JP2001089189A - 再循環可能な黒色ガラスエナメルを製造するためのガラス着色剤、印刷ペースト、転写体および黒色エナメルの製造法、ならびにエナメル化されたガラス支持体 - Google Patents
再循環可能な黒色ガラスエナメルを製造するためのガラス着色剤、印刷ペースト、転写体および黒色エナメルの製造法、ならびにエナメル化されたガラス支持体Info
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- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
- B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 その顔料が実際にマンガンを含有している
が、しかし、クロム、コバルト、ニッケルおよび／また
は銅は含有していない、再循環可能な黒色ガラスエナメ
ルを製造するための他のガラス着色剤を提示する。 【解決手段】 １つ以上のガラスフリットを含むガラス
フラックスおよびマンガン含有顔料を含有する再循環可
能な黒色ガラスエナメルを製造するためのガラス着色剤
の場合に、該ガラス着色剤がビックスバイアイト構造の
系（Ｆｅ、Ｍｎ） 2Ｏ3の褐色顔料を顔料として含有し、
ガラスフリットが本質的にアルカリ金属−Ｂｉ−硼珪酸
塩および／またはカリウム−Ｔｉ−硼珪酸塩を基礎とす
るＰｂ不含およびＺｎ不含の一連のガラスフリットから
本質的に選択されたものである。
が、しかし、クロム、コバルト、ニッケルおよび／また
は銅は含有していない、再循環可能な黒色ガラスエナメ
ルを製造するための他のガラス着色剤を提示する。 【解決手段】 １つ以上のガラスフリットを含むガラス
フラックスおよびマンガン含有顔料を含有する再循環可
能な黒色ガラスエナメルを製造するためのガラス着色剤
の場合に、該ガラス着色剤がビックスバイアイト構造の
系（Ｆｅ、Ｍｎ） 2Ｏ3の褐色顔料を顔料として含有し、
ガラスフリットが本質的にアルカリ金属−Ｂｉ−硼珪酸
塩および／またはカリウム−Ｔｉ−硼珪酸塩を基礎とす
るＰｂ不含およびＺｎ不含の一連のガラスフリットから
本質的に選択されたものである。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラスフリットお
よびマンガン含有顔料を含有する再循環可能な黒色ガラ
スエナメルを製造するためのガラス着色剤に関する。他
の対象は、このガラス着色剤を含有する印刷ペーストな
らびに装飾層がガラス着色剤を含有する転写板に向けら
れている。また、最後に本発明は、ガラス着色剤を含有
する組成物を用いてガラス支持体を直接印刷または間接
印刷することによって、再循環可能な黒色ガラスエナメ
ルを製造する方法ならびに再循環可能な黒色ガラスエナ
メルを有する処理により得ることができるガラス支持体
にも関する。
よびマンガン含有顔料を含有する再循環可能な黒色ガラ
スエナメルを製造するためのガラス着色剤に関する。他
の対象は、このガラス着色剤を含有する印刷ペーストな
らびに装飾層がガラス着色剤を含有する転写板に向けら
れている。また、最後に本発明は、ガラス着色剤を含有
する組成物を用いてガラス支持体を直接印刷または間接
印刷することによって、再循環可能な黒色ガラスエナメ
ルを製造する方法ならびに再循環可能な黒色ガラスエナ
メルを有する処理により得ることができるガラス支持体
にも関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車用窓ガラス、殊にウインドスクリ
ーンは、その縁部に黒色のセラミック着色剤からの印刷
物を有し、この印刷物は、一面で審美的目的、即ち窓ガ
ラスの装着により車体内に生じる接着個所を覆うために
使用されており、他面、接着剤のためのＵＶ保護に使用
されている。自動車用窓ガラスの装飾のため黒色ガラス
エナメルを製造するためのガラス着色剤は、主成分とし
て通常１つ以上のガラスフリットの形のガラスフラック
スおよび１つ以上の黒色顔料を含有する。場合によって
は、このガラス着色剤は、付加的にガラスエナメルの性
質を調節するための添加剤、例えば部分的結晶化のため
の添加剤および／または着色剤を変性するための添加剤
を含有することができる。ガラス着色剤の適用のため
に、このガラス着色剤は、通常、有機媒体中に懸濁さ
れ、直接印刷法または間接印刷法によりガラス円板上に
塗布され、引続き焼き付けられる。
ーンは、その縁部に黒色のセラミック着色剤からの印刷
物を有し、この印刷物は、一面で審美的目的、即ち窓ガ
ラスの装着により車体内に生じる接着個所を覆うために
使用されており、他面、接着剤のためのＵＶ保護に使用
されている。自動車用窓ガラスの装飾のため黒色ガラス
エナメルを製造するためのガラス着色剤は、主成分とし
て通常１つ以上のガラスフリットの形のガラスフラック
スおよび１つ以上の黒色顔料を含有する。場合によって
は、このガラス着色剤は、付加的にガラスエナメルの性
質を調節するための添加剤、例えば部分的結晶化のため
の添加剤および／または着色剤を変性するための添加剤
を含有することができる。ガラス着色剤の適用のため
に、このガラス着色剤は、通常、有機媒体中に懸濁さ
れ、直接印刷法または間接印刷法によりガラス円板上に
塗布され、引続き焼き付けられる。
【０００３】記載された目的のためのガラス着色剤は、
鉛−硼珪酸塩を基礎とするガラスフリットを含有してい
てもよいが、早期には、アルカリ金属−亜鉛−硼珪酸塩
を基礎とする鉛不含のガラスフリット（例えば、欧州特
許出願公開第０７２８７１０号明細書参照）およびアル
カリ金属−蒼鉛−硼珪酸塩を基礎とする鉛不含のガラス
フリット（例えば、欧州特許出願公開第０３７０６８３
号明細書）は、ガラスエナメル中のガラスフラックスと
して重要であった。また、付加的に硫黄および／または
酸化鉄を含有していてもよいカリウム−チタン−硼珪酸
塩を基礎とするガラスフリットは、記載された目的に適
している（欧州特許出願公開第０７２３９４１号明細書
および欧州特許出願公開第０７９０２２０号明細書参
照）。ガラス着色剤に顔料を含有させるために、通常、
黒色のセラミック顔料が使用され、これは、主に系Ｃｕ
