
アルキル基、アリール基、またはアシル基を表す。 （６）下記一般式（VI）で表されるヒドラゾン色素。

【００１８】

【化１４】

【００１９】式中、Ａｒ”は請求項１のＡｒと同義であ
る。Ｒ²²、Ｒ²⁴およびＲ²⁵は請求項１のＲ¹〜Ｒ⁴と同義
である。Ｒ²³はハメットのσ_p値が０．２５以上の電子
吸引性基を表す。本発明の前記一般式（Ｉ）で示される
ヒドラゾン色素の、対応するアゾ構造は次式で示され
る。

【００２０】

【化１５】

【００２１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記のように色素の吸収をシャープにするなど、
色相を良くするためには、アゾ構造あるいはヒドラゾン
構造のいずれかの構造に偏っているか、あるいは互変異
性化を起こさない構造であることが好ましいが、本発明
者らは、解離基を有しているアゾ色素をヒドラゾン構造
に固定する技術を研究した結果、前記一般式（Ｉ）で示
される本発明のヒドラゾン色素が、アゾ構造に異性化し
にくことを見出し本発明を完成した。本発明のヒドラゾ
ン色素は色素の吸収がシャープであるなど色相に優れた
シアン発色を与える。本発明のヒドラゾン色素は前記一
般式（Ｉ）で示される。式中、式中、Ａｒはアリール基
またはヘテロ環基を表す。Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ は、それぞれ水素
原子、ハロゲン、−ＣＮ、−ＮＨ₂、−ＮＯ₂、−ＯＨ、
−ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ₂
Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、アシル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキ
ルホスホリル基、アリールホスホリル基、または置換ア
ミノ基を表す。Ｍは金属原子を表し、ｎは１ないし４の
整数を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子が
より好ましい。

【００２２】一般式（Ｉ）中のＡｒはアリール基または
ヘテロ環基を示し、これらはさらに置換されていてよ
い。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等が挙
げられ、これらにさらにハロゲン、シアノ基、ニトロ
基、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯ₂Ｎａ、ＣＯ₂Ｋ、ＳＯ₃Ｈ、ＳＯ₃Ｎ
ａ、ＳＯ₃Ｋ、アミノ基、アルコキシ基、アシルアミノ
基、アミド基、等が置換していてもよい。アリール基と
しては以下に示すものが好ましい。

【００２３】

【化１６】

【００２４】

【化１７】

【００２５】また、Ａｒとしては２価の基でもよく、こ
の場合、本発明のヒドラゾン色素は２個のヒドラゾン環
を有している。好ましい２価のＡｒとしては以下のもの
が挙げられる。

【００２６】

【化１８】

【００２７】ヘテロ環基としては、２−ピリジル、３−
ピリジル、４−ピリジル、チエニル、３−チオフェニ
ル、２−チアゾリル、５−チアゾリル、ベンゾチアゾリ
ル、ジアゾリル、トリアゾリル、ベンゾジアゾリル、ベ
ンゾオキサゾリル、２−フラニル、ベンゾチオフェニル
等が挙げられる。ヘテロ環基としては以下に示すものが
好ましい。

【００２８】

【化１９】

【００２９】上記のＲ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基はさらに置換基
によって置換されてよい。Ｒ¹ 〜Ｒ ⁴ の置換基のうち、
アリール基は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置
換カルバモイル基、置換スルファモイル基、置換アミノ
基、置換オキシカルボモイル基、置換オキシスルホニル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アリール基、ヒドロキ
シ基、アシル基、アシルオキシ基、置換スルホニルオキ
シ基、置換アミノカルボニルオキシ基、置換ホスホリル
オキシ基、−ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、４級アンモニウム
基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n（Ｍ、ｎの定義は前記
一般式と同じ、また、４級アンモニウム基の具体例は、
後記のＲ¹〜Ｒ⁴ における置換基である４級アンモニウ
ム基の具体例として示したものと同じ）で置換されてい
てもよい。

【００３０】前記アリール基としては、炭素原子数６〜
３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２
−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メト
キシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−プロポ
キシフェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−
ブトキシフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキ
シ）フェニル基、２−オクチルオキシフェニル基、２−
ウンデシルオキシフェニル基、２−トリフルオロメチル
フェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）−５−
クロロフェニル基、２，２’−ヘキシルオキシ−３，５
−ジクロロフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシエトキシ）フェニル基、２−（ジブチルア
ミノカルボニルエトキシ）フェニル基、２，４−ジクロ
ロフェニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，
６−トリメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３
−ニトロフェニル基、３−シアノフェニル基、３−トリ
フルオロメチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、
３−エトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３
−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４
−シクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジブトキシフ
ェニル基、３−オクチルオキシフェニル基、３−（ジブ
チルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、３−（ジ
−２−エチルヘキシルアミノカルボニルメトキシ）フェ
ニル基、３−ドデシルオキシフェニル基、４−クロロフ
ェニル基、４−シアノフェニル基、４−ニトロフェニル
基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシ
フェニル基、４−エトキシフェニル基、４−イソプロポ
キシフェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−
エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−イソペンチル
オキシフェニル基、４−（オクタデシルオキシ）フェニ
ル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニル
フェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルスルホニルフェニル
基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エ
チルヘキシルオキシカルボニル）フェニル基、４−ｔ−
オクチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−ア
セチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、４−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル基、４−メチル
チオフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェ
ニル基、の他にヒドロキシフェニル基、フェニルスルホ
ニルフェニル基、フェニルスルホニルオキシフェニル
基、フェニルカルボニルオキシフェニル基、ジメチルア
ミノカルボニルオキシフェニル基、ブチルカルボニルオ
キシフェニル基、等が挙げられる。このほかに下記の式
で示される基が挙げられる。

【００３１】

【化２０】

【００３２】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルキル基は
直鎖状でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していても
よい。さらにこれらのアルキル基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子等で置換されていてもよい。また、このアリール基
はさらにアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子、−ＣＯ₂Ｈ、−Ｓ
Ｏ₃Ｈ、４級アンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ
_1/n（Ｍ、ｎの定義は前記一般式と同じ、また、４級ア
ンモニウム基の具体例は、後記のＲ¹ 〜Ｒ⁴ における置
換基である４級アンモニウム基の具体例として示したも
のと同じ）等で置換されていてもよい。アルキル基とし
ては、炭素原子数１〜３０のアルキル基が好ましく、例
えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、プロピル
基、イソプルピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、１−エチルペンチル
基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソペンチ
ル基、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、プロペニ
ル基、ヘプタデセニル基、ｔ−オクチル基、エトキシカ
ルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、２−
エチルヘキシルオキシカルボニルメチル基、１−（エト
キシカルボニル）エチル基、２’，４’−ジイソペンチ
ルフェニルオキシメチル基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニルオキシメチル基、エトキシカルボニルエチル
基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルエチル基、ブ
チルデシルオキシカルボニルエチル基、ジブチルアミノ
カルボニルメチル基、ジベンジルアミノカルボニルエチ
ル基、エチルオキシカルボニルプロピル基、２−エチル
ヘキシルオキシカルボニルプロピル基、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェニルオキシプロピル基、１−（２’，４’
−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシ）プロピル基、２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシプロピル基、アセチル
アミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノカルボニル
エチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルオキシエチルオキシ
カルボニルプロピル基、イソステアリルオキシカルボニ
ルプロピル、１−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル
オキシ）プロピル基、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニ
ルオキシエチルオキシカルボニルプロピル基、ナフチル
オキシエチルオキシカルボニルエチル基、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルエチルオキシカルボニルエチル基、メタン
スルホニルアミノプロピル基、−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｈ、
−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｎａ、−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｋ、−（Ｃ
Ｈ₂）_mＳＯ₃Ｈ、−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｎａ、−（ＣＨ₂）_m
ＳＯ₃Ｋ（ｍは１ないし４の整数を示す。）等が挙げら
れる。

【００３３】また、前記Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、ア
ルケニル基としては炭素数２〜１０のアルケニル基が好
ましく、たとえばビニル基、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｐｈ（シナ
ミル基）等が、また、アルキニル基としては炭素数２〜
１０のアルキニル基が好ましく、たとえばエチニル基、
２−メチル−エチニル基、２−フェニル−エチニル基等
が挙げられる。

