JP2001106747A

JP2001106747A - 感光性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001106747A
Application number: JP2000230656A
Authority: JP
Inventors: Tomonori Chiba; 伴則千葉; Kazuji Kageishi; 一二影石; Minoru Yoshida; 実吉田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1999-08-02
Filing date: 2000-07-31
Publication date: 2001-04-17

Abstract

(57)【要約】【課題】光硬化性に優れ、光の進行方向に対して均一な
硬化性を示す感光性樹脂組成物およびその製造方法を提
供する。【解決手段】光線透過率の高いアクリル樹脂中のカルボ
キシル基とエポキシ含有アクリル性不飽和結合の反応に
より得られたアクリル性不飽和結合をもつ感光性樹脂組
成物であって、この感光性樹脂組成物は、側鎖にアクリ
ル性不飽和二重結合を有する重量平均分子量（Ｍｗ）が
５,０００〜２００,０００、数平均分子量（Ｍｎ）が
３,０００〜５０,０００、Ｍｗ/Ｍｎが１．２〜５．０
であり、かつ数平均分子量（Ｍｎ）が５００以下の低分
子量成分の割合が５重量％以下であるアクリル樹脂を含
有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性樹脂組成物
に関し、詳述すれば、光硬化性に優れ、光の進行方向に
対して均一な硬化性を示す感光性樹脂組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】光により硬化する感光性樹脂組成物とし
ては、反応性アクリル樹脂とブロックイソシアネート、
反応性ビニルモノマー等を光により反応させる方法（特
開平２-２５５８２３号公報）や、エポキシ樹脂と多官
能アクリレートを配合する方法（特開平８-７３５５９
号公報）等が提案されている。しかしながら、これらの
方法では２種類以上の成分を混合するため、混合状態に
より照射光に対する硬化性が均一にならない。また、２
種以上の成分の反応性を制御するため、それぞれに含有
できる官能基が限定され、それにより樹脂の性能も制限
されるという欠点がある。

【０００３】上記の欠点を克服した感光性樹脂組成物と
しては、感光性アクリル系アニオン樹脂を電着する方法
（特開昭６３-２２１１７７号公報）があるが、この方
法では塗装方法が限定されるため、樹脂の種類等が制限
される。また、エチレン性不飽和結合を含む化合物に、
無機系の光重合開始剤を配合する方法（特開平０５-１
３２５０７号公報）では、感光速度が増感された光硬化
性樹脂組成物を得る方法が開発されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな感光性樹脂組成物ではそれを基板上に塗布したと
き、樹脂による光の吸収が発生するため、照射面では硬
化反応が進行するが、光の進行方向に対しては均一に硬
化しないため、硬化物の形状を制御することが困難であ
った。また、均一な硬化性を得るためには硬化反応の進
行を抑制する方法が考えられるが、この場合は光照射時
間を長くする必要がありコスト面でも問題があった。そ
こで光硬化性に優れ、硬化物の形状を容易に制御できる
感光性樹脂組成物の開発が望まれていた。

【０００５】本発明は、光硬化性に優れ、光の進行方向
に対して均一な硬化性を示す感光性樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記した
課題について鋭意検討した結果、側鎖にアクリル性不飽
和二重結合を有する重量平均分子量（Ｍｗ）５,０００
〜２００,０００、数平均分子量（Ｍｎ）３,０００〜５
０,０００、Ｍｗ/Ｍｎが１．２〜５．０であり、かつ数
平均分子量（Ｍｎ）が５００以下の低分子量成分の割合
が５重量％以下であるアクリル樹脂を含有する感光性樹
脂組成物によって解決することを見い出した。

