JP2001106802A - 気体透過性のフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 包装材料として透明性、光沢性、透視性、耐
熱性及び剛性に優れた性能を有しながら内装物の鮮度保
持に必要な気体の透過度を持ち、しかも穴あけ加工等の
２次工程を省略しても気体の透過度の割合を必要に応じ
て一定の割合で制御することが可能な包装材料としての
延伸ポリプロピレンフィルム。 【解決手段】 プロピレン系樹脂組成物を加工し、少な
くとも一軸方向に延伸して得られたフィルムを、少なく
とも１層として含む、単層または多層フィルムであっ
て、プロピレン系樹脂組成物として、プロピレン単位の
含有量が９９．１〜９９．９重量％であるプロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）を組成物の重量
基準で８０〜４０重量％、プロピレン単位の含有量が７
０〜９０重量％であるプロピレン−α−オレフィンラン
ダム共重合体（Ｂ）を組成物の重量基準で２０〜６０重
量％の割合で含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は気体透過性の良好な
フィルムに関する。更に詳しくは、水蒸気、酸素及びエ
チレン等の気体を好適に透過する性能が要求される、野
菜や果実等の青果物の包装材として使用できるフィルム
に関する。

【０００２】

【背景技術】近年、プラスチックフィルムは食品包装や
繊維包装等に多く使用されている。特に、ポリオレフィ
ンフィルムの代表として、少なくとも一軸方向に延伸さ
れたポリプロピレンフィルム（以下延伸ＰＰフィルムと
略記することがある。）は、透明性、光沢性を有し、さ
らに、機械的強度が高いため印刷加工性や製袋加工性お
よび充填作業性に優れている点から、包装材料として多
方面に使用されている。一般に延伸ＰＰフィルムは、延
伸により分子配向の規則性が高まり、フィルムの密度が
高くなることにより、水蒸気や酸素等の気体の透過性が
低くなる。このようなフィルムを、野菜や果実等の青果
物の包装に用いると、内包物への酸素の供給が不足し
て、内包物の生鮮度が低下したりする。一方、青果物は
通常５％以上の水分が失われると商品価値を失うと言わ
れており、その瑞々しさを維持するには、適度に水分の
蒸散を抑制することも必要である。逆に過度の加湿や結
露もまた包装された青果物の腐敗の原因となる。更に、
エチレンガスの透過性が小さくなることは、青果物自身
が発生するエチレンガスの蓄積に伴う青果物の追熟・腐
敗を促進するという問題を生ずる。このエチレンガスの
発生に対処するために、活性炭や大谷石などの多孔質構
造体を練込んだフィルムが検討され、或いは一部使用さ
れている。これらは、青果物が発生するエチレンガスを
多孔質構造体に吸収させ、フィルム中に固定することに
よって、青果物の鮮度を維持しようとするものである。
しかし、これら多孔質構造体は吸着能に限界があり、例
えばその構造体の吸着能の飽和近くにまで水分を吸着す
れば、エチレン除去能は大幅に低下してしまうし、ま
た、エチレンを一旦吸着した多孔質構造体は、水分過多
の環境では吸着したエチレンの一部を再放出してしま
う。したがって、これらのフィルムも、高湿度条件で貯
蔵・流通されるのが一般的な青果物用の包装フイルムと
しては、充分満足できる鮮度保持能を有しているとはい
えないものであった。また、包装用フィルムには、瑞々
しさ等の内包物の品質を購売者にアピールする上で、透
明性、透視性が重要であるところ、要求されるものであ
るため、多孔質構造体を含有するフィルムは、この構造
体を含有するために透明性、透視性の低下を免れない。
現在、青果物の包装用に流通している延伸ＰＰフィルム
は、水蒸気の蒸散を適度に調整できぬままフィルムに防
滴剤を混合することによって結露を防止したり、或い
は、水蒸気、酸素、二酸化炭素などを透過させるため
に、包装に至る工程で、フィルムに物理的に穴を開けた
りして用いられているのが実状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記延伸Ｐ
Ｐフィルムの欠点を鑑みてなされたものであり、その目
的とするところは、青果物の生理作用に関連する気体の
制御と蒸散の適度の抑制が可能な、青果物の包装に適し
たフィルムを提供することにある。さらに詳細には、水
蒸気、酸素、及びエチレン等の気体の透過性を、青果物
の包装に適した値に制御することができ、透明性、光沢
性、透視性、耐熱性及び剛性に優れ、かつ従来行われて
いた穴開け工程を省略することにより生産性と採算性を
改善することができる、特に青果物の包装に適したフィ
ルムを提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意研究を行った結果、特定のプロピレ
ン系樹脂組成物を用いて製造されたフィルムが、良好な
気体透過性と透視性を有し、青果物包装用のフィルムと
して好適であることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００５】すなわち、本発明は、プロピレン系樹脂組
成物を加工し、少なくとも一軸方向に延伸して得られた
フィルムを、少なくとも１層として含む、厚み［Ｄ₁］
が１０〜１００μｍ の単層または多層のフィルムであ
って、前記プロピレン系樹脂組成物として、プロピレン
重合単位の含有量が９９．１〜９９．９重量％であるプ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）を組
成物の重量基準で８０〜４０重量％、プロピレン重合単
位の含有量が７０〜９０重量％であるプロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体（Ｂ）を組成物の重量基準
で２０〜６０重量％の割合で含み、該組成物の動的粘弾
性の温度依存性が、−８０〜８０℃の温度範囲でただ１
個の損失正接（ｔａｎδ）のピークを有し、かつ貯蔵弾
性率（Ｅ’）が１×１０⁸ｄｙｎ／ｃｍ²以下となる温度
が１５０℃以上であるプロピレン系樹脂組成物を用い、
得られたフィルムが、（1）水蒸気の透過度［Ｔ_H2O］
（ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準拠）、（2）酸素ガスの透
過度［Ｔ₀₂］（ＪＩＳ Ｋ７１２６−Ａに準拠）、およ
び（3）エチレンガスの透過度［Ｔ_エチレン］（ＪＩＳＫ
７１２６−Ａに準拠）が、それぞれ下記の範囲にある気
体透過性フィルムである。 （1）［Ｔ_H2O］＝９〜５０（単位：ｇ／ｍ²・２４ｈ） （2）［Ｔ₀₂］ ＝６００〜１２５００（単位：ｎｍｏｌ
／ｍ²・ｓ・１００ｋＰａ） （3）［Ｔ_エチレン］＝ ６００〜２２５００（単位：ｎｍｏ
ｌ／ｍ²・ｓ・１００ｋＰａ）