【００３４】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アシル基とし
ては、炭素原子数２〜２０のアシル基が好ましく、たと
えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘ
キサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイ
ル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイ
ル基、２−シアノプロパノイル基、１，１−ジメチルプ
ロパノイル基、等が挙げられる。アシル基としてそのほ
かに以下で示すものが挙げられる。

【００３５】

【化２１】

【００３６】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、置換カルバモ
イル基には、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイ
ル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基等が含
まれる。置換カルバモイル基としては、炭素原子数１〜
３０の置換カルバモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−
プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、
Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカル
バモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−２−エ
チルヘキシルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル
基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイル
基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−
メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロポ
キシフェニルカルバモイル基，Ｎ−２−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−クロ
ロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルカ
ルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル
基、Ｎ−４−メトキシカルバモイル基、Ｎ−４−（２’
−エチルヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ
−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルカルバモイル基等が挙げられる。置換カルバモ
イル基としては、さらに以下で示すものが挙げられる。

【００３７】

【化２２】

【００３８】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルコキシカ
ルボニル基としては、炭素原子数２〜２０のアルコキシ
カルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、
２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデ
シルオキシカルボニル基、フェニルオキシエチルオキシ
カルボニル基、フェニルオキシプロピルオキシカルボニ
ル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシエチルカ
ルボニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシク
ロヘキシルオキシカルボニル基、イソステアリルオキシ
カルボニル基、−ＣＯ₂−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｈ、−ＣＯ₂
−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｎａ、−ＣＯ₂−（ＣＨ₂）_mＣＯ
₂Ｋ、−ＣＯ₂−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｈ、−ＣＯ₂−（Ｃ
Ｈ₂）_mＳＯ₃Ｎａ、−ＣＯ₂−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｋ（ｍは
１ないし４の整数を示す。）等が挙げられる。

【００３９】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アリールオキ
シカルボニル基としては、炭素原子数７〜３０のアリー
ルオキシカルボニル基が好ましく、例えば、２−メチル
フェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキ
シカルボニル基、２，６−ジメチルフェニルオキシカル
ボニル基、２，４，６−トリメチルフェニルオキシカル
ボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、
２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−シアノ
フェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキ
シカルボニル基、２，２−エチルヘキシルフェニルオキ
シカルボニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フ
ェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキ
シカルボニル基、４−クロロフェニルオキシカルボニル
基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−ブト
キシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。アリ
ールオキシカルボニル基として、さらに以下のものが挙
げられる。

【００４０】

【化２３】

【００４１】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アシルオキシ
基としては、炭素原子数２〜２０のアシルオキシ基が好
ましく、例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキ
シ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ト
リフルオロメチルカルボニルオキシ、オクタノイルオキ
シ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、
オクタデカノイルオキシ基等が挙げられる。アシルオキ
シ基として、さらに以下のものが挙げられる。

【００４２】

【化２４】

【００４３】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルコキシ基
としては、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が好まし
く、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオ
キシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘ
プチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシ
ルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オク
タデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチルオキシ
基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ
基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノ
カルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニ
ルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチ
ルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニ
ルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオ
キシ基、−Ｏ−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｈ、−Ｏ−（ＣＨ₂）_m
ＣＯ₂Ｎａ、−Ｏ−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｋ、−Ｏ−（Ｃ
Ｈ₂）_mＳＯ₃Ｈ、−Ｏ−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｎａ、−Ｏ−
（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｋ（ｍは１ないし４の整数を示す。）
等が挙げられる。

【００４４】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アリールオキ
シ基としては、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基
が好ましく、例えは、フェニルオキシ基、１−ナフチル
オキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニル
オキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシ
フェニルオキシ基、２−ブトキシフエニルオキシ基、３
−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフ
ェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、３−
ニトロフェニルオキシ基、４−フルオリフェニルオキシ
基、４−シアノフェニルオキシ基、４−ブトキシフェニ
ルオキシ基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ルオキシ基、４−オクタデシルフェニルオキシ基等が挙
げられる。

【００４５】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルキルチオ
基としては、炭素原子数１〜３０のアルキルチオ基が好
ましく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピ
ルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブ
チルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ
基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチ
オ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘ
キシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタ
デシルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、２−
エチルヘキシルオキシカルボニルメチルチオ基、アミノ
カルボニルメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカル
ボニルメチル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルチ
オ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−
オクチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルチオ基、ベンジル
チオ基、シアノメチルチオ基、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂
Ｈ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＣＯ₂Ｎａ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＣ
Ｏ₂Ｋ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＳＯ ₃Ｈ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＳ
Ｏ₃Ｎａ、−Ｓ−（ＣＨ₂）_mＳＯ₃Ｋ（ｍは１ないし４の
整数を示す。）等が挙げられる。

【００４６】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アリールチオ
基としては、炭素原子数６〜３０のアリールチオ基が好
ましく、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ
基、２−ナフチルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、
２−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフェニルチオ
基、２−ブトキシフェニルチオ基、３−クロロフェニル
チオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基、３−
シアノフェニルチオ基、３−（２−エチルヘキシルオキ
シ）フェニルチオ基、３−ニトロフェニルチオ基、４−
フルオリフェニルチオ基、４−シアノフェニルチオ基、
４−ブトキシフェニルチオ基、４−（２−エチルヘキシ
ルオキシ）フェニルチオ基、４−オクタデシルフェニル
チオ基等が挙げられる。

【００４７】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、置換スルファ
モイル基には、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルフ
ァモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスル
ファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモ
イル基が含まれる。

【００４８】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、置換スルファ
モイル基としては、炭素原子数０〜３０の置換スルファ
モイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルスルファモイ
ル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスル
ファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキ
シルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモ
イル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチ
ルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイ
ル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファ
モイル基、Ｎ−２−クロロフェニルスルファモイル基、
Ｎ−２−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−
イソプロポキシフェニルスルファモイル基，Ｎ−２−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルファモイル
基、Ｎ−３−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３
−ニトロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−シアノフ
ェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メトキシスルファモ
イル基、Ｎ−４−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェ
ニルスルファモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルフ
ァモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジー（２−エチルヘキシル）スルファ
モイル基等が挙げられる。

【００４９】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルキルスル
ホニル基としては、炭素数１−２０のアルキルスルホニ
ル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチル
スルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルス
ルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル
基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル
基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスル
ホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイ
ルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基等が挙げら
れる。

【００５０】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アリールスル
ホニル基としては、炭素原子数６〜３０のアリールスル
ホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、
１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル
基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェ
ニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル
基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロロフ
ェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニル
スルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基、
３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオリフェニ
ルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４
−ブトキシフェニルスルホニル基、４−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルスルホニル基、４−オクタデシ
ルフェニルスルホニル基等が挙げられる。

【００５１】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アルキルホス
ホリル基としては、炭素原子数２〜４０のアルキルホス
ホリル基が好ましく、例えば、メチルホスホリル基、エ
チルホスホリル基、プロピルホスホリル基、イソプロピ
ルホスホリル基、ブチルホスホリル基、イソブチルホス
ホリル基、ｓｅｃ−ブチルホスホリル基、ｔ−ブチルホ
スホリル基、ペンチルホスホリル基、イソペンチルホス
ホリル基、ヘキシルホスホリル基、ヘプチルホスホリル
基、オクチルホスホリル基、２−エチルヘキシルホスホ
リル基、デシルホスホリル基、ドデシルホスホリル基、
オクタデシルホスホリル基、エトキシカルボニルメチル
ホスホリル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメ
チルホスホリル基、アミノカルボニルメチルホスホリル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルホスホリ
ル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルホスホリル
基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、
Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、ベ
ンジルホスホリル基等が挙げられる。

