JP2001089403A - 不飽和アルコールの製造方法 - Google Patents
不飽和アルコールの製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
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- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 不飽和還元の際の、不飽和アルコールの二重
結合に起因する副反応を抑制し、高純度の不飽和アルコ
ールを収率よく製造する方法を提供する。 【構成】 亜鉛−クロム系或いは亜鉛−クロム−アルミ
ニウム系の複合金属酸化物触媒を使用し、不飽和アルデ
ヒド、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルを水素化
して不飽和アルコールを製造するに際し、複合金属酸化
物触媒中に含まれる銅含有量が金属換算で１００ppm以
下であり、且つニッケル含有量が金属換算で２００ppm
以下である複合金属酸化物触媒を用いることを特徴とす
る。
結合に起因する副反応を抑制し、高純度の不飽和アルコ
ールを収率よく製造する方法を提供する。 【構成】 亜鉛−クロム系或いは亜鉛−クロム−アルミ
ニウム系の複合金属酸化物触媒を使用し、不飽和アルデ
ヒド、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルを水素化
して不飽和アルコールを製造するに際し、複合金属酸化
物触媒中に含まれる銅含有量が金属換算で１００ppm以
下であり、且つニッケル含有量が金属換算で２００ppm
以下である複合金属酸化物触媒を用いることを特徴とす
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、不飽和アルコールの製
造方法に関し、より詳しくは、不飽和アルデヒド、不飽
和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルを複合金属酸化物触
媒を使用し、不飽和還元することにより得られる不飽和
アルコールの製造方法に関する。
造方法に関し、より詳しくは、不飽和アルデヒド、不飽
和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルを複合金属酸化物触
媒を使用し、不飽和還元することにより得られる不飽和
アルコールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】不飽和アルコールの製造方法は各種知ら
れており、例えば、特公昭４５−２５６２号では、触媒
として酸化亜鉛−酸化クロム触媒又は酸化亜鉛−酸化ア
ルミニウムの存在下、不飽和脂肪酸若しくは不飽和脂肪
酸エステルを水素化し、不飽和アルコールを得る方法が
開示されている。又、特公昭５４−３６７３１号では、
酸化亜鉛及び／又は酸化カドミウム、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、及び酸化バリウムの群からなる４元又
は５元金属触媒が開示され、一方、特開昭５８−２１０
０３５号では、触媒として、亜鉛−希土類金属元素が開
示されている。
れており、例えば、特公昭４５−２５６２号では、触媒
として酸化亜鉛−酸化クロム触媒又は酸化亜鉛−酸化ア
ルミニウムの存在下、不飽和脂肪酸若しくは不飽和脂肪
酸エステルを水素化し、不飽和アルコールを得る方法が
開示されている。又、特公昭５４−３６７３１号では、
酸化亜鉛及び／又は酸化カドミウム、酸化アルミニウ
ム、酸化クロム、及び酸化バリウムの群からなる４元又
は５元金属触媒が開示され、一方、特開昭５８−２１０
０３５号では、触媒として、亜鉛−希土類金属元素が開
示されている。
【０００３】しかしながら、これらの複合金属触媒を用
いて不飽和脂肪酸エステルの不飽和還元を行った場合、
不飽和アルコールの二重結合に起因する副反応（例え
ば、炭素−炭素二重結合の水素化、或いは二重結合のト
ランス異性化）を抑制することが非常に困難であり、得
られた不飽和アルコールの雲り点の上昇とか、ヨウ素価
の低下等、純度の面で問題が発生していた。
いて不飽和脂肪酸エステルの不飽和還元を行った場合、