【０００６】本発明の気体透過性フィルムは、フィルム
の厚み［Ｄ₁］が１０〜１００μｍの範囲において、
（1）水蒸気の透過度［T_H2O］（JIS Z-0208）、（2）酸
素ガスの透過度［T₀₂］（JIS K-7126Aに準拠）、及び
（3）エチレンガスの透過度［T_{エチ レン}］（JIS K-7126Aに
準拠）が、それぞれ下記の数値範囲を満たすものであ
る。 （1）［T_H2O］＝ 9〜50（単位：g/m²・24Hr） （2）［T₀₂］＝ 600〜12500（単位：nmol/m²・s・100kP
a） （3）［T_エチレン］＝ 600〜22500（単位：nmol/m²・s・100
kPa） 本発明の気体透過性フィルムは、その厚みが、１０〜１
００μｍであるときに、フィルムの成形性、作業性（包
装性）等が良い。フィルムの厚みが１０μｍより薄い
と、均一な厚みに製膜することが困難であり、１００μ
ｍより厚いと気体の透過度が小さくなる。フィルムの厚
みが１５〜７０μｍであることが、青果物の鮮度を良好
に保持するうえで好ましい。フィルムの水蒸気の透過度
が、９g/m²・24Hrより小さいと、過剰の湿気により腐敗
が促進されやすく、また、５０g/m²・24Hr より大きい
と、青果物、特に野菜等が乾燥して枯れやすくなる。水
蒸気の透過度は、好ましくは１０〜４５g/m²・24Hr の
範囲である。酸素ガスの透過度は、６００nmol/m²・s・
100kPaより小さいと、青果物の呼吸量が低下し、その鮮
度を失いやすく、１２５００nmol/m²・s・100kPaより大
きいと、付随して水蒸気の透過度が大きくなりすぎる。
酸素ガスの透過度は、６００〜１２５００nmol/m²・s・
100kPa 、好ましくは１０００〜９０００nmol/m²・s・1
00kPaの範囲である。また、エチレンガスの透過度が、
６００nmol/m²・s・100kPaより小さいと、青果物の追熟
・腐敗が促進されやすく、２２５００nmol/m²・s・100k
Paより大きいと、付随して水蒸気の透過度が大きくなり
すぎる。エチレンガスの透過度は、６００〜２２５００
nmol/m²・s・100kPa 、好ましくは６００〜１５０００n
mol/m²・s・100kPa 、より好ましくは６００〜９０００
nmol/m²・s・100kPaの範囲である。

【０００７】本発明で用いるプロピレン系樹脂組成物
は、前記プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ａ）を８０〜４０重量％、前記プロピレン−α−オレ
フィンランダム共重合体（Ｂ）を２０〜６０重量％の割
合で含有する。共重合体（Ａ）の含有量が過大な場合に
は、気体透過性が不十分となり、一方、過小な場合に
は、剛性が低下する。本発明のプロピレン系樹脂組成物
は、好ましくは共重合体（Ｂ）を２０〜５０重量％の範
囲で含有する。

【０００８】本発明で用いるプロピレン系樹脂組成物の
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）
は、共重合体（Ａ）の重量基準で、プロピレン重合単位
を９９．１〜９９．９重量％の範囲で含有する。プロピ
レン重合単位含有量が少ないと、耐熱性が低下する。一
方、この（Ａ）成分がプロピレン単独重合体であると、
本発明で所望とする透視性が低下する。本発明で用いる
プロピレン系樹脂組成物のプロピレン−α−オレフィン
ランダム共重合体（Ａ）は、共重合体（Ａ）の重量基準
で、プロピレン重合単位を９９．１〜９９．９重量％の
範囲で含有することによって、多色刷り印刷、押出ラミ
ネート等の二次加工を施す用途にも好適に使用でき、ま
た透視性が優れているために包装する内容物によって高
い透視性が要求される場合であっても、商品価値を損な
うことなく好適に使用することができる。