−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｍｎ−ＣｒおよびＭｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃ
ｒのスピネルまたはその混合物に基づいて形成されてい
る。顔料の選択および使用量は、焼き付けられたエナメ
ルの層厚が約１５〜２０μｍである場合に最高の乳白度
および黒の色調を達成することに左右される。
鉛−硼珪酸塩を基礎とするガラスフリットを含有してい
てもよいが、早期には、アルカリ金属−亜鉛−硼珪酸塩
を基礎とする鉛不含のガラスフリット（例えば、欧州特
許出願公開第０７２８７１０号明細書参照）およびアル
カリ金属−蒼鉛−硼珪酸塩を基礎とする鉛不含のガラス
フリット（例えば、欧州特許出願公開第０３７０６８３
号明細書）は、ガラスエナメル中のガラスフラックスと
して重要であった。また、付加的に硫黄および／または
酸化鉄を含有していてもよいカリウム−チタン−硼珪酸
塩を基礎とするガラスフリットは、記載された目的に適
している（欧州特許出願公開第０７２３９４１号明細書
および欧州特許出願公開第０７９０２２０号明細書参
照）。ガラス着色剤に顔料を含有させるために、通常、
黒色のセラミック顔料が使用され、これは、主に系Ｃｕ
−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｍｎ−ＣｒおよびＭｎ−Ｎｉ−Ｆｅ−Ｃ
ｒのスピネルまたはその混合物に基づいて形成されてい
る。顔料の選択および使用量は、焼き付けられたエナメ
ルの層厚が約１５〜２０μｍである場合に最高の乳白度
および黒の色調を達成することに左右される。
【０００４】欧州の立法の範囲内で、自動車の寿命の終
結後にできるだけ多くの部材を再使用に供することがで
きるような努力が為されている。また、それによれば、
ガラスエナメルを備えた自動車用窓ガラスも形成されて
よく、再び溶融されてよい。フロートガラスから製造さ
れた窓ガラスは、一般に問題なしに再び溶融されてもよ
いけれども、印刷されたガラスエナメルは、多くの場合
に窓ガラスに対する異質物質と見なすことができる。ガ
ラスエナメルは、ガラスと一緒に固体の溶融結合体を形
成するので、着色剤の除去は、困難であり、費用が掛か
る。標準のフロートガラスを溶融する際に強力に着色す
るイオン、例えばクロム、マンガン、鉄、コバルトおよ
びニッケルのイオンは、特に支障を来す。従って、この
イオンの搬入は、破片の再循環により制限されなければ
ならない。着色されたフロートガラス、例えば生ガラス
または灰色ガラスからなる熱保護ガラスは、或る程度の
量の酸化鉄および／または酸化マンガン（約０．５〜１
質量％）を許容することができる。それというのも、こ
れらの酸化物は、混合物にさらに添加されるからであ
る。Glass Production Technology International (199
7), 第２１〜２５頁の記載によれば、当業界では、ガラ
ス溶融液中に、本質的に鉛、カドミウム、亜鉛、クロ
ム、コバルト、ニッケルおよび銅を含有しない物質のみ
を使用することに努力している。それによって、前記の
黒色スピネル顔料以外にアルカリ金属−亜鉛−硼珪酸塩
の使用可能性も制限される。
結後にできるだけ多くの部材を再使用に供することがで
きるような努力が為されている。また、それによれば、
ガラスエナメルを備えた自動車用窓ガラスも形成されて
よく、再び溶融されてよい。フロートガラスから製造さ
れた窓ガラスは、一般に問題なしに再び溶融されてもよ
いけれども、印刷されたガラスエナメルは、多くの場合
に窓ガラスに対する異質物質と見なすことができる。ガ
ラスエナメルは、ガラスと一緒に固体の溶融結合体を形
成するので、着色剤の除去は、困難であり、費用が掛か
る。標準のフロートガラスを溶融する際に強力に着色す
るイオン、例えばクロム、マンガン、鉄、コバルトおよ
びニッケルのイオンは、特に支障を来す。従って、この
イオンの搬入は、破片の再循環により制限されなければ
ならない。着色されたフロートガラス、例えば生ガラス
または灰色ガラスからなる熱保護ガラスは、或る程度の
量の酸化鉄および／または酸化マンガン（約０．５〜１
質量％）を許容することができる。それというのも、こ
れらの酸化物は、混合物にさらに添加されるからであ
る。Glass Production Technology International (199
7), 第２１〜２５頁の記載によれば、当業界では、ガラ
ス溶融液中に、本質的に鉛、カドミウム、亜鉛、クロ
ム、コバルト、ニッケルおよび銅を含有しない物質のみ
を使用することに努力している。それによって、前記の
黒色スピネル顔料以外にアルカリ金属−亜鉛−硼珪酸塩
の使用可能性も制限される。
【０００５】ドイツ連邦共和国特許出願公開第４４０１
６５７号明細書には、顔料として本質的にマグネタイ
ト、Ｆｅ3Ｏ4、を含有し、ひいては生の平面状ガラスの
製造のために後の再循環を可能にする黒色ないし黒みが
かったガラスエナメルが教示されている。マグネタイト
の欠点は、このマグネタイトが６００℃を上廻る通常の
焼付け条件の際に十分に安定化されることができず、し
たがって赤色Ｆｅ2Ｏ3および黄色ＦｅＯへの分解が生
じ、ひいては不十分な黒の色調が達成されることであ
る。
６５７号明細書には、顔料として本質的にマグネタイ
ト、Ｆｅ3Ｏ4、を含有し、ひいては生の平面状ガラスの
製造のために後の再循環を可能にする黒色ないし黒みが
かったガラスエナメルが教示されている。マグネタイト
の欠点は、このマグネタイトが６００℃を上廻る通常の
焼付け条件の際に十分に安定化されることができず、し
たがって赤色Ｆｅ2Ｏ3および黄色ＦｅＯへの分解が生
じ、ひいては不十分な黒の色調が達成されることであ
る。
【０００６】ドイツ連邦共和国特許出願公開第１９５２
５６５８号明細書の記載から、低融点のガラス成分、無
機有色顔料および有機結合剤成分および／または無機結
合剤成分を基礎とする焼付け可能な印刷ペーストが公知
であり、一連のマグネタイト、窒化チタンおよび炭素か
らなる、前記印刷ペーストの再循環可能な黒色顔料は、
ガラス組成物で被覆されている。被覆に使用されるゾル
−ゲル法は、費用が掛かり、顔料の価格を上昇させる。
その上、顔料−容積濃度は、減少され、このことは、色
の乳白度に不利に作用する。
５６５８号明細書の記載から、低融点のガラス成分、無