不飽和アルコールの二重結合に起因する副反応（例え
ば、炭素−炭素二重結合の水素化、或いは二重結合のト
ランス異性化）を抑制することが非常に困難であり、得
られた不飽和アルコールの雲り点の上昇とか、ヨウ素価
の低下等、純度の面で問題が発生していた。
【０００４】一方、特開平１０−８７５３４号は、酸化
亜鉛−酸化チタン金属触媒を選択することによる二重結
合の水素化を抑制する技術が開示されている。しかしな
がら、この方法では、二重結合の水素化の抑制は未だ不
十分であると共に、二重結合の異性化の問題には何ら言
及されていない。
亜鉛−酸化チタン金属触媒を選択することによる二重結
合の水素化を抑制する技術が開示されている。しかしな
がら、この方法では、二重結合の水素化の抑制は未だ不
十分であると共に、二重結合の異性化の問題には何ら言
及されていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、不飽和還元
により不飽和アルコールを製造するに際し、不飽和アル
コールの二重結合に起因する副反応（例えば、二重結合
の水素化、或いは二重結合の異性化）を抑制し、高純度
の不飽和アルコールを収率よく製造する方法を提供する
ことを目的とする。
により不飽和アルコールを製造するに際し、不飽和アル
コールの二重結合に起因する副反応（例えば、二重結合
の水素化、或いは二重結合の異性化）を抑制し、高純度
の不飽和アルコールを収率よく製造する方法を提供する
ことを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】発明者らは、亜鉛−クロ
ム系の複合金属酸化物触媒を用いて不飽和還元する際の
副反応の抑制方法につき鋭意検討を重ね、亜鉛−クロム
ーアルミニウムの複合金属酸化物触媒中に含まれる微量
の銅及び／又はニッケル成分が、炭素−炭素二重結合の
水素化やトランス異性化等の副反応に関与していること
を見いだすと共に、これらの銅及び／又はニッケル成分
の含有量を一定量以下に調整することにより、前記副反
応を低減でき、高収率で、且つ良品質の不飽和アルコー
ルが得られることを見いだし、係る知見に基づいて本発
明を完成するに至った。
ム系の複合金属酸化物触媒を用いて不飽和還元する際の
副反応の抑制方法につき鋭意検討を重ね、亜鉛−クロム
ーアルミニウムの複合金属酸化物触媒中に含まれる微量
の銅及び／又はニッケル成分が、炭素−炭素二重結合の
水素化やトランス異性化等の副反応に関与していること
を見いだすと共に、これらの銅及び／又はニッケル成分
の含有量を一定量以下に調整することにより、前記副反
応を低減でき、高収率で、且つ良品質の不飽和アルコー
ルが得られることを見いだし、係る知見に基づいて本発
明を完成するに至った。
【０００７】即ち、本発明の第一の目的は、亜鉛−クロ
ム系或いは亜鉛−クロム−アルミニウム系の複合金属酸
化物触媒を使用し、不飽和アルデヒド、不飽和脂肪酸又
は不飽和脂肪酸エステルを水素化して不飽和アルコール
を製造するに際し、複合金属酸化物触媒中に含まれる銅
含有量が金属換算で１００ppm以下であり、且つニッケ
ル含有量が金属換算で２００ppm以下である複合金属酸
化物触媒を用いることを特徴とする不飽和アルコールの
製造方法を提供することにある。
ム系或いは亜鉛−クロム−アルミニウム系の複合金属酸
化物触媒を使用し、不飽和アルデヒド、不飽和脂肪酸又
は不飽和脂肪酸エステルを水素化して不飽和アルコール
を製造するに際し、複合金属酸化物触媒中に含まれる銅
含有量が金属換算で１００ppm以下であり、且つニッケ
ル含有量が金属換算で２００ppm以下である複合金属酸
化物触媒を用いることを特徴とする不飽和アルコールの
製造方法を提供することにある。
【０００８】本発明の第二の目的は、複合金属酸化物触
媒が、亜鉛が一酸化物として１０〜５０重量部、クロム
が三酸化ニクロムとして５〜５０重量部、アルミニウム
が三酸化二アルミニウムとして０〜１００重量部よりな
る複合金属酸化物成型触媒であって、破壊強度が２０〜
５００kg/cm３又は横破壊強度が1cm当り２〜１０kgであ
り、且つ嵩比重１．０〜１．８を有する複合金属酸化物
成型触媒を用い、反応温度２００〜３５０℃、水素圧１
００〜４００kg/cm３、反応塔内の水素を主体とする高
圧ガス中に３０モル％以下のメタノールを含有する条件
