JP2001106655A - イソカンフィルグアヤシルカルボナート、その製造方法及びそれを用いてなるトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製造方法 - Google Patents
イソカンフィルグアヤシルカルボナート、その製造方法及びそれを用いてなるトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い選択率で白檀様の香気を持つ香料成分と
して有用なトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサ
ノールを製造するために用いる原料、その製造方法及び
それを用いてなるトランス−３−イソカンフィルシクロ
ヘキサノールの製造方法を提供する。 【解決手段】 式（I） （ただし、式中Ｒ1はＯＣＨ3基に対し２−または４−の
位置にあるイソカンフィル基であり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の
アルキル基である。）で示されるイソカンフィルグアヤ
シルカルボナートを加水分解した後、水素化してなる、
トランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製
造方法。
して有用なトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサ
ノールを製造するために用いる原料、その製造方法及び
それを用いてなるトランス−３−イソカンフィルシクロ
ヘキサノールの製造方法を提供する。 【解決手段】 式（I） （ただし、式中Ｒ1はＯＣＨ3基に対し２−または４−の
位置にあるイソカンフィル基であり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の
アルキル基である。）で示されるイソカンフィルグアヤ
シルカルボナートを加水分解した後、水素化してなる、
トランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製
造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はイソカンフィルグア
ヤシルカルボナート、その製造方法及びそれを用いてな
るトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの
製造方法に関する。詳細には、式（I） （ただし、式中Ｒ1はＯＣＨ3基に対し２−または４−の
位置にあるイソカンフィル基であり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の
アルキル基である。）で示されるイソカンフィルグアヤ
シルカルボナート、その製造方法及びそれを用いてなる
トランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製
造方法に関する。
ヤシルカルボナート、その製造方法及びそれを用いてな
るトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの
製造方法に関する。詳細には、式（I） （ただし、式中Ｒ1はＯＣＨ3基に対し２−または４−の
位置にあるイソカンフィル基であり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の
アルキル基である。）で示されるイソカンフィルグアヤ
シルカルボナート、その製造方法及びそれを用いてなる
トランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】トランス−３−イソカンフィルシクロヘ
キサノールは、白檀様の香気を持つ香料成分として有用
である。
キサノールは、白檀様の香気を持つ香料成分として有用
である。
【０００３】従来より、トランス−３−イソカンフィル
シクロヘキサノールの製造方法として、グアヤコールに
対するカンフェンのアルキル化反応、ついで水素化する
方法（Chemical Abstracts,Vol.51,17107a(1957)やYouj
i Huaxue,Vol.15,318(1995)）が知られている。
シクロヘキサノールの製造方法として、グアヤコールに
対するカンフェンのアルキル化反応、ついで水素化する
方法（Chemical Abstracts,Vol.51,17107a(1957)やYouj
i Huaxue,Vol.15,318(1995)）が知られている。
【０００４】しかし、前記方法ではトランス−３−イソ
カンフィルシクロヘキサノールの選択率（グアヤコール
基準）が低いとの問題があった。
カンフィルシクロヘキサノールの選択率（グアヤコール