機有色顔料および有機結合剤成分および／または無機結
合剤成分を基礎とする焼付け可能な印刷ペーストが公知
であり、一連のマグネタイト、窒化チタンおよび炭素か
らなる、前記印刷ペーストの再循環可能な黒色顔料は、
ガラス組成物で被覆されている。被覆に使用されるゾル
−ゲル法は、費用が掛かり、顔料の価格を上昇させる。
その上、顔料−容積濃度は、減少され、このことは、色
の乳白度に不利に作用する。
【０００７】ＷＯ ９８／２５８６４には、ガラスフリ
ットおよび少なくとも１つのマンガン化合物を含有しか
つ７５０℃未満で溶融する、ガラスのためのエナメル組
成物が記載されている。この組成物は、１つ以上のマン
ガン化合物１０〜５０質量％を含有する。マンガン顔料
は、フリット化されたガラスフラックスに混入されてよ
い。また、このためにガラス溶融液中でのマンガン化合
物の含量が十分に高い場合には、Ｍｎ顔料は、次の温度
処理で形成されてよい。この刊行物に記載されたＬ*値
は、後処理の際に見い出された値を若干下廻る。
ットおよび少なくとも１つのマンガン化合物を含有しか
つ７５０℃未満で溶融する、ガラスのためのエナメル組
成物が記載されている。この組成物は、１つ以上のマン
ガン化合物１０〜５０質量％を含有する。マンガン顔料
は、フリット化されたガラスフラックスに混入されてよ
い。また、このためにガラス溶融液中でのマンガン化合
物の含量が十分に高い場合には、Ｍｎ顔料は、次の温度
処理で形成されてよい。この刊行物に記載されたＬ*値
は、後処理の際に見い出された値を若干下廻る。
【０００８】原則的に、ガラスをマンガン化合物で着色
することは、公知である（Weyl, Coloured Glasses (19
51), 第１２１頁以降参照）。ガラスを形成する原料と
ＷＯ９８／２５８６４の方法にも使用されるマンガン化
合物、例えば褐石または炭酸マンガンとからなる混合物
の欠点は、この混合物がガラス溶融液中で著しく発泡す
る傾向にあることである。もう１つの欠点は、一般に種
々の無色のフリットの製造のためにも使用される溶融炉
が着色剤の溶融によって著しく汚染されることにある。
ガラスフリットおよびセラミック焼成の間に顔料を形成
するマンガン化合物を基礎とするガラス着色剤の欠点
は、このガラス着色剤が焼付けの際に気泡性エナメル層
を形成させ、十分な引掻強度を示さないことにある。
することは、公知である（Weyl, Coloured Glasses (19
51), 第１２１頁以降参照）。ガラスを形成する原料と
ＷＯ９８／２５８６４の方法にも使用されるマンガン化
合物、例えば褐石または炭酸マンガンとからなる混合物
の欠点は、この混合物がガラス溶融液中で著しく発泡す
る傾向にあることである。もう１つの欠点は、一般に種
々の無色のフリットの製造のためにも使用される溶融炉
が着色剤の溶融によって著しく汚染されることにある。
ガラスフリットおよびセラミック焼成の間に顔料を形成
するマンガン化合物を基礎とするガラス着色剤の欠点
は、このガラス着色剤が焼付けの際に気泡性エナメル層
を形成させ、十分な引掻強度を示さないことにある。
【０００９】また、酸化マンガン、例えば褐石を基礎と
する顔料を含有するエナメルおよび釉薬が望ましくない
褐色の色調を示すことも公知である。
する顔料を含有するエナメルおよび釉薬が望ましくない
褐色の色調を示すことも公知である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】それに応じて、本発明
の課題は、その顔料が実際にマンガンを含有している
が、しかし、クロム、コバルト、ニッケルおよび／また
は銅は含有していない、再循環可能な黒色ガラスエナメ
ルを製造するための他のガラス着色剤を提示することで
ある。ガラス着色剤は、簡単に入手可能であり、ガラス
溶融液中でのマンガン化合物の使用を回避させる。ガラ
ス着色剤は、ガラス上に殆んど細孔を含まないように焼
き付けることができるはずである。
の課題は、その顔料が実際にマンガンを含有している
が、しかし、クロム、コバルト、ニッケルおよび／また
は銅は含有していない、再循環可能な黒色ガラスエナメ
ルを製造するための他のガラス着色剤を提示することで
ある。ガラス着色剤は、簡単に入手可能であり、ガラス
溶融液中でのマンガン化合物の使用を回避させる。ガラ
ス着色剤は、ガラス上に殆んど細孔を含まないように焼
き付けることができるはずである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】記載された顔料を結晶ビ
ックスバイアイト（Bixbyite）構造中に存在させ、一定
のガラスフリットの存在下で焼き付けることにより、系
Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3の褐色顔料それ自体、以下（Ｆｅ、
Ｍｎ）2Ｏ3と呼称される、を用いて黒色ガラスエナメル
を製造することができることが見い出された。
ックスバイアイト（Bixbyite）構造中に存在させ、一定
のガラスフリットの存在下で焼き付けることにより、系
Ｆｅ2Ｏ3−Ｍｎ2Ｏ3の褐色顔料それ自体、以下（Ｆｅ、
Ｍｎ）2Ｏ3と呼称される、を用いて黒色ガラスエナメル
を製造することができることが見い出された。
【００１２】従って、本発明の対象は、１つ以上のガラ
スフリットを含むガラスフラックスおよびマンガン含有
顔料を含有する再循環可能な黒色ガラスエナメルを製造
するためのガラス着色剤であり、このガラス着色剤は、
ビックスバイアイト構造の系（Ｆｅ、Ｍｎ）2Ｏ3の褐色
顔料を顔料として含有し、ガラスフリットが本質的にア
ルカリ金属−Ｂｉ−硼珪酸塩および／またはカリウム−
Ｔｉ−硼珪酸塩を基礎とするＰｂ不含およびＺｎ不含の
一連のガラスフリットから本質的に選択されたものであ
ることによって特徴付けられている。
スフリットを含むガラスフラックスおよびマンガン含有
顔料を含有する再循環可能な黒色ガラスエナメルを製造
するためのガラス着色剤であり、このガラス着色剤は、
ビックスバイアイト構造の系（Ｆｅ、Ｍｎ）2Ｏ3の褐色
顔料を顔料として含有し、ガラスフリットが本質的にア
ルカリ金属−Ｂｉ−硼珪酸塩および／またはカリウム−
Ｔｉ−硼珪酸塩を基礎とするＰｂ不含およびＺｎ不含の
一連のガラスフリットから本質的に選択されたものであ
ることによって特徴付けられている。