下に不飽和アルデヒド、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸
エステルを水素化することを特徴とする、請求項１に記
載の不飽和アルコールの製造方法を提供することにあ
る。
媒が、亜鉛が一酸化物として１０〜５０重量部、クロム
が三酸化ニクロムとして５〜５０重量部、アルミニウム
が三酸化二アルミニウムとして０〜１００重量部よりな
る複合金属酸化物成型触媒であって、破壊強度が２０〜
５００kg/cm３又は横破壊強度が1cm当り２〜１０kgであ
り、且つ嵩比重１．０〜１．８を有する複合金属酸化物
成型触媒を用い、反応温度２００〜３５０℃、水素圧１
００〜４００kg/cm３、反応塔内の水素を主体とする高
圧ガス中に３０モル％以下のメタノールを含有する条件
下に不飽和アルデヒド、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸
エステルを水素化することを特徴とする、請求項１に記
載の不飽和アルコールの製造方法を提供することにあ
る。
【０００９】本発明の第三の目的は、亜鉛−クロム系或
いは亜鉛−クロム−アルミニウム系の複合金属酸化物触
媒を使用し、不飽和アルデヒド、不飽和脂肪酸又は不飽
和脂肪酸エステルを水素化して不飽和アルコールを製造
するに際し、複合金属酸化物触媒中の銅含有量を金属換
算で１００ppm以下とし、且つニッケル含有量を金属換
算で２００ppm以下とすることを特徴とする、不飽和ア
ルコールのトランス異性化を抑制する方法を提供するこ
とにある。
いは亜鉛−クロム−アルミニウム系の複合金属酸化物触
媒を使用し、不飽和アルデヒド、不飽和脂肪酸又は不飽
和脂肪酸エステルを水素化して不飽和アルコールを製造
するに際し、複合金属酸化物触媒中の銅含有量を金属換
算で１００ppm以下とし、且つニッケル含有量を金属換
算で２００ppm以下とすることを特徴とする、不飽和ア
ルコールのトランス異性化を抑制する方法を提供するこ
とにある。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明に係る銅含有量が金属換算
で１００ppm以下であり、且つニッケル含有量が金属換
算で２００ppm以下である複合金属酸化物触媒として
は、亜鉛−クロム系複合金属酸化物触媒又は、亜鉛−ク
ロム−アルミニウム系複合金属酸化物触媒が挙げられ
る。
で１００ppm以下であり、且つニッケル含有量が金属換
算で２００ppm以下である複合金属酸化物触媒として
は、亜鉛−クロム系複合金属酸化物触媒又は、亜鉛−ク
ロム−アルミニウム系複合金属酸化物触媒が挙げられ
る。
【００１１】銅含有量が金属換算で１００ppm以下であ
り、且つニッケル含有量が金属換算で２００ppm以下で
ある複合金属酸化物触媒の製造方法としては、銅及びニ
ッケルの含有量がこの範囲内であれば特に限定されない
が、触媒原料の選択の際、各々の原料につき銅含有量が
金属換算で１００ppm以下であり、且つニッケル含有量
が金属換算で２００ppm以下のものを選択することが重
要である。
り、且つニッケル含有量が金属換算で２００ppm以下で
ある複合金属酸化物触媒の製造方法としては、銅及びニ
ッケルの含有量がこの範囲内であれば特に限定されない
が、触媒原料の選択の際、各々の原料につき銅含有量が
金属換算で１００ppm以下であり、且つニッケル含有量
が金属換算で２００ppm以下のものを選択することが重
要である。
【００１２】これらの微量金属の由来は、触媒製造時に
用いられる原料の金属塩若しくは原料金属酸化物中に含
まれるものが主であると考えられるが、それ以外にも、
触媒製造時の工程中での汚染による混入（例えば、製造
装置、製造水、その他製造設備由来のもの）が考えられ
る。従って、製造時の工程中の汚染防止についても管理
が必要である。
用いられる原料の金属塩若しくは原料金属酸化物中に含
まれるものが主であると考えられるが、それ以外にも、
触媒製造時の工程中での汚染による混入（例えば、製造
装置、製造水、その他製造設備由来のもの）が考えられ
る。従って、製造時の工程中の汚染防止についても管理
が必要である。
【００１３】銅含有量が金属換算で１００ppm以下であ
り、且つニッケル含有量が金属換算で２００ppm以下で