【００５２】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、アリールホス
ホリル基としては、炭素原子数１２〜５０のアリールホ
スホリル基が好ましく、例えば、フェニルホスホリル
基、１−ナフチルホスホリル基、２−ナフチルホスホリ
ル基、２−クロロフェニルホスホリル基、２−メチルフ
ェニルホスホリル基、２−メトキシフェニルホスホリル
基、２−ブトキシフェニルホスホリル基、３−クロロフ
ェニルホスホリル基、３−トリフルオロメチルフェニル
ホスホリル基、３−シアノフェニルホスホリル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルホスホリル基、
３−ニトロフェニルホスホリル基、４−フルオリフェニ
ルホスホリル基、４−シアノフェニルホスホリル基、４
−ブトキシフェニルホスホリル基、４−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルホスホリル基、４−オクタデシ
ルフェニルホスホリル基等が挙げられる。

【００５３】Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ の置換基のうち、置換アミノ基
には、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリール
アミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリール
アミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジスルホニルアミノ基等が挙げられる。置換アミノ
基としては、炭素数０−５０の置換アミノ基が好まし
く、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ
基、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ
基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ
基、Ｎ−２−エチルヘキシルアミノ基、Ｎ−デシルアミ
ノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ
基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−２−メチルフェニルア
ミノ基、Ｎ−２−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−２−メ
トキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−イソプロポキシフェ
ニルアミノ基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシルオキシ）
フェニルアミノ基、Ｎ−３−クロロフェニルアミノ基、
Ｎ−３−ニトロフェニルアミノ基、Ｎ−３−シアノフェ
ニルアミノ基、Ｎ−４−メトキシアミノ基、Ｎ−４−
（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニルアミノ基、Ｎ
−４−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアセチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンゾイルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−（ジブチルカルボニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ
−（ジ−２−エチルヘキシルカルボニル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−（ジメチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−
（ジエチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジブチル
スルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル
スルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジフェニルスルホニ
ル）アミノ基等が挙げられる。さらに、前記置換アミノ
基としては以下のものが挙げられる。

【００５４】

【化２５】

【００５５】

【化２６】

【００５６】Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち４級アンモニウム基として
は、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニ
ウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリ
メチルアンモニウムが好ましく、対アニオンはＣｌ^-、
Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-、ＨＳＯ₄ ^-、Ｃ
₆Ｈ₅（Phenyl）−ＳＯ₃ ^-などが好ましい。また、Ｍとし
てはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、
Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅなどが好ましい。また上記一般式
（Ｉ）で表される２つの化合物のＲ¹〜Ｒ⁴のいずれか１
つの基を、２価の連結基を介して連結させた構造を有す
る、色素構造を２つ包含するヒドラゾン色素とすること
も可能である。

【００５７】一般式（II）中、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ水
素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換
もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ⁵、Ｒ⁶は、同一
でもよく、また異なっていてもよい。置換基としては、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルスル
ホニル基、置換アミノ基、置換アミド基、アリール基、
アリールオキシ基、等が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。

【００５８】アルキル基としては、炭素原子数１〜１８
のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、トリフルオ
ロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル
基、イソペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ノニル基、オクタデシル基、ベンジ
ル基、４−メトキシベンジル基、トルフェニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニル
メチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル
基、２’，４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル
基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル
基、ジベンジルアミノカルボニルメチル基、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、エトキシカル
ボニルプロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミル
フェニルオキシ）プロピル基、アセチルアミノエチル
基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、メタンスルホ
ニルアミノプロピル基、アセチルアミノエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）プロピル基、等が好ましい。

【００５９】また、アリール基としては、炭素原子数６
〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオ
キシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フ
ェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル
基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル
基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４
−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル
基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル
基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エ
チルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフ
ェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミ
ノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニ
ル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブト
キシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が
挙げらるが、特にこれらに限定されるものではない。ま
た、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アルキ
ルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ基、
ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていてもよ
い。

【００６０】一般式（III）において、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³は、それぞれ置換または無置換のアルキル基、または
置換または無置換のアリール基を表す。Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³は、同一でもよく、また異なっていてもよい。置換基
としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、
アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
カルボアミド基、スルホニル基、スルファモイル基、ス
ルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ
基、ヘテロ環基、等が挙げられる。

【００６１】アルキル基としては、炭素原子数１〜１８
のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、トリフルオ
ロメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、
ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンチル
基、イソペンチル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、２−
エチルヘキシル基、ノニル基、オクタデシル基、ベンジ
ル基、４−メトキシベンジル基、トリフェニルメチル
基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニル
メチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチル
基、２’，４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル
基、２’，４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル
基、ジベンジルアミノカルボニルメチル基、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル基、エトキシカル
ボニルプロピル基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミル
フェニルオキシ）プロピル基、アセチルアミノエチル
基、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロピル基、メタンスルホ
ニルアミノプロピル基、アセチルアミノエチル基、２−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル基、２−（Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノ）プロピル基、１−メチル−２−（４−
メトキシフェノキシ）エチル基、ジ−ｎ−ブチルアミノ
カルボニルメチル基、ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニ
ルメチル基等が好ましい。

【００６２】また、アリール基としては、炭素原子数６
〜３０のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、
２−メチルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メ
トキシフェニル基、２−ブトキシフェニル基、２−（２
−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、２−オクチルオ
キシフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、４−クロロフェニル基、
２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−トリメチル
フェニル基、３−クロロフェニル基、３−メチルフェニ
ル基、３−メトキシフェニル基、３−ブトキシフェニル
基、３−シアノフェニル基、３−（２−エチルヘキシル
オキシ）フェニル基、３，４−ジクロロフェニル基、
３，５−ジクロロフェニル基、３，４−ジメトキシフェ
ニル基、３−（ジブチルアミノカルボニルメトキシ）フ
ェニル基、４−シアノフェニル基、４−メチルフェニル
基、４−メトキシフェニル基、４−ブトキシフェニル
基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４
−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニルフェニル
基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノスルホニルフェニル
基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エ
チルヘキシルカルボニル）フェニル基、４−フルオロフ
ェニル基、３−アセチルフェニル基、２−アセチルアミ
ノフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェニ
ル基、４−（４−メチルフェニル）チオ−２，５−ブト
キシフェニル基、４−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミ
ノ）−２−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、等が
挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
また、これらの基は、さらに、アルキルオキシ基、アル
キルチオ基、置換フェニル基、シアノ基、置換アミノ
基、ハロゲン原子、ヘテロ環基等により置換されていて
もよい。

【００６３】一般式（II）中、Ｒ¹⁴におけるアルキル基
およびアリール基は、前記Ｒ¹¹ないしＲ¹³におけるアル
キル基およびアリール基と同じである。また一般式（I
I）において、Ｒ¹⁴がアルコキシ基の場合、Ｒ¹⁴は−Ｏ
Ｒ²⁴であり、Ｒ²⁴は前記Ｒ¹¹ないしＲ¹³におけるアルキ
ル基と同じである。また一般式（II）において、Ｒ¹⁴が
アリールオキシ基の場合、Ｒ¹⁴は−ＯＲ²⁵であり、Ｒ²⁵
は前記Ｒ¹¹ないしＲ¹³におけるアリール基と同じであ
る。また、Ｒ¹⁴がハロゲン原子を表す場合、クロル基お
よびフルオロ基が好ましい。

【００６４】一般式（IV）中、Ｒ¹⁵におけるアルキル基
およびアリール基は、前記Ｒ¹¹ないしＲ¹³におけるアル
キル基およびアリール基と同じである。また、一般式
（IV）中、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷におけるハロゲン、アルキル
基、アリール基、アルコキシ基およびアリールオキシ基
は、前記Ｒ¹⁴と同じである。また、一般式（IV）中、Ｒ
¹⁶およびＲ¹⁷におけるアルキルチオ基はそれぞれ−Ｓ−
Ｒ²⁶および−Ｓ−Ｒ²⁷であり、Ｒ²⁶およびＲ²⁷は前記Ｒ
¹¹ないしＲ¹³におけるアルキル基と同じである。さら
に、一般式（IV）中、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷におけるアリール
チオ基はそれぞれ−Ｓ−Ｒ²⁸および−Ｓ−Ｒ²⁹であり、
Ｒ²⁸およびＲ²⁹は前記Ｒ¹¹ないしＲ¹³におけるアリール
基と同じである。