【００１３】既にＭｎ2Ｏ3中の極めて微少量の鉄はビッ
クスバイアイト構造の形成を可能にするにも拘わらず、
好ましいガラス着色剤は、鉄およびマンガンを５対１な
いし１対５の範囲内、有利に１．５対１ないし０．５対
１の範囲内で含有する。好ましい原子比Ｆｅ対Ｍｎは、
CIELAB-系中の僅かなＬ*値（DIN 5033, 第３部）に相応
して、改善された黒の色調を生じる。
クスバイアイト構造の形成を可能にするにも拘わらず、
好ましいガラス着色剤は、鉄およびマンガンを５対１な
いし１対５の範囲内、有利に１．５対１ないし０．５対
１の範囲内で含有する。好ましい原子比Ｆｅ対Ｍｎは、
CIELAB-系中の僅かなＬ*値（DIN 5033, 第３部）に相応
して、改善された黒の色調を生じる。
【００１４】本発明によるガラス着色剤は、有利にビッ
クスバイアイト構造の（Ｆｅ、Ｍｎ）2Ｏ3の顔料１０〜
３０質量％および前記の上記概念の１つ以上のガラスフ
リット５０〜９０質量％を含有する。ガラス着色剤は、
１つ以上の顔料および１つ以上のガラスフリット以外に
付加的に添加剤０〜３０質量％を含有していてもよい均
質な粉末混合物であり、それによってガラス着色剤およ
び／またはガラスエナメルの性質は、変性されていても
よい。このような添加剤は、例えば粉砕助剤、無機粉末
状結合剤、充填剤、ガラスエナメルの部分結晶を促進さ
せるための芽晶および付着抑制剤である。
クスバイアイト構造の（Ｆｅ、Ｍｎ）2Ｏ3の顔料１０〜
３０質量％および前記の上記概念の１つ以上のガラスフ
リット５０〜９０質量％を含有する。ガラス着色剤は、
１つ以上の顔料および１つ以上のガラスフリット以外に
付加的に添加剤０〜３０質量％を含有していてもよい均
質な粉末混合物であり、それによってガラス着色剤およ
び／またはガラスエナメルの性質は、変性されていても
よい。このような添加剤は、例えば粉砕助剤、無機粉末
状結合剤、充填剤、ガラスエナメルの部分結晶を促進さ
せるための芽晶および付着抑制剤である。
【００１５】ビックスバイアイト構造の（Ｆｅ、Ｍｎ）
2Ｏ3を基礎とする褐色顔料それ自体がガラス上での焼付
けの際に濃黒色を生じるガラスフリットは、アルカリ金
属−蒼鉛−硼珪酸塩および／またはカリウム−チタン−
硼珪酸塩に基づくものである。記載された上位概念のガ
ラスフリットは、副成分として付加的に若干の別の酸化
物を含有することができ、この場合副成分は、一緒にな
って有利にガラスフリットに対して３０質量％未満、特
に１５質量％未満の含量になる。ガラスフリットの原理
的な適合に影響を及ぼさないかまたは殆んど影響を及ぼ
さない、副成分として存在する酸化物は、殊に一連のＢ
ａＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、Ｌａ2Ｏ3、ランタニド酸化
物および酸化鉄からなる酸化物である。副成分として存
在する酸化物は、それぞれ５質量％までの量で存在して
いてよい。
2Ｏ3を基礎とする褐色顔料それ自体がガラス上での焼付
けの際に濃黒色を生じるガラスフリットは、アルカリ金
属−蒼鉛−硼珪酸塩および／またはカリウム−チタン−
硼珪酸塩に基づくものである。記載された上位概念のガ
ラスフリットは、副成分として付加的に若干の別の酸化
物を含有することができ、この場合副成分は、一緒にな
って有利にガラスフリットに対して３０質量％未満、特
に１５質量％未満の含量になる。ガラスフリットの原理
的な適合に影響を及ぼさないかまたは殆んど影響を及ぼ
さない、副成分として存在する酸化物は、殊に一連のＢ
ａＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ2、Ｌａ2Ｏ3、ランタニド酸化
物および酸化鉄からなる酸化物である。副成分として存
在する酸化物は、それぞれ５質量％までの量で存在して
いてよい。
【００１６】Ｋ−Ｔｉ−硼珪酸塩フリットは、付加的に
５質量％までのＢｉ2Ｏ3および５質量％までのアルカリ
金属−Ｂｉ−硼珪酸塩フリットを含有することができ
る。付加的に、基礎フリット、殊にＫ−Ｔｉ−硼珪酸塩
フリットを基礎とする基礎フリットは、５質量％までの
硫黄を含有することができる。Ｋ−Ｔｉ−硼珪酸塩フリ
ットを基礎とする特に好ましいガラスフリットは、欧州
特許出願公開第０７２３９４１号明細書および欧州特許
出願公開第０７９０２２０号明細書に記載されかつそれ
によって開示されたものである。
５質量％までのＢｉ2Ｏ3および５質量％までのアルカリ
金属−Ｂｉ−硼珪酸塩フリットを含有することができ
る。付加的に、基礎フリット、殊にＫ−Ｔｉ−硼珪酸塩
フリットを基礎とする基礎フリットは、５質量％までの
硫黄を含有することができる。Ｋ−Ｔｉ−硼珪酸塩フリ
ットを基礎とする特に好ましいガラスフリットは、欧州
特許出願公開第０７２３９４１号明細書および欧州特許
出願公開第０７９０２２０号明細書に記載されかつそれ
によって開示されたものである。
【００１７】Ｋ−Ｔｉ−硼珪酸塩フリットを基礎とする
フリットは、高いＢｉ2Ｏ3含量を有するＺｎＯ貧有のガ
ラスフリット、有利にＺｎＯ不含のガラスフリット、例
えば米国特許第５７１４４２０号明細書および有利に欧
州特許出願公開第０８９５９６９号明細書に記載のもの
であり、この場合には、この欧州特許出願公開第０８９
５９６９号明細書に記載のものは、４５〜６７質量％の
Ｂｉ2Ｏ3含量を有する。
フリットは、高いＢｉ2Ｏ3含量を有するＺｎＯ貧有のガ
ラスフリット、有利にＺｎＯ不含のガラスフリット、例
えば米国特許第５７１４４２０号明細書および有利に欧
州特許出願公開第０８９５９６９号明細書に記載のもの
であり、この場合には、この欧州特許出願公開第０８９
５９６９号明細書に記載のものは、４５〜６７質量％の
Ｂｉ2Ｏ3含量を有する。
【００１８】本発明によるガラス着色剤の別の好ましい
実施態様によれば、このガラス着色剤は、上位概念に記
載されたガラスフリットおよびビックスバイアイト構造
の上位概念に記載された顔料以外に付加的に粒状の珪酸
蒼鉛または珪酸亜鉛をガラス着色剤に対して３０質量％
までの量で含有する。珪酸蒼鉛または珪酸亜鉛は、ガラ
スエナメルを焼付けの際に部分的に結晶化し、ひいては
成形の際に金型へのガラスエナメルの付着を回避させる
ようにするために、種晶材料である。記載された珪酸蒼
鉛種晶材料および珪酸亜鉛種晶材料の代わりに、ガラス