ある複合金属酸化物触媒の具体的な製造方法としては、 酸化亜鉛をクロム酸水溶液と混練する方法、 重クロム酸塩のアンモニウム水溶液と硫酸亜鉛又は硝
酸亜鉛水溶液の反応による方法、 クロム及び亜鉛の硫酸塩又は硝酸塩水溶液とアルカリ
水溶液とを反応する方法、 等の方法が例示される。
り、且つニッケル含有量が金属換算で２００ppm以下で
ある複合金属酸化物触媒の具体的な製造方法としては、 酸化亜鉛をクロム酸水溶液と混練する方法、 重クロム酸塩のアンモニウム水溶液と硫酸亜鉛又は硝
酸亜鉛水溶液の反応による方法、 クロム及び亜鉛の硫酸塩又は硝酸塩水溶液とアルカリ
水溶液とを反応する方法、 等の方法が例示される。
【００１４】又、触媒の原料も、銅含有量が金属換算で
１００ppm以下であり、且つニッケル含有量が金属換算
で２００ppm以下であれば、特に限定されず、公知の金
属化合物が使用できる。具体的には、金属塩（亜鉛の塩
として、硫酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、クロムの塩と
して、硫酸鉛、硝酸塩、クロム酸塩、重クロム酸塩、炭
酸塩、塩基性炭酸塩、ホウ酸塩等）、又は金属酸化物、
金属水酸化物が原料として用いられる。
１００ppm以下であり、且つニッケル含有量が金属換算
で２００ppm以下であれば、特に限定されず、公知の金
属化合物が使用できる。具体的には、金属塩（亜鉛の塩
として、硫酸塩、硝酸塩、ハロゲン化物、クロムの塩と
して、硫酸鉛、硝酸塩、クロム酸塩、重クロム酸塩、炭
酸塩、塩基性炭酸塩、ホウ酸塩等）、又は金属酸化物、
金属水酸化物が原料として用いられる。
【００１５】亜鉛−クロム複合金属酸化物の金属組成と
しては、亜鉛が一酸化物として１０〜５０重量部に対
し、クロムが三酸化クロムとして５〜５０重量部が例示
される。
しては、亜鉛が一酸化物として１０〜５０重量部に対
し、クロムが三酸化クロムとして５〜５０重量部が例示
される。
【００１６】又、同様の方法により、亜鉛−クロム−ア
ルミニウム複合金属酸化物も得ることが可能である。ア
ルミニウム成分としては、硫酸塩、硝酸塩或いは酸化ア
ルミニウムゲルが用いられる。
ルミニウム複合金属酸化物も得ることが可能である。ア
ルミニウム成分としては、硫酸塩、硝酸塩或いは酸化ア
ルミニウムゲルが用いられる。
【００１７】亜鉛−クロム−アルミニウム複合金属酸化
物の金属組成としては、亜鉛が一酸化物として１０〜５
０重量部、クロムが三酸化クロムとして５〜５０重量
部、アルミニウムが三酸化二アルミニウムとして０〜１
００重量部が例示される。
物の金属組成としては、亜鉛が一酸化物として１０〜５
０重量部、クロムが三酸化クロムとして５〜５０重量
部、アルミニウムが三酸化二アルミニウムとして０〜１
００重量部が例示される。
【００１８】上記方法により得られた複合金属酸化物
は、乾燥後、焼成することにより、不飽和還元用（水素
化）触媒として使用可能となる。
は、乾燥後、焼成することにより、不飽和還元用（水素
化）触媒として使用可能となる。
【００１９】更に、上記触媒は、その強度を向上させる
ために、複合金属酸化物の粉末にグラファイト等の結合
剤、シリカ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ゼオライ
ト等の従来公知の担体を使用して適当な形状に成型して
もよい。
ために、複合金属酸化物の粉末にグラファイト等の結合
剤、シリカ、酸化チタン、酸化ジルコニウム、ゼオライ
ト等の従来公知の担体を使用して適当な形状に成型して
もよい。
【００２０】又、上記複合金属酸化物触媒は、その形態
として粉末状としても、又、成型体としても水素化に用
いることが可能である。
として粉末状としても、又、成型体としても水素化に用
いることが可能である。
【００２１】成形方法としては特に限定されず、例え
ば、複合金属酸化物触媒粉末に５重量％以下のグラファ
イトを混合し、必要な場合は更に無水クロム酸を混合し
て、成型した後、５０〜８００℃、好ましくは２５０〜
７５０℃で、１〜５０時間焼成することにより得られ
る。
ば、複合金属酸化物触媒粉末に５重量％以下のグラファ
イトを混合し、必要な場合は更に無水クロム酸を混合し
て、成型した後、５０〜８００℃、好ましくは２５０〜
７５０℃で、１〜５０時間焼成することにより得られ
る。
【００２２】得られた複合金属酸化物成型触媒は、触媒
の破壊強度が２０〜５００kg/cm３又は横破壊強度が１c
mあたり２〜１０kgであることが好ましく、より好まし
くは破壊強度が５０〜３５０kg/cm３又は横破壊強度が
１cmあたり３〜１０kgであることが推奨される。
の破壊強度が２０〜５００kg/cm３又は横破壊強度が１c
mあたり２〜１０kgであることが好ましく、より好まし
くは破壊強度が５０〜３５０kg/cm３又は横破壊強度が
１cmあたり３〜１０kgであることが推奨される。
【００２３】更に、複合金属酸化物成型触媒の嵩比重は
１．０〜１．８であることが好ましく、より好ましくは
１．０５〜１．５であることが推奨される。
１．０〜１．８であることが好ましく、より好ましくは
１．０５〜１．５であることが推奨される。
【００２４】本発明で用いる、被水素化の原料として
は、不飽和アルデヒド、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エ
ステル等が例示でき、具体的には、不飽和アルデヒドと
して、炭素数３〜２２の不飽和アルデヒドが例示され、
不飽和脂肪酸としては、炭素数３〜２２の不飽和脂肪酸
が例示され、又、不飽和脂肪酸エステルとしては、炭素
数３〜２２の不飽和脂肪酸のアルキルエステル、アルケ
ニルエステル若しくは炭素数３〜２２の不飽和脂肪族基
を有するモノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリ
ドが例示される。
は、不飽和アルデヒド、不飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸エ
ステル等が例示でき、具体的には、不飽和アルデヒドと
して、炭素数３〜２２の不飽和アルデヒドが例示され、
不飽和脂肪酸としては、炭素数３〜２２の不飽和脂肪酸
が例示され、又、不飽和脂肪酸エステルとしては、炭素
数３〜２２の不飽和脂肪酸のアルキルエステル、アルケ
ニルエステル若しくは炭素数３〜２２の不飽和脂肪族基
を有するモノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリ
ドが例示される。
【００２５】又、本発明で得られる不飽和アルコールと
しては、炭素数３〜２２の不飽和アルコールが例示され
る。中でも、炭素数１０〜２２の不飽和アルコールが好
ましく、とりわけオレイルアルコールが推奨される。
しては、炭素数３〜２２の不飽和アルコールが例示され
る。中でも、炭素数１０〜２２の不飽和アルコールが好
ましく、とりわけオレイルアルコールが推奨される。
【００２６】水素化の反応方法としては、回分反応方法
及び連続反応方法のいずれも使用可能であり、生産量等
に応じ適宜選択されるが、工業化レベルを考慮すると連
続反応が好ましい。
及び連続反応方法のいずれも使用可能であり、生産量等
に応じ適宜選択されるが、工業化レベルを考慮すると連
続反応が好ましい。
【００２７】連続反応の場合は、前記触媒を反応塔に充
填し、例えば反応温度２００〜３５０℃、水素圧力１０
０〜４００kg/cm3で行うことが可能である。
填し、例えば反応温度２００〜３５０℃、水素圧力１０
０〜４００kg/cm3で行うことが可能である。
【００２８】更に、水素化反応中に、メタノールが、０
を越え３０モル％以下含有する水素ガスを使用した場
合、より効果的に不飽和アルコールが得られる。
を越え３０モル％以下含有する水素ガスを使用した場
合、より効果的に不飽和アルコールが得られる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【００３０】尚、以下の実施例において各種分析は以下
の測定方法を採用した。
の測定方法を採用した。
【００３１】銅又はニッケル含量の測定方法：試料（触
媒）１ｇに過酸化ナトリウム２ｇを加えて加熱溶融し、
次いで塩酸を加えて酸性溶液とした後、この試料溶液を
原子吸光法にて定量する。
媒）１ｇに過酸化ナトリウム２ｇを加えて加熱溶融し、
次いで塩酸を加えて酸性溶液とした後、この試料溶液を
原子吸光法にて定量する。
【００３２】触媒強度：木屋式硬度計（大型）又は木屋
式デジタル硬度計（ＫＨＴ−２０）（いずれも株式会社
藤原製作所製）を用いて測定する。