【０００９】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体（Ａ）のα−オレフィン成分として、エチレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ペンテン等を挙げることがで
き、これらの１種もしくは２種以上が用いられる。なか
でも製造コストの点からエチレン、１−ブテン、及びそ
の併用が好適である。

【００１０】本発明で用いるプロピレン系樹脂組成物の
プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
は、プロピレン重合単位を、共重合体（Ｂ）の重量基準
で７０〜９０重量％の範囲で含有する。プロピレン重合
単位の含有量が過大な場合、気体透過性が不十分とな
り、一方、過小な場合には、透明性および透視性が低下
する。共重合体（Ｂ）のより好ましいプロピレン重合単
位の含有量は、７０〜８５重量％である。プロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のα−オレフィ
ン成分として、前記共重合体（Ａ）と同様の化合物を挙
げることができ、ここでもエチレン、１−ブテン、及び
その併用が好適である。

【００１１】本発明で用いるプロピレン系樹脂組成物
は、その動的粘弾性の温度依存性が、−８０〜８０℃の
温度範囲において損失正接（ｔａｎδ）のカーブが単一
のピークを示し、かつ貯蔵弾性率（Ｅ’）が１×１０⁸
ｄｙｎ／ｃｍ²以下となる温度が１５０℃以上であり、
特に該温度が１５５℃以上であることが好ましい。−８
０〜８０℃の温度範囲において損失正接（ｔａｎδ）の
カーブが単一のピークを示さない場合は、透明性、透視
性が低下する。また、貯蔵弾性率（Ｅ’）が１×１０⁸
ｄｙｎ／ｃｍ²以下となる温度が１５０℃以下の場合
は、耐熱性、剛性が低下する。

【００１２】本発明で使用するプロピレン系樹脂組成物
のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）
は、１３５℃のテトラリン中で測定した極限粘度[η]_B
が０．５〜２．０ｄｌ／ｇの範囲にあるものが好まし
い。プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）の極限粘度[η]_Bは、フィルムの剛性及び透明性
に影響する。プロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）の極限粘度[η]_Bが過大な場合には、フィル
ムの透明性が低下し、過小な場合には、フィルムの剛性
が低下する。

【００１３】プロピレン系樹脂組成物は、フィルム成形
時の成形のしやすさの点から、その極限粘度が１．６〜
３．６ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、１．８〜
２．５ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好ましい。

【００１４】本発明で規定された構成を満たす組成物を
使用して得られた本発明の気体透過性フィルムは、それ
が単層フィルムである場合でさえ、優れたフィルム強
度、溶断シール強度等を有するものであり、また、組成
物中におけるプロピレン−α−オレフィンランダム共重
合体（Ｂ）成分の含有量、更にはフィルム厚み、延伸倍
率を調節することによって特に気体透過性の制御が可能
である、青果物包装用として極めて好適な性能を有する
フィルムである。

【００１５】ポリオレフィンフィルムに気体透過性を付
与する手段として、極性基を有する化学種等を、そのフ
ィルムを構成する組成物の一成分として含ませる方法等
も過去に提案されているが、それらの異種成分を含ませ
ることは、該ポリオレフィンフィルムを裁断しポリオレ
フィン原料としてリサイクルしようとする際に制約を生
じさせる他、該フィルムを層成分として使用する積層フ
ィルムを構成しようとする際には、該異種成分中の極性
基等の化学種と親和性のある成分で構成されたフィルム
を他の積層成分として選択する必要が生じる等、多層フ
イルムの設計上もその制約を受けることとなる。本発明
のフィルムは、オレフィン重合単位で実質的に構成され
たポリオレフィンフィルムを使用し、しかも単層フィル
ムにおいてさえ、青果物包装用フィルムとして優れた適
性を有するという点において、その工業的意義は極めて
大きいのである。

【００１６】本発明のフィルムは、本発明で用いるプロ
ピレン系樹脂組成物を、通常のＴ−ダイ法またはインフ
レーション法で成形してシ−トを得た後、このシートを
一軸或いは二軸方向に延伸することによって製造するこ
とができる。延伸方法としては、テンター方式による逐
次二軸延伸法、チューブラー方式による同時二軸延伸法
等が例示できる。延伸倍率は、３〜６０倍であること
が、フィルムの透明性、強度、気体の通過量を保持する
上で好ましい。延伸倍率が３倍より小さいと、フィルム
の厚みが不均一となりやすく、６０倍より大きいとフィ
ルムの成形自体が困難となりやすい。好ましい延伸倍率
は、１０〜６０倍、更に好ましくは、２０〜５０倍であ
る。

【００１７】包装材として要求されるフィルム強度、更
にはストレートカット性を付与するため、ポリプロピレ
ンフィルムは特に延伸されて用いられるのであるが、一
般的にポリプロピレンフィルムは、延伸によって分子配
向の規則性が高まり、フィルムの密度が高くなることに
よって、水蒸気や酸素等の気体がフィルムを透過しにく
くなる性質がある。しかるに、本発明で好適に使用する
プロピレン系樹脂組成物を用いたフィルムは、延伸して
も気体透過性能の低下が少ないという特徴を有してお
り、更に透明性、透視性、耐熱性及び剛性のバランスの
優れた性能を有し、特に、透視性に優れていることか
ら、使用環境の要求に応じて、厚目のフィルムを設計す
る場合に有利となる。