【０００７】上記のような構成よりなる感光性樹脂組成
物は、硬化性に優れ、光の進行方向に対して均一な硬化
性を実現する。

【０００８】本発明においては、さらに次のような好ま
しい態様を含んでいる。 (a) 感光性樹脂組成物の１０重量％溶液が３５０ｎｍ〜
４５０ｎｍの波長の光に対して光線透過率が７５％以上
であり、かつ硬化後この波長範囲の光において感光性樹
脂を完全に溶解させる溶剤に対して不溶部分が残存する
こと。 (b) 感光性樹脂組成物の酸価が５０〜２００ｍｇＫＯＨ
であること。 (c) 感光性樹脂組成物がスチレンを１５〜７０重量％含
有していること。 (d) アクリル性二重結合がポリマー側鎖のカルボキシル
基とエポキシ基含有不飽和物との反応により導入された
ものである請こと。 (e) カルボキシル基を有するアクリル樹脂の酸価が１０
０〜３５０ｍｇＫＯＨであること。 (f) カルボキシル基とエポキシ基の比率がカルボキシル
基/エポキシ基＝１．２〜３．０であること。 (g) アクリル性二重結合を導入する際に（ポリ）フェノ
ール系酸化防止剤を感光性樹脂組成物に対して５０〜３
０,０００ｐｐｍ使用すること。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明における感光性樹脂組成物は、側鎖
にアクリル性不飽和二重結合を有する化合物（Ａ）を含
むアクリル樹脂を含有するものである。

【００１１】ここでいう側鎖にアクリル性不飽和二重結
合を有する化合物（Ａ）は、例えば、アクリル性二重結
合がポリマー側鎖のカルボキシル基とエポキシ基含有不
飽和物との反応により導入されたものであり、このエポ
キシ基含有アクリル系不飽和単量体としては、具体的に
はグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレー
ト、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジル
メタクリレート、３，４エポキシシクロヘキサンメチル
アクリレート、３，４エポキシシクロヘキサンメチルメ
タクリレートなどが挙げられる。これらは単独で使用し
ても２種以上混合して使用してもかまわない。

【００１２】また、かかるアクリル樹脂は、重合性不飽
和酸単量体（Ｂ）と、スチレン単量体（Ｃ）、エチレン
性不飽和カルボン酸エステル及び、酢酸ビニル、アクリ
ロニトリルなどのラジカル共重合可能な単量体（Ｄ）と
を単独または共重合することにより製造することができ
る。

【００１３】重合性不飽和酸単量体（Ｂ）としては、例
えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル酢
酸、イタコン酸、マレイン酸などの重合性不飽和カルボ
ン酸が挙げられる。これらは単独で使用しても２種以上
を混合して使用してもよい。

【００１４】重合性不飽和酸単量体（Ｂ）、すなわち、
カルボキシル基を有するアクリル樹脂の酸価は、好まし
くは１００〜３５０ｍｇＫＯＨ、さらに好ましくは１５
０〜３００ｍｇＫＯＨとなる範囲で使用される。優れた
硬化性を得るため、酸価は、１００ｍｇＫＯＨ以上が好
ましく、均一な硬化性を得るために３５０ｍｇＫＯＨ以
下が好ましい。

【００１５】スチレン単量体（Ｃ）は、感光性樹脂組成
物に対して、好ましくは１５〜７０重量％含有、さらに
好ましくは２０〜６０重量％含有する範囲で使用され
る。

【００１６】また、ラジカル重合可能な単量体（Ｄ）
は、主としてアクリル樹脂の骨格を形成する成分であ
り、具体的にはアクリル酸、メタクリル酸等のアルキル
エステル、または通常のビニル単量体などが好ましく使
用される。アクリル酸、メタクリル酸等のアルキルエス
テルの例としては、例えば、メチルアクリレート、メチ
ルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタク
リレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメ
タクリレート、イソプロピルアクリレート、イソプロピ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、イソブチルアクリレート、イソブチ
ルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチ
ルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ステ
アリルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、メチロールアクリルア
ミド、メチロールメタクリルアミド、ｎ−ブトキシメチ
ルアクリルアミド、ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミ
ド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアク
リレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、４
−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチ
ルメタクリレート、などが挙げられる。またビニル単量
体としては、メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリル
アミド等が挙げられるが、本発明ではこれらに限定され
ない。

