JP2001072915A - 水性コーティング剤およびそれをラッカーで用いる使用 - Google Patents
水性コーティング剤およびそれをラッカーで用いる使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ラッカー塗りしたときに、良好な耐性が達成
される水性コーティング剤の提供。 【解決手段】 ａ）セルロース物質を５−５０重量％、
ｂ）１種以上のヒドロキシル基含有ラッカー樹脂を５−
５０重量％、ｃ）遊離イソシアネート基を１つ以上有す
るポリイソシアネートを０．１−１０重量％、ｄ）可塑
剤を０．５−３０重量％、ｅ）乳化剤を０．０−２０重
量％、ｆ）少なくとも１種の有機溶媒を０．０−４５重
量％、ｇ）水を１０−６５重量％、用いて生じさせたセ
ルロース物質含有ラッカーエマルジョン。ａ）からｇ）
の合計は常に１００重量％であり、前記ラッカーエマル
ジョンは、ＯＨ基（前記ラッカー樹脂の）とＮＣＯ基の
重量比を１：０．０１−１．０にした。
される水性コーティング剤の提供。 【解決手段】 ａ）セルロース物質を５−５０重量％、
ｂ）１種以上のヒドロキシル基含有ラッカー樹脂を５−
５０重量％、ｃ）遊離イソシアネート基を１つ以上有す
るポリイソシアネートを０．１−１０重量％、ｄ）可塑
剤を０．５−３０重量％、ｅ）乳化剤を０．０−２０重
量％、ｆ）少なくとも１種の有機溶媒を０．０−４５重
量％、ｇ）水を１０−６５重量％、用いて生じさせたセ
ルロース物質含有ラッカーエマルジョン。ａ）からｇ）
の合計は常に１００重量％であり、前記ラッカーエマル
ジョンは、ＯＨ基（前記ラッカー樹脂の）とＮＣＯ基の
重量比を１：０．０１−１．０にした。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】ニトロセルロース（ＮＣ）と
アルキド樹脂と可塑剤と可能な任意のラッカー添加剤を
有機溶媒に溶解させることで生じさせたニトロセルロー
スコンビ−ラッカー（ｃｏｍｂｉ−ｌａｃｑｕｅｒｓ）
は公知である。このようなラッカーは、例えば木、金
属、紙、革、プラスチックなどの表面をラッカー塗りす
る時に使用可能である。それの欠点は、溶媒含有量が高
く、６０から８０重量％である点にある。
アルキド樹脂と可塑剤と可能な任意のラッカー添加剤を
有機溶媒に溶解させることで生じさせたニトロセルロー
スコンビ−ラッカー（ｃｏｍｂｉ−ｌａｃｑｕｅｒｓ）
は公知である。このようなラッカーは、例えば木、金
属、紙、革、プラスチックなどの表面をラッカー塗りす
る時に使用可能である。それの欠点は、溶媒含有量が高
く、６０から８０重量％である点にある。
【０００２】ＥＰ ０ ０７６ ４４３にはとりわけ水
性ＮＣ／アルキド樹脂エマルジョンの製造が記述されて
おり、そこでは、溶媒の全部または一部を水に置き換え
ている。そのような水性エマルジョンを用いて木などの
表面をラッカー塗りして耐化学品性をＤＩＮ ６８ ８
６１、パート１、１Ｂに従って測定した時、それが水、
エタノールおよびアセトンに対して示す耐性は充分でな
い。
性ＮＣ／アルキド樹脂エマルジョンの製造が記述されて
おり、そこでは、溶媒の全部または一部を水に置き換え
ている。そのような水性エマルジョンを用いて木などの
表面をラッカー塗りして耐化学品性をＤＩＮ ６８ ８
６１、パート１、１Ｂに従って測定した時、それが水、
エタノールおよびアセトンに対して示す耐性は充分でな
い。
【０００３】遊離ポリイソシアネートを結合剤（ｂｉｎ
ｄｅｒ）用硬化剤（ｈａｒｄｅｎｅｒｓ）として用いて
水性の２成分系ポリウレタンコーティング剤を化学的に
架橋させることがＥＰ ０ ３５８ ９７９に記述され
ている。この資料に従うと、結合剤成分としてのポリヒ
ドロキシアクリレート類は遊離イソシアネート基を有す
る特定のポリイソシアネート類（これはまたラッカーポ
リイソシアネートとも呼ばれる）を乳化する能力を有す
る。このようにして生じさせた水性の２成分系は硬化し
て架橋したフィルムを与える。このようなラッカーポリ