着色剤は、付着を阻止するための当業者に公知の別の薬
剤を含有していてよく、この種の薬剤は、先に記載され
た米国特許第５７１４４２０号明細書および欧州特許出
願公開第０８９５９６９号明細書中に開示されており、
このことに関しては、本願発明の開示の中に取り込まれ
ている。このような物質は、殊に一連の珪酸蒼鉛、例え
ばＢｉ12ＳｉＯ2０、Ｂｉ4（ＳｉＯ4）3およびＢｉ2Ｓ
ｉＯ5からの接種材料であり；また、珪酸亜鉛ならびに
一連の鉄、銀、硼素および炭素からの元素の添加剤も同
じ目的のために使用される。
実施態様によれば、このガラス着色剤は、上位概念に記
載されたガラスフリットおよびビックスバイアイト構造
の上位概念に記載された顔料以外に付加的に粒状の珪酸
蒼鉛または珪酸亜鉛をガラス着色剤に対して３０質量％
までの量で含有する。珪酸蒼鉛または珪酸亜鉛は、ガラ
スエナメルを焼付けの際に部分的に結晶化し、ひいては
成形の際に金型へのガラスエナメルの付着を回避させる
ようにするために、種晶材料である。記載された珪酸蒼
鉛種晶材料および珪酸亜鉛種晶材料の代わりに、ガラス
着色剤は、付着を阻止するための当業者に公知の別の薬
剤を含有していてよく、この種の薬剤は、先に記載され
た米国特許第５７１４４２０号明細書および欧州特許出
願公開第０８９５９６９号明細書中に開示されており、
このことに関しては、本願発明の開示の中に取り込まれ
ている。このような物質は、殊に一連の珪酸蒼鉛、例え
ばＢｉ12ＳｉＯ2０、Ｂｉ4（ＳｉＯ4）3およびＢｉ2Ｓ
ｉＯ5からの接種材料であり；また、珪酸亜鉛ならびに
一連の鉄、銀、硼素および炭素からの元素の添加剤も同
じ目的のために使用される。
【００１９】本発明によるガラス着色剤は、乾式塗布
法、例えば静電噴霧により、ガラス上に施こされるとし
ても、一般にガラス着色剤を印刷ペーストの形で使用す
ることは通常のことである。このような印刷ペーストに
おいては、ガラス着色剤は、通常の有機媒体中で均一に
懸濁され、媒体は、焼付けの間に完全に気泡なしに焼き
付けられる。典型的な媒体は、有機性であり、パイン
油、植物油、鉱油、低分子量の鉱油留分、トリデシルア
ルコール、合成樹脂および天然樹脂、例えば殊にアルキ
ド樹脂およびアクリル樹脂を基礎とする別の組成を有す
る。付加的に、ペーストには、表面活性剤および／また
は別の被膜形成変性剤が有効量で添加されてよい。適当
な媒体は、ＵＶ硬化剤でもある。このような媒体は、当
業者に公知であり、一般にアクリレート官能基または／
およびメタクリレート官能基を含有する重合可能な単量
体および／またはオリゴマーならびに光開始剤および重
合抑制剤からなる。この種の代表的な系は、米国特許第
４３０６０１２号明細書および米国特許第４６４９０６
２号明細書に開示されている。ＵＶ硬化性系を含有する
印刷ペーストは、周知のようにＵＶ線で硬化される。
法、例えば静電噴霧により、ガラス上に施こされるとし
ても、一般にガラス着色剤を印刷ペーストの形で使用す
ることは通常のことである。このような印刷ペーストに
おいては、ガラス着色剤は、通常の有機媒体中で均一に
懸濁され、媒体は、焼付けの間に完全に気泡なしに焼き
付けられる。典型的な媒体は、有機性であり、パイン
油、植物油、鉱油、低分子量の鉱油留分、トリデシルア
ルコール、合成樹脂および天然樹脂、例えば殊にアルキ
ド樹脂およびアクリル樹脂を基礎とする別の組成を有す
る。付加的に、ペーストには、表面活性剤および／また
は別の被膜形成変性剤が有効量で添加されてよい。適当
な媒体は、ＵＶ硬化剤でもある。このような媒体は、当
業者に公知であり、一般にアクリレート官能基または／
およびメタクリレート官能基を含有する重合可能な単量
体および／またはオリゴマーならびに光開始剤および重
合抑制剤からなる。この種の代表的な系は、米国特許第
４３０６０１２号明細書および米国特許第４６４９０６
２号明細書に開示されている。ＵＶ硬化性系を含有する
印刷ペーストは、周知のようにＵＶ線で硬化される。
【００２０】特殊な場合に使用すべき媒体およびその量
は、組成物の特殊な成分および望ましい粘度を考慮しな
がら選択される。一般に、印刷ペーストは、ガラス着色
剤５０〜９０質量％および媒体１０〜５０質量％を含有
する。特に好ましいのは、１５〜４０質量％の範囲内の
媒体の含量である。印刷ペーストは、多くの場合に粘稠
であり、この場合粘度は、塗布法および生成物の所定の
使用に依存する。スクリーン印刷の目的のためには、２
０ｒｐｍでＮｏ．７のスピンドルを有するＢ型粘度計を
用いて２０℃で測定された１０〜８０Ｐａ．ｓ、有利に
３５〜６５Ｐａ．ｓの範囲内の粘度が特に好適である。
は、組成物の特殊な成分および望ましい粘度を考慮しな
がら選択される。一般に、印刷ペーストは、ガラス着色
剤５０〜９０質量％および媒体１０〜５０質量％を含有
する。特に好ましいのは、１５〜４０質量％の範囲内の
媒体の含量である。印刷ペーストは、多くの場合に粘稠
であり、この場合粘度は、塗布法および生成物の所定の
使用に依存する。スクリーン印刷の目的のためには、２
０ｒｐｍでＮｏ．７のスピンドルを有するＢ型粘度計を
用いて２０℃で測定された１０〜８０Ｐａ．ｓ、有利に
３５〜６５Ｐａ．ｓの範囲内の粘度が特に好適である。
【００２１】本発明によるガラス着色剤は、添加剤とし
て充填剤、例えば珪酸、酸化アルミニウム、珪灰石、珪
酸カルシウム化合物、硼珪酸アルミニウム、ナトリウム
−カルシウム−珪酸アルミニウム化合物、長石および二
酸化チタンを含有していてよい。
て充填剤、例えば珪酸、酸化アルミニウム、珪灰石、珪
酸カルシウム化合物、硼珪酸アルミニウム、ナトリウム
−カルシウム−珪酸アルミニウム化合物、長石および二
酸化チタンを含有していてよい。
【００２２】また、前記の印刷ペーストを使用しなが
ら、通常の方法で、その側で再循環可能な黒色ガラスエ
ナメルをガラス支持体上に製造するために採用すること
ができる転写体を製造することもできる。このような転
写体は、平面上の担体材料上、殊に厚紙上に水活性可能
かまたは熱活性可能な分離層およびその上に、本発明に
よるガラス着色剤を含有しかつ有利に本発明による印刷
ペーストを使用しながら、例えばスクリーン印刷により
施こされた装飾層を有する。装飾層は、通常の被膜層で
覆われている。この種の転写体の製造および使用は、一
般に公知であり、本発明による転写体は、公知技術水準
