JP2001100397A - 水現像型フレキソ印刷原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高度な画像再現性にすぐれた水現像型フレキソ
印刷原版を得ること。 【解決手段】少なくとも支持体および感光性樹脂層を有
する水現像型フレキソ印刷原版において、前記感光性樹
脂層が、炭素数が１〜４である酢酸アルキルエステルに
溶解する成分(A)と前記エステルに溶解しない成分(B)を
含有し、かつ該成分(B)が、ハロゲン化炭化水素系溶媒
に溶解する成分(B1)と前記溶媒に溶解しない成分(B2)を
含有することを特徴とする水現像型フレキソ印刷原版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、画像再現性にすぐ
れた水現像型フレキソ印刷原版に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、フレキソ印刷は、水生インキ
やアルコールを含有する粘度の低いインキを使用するた
め、環境衛生面で好ましく、また印刷機が簡便で、生産
性が高いため、一般に広く用いられているが、油性イン
キを使用する凸版印刷や平板印刷、グラビア印刷等に比
べて画像再現性が劣っており、その画像再現性の向上が
望まれている。

【０００３】ところでフレキソ印刷に用いられる印刷版
は、ゴム弾性を有する材料で構成され、版の厚みが１mm
〜７mmと厚いことが特徴である。このため印刷におい
て、印刷版が被印刷体に接触してインキを転移する場
合、印刷版が変形し、印刷画像が原画像に対して大きく
なるといういわゆるドットゲインが生じるという問題を
有する。また印刷版は版の厚みが、油性インキを使用す
る凸版印刷版や平板印刷版に比べて厚いため、画像を形
成するために必要な光が充分内部まで透過しない。この
ため画像の再現性が良くないという問題を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、フレキソ印
刷において画像再現性にすぐれ、ドットゲインの小さい
印刷性の良好なフレキソ印刷原版を提供することを課題
とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、感光層の組成
を、特定の溶媒に対する溶解性にもとづき設計するこ
と、すなわち各組成の極性を求め感光層の組成の分布状
態である相構造を制御することにより、刷版表面と刷版
内部の硬度に差をつけることができ、その結果、高度な
画像再現性を有する水現像型感光性フレキソ印刷版を提
供することを可能とした。すなわち本発明は、少なくと
も支持体および感光性樹脂層を有する水現像型フレキソ
印刷原版において、前記感光性樹脂層が、炭素数が１〜
４である酢酸アルキルエステルに溶解する成分(A)と前
記エステルに溶解しない成分(B)を含有し、かつ該成分
(B)が、ハロゲン化炭化水素系溶媒に溶解する成分(B1)
と前記溶媒に溶解しない成分(B2)を含有することを特徴
とする水現像型フレキソ印刷原版である。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下本発明について詳細に説明す
る。本発明印刷原版は、各組成の極性を求め感光層の組
成の分布状態である相構造を制御することにより、刷版
の表面と内部に硬度差をつけることが特徴であり、その
硬度は、ダイナミック硬度、ＪＩＳＡ硬度、デュロメー
ター硬度差等が挙げられるが、それらに限定されない。
この中で好ましい硬度としては微小領域の硬度を測定す
るダイナミック硬度が挙げられる。刷版の表面と内部の
硬度差の一例としては、刷版の最表面から深さ０〜１０
μｍにおけるダイナミック硬度であり、刷版内部のダイ
ナミック硬度とは刷版の最表面から深さ±１１μｍ以上
の深さにおけるダイナミック硬度を挙げることができ
る。本発明におけるダイナミック硬度は、島津評論Vol.
50.No3(1993.12)321に記載されているとおり試料表面の
強度特性情報を提供する装置である島津製作所ダイナミ
ック超微小度計ＤＵＨ２０１で測定される硬度である。

【０００７】本発明で得られる刷版の表面と内部の硬度
差として、好ましい比率は、刷版表面のダイナミック硬
度(Ａ)と刷版内部のダイナミック硬度(Ｂ)の比率(Ａ)／
(Ｂ)が１．１以上であることが好ましい。刷版表面の
ダイナミック硬度(Ａ)と刷版内部のダイナミック硬度
(Ｂ)の比率(Ａ)／ (Ｂ)が１．１以上であると、印刷に
おいて印刷版の表面は、内部より硬い硬度であるため、
この硬度差がクッション効果を生み、変形を阻止するも
のと思われる。この結果、印刷における被印刷体へのイ
ンキの転移は、印刷版の形状に忠実におこなわれ、フレ
キソ印刷特有のドットゲインを小さくすることになり鮮
明な印刷版が得られる。一方、このダイナミック硬度の
比率(Ａ)／ (Ｂ)が１．１未満であると前記クッション
効果が生じなくなり、また印刷において刷版表面が変形
して大きなドットゲインが生じて鮮明な印刷画像を得る
ことができないので好ましくない。

【０００８】本発明印刷原版は、刷版組成の分布状態で
ある相構造を制御して、いわゆる海島型の相分離構造を
形成し、さらには各海島成分における架橋成分の溶解度
の差を制御して刷版表面と内部に硬度差をつけることが
できる。

【０００９】本発明の特徴である海島型の相構造を形成
して架橋密度を制御して刷版表面と内部の硬度差をつけ
る方法として、特定の溶媒に対する溶解度の差を利用し
て組成設計、相構造設計をおこなうことである。

【００１０】本発明における海島構造と刷版の表面と内
部の硬度の制御の関係を以下に説明する。海島型の相構
造を形成するにあたって、構成組成が非架橋体である場
合、たとえば文献「ポリマーアロイ」：高分子学会編−
東京化学同人Ｐ２２（１９８１）に記載されているよう
に、相対的に粘度が低く流動しやすい組成が海の相構造
をとる。又、構造組成が非架橋体と架橋体である場合、
架橋体は非架橋体に溶解しないため、やはり粘度が低く
流動性のある非架橋体が海の相構造をとる。海島構造に
おいて、刷版の最表面は海成分が主成分になり、刷版内
部は海島構造の島成分の含有量が刷版表面より多くな
る。このため、海成分に溶解しやすい架橋成分又は海成
分自体が架橋性をもつ組成を選ぶと刷版表面と内部で硬
度差をつけることが可能となる。本発明においては、刷
版の最表面の架橋密度が高くなり、そのために感度が高
くなり、従来のフレキソ印刷版に比べて高度な画像再現
性を得ることができるようになったものと思われる。

【００１１】前記の如く本発明における海島構造を有す
るフレキソ印刷原版は、特定の溶媒に対する組成の溶解
性の差を用いて組成設計することにより得ることができ
る。

【００１２】本発明における炭素数が１〜４である酢酸
アルキルエステルに溶解する成分(Ａ)とは、具体的には
酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、
酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル等の炭素数が１〜４
である酢酸アルキルエステルに溶解する成分である。具
体的には、分子量が５００以下であり、少なくとも２個
以上のエチレン性不飽和基を末端又は側鎖に有する化合
物が挙げられる。このような特定のエチレン性不飽和化
合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，
６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリ
ンジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、PEG #200ジ（メタ）アクリレー
ト、PEG #400ジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジメ
タクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド
付加物ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変
性トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ライトエステルＰ−２Ｍ［共栄社化学（株）
製］、ペンタエリスリトールの３モルエチレンオキサイ
ド付加物のトリアクリレート、オリゴプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート等が挙げられ、特にアル
キレングリコール系及びアルキレンエーテル系の架橋剤
が好ましい。

【００１３】なお、本発明においては、前記特定のエチ
レン性不飽和化合物以外に、分子量が１０００以上であ
り、かつ末端あるいは側鎖にエチレン性不飽和基を有す
る化合物を併用してもよい。このような化合物として
は、特開平１−２１９８３３号公報等に記載されている
ようなオリゴブタジエン（メタ）アクリレート、オリゴ
スチレンブタジエン（メタ）アクリレート、オリゴニト
リルブタジエン（メタ）アクリレート、オリゴイソプレ
ン（メタ）アクリレート、オリゴブタジエンウレタン
（メタ）アクリレート、オリゴスチレンブタジエン（メ
タ）アクリレート、オリゴブタジエンアミド（メタ）ア
クリレート等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。このような分子量が１０００以上であるエチ
レン性不飽和基を有する化合物は前記特定のエチレン性
不飽和化合物と任意の比率で混合して用いてよい。

【００１４】前記分子量が５００以下の特定のエチレン
性不飽和化合物は、分子量が小さいために前記した刷版
の海島構造において粘度が低く流動性が相対的に大きい
海成分に分布しやすい。この結果として、海成分の量が
多い刷版表面では特定のエチレン性不飽和化合物が刷版
内部より多くなり架橋密度が刷版内部より大きくなる。
この結果本発明の特徴である刷版表面と内部におけるダ
イナミック硬度差が生じる。又、同時に特定のエチレン
性不飽和化合物の含有量が刷版表面で多いために刷版を
構成する感光層全体の感度が飛躍的に高くなり、本発明
の特徴である、従来のフレキソ刷版では実現しえなかっ
た高度な画像再現性を達成することができる。

【００１５】以上のような特定のエチレン性不飽和化合
物が刷版表面に分布するためには、その含有量が刷版感
光層中において０．５重量％〜１０重量％の範囲、特に
１〜９重量％にあることが好ましい。この範囲より含有
量が多くなると刷版表面と内部のダイナミック硬度の差
が小さくなり、印刷におけるクッション効果が小さくな
る。又、この範囲より含有量が少なくなると刷版表面の
架橋密度が小さくなり、刷版表面が印刷において変形す
ることになるので好ましくない。

【００１６】次に本発明における炭素数が１〜４である
酢酸アルキルエステルに溶解しない成分(Ｂ)は、ハロゲ
ン化炭化水素系溶媒に溶解する成分(Ｂ１)と溶解しない
成分(Ｂ２)を含有する。 このようなハロゲン化炭化水
素系溶媒とは具体的には、クロロメタン、ジクロロメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、モノクロロエタン、ジ
クロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、トリクロロエチレン等を挙げることができる。

【００１７】前記ハロゲン化炭化水素系溶媒に溶解する
成分(Ｂ１) としては、非架橋の疎水性ポリマーを挙げ
ることができ、具体的には、共役ジエン系炭化水素を重
合して得られる重合体、共役ジエン系炭化水素とモノオ
レフィン系不飽和化合物を重合させて得られる共重合
体、共役ジエン系炭化水素を含まない重合体等が挙げら
れ、共役ジエン系炭化水素を含む重合体の具体例として
は、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、クロロプレ
ン重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−クロロプレン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロ
ニトリル−イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−
イソプレン共重合体、メタクリル酸メチル−クロロプレ
ン共重合体、アクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、
アクリル酸メチル−イソプレン共重合体、アクリル酸メ
チル−クロロプレン共重合体、アクリル酸メチル−クロ
ロプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、アクリロニトリル−クロロプレン−ス
チレン共重合体等が挙げられる。

【００１８】共役ジエン系炭化水素を含まない重合体の
例としては、塩素を特定量含有するエラストマー及び非
共役ジエン系炭化水素を挙げることができ、具体的には
エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド共重合体及
び、またはこれらとアクリルグリシジルエーテルの共重
合体であるエピクロルヒドリンゴム［大阪ソーダ工業
(株)エピクロマー、Goodvich(株)製HYDRIN、日本ゼオン
(株)CECHRON、ゼオスパン、Hevcules(株)製HERCLOR］、
塩素化ポリエチレン［昭和電工(株)製エラスレン、大阪
ソーダ工業(株)製ダイソラック、Hoechst(株)HORTALIT
Z, Dow Chemical(株)Dow CPE］等が挙げられる。これら
の疎水性ポリマーは単独でも２種以上組合せても良く、
組成物中の含有率としては２０重量％以上８０重量％以
下であることが好ましい。２０重量％未満であると著し
くハンドリング性が損なわれ、、８０重量％を超えると
水現像性が損なわれる。特に好ましい含有率は３０重量
％以上７０重量％以下である。

【００１９】また、本発明における炭素数が１〜４であ
る酢酸アルキルエステルに溶解しない成分(Ｂ)は、前記
ハロゲン化炭化水素系溶媒に溶解しない成分(Ｂ２)を含
有する。このような成分(Ｂ２)としては、非架橋体の親
水性ポリマーと架橋体の親水性ポリマーを挙げることが
できる。

【００２０】架橋体の親水性ポリマー（架橋タイプの粒
子状親水性または水膨潤性エラストマーともいう）とし
ては、特開平１−３００２４６号公報等に示されている
ラジカル乳化重合によって得られる部分内部架橋の例が
挙げられる。この部分内部架橋共重合体は脂肪族共役ジ
エンモノマー４０〜９５モル％及び少なくとも２個の付
加重合可能な基を有する化合物０．１〜１０モル％を含
有するモノマー混合物をラジカル乳化重合することによ
って得られる。前記共重合成分としての脂肪族共役ジエ
ンモノマーの例としてはブタジエン、イソプレン、ジメ
チルブタジエン、クロロプレン等が挙げられる。α，β
−エチレン系不飽和カルボン酸の例としてはアクリル
酸、マレイン酸、フマール酸、テトラコン酸、プロトン
酸等が挙げられる。少なくとも２個の付加重合可能な基
を有する化合物の例としては、トリメチロールプロパン
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリストール
テトラ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。なおα，β−エ
チレン系不飽和カルボン酸のカルボキシル基は塩基性窒
素原子含有化合物によって塩化されていても良く、好ま
しい塩基性窒素原子化合物としてはＮ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル−Ｎ′−（メタ）アクリロイルカ−バ
メイト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエチル（メタ）アクリ
レート等が挙げられる。

【００２１】架橋タイプの粒子状親水性または水膨潤性
エラストマーのもう一つの例としては、特開平２−１７
５７０２号公報等に示されたコアシェルミクロゲルバイ
ンダーが挙げられる。ここで言うコアシェルミクロゲル
バインダーとは、１０％以下のクロスリンキングをもつ
コアと、酸で変性されたコポリマーからなる、水系で処
理しうるクロスリンキングをしていない外部シェルとの
２つの領域をもつ粒子である。コアを形成するモノマー
類としてはメチルメタクリレート、エチルアクリレー
ト、メタアクリル酸、ブチルメタアクリレート、エチル
メタアクリレート、グリシジルメタアクリレート、スチ
レン及びアリルメタアクリレート、更にクロスリンク剤
としてのブタンジオールアクリレート、エチレングリコ
ールジメタアクリレート、テトラメチレングリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチレングリコールジメタクリレート等が挙
げられる。一方、シェルを形成する酸で変性されたコポ
リマーとしては、メタアクリル酸で変性したｎ−ブチル
アクリレートが好ましい。コアシェルミクロゲルバイン
ダーはこれらのモノマーを用いて通常乳化重合により製
造される。

【００２２】前記以外に、架橋または非架橋タイプの粒
子状親水性または水膨潤性エラストマーとしては、特開
平６−２８９６１０号公報等に記されているラテックス
の例が挙げられる。このラテックスはモノオレフィン系
不飽和単量体及び親水性官能基をもつ不飽和単量体から
成る単量体混合物を乳化重合することによって得られ
る。モノオレフィン系不飽和単量体としては、メチルア
クリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチル
アクリレート、ドデシルアクリレート、メトキシエチル
アクリレート、エトキシエチルアクリレート、シアノエ
チルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート等のアクリル酸エステル
類やこれらのメタクリル酸エステル類などが挙げられ
る。その他のモノオレフィン系不飽和単量体としてはス
チレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、エチリデンノ
ルボルネン、プロペニルノルボルネン、ジシクロペンタ
ジエン等が挙げられる。また場合によっては１，３−ブ
タジエン、イソプレン、クロロプレン、１，３−ペンタ
ジエン等の共役ジエン系単量体を用いても良いし、架橋
させるために多官能ビニル化合物を導入しても良い。親
水性官能基としてはカルボキシル基、リン酸基、リン酸
エステル基、スルホン酸基、ヒドロヒシル基が挙げられ
るが、洗い出し性の観点から特にリン酸エステル基が好
ましい。

【００２３】前記リン酸エステル基含有不飽和単量体と
してはリン酸エチレン（メタ）アクリレート、リン酸ト
リメチレン（メタ）アクリレート、リン酸プロピレン
（メタ）アクリレート、リン酸テトラメチレン（メタ）
アクリレート、リン酸（ビス）エチレン（メタ）アクリ
レート、リン酸（ビス）トリメチレン（メタ）アクリレ
ート、リン酸（ビス）テトラメチレン（メタ）アクリレ
ート、リン酸ジエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、リン酸（ビス）トリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、リン酸（ビス）ポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００２４】その他親水性ポリマーとして、水酸基、カ
ルボキシル基、アミノ基、スルホン酸基等の親水性基お
よび／あるいはポリエチレングリコール鎖を有するポリ
マーが挙げられる。さらに具体的には、ポリビニルアル
コール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロール、水溶性ポリウレタン、水溶性ポリウレア
ウレタン、水溶性ポリエステル、水溶性エポキシ化合
物、カルボキシル基含有アクリロニトリル−ブタジエン
コポリマー、カルボキシル基含有スチレン・ブタジエン
コポリマー、カルボキシル基含有ポリブタジエン、ポリ
アクリルアミド、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキ
シル基ポリウレアウレタン、ポリアミド基、特開平３−
７２３５３号公報に記載されているポリマー等が挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。

【００２５】本発明において、ハロゲン系炭化水素に溶
解しない成分（Ｂ２）の含有率は、水現像性及び水系イ
ンキ耐性の点から１重量％以上８０重量％以下、好まし
くは２重量％以上７０重量％以下、特に好ましくは３重
量％以上６０重量％以下である。

【００２６】次に、本発明における感光性樹脂層として
は、前記炭素数が１〜４である酢酸アルキルエステルに
溶解する成分(A)と炭素数が１〜４である酢酸アルキル
エステルに溶解しない成分(B)以外に、光重合開始剤が
必要であり、本発明で用いられる開始剤としては、例え
ばベンゾフェノン類、アセトフェノン類、α−ジケトン
類、アシロイン類、アシロインエーテル類、ベンジルア
ルケルケタール類、多核キノン類、チオキサントン類、
アシルフォスフィン類等が挙げられ、具体的にはベンゾ
フェノン、クロルベンゾフェノン、アセトフェノン、ベ
ンジル、ジアセチル、ベンゾイン、ビバロイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ジルジエチルケタール、ベンジルジイソプロピルケター
ル、アントラキノン、１，４−ナフトキノン、２−クロ
ルアントラキノン、チオキサントン、２−クロルチオキ
サントン、アシルフォスフィンオキサイド等が挙げられ
る。これらは、単独で用いても組合せてもよく、０．０
１〜１０重量％未満では開始剤としての機能を果たすこ
とができず、１０重量％を越えると内部フィルター的な
働きが強くなるため内部の硬化が不充分となる。より好
ましくは０．５〜５重量％である。

【００２７】以上、主に架橋剤によって架橋密度を上げ
るための組成において、親水性または水膨潤性エラスト
マーが分散相（粒子状）となるような、連続相および分
散相を有する組成物の場合を取り上げたが、このような
構造でなくても、つまり系（組成物）が均一であっても
何ら問題はない。例えば、アニオン型ポリウレタンウレ
アを用い、均一構造である例がヨーロッパ特許明細書５
８４９７０号に記載されている。その他、本発明におい
ては、前記組成物以外に熱重合禁止剤、可塑剤、色素、
その他種々の添加剤が配合されていてもよい。

【００２８】本発明水現像型フレキソ印刷原版を作製す
る方法としては、通常の方法を採用することができ、例
えば前記感光性樹脂組成物を接着層のコーティングされ
たポリエチレンテレフタレートフイルムと主に水溶性樹
脂からなるスリップコート層のコーティングされたポリ
エチレンテレフタレートフイルムの間にはさみ、加熱、
圧着することによって作製することができる。

【００２９】本発明水現像型フレキソ印刷原版を作製す
る方法例の概略は前述したが、次に印刷原版から印刷版
を作製する方法としては、まず、印刷原版の感光性樹脂
層の上に、検査ネガを当てて適切な露光条件で紫外線を
照射した後、現像液を用いて非画像部を除去することに
より、感光性樹脂印刷版が得られる。前記現像液として
は、生活用水一般を含むｐＨ５．０〜９．０の水が最適
であり、その他にアルカリ性化合物、界面活性剤、水溶
性有機溶剤、場合によっては有機酸等を含有していても
よい。なお上記界面活性剤としては、アルキルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソー
ダ等が最適であり、他に、アニオン系界面活性剤、ノニ
オン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活
性剤、両性界面活性剤が使用できる。更に、現像液の温
度としては２５〜５０℃で用いることが好ましい。

【００３０】

【実施例】以下本発明を実施例を用いて具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお部
とあるのは重量部を意味し、各評価値は、以下に示す測
定方法によって得られた値である。 １）ダイナミック硬度の測定条件 機 種：（株）島津製作所製ダイナミック超微小硬
度計 試験モード：軟質材用試験（モード３） 荷 重：２．５ｇｆ ２）ダイナミック硬度測定試料及び測定 版厚み１．７０mmである感光性フレキソ原版に、画像と
して網点２００線−１％〜９５％、最小独立点直径１０
０μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜線幅１００μ
ｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜文字１ポイント、ベ
タ画像、ステップガイドを含む検査ネガを用い、製版は
０．８ｍｍ程度の深度になる裏露光時間、３００μｍス
リット幅の白抜け深度が少なくとも３０μｍ以上でしか
も２００線の１％の網点が再現される最小露光量の表露
光時間、適正な現像工程と乾燥工程を経て、後露光硬化
をおこないフレキソ印刷版を得た。得られた印刷版の最
表面及び切り出した断面の最表面から１００μｍ内部の
部分のダイナミック硬度を測定。

【００３１】３）溶媒に対する溶解性評価 炭素数が１〜４である酢酸アルキルエステルに対す
る溶解性 (1) 対象組成(A)成分５．０ｇを酢酸エチル９５．０ｇ
に添加し、３０℃で２４時間攪拌する。 (2) メッシュ３Ｇのガラスフィルターの重量を秤量する
（ａ₀）。 (3) (1)の液体を(2)のガラスフィルターでろ過する。 (4) (3)のろ過後のガラスフィルターの重量を秤量する
（ａ₁）。 前記ａ₀、ａ₁の値に基づき、下記式（１）より不溶分を
求める。

【００３２】

【数１】

【００３３】 ハロゲン化炭化水素に対する溶解性 (1) 対象組成(B)成分５．０ｇをクロロホルム９５．０
ｇに添加し、３０℃で２４時間攪拌する。 (2) メッシュ３Ｇのガラスフィルターの重量を秤量する
（ｂ₀）。 (3) (1)の液体を(2)のガラスフィルターでろ過する。 (4) (3)のろ過後のガラスフィルターの重量を秤量する
（ｂ₁）。 前記ｂ₀、ｂ₁の値に基づき、下記式（２）より不溶分を
求める。

【００３４】

【数２】

【００３５】以下の実施例において、各成分の炭素数が
１〜４である酢酸アルキルエステル、及びハロゲン化炭
化水素系溶媒に対する溶解性を表１に示す。

【００３６】実施例１ ポリテトラメチレングリコール２９．０ｇ（保土谷化学
（株）製ＰＴＧ−８５０）ジメチロールプロピオン酸
（藤井義通商）６２．０部、ヘキサメチレンジイソシア
ネート１１９．０部（日本ポリウレタン工業（株）
製）、及びジラウリン酸−ｎ−ブチルスズ５．０部をテ
トラヒドロフラン３００．０部に溶解した溶液を攪拌機
の付いた１リットルフラスコに入れ攪拌を続けながらフ
ラスコを６５℃に加熱し、３時間反応を続けた。更にヒ
ドロキシエチルメタアクリレート２６．０部を加え６５
℃に加熱しながら２時間反応を続けた。別の容器で末端
アミノ基含有アクリロニトリル、ブタジエンオリゴマー
(Hycar ATBNX 1300×16宇部興産)１８４．０部をテトラ
ヒドロフラン２７０．０部に溶解して調整した溶液を上
記の１リットルフラスコ内に室温下で攪拌しながら添加
した。得られたポリマー溶液を減圧乾燥してテトラヒド
ロフランを除去し、親水性ポリマー［Ｉ］を得た。（成
分Ｂ２）

【００３７】上記親水性ポリマー１０．５部、ニトリル
ブタジエンゴム（アクリロニトリル３５％）（NIPUL-10
42日本ビオン（株））３３部（成分Ｂ１）、ブタジエン
ゴム（JSR BROLLL）２２部（成分Ｂ１）、オリゴブタジ
エンアクリレート（ＰＢ−Ａ共栄社化学（株））２９部
（成分Ｂ１）１，６−ヘキサンジオールジメタクリレー
ト３部（成分Ａ）光開始剤として、ジメチルベンジルケ
タール２部、ハイドロキノンモノメチルエーテル０．１
部をトルエン４０部、水１０部とともに加熱ニーダーを
用いて１０５℃で混練し、その後トルエン及び水を減圧
留去した。

【００３８】得られた感光性樹脂組成物を厚さ１２５μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフイルム上にポリエス
テル系接着層をコーティングしたフイルムと、同じポリ
エチレンテレフタレートフイルム上に、粘着防止層（ポ
リビニルアルコール、プロピレングリコール、界面活性
剤を含有）をコーティングしたフイルムで挟み（接着
層、粘着防止層が感光性樹脂組成物と接触するよう
に）、ヒートプレス機で１０５℃、１００ｋｇ／ｃｍ２
の圧力で１分間加熱加圧することにより厚さ１．７ｍｍ
の感光性樹脂原版を作成した。得られた原版のカバーフ
イルムを剥離し、網点２００線−１％乃至９５％、最小
独立点直径１００μｍ、最小凸文字、１ポイント、最小
抜文字１ポイントベタ画像、ステップガイドを含む検査
ネガをあて、３６５ｍｍ光における照度約１７．５ｗ／
ｍ２(Anderson A Vreeland社製製ランプＦＲ２０Ｔ１２
−ＢＬ−９−ＢＰ)を用いて、裏露光と表露光をおこな
い、ネガフイルムを除去し、アルキルナフタレンスルホ
ン酸ソーダ４重量％を含有する４０℃の中性水で１２分
間現像し、６０分間で２０分乾燥した。更に表から露光
をおこない印刷版を得た。

【００３９】得られた印刷版は、レリーフ深度が０．８
ｍｍであり、網点２００線１％〜９５％、最小独立点直
径１００μｍ、最小独立線幅が３０μｍ、最小抜線幅１
００μｍ、最小凸文字１ポイント、最小抜文字１ポイン
トを再現する従来のフレキソ刷版では実現し得ない画像
再現性が得られた。また得られた印刷版の表面及び内部
のダイナミック硬度及びその比率を表１に示す。表１よ
り明らかであるが、得られた印刷版を用いて水性インキ
で印刷をおこなったらネガ原画を忠実に再現する印刷物
が得られていることが判る。

【００４０】実施例２ 実施例１において、１，６ヘキサンジオールジメタクリ
レート３部のかわりにジペンタエリスリトールヘキサア
クリレート３部を用いた以外は全て実施例１と同様にお
こなったところ実施例１と同様の結果が得られた。

【００４１】実施例３ 実施例１においてニトリルブタジエンゴム３３部のかわ
りにシスイソプレンゴム（ＩＲ−１０（株）クラレ製）
３３部を用いた以外は全て実施例１と同様におこなった
ところ実施例１と同様の結果が得られた。

【００４２】実施例４ イソプレンゴム（ＩＲ−３１０シェルジャパン（株））
２１部（成分Ｂ１）、ポリブタジエンゴム（ＪＳＲ Ｂ
ＲＯ２ＬＬ日本合成ゴム（株））１０．５部（成分Ｂ
１）、ニトリルブタジエンゴム（ＪＳＲ２３０Ｓ日本合
成ゴム（株））４．５部（成分Ｂ１）、液状イソプレン
ゴム（ＬＩＲ−４１０（株）クラレ）５．０部（成分Ｂ
１）、ポリブタジエンアクリレート（ＰＢＡ−共栄社化
学（株）３０部（成分Ｂ１）、親水性ポリマー［Ｉ］１
０．５部（成分Ｂ１）、１，６ヘキサンジオールジメタ
クリレート５部、ベンジルジメチルケタール２．０部ハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．１部を実施例１と
同様にして混合し、評価をおこなったところ実施例１と
同様の結果が得られた。

【００４３】実施例５ 塩素化ポリエチレン（ダイソラックＨ−１３５ダイソー
（株））４５部（成分Ｂ１）、ブタジエンゴム（ＪＳＲ
ＢＲＯ２ＬＬ日本合成ゴム（株））１４部、ブタジエ
ンオリゴアクリレート（ＰＢ−Ａ共栄社化学（株）２５
部、１，６ヘキサンジオールジメタクリレート２．５
部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２．５
部）、親水性ポリマーＩ１０．５部（成分Ｂ２）、ベン
ジルジメタルケタール２部、ハイドロキノンモノメチル
エーテル０．３部を実施例１と同様にして混合し、評価
をおこなったところ実施例１と同様の結果が得られた。

【００４４】実施例６ リン酸エステル基含有ランダム共重合体（単量体組成ニ
ブタンジエン６５％メチルアクリレート４％、リン酸エ
チレンメタクリレート２０％、スチレン１０％、ジビニ
ルベンゼン１％）４０部（成分Ｂ２）、ポリスチレン−
ポリブタジエン−ポリスチレン型ブロック共重合体２７
部（成分Ｂ１）、液状ポリブタジエン（ニッソ−ＰＢ−
Ｂ１０００）２５部（成分Ｂ１）、ベンジルジメチルケ
タール１部、１，６ヘキサンジオールジメタクリレート
７部（成分Ａ）を加熱ニーダーを用いて溶融混練し、感
光性樹脂組成物を得た。得られた感光性樹脂組成物を実
施例１と同様にして評価をおこなったところ実施例１と
同様の結果が得られた。

【００４５】実施例７ 実施例６においてリン酸エステル基含有ランダム共重合
体４０部のかわりにカルボキシル基含有コアシェルミク
ロゲル（成分Ｂ２）（コア：２エチルヘキシルアクリレ
ート−８９部、アリルアクリレート １部、１，４ブタ
ンジオール８部を共重合体、シェル：ｎ−ブチルアクリ
レート８０部、メタクリル酸２０部共重合体、コアとシ
ェルの反応比は２／１）４０部を用いた以外は実施例６
と同様におこなったところ実施例６と同様の結果が得ら
れた。

【００４６】実施例８ ポリブタジエン−無水マレイン酸共重合体４５部（成分
Ｂ２）、スチレンブタジエン−イソプレンブロックポリ
マー４５部（成分Ｂ１）、１ｉｏ−ドデカノールジメタ
クリレート２部（成分Ａ）、ポリエチレングリコールモ
ノメタクリレート３部（成分Ａ）、ビスフェノールＡ−
ジヒドロキシエチルアクリレート３部（成分Ａ）ベンジ
ルジメチルケタノール１部を実施例６と同様にして感光
性樹脂組成物を得た。得られた感光性樹脂組成物を実施
例１と同様にして評価をおこなったところ実施例１と同
様の結果が得られた。

【００４７】比較例１ 実施例１における１，６ヘキサンジオールジメタクリレ
ートを除いて実施例１と同様に評価したところ、網点１
５０線３％乃至９５％最小独立点直径２００μｍ、最小
独立線幅が５μｍ、最小抜線幅１５０μｍ最小凸文字３
ポイント、最小抜文字４ポイントの画像再現性しか得ら
れなかった。また印刷版表面及び内部のダイナミック硬
度及びその比率を表２に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】

【発明の効果】以上かかる構成よりなる本発明水現像型
フレキソ印刷原版は、従来のフレキソ印刷では達成し得
なかった高度な画像再現性を達成し得るので、産業界に
寄与すること大である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加地 篤 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 (72)発明者 今橋 聰 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 2H025 AA04 AB02 AC01 AD01 BC14 BC43 BC51 CA01 CB11 CB43 CB51 CB53 CB58 FA17 2H096 AA02 AA03 BA05 BA06 BA20 EA02 EA15 GA08 HA03 JA04

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも支持体および感光性樹脂層を有
   する水現像型フレキソ印刷原版において、前記感光性樹
   脂層が、炭素数が１〜４である酢酸アルキルエステルに
   溶解する成分(A)と前記エステルに溶解しない成分(B)を
   含有し、かつ該成分(B)が、ハロゲン化炭化水素系溶媒
   に溶解する成分(B1)と前記溶媒に溶解しない成分(B2)を
   含有することを特徴とする水現像型フレキソ印刷原版。