イソシアネート類は、容易に入手可能な単量体もしくは
簡単なジイソシアネート類、特にヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）および／またはビス（イソシアナトシクロ
ヘキシル）メタン（ＨＭＤＩ）から作られたオリゴマー
状のビウレット、ウレタン、ウレトジオンおよび／また
はイソシアネート基含有誘導体である。ＥＰ ０ ３５
８ ９７９に従って用いられたラッカーポリイソシアネ
ート類は２３℃で１０００ｍＰａ・ｓに及ぶ粘度を示し
かつ２．２から５の平均ＮＣＯ官能性を示す。
ｄｅｒ）用硬化剤（ｈａｒｄｅｎｅｒｓ）として用いて
水性の２成分系ポリウレタンコーティング剤を化学的に
架橋させることがＥＰ ０ ３５８ ９７９に記述され
ている。この資料に従うと、結合剤成分としてのポリヒ
ドロキシアクリレート類は遊離イソシアネート基を有す
る特定のポリイソシアネート類（これはまたラッカーポ
リイソシアネートとも呼ばれる）を乳化する能力を有す
る。このようにして生じさせた水性の２成分系は硬化し
て架橋したフィルムを与える。このようなラッカーポリ
イソシアネート類は、容易に入手可能な単量体もしくは
簡単なジイソシアネート類、特にヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）および／またはビス（イソシアナトシクロ
ヘキシル）メタン（ＨＭＤＩ）から作られたオリゴマー
状のビウレット、ウレタン、ウレトジオンおよび／また
はイソシアネート基含有誘導体である。ＥＰ ０ ３５
８ ９７９に従って用いられたラッカーポリイソシアネ
ート類は２３℃で１０００ｍＰａ・ｓに及ぶ粘度を示し
かつ２．２から５の平均ＮＣＯ官能性を示す。
【０００４】ＤＥ−ＯＳ−Ａ ４ ２２６ ２４３に
は、ポリイソシアネートと自己乳化性の脂肪酸修飾ポリ
エステルとポリウレタンを基とする水性の２成分系コー
ティング剤が記述されている。また、ヨーロッパ特許出
願ＥＰ−Ａ ０ ４９６ ２０５にもポリイソシアネー
トと自己乳化性のウレタンとカルボキシルおよびヒドロ
キシル基含有ポリエステル樹脂を基とする水性結合剤組
み合わせが記述されている。ドイツ特許ＤＥ ３ １２
２ ０３０には、ポリイソシアネートと水希釈可能アル
キドとメラミンとアクリル樹脂を含有しかつまた水に混
和し得る溶媒を含有するコーティング組成物が記述され
ている。
は、ポリイソシアネートと自己乳化性の脂肪酸修飾ポリ
エステルとポリウレタンを基とする水性の２成分系コー
ティング剤が記述されている。また、ヨーロッパ特許出
願ＥＰ−Ａ ０ ４９６ ２０５にもポリイソシアネー
トと自己乳化性のウレタンとカルボキシルおよびヒドロ
キシル基含有ポリエステル樹脂を基とする水性結合剤組
み合わせが記述されている。ドイツ特許ＤＥ ３ １２
２ ０３０には、ポリイソシアネートと水希釈可能アル
キドとメラミンとアクリル樹脂を含有しかつまた水に混
和し得る溶媒を含有するコーティング組成物が記述され
ている。
【０００５】この上に記述した水希釈可能２成分系結合
剤の欠点は、達成可能な固体含有量が低いことと、ポッ
ト寿命（ｐｏｔ ｌｉｆｅ）が短いことと、乾燥／硬化
時間が長い点にある。更に、木に塗布した時の湿り（ｗ
ｅｔｔｉｎｇ ｏｎｔｏ ｗｏｏｄ）、初期硬度および
紙やすり研磨性（ｓａｎｄａｂｉｌｉｔｙ）も満足され
るものでない。
剤の欠点は、達成可能な固体含有量が低いことと、ポッ
ト寿命（ｐｏｔ ｌｉｆｅ）が短いことと、乾燥／硬化
時間が長い点にある。更に、木に塗布した時の湿り（ｗ
ｅｔｔｉｎｇ ｏｎｔｏ ｗｏｏｄ）、初期硬度および
紙やすり研磨性（ｓａｎｄａｂｉｌｉｔｙ）も満足され
るものでない。
【０００６】ここに、本発明の目的は、水性ＮＣラッカ
ー樹脂エマルジョンが示す耐性をこのような水性の単一
成分系を用いた時にＤＩＮ ６８ ８６１、パート１、
Ｂ１に従って良好な耐性が達成されるように向上させる
ことを含んで成る。