のものと、装飾層中に含有されているガラス着色剤の選
択によって区別される。
ら、通常の方法で、その側で再循環可能な黒色ガラスエ
ナメルをガラス支持体上に製造するために採用すること
ができる転写体を製造することもできる。このような転
写体は、平面上の担体材料上、殊に厚紙上に水活性可能
かまたは熱活性可能な分離層およびその上に、本発明に
よるガラス着色剤を含有しかつ有利に本発明による印刷
ペーストを使用しながら、例えばスクリーン印刷により
施こされた装飾層を有する。装飾層は、通常の被膜層で
覆われている。この種の転写体の製造および使用は、一
般に公知であり、本発明による転写体は、公知技術水準
のものと、装飾層中に含有されているガラス着色剤の選
択によって区別される。
【００２３】また、再循環可能な黒色ガラスエナメルを
製造する方法も見い出された：この場合には、ガラス支
持体上に直接印刷または間接印刷により、装飾形成層中
で本発明によるガラス着色剤を含有する組成物がガラス
支持体の少なくとも一部の上に施こされる。印刷ペース
トは、常法により、例えばスクリーン印刷、剥離法、噴
霧法、刷毛塗り、ロール被覆法等により支持体上に塗布
されてよい。スクリーン印刷は、組成物をガラス支持体
上、殊にガラス板上に施こす場合に有利である。ガラス
エナメルを湾曲した面上に施こすために、殊に転写技術
が適している。組成物が無機媒体を含有する印刷ペース
トである場合には、塗布に続いて、通常の印刷技術、例
えばスクリーン印刷技術およびタンポン転写技術を用い
て乾燥工程および／または硬化工程が接続され、この場
合には、溶剤の大部分が蒸発しおよび／または存在する
結合剤が硬化する。ガラス支持体上に施こされたエナメ
ル層は、５００〜７５０℃、特に５２０〜６５０℃の範
囲内、殊に５３０〜６２０℃で焼き付けられる。本方法
の特性は、装飾形成層が装飾形成成分として本発明によ
るガラス着色剤を含有することにある。ガラス板の場合
には、焼付け工程は、しばしば形状付与と関連してい
る。
製造する方法も見い出された：この場合には、ガラス支
持体上に直接印刷または間接印刷により、装飾形成層中
で本発明によるガラス着色剤を含有する組成物がガラス
支持体の少なくとも一部の上に施こされる。印刷ペース
トは、常法により、例えばスクリーン印刷、剥離法、噴
霧法、刷毛塗り、ロール被覆法等により支持体上に塗布
されてよい。スクリーン印刷は、組成物をガラス支持体
上、殊にガラス板上に施こす場合に有利である。ガラス
エナメルを湾曲した面上に施こすために、殊に転写技術
が適している。組成物が無機媒体を含有する印刷ペース
トである場合には、塗布に続いて、通常の印刷技術、例
えばスクリーン印刷技術およびタンポン転写技術を用い
て乾燥工程および／または硬化工程が接続され、この場
合には、溶剤の大部分が蒸発しおよび／または存在する
結合剤が硬化する。ガラス支持体上に施こされたエナメ
ル層は、５００〜７５０℃、特に５２０〜６５０℃の範
囲内、殊に５３０〜６２０℃で焼き付けられる。本方法
の特性は、装飾形成層が装飾形成成分として本発明によ
るガラス着色剤を含有することにある。ガラス板の場合
には、焼付け工程は、しばしば形状付与と関連してい
る。
【００２４】また、直接印刷法を用いる代わりに、転写
によりガラス支持体上、殊にガラス板上にガラスエナメ
ルを施こすことができる。本発明による転写に含まれる
ガラス着色剤は、焼付けの際に再循環可能な黒色ガラス
エナメルの形成を生じさせる。
によりガラス支持体上、殊にガラス板上にガラスエナメ
ルを施こすことができる。本発明による転写に含まれる
ガラス着色剤は、焼付けの際に再循環可能な黒色ガラス
エナメルの形成を生じさせる。
【００２５】また、本発明は、再循環可能な黒色ガラス
エナメルを備えたガラス支持体、殊に少なくとも部分的
にエナメル化された自動車用窓ガラスに関し、この場合
このガラスエナメルは、本発明によるガラス着色剤から
形成されたものである。ガラス支持体、例えば窓ガラス
および建築用ガラスならびにガラスからなる道具および
飲み物用容器の代わりに、本発明による黒色ガラスエナ
メルは、セラミック支持体上および多孔質の材料からな
る他の焼付け可能な支持体上に施こすことができる。
エナメルを備えたガラス支持体、殊に少なくとも部分的
にエナメル化された自動車用窓ガラスに関し、この場合
このガラスエナメルは、本発明によるガラス着色剤から
形成されたものである。ガラス支持体、例えば窓ガラス
および建築用ガラスならびにガラスからなる道具および
飲み物用容器の代わりに、本発明による黒色ガラスエナ
メルは、セラミック支持体上および多孔質の材料からな
る他の焼付け可能な支持体上に施こすことができる。
【００２６】本発明によるガラス着色剤の利点は、この
ガラス着色剤を簡単な方法で、本質的に上位概念による
ガラスフリットを、ビックスバイアイト構造を有する上
位概念によるマンガン顔料および存在する場合に添加剤
と均質に混合することにより、製造することができる。
このガラス着色剤は、公知方法で存在することができ、
焼付けの場合にガラスエナメル層中に全く気泡を形成し
ない。意外なことに、褐色顔料の使用にも拘わらず、濃
黒色の装飾が得られる。
ガラス着色剤を簡単な方法で、本質的に上位概念による
ガラスフリットを、ビックスバイアイト構造を有する上
位概念によるマンガン顔料および存在する場合に添加剤
と均質に混合することにより、製造することができる。
このガラス着色剤は、公知方法で存在することができ、
焼付けの場合にガラスエナメル層中に全く気泡を形成し
ない。意外なことに、褐色顔料の使用にも拘わらず、濃
黒色の装飾が得られる。
【００２７】本発明を次の実施例につきさらに詳説す
る。
る。
【００２８】
【実施例】実施例１および２ならびに比較例１〜３ 欧州特許出願公開第０７９０２２０号明細書に記載のカ
リウム−チタン−硼珪酸塩を基礎とするガラスフリット
を、種々の有色顔料それぞれ２０質量％と混合し、比較
可能な条件下で印刷可能なスクリーン印刷用ペーストに
加工する。ガラスフリットは、次のものから成り立って
いた（質量％での記載）：ＳｉＯ2３９．０、ＴｉＯ2１
８．８、Ｋ2Ｏ１９．５、Ｆｅ2Ｏ3４．５、Ｂ2Ｏ3１
７．３、Ａｌ2Ｏ3０．２、ＳＯ3０．８。それぞれのガ
ラス着色剤を通常のスクリーン印刷媒体（Cerdec AGのN