基準）が低いとの問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、高い
選択率で白檀様の香気を持つ香料成分として有用なトラ
ンス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールを製造す
るために用いる原料、その製造方法及びそれを用いてな
るトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの
製造方法を提供することにある。
選択率で白檀様の香気を持つ香料成分として有用なトラ
ンス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールを製造す
るために用いる原料、その製造方法及びそれを用いてな
るトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの
製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者等はかかる課題
を解決する為に鋭意検討を重ねた結果、イソカンフィル
グアヤシルカルボナートを用いる場合には、高い選択率
でトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールを
製造し得ることを見出し本発明を完成するに至った。
を解決する為に鋭意検討を重ねた結果、イソカンフィル
グアヤシルカルボナートを用いる場合には、高い選択率
でトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールを
製造し得ることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、（１）式（I） （ただし、式中Ｒ1はＯＣＨ3基に対し２−または４−の
位置にあるイソカンフィル基であり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の
アルキル基である。）で示されるイソカンフィルグアヤ
シルカルボナートであり、
位置にあるイソカンフィル基であり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の
アルキル基である。）で示されるイソカンフィルグアヤ
シルカルボナートであり、
【０００８】（２）式（II） （ただし、式中Ｒ3はＣ1〜Ｃ6のアルキル基である。）
で示される２−メトキシフェニルアルキルカルボナート
とカンフェン類とを酸触媒の存在下において反応させて
なる、（１）記載のイソカンフィルグアヤシルカルボナ
ートの製造方法であり、
で示される２−メトキシフェニルアルキルカルボナート
とカンフェン類とを酸触媒の存在下において反応させて
なる、（１）記載のイソカンフィルグアヤシルカルボナ
ートの製造方法であり、
【０００９】（３）（１）記載のイソカンフィルグアヤ
シルカルボナートを加水分解した後、水素化してなる、
トランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製
造方法である。
シルカルボナートを加水分解した後、水素化してなる、
トランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製
造方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述する。本発明
のイソカンフィルグアヤシルカルボナートは、式（I） （ただし、式中Ｒ1はＯＣＨ3基に対し２−または４−の
位置にあるイソカンフィル基であり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の
アルキル基である。）で示される。Ｃ1〜Ｃ6のアルキル
基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブ
チル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、i-プロピル基、
i-ブチル基、t-ブチル基、ネオペンチル基、シクロヘキ
シル基等、好ましくはメチル基、エチル基、さらに好ま
しくはメチル基が挙げられる。
のイソカンフィルグアヤシルカルボナートは、式（I） （ただし、式中Ｒ1はＯＣＨ3基に対し２−または４−の
位置にあるイソカンフィル基であり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の
アルキル基である。）で示される。Ｃ1〜Ｃ6のアルキル
基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブ
チル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、i-プロピル基、