ー樹脂エマルジョンが示す耐性をこのような水性の単一
成分系を用いた時にＤＩＮ ６８ ８６１、パート１、
Ｂ１に従って良好な耐性が達成されるように向上させる
ことを含んで成る。
【０００７】本発明は水性エマルジョンに関し、これの
製造方法は、ヒドロキシル基を少なくとも１つ含むラッ
カー樹脂とポリイソシアネートの反応生成物またはそれ
らの混合物にセルロース物質を添加することを伴う。少
なくとも１種の可塑剤と水と場合により少なくとも１種
の乳化剤と有機溶媒を添加することで単一成分系ラッカ
ーエマルジョン（ｓｉｎｇｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ
ｌａｃｑｕｅｒ ｅｍｕｌｓｉｏｎ）を得る。
製造方法は、ヒドロキシル基を少なくとも１つ含むラッ
カー樹脂とポリイソシアネートの反応生成物またはそれ
らの混合物にセルロース物質を添加することを伴う。少
なくとも１種の可塑剤と水と場合により少なくとも１種
の乳化剤と有機溶媒を添加することで単一成分系ラッカ
ーエマルジョン（ｓｉｎｇｌｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ
ｌａｃｑｕｅｒ ｅｍｕｌｓｉｏｎ）を得る。
【０００８】このラッカーエマルジョンは ａ）セルロース物質を５−５０重量％、 ｂ）１種以上のヒドロキシル基含有ラッカー樹脂を５−
５０重量％、 ｃ）遊離イソシアネート基を１つ以上有するポリイソシ
アネートを０．１−１０重量％、 ｄ）可塑剤を０．５−３０重量％、 ｅ）乳化剤を０．０−２０重量％、 ｆ）少なくとも１種の有機溶媒を０．０−４５重量％、 ｇ）水を１０−６５重量％、 用いて生じさせた生成物を含んで成るが、ここで、ａ）
からｇ）の合計は常に１００重量％であり、このラッカ
ーエマルジョンは、セルロース物質とＯＨ基含有ラッカ
ー樹脂の重量比を１：５から５：１にしそしてＯＨ基
（前記ラッカー樹脂の）とＮＣＯ基の当量比を１：０．
０１−１．０にしたことを特徴とする。
５０重量％、 ｃ）遊離イソシアネート基を１つ以上有するポリイソシ
アネートを０．１−１０重量％、 ｄ）可塑剤を０．５−３０重量％、 ｅ）乳化剤を０．０−２０重量％、 ｆ）少なくとも１種の有機溶媒を０．０−４５重量％、 ｇ）水を１０−６５重量％、 用いて生じさせた生成物を含んで成るが、ここで、ａ）
からｇ）の合計は常に１００重量％であり、このラッカ
ーエマルジョンは、セルロース物質とＯＨ基含有ラッカ
ー樹脂の重量比を１：５から５：１にしそしてＯＨ基
（前記ラッカー樹脂の）とＮＣＯ基の当量比を１：０．
０１−１．０にしたことを特徴とする。
【０００９】適切なセルロース物質は好適にはセルロー
スのエステル、特に粘度が如何なるレベルであってもよ
いニトロセルロースまたは可塑剤含有（ｐｌａｓｔｉｃ
ｉｓｅｄ）ニトロセルロースまたはそれらの混合物であ
る。例えば通常の産業用ニトロセルロースグレードのニ
トロセルロース、即ち窒素含有量が１０．７から１２．
６重量％の硝酸セルロースが非常に特に適切である。
スのエステル、特に粘度が如何なるレベルであってもよ
いニトロセルロースまたは可塑剤含有（ｐｌａｓｔｉｃ
ｉｓｅｄ）ニトロセルロースまたはそれらの混合物であ
る。例えば通常の産業用ニトロセルロースグレードのニ
トロセルロース、即ち窒素含有量が１０．７から１２．
６重量％の硝酸セルロースが非常に特に適切である。
【００１０】使用可能な他のセルロース物質は、粘度お
よび置換度が多様なアセト酪酸セルロースおよびアセト
プロピオン酸セルロースである。
よび置換度が多様なアセト酪酸セルロースおよびアセト
プロピオン酸セルロースである。
【００１１】通常のラッカー樹脂をこれがイソシアネー
ト反応性基、例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ2、−
ＣＯＮＨ2などを含むならばラッカー樹脂として用いる
ことができる。通常のラッカー樹脂は、例えばアルキ
ド、マレイン酸、フェノール、ホルムアルデヒド、キシ