o.80893）中で混合装置および三本ロール機を用いてペ
ースト化した。ペーストを簡単な条件下で２４μｍの湿
式層厚で４ｍｍのガラス板上に印刷し、急速焼成炉中で
６６０℃で４分間焼き付けた。焼き付けた有色層につい
て、測定種Ｄ６５／１０゜でCIELAB色測定装置を用いて
ガラスを通しＬ*値を黒に対する尺度として測定した。
第１表は、使用された顔料ならびにＬ*値を含む。
リウム−チタン−硼珪酸塩を基礎とするガラスフリット
を、種々の有色顔料それぞれ２０質量％と混合し、比較
可能な条件下で印刷可能なスクリーン印刷用ペーストに
加工する。ガラスフリットは、次のものから成り立って
いた（質量％での記載）：ＳｉＯ2３９．０、ＴｉＯ2１
８．８、Ｋ2Ｏ１９．５、Ｆｅ2Ｏ3４．５、Ｂ2Ｏ3１
７．３、Ａｌ2Ｏ3０．２、ＳＯ3０．８。それぞれのガ
ラス着色剤を通常のスクリーン印刷媒体（Cerdec AGのN
o.80893）中で混合装置および三本ロール機を用いてペ
ースト化した。ペーストを簡単な条件下で２４μｍの湿
式層厚で４ｍｍのガラス板上に印刷し、急速焼成炉中で
６６０℃で４分間焼き付けた。焼き付けた有色層につい
て、測定種Ｄ６５／１０゜でCIELAB色測定装置を用いて
ガラスを通しＬ*値を黒に対する尺度として測定した。
第１表は、使用された顔料ならびにＬ*値を含む。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例Ｂ１およびＢ２と比較例ＶＢ１〜Ｖ
Ｂ３との比較により、選択されたフリット系をビックス
バイアイト構造の顔料と一緒に使用しながら、本質的に
再循環不可能なスピネルを基礎とする標準顔料を使用し
た場合と同様の大きさの程度のＬ*値が得られることが
示される。更に、ビックスバイアイト構造および１対１
のＦｅ／Ｍｎ比を有する（Ｆｅ、Ｍｎ）2Ｏ3の顔料が鉄
の僅かな含量のみを有する顔料よりも明らかに濃い黒色
を生じることを認めることができる。
Ｂ３との比較により、選択されたフリット系をビックス
バイアイト構造の顔料と一緒に使用しながら、本質的に
再循環不可能なスピネルを基礎とする標準顔料を使用し
た場合と同様の大きさの程度のＬ*値が得られることが
示される。更に、ビックスバイアイト構造および１対１
のＦｅ／Ｍｎ比を有する（Ｆｅ、Ｍｎ）2Ｏ3の顔料が鉄
の僅かな含量のみを有する顔料よりも明らかに濃い黒色
を生じることを認めることができる。
【００３１】実施例３および４ならびに比較例４ 種々のガラスフリット７５質量％とビックスバイアイト
構造の（Ｆｅ、Ｍｎ） 2Ｏ3の顔料２５質量％（Cerdec A
GのFK260742）とからなるガラス着色剤を均質化して１
つのガラス着色剤にし、引続きペースト化し、前記と同
様に試験した。ガラスフリットとして、次のものを使用
した：比較例４においては、欧州特許出願公開第０３７
０６８３号明細書の実施例１に記載のガラスフリット、
実施例３においては、ＷＯ ９８／２５８６４の実施例
１に記載の蒼鉛含有ガラスフリット、しかし、実施例４
においては、酸化マンガンなしで実施例１および２に記
載のＫ−Ｔｉ−硼珪酸塩。
構造の（Ｆｅ、Ｍｎ） 2Ｏ3の顔料２５質量％（Cerdec A
GのFK260742）とからなるガラス着色剤を均質化して１
つのガラス着色剤にし、引続きペースト化し、前記と同
様に試験した。ガラスフリットとして、次のものを使用
した：比較例４においては、欧州特許出願公開第０３７
０６８３号明細書の実施例１に記載のガラスフリット、
実施例３においては、ＷＯ ９８／２５８６４の実施例
１に記載の蒼鉛含有ガラスフリット、しかし、実施例４
においては、酸化マンガンなしで実施例１および２に記
載のＫ−Ｔｉ−硼珪酸塩。
【００３２】
【表２】
【００３３】試験により、本発明によるガラスフリット
を使用しながら、本発明によらない亜鉛含有ガラスフリ
ットを使用する場合よりも低いＬ値が達成されることが
示される。その上、ＶＢ４に記載のガラスエナメルは、
純粋な黒ではなく、褐色の色調を示した。
を使用しながら、本発明によらない亜鉛含有ガラスフリ
ットを使用する場合よりも低いＬ値が達成されることが
示される。その上、ＶＢ４に記載のガラスエナメルは、
純粋な黒ではなく、褐色の色調を示した。
【００３４】実施例５ ７０００ｇの窓ガラス質量を有する自動車の後部窓ガラ
スは、（Ｆｅ、Ｍｎ） 2Ｏ3 ４ｇの量に相当する実施例
１に記載のガラスエナメルを含有していた。０．０６質
量％の顔料含量は、フロートガラス溶融液に対して許容
し得る量を下廻っていた。
スは、（Ｆｅ、Ｍｎ） 2Ｏ3 ４ｇの量に相当する実施例
１に記載のガラスエナメルを含有していた。０．０６質
量％の顔料含量は、フロートガラス溶融液に対して許容
し得る量を下廻っていた。
フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト テュンカー ドイツ連邦共和国 オッフェンバッハ ア ム エンテンゼー 57 (72)発明者 ヒルデガルト パウルス ドイツ連邦共和国 フランクフルト アム マイン ヴォルフスガングシュトラーセ 121
Claims (12)
- 【請求項１】 １つ以上のガラスフリットを含むガラス
フラックスおよびマンガン含有顔料を含有する再循環可
能な黒色ガラスエナメルを製造するためのガラス着色剤
において、該ガラス着色剤がビックスバイアイト構造の
系（Ｆｅ、Ｍｎ）2Ｏ3の褐色顔料を顔料として含有し、
ガラスフリットが本質的にアルカリ金属−Ｂｉ−硼珪酸
塩および／またはカリウム−Ｔｉ−硼珪酸塩を基礎とす
るＰｂ不含およびＺｎ不含の一連のガラスフリットから
本質的に選択されたものであることを特徴とする、再循
環可能な黒色ガラスエナメルを製造するためのガラス着
色剤。 - 【請求項２】 ビックスバイアイト構造の（Ｆｅ、Ｍ
ｎ）2Ｏ3の顔料が１．５対１ないし０．５対１のＦｅ対
Ｍｎの原子比を有する、請求項１記載のガラス着色剤。 - 【請求項３】 ビックスバイアイト構造の（Ｆｅ、Ｍ
ｎ）2Ｏ3の顔料１０〜３０質量％を含有する、請求項１
または２記載のガラス着色剤。 - 【請求項４】 付加的に一連の充填剤、ガラスエナメル
の部分結晶化のための核、付着抑制剤および無機結合剤
からの１つ以上の無機添加剤を含有する、請求項１から
３までのいずれか１項に記載のガラス着色剤。 - 【請求項５】 本質的にビックスバイアイト構造の１つ