i-ブチル基、t-ブチル基、ネオペンチル基、シクロヘキ
シル基等、好ましくはメチル基、エチル基、さらに好ま
しくはメチル基が挙げられる。
【００１１】本発明のイソカンフィルグアヤシルカルボ
ナートの製造方法は、２−メトキシフェニルアルキルカ
ルボナートとカンフェン類とを酸触媒の存在下において
反応させる方法である。
ナートの製造方法は、２−メトキシフェニルアルキルカ
ルボナートとカンフェン類とを酸触媒の存在下において
反応させる方法である。
【００１２】本発明に用いる２−メトキシフェニルアル
キルカルボナートは、式（II） （ただし、式中Ｒ3はＣ1〜Ｃ6のアルキル基である。）
で示される。Ｃ1〜Ｃ6のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル
基、n-ヘキシル基、i-プロピル基、i-ブチル基、t-ブチ
ル基、ネオペンチル基、シクロヘキシル基等、好ましく
はメチル基、エチル基、さらに好ましくはメチル基が挙
げられる。これを用いる事により、式（Ｉ）のイソカン
フィルグアヤシルカルボナートを高い選択率で合成する
事ができる。
キルカルボナートは、式（II） （ただし、式中Ｒ3はＣ1〜Ｃ6のアルキル基である。）
で示される。Ｃ1〜Ｃ6のアルキル基としては、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル
基、n-ヘキシル基、i-プロピル基、i-ブチル基、t-ブチ
ル基、ネオペンチル基、シクロヘキシル基等、好ましく
はメチル基、エチル基、さらに好ましくはメチル基が挙
げられる。これを用いる事により、式（Ｉ）のイソカン
フィルグアヤシルカルボナートを高い選択率で合成する
事ができる。
【００１３】カンフェン類としては、例えば、カンフェ
ン、カンフェンヒドロクロライド等が挙げられる。
ン、カンフェンヒドロクロライド等が挙げられる。
【００１４】式（II）で示される２−メトキシフェニル
アルキルカルボナートとカンフェン類との混合量は、通
常、カンフェン類１モルに対して２−メトキシフェニル
アルキルカルボナート０．１〜１０モル、好ましくは
０．５〜２モルである。
アルキルカルボナートとカンフェン類との混合量は、通
常、カンフェン類１モルに対して２−メトキシフェニル
アルキルカルボナート０．１〜１０モル、好ましくは
０．５〜２モルである。
【００１５】酸触媒としては、例えば、ルイス酸（三弗
化ホウ素、塩化鉄、塩化亜鉛、塩化銅等）、プロトン酸
（塩酸、硫酸、りん酸等）及び固体酸（ゼオライト等）
からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられ、就
中、ルイス酸が挙げられ、特に塩化鉄の適用が推奨され
る。
化ホウ素、塩化鉄、塩化亜鉛、塩化銅等）、プロトン酸
（塩酸、硫酸、りん酸等）及び固体酸（ゼオライト等）
からなる群より選ばれた少なくとも１種が挙げられ、就
中、ルイス酸が挙げられ、特に塩化鉄の適用が推奨され
る。
【００１６】イソカンフィルグアヤシルカルボナートの
製造に際しては、反応を溶媒存在下で行ってもよい。溶
媒としては、例えばベンゼン類（モノクロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン等）、炭化水素類
（ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等）、エーテル類
（ジエチルエーテル、ジオキサン等）が挙げられ、就
中、ベンゼン類が挙げられ、特にモノクロロベンゼンの
適用が推奨される。反応温度は、通常、−３０〜１５０
℃、好ましくは−１０〜１００℃、さらに好ましくは０
〜７０℃である。
製造に際しては、反応を溶媒存在下で行ってもよい。溶
媒としては、例えばベンゼン類（モノクロロベンゼン、
ジクロロベンゼン、ニトロベンゼン等）、炭化水素類
（ペンタン、ヘキサン、石油エーテル等）、エーテル類
（ジエチルエーテル、ジオキサン等）が挙げられ、就
中、ベンゼン類が挙げられ、特にモノクロロベンゼンの
適用が推奨される。反応温度は、通常、−３０〜１５０
℃、好ましくは−１０〜１００℃、さらに好ましくは０
〜７０℃である。
【００１７】本発明のトランス−３−イソカンフィルシ
クロヘキサノールの製造方法は、前記イソカンフィルグ
アヤシルカルボナートを加水分解した後、水素化してな
る方法である。
クロヘキサノールの製造方法は、前記イソカンフィルグ
アヤシルカルボナートを加水分解した後、水素化してな
る方法である。
【００１８】加水分解は、アルカリ溶液を添加して行え
ばよい。前記アルカリ溶液としては、例えばアルカリ金
属の水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等）またはアルカリ土類金属の水酸化物
（水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等）の水溶液