式デジタル硬度計（ＫＨＴ−２０）（いずれも株式会社
藤原製作所製）を用いて測定する。
【００３３】嵩比重：１００ｍｌのメスシリンダー中
に、１００ｍｌの目盛りまで触媒を充填し、その重量を
測定する。得られた重量ｇ÷１００ｍｌが嵩比重とな
る。
に、１００ｍｌの目盛りまで触媒を充填し、その重量を
測定する。得られた重量ｇ÷１００ｍｌが嵩比重とな
る。
【００３４】けん化価：基準油脂分析試験法に準拠し、
試料１ｇを完全にけん化するに要する水酸化カリウムの
mgを測定する。
試料１ｇを完全にけん化するに要する水酸化カリウムの
mgを測定する。
【００３５】水酸基価：基準油脂分析試験法に準拠し、
試料１ｇから得られるアセチル化物の酢酸基を中和する
に要する水酸化カリウムのmg数を測定する。
試料１ｇから得られるアセチル化物の酢酸基を中和する
に要する水酸化カリウムのmg数を測定する。
【００３６】ヨウ素価：基準油脂分析試験法に準拠し、
試料の炭素−炭素二重結合に付加するヨウ素量を測定
し、試料に対する重量百分率で表す。
試料の炭素−炭素二重結合に付加するヨウ素量を測定
し、試料に対する重量百分率で表す。
【００３７】ＨＣ含量（ハイドロカーボン含量）：ＧＣ
により分析する。
により分析する。
【００３８】雲り点：基準油脂分析試験法に準拠し、試
料を０．５℃／分で冷却して曇り始める温度を測定す
る。
料を０．５℃／分で冷却して曇り始める温度を測定す
る。
【００３９】エライジン化率（トランス異性化率）：
ＧＣにより分析する。
ＧＣにより分析する。
【００４０】実施例１ 銅及びニッケルが低含量の酸化亜鉛８１０ｇ、無水クロ
ム酸５００ｇを水１０００ｍＬでよく混練し、２５０℃
で３時間加熱し、更に冷却後４０ｇのグラファイトを混
ぜ、打錠成型（径５mm、高さ５mm）後、毎時３０Ｌの水
素を送り３００℃、３時間処理し、平均破壊強度２５０
kg/cm２、平均横破壊強度１cm当たり８kg、嵩比重１．
１４の成型触媒を得た。この成型触媒は、銅含量は金属
換算で１５ppm、ニッケル含量は同じく２０ppmであっ
た。この調整した触媒を反応筒（内径２．２cm、高さ２
００cm）に充填し、水素ガスを３０Ｌ／ｈ送り、３００
℃で３時間処理をした。
ム酸５００ｇを水１０００ｍＬでよく混練し、２５０℃
で３時間加熱し、更に冷却後４０ｇのグラファイトを混
ぜ、打錠成型（径５mm、高さ５mm）後、毎時３０Ｌの水
素を送り３００℃、３時間処理し、平均破壊強度２５０
kg/cm２、平均横破壊強度１cm当たり８kg、嵩比重１．
１４の成型触媒を得た。この成型触媒は、銅含量は金属
換算で１５ppm、ニッケル含量は同じく２０ppmであっ
た。この調整した触媒を反応筒（内径２．２cm、高さ２
００cm）に充填し、水素ガスを３０Ｌ／ｈ送り、３００
℃で３時間処理をした。
【００４１】次に反応筒を２４０〜２６０℃、メタノー
ル２０モル％を含む３００kg/cm２の水素が流通する反
応条件とし、工業用オレイン酸メチル（ケン化価１９
３．３、ヨウ素価８６．５、酸価３．８）を４５０ｍＬ
／ｈ、水素ガスを３Ｎｍ３／ｈ（１気圧、０℃換算）の
仕込み速度にて供給し、不飽和還元を行い、不飽和アル
コールを得た。得られたアルコールの品質を表１に示
す。
ル２０モル％を含む３００kg/cm２の水素が流通する反
応条件とし、工業用オレイン酸メチル（ケン化価１９
３．３、ヨウ素価８６．５、酸価３．８）を４５０ｍＬ
／ｈ、水素ガスを３Ｎｍ３／ｈ（１気圧、０℃換算）の
仕込み速度にて供給し、不飽和還元を行い、不飽和アル
コールを得た。得られたアルコールの品質を表１に示
す。
【００４２】
【００４３】実施例２ 原料としてオレイン酸オレイル（ケン化価１１０．８、
ヨウ素価９２．７、酸価０．０５、水酸基価６．１）を
用いた以外は、実施例１と同様に行い、オレイルアルコ
ールを得た。その品質を表１に示す。
ヨウ素価９２．７、酸価０．０５、水酸基価６．１）を
用いた以外は、実施例１と同様に行い、オレイルアルコ
ールを得た。その品質を表１に示す。
【００４４】実施例３ 銅及びニッケルが低含量の硝酸亜鉛・６水和物１，４８
８ｇ、硝酸アルミ・９水和物１，８７６ｇ、硝酸クロム
・９水和物２，０００ｇを１０Ｌの水に溶かし、これに
２，３００ｇの炭酸ソーダを１２Ｌの水に溶かして滴下
した。生成した沈殿を濾別、洗浄後４００℃で焼成し、