以上の（Ｆｅ、Ｍｎ）2Ｏ3の顔料１０〜３０質量％およ
びアルカリ金属−Ｂｉ−硼珪酸塩および／またはカリウ
ム−Ｔｉ−硼珪酸塩を基礎とする１つ以上のガラスフリ
ット５０〜９０質量％および１つ以上の添加剤０〜３０
質量％からなる、請求項１から４までのいずれか１項に
記載のガラス着色剤。 - 【請求項６】 ガラスフリットが付加的に一連のＢａ
Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＺｒＯ 2、Ｌａ2Ｏ3およびランタニド酸
化物、ならびに酸化鉄および／または硫黄からの１つ以
上の酸化物をそれぞれ０〜５質量％の量で含有する、請
求項１から５までのいずれか１項に記載のガラス着色
剤。 - 【請求項７】 Ｋ−Ｔｉ−硼珪酸塩を基礎とするガラス
フリットが本質的に（モル％で）Ｋ2Ｏ １０〜１７、
Ｂ2Ｏ3 １０〜２５、ＴｉＯ2 １５〜３０、ＳｉＯ2
３０〜５５、Ａｌ2Ｏ3 ０〜５、Ｂｉ2Ｏ3 ０〜５、Ｆ
ｅ2Ｏ3 ０〜３、殊に０．０５〜３およびＳ ０〜３、
殊に０．１〜３からなる、請求項１から６までのいずれ
か１項に記載のガラス着色剤。 - 【請求項８】 液状有機媒体または熱可塑性有機媒体中
に懸濁されたガラス着色剤を含有する黒色ガラスエナメ
ルを製造するための印刷ペーストにおいて、請求項１か
ら７までのいずれか１項に記載のガラス着色剤１５〜４
０質量％を含有することを特徴とする、印刷ペースト。 - 【請求項９】 水活性化可能または熱活性化可能な分離
層を備えた支持体と、この分離層上の装飾層と、この装
飾層上の被膜層を含む黒色ガラスエナメルを製造するた
めの転写板において、該装飾層が請求項１から７までの
いずれか１項に記載のガラス着色剤を含有することを特
徴とする、転写板。 - 【請求項１０】 ガラス着色剤を含有する組成物を装飾
形成層中でガラス支持体の少なくとも一部の上にもたら
し、５００〜７５０℃の範囲内の温度で焼き付けること
を含む、再循環可能な黒色ガラスエナメルを製造する方
法において、請求項１から７までのいずれか１項に記載
のガラス着色剤を含有する組成物を直接印刷または間接
印刷によりもたらすことを特徴とする、再循環可能な黒
色ガラスエナメルを製造する方法。 - 【請求項１１】 請求項８記載の組成物または請求項９
記載の転写板をガラス支持体、殊にガラス板上にもたら
す、請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 再循環可能な黒色ガラスエナメルを有
するガラス支持体、殊に少なくとも部分的にエナメル化
された自動車用窓ガラスにおいて、ガラスエナメルが請
求項１から７までのいずれか１項に記載のガラス着色剤
からなることを特徴とする、再循環可能な黒色ガラスエ
ナメルを有するガラス支持体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19939737A DE19939737A1 (de) | 1999-08-21 | 1999-08-21 | Verfahren zur Herstellung schwarzer recyclingfähiger Glasemails, Glasfarbe hierfür und damit emaillierte Glassubstrate |
| DE19939737.6 | 1999-08-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001089189A true JP2001089189A (ja) | 2001-04-03 |
| JP4172905B2 JP4172905B2 (ja) | 2008-10-29 |
Family
ID=7919186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000250230A Expired - Lifetime JP4172905B2 (ja) | 1999-08-21 | 2000-08-21 | 再循環可能な黒色ガラスエナメルを製造するためのガラス着色剤、印刷ペースト、転写体および黒色エナメルの製造法、ならびにエナメル化されたガラス支持体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1078895B1 (ja) |
| JP (1) | JP4172905B2 (ja) |
| KR (1) | KR100706560B1 (ja) |
| AT (1) | ATE299844T1 (ja) |
| DE (2) | DE19939737A1 (ja) |
| ES (1) | ES2245287T3 (ja) |
| MX (1) | MXPA00008089A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002038048A (ja) * | 2000-06-07 | 2002-02-06 | Dmc 2 Degussa Metals Catalysts Cerdec Ag | 希土類酸化マンガンを含む顔料、該顔料を含有するコーティング組成物又はエナメル組成物、コーティングされた製品、該顔料の製造法及び製品の着色法 |
| US6835680B2 (en) | 2001-11-15 | 2004-12-28 | Asahi Glass Company, Limited | Ceramic color composition and ceramic color paste |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2961705B1 (en) * | 2013-02-26 | 2018-05-23 | Corning Incorporated | Porous inorganic layer compatible with ion exchange processes |
| CN110606662A (zh) * | 2019-10-31 | 2019-12-24 | 平顶山学院 | 一种棕色釉料及其施用方法 |
Family Cites Families (6)
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