【００１７】このラジカル重合可能な単量体（Ｄ）は、
アクリル樹脂に対して３０〜８５重量％の範囲で使用さ
れるのが好ましく、これらは単独でも２種以上を混合し
ても用いることができる。

【００１８】前記した側鎖にアクリル性不飽和二重結合
を有する化合物（Ａ）であるエポキシ基含有アクリル系
不飽和単量体（Ａ）は、アクリル樹脂中のカルボキシル
基と反応することにより導入することができる。

【００１９】エポキシ基含有アクリル系不飽和単量体
は、アクリル樹脂に含有されるカルボキシル基に対し
て、その比率が、カルボキシル基/エポキシ基＝１．２
〜３．０が好ましく、より好ましくは１．５〜２．５で
ある。

【００２０】また、エポキシ基含有アクリル系不飽和単
量体を導入後の感光性樹脂組成物の酸価は、好ましくは
５０〜２００ｍｇＫＯＨであり、さらに好ましくは７０
〜１５０ｍｇＫＯＨである。優れた硬化性を得るために
は、酸価は、５０ｍｇＫＯＨ以上が好ましく、均一な硬
化性を得るためには２００ｍｇＫＯＨ以下が好ましい。

【００２１】また、エポキシ基含有アクリル系不飽和単
量体を導入する際に、（ポリ）フェノール系酸化防止剤
を感光性樹脂組成物に対して５０〜３０,０００ｐｐｍ
用いることが好ましく、より好ましくは１００〜２０,
０００ｐｐｍの（ポリ）フェノール系酸化防止剤を使用
する。５０ｐｐｍ以上使用することにより感光性樹脂の
安定性が向上する。３０,０００ｐｐｍ以下にすること
により感光性を阻害することはない。（ポリ）フェノー
ル系酸化防止剤としては、メトキシフェノール、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン等が挙げられる。

【００２２】このような、側鎖にアクリル性不飽和二重
結合を有する化合物（Ａ）を含むアクリル樹脂は、重量
平均分子量（Ｍｗ）が５,０００〜２００,０００であ
り、より好ましくは１０,０００〜１００,０００、数平
均分子量（Ｍｎ）は３,０００〜５０,０００であり、よ
り好ましくは５,０００〜３０,０００である。Ｍｗ／Ｍ
ｎとしては１．２〜５．０であり、より好ましくは１．
５〜３．５である。重量平均分子量が５,０００以上か
つ数平均分子量が３,０００以上であれば光に対して充
分な硬化性を得られ、また重量平均分子量が２００,０
００以下かつ数平均分子量が３０,０００以下であれば
粘度が適切で取り扱い性が良好である。またＭｗ/Ｍｎ
の範囲が１．２〜５．０とすることで光に対する硬化性
のばらつきを抑制できる。

【００２３】本発明の感光性樹脂組成物においては、感
光性樹脂組成物が完全に溶解するアセトンなどの溶剤に
対する１０固形分重量％溶液が３５０ｎｍ〜４５０ｎｍ
の波長の光に対して光線透過率が７５％以上であること
が好ましく、より好ましくは８０％以上である。光線透
過率が７５％以上であることにより光の進行方向への均
一な硬化性を得ることが可能となる。

【００２４】また、本発明の感光性樹脂組成物は、この
波長範囲の光において好適な硬化性を有するものであ
る。ここで、硬化性を有するとは、完全に溶解した感光
性樹脂組成物１０固形重量％分溶液が、３５０ｎｍ〜４
５０ｎｍの波長の光により硬化反応を経た後、不溶部分
を持つものをいう。

【００２５】また、本発明の感光性樹脂組成物において
は、数平均分子量が５００以下の低分子量成分が５重量
％以下であり、より好ましくは４重量％以下である。５
％重量以下にすることにより低分子量成分が硬化を促進
または阻害することがなく、均一な硬化性を得ることが
できる。ここに、低分子量成分としては、ラジカル重合
可能な単量体のダイマー、トライマーなどのオリゴマー
や未反応の重合開始剤等が挙げられる。