冷却後粉末に対し各５％の無水クロム酸とグラファイト
を混じ少量の水と混練し、押出成型して毎時１５Ｌの水
素で３００℃、８時間処理した。この成型触媒は平均横
破壊強度１cm当たり１０kg、嵩比重１．２であった。こ
の成型触媒の銅含量（金属換算）は２０ppm、ニッケル
含量（金属換算）は６０ppmであった。この成型触媒を
用い、実施例１と同様の条件で行い、オレイルアルコー
ルを得た。その品質を表１に示す。
８ｇ、硝酸アルミ・９水和物１，８７６ｇ、硝酸クロム
・９水和物２，０００ｇを１０Ｌの水に溶かし、これに
２，３００ｇの炭酸ソーダを１２Ｌの水に溶かして滴下
した。生成した沈殿を濾別、洗浄後４００℃で焼成し、
冷却後粉末に対し各５％の無水クロム酸とグラファイト
を混じ少量の水と混練し、押出成型して毎時１５Ｌの水
素で３００℃、８時間処理した。この成型触媒は平均横
破壊強度１cm当たり１０kg、嵩比重１．２であった。こ
の成型触媒の銅含量（金属換算）は２０ppm、ニッケル
含量（金属換算）は６０ppmであった。この成型触媒を
用い、実施例１と同様の条件で行い、オレイルアルコー
ルを得た。その品質を表１に示す。
【００４５】比較例１ 銅含量（金属換算）１２０ppm、ニッケル含量（金属換
算）２５０ppmの触媒を用いた以外は、実施例１と同様
に行った。得られたアルコールの品質を表１に示す。
算）２５０ppmの触媒を用いた以外は、実施例１と同様
に行った。得られたアルコールの品質を表１に示す。
【００４６】比較例２ 銅含量（金属換算）１８０ppm、ニッケル含量（金属換
算）２７０ppmの触媒を用いた以外は、実施例２と同様
に行った。その品質を表１に表す。
算）２７０ppmの触媒を用いた以外は、実施例２と同様
に行った。その品質を表１に表す。
【００４７】
【発明の効果】本発明によれば、不飽和アルコールの二
重結合に起因する副反応を抑制し、高純度の不飽和アル
コールを収率よく製造することができる。
重結合に起因する副反応を抑制し、高純度の不飽和アル
コールを収率よく製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 亜鉛−クロム系或いは亜鉛−クロム−ア
ルミニウム系の複合金属酸化物触媒を使用し、不飽和ア
ルデヒド、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルを水
素化して不飽和アルコールを製造するに際し、複合金属
酸化物触媒中に含まれる銅含有量が金属換算で１００pp
m以下であり、且つニッケル含有量が金属換算で２００p
pm以下である複合金属酸化物触媒を用いることを特徴と
する不飽和アルコールの製造方法。 - 【請求項２】 複合金属酸化物触媒が、亜鉛が一酸化物
として１０〜５０重量部、クロムが三酸化ニクロムとし
て５〜５０重量部、アルミニウムが三酸化二アルミニウ
ムとして０〜１００重量部よりなる複合金属酸化物成型
触媒であって、破壊強度が２０〜５００kg/cm３又は横
破壊強度が1cm当り２〜１０kgであり、且つ嵩比重１．
０〜１．８を有する複合金属酸化物成型触媒を用い、反
応温度２００〜３５０℃、水素圧１００〜４００kg/cm
３、反応塔内の水素を主体とする高圧ガス中に３０モル
％以下のメタノールを含有する条件下に不飽和アルデヒ
ド、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルを水素化す
ることを特徴とする、請求項１に記載の不飽和アルコー
ルの製造方法。 - 【請求項３】 亜鉛−クロム系或いは亜鉛−クロム−ア
ルミニウム系の複合金属酸化物触媒を使用し、不飽和ア
ルデヒド、不飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸エステルを水
素化して不飽和アルコールを製造するに際し、複合金属
酸化物触媒中の銅含有量を金属換算で１００ppm以下と
し、且つニッケル含有量を金属換算で２００ppm以下と
することを特徴とする、不飽和アルコールのトランス異
性化を抑制する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27146999A JP2001089403A (ja) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | 不飽和アルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27146999A JP2001089403A (ja) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | 不飽和アルコールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001089403A true JP2001089403A (ja) | 2001-04-03 |
Family
ID=17500480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27146999A Pending JP2001089403A (ja) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | 不飽和アルコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001089403A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003089393A1 (fr) * | 2002-04-19 | 2003-10-30 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Alcool non sature vegetal liquide et son procede de production |
| JP2005104989A (ja) * | 2002-04-19 | 2005-04-21 | New Japan Chem Co Ltd | 液状植物性不飽和アルコール及びその製造方法 |
| KR100867677B1 (ko) | 2007-11-09 | 2008-11-10 | 한국화학연구원 | 아연 함유 혼합금속산화물의 제조 방법 및 이로부터제조되는 수소화 반응 촉매 |
| WO2008140045A1 (ja) | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd. | 油類用添加剤およびこれを含有する潤滑油 |
| CN103030526A (zh) * | 2011-09-29 | 2013-04-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙酮气相加氢制备异丙醇的方法 |
| EP1566372B1 (en) * | 2002-11-27 | 2018-01-10 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Method of hydrogenation reaction |
-
1999
- 1999-09-27 JP JP27146999A patent/JP2001089403A/ja active Pending
Cited By (10)
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| EP1498405A4 (en) * | 2002-04-19 | 2006-06-07 | New Japan Chem Co Ltd | LIQUID VEGETABLE NON-SATURATED ALCOHOL AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| US7518022B2 (en) | 2002-04-19 | 2009-04-14 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Liquid vegetable unsaturated alcohol and process for producing the same |
| KR100919929B1 (ko) * | 2002-04-19 | 2009-10-07 | 신닛폰 리카 가부시키가이샤 | 액상 식물성 불포화 알코올 및 그의 제조 방법 |
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