【００６５】また、一般式（Ｖ）のＲ²⁰におけるアシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、およびアリールス
ルホニル基は、一般式（Ｉ）のＲ¹〜Ｒ⁴におけるアシル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アルキルスルホニル基、およびアリールス
ルホニル基と同じである。また、また、一般式（Ｖ）の
Ｒ²¹におけるアシル基は、一般式（Ｉ）のＲ１〜Ｒ４に
おけるアシル基と同じである。また、一般式(VI）にお
けるＲ²³のハメットのσ_p値が０．２５以上の電子吸引
性基としては、シアノ基（σ_p０．５６）、ＣＦ₃−（σ
_p０．５４）、アセチル基（σ_p０．５０）、ベンゾイル
基（σ_p０．４３）、カルバモイル基（σ_p０．３６）な
どが好ましい。

【００６６】本発明のヒドラゾン色素は、その油溶性、
水溶性、および顔料構造などは、置換基を適切に導入す
ることにより制御することができる。

【００６７】以下に、本発明の前記一般式（Ｉ）で表さ
れるヒドラゾン色素のＡｒ部分の具体例を表１ないし表
２１に、またカプラー部分について具体例を表２２ない
し表４６に挙げるが、Ａｒ部分およびカプラー部分の具
体例はこれらに限定されるものではない。なお、Ａｒ部
分はアラビヤ数字で、カプラー部分は括弧つきアラビヤ
数字で示されている。Ａｒ部分

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】

【表３】

【００７１】

【表４】

【００７２】

【表５】

【００７３】

【表６】

【００７４】

【表７】

【００７５】

【表８】

【００７６】

【表９】

【００７７】

【表１０】

【００７８】

【表１１】

【００７９】

【表１２】

【００８０】

【表１３】

【００８１】

【表１４】

【００８２】

【表１５】

【００８３】

【表１６】

【００８４】

【表１７】

【００８５】

【表１８】

【００８６】

【表１９】

【００８７】

【表２０】

【００８８】

【表２１】

【００８９】次に、本発明の色素のカプラー部分の具体
例を挙げる。

【００９０】

【表２２】

【００９１】

【表２３】

【００９２】

【表２４】

【００９３】

【表２５】

【００９４】

【表２６】

【００９５】

【表２７】

【００９６】

【表２８】

【００９７】

【表２９】

【００９８】

【表３０】

【００９９】

【表３１】

【０１００】

【表３２】

【０１０１】

【表３３】

【０１０２】

【表３４】

【０１０３】

【表３５】

【０１０４】

【表３６】

【０１０５】

【表３７】

【０１０６】

【表３８】

【０１０７】

【表３９】

【０１０８】

【表４０】

【０１０９】

【表４１】

【０１１０】

【表４２】

【０１１１】

【表４３】

【０１１２】

【表４４】

【０１１３】

【表４５】

【０１１４】

【表４６】

【０１１５】

【実施例】以下に本発明の具体的な色素化合物を実施例
として具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
より限定されるものではない。本発明の色素化合物は、
Ａｒ部分と下記式で示されるカプラー部分の組み合わせ
として示す。たとえば、例示化合物２−（１）とは、Ａ
ｒ部分（ジアゾ部分）が前記表１の２で示されるもの
と、カプラー部分が表２２の（１）で示されるものを組
み合わせたことを意味する。すなわち、２−（１）で示
される色素化合物は以下の構造を有する。なお、実施例
番号の横にも、その実施例で合成する色素化合物のＡｒ
部分とカプラー部分の組み合わせを示す。

【０１１６】

【化２７】

【０１１７】

【化２８】

【０１１８】また、以下の実施例において示すＵＶデー
タは、クロロホルムとメタノールの１対１（体積比）の
混合溶媒で測定したものである。 （実施例１）６０−（５） 以下のプロセスに従って具体的化合物６０−（５）を合
成した。 ［Ａｒ部の合成］ ＜１＞下記の反応式に従って２−ｎ−ドデシルチオ−４
−クロロニトロベンゼンを合成した。

【０１１９】

【化２９】

【０１２０】２，４−ジクロロニトロベンゼン19.2ｇと
ｎ−ドデシルメルカプタン20.1ｇのメタノール150ml溶
液に、室温でナトリウムメトキシドの28％メタノール溶
液を23ｇ滴下し、内温35℃で3時間反応させた。反応液
に水450mlを加え、析出した結晶を濾取し、メタノール
で再結晶し、２−ｎ−ドデシルチオ−４−クロロニトロ
ベンゼン28.7ｇを淡黄色結晶として得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ，ＴＭＳ基準） 0.90（３Ｈ，ｔ） 1.23-1.40（１６Ｈ，ｍ） 1.52
（２Ｈ，ｑｒ）1.76（２Ｈ，ｑｒ）2.94（２Ｈ，ｔ）
7.19（１Ｈ，ｄｄ）7.34（１Ｈ，ｄ） 8.18（１Ｈ，
ｄ）

【０１２１】＜２＞下記の反応式に従って２−ｎ−ドデ
シルスルホニル−４−クロロニトロベンゼンを合成し
た。

【０１２２】

【化３０】

【０１２３】２−ｎ−ドデシルチオ−４−クロロニトロ
ベンゼン17.9ｇの酢酸40ml溶液に、タングステン酸ナト
リウム塩二水和物を0.2ｇ入れ、内温70℃で30％過酸化
水素水を12.5ｇ滴下し、同温で３時間反応させた。室温
まで冷却し、水を120ml加え、析出した結晶を濾取、水
洗および乾燥して、２−ｎ−ドデシルスルホニル−４−
クロロニトロベンゼン19.5ｇを微黄色結晶として得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ，ＴＭＳ基準） 0.88（３Ｈ，ｔ） 1.22-1.35（１６Ｈ，ｍ） 1.44
（２Ｈ，ｑｒ）1.83（２Ｈ，ｑｒ）3.58（２Ｈ，ｍ）
7.76（２Ｈ，ｄ）7.83（２Ｈ，ｄ） 8.23（２Ｈ，ｄ）

【０１２４】＜３＞下記の反応式に従って２−ｎ−ドデ
シルスルホニル−４−ジメチルアミノニトロベンゼンを
合成した。

【０１２５】

【化３１】

【０１２６】２−ｎ−ドデシルスルホニル−４−クロロ
ニトロベンゼン9.8ｇと炭酸カリウム5.2ｇのＤＭＡｃ
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド）25mlの溶液に、ジメ
チルアミンの40％水溶液4.5ｇを内温６５℃で滴下し、
内温８０℃で2時間反応させた。反応液に水100mlを加
え、析出した結晶を濾取し、メタノールで再結晶して２
−ｎ−ドデシルスルホニル−４−ジメチルアミノニトロ
ベンゼン8.4ｇを黄色結晶として得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ，ＴＭＳ基準） 0.89（３Ｈ，ｔ） 1.22-1.38（１６Ｈ，ｍ） 1.45
（２Ｈ，ｑｒ）1.84（２Ｈ，ｑｎ）3.17（６Ｈ，ｓ）
3.72（２Ｈ，ｔ）6.74（１Ｈ，ｄｄ）7.42（１Ｈ，ｄ）
8.02（１Ｈ，ｄ）

【０１２７】＜４＞下記の反応式に従って２−ｎ−ドデ
シルスルホニル−４−ジメチルアミノニトロベンゼンを
還元しアミノ体を得た後、ジアゾ化してジアゾニウム塩
６０を得た。