【００１８】本発明の多層フィルムは、本発明で使用す
るプロピレン系樹脂組成物を用いて得られたフィルム
と、他のフィルムとを含む、多層フィルムであり、前記
他のフィルムとしては、本発明の諸特性を満足するもの
であればいかなるものでもよい。例えば、ＰＰ，ＬＬＤ
ＰＥ、ＥＶＡを加工して得られる層を例示できる。該多
層フィルムにおいて、多層フィルムの厚み基準で、本発
明で規定するプロピレン系樹脂組成物を用いて得られた
フィルムの厚みが５０％以上であることが、適当な気体
の透過量を保持する上で好ましい。その厚みが、５０％
より薄いと、気体の透過量が不足する傾向にある。該多
層フィルムの製造方法としては、特に限定されないが、
多層押出し成形法、ドライラミネート法、押出ラミネー
ト法等が例示できる。

【００１９】本発明に用いるプロピレン系樹脂組成物
は、上記の諸条件を満足すればいかなる方法で製造して
もよいが、気相法による多段連続重合法を採用すること
により好適に製造することができる。この多段連続重合
法は、オレフィン重合触媒の存在下に、気相中において
プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとを共重
合させて所定量のかつ所定の組成比を有するプロピレン
−α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）を生成させる
第１重合工程、次いでプロピレンとプロピレン以外のα
−オレフィンとをそれらの組成比を変えて共重合させて
残部のプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）を生成させる第２重合工程、を順に連続的に実施
することからなる。このような多段連続重合法で得た組
成物について、プロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体（Ａ）とプロピレン−α−オレフィンランダム共
重合体（Ｂ）のそれぞれが、プロピレン系樹脂組成物中
に占める含有重量％（Ｗ_A，Ｗ_B）は、触媒の構成要素に
着目することにより、例えば、下記式（１）〜（４）に
基づき、算出することができる。 （１）ＣＹ_A(ｇ−パウダー／ｇ−触媒)＝１００００×
触媒中のＭｇ含有量（ｗｔ％）／第１重合工程で抜き出
したパウダー中のＭｇ含有量（ｗｔｐｐｍ） （２）ＣＹ_WHOLE(ｇ−パウダー／ｇ−触媒)＝１０００
０×触媒中のＭｇ含有量（ｗｔ％）／最終工程で抜き出
したパウダー中のＭｇ含有量（ｗｔｐｐｍ） （３）Ｗ_B＝（ＣＹ_WHOLE−ＣＹ_A）／ ＣＹ_WHOLE （４）Ｗ_A＝１−Ｗ_B また、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ｂ）の極限粘度[η]_Bは、直接測定したプロピレン−
α−オレフィンランダム共重合体（Ａ）の極限粘度[η]
_A、最終製品であるプロピレン系樹脂組成物の極限粘度
[η]_WHOLE、およびプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体（Ｂ）の重量％（Ｗ_B）から、下記式（５）
により求めることができる。 （５）[η]_B＝｛[η]_WHOLE−（１−Ｗ_B／１００）
[η]_A｝／（Ｗ_B／１００） 上記の製造方法において用いるオレフィン重合触媒とし
ては、特に限定されず、チタン系触媒またはメタロセン
系触媒等公知の触媒を用いることができる。なかでもチ
タン系触媒はコストの面で好適である。

【００２０】本発明で用いるプロピレン系樹脂組成物に
は、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、ブ
ロッキング防止剤、防曇剤、界面活性剤等の公知の添加
剤を配合することができる。プロピレン系樹脂組成物に
上記の添加剤を添加する方法としては、これらを均一に
混合できる方法であればいずれでも良いが、リボンブレ
ンダー、ヘンシェルミキサー（商品名）等で混合し、そ
の混合物を押出機等で溶融混練する方法が好ましい。従
来、フィルムを青果物の包装材として使用する場合に
は、そのフィルムの気体透過性が不十分であるがゆえ
に、フィルムに気体透過用の穴を穴あけ加工して用いる
必要があった。しかし、このようなフィルムだと、内包
物が発するエチレンガスの発散、および、青果物の呼吸
に必要な酸素ガスの取り入れは十分に行われはするもの
の、同時に青果物からの水蒸気の蒸散が進行する結果、
青果物が乾燥し、瑞々しさが失われてしまうという欠点
がある。更に、細菌が穴より侵入する為、細菌による内
容物の腐敗を招くという重大な欠点がある。これに対し
て、本発明のフィルムは、酸素ガスの取り込み、エチレ
ンガスの発散を十分に維持した上で、水蒸気の蒸散を適
度に抑制しうる結果、青果物の瑞々しさを長く維持でき
るという効果を奏しうるのである。さらに、本発明のフ
ィルムは、包装工程で物理的に穴を開ける従来の工程を
省略できることにより、高い生産性と採算性を提供す
る。