レン−ホルムアルデヒド、ケトン、スルホンアミド、ア
ルデヒド、アミン、エポキシ、カルバメート、クマロン
／インデン樹脂、サッカロースのエステル、そしてビニ
ルもしくはアクリレート樹脂およびそれらの共重合体な
どである。
ト反応性基、例えば−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ2、−
ＣＯＮＨ2などを含むならばラッカー樹脂として用いる
ことができる。通常のラッカー樹脂は、例えばアルキ
ド、マレイン酸、フェノール、ホルムアルデヒド、キシ
レン−ホルムアルデヒド、ケトン、スルホンアミド、ア
ルデヒド、アミン、エポキシ、カルバメート、クマロン
／インデン樹脂、サッカロースのエステル、そしてビニ
ルもしくはアクリレート樹脂およびそれらの共重合体な
どである。
【００１２】前記ヒドロキシル基含有ラッカー樹脂が２
０から２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を示すの
が有利である。
０から２００ｍｇ ＫＯＨ／ｇの範囲のＯＨ価を示すの
が有利である。
【００１３】使用可能な可塑剤は通常の可塑剤、例えば
炭素原子数が２から１０の一価アルコール、炭素原子数
が２から６の二価アルコール、および炭素原子数が３の
三価アルコールと脂肪族モノカルボン酸、好適には炭素
原子数が２から１８の脂肪族モノカルボン酸のエステ
ル、例えば酢酸セチル、グリコールジアセテート、ステ
アリン酸エステル、リシノレイックアセテート（ｒｉｃ
ｉｎｏｌｅｉｃ ａｃｅｔａｔｅ）など、ジカルボン酸
のエステル、例えばアジピン酸ジオクチル、アジピン酸
ジメチルシクロヘキシルメチル、セバシン酸ジブチルな
ど、芳香族ジカルボン酸のエステル、例えばフタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジシクロヘキシ
ルなど、脂肪族トリカルボン酸、好適には炭素原子数が
８の脂肪族トリカルボン酸のエステル、芳香族ジカルボ
ン酸のエステル、または無機酸のエステル、例えばジブ
チルホスフェート、トリフェニルホスフェートなど、炭
素原子数が１から５のアルコールとクエン酸のエステル
（これをまた炭素原子数が１から４のモノカルボン酸と
反応させてもよい）、そしてまたスルホンアミド類、
油、例えばヒマシ油およびアマニ油など、そしてこの上
に挙げた化合物のアルコキシル化生成物、例えばエトキ
シル化ヒマシ油および大豆油など、ステアリン酸エステ
ルおよびホスフェート類などである。
炭素原子数が２から１０の一価アルコール、炭素原子数
が２から６の二価アルコール、および炭素原子数が３の
三価アルコールと脂肪族モノカルボン酸、好適には炭素
原子数が２から１８の脂肪族モノカルボン酸のエステ
ル、例えば酢酸セチル、グリコールジアセテート、ステ
アリン酸エステル、リシノレイックアセテート（ｒｉｃ
ｉｎｏｌｅｉｃ ａｃｅｔａｔｅ）など、ジカルボン酸
のエステル、例えばアジピン酸ジオクチル、アジピン酸
ジメチルシクロヘキシルメチル、セバシン酸ジブチルな
ど、芳香族ジカルボン酸のエステル、例えばフタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジシクロヘキシ
ルなど、脂肪族トリカルボン酸、好適には炭素原子数が
８の脂肪族トリカルボン酸のエステル、芳香族ジカルボ
ン酸のエステル、または無機酸のエステル、例えばジブ
チルホスフェート、トリフェニルホスフェートなど、炭
素原子数が１から５のアルコールとクエン酸のエステル
（これをまた炭素原子数が１から４のモノカルボン酸と
反応させてもよい）、そしてまたスルホンアミド類、
油、例えばヒマシ油およびアマニ油など、そしてこの上
に挙げた化合物のアルコキシル化生成物、例えばエトキ
シル化ヒマシ油および大豆油など、ステアリン酸エステ
ルおよびホスフェート類などである。
【００１４】用いる乳化剤は場合によりアニオン性の乳
化剤、例えば長鎖アルキルアリールