JP2001095594A - グルコース及びセロオリゴ糖の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】セルロースからセロオリゴ糖及び/又はグルコ
ースを効率良く製造する方法を提供する。 【解決手段】セルロースを超臨界水または亜臨界水で一
時的に可溶化し、セルロース及びその分解物が反応液中
に溶解している間にセルラーゼ製剤若しくは特定のセル
ラーゼ成分による加水分解処理を行い、セルロースから
セロオリゴ糖及び/又はグルコースを効率良く製造する
方法を見出した。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースを含有
する材料からグルコース及び／又はセロオリゴ糖を得る
方法に関する。詳しくは、セルロースを含有する材料を
超臨界水又は亜臨界水で可溶化し、可溶化したセルロー
ス及びセルロースの部分分解物である高重合度セロオリ
ゴ糖をセルラーゼ製剤で加水分解することにより、グル
コース及び／又はセロオリゴ糖を高収率で得る方法に関
する。

【０００２】

【従来技術】セルロースは地球上に存在する最大の有機
物資源であり、維管束植物、コケ類、一部の藻類の細胞
壁、酢酸菌の莢膜、動物である尾索類の被嚢等に見出さ
れる。近年、世界人口の急増による食糧問題若しくは化
石資源の枯渇によるエネルギー問題等への解決の一手
段、又は食品・農畜・化学工業等の分野で使用する素材
の原料としてセルロースの有効利用が望まれている。

【０００３】セルロースの構成糖はグルコースであり、
セルロースを加水分解することにより、セロオリゴ糖更
にはグルコースを得ることができる。グルコースは、そ
れ自身重要な食品素材であり、醗酵することによりエタ
ノールが、あるいは微生物若しくは酵素又は化学変換す
ることによってフラクトース等の糖類、クエン酸等の有
機酸、ソルビトール等の糖アルコール等の素材を得るこ
とができる。また、セロオリゴ糖は各種オリゴ糖と同様
に、その生理機能が明らかとなりつつあり（Cellulose
Communications Vol.5 No.2,1998）、機能性食品素材と
して期待されている。

【０００４】このように、セルロースを原料として、そ
れをセロオリゴ糖あるいはグルコースにまで加水分解す
ることによって、食品・エネルギー・飼料・化学工業製
品等の分野で多くの素材を提供することができる。

【０００５】従来、セルロースからセロオリゴ糖やグル
コースを得るために多くの研究がなされてきた。当初は
酸による加水分解が試みられた。例えば濃硫酸を用いる
方法では、前処理によってヘミセルロースを分離・分解
後、８０％硫酸でセルロースを加水分解する。その後希
硫酸で後処理をしてグルコースを得るものである。しか
し、この方法は、酸によって設備が腐食する、硫酸回収
にコストがかかる、前処理後の試料を乾燥・粉砕する必
要がある等の欠点が明らかとなり現在では実施されてい
ない。その結果、現在では温和な条件下で反応できる酵
素を使用した加水分解法が注目されている。この方法
は、セルラーゼ製剤によりセルロースを加水分解するも
のであり、耐酸・耐圧の反応容器を必要としない、糖の
二次分解がなく、理論値通りの収率が得られる、環境汚
染の心配が無い等の利点があり期待されている。

【０００６】セルラーゼは、セルロースのβ−１、４グ
ルコシド結合を加水分解する酵素の総称であり、セルラ
ーゼ成分は数種のエンドグルカナーゼ(EC3.2.1.4)、セ
ロビオハイドロラーゼ(EC3.2.1.91)及びベータグルコシ
ダーゼ(EC3.2.1.21)からなる。セルラーゼ成分を生産す
る微生物は、糸状菌、細菌等広範にわたっている。現在
でも培地培養条件の検討あるいは遺伝子操作技術を用い
たセルラーゼ成分の生産性の改良や、作用温度、作用ｐ
Ｈ、基質親和性等酵素特性の異なる新規セルラーゼ成分
の検索等が活発に行われている。

【０００７】しかしながら、セルロースを含むバイオマ
ス資源を直接セルラーゼ製剤で処理しても十分な反応は
実施できない。その理由は、セルロースの構成糖である
グルコースは本来親水性であるにも関わらず、セルロー
ス繊維が水に不溶であるためである。これは、セルロー
ス分子同士が強い水素結合により会合し、結晶化したた
めであると考えられる。以上のことから、セルラーゼ製
剤を用いて効果的にセルロースを加水分解するために、
セルロースを可溶化するための適切な前処理技術の開発
が望まれている。

【０００８】セルロースの前処理法として、機械的粉
砕、蒸煮・爆砕、マイクロ波照射、化学処理、微生物処
理等が開発されてきた。これらの技術に関しては、例え
ば「セルロース資源」（越島哲夫編、学会出版社）若し
くは「バイオサイエンスとインダストリー」（55巻、８
号、1998年）等に記載されているので、参考にすること
ができる。機械的粉砕法は、例えばハンマーミル、ボー
ルミル、ロールミル、振動ミル等を使用する方法が提案
されている。蒸煮・爆砕法は、圧力釜の中で、180から2
30℃の水蒸気で処理した後に、急激に常圧に戻し、木材
チップを釜から放出・爆砕する、あるいはリファイナー
で解繊する方法である。マイクロ波照射法は、セルロー
スを、密閉系中で水共存下において波長１ｍ以下の電波
を照射し、加熱する方法である。化学処理法は、フェノ
ール類若しくは多価アルコール類と強酸触媒を加え240
℃から280℃で処理することにより木材を液化させる方
法（Cellulose Communications, Vol.5 No.1,1998）、
蟻酸や酢酸を使用して常圧で処理する方法、リンのオキ
ソ酸を使用する方法（特開平８−299000）、有機溶媒を
使用する方法等が提案されている。それぞれの方法を使
用して目的に応じた処理条件等が詳細に研究されてお
り、用いるバイオマスの種類、処理後の使用方法等によ
り適当な方法を選択することができる。しかし、本発明
の目的であるセロオリゴ糖及び／又はグルコースの効率
的な製造という視点では、これらの方法では未だセルロ
ースの前処理が十分とは言えず、大量のセルラーゼの使
用と長い反応時間が求められ実用化されるには至ってい
ない。

【０００９】近年、超臨界水あるいは亜臨界水を用いた
有機物の処理が開発されてきている。これらの方法は、
短時間で有機物を分離・抽出及び加水分解若しくは酸化
分解できるとの利点を有している。この技術に関する現
在までの発明例としては、高温超伝導酸化物の薄膜形成
方法（特開平４−65305）、天然又は合成高分子化合物
の選択的加水分解、及び／又は熱分解方法（特開平５−
31000）、ダイヤモンドの製造方法、（特開平６−4889
1）、超臨界状態での湿潤酸化による廃水浄化方法及び
装置（特開平６−277683）、ポリオレフィンの油化方法
（特開平６−279762）、重質油の改質方法（特開平６−
279763）、プラスチックのガス化方法（特開平６−2991
69）、超臨界水中でのヘテロ原子減少条件下でのヘテロ
原子減少方法（特開平７−258655）、超臨界水による酸
化処理用反応管（特開平７−275869）、有害有機物の超
臨界水酸化処理装置及び処理方法（特開平７−27587
0）、有害物質の超臨界水酸化処理方法及び処理装置
（特開平７−275871）、有害有機物の超臨界水酸化処理
装置及びその運転方法（特開平７−275872）、高圧反応
容器装置（特開平７−313987）、含ハロゲン廃棄物の処
理方法及び処理装置（特開平８−38853）、プラスチッ
クのリサイクル方法及びリサイクル装置（特開平８−72
058)、超臨界圧軽水冷却原子炉プラント(特開平8-31366
4)、反応速度増進剤を用いて超臨界温度の水中で物質を
酸化させるプロセス(特表平8-503411)、飛灰の処理方法
(特開平9-019671)、化学プラント内廃棄物の分解方法及
び装置(特開平9-151270)、容器内の液面位を検出する方
法と装置(特開平9-159510)、超臨界水を反応媒体として
用いるバッチ式反応容器内の反応圧力調製方法及び反応
装置（特開平９−164328）、廃プラスチックの処理装置
及び処理方法（特開平９−263772）、超臨界水を用いた
蛋白質からのアミノ酸又はペプチドの製造方法及びこの
蛋白質分解物を含有する食品、飼料、微生物培地並びに
医薬（特開平９−268166）、超臨界水酸化処理方法（特
開平９−276880）、有機性汚泥の超臨界水酸化方法及び
これに用いる有機性汚泥の供給装置（特開平９−27690
0）、超臨界水酸化処理方法及び装置（特開平９−29996
6）、超臨界水酸化処理方法及び装置（特開平９−31415
5）、プラスチック廃棄物の油化方法及び装置（特開平
９−324181）、超臨界水によるダイオキシン類の分解方
法（特開平９−327678）、解重合法（特表平９−50145
8）、超臨界水酸化処理装置（特開平10−015566）、熱
硬化性樹脂の分解方法及びリサイクル方法（特開平10−
024274）、プラスチック廃棄物の油化方法及び装置（特
開平10−67991）、有機塩素化合物の超臨界水酸化処理
方法及び装置（特開平10−76282)、高温水活性化装置(特
開平10-80631)、繊維強化プラスチックからの繊維回収再
利用方法（特開平10−87872)、ハロゲン含有樹脂の油化
処理方法(特開平10-88146)、重金属類の分離回収方法(特
開平10-118609)、発電方法及び発電設備(特開平10-1322
01)、超臨界水酸化の反応器に流体を供給する方法、供給
装置、及び超臨界水酸化装置(特開平10-137774)、超臨界
水酸化方法及び装置(特開平10-137775)、乱流冷壁反応器
(特表平10-503706)等があげられる。

【００１０】これらの中で、特開平5-31000では、超臨界
また亜臨界状態の水を溶媒として用いて、セルロース、
リグニン、キチン、キトサン、絹、ナイロン、ポリエス
テル、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等の高分子を選択的に加水分解及び／又は
熱分解する方法が開示されている。セルロースの超臨界
水又は亜臨界水処理物は一時的に可溶化するが、その溶
液中にはセルロースそのもの及び部分分解されたセロオ
リゴ糖を含む。本発明によれば、セルロースを原料とし
て20％以上の高収率でグルコースが生成し、低濃度の酸
を反応液に添加することによって30％以上のグルコース
が得られる。しかし、グルコースを高収率で得るために
加水分解を進めると熱分解も進んでしまい逆に収率が低
下してしまう。また、熱分解を抑制するために超臨界水
による処理条件を穏和にすると、反応溶液中に高分子と
思われる物質が多く残存し、保存中に沈澱物が生成して
しまい（平成９年度日本食品化学工学会要旨集、平成10
年第４回物性及び相平衡国際会議要旨集等）、結果的に
グルコース及びセロオリゴ糖の収率が低くなってしまう
課題が残されていた。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】セルロースから高収率
でグルコース及び／又はセロオリゴ糖を得るためには、
熱分解のおこらない穏和な条件にて超臨界水又は亜臨界
水処理し、更に、不溶性沈澱となって生成してしまう高
重合度セロオリゴ糖を収量高く低重合度のセロオリゴ糖
及び／又はグルコースに変換する技術の開発が望まれて
いた。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明では、セルロース
を超臨界水又は亜臨界水で一時的に可溶化し、セルロー
ス及びその部分分解物である高重合度セロオリゴ糖が反
応液中に溶解している間にセルラーゼ製剤若しくは特定
のセルラーゼ成分を添加し加水分解処理を行うことを特
徴とした、セルロースからのセロオリゴ糖及び／又はグ
ルコースの製造方法を開示する。本明細書において、超
臨界水とは374℃以上、22Mpa以上の状態（臨界点以上）
にある水と定義し、亜臨界水とは臨界点近傍の熱水のこ
とであり、320℃以上、20Mpa以上の状態にある水と定義
する。本発明で使用する超臨界水又は亜臨界水は、320℃
以上500℃以下、好ましくは360℃以上420℃以下の温度条
件及び20Mpa以上50Mpa以下、好ましくは20Mpa以上40Mpa
以下の圧力下の条件にある水を使用する。

【００１３】320℃以下の条件では、セルロースが十分
に溶解せず、また、加水分解生成物の熱分解速度がセル
ロースの加水分解速度よりも大きいため、効率的にセロ
オリゴ糖及び／又はグルコースを得ることができない。
また500℃以上の温度条件では、セルロースの過度の分
解が進むためパイロリシス等の現象が生じ、グルコース
及び／又はセロオリゴ糖の収率が低下してしまい目的を
達成することができない。

【００１４】超臨界又は亜臨界条件下での滞在時間は、
セルロースを含有する原料の種類及び濃度により適当な
条件を設定すべきであるが、セルロースが溶解する一
方、分解は過度にしない条件を設定すべきで、通常10ミ
リ秒から200ミリ秒の間、好ましくは50ミリ秒から200ミ
リ秒の間が適当である。

【００１５】

【発明の実施の形態】本発明においては、原料としてセ
ルロースを含有する天然物を用いる。例えば、木材や草
本類の植物体及びそれから調製したチップ、おがくず、
バガス、稲藁、パルプ若しくはそれらの加工品や廃棄物
及び植物若しくは動物若しくは微生物由来の精製された
セルロース、新聞古紙若しくはオフィス古紙等の古紙類
などを使用することができる。原料は、必要に応じてミ
ル等を使用して粉砕しておく。また、超臨界水若しくは
亜臨界水又は適当な溶媒等で必要成分を粗精製してから
用いてもよい。

【００１６】超臨界水又は亜臨界水処理の装置は特に限
定されないが、回分式、半回分式、連続式などの装置を
使用することができる。本発明においては、超臨界水又
は亜臨界水によるセルロースの反応溶液中への溶解を、
穏和な条件で実施する。この場合、超臨界水又は亜臨界
水処理の後、数分から数日の間に反応溶液中に沈澱物が
生成する。沈澱物生成に要する時間は、超臨界水又は亜
臨界水処理の温度、圧力、セルロースを含有する材料の
濃度、該材料が超臨界水又は亜臨界水中に滞在する時間
等の反応条件により異なる。何れの条件であっても、こ
の沈澱生成の前にセルラーゼ製剤を添加することが好ま
しい。セルラーゼ製剤の添加方法は特に限定されない
が、超臨界水又は亜臨界水処理の後に冷却水若しくは空
冷により反応溶液がセルラーゼ製剤の安定温度以下にな
った時点ですみやかに添加するのが良い。そのため、反
応装置の配管を適当に設計しておくことが好ましい。

【００１７】本明細書において、セルラーゼ製剤とはセ
ルラーゼ産生菌体そのもの、精製品、製剤品等、少なく
とも一種のセルラーゼ成分を含有するもの全てをさす。
製剤品については、添加物に特に制限は無く、また、粉
末、顆粒、液体など、剤形は問わない。本発明に使用で
きるセルラーゼ製剤は特に限定されないが、超臨界水又
は亜臨界水処理後の反応溶液のｐＨ及び冷却後の温度で
活性なセルラーゼ製剤を選択するのがよい。例えば反応
溶液がｐＨ４から５の酸性域では、トリコデルマ（Tric
hoderma）属、アクレモニウム（Acremonium）属、アス
ペルギルス（Aspergillus）属等由来のセルラーゼ製剤
を使用することができ、ｐＨ６から７の中性域では、フ
ミコーラ（Humicola）属等由来のセルラーゼ製剤を使用
することができ、ｐＨ８以上のアルカリ域では、バチル
ス（Bacillus）属等由来のセルラーゼ製剤を使用するこ
とができる。

【００１８】セルラーゼ製剤を作用させることにより、
超臨界水又は亜臨界水処理のみよりも高収率で、グルコ
ース及び／又はセロオリゴ糖を得ることが可能である。
例えば本発明では、フミコーラ（Humicola）属由来のセ
ルラーゼ製剤並びにトリコデルマ（Trichoderma）属由
来のセルラーゼ製剤を各々用いた場合、いずれも高収率
でグルコースを得ることができる。更に、セルラーゼ製
剤中のセルラーゼ成分の中から目的に応じた成分を使用
することにより、セルロースから、２糖、３糖などの低
重合度のセロオリゴ糖及び／又はグルコースを更に効率
良く得ることができる。

【００１９】鋭意研究の結果、沈澱の原因物質である高
重合度のセロオリゴ糖と推定される物質を効率的に分解
し低分子化するためにはセルラーゼ成分のなかでエンド
グルカナーゼが効果的であることを明らかとした。ま
た、製造する目的物質がグルコースの場合にはベータグ
ルコシダーゼが有効であることを明らかとした。高重合
度セロオリゴ糖からグルコースを効率的に得たい場合に
は高純度のエンドグルカナーゼ及びベータグルコシダー
ゼを組み合わせて用いるのが有効である。従って、本発
明では、目的に応じてそれぞれの成分を単独若しくは組
み合わせて使用すると効率的である。

【００２０】目的に応じた酵素成分を得る方法に制限は
ない。塩析、溶媒沈澱法等による分別沈殿法若しくは適
当な樹脂を用いたカラムクロマトグラフィー法等による
分画又はセルラーゼ生産微生物の育種や培養条件の検討
若しくは遺伝子操作等の方法を利用することができる。
セルラーゼ反応後の溶液から目的のグルコース及びセロ
オリゴ糖を分離する方法も特に制限はない。例えばイオ
ン交換樹脂を用いたカラム法、限外濾過若しくは逆浸透
等の膜を使用する方法等を用いることができる。得られ
たグルコース及びセロオリゴ糖は、脱塩、脱色、濃縮、
乾燥等の工程を経て、目的に応じて適当な性状に加工し
て使用できる。

【００２１】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明は、これらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００２２】実施例１ セルラーゼ製剤の添加効果並び
に時期の検討 微結晶セルロース（アビセル、Merck製）を水に分散さ
せ10％のスラリー状態とした。LastLine流通式超臨界水
反応装置（東北大学製、図１）を使用して、アビセルス
ラリー１部に対しあらかじめ加熱・加圧しておいた超臨
界水（420℃、30Mpa）４部を混合した。そして、アビセ
ル2.0％のスラリーを380℃、30Mpaの超臨界条件下に177
ミリ秒滞在させた。その後、室温の冷却水をアビセルス
ラリーと超臨界水の混合物1部に対して約１部の割合で
添加した。得られたアビセル処理物はうす黄色をしてお
り、溶液のｐＨは3.95であり、溶液中の炭素濃度は3056
ppmであった。反応溶液に、直ちにフミコーラ（Humicol
a）属由来のセルラーゼ製剤（HEP100、明治製菓製）を
最終濃度が75μg／mlとなるよう添加し、50℃で30分間
反応し沈殿前酵素処理区とした。酵素を添加しなかった
場合には、30分後に沈澱が生成した。沈澱生成後に、同
酵素を同濃度添加し同様の反応を行った。この実験区を
沈澱後酵素処理区とした。また比較のため炭素濃度を合
わせた未処理アビセルスラリーを基質として、同酵素を
同濃度添加し同様の反応を行った。この実験区を未処理
区とした。酵素反応後の生成セロオリゴ糖及びグルコー
ス濃度を高速液体クロマトグラフィー法で分析した結
果、グルコースからセロペンタオースまでの合計生成糖
濃度が未処理区では0.19mg／mlであったのに対し、沈澱
生成前酵素処理区では2.35mg／ml、沈澱生成後酵素処理
区では1.43mg／mlであり、それぞれ未処理区の約12倍、
８倍の糖生成量を示した。このことから、セルロースを
超臨界水で処理した後にセルラーゼ製剤を添加すること
によって高収率でグルコース及びセロオリゴ糖が得ら
れ、とりわけセルロースが溶液中に溶解した段階でセル
ラーゼ製剤を添加すると効率的であることが明らかとな
った。

【００２３】実施例２ セルラーゼ処理によるアビセル
から生成する糖組成の変化 微結晶セルロース（アビセル、Merck製）を水に分散さ
せ10％のスラリー状態とした。LastLine流通式超臨界水
反応装置（東北大学製、図１）を使用して、アビセルス
ラリー１部に対しあらかじめ加熱・加圧しておいた超臨
界水（420℃、30Mpa）４部を混合した。そして、アビセ
ル2.0％のスラリーを380℃、30Mpaの超臨界条件下に177
ミリ秒滞在させた。その後、室温の冷却水をアビセルス
ラリーと超臨界水の混合物1部に対して約１部の割合で
添加した。得られたアビセル処理物はうす黄色をしてお
り、溶液のｐＨは3.95であり、溶液中の炭素濃度は3056
ppmであった。反応溶液に、直ちにフミコーラ（Humicol
a）属由来のセルラーゼ製剤（HEP100、明治製菓製）を
最終濃度が75μg／mlとなるよう添加し、50℃で５日間
反応した。その結果、第１表に示す。

【００２４】

【表１】

【００２５】第１表は超臨界水処理後にセルラーゼ処理
をしたときの、アビセルからの生成グルコース及びセロ
オリゴ糖の濃度を示している。数値の単位はmg／mlであ
り、（ ）内の数値は、超臨界水処理後のスラリーの
固形分濃度（mg／ml）を100とした場合の回収率を示
す。また、Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３、及びＧ４は、それぞれグ
ルコース、セロビオース、セロトライオース、及びセロ
テトラオースを示す。

【００２６】第１表に示されたように、超臨界水処理後
直ちにセルラーゼ処理することにより高収率でグルコー
スを得ることができた。

【００２７】実施例３ 各種セルラーゼ成分で加水分解
したときに得られる糖の組成 微結晶セルロース（アビセル、Merck製）を水に分散さ
せ10％のスラリー状態とした。LastLine流通式超臨界水
反応装置（東北大学製、図１）を使用して、アビセルス
ラリー１部に対しあらかじめ加熱・加圧しておいた超臨
界水（420℃、30Mpa）４部を混合した。そして、アビセ
ル2.0％のスラリーを380℃、30Mpaの超臨界条件下に84
ミリ秒滞在させた。その後室温の冷却水をアビセルスラ
リーと超臨界水の混合物２部に対して１部の割合で添加
した。得られたアビセル処理物はうす黄色をしており、
溶液のｐＨは4.10であり、溶液中の炭素濃度は2278ppm
であった。

【００２８】蛋白終濃度が6.7μg／mlとなるように、反
応溶液に直ちにトリコデルマ（Trichoderma）属由来セ
ルラーゼ製剤（メイセラーゼ、明治製菓製）、メイセラ
ーゼから疎水クロマトグラフィー、陰イオン交換クロマ
トグラフィー、クロマトフォーカシング及びゲルろ過ク
ロマトグラフィーにて精製したセルラーゼ成分のエンド
グルカナーゼ II（ＥＧ II）、セロビオハイドロラーゼ
I（ＣＢＨ I）、及びベータグルコシダーゼ（ＢＧ）、
ＥＧ IIとＣＢＨ Ｉの等量混合物、及びＥＧ IIとＢＧ
との等量混合物を添加し、50℃で120分間反応した。酵
素を添加しない場合には、約５分後に沈澱が生成した。
実験区で生成した糖組成を高速液体クロマトグラフィー
法で分析した結果を第２表に示す。

【００２９】

【表２】

【００３０】第２表は、各種セルラーゼ成分で超臨界水
処理後のセルロースを加水分解したときに得られた糖の
組成を示す。数値の単位はppmであり、（ ）内の数
値は、超臨界水処理後のスラリーの固形分濃度（ppm）
を100とした場合の回収率を示す。また、Ｇ１、Ｇ２、
Ｇ３、Ｇ４、Ｇ５及びＧ６は、それぞれグルコース、セ
ロビオース、セロトライオース、セロテトラオース、セ
ロペンタオース及びセロヘキサオースを示す。

【００３１】第２表に示されたように、ＥＧ IIの添加
により沈澱の生成を抑制し、ＢＧの添加により生成糖中
のグルコースの生成割合が高くなった。

【００３２】

【発明の効果】本発明の方法により、セルロースを含有
する天然物から高収率でセロオリゴ糖及びグルコースを
得ることができる。得られたグルコース及び／又はセロ
オリゴ糖は食品素材、飼料、発酵原料、化学変換原料等
として使用することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に使用する超臨界水反応装置を示す図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 倉重 恵子 埼玉県坂戸市千代田５−３−１ 明治製菓 株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 河野 敏明 埼玉県坂戸市千代田５−３−１ 明治製菓 株式会社生物科学研究所内 Ｆターム(参考） 4B050 CC08 DD02 DD03 LL02 LL10 4B064 AF02 AF03 AF04 AF12 CB07 CB30 CC05 CC06 CD01 CD19 DA10 DA11 DA16

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】セルロースを含有する材料からセルロース
   成分を超臨界水又は亜臨界水で可溶化した後、処理液に
   セルラーゼ製剤を添加し、セルロース及びセルロースの
   部分分解物である高重合度セロオリゴ糖をセルラーゼ製
   剤により加水分解することによって、グルコース及び／
   又はセロオリゴ糖を得る方法。
2. 【請求項２】セルロースを含有する材料からセルロース
   成分を超臨界水又は亜臨界水で可溶化した後、処理溶液
   中に沈澱物が生成する前にセルラーゼ製剤を添加するこ
   とを特徴とする請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】超臨界水又は亜臨界水の温度及び圧力が、
   それぞれ320℃から500℃、20Mpaから50Mpaの範囲である
   ことを特徴とする請求項１から請求項２のいずれか一項
   に記載の方法。
4. 【請求項４】超臨界水又は亜臨界水の温度及び圧力が、
   それぞれ360℃から420℃、20Mpaから40Mpaの範囲である
   ことを特徴とする請求項１から請求項２のいずれか一項
   に記載の方法。
5. 【請求項５】セルラーゼ製剤中のセルラーゼ成分を選択
   することにより、グルコース及び／又はセロオリゴ糖を
   選択的に得ることを特徴とする請求項１から請求項４の
   いずれか一項に記載の方法。
6. 【請求項６】セルラーゼ成分がエンドグルカナーゼであ
   って、沈澱物を生成させずにグルコース及び／又はセロ
   オリゴ糖を得ることを特徴とする請求項５に記載の方
   法。
7. 【請求項７】セルラーゼ成分がベータグルコシダーゼで
   あって、グルコースを選択的に得ることを特徴とする請
   求項５に記載の方法。
8. 【請求項８】セルラーゼ成分がエンドグルカナーゼとベ
   ータグルコシダーゼの混合物であって、沈澱物を生成さ
   せずにグルコース及び／又は２糖から３糖のセロオリゴ
   糖を選択的に得て、更にグルコースが得られた固形分中
   の重量比50％以上であることを特徴とする請求項５に記
   載の方法。