【０１２８】

【化３２】

【０１２９】鉄粉2.8ｇ、塩化アンモニウム0.1ｇ、水1m
lおよびイソプロピルアルコール20mlからなる混合溶液
に、内温８０℃で２−ｎ−ドデシルスルホニル−４−ジ
メチルアミノニトロベンゼン4.0ｇをゆっくり滴下し
た。加熱還流を2時間行った後、反応液をセライト濾過
し、濾液を減圧濃縮してアミノ体を得た。アミノ体をメ
タノール20mlに溶解し、氷冷下濃塩酸5.0ｇを滴下し
た。内温５℃以下で亜硝酸ナトリウム0.7ｇの水1.5ml溶
液をゆっくりと滴下し、内温０〜５℃で３０分間攪拌し
た。ＫＰＦ₆を2.5ｇ添加し、内温３０℃で３０分間攪拌
した。反応液を０℃に冷却して１時間攪拌した後、濾過
して乾燥した。得られた沈殿を酢酸エチル20mlに溶解
し、水15mlを入れて分液を２回行った。有機層をバス温
３０℃で減圧乾燥し、得られた粗結晶をイソプロピルア
ルコールで再結晶し、ジアゾニウム塩６０を3.8ｇ、黄
色結晶として得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ，ＴＭＳ基準） 0.87（３Ｈ，ｔ） 1.21-1.37（１６Ｈ，ｍ） 1.45
（２Ｈ，ｑｒ）1.82（２Ｈ，ｑｒ）3.50-3.60（８Ｈ，
ｍ） 7.11（１Ｈ，ｄｄ）7.28（１Ｈ，ｄ） 8.16（１
Ｈ，ｄ）

【０１３０】［カプラー部の合成］ ＜５＞以下の反応式に従って、２−アミノ−３−シアノ
−４−フェニルピロールを合成した。（この式に従う反
応は既知であるので、説明は省略する。）

【０１３１】

【化３３】

【０１３２】＜６＞次の反応式に従って、カプラー部
（５）を合成した。

【０１３３】

【化３４】

【０１３４】２−アミノ−３−シアノ−４−フェニルピ
ロール18.3ｇ、上記式中（５）−Ｄで示される化合物3
5.2ｇ、および酢酸アンモニウム15.5ｇをトルエン100ml
に懸濁し、内温１３０℃で水を除去しながら５時間反応
させた。反応液に室温で酢酸エチル100mlを加えた後、
水200mlを入れて分液した。有機層を濃縮し得られた粗
結晶をアセトニトリルで再結晶し、カプラー部（５）を
31.5ｇ白色結晶として得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ，ＴＭＳ基準） 0.85（３Ｈ，ｔ） 1.02-1.43（２０Ｈ，ｍ） 1.7
3（２Ｈ，ｒｎ）1.90-2.03（４Ｈ，ｍ）2.59（２Ｈ，
ｔ）5.38（２Ｈ，ｍ）5.69（１Ｈ，ｓ）7.35-7.51（３
Ｈ，ｍ） 7.56（１Ｈ，ｓ） 7.73（２Ｈ，ｄ）

【０１３５】［アゾ色素の合成］ ＜７＞以下の反応式に従って、アゾ色素を合成した。

【０１３６】

【化３５】

【０１３７】前記＜６＞の工程で得たカプラー部（５）
0.94ｇのメタノール20ml溶液に、トリエチルアミン0.3
ｇを添加し、これに室温で前記工程＜４＞反応式中のジ
アゾニウム塩６０の1.05ｇをゆっくりと加えた。同温で
３０分間攪拌し析出した結晶を濾過し、４０℃の温水で
洗浄した。粗結晶をメタノールで再結晶し、上記式で示
されるアゾ色素６０−（５）1.32ｇを得た。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ値，ＴＭＳ基準） 0.88（６Ｈ，ｍ）1.19-1.45（３８Ｈ，ｍ） 1.70-1.83
（４Ｈ，ｍ）2.02（４Ｈ，ｍ）2.63（２Ｈ，ｔ）3.03
（６Ｈ，ｓ）3.26（２Ｈ，ｍ）5.35-5.43（２Ｈ，ｍ）
6.23（１Ｈ，ｓ）6.87（１Ｈ，ｄ）7.18（１Ｈ，ｄ）7.
48（１Ｈ，ｄ）6.99（３Ｈ，ｍ）7.84（２Ｈ，ｄ）13.7
8（１Ｈ，ｓ） ＵＶ（λmax，ε） ５８８ｎｍ（２７８００） 色素６０−（５）の構造は¹⁵Ｎ−ラベル色素によりヒド
ラゾン構造であると決めた。¹⁵Ｎ−ラベル色素はジアゾ
部分６０で、ジアゾニオ基のα位窒素原子を¹⁵Ｎでラベ
ルしたものを用いて合成した。¹⁵Ｎのラベル化合物はｍ
−ジクロロベンゼンを常法によりＨ¹⁵ＮＯ₃（硝酸の¹⁵
Ｎラベル化合物）でニトロ化して、６０−Ａを得た後は
前述の方法と同様に６０へ導き、（５）とカップリング
させて色素へと導いた。６０−（５）−¹⁵Ｎラベル体は
以下の構造式を有する。

【０１３８】

【化３６】

【０１３９】６０−（５）−¹⁵Ｎラベル体では１５Ｎに
結合したヒドラゾンプロトンが¹Ｈ−ＮＭＲ測定で13.78
ppmに¹⁵Ｎとの相関によるダブレットとして観察され、
¹⁵Ｎ原子が¹Ｈ−ＮＭＲ測定で-194.8ppmのみに観察され
た。これらの結果から、６０−（５）はヒドラゾン構造
を９９％以上とっていると決定した。

【０１４０】（実施例２）３２−（５） 以下の工程により、色素３２−（５）を合成した。 ［Ａｒ部の合成］

【０１４１】

【化３７】

【０１４２】［色素の合成］実施例１と同様に３２と
（５）を、塩基性条件下アゾカップリングさせ、３２−
（５）を得た。 ＵＶ（λmax，ε） ６９８ｎｍ（３５，２００）

【０１４３】（実施例３）３４−（５） 実施例１と同様にして、色素３４−（５）を合成した。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ値，ＴＭＳ基準） 0.84-0.99（９Ｈ，ｍ） 1.23-1.41（２８Ｈ，ｍ） 1.
45-1.60（２Ｈ，ｍ）1.68-1.80（２Ｈ，ｍ） 1.89（２
Ｈ，ｑｒ） 2.01（２Ｈ，ｍ）2.62（２Ｈ，ｔ） 3.24
（２Ｈ，ｍ） 3.77（３Ｈ，ｓ） 3.88（１Ｈ，ｍ）4.
01（３Ｈ，ｍ） 4.26（１Ｈ，ｍ） 5.26（２Ｈ，ｍ）
6.01（１Ｈ，ｓ）6.28（１Ｈ，ｓ） 6.36（１Ｈ，ｄ
ｄ） 6.77-6.83（４Ｈ，ｍ）7.22（１Ｈ，ｄ）7.51-7.
60（３Ｈ，ｍ）7.83（２Ｈ，ｍ）15.50（１Ｈ，ｓ） ＵＶ（λmax，ε） ６６６ｎｍ（３８０００）

【０１４４】（実施例４）３６−（５） 実施例１と同様にして、色素３６−（５）を合成した。 １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ値，ＴＭＳ基準） 0.83-1.02（２１Ｈ，ｍ） 1.20-1.42（２０Ｈ，ｍ）1.
44-1.66（１２Ｈ，ｍ）1.68-1.83（４Ｈ，ｍ） 1.93
-2.07（４Ｈ，ｍ） 2.23（４Ｈ，ｔ）2.36（４Ｈ，
ｔ） 2.58（２Ｈ，ｔ） 4.09（１Ｈ，ｔ） 4.21（４
Ｈ，ｓ）5.38（２Ｈ，ｍ） 5.97-6.08（３Ｈ，ｍ）
7.17（１Ｈ，ｄ）7.54（３Ｈ，ｍ） 7.82（２
Ｈ，ｍ） 14.97（１Ｈ，ｓ） ＵＶ（λmax，ε） ６３３ｎｍ（３８０００）

【０１４５】（実施例５）９４−（５） 実施例１と同様にして、色素９４−（５）を合成した。 ＵＶ（λmax，ε） ６１５ｎｍ（２９８００） （実施例６）３０５−（５） 実施例１と同様にして、色素３０５−（５）を合成し
た。 ＵＶ（λmax，ε） ５９１ｎｍ（２８４００） （実施例７）３９−（５） 実施例１と同様にして、色素３９−（５）を合成した。 ＵＶ（λmax，ε） ６５５ｎｍ（３８７００）