【００２１】本明細書で「青果物」とは、野菜、根菜、
果実、花卉、きのこ類を言う。そして、本発明のフィル
ムを用いて包装するのに適した青果物としては、下記の
ものが例示できる。例えば、アーティチョーク、浅葱、
小豆、アスパラガス、アボカド、アロエ、杏、苺、無花
果、いよかん、ウド、梅、エシャロット、枝豆、エノキ
茸、オクラ、オリーブ、オレンジ、カイワレダイコン、
柿、カブ、カボチャ、カリフラワー、キウイ、菊、キク
ラゲ、キャベツ、キュウリ、金柑、銀杏、栗、グリーン
ピース、胡桃、グレープフルーツ、クレソン、ゴギョ
ウ、コケモモ、ごぼう、小松菜、コリアンサ、サクラン
ボ、ザクロ、さつまいも、里芋、ザボン、サヤインゲ
ン、サヤエンドウ、サラダナ、椎茸、シソ、シメジ、ジ
ャガイモ、シャンツァイ、春菊、生姜、スイカ、スウィ
ーティー、スズシロ、スズナ、スターフルーツ、ズッキ
ーニ、スモモ、セリ、セロリ、ゼンマイ、そら豆、ター
サイ、大根、大豆、タカノツメ、筍、玉葱、タラノメ、
チンゲンサイ、ツクシ、テコポン、冬瓜、トウモロコ
シ、トマト、ドリアン、トリュフ、ナガイモ、長ネギ、
ナス、ナズナ、夏ミカン、菜の花、なめこ、ナガウリ、
日本梨、ニラ、人参、大蒜、パイナップル、白菜、ハコ
ベ、パセリ、ハッサク、バナナ、パパイア、バンペイ
ユ、ピーマン、びわ、フキ、フキノトウ、フクロタケ、
ブドウ、プラム、ブルーベリー、プルーン、ブロッコリ
ー、ほうれん草、ホトケノザ、ポンカン、マイタケ、マ
スカット、マッシュルーム、マツタケ、マンゴー、マン
ゴスチン、ミカン、ミツバ、ミョウガ、メロン、桃、も
やし、モロヘイヤ、ヤマトイモ、ユズ、洋ナシ、ヨモ
ギ、ライチ、ラズベリー、ラディッシュ、リンゴ、レタ
ス、レモン、レンコン、ワケギ、ワサビ等が挙げられ
る。本発明のフィルムは、特に透視性が良いことから、
アスパラガス、苺、枝豆、エノキ茸、オクラ、カイワレ
ダイコン、カリフラワー、菊、キャベツ、キュウリ、ク
レソン、小松菜、サクランボ、サヤインゲン、サヤエン
ドウ、サラダナ、椎茸、シソ、シメジ、春菊、生姜、セ
ロリ、チンゲンサイ、トマト、ナガイモ、長ネギ、ナ
ス、なめこ、ニラ、人参、白菜、バナナ、ピーマン、ブ
ドウ、ブルーベリー、ブロッコリー、ほうれん草、マイ
タケ、マッシュルーム、マツタケ、ミツバ、桃、もや
し、モロヘイヤ、ヤマトイモ、ラズベリー、レタス、ワ
ケギなどの包装材として特に好適に使用され得る。

【００２２】

【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定さ
れるものではない。実施例、比較例中に示す物性の測定
方法および評価の基準は下記の通りである。 （１）透明性：ヘイズ値（単位：％） ＡＳＴＭ Ｄ １００３記載の方法に準拠して測定し
た。数値が小さいものほど透明性は良い。 （２）透視性：（単位：枚） 試料フィルム（２５μｍ）を肉眼の直前において肉眼か
ら３ｍ離れた位置にある白紙に描かれた黒色の正方形
（２０ｍｍ×２０ｍｍ、線幅：１．０ｍｍ）の図を、室
内照度が約８００〜１０００ルクスの環境下で透視す
る。試料フィルムの重ね合わせ枚数を増やしながら観測
を行って、正方形が明瞭に看取できる最大限の重ね合わ
せ枚数を透視性の尺度とする。枚数が多いほど透視性に
優れていることを示す。 （３）剛性：ヤング率（単位：ＭＰａ） ＡＳＴＭ Ｄ ８８２記載の方法に準拠して測定した。
数値が大きなものほど、高い剛性を備えたフィルムであ
ることを示す。 （４）水蒸気の透過度：Ｔ_H2O（単位：ｇ／ｍ²・２４
ｈ） ＪＩＳ Ｚ−０２０８に準拠して測定した。温度４０
℃、湿度９０％ＲＨの測定条件下で、測定。 （５）酸素の透過度：Ｔ₀₂（単位：ｎｍｏｌ／ｍ²・ｓ
・１００ｋＰａ） ＪＩＳ Ｋ−７１２６Ａに準拠して測定した。 （６）エチレンガスの透過度：Ｔ_エチレン（単位：ｎｍｏｌ
／ｍ²・ｓ・１００ｋＰａ） ＪＩＳ Ｋ−７１２６Ａに準拠して測定した。尚、［Ｄ
₁］は、実施例に用いたフィルムの厚み（μｍ）を示
す。 （７）極限粘度（単位：ｄｌ／ｇ） 溶媒としてテトラリン（テトラヒドロナフタレン）を用
い、１３５℃の温度条件下、自動粘度測定装置（ＡＶＳ
２型、三井東圧（株）製）を使用して測定した。 （８）α−オレフィン重合単位含有量（単位：重量％） 赤外線吸収スペクトル法により測定した。 （９）ｔａｎδおよびＥ’：自動動的粘弾性測定器（レ
オ・バイブロンＤＤＶ−III−ＥＰ（オリエンテック
（株）製））を用いて、測定周波数１１０Ｈｚ、昇温速
度２℃／分で測定した。