【００２６】アクリル樹脂は、前記各単量体を溶液重
合、塊状重合、懸濁重合、エマルション重合等公知の方
法により得られるが、特に溶液重合法によって得るのが
好ましい。溶液重合は、適当な不活性溶媒中で重合触媒
存在下に通常約０〜約１８０℃、好ましくは約４０℃〜
１７０℃の反応温度において、約１〜約２０時間、好ま
しくは約３〜１５時間反応を続けることにより行なうこ
とができる。

【００２７】用いられる溶媒として、重合中にゲル化し
ないよう、生成する共重合体を溶解する溶媒を用いるこ
とが望ましい。このような溶媒としては、アルコール
系、エーテル系、脂肪族系、および芳香族系などの有機
溶剤が好ましい。

【００２８】エポキシ基含有アクリル性不飽和単量体の
反応は、アクリル樹脂の重合反応終了後、温度を０〜１
８０℃、好ましくは４０〜１７０℃に保ち、一括または
連続的に滴下し、約１〜約１５時間、好ましくは約２〜
１０時間反応を続けることにより行なわれる。

【００２９】得られた感光性樹脂組成物の溶解物は、約
１０〜８０固形分重量％が好ましく、より好ましくは約
１５〜７０％である。そのまま使用してもよく、また溶
媒を除去することにより固形物として使用してもよい。

【００３０】さらに、所望により、耐候剤、光硬化を促
進する硬化触媒、表面形態や硬化後のに意匠性を付与す
る微粒子や着色剤などを本発明の効果を損なわない範囲
で添加することができる。

【００３１】このような本発明の感光性樹脂組成物は、
可溶な溶媒に溶解し、塗装に適度な粘度とする。塗装方
法としては、スプレー塗装法、刷毛塗装法、アニオン電
着塗装法、カチオン塗装電着法、ローラー塗装法、ディ
ッピング塗装法、およびスピンキャスト塗装法等公知の
塗装方法により行なうことができる。これらの塗装方法
により被塗物上に約５μｍ〜約１０ｍｍの塗膜を形成す
る。このとき、必要に応じて塗膜と被塗物の密着性を向
上させるプライマーを塗布しても構わない。

【００３２】この塗膜にランプ、レーザーなどの光源か
ら発せられる光を１〜６０分間、照射エネルギーを約１
〜１００００ｍＪ/ｃｍ²で照射することにより、感光性
樹脂組成物を硬化させる。このとき、レンズ等を使用し
て集光することや、偏光フィルター、回折格子などの使
用により必要な波長の光だけを照射することもできる。
また光源と塗膜の間にアパーチャー、マスクなどを挟む
ことにより、任意の形状に硬化させることができる。こ
のとき、未硬化部分を除去するために感光性樹脂組成物
が可溶な溶媒にディップすることにより、硬化部分を得
る。

【００３３】本発明の感光性樹脂組成物の塗布に適用で
きる被塗物は、特に限定されないが、感光性樹脂組成物
を溶解させるときに使用した溶媒に対する耐性を持つ必
要がある。

【００３４】本発明の感光性樹脂組成物においては、感
光性樹脂組成物の分子量を規定することにより安定な硬
化性を得ることができる。また、スチレン成分の含有量
および酸価を制御することにより、高い光線透過率を持
ちかつ硬化性を有する感光性樹脂を得ることが可能とな
った。

【００３５】

【実施例】本発明を以下の具体的実施例により、さらに
詳細に説明する。なお、本発明における評価方法および
評価基準は、以下のとおりである。

【００３６】（１）Ｍｗ、Ｍｎ、Ｍｗ／Ｍｎ：ゲル浸透
クロマトグラフィーで光屈折法を使用して測定を行な
う。分子量測定のリファレンスとして測定するサンプル
の分子量が内挿できるようにポリスチレン系標準物質を
使用して検量線を作成する。