【０１４６】（実施例８）３１−（３２） ［カプラー部の合成］

【０１４７】

【化３８】

【０１４８】（１） ４’−クロロフェナシルブロミド
23.4gのＤＭＦ150ml溶液にフタルイミドカリウム塩20g
を常温加え、40℃で1時間反応させた。反応液を水にあ
け析出した結晶を濾取、メタノールで洗浄し、（３２）
−Ｂを28.5g白色結晶として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ値，ＴＭＳ基準） 5.09（２Ｈ，ｓ） 7.51（２Ｈ，ｄ） 7.76（２Ｈ，
ｍ）7.87-7.97（４Ｈ，ｍ）

【０１４９】

【化３９】

【０１５０】（２） 上記式中の（３２）−Ｂ24.0gと
シアノ酢酸の２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチル−シ
クロヘキシルエステル23.5gをエタノール200mlに懸濁
し、室温で48％水酸化ナトリウム水溶液31gを滴下し
た。その後、加熱還流を2時間行った。内温40℃で反応
液に水1ｌを加え、析出した結晶を、濾取、水洗、乾燥
して（３２）−Ｃを淡桃色結晶として32.3g得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃＋１ｄｒｏｐ ＤＭＳＯｄ６，
δ値，ＴＭＳ基準） 1.47-1.58（３Ｈ，ｍ） 1.72-1.88（２１Ｈ，ｍ）0.96
-1.08（２Ｈ，ｍ） 1.25-1.35（３Ｈ，ｍ）5.33（２
Ｈ，ｂｒ−ｓ） 5.86（１Ｈ，ｓ）6.05（１Ｈ，ｓ）7.
23-7.33（４Ｈ，ｍ）7.64（１Ｈ，ｂｒ−ｓ）

【０１５１】

【化４０】

【０１５２】（３） 上記式中の（３２）−Ｃ22.3gと
酢酸カリウム9.8gをエタノール50mlに懸濁し、イミノエ
ーテル10gをエタノール50mlに溶解した液を室温で滴下
した。室温で24時間撹拌した後、反応液に水300mlを加
え、析出した結晶を濾取、エタノールで洗浄し、（３
２）−Ｄを白色結晶として20.1g得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃＋１ｄｒｏｐ ＤＳＭＯｄ６，
δ値，ＴＭＳ基準） 0.52（ｑ，２Ｈ） 0.77（ｄ，３Ｈ） 0.82（ｓ，１８
Ｈ）1.03（ｄｄ，２Ｈ） 1.28（ｍ，３Ｈ） 5.01
（ｄ，１Ｈ）5.83（ｓ，１Ｈ） 6.00（ｂｒ−ｓ，２
Ｈ） 7.04（ｓ，１Ｈ）7.31（ｍ，４Ｈ）

【０１５３】

【化４１】

【０１５４】（４） 上記式中の（３２）−Ｄ15.4ｇと
トリエチルアミン6.1gをアセトニトリル30mlに懸濁し、
４−ジメチルアミノピリジン0.7gと２−エチルヘキサン
酸クロリド5.1gを順次室温で加えた。同温で3時間撹拌
し反応液を１Ｎ塩酸100mlに加えた。析出した結晶を濾
取し、エタノールで再結晶して（３２）を13.5g白色結
晶として得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ値，ＴＭＳ基準） 0.52（ｑ，２Ｈ） 0.80（ｔ，３Ｈ） 0.84（ｓ，２１
Ｈ）0.94（ｔ，３Ｈ） 1.04（ｄｄ，２Ｈ） 1.24-1.3
6（ｍ，７Ｈ）1.55（ｍ，２Ｈ） 1.76（ｍ，２Ｈ）
2.37（ｍ，１Ｈ）5.53（ｄ，１Ｈ） 5.97（ｓ，１Ｈ）
7.12（ｓ，１Ｈ）7.31（ｄ，２Ｈ） 7.38（ｄ，２
Ｈ） 9.74（ｂｒｓ，１Ｈ）

【０１５５】［色素の合成］アゾカップリング反応にお
いて、実施例２と同様にして合成した、下記式３１で示
されるジアゾニウム塩を用いた。

【０１５６】

【化４２】

【０１５７】上記式中の（３２）1.26gの酢酸エチル10m
l溶液にトリエチルアミン0.3gを入れ、これに室温でジ
アゾニウム塩３１を0.93gゆっくりと添加した。同温で1
時間撹拌し、酢酸エチル50mlと水100mlを加え、１Ｎ希
塩酸20mlを加え中和したのち分散した。有機層を減圧沈
殿しメタノールで再結晶し、色素３１−（３２）を1.51
g得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ値，ＴＭＳ基準） 0.84-1.03（４３Ｈ，ｍ） 1.13（２Ｈ，ｍ） 1.24-1.
66（２０Ｈ，ｍ）1.66-1.84（４Ｈ，ｍ） 2.16（１
Ｈ，ｍ） 3.25（４Ｈ，ｔ）4.10（１Ｈ，ｍ） 5.89
（１Ｈ，ｓ） 6.08（１Ｈ，ｄ）6.14（１Ｈ，ｄ） 6.
87（１Ｈ，ｄ） 7.16（１Ｈ，ｓ）7.36（２Ｈ，ｄ）
7.45（２Ｈ，ｄ）7.96（１Ｈ，ｓ）15.24（１Ｈ，ｓ） ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６６３ｎｍ（４４３００）

【０１５８】（実施例９）３１−（８１） ［カプラー部の合成］

【０１５９】

【化４３】

【０１６０】実施例８における（３２）−Ｄ5.12gをＴ
ＨＦ20mlに溶解し、アセチルクロリド3.9gを室温で滴下
した。滴下終了後、加熱還流を5時間行なった。反応液
を氷水100mlにあけ、３Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を入
れて、過剰のアセチルクロリドを処理した。その後、２
Ｎ塩酸水で酸性とし、析出した結晶を濾取した。粗結晶
をエタノールで再結晶し、（８１）を3.87g得た。 ［色素の合成］実施例８と同様に、ジアゾニウム塩３１
と前記（８１）をアゾカップリングさせて、色素３１−
（８１）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，δ値，ＴＭＳ基準） 0.86（１８Ｈ，ｓ） 0.87-1.03（１５Ｈ，ｍ） 1.08-
1.21（４Ｈ，ｍ）1.22-1.64（１０Ｈ，ｍ） 1.68-1.84
（４Ｈ，ｍ） 2.06（１Ｈ，ｓ）2.72（４Ｈ，ｍ） 4.
26（１Ｈ，ｍ） 5.87（２Ｈ，ｍ）6.10（１Ｈ，ｄ）6.
19（１Ｈ，ｄｄ） 6.90（２Ｈ，ｄ）7.28（２Ｈ，ｄ）
7.42（２Ｈ，ｄ）9.98（１Ｈ，ｂｒ−ｓ）14.73（１
Ｈ，ｓ） ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６４９ｎｍ（４２０００）

【０１６１】（実施例１０）３１−（８５） ［カプラー部の合成］

【０１６２】

【化４４】

【０１６３】実施例８における３２−（Ｄ）5.12gをア
セトニトリル20mlに懸濁し、ｐ−トルエンスルホニルイ
ソシアネート1.97gを室温で滴下した。同温で1時間反応
させ、反応液を水100mlにあけ、１Ｎ塩酸で弱酸性とし
た。析出した結晶を濾取し、エタノールで再結晶し（８
５）を6.02g得た。 ［色素の合成］実施例８と同様に、ジアゾニウム塩３１
と前記（８５）をアゾカップリングさせて色素３１−
（８５）を得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ δ値，ＴＭＳ基準） 0.85（１８Ｈ，ｓ） 0.87-1.18（１９Ｈ，ｍ）1.22-1.
62（１０Ｈ，ｍ）1.84-2.00（４Ｈ，ｍ） 2.43（３
Ｈ，ｓ）3.22-3.37（４Ｈ，ｔ）4.20（１Ｈ，ｍ） 5.8
9-5.92（２Ｈ，ｍ）6.15-6.21（２Ｈ，ｍ）6.89（１
Ｈ，ｄ） 7.30-7.37（４Ｈ，ｍ）7.46（２Ｈ，ｄ）7.9
8（２Ｈ，ｄ） 9.29（１Ｈ，ｂｒ−ｓ）12.28（１Ｈ，
ｓ）14.18（１Ｈ，ｓ） ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６６４ｎｍ（４３６００）