【００２３】実施例および比較例で用いた各種のプロピ
レン系樹脂組成物（ＰＰ−１〜ＰＰ−８）のポリマー特
性を表１に示した。なお、ＰＰ−９については、極限粘
度［η］_WHOLEが２．１ｄｌ／ｇのプロピレンホモポリ
マーを用いた。

【００２４】

【表１】

【００２５】実施例１で使用したＰＰ−１は、以下のよ
うにして製造した。 ＜１＞チタン含有固体触媒成分（α）の調製 窒素置換したステンレス製オートクレーブに、無水Ｍｇ
Ｃｌ₂を９５３ｇ、乾燥ＥｔＯＨ３．５２リットルを入
れ、この混合物を撹拌下に１０５℃に加熱して溶解させ
た。１時間撹拌後、１０５℃に加熱した加圧窒素（１．
１ＭＰａ）により、この溶液を２流体スプレーノズルか
らスプレー塔内に噴霧した。窒素ガスの流量は３８リッ
トル／ｍｉｎであった。スプレー塔内は液体窒素を導入
して−１５℃に保持した。塔内底部に導入した冷却ヘキ
サン中に集められた粉体（２７３０ｇ）の組成はＭｇＣ
ｌ₂・６ＥｔＯＨであった。得られた粉体を篩い分け
て、粒径４５〜２１２μｍの球状の担体２１８０ｇを得
た。得られた担体を、３０Ｌ／ｍｉｎの流量の窒素を用
いて室温で２００時間通気乾燥を行い、組成がＭｇＣｌ
₂・１．７ＥｔＯＨの乾燥担体を得た。ステンレス製反
応器中に、精製１，２−ジクロルエタン４．８リット
ル、乾燥担体４００ｇ、四塩化チタン３．２リットルを
入れ、撹拌下に１００℃に加熱した後、フタル酸ジ−ｉ
−ブチル０．１３６リットルを加え、更に１００℃で２
時間加熱した後、熱濾過により液層部を除いた。残存す
る固体に再び精製１，２−ジクロルエタン６．４リット
ル、および四塩化チタン３．２リットルを加え、１００
℃で１時間加熱した後、熱濾過により液層部を除いた。
得られた固体を、洗浄液中に遊離のチタンが検出されな
くなるまで精製ヘキサンにて洗浄し、乾燥して、平均粒
径１１５μｍ、チタン１．６重量％を含有するチタン含
有固体触媒成分（α）を得た。

【００２６】＜２＞チタン含有固体触媒成分（α）の予
備重合 傾斜撹拌翼付きステンレス製反応器（内容積２０リット
ル）を窒素ガスで置換した後、４０℃での動粘度が７．
３センチストークの飽和炭化水素溶剤（エッソ石油
（株）製ＣＲＹＳＴＯＬ−５２）１．７リットル、ｎ−
ヘキサン１６リットル、トリエチルアルミニウム１２９
ｍｍｏｌ、ジイソプロピルジメトキシシラン１９ｍｍｏ
ｌ、および前項で調製したチタン含有固体触媒成分
（α）１４０ｇを室温で加えた後、３０℃に加熱し、プ
ロピレン２８０ｇを７時間かけて供給して反応させ、予
備重合を行った。分析の結果、チタン含有固体触媒成分
（α）１ｇ当たり１．８ｇのポリプロピレンが生成して
いた。

【００２７】＜３＞第１重合工程 攪拌羽根を有する横形重合器（Ｌ／Ｄ＝６、内容積１０
０リットル）に上記予備活性化処理したポリオレフィン
重合触媒成分を０．４ｇ／ｈ、有機アルミ化合物として
トリエチルアルミニウムおよび有機ケイ素化合物として
ジイソプロピルジメトキシシランをＡｌ／Ｍｇモル比
６，Ａｌ／Ｓｉモル比６となるよう連続的に供給した。
エチレン−プロピレンの混合ガスを反応温度６０℃、反
応圧力２．１ＭＰａ、攪拌速度３５ｒｐｍの条件を維持
しながら連続供給し、さらに反応器の気相中のエチレン
／プロピレンモル比０．００６、水素／プロピレンモル
比０．０１２に調整し、生成ポリマーすなわちプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体（Ａ）を得た。

【００２８】得られたプロピレン−エチレンランダム共
重合体（Ａ）は、重合体の保有レベルが反応容積の５０
容量％となる様に第１重合工程の重合器から連続的に抜
き出し第２重合工程の重合器に供給した。この時、プロ
ピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の一部を間欠
的に抜き出して、エチレン重合単位の含有量、極限粘度
［η］_A及び触媒単位重量当たりの重合体収量を求める
試料とした。触媒単位重量当たりの重合体収量は重合体
中のＭｇ分の誘導結合プラズマ発光分光分析（ＩＣＰ
法）により測定した。