【００３７】（２）光線透過率：各実施例に記載した感
光性樹脂を１−ブタノールに溶解して１０重量％の濃度
にする。このとき入射光を３５０ｎｍ〜４５０ｎｍまで
スキャンして入射光に対する透過率を測定する。測定機
器：日立製作所製可視吸収スペクトル装置Ｕ-２０
００。

【００３８】（３）硬化性：ＪＩＳＫ５４００８．
４に準拠して鉛筆ひっかきテストを行ない硬度を評価し
た。

【００３９】（４）均一硬化性：各実施例に記載した感
光性樹脂を６０６３Ｓアルミニウム板上に１００μｍの
厚みになるように塗布し、波長３５０ｎｍ〜４５０ｎｍ
の光をアパーチャーを使用して照射する。形成した硬化
物から未硬化の部分をアセトンに含浸することにより除
去し、アルミニウム板との接触部分の直径と塗膜表面の
直径の比率により評価する。１．０以上２．０以下を良
好と判断した。

【００４０】（５）低分子量成分測定：ゲル浸透クロマ
トグラフィーを使用して光屈折法により得られたピーク
においてピーク立ち上がり位置から水平線を引きこれを
ベースラインとする。またポリスチレン系標準サンプル
により得られた検量線の片対数プロットの３次式による
近似法より分子量５００以下の低分子量部分の重量％を
求める。

【００４１】（実施例１）反応容器中に１-ブタノール
１００重量部を仕込み、８０℃まで昇温した。これにメ
タクリル酸メチル２０重量部、アクリル酸エチル１０重
量部、スチレン４０重量部、アクリル酸３０重量部およ
びアゾビスイソブチロニトリル２．０重量部からなる混
合物を８０℃温度条件下で３時間かけて滴下した。アク
リル樹脂の酸価は２３０ｍｇＫＯＨであった。基滴下終
了から１時間経過した後に、さらにアゾビスイソブチロ
ニトリル１．２部と１-ブタノール１０重量部を４回に
分けて３０分おきに添加し、添加終了後さらに１時間重
合を継続し、１-ブタノール１０重量部およびメトキシ
フェノール１重量部（感光性樹脂組成物に対して４,０
００ｐｐｍ）を添加し、メタクリル酸グリシジル３０重
量部（カルボキシル基/エポキシ基の値は２．０）を３
時間かけて滴下した。滴下終了後２時間反応を継続し、
１-ブタノール１０重量部で希釈し感光性樹脂組成物を
得た。この感光性樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）
は５０,０００、数平均分子量（Ｍｎ）は３２０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．６であり、分子量５００以下の低分子
量成分は３．５重量％であった。また酸価は８５ｍｇＫ
ＯＨであった。

【００４２】この感光性樹脂組成物を１-ブタノールで
２５固形分重量％となるように希釈し、６０６３Ｓアル
ミニウム板上にスプレー塗装して１００μｍの塗膜を得
た。得られた塗膜に直径１ｍｍのアパーチャーを通した
３５０〜４５０ｎｍ光を５００ｍＪ/ｃｍ²で３０分間照
射した後、感光性樹脂を完全に溶解させるアセトン中に
３分間含浸した。含浸後３０℃の乾燥機中で１０分間乾
燥した結果、不溶部分が残存していた。得られた残存部
分の照射面直径とアルミ板接地部分の直径の比は照射面
/接地部分＝１．２であり、鉛筆硬度はＨであった。

【００４３】また１-ブタノールによる１０重量％溶液
の３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける光線透過率は９０％
以上であった。