が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液が挙げ
られる。アルカリ溶液の添加量は、通常、式（I）のカ
ルボナートに対して1〜５モル倍、好ましくは１〜２モ
ル倍である。アルカリ溶液の濃度は、通常、１〜５０重
量％、好ましくは5〜２０重量％である。
ばよい。前記アルカリ溶液としては、例えばアルカリ金
属の水酸化物（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等）またはアルカリ土類金属の水酸化物
（水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等）の水溶液
が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウム水溶液が挙げ
られる。アルカリ溶液の添加量は、通常、式（I）のカ
ルボナートに対して1〜５モル倍、好ましくは１〜２モ
ル倍である。アルカリ溶液の濃度は、通常、１〜５０重
量％、好ましくは5〜２０重量％である。
【００１９】加水分解に際しては、加水分解に不活性な
溶媒を存在させて行うこともできる。加水分解時に存在
させる溶媒としては、例えば、ベンゼン類（ベンゼン、
トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、炭
化水素類（ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、シクロ
ヘキサン、デカリン等）、エーテル類（ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、t-ブチルメチルエーテル
等）が挙げられ、就中、炭化水素類が挙げられ、特にデ
カリンの適用が推奨される。加水分解は、０．１気圧〜
１０気圧の範囲で行う事ができる、好ましくは０．５〜
５気圧、さらに好ましくは、１〜２気圧である。
溶媒を存在させて行うこともできる。加水分解時に存在
させる溶媒としては、例えば、ベンゼン類（ベンゼン、
トルエン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等）、炭
化水素類（ペンタン、ヘキサン、石油エーテル、シクロ
ヘキサン、デカリン等）、エーテル類（ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、t-ブチルメチルエーテル
等）が挙げられ、就中、炭化水素類が挙げられ、特にデ
カリンの適用が推奨される。加水分解は、０．１気圧〜
１０気圧の範囲で行う事ができる、好ましくは０．５〜
５気圧、さらに好ましくは、１〜２気圧である。
【００２０】前記加水分解により、式（III） （ただし、式中Ｒ4はＯＣＨ3基に対し４−の位置にある
イソカンフィル基である。）で示される５−イソカンフ
ィルグアヤコールが得られる。
イソカンフィル基である。）で示される５−イソカンフ
ィルグアヤコールが得られる。
【００２１】次いで、得られた式（III）の５−イソカ
ンフィルグアヤコールを水素化することにより、トラン
ス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールを得ること
ができる。
ンフィルグアヤコールを水素化することにより、トラン
ス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールを得ること
ができる。
【００２２】水素化に際しては、安価であり入手しやす
い水素ガスを用いて行えばよく、具体的にはステンレス
鋼製オートクレーブ等に５−イソカンフィルグアヤコー
ルを所定量入れ、水素ガスを充填し攪拌しながら水素化
反応を行うことが好ましい。また、水素化反応は触媒の
存在下及び／又は溶媒の存在下で行ってもよい。前記水
素化は、通常、温度６０〜２５０℃、水素圧２気圧〜３
０気圧の範囲で行うことが好ましい。
い水素ガスを用いて行えばよく、具体的にはステンレス
鋼製オートクレーブ等に５−イソカンフィルグアヤコー
ルを所定量入れ、水素ガスを充填し攪拌しながら水素化
反応を行うことが好ましい。また、水素化反応は触媒の
存在下及び／又は溶媒の存在下で行ってもよい。前記水
素化は、通常、温度６０〜２５０℃、水素圧２気圧〜３
０気圧の範囲で行うことが好ましい。
【００２３】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明のトランス−
３−イソカンフィルシクロヘキサノールを製造方法は、
白檀様の香気を持つ香料成分として有用であるトランス
−３−イソカンフィルシクロヘキサノールを高い選択率
で製造し得るものである。また、本発明のイソカンフィ
ルグアヤシルカルボナートは、トランス−３−イソカン