【００２９】＜４＞第２重合工程 攪拌羽根を有する横形重合器（Ｌ／Ｄ＝６、内容積１０
０リットル）に第１重合工程からのプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体（Ａ）およびエチレン−プロピレン
混合ガスを連続的に供給し、エチレンとプロピレンの共
重合を行った。反応条件は攪拌速度２５ｒｐｍ、温度５
５℃、圧力１．９ＭＰａであり、気相のガス組成をエチ
レン／プロピレンモル比０．１４および水素／エチレン
モル比０．６０に調整した。プロピレン−エチレンラン
ダム共重合体（Ｂ）の重合量を調節するための重合活性
抑制剤として一酸化炭素、およびプロピレン−エチレン
ランダム共重合体（Ｂ）の分子量を調節するための水素
ガスをそれぞれ供給した。

【００３０】第２重合工程を経て得られたプロピレン系
樹脂組成物は、重合体の保有レベルが反応容積の５０容
量％となる様に重合器から連続的に抜き出した。プロピ
レン系樹脂組成物の生産速度は８〜１５ｋｇ／ｈｒであ
った。抜き出されたプロピレン系樹脂組成物は未反応モ
ノマーを除去し、一部は極限粘度（[η]_WHOLE）の測
定、および赤外線吸収スペクトル分析によるエチレン重
合単位の含有量の測定、ならびにＩＣＰ法による重合体
中のＭｇ分の測定によるプロピレン−エチレンランダム
共重合体（Ｂ）成分の重合比率（Ｗ_B）の測定に供し
た。ＰＰ−２ないしＰＰ−８については、水素／エチレ
ン比、プロピレン／エチレン比を表１記載のように変更
して製造した。

【００３１】実施例１〜５、比較例１〜４ 〈フィルムの製造〉ＰＰ−１〜ＰＰ−５及びＰＰ−７〜
ＰＰ−９のプロピレン系樹脂組成物等のそれぞれ１００
重量部に対し、酸化防止剤としてテトラキス−［メチレ
ン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネ−ト］メタンを０．１５重量
部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．１０重
量部の配合比で配合し、ヘンシェルミキサ−（商品名）
によって均一に混合し、得られた混合物を押出機で溶融
混練した後にペレット状の組成物とした。

【００３２】ＰＰ−６のポリマーについては、１００重
量部に対し、酸化防止剤としてテトラキス−［メチレン
−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネ−ト］メタンを０．１５重量
部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．１０重
量部及び分子量調整剤として２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンを０．０１５重
量部の配合比で配合し、ヘンシェルミキサ−（商品名）
によって均一に混合し、得られた混合物を押出機で溶融
混練した後にペレット状の組成物とした。得られた各組
成物を口径６５ｍｍの押出機に供給し、２５０℃で溶融
した後、Ｔダイより押出し、３０℃の冷却ロ−ルで冷却
して、シ−トを得た。次に該シ−トを、パンタグラフ式
二軸延伸試験機を用いて逐次二軸延伸して、表２に示し
たような二軸延伸フィルムを得た。逐次二軸延伸は、Ｐ
Ｐ−１〜ＰＰ−８の組成物から得られたシ−トについて
は、まず１５６℃で１５０秒間予熱した後、縦方向に
４．２倍、横方向に８．２倍逐次延伸し、ＰＰ−９の組
成物から得られたシ−トについては、１６０℃で１２０
秒間予熱した後、縦方向に４．２倍、横方向に８．２倍
逐次延伸した。このようにして得られた各フィルムから
所定の試験片を調製し、所定の試験方法に準拠して透明
性、透視性、剛性、各気体の透過度を測定した。その結
果を表２に示した。なお、表２に示したように、ＰＰ−
１〜ＰＰ−５は実施例１〜５に対応し、ＰＰ−６〜ＰＰ
−９はそれぞれ比較例１〜４に対応する。

【００３３】

【表２】

【００３４】〈青果物の包装〉各フィルムを用いて調製
した１５×２０ｃｍのサイド溶断シ−ル袋に、いずれも
５０ｇのカイワレを包装して、温度が２３℃、湿度が５
０％で保存したときの、保存状態の観察例を表３に示し
た。また、各フィルムを用いて調製した２０×３０ｃｍ
のサイド溶断シ−ル袋袋に、いずれも５０ｇのカットキ
ャベツを包装して、温度１０℃、湿度５０％で保存した
ときの保存状態の観察例を表４にした。さらに、各フィ
ルムを用いて調製した１５×２０ｃｍのサイド溶断シ−
ル袋に、いずれも５０ｇのブロッコリーを包装して、温
度が１０℃、湿度が５０％で保存したときの、保存状態
の観察例を表５に示した。これに加えて、表３、表４、
表５には、比較例５として、比較例４のフィルムに、３
個／（１５×１５ｃｍ）の密度で、直径３ｍｍの穴を穴
開け加工したフィルムを用いた例を併記した。

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】表３、４，５のデータから、気体の透過度
が良好である本発明のフィルム（実施例１〜５）を用い
た包装袋は、穴あけ加工を施した包装袋（比較例５）に
比べて、青果物の瑞々しさが良好に維持され、また、穴
あけ加工をしていない従来のポリプロピレン包装袋（比
較例４）に比べ、鮮度の保持期間が延びたことが分か
る。