【００４４】（実施例２）反応容器中に酢酸イソブチル
１００重量部を仕込み９５℃に昇温した。これにメタク
リル酸メチル１０重量部、アクリル酸ブチル１０重量
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部、
スチレン３０重量部、メタクリル酸４０重量部およびア
ゾビスイソブチロニトリル２．０重量部からなる混合物
を９５℃温度条件下で３時間かけて滴下した。アクリル
樹脂の酸価は２６０ｍｇＫＯＨであった。滴下終了から
１時間経過した後、さらにアゾビスイソブチロニトリル
１．２部と酢酸ブチル１０重量部を４回に分けて３０分
おきに添加し、添加終了後さらに１時間重合を継続し、
酢酸ブチル１０重量部およびメトキシフェノール２重量
部（感光性樹脂組成物に対して７,５００ｐｐｍ）を添
加し、メタクリル酸グリシジル３０重量部（カルボキシ
ル基／エポキシ基の値は２．２）を３時間かけて滴下し
た。滴下終了後２時間反応を継続し酢酸ブチル１０重量
部で希釈し感光性樹脂組成物を得た。この感光性樹脂組
成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は１０,０００、数平均
分子量（Ｍｎ）は７０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４であ
り、分子量５００以下の低分子量成分は４．４重量％で
あった。また酸価は１３０ｍｇＫＯＨであった。

【００４５】この感光性樹脂組成物を酢酸ブチルで２５
固形分重量％となるように希釈し、６０６３Ｓアルミニ
ウム板上にスプレー塗装して１００μｍの塗膜を得た。
得られた塗膜に直径１ｍｍのアパーチャーを通した３５
０〜４５０ｎｍの光を５００ｍＪ/ｃｍ²で３０分間照射
したのち、感光性樹脂を完全に溶解させるアセトン中に
３分間含浸した。含浸後３０℃の乾燥機中で１０分間乾
燥した結果、不溶部分が残存していた。得られた残存部
分の照射面直径とアルミ板接地部分の直径の比は照射面
/接地部分＝１．５であり、鉛筆硬度はＨであった。

【００４６】また酢酸ブチルによる１０重量％溶液の３
５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける光線透過率は８７％以上
であった。

【００４７】（比較例１）反応容器中に１-ブタノール
１００重量部を仕込み、９５℃まで昇温した。これにメ
タクリル酸メチル２０重量部、アクリル酸エチル１０重
量部、スチレン４０重量部、メタアクリル酸３０重量部
およびアゾビスイソブチロニトリル３．０重量部からな
る混合物を９５℃温度条件下で３時間かけて滴下した。
アクリル樹脂の酸価は２００ｍｇＫＯＨであった。滴下
終了から１時間経過した後、さらにアゾビスイソブチロ
ニトリル１．２部と１-ブタノール１０重量部を４回に
分けて３０分おきに添加し、添加終了後さらに１時間重
合を継続し、１-ブタノール１０重量部およびメトキシ
フェノール１重量部（感光性樹脂組成物に対して７,５
００ｐｐｍ）を添加し、メタクリル酸グリシジル４０重
量部（カルボキシル基／エポキシ基の値は１．２）を３
時間かけて滴下した。滴下終了後２時間反応を継続し１
-ブタノール１０重量部で希釈し感光性樹脂組成物を得
た。この感光性樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は
３０,０００、数平均分子量（Ｍｎ）は１２,０００、Ｍ
ｗ／Ｍｎ＝２．５であり、分子量５００以下の低分子量
成分は４．０重量％であった。また酸価は３５ｍｇＫＯ
Ｈであった。

【００４８】この感光性樹脂組成物を１-ブタノールで
２５固形分重量％となるように希釈し、６０６３Ｓアル
ミニウム板上にスプレー塗装して１００μｍの塗膜を得
た。得られた塗膜に直径１ｍｍのアパーチャーを通した
３５０〜４５０ｎｍの光を５００ｍＪ/ｃｍ²で３０分間
照射した後、感光性樹脂を完全に溶解させるアセトン中
に３分間含浸した。含浸後３０℃の乾燥機中で１０分間
乾燥した結果、不溶部分が残存していた。得られた残存
部分の照射面直径とアルミ板接地部分の直径の比は照射
面/接地部分＝２．２であり硬化の均一性がなかった。
鉛筆硬度はＨであった。また１-ブタノールによる１
０重量％溶液の３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける光線透
過率は９０％以上であった。

【００４９】（比較例２）反応容器中に酢酸イソブチル
１００重量部を仕込み９５℃に昇温した。これにメタク
リル酸メチル１０重量部、アクリル酸ブチル１０重量
部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部、
スチレン３０重量部、メタクリル酸４０重量部およびア
ゾビスイソブチロニトリル３．０重量部からなる混合物
を９５℃温度条件下で３時間かけて滴下した。アクリル
樹脂の酸価は２６０ｍｇＫＯＨであった。滴下終了から
１時間経過した後、さらにアゾビスイソブチロニトリル
１．２部と酢酸ブチル１０重量部を４回に分けて３０分
おきに添加し、添加終了後さらに１時間重合を継続し、
酢酸ブチル１０重量部およびメトキシフェノール２重量
部（感光性樹脂組成物に対して７,５００ｐｐｍ）を添
加し、メタクリル酸グリシジル３０重量部を３時間かけ
て滴下した。滴下終了後２時間反応を継続し酢酸ブチル
１０重量部で希釈し感光性樹脂組成物を得た。この感光
性樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は４,０００、
数平均分子量（Ｍｎ）は３,０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．
３であり、分子量５００以下の低分子量成分は９．６重
量％であった。また酸価は１３０ｍｇＫＯＨであった。

【００５０】この感光性樹脂組成物を酢酸ブチルで２５
固形分重量％となるように希釈し、６０６３Ｓアルミニ
ウム板上にスプレー塗装して１００μｍの塗膜を得た。
得られた塗膜に直径１ｍｍのアパーチャーを通した３５
０〜４５０ｎｍの光を５００ｍＪ/ｃｍ²で３０分間照射
したのち、感光性樹脂を完全に溶解させるアセトン中に
３分間含浸した。含浸後３０℃の乾燥機中で１０分間乾
燥した結果、アルミニウム板上の塗膜はすべて溶解して
おり、硬化性を有していなかった。

【００５１】また、酢酸ブチルによる１０重量％溶液の
３５０ｎｍ〜４５０ｎｍにおける光線透過率は９５％以
上であった。

【００５２】

【発明の効果】本発明によれば、光硬化性に優れ、光の
進行方向に対して均一な硬化性を有する感光性樹脂を得
ることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】側鎖にアクリル性不飽和二重結合を有す
る重量平均分子量（Ｍｗ）が５,０００〜２００,００
０、数平均分子量（Ｍｎ）が３,０００〜５０,０００、
Ｍｗ/Ｍｎが１．２〜５．０であり、かつ数平均分子量
（Ｍｎ）が５００以下の低分子量成分の割合が５重量％
以下であるアクリル樹脂を含有する感光性樹脂組成物。
【請求項２】感光性樹脂組成物の１０重量％溶液が３
５０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長の光に対して光線透過率が
７５％以上であり、かつ硬化後この波長範囲の光におい
て感光性樹脂を完全に溶解させる溶剤に対して不溶部分
が残存することを特徴とする請求項１記載の感光性樹脂
組成物。
【請求項３】感光性樹脂組成物の酸価が５０〜２００
ｍｇＫＯＨである請求項１または２記載の感光性樹脂組
成物。
【請求項４】感光性樹脂組成物がスチレン成分を１５
〜７０重量％含有している請求項１〜３のいずれかに記
載の感光性樹脂組成物。
【請求項５】アクリル性二重結合がポリマー側鎖のカ
ルボキシル基とエポキシ基含有不飽和物との反応により
導入されたものである請求項１〜４のいずれかに記載の
感光性樹脂組成物。
【請求項６】カルボキシル基を有するアクリル樹脂の
酸価が１００〜３５０ｍｇＫＯＨである請求項５記載の
感光性樹脂組成物。
【請求項７】カルボキシル基とエポキシ基の比率がカ
ルボキシル基/エポキシ基＝１．２〜３．０である請求
項５または６記載の感光性樹脂組成物。
【請求項８】アクリル性二重結合を導入する際に、
（ポリ）フェノール系酸化防止剤を感光性樹脂組成物に
対して５０〜３０,０００ｐｐｍ使用する請求項５〜７
のいずれかに記載の感光性樹脂組成物。