フィルシクロヘキサノールの製造原料として有益であ
る。さらに、本発明のイソカンフィルグアヤシルカルボ
ナートの製造方法は、イソカンフィルグアヤシルカルボ
ナートを高い選択率で製造し得る方法であり、その産業
上の利用価値は大である。
３−イソカンフィルシクロヘキサノールを製造方法は、
白檀様の香気を持つ香料成分として有用であるトランス
−３−イソカンフィルシクロヘキサノールを高い選択率
で製造し得るものである。また、本発明のイソカンフィ
ルグアヤシルカルボナートは、トランス−３−イソカン
フィルシクロヘキサノールの製造原料として有益であ
る。さらに、本発明のイソカンフィルグアヤシルカルボ
ナートの製造方法は、イソカンフィルグアヤシルカルボ
ナートを高い選択率で製造し得る方法であり、その産業
上の利用価値は大である。
【００２４】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例中の測定には、次の分析機器及び測定条
件を採用した。 ガスクロマトグラフィー； 機器：ＨＰ−６８９０（ヒューレットパッカード社製） カラム：ＤＢ−ＦＦＡＰ（30m×0.25mm×0.25μｍ）（J
&W社製） 測定温度：150〜230℃（20℃／分で昇温） 注入温度：230℃ キャリアガス：ヘリウム（1.0ml／分） 内部標準物質：２−トリデカノン
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。実施例中の測定には、次の分析機器及び測定条
件を採用した。 ガスクロマトグラフィー； 機器：ＨＰ−６８９０（ヒューレットパッカード社製） カラム：ＤＢ−ＦＦＡＰ（30m×0.25mm×0.25μｍ）（J
&W社製） 測定温度：150〜230℃（20℃／分で昇温） 注入温度：230℃ キャリアガス：ヘリウム（1.0ml／分） 内部標準物質：２−トリデカノン
【００２５】実施例１ グアヤコール３８．３ｇ（試薬特級、和光純薬工業株式
会社製）を１０％ＮａＯＨ水溶液１３５．８ｇに室温で
溶解した。１０℃に冷却しクロロぎ酸メチル３０．６g
（試薬一級、和光純薬工業株式会社製）を１時間かけて
滴下した。滴下終了後３時間攪拌し、分液した。水層を
トルエンで抽出して、有機層とあわせ５％塩酸で洗浄し
た。溶液を減圧濃縮し、式（II）で示される２−メトキ
シフェニルメチルカルボナート５４．４gを得た。
会社製）を１０％ＮａＯＨ水溶液１３５．８ｇに室温で
溶解した。１０℃に冷却しクロロぎ酸メチル３０．６g
（試薬一級、和光純薬工業株式会社製）を１時間かけて
滴下した。滴下終了後３時間攪拌し、分液した。水層を
トルエンで抽出して、有機層とあわせ５％塩酸で洗浄し
た。溶液を減圧濃縮し、式（II）で示される２−メトキ
シフェニルメチルカルボナート５４．４gを得た。
【００２６】実施例２ 実施例１で得た、式（II）で示される２−メトキシフェ
ニルメチルカルボナート９.1ｇ、塩化鉄（III）（試
薬、和光純薬工業株式会社製）4.1ｇ及びモノクロロベ
ンゼン（試薬特級、和光純薬工業株式会社製）２６ｇの
混合溶液中に、１０℃で攪拌しながら、カンフェン３.4
ｇのモノクロロベンゼン１２ｇ溶液を１時間かけて滴下
した。滴下終了後、１０℃で２時間攪拌した後、２０℃
で２時間、６０℃で２時間攪拌した。反応溶液を冷却
し、不溶物をろ過により除去して、組成物Ａ（イソカン
フィルグアヤシルカルボナートを2.5重量％含有す
る。）を得た。組成物Ａをガスクロマトグラフィーによ
り分析した。イソカンフィルグアヤシルメチルカルボナ
ートがグアヤコール基準の選択率で３３％生成してい
た。
ニルメチルカルボナート９.1ｇ、塩化鉄（III）（試
薬、和光純薬工業株式会社製）4.1ｇ及びモノクロロベ
ンゼン（試薬特級、和光純薬工業株式会社製）２６ｇの
混合溶液中に、１０℃で攪拌しながら、カンフェン３.4
ｇのモノクロロベンゼン１２ｇ溶液を１時間かけて滴下
した。滴下終了後、１０℃で２時間攪拌した後、２０℃
で２時間、６０℃で２時間攪拌した。反応溶液を冷却
し、不溶物をろ過により除去して、組成物Ａ（イソカン
フィルグアヤシルカルボナートを2.5重量％含有す
る。）を得た。組成物Ａをガスクロマトグラフィーによ
り分析した。イソカンフィルグアヤシルメチルカルボナ
ートがグアヤコール基準の選択率で３３％生成してい
た。
【００２７】実施例３ 実施例２で得られた組成物Ａ １１７ｇ、塩化ベンジル
トリエチルアンモニウム（試薬、関東化学株式会社製）
１ｇ及びトルエン（試薬特級、和光純薬工業株式会社
製）１１７ｇの混合溶液中に、７０℃の２０％水酸化ナ
トリウム水溶液２８２ｇを１時間かけて滴下した。滴下
終了後、７０℃で２時間攪拌し、３６％塩酸１４３ｇを
加えて中和し、中和液を得た。中和液から有機層を分液
し、次いで有機層からトルエンを留去して、組成物Ｂ
（５−イソカンフィルグアヤコールを２４重量％含有す
る。）を得た。組成物Ｂをガスクロマトグラフィーによ
り分析した。５−イソカンフィルグアヤコールがイソカ
ンフィルグアヤシルメチルカルボナート基準の選択率で
７２％生成した（また、これは５−イソカンフィルグア
ヤコールがグアヤコール基準の選択率で２４％生成して
いたことを示す）。
トリエチルアンモニウム（試薬、関東化学株式会社製）
１ｇ及びトルエン（試薬特級、和光純薬工業株式会社
製）１１７ｇの混合溶液中に、７０℃の２０％水酸化ナ
トリウム水溶液２８２ｇを１時間かけて滴下した。滴下
終了後、７０℃で２時間攪拌し、３６％塩酸１４３ｇを
加えて中和し、中和液を得た。中和液から有機層を分液
し、次いで有機層からトルエンを留去して、組成物Ｂ
（５−イソカンフィルグアヤコールを２４重量％含有す
る。）を得た。組成物Ｂをガスクロマトグラフィーによ
り分析した。５−イソカンフィルグアヤコールがイソカ
ンフィルグアヤシルメチルカルボナート基準の選択率で
７２％生成した（また、これは５−イソカンフィルグア
ヤコールがグアヤコール基準の選択率で２４％生成して
いたことを示す）。
【００２８】実施例４ １Ｌの攪拌機付きステンレス鋼製オートクレーブに、実
施例３で得られた組成物Ｂ ５３g、触媒として展開ラ
ネーニッケル（商品名：展開ラネーニッケルＮＤＴ−６
５、川研ファインケミカル株式会社製）１１ｇ、水酸化
ナトリウム１ｇ及び２−プロパノール（試薬特級、和光
純薬工業株式会社製）１０５ｇを入れ、水素ガスを充填
し水素圧２０気圧・反応温度２００℃において１０時間
攪拌して水素化反応を行った。得られた反応生成物をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。トランス−３−
イソカンフィルシクロヘキサノールが、５−イソカンフ
ィルグアヤコール基準の選択率で３３％、２−メトキシ
フェニルメチルカルボナート基準の選択率で８％生成し
ていた。
施例３で得られた組成物Ｂ ５３g、触媒として展開ラ
ネーニッケル（商品名：展開ラネーニッケルＮＤＴ−６
５、川研ファインケミカル株式会社製）１１ｇ、水酸化
ナトリウム１ｇ及び２−プロパノール（試薬特級、和光
純薬工業株式会社製）１０５ｇを入れ、水素ガスを充填
し水素圧２０気圧・反応温度２００℃において１０時間
攪拌して水素化反応を行った。得られた反応生成物をガ
スクロマトグラフィーにより分析した。トランス−３−
イソカンフィルシクロヘキサノールが、５−イソカンフ
ィルグアヤコール基準の選択率で３３％、２−メトキシ
フェニルメチルカルボナート基準の選択率で８％生成し
ていた。
【００２９】比較例１ グアヤコール（試薬特級、和光純薬工業株式会社製）３
７ｇ、カンフェン（試薬、東京化成工業株式会社製）２
０ｇの溶液に、室温で三弗化ホウ素ジエチルエーテル錯
体（試薬一級、和光純薬工業株式会社製）２.1ｇを１時
間かけて滴下した。４０℃で１時間攪拌した後、トルエ
ン１６ｇを加え、ついで５％水酸化ナトリウム水溶液１
５ｇを加えた。分液した後、有機層を飽和食塩水で洗浄
し、ガスクロマトグラフィーで分析した。５−イソカン
フィルグアヤコールがグアヤコール基準の選択率で１２
％生成していた。
７ｇ、カンフェン（試薬、東京化成工業株式会社製）２
０ｇの溶液に、室温で三弗化ホウ素ジエチルエーテル錯
体（試薬一級、和光純薬工業株式会社製）２.1ｇを１時
間かけて滴下した。４０℃で１時間攪拌した後、トルエ
ン１６ｇを加え、ついで５％水酸化ナトリウム水溶液１
５ｇを加えた。分液した後、有機層を飽和食塩水で洗浄
し、ガスクロマトグラフィーで分析した。５−イソカン
フィルグアヤコールがグアヤコール基準の選択率で１２
％生成していた。
【００３０】２−メトキシフェニルメチルカルボナート
を用いる方法の５−イソカンフィルグアヤコールの選択
率は、グアヤコールをカンフェンでアルキル化して２−
メトキシフェニルメチルカルボナートを用いない方法に
比べて高いことがわかる。トランス−３−イソカンフィ
ルシクロヘキサノールの選択率は、イソカンフィルグア
ヤコールの選択率に比例する。従って、２−メトキシフ
ェニルメチルカルボナートを用いる方法のトランス−３
−イソカンフィルシクロヘキサノールの選択率は、従来
のグアヤコールをカンフェンでアルキル化する方法に比
べて高くなることがわかる。
を用いる方法の５−イソカンフィルグアヤコールの選択
率は、グアヤコールをカンフェンでアルキル化して２−
メトキシフェニルメチルカルボナートを用いない方法に
比べて高いことがわかる。トランス−３−イソカンフィ
ルシクロヘキサノールの選択率は、イソカンフィルグア
ヤコールの選択率に比例する。従って、２−メトキシフ
ェニルメチルカルボナートを用いる方法のトランス−３
−イソカンフィルシクロヘキサノールの選択率は、従来
のグアヤコールをカンフェンでアルキル化する方法に比
べて高くなることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 68/06 Ｃ０７Ｃ 68/06 Ｚ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 葉賀 徹 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化学 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AA02 AB84 AC21 BA19 BA37 BA67 BB11 BB12 BD70 BE20 BE60 4H039 CA40 CA41 CA60 CB10 CF10 CG40
Claims (6)
- 【請求項１】 式（I） （ただし、式中Ｒ1はＯＣＨ3基に対し２−または４−の
位置にあるイソカンフィル基であり、Ｒ2はＣ1〜Ｃ6の
アルキル基である。）で示されるイソカンフィルグアヤ
シルカルボナート。 - 【請求項２】 式（II） （ただし、式中Ｒ3はＣ1〜Ｃ6のアルキル基である。）
で示される２−メトキシフェニルアルキルカルボナート
とカンフェン類とを酸触媒の存在下において反応させて
なる、請求項１記載のイソカンフィルグアヤシルカルボ
ナートの製造方法。 - 【請求項３】酸触媒がルイス酸であることを特徴とする
請求項２記載のイソカンフィルグアヤシルカルボナート
の製造方法。 - 【請求項４】酸触媒が塩化鉄であることを特徴とする請
求項２記載のイソカンフィルグアヤシルカルボナートの
製造方法。 - 【請求項５】反応をベンゼン類存在下で行うことを特徴
とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のイソカンフ
ィルグアヤシルカルボナートの製造方法。 - 【請求項６】 請求項１記載のイソカンフィルグアヤシ
ルカルボナートを加水分解した後、水素化してなる、ト
ランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28399499A JP2001106655A (ja) | 1999-10-05 | 1999-10-05 | イソカンフィルグアヤシルカルボナート、その製造方法及びそれを用いてなるトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28399499A JP2001106655A (ja) | 1999-10-05 | 1999-10-05 | イソカンフィルグアヤシルカルボナート、その製造方法及びそれを用いてなるトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001106655A true JP2001106655A (ja) | 2001-04-17 |
Family
ID=17672923
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28399499A Pending JP2001106655A (ja) | 1999-10-05 | 1999-10-05 | イソカンフィルグアヤシルカルボナート、その製造方法及びそれを用いてなるトランス−３−イソカンフィルシクロヘキサノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001106655A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011132098A1 (en) * | 2010-04-21 | 2011-10-27 | Firmenich Sa | Organic carbonates with vanilla odor |
-
1999
- 1999-10-05 JP JP28399499A patent/JP2001106655A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011132098A1 (en) * | 2010-04-21 | 2011-10-27 | Firmenich Sa | Organic carbonates with vanilla odor |
| JP2013525535A (ja) * | 2010-04-21 | 2013-06-20 | フイルメニツヒ ソシエテ アノニム | バニラ臭を有する有機カルボナート |
| US8648033B2 (en) | 2010-04-21 | 2014-02-11 | Firmenich Sa | Organic carbonates with vanilla odor |
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