【０１６４】（実施例１１）３４−（８５） 実施例１０と同様にして、色素３４−（８５）を合成し
た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６４３ｎｍ（３４３００）

【０１６５】（実施例１２）３９−（８５） 実施例１０と同様にして、色素３９−（８５）を合成し
た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６５０ｎｍ（４５４００）

【０１６６】（実施例１３）３６−（８５） 実施例１０と同様にして、色素３６−（８５）を合成し
た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６１２ｎｍ（３７９００）

【０１６７】（実施例１４）１−（５） 常法によりＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン
よりジアゾニウム塩（アゾ部１）を合成し、その後、実
施例１における（５）とアゾカップリングさせて、１−
（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６４８ｎｍ（４１０００）

【０１６８】（実施例１５）４−（５） 実施例１と同様にして、色素４−（５）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６５２ｎｍ（４１１００）

【０１６９】（実施例１６）１５−（５） 常法により、ｍ−ニトロフルオロベンゼンを１−アミノ
−１，２，４−トリアゾールでアミノ化し、２−フルオ
ロ−４−ニトロアニリンを得る。これをアセチル基で保
護し、ニトロ基を還元して得たアミノ基をジメチルアミ
ノ基として、脱保護し、２−フルオロ−４−ジメチルア
ミノアニリンを得る。このアニリンをジアゾ化（アゾ部
１５）し、これを実施例１における（５）とアゾカップ
リングさせて１５−（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６５０ｎｍ

【０１７０】（実施例１７）１９−（５） 実施例１４と同様にして、色素１９−（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６６８ｎｍ

【０１７１】（実施例１８）８３−（５） ３，５−ジメトキシアニリンをｎ−ヘキシルブロミドで
１−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ−３，５−ジメトキシベン
ゼンを得、これをニトロソ化して１−ジ−ｎ−ヘキシル
アミノ−３，５−ジメトキシ−４−ニトロベンゼンを得
た。ニトロソ体を鉄粉還元して得たアミノ体をジアゾ化
してジアゾニウム塩（ジアゾ部８３）を得、その後これ
と実施例１における（５）とをアゾカップリングさせ、
色素８３−（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６６４ｎｍ（３５６００）

【０１７２】（実施例１９）８２−（５） オルシノール（５−レゾルシノール）をジ−ｎ−ヘキシ
ルアミンでアミノ化して１−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ−
３−メチル−５−ヒドロキシベンゼンを得た。これをヨ
ウ化メチルでヒロドキシ基のエーテル化を行ない、つい
でニトロソ化して、１−ジ−ｎ−ヘキシルアミノ−３−
メチル−４−ニトロソ−５−メトキシベンゼンを得た。
ニトロソ体を鉄粉還元して得たアミノ体をジアゾ化して
ジアゾニウム塩（ジアゾ部８２）を得、その後これを実
施例１における（５）とアゾカップリングさせて、色素
８２−（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６７１ｎｍ

【０１７３】（実施例２０）４７−（５）

【０１７４】

【化４５】

【０１７５】前記４７−Ａを硝酸カリウムでニトロ化し
て４７−Ｂを得、加水分解ののちジアゾ化して４７−Ｄ
のメタノール水溶液を得た。４７−（Ｄ）と（５）をア
ゾカップリングして４７−（５）−Ａを得た。４７−
（５）−Ａを水酸化ナトリウムで還元して得た４７−
（５）−Ｂを無水酢酸／ピリジンでアセチル化して４７
−（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６５５ｎｍ

【０１７６】（実施例２１）１０６−（５） 実施例２０と同様にして、色素１０６−（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６２９ｎｍ

【０１７７】（実施例２２）８０−（５） 実施例２と同様にして、色素８０−（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６６９ｎｍ（３２１００）

【０１７８】（実施例２３）２８８−（５） 実施例１と同様にして、色素２８８−（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ５７４ｎｍ（２９２００）

【０１７９】（実施例２４）２９９−（５） 実施例１と同様にして、色素２９９−（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ５３９ｎｍ（３１３００）

【０１８０】（実施例２５）２８−（５） 実施例２と同様にして、色素２８−（５）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６９０ｎｍ

【０１８１】（実施例２６）３５−（１０） 実施例１と同様にして（１０）を得て、色素３３−（１
０）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６６１ｎｍ

【０１８２】（実施例２７）３５−（１２） 実施例２６と同様にして、３５−（１２）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６８４ｎｍ

【０１８３】（実施例２８）３５−（１８） 実施例２６と同様にして、３５−（１８）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６５４ｎｍ

【０１８４】（実施例２９）３５−（１７） 実施例２６と同様にして、３５−（１７）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６６９ｎｍ

【０１８５】（実施例３０）３５−（２２） 実施例２６と同様にして、３５−（２２）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６７２ｎｍ

【０１８６】（実施例３１）３６−（２０） 実施例２と同様にしてＡｒ部３６を得、実施例２６と同
様にしてカプラー部（２０）を得て、これらより色素を
合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６５６ｎｍ

【０１８７】（実施例３２）３６−（１３） 実施例３１と同様にして、３６−（１３）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６５２ｎｍ

【０１８８】（実施例３３）３６−（１４） 実施例３１と同様にして、３６−（１４）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６５８ｎｍ

【０１８９】（実施例３４）３５−（３６） 実施例８と同様にして（３６）を得、色素３５−（３
６）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６８０ｎｍ

【０１９０】（実施例３５）３２−（３９） 実施例８と同様にして（３９）を得、色素３２−（３
９）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６６８ｎｍ（４０９００）

【０１９１】（実施例３６）３５−（４４） 実施例３５と同様にして色素３５−（４４）を合成し
た。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６７１ｎｍ（３４７００）

【０１９２】（実施例３７）３５−（４６） 実施例３５と同様にして色素３５−（４６）を合成し
た。 （λｍａｘ，ε） ６４１ｎｍ（３５７００）

【０１９３】（実施例３８）３５−（５６） 実施例１と同様にして（５６）を得、色素３５−（５
６）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６４７ｎｍ

【０１９４】（実施例３９）３５−（５８） 実施例３８と同様にして３５−（５８）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６９４ｎｍ

【０１９５】（実施例４０）３５−（６０） 実施例３８と同様にして色素３５−（６０）を合成し
た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６８０ｎｍ

【０１９６】（実施例４１）３５−（５７） 実施例３８と同様にして色素３５−（５７）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６９４ｎｍ

【０１９７】（実施例４２）３２−（６９） 実施例８と同様にして（６９）を得、色素３２−（６
９）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６２７ｎｍ

【０１９８】（実施例４３）３２−（７１） 実施例４２と同様にして、色素３２−（７１）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６３８ｎｍ

【０１９９】（実施例４４）３２−（８８） 実施例８における（３２）−Ｄをクロロスルホニルイソ
シアネートを反応させ、水処理して（８８）を得、色素
３２−（８８）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ，ε） ６４２ｎｍ（４６０００）

【０２００】（実施例４５）３２−（８９） 実施例４４の（８８）をオキシ塩化リンで処理して（８
９）を得、色素３２−（８９）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６８２ｎｍ

【０２０１】（実施例４６）３２−（１０６） 実施例８と同様にして得た（３１）をアセチルクロリド
でアセチル化して（１０６）を得、色素３２−（１０
６）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ７０５ｎｍ

【０２０２】（実施例４７）３２−（２７）

【０２０３】

【化４６】

【０２０４】実施例８における（３２）−Ｃをマロン酸
ジエチルエステルと塩基性条件下反応させ（２７）−Ａ
を得た。 （２７）−Ａをエタノール中、メタンスルホン酸で処理
して（２７）を得、色素３２−（２７）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６３７ｎｍ

【０２０５】（実施例４８）３２−（４６） 実施例８と同様にして色素３２−（４６）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６８１ｎｍ （実施例４９）３２−（１１４）

【０２０６】

【化４７】

【０２０７】実施例８における（３２）−Ｄをクロロス
ルホニルイソシアネートと反応させた後、トリエチルア
ミンで処理し（１１４）を得、その後、色素３２−（１
１４）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６４８ｎｍ （実施例５０）３２−（１０３）

【０２０８】

【化４８】

【０２０９】実施例８と同様にして得た（１０３）−Ａ
を、Ｎ−２−エチル−ヘキシル−シアノ酢酸アミドと反
応させ（１０３）−Ｂを得、ついで（１０３）−Ｃとし
た。（１０３）−Ｃをｐ−トルエンスルホニルイソシア
ネートで処理し、（１０３）を得、その後、色素３２−
（１０３）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６６７ｎｍ （実施例５１）３２−（１１３） （１０３−ｃ）を実施例８と同様にしてアセチル化して
（１１３）を得、色素３２−（１１３）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ７３０ｎｍ

【０２１０】（実施例５２）３６−（１５５）

【０２１１】

【化４９】

【０２１２】（１５５）−Ａをｐ−トルエンスルホニル
メチルイソシアニド（ＴＯＳＭＩＣ）を反応させて（１
５３）−Ｂを得、無水酢酸、濃硝酸によりニトロ化し、
（１５５）−Ｃを得る。（１５３）−Ｃをナトリウムハ
イドロサルファイトで還元し、（１５５）−Ｄとし、こ
れを実施例８と同様にして（１５５）−Ｅに導いた。
（１５５）−Ｅをｐ−トルエンスルホニルイソシアネー
トで処理し（１５５）を得、色素３６−（１５５）を合
成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６６０ｎｍ

【０２１３】（実施例５３）３６−（１５４）

【０２１４】

【化５０】

【０２１５】実施例５２と同様にｐ−クロロケイ皮酸エ
チルエステル（１５４）−Ａより、（１５４）−Ｂを
得、アセチルクロリドで処理して（１５４）に導いた。
（１５４）より色素３６−（１５４）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６０８．１ｎｍ

【０２１６】（実施例５４）３６−（１５６） 実施例５２および実施例１０と同様にして、色素３６−
（１５６）を得た。ＵＶ（λｍａｘ） ６０８ｎｍ

【０２１７】（実施例５５）３２−（３５） 実施例８における（３２）を塩基性条件で２−エチルヘ
キサン酸クロリドと反応させ（３５）とし、色素３２−
（３５）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６９８ｎｍ

【０２１８】（実施例５６）３５−（１２０）

【０２１９】

【化５１】

【０２２０】実施例５２と同様にして（１２０）−Ａを
得、実施例１と同様にして（１２０）に導いた。（１２
０）より色素３５−（１２０）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６８１

【０２２１】（実施例５７）３５−（１２１） 実施例５６と同様にして、色素３５−（１２１）を得
た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６５９ｎｍ

【０２２２】３５−（１２２）（実施例５８）実施例５
６と同様にして、色素３５−（１２２）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ） ６３８ｎｍ

【０２２３】（実施例５９）１−（１５７）

【０２２４】

【化５２】

【０２２５】実施例１における（５）−Ｃを３−オキソ
ピメリック酸ジエチルエステルと反応させて（１５７）
−Ａを得、加水分解して（１５７）に導いた。これより
色素１−（１５７）を合成した。 ＵＶ（λｍａｘ） ６４９ｎｍ

【０２２６】（実施例６０）２０−（１６１） 実施例５９における（１５７）をナトリウムメトキシド
のメタノール溶液で処理して（１６１）を合成し、色素
２０−（１６１）を得た。 ＵＶ（λｍａｘ，Ｈ₂Ｏ） ６４０ｎｍ

【０２２７】（実施例６１）１０８−（１６１） 実施例６０と同様にして、色素１０８−（１６１）を得
た。 ＵＶ（λｍａｘ，Ｈ₂Ｏ） ６４５ｎｍ

【０２２８】（実施例６２）１１４−（１６１） 実施例６０と同様にして、色素１１４−（１６１）を得
た。 ＵＶ（λｍａｘ，Ｈ₂Ｏ） ６４６ｎｍ

【０２２９】（実施例６３）１０８−（１６８）

【０２３０】

【化５３】

【０２３１】実施例１における（５）−Ｃを、実施例８
の（３）の反応と同様の反応によって（１６８）−Ａと
し、これに無水コハク酸を反応させて（１６８）を得
た。これより色素１０８−（１６８）を合成した。

【０２３２】（実施例６４）２０−（１６８） 実施例６３と同様にして、色素２０−（１６８）を合成
した。ＵＶ（λｍａｘ，Ｈ₂Ｏ） ６６０ｎｍ

【０２３３】（実施例６５）２０−（１７２） 実施例６３における（１６８）を、実施例６０と同様に
して（１７２）とし、色素２０−（１７２）を合成し
た。 ＵＶ（λｍａｘ，Ｈ₂Ｏ） ６６１ｎｍ

【０２３４】（実施例６６）１０８−（１６８） 実施例６３と同様にして、色素１０８−（１６８）を合
成した。 ＵＶ（λｍａｘ，Ｈ₂Ｏ） ６５３ｎｍ

【０２３５】

【発明の効果】前記一般式（Ｉ）で示されるヒドラゾン
色素は、優れたマゼンタ〜シアン色相を与える。

フロントページの続き (72)発明者 松下 哲規 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 野村 公篤 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 竹内 洋介 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 山田 尚郎 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 Ｆターム(参考） 4C050 AA01 BB04 CC08 EE02 FF02 FF03 FF05 GG03 GG04 HH01 HH03 HH04 4C063 CC19 CC92 DD04 EE05

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるヒドラゾン
   色素。 【化１】 式中、Ａｒはアリール基またはヘテロ環基を表す。Ｒ¹
   〜Ｒ⁴ は、それぞれ水素原子、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｎ
   Ｈ₂、−ＮＯ₂、−ＯＨ、−ＣＯ₂Ｈ、−ＳＯ₃Ｈ、４級ア
   ンモニウム基、−ＣＯ₂Ｍ_1/n、−ＳＯ₃Ｍ_1/n、アルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アシル
   基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキ
   シ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
   スルホニル基、アルキルホスホリル基、アリールホスホ
   リル基、または置換アミノ基を表す。Ｍは金属原子を表
   し、ｎは１ないし４の整数を表す。
2. 【請求項２】 請求項１におけるＡｒ−で表される基
   が、下記一般式（II）で表される基であることを特徴と
   する請求項１に記載のヒドラゾン色素。 【化２】 式中、Ｒ⁵およびＲ⁶は水素原子、アルキル基、またはア
   リール基を表す。Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰は請求項１のＲ¹〜Ｒ⁴と同
   義である。
3. 【請求項３】 請求項１におけるＡｒ−で表される基
   が、下記一般式（III）で表される基であることを特徴
   とする請求項１に記載のヒドラゾン色素。 【化３】 式中、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³は水素原子、アルキル基、またはアリ
   ール基を表す。Ｒ¹⁴は水素原子、ハロゲン、アルキル
   基、アルコキシ基、アリール基、またはアリールオキシ
   基を表す。ＸはＯまたはＳを表す。
4. 【請求項４】 請求項１におけるＡｒ−で表される基
   が、下記一般式（IＶ）で表される基であることを特徴
   とする請求項１に記載のヒドラゾン色素。 【化４】 式中、Ｒ¹⁵は水素原子、アルキル基またはアリール基を
   表す。Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は水素原子、ハロゲン、アルキル
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
   基、アリールチオ基、またはアリール基を表す。ＹはＯ
   またはＳを表す。
5. 【請求項５】 下記一般式（Ｖ）で表されるヒドラゾン
   色素。 【化５】 式中、Ａｒ’は請求項１のＡｒと同義である。Ｒ¹⁸およ
   びＲ¹⁹は請求項１のＲ ¹〜Ｒ⁴と同義である。Ｒ²⁰はアシ
   ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
   カルボニル基、アルキルスルホニル基、またはアリール
   スルホニル基を表す。Ｒ²¹は水素原子、アルキル基、ア
   リール基、またはアシル基を表す。
6. 【請求項６】 下記一般式（VI）で表されるヒドラゾン
   色素。 【化６】 式中、Ａｒ”は請求項１のＡｒと同義である。Ｒ²²、Ｒ
   ²⁴およびＲ²⁵は請求項１のＲ¹〜Ｒ⁴と同義である。Ｒ²³
   はハメットのσ_p値が０．２５以上の電子吸引性基を表
   す。