【００３９】

【発明の効果】本発明のフィルムは、使用するプロピレ
ン系樹脂組成物の動的粘弾性の温度依存性が、−８０〜
８０℃の温度範囲で損失正接（ｔａｎδ）のカーブはた
だ１個のピークを示し、貯蔵弾性率（Ｅ’）が１×１０
⁸ｄｙｎ／ｃｍ²以下となる温度が１５０℃以上となるよ
うに、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
（Ａ）のα−オレフィンの種類及び含有量％、また、プ
ロピレン−α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のα
−オレフィン種類及び含有量％を調整し、更に延伸倍率
を調製することで、酸素ガスの取り込み、エチレンガス
の発散を十分に維持した上で、水蒸気の蒸散を適度に抑
制しうる結果、青果物の瑞々しさを長く維持できるとい
う効果を奏し、更に、透明性、光沢性、透視性、耐熱性
及び剛性を制御することが可能な、好適な気体透過性を
有する延伸フィルムまたはこれが積層された多層フィル
ムである。さらに、本発明の気体透過性フィルムは、包
装工程で物理的に穴を開ける工程を省略できる結果、そ
の生産性と採算性にも優れたフィルムである。このよう
な点から、本発明の気体透過性フィルムは青果物等の包
装材料として好適に使用できる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/10 Ｃ０８Ｌ 23/10 ４Ｊ００２ Ｆターム(参考） 3E035 AA11 AA12 BB02 BC02 BD01 3E086 AB02 BA15 BA33 BB01 BB02 BB04 BB05 BB21 BB41 CA17 CA18 4B021 LA01 LA16 LW02 MC06 4F071 AA15X AA20 AA20X AA21X AA88 AF08 AF08Y AF20 AF20Y AH04 BB07 BC01 BC12 4F100 AK07A AK07B AK07C AK07D AK07E AK08A AK08B AK08C AK08D AK08E AK09 AL01 AL01A AL01B AL01C AL01D AL01E AL03A AL03B AL03C AL03D AL03E AL06A AL06B AL06C AL06D AL06E BA02 BA03 BA04 BA05 BA10A BA10C BA10D BA10E BA12 EH17 EH172 EJ37A EJ37B EJ37C EJ37D EJ37E EJ38 EJ382 GB15 JD01 JD03A JD03B JD03C JD03D JD03E JD04A JD04B JD04C JD04D JD04E YY00A YY00B YY00C YY00D YY00E 4J002 BB141 BB142 GG02

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 プロピレン系樹脂組成物を加工し、少な
   くとも一軸方向に延伸して得られたフィルムを、少なく
   とも１層として含む、厚み［Ｄ₁］が１０〜１００μｍ
   の単層または多層のフィルムであって、前記プロピレン
   系樹脂組成物として、プロピレン単位の含有量が９９．
   １〜９９．９重量％であるプロピレン−α−オレフィン
   ランダム共重合体（Ａ）を組成物の重量基準で８０〜４
   ０重量％、プロピレン単位の含有量が７０〜９０重量％
   であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体
   （Ｂ）を組成物の重量基準で２０〜６０重量％の割合で
   含み、該組成物の動的粘弾性の温度依存性が、−８０〜
   ８０℃の温度範囲でただ１個の損失正接（ｔａｎδ）の
   ピークを有し、かつ貯蔵弾性率（Ｅ’）が１×１０⁸ｄ
   ｙｎ／ｃｍ²以下となる温度が１５０℃以上であるプロ
   ピレン系樹脂組成物を用い、得られたフィルムが、
   （1）水蒸気の透過度［Ｔ_H2O］（ＪＩＳ Ｚ ０２０８
   に準拠）、（2）酸素ガスの透過度［Ｔ₀₂］（ＪＩＳ
   Ｋ ７１２６−Ａに準拠）、および（3）エチレンガス
   の透過度［Ｔ_エチレン］（ＪＩＳ Ｋ ７１２６−Ａに準
   拠）が、それぞれ下記の範囲にある気体透過性フィル
   ム。 （1）［Ｔ_H2O］＝９〜５０（単位：ｇ／ｍ²・２４ｈ） （2）［Ｔ₀₂］ ＝６００〜１２５００（単位：ｎｍｏｌ
   ／ｍ²・ｓ・１００ｋＰａ） （3）［Ｔ_エチレン］＝ ６００〜２２５００（単位：ｎｍｏ
   ｌ／ｍ²・ｓ・１００ｋＰａ）
2. 【請求項２】貯蔵弾性率（Ｅ’）が１×１０⁸ｄｙｎ／
   ｃｍ²以下となる温度が１５５℃以上である請求項１記
   載の気体透過性フィルム。
3. 【請求項３】プロピレン−α−オレフィンランダム共重
   合体（Ｂ）の極限粘度[η]_Bが０．５〜２．０ｄｌ／ｇ
   の範囲である請求項１記載の気体透過性フィルム。
4. 【請求項４】 プロピレン系樹脂組成物を加工し、少な
   くとも一軸方向に３〜６０倍の延伸倍率で延伸された延
   伸フィルムを少なくとも１層として含むフィルムであ
   る、請求項１記載の気体透過性フィルム。
5. 【請求項５】 気体透過性フィルムが、青果物包装用フ
   ィルムである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の気
   体透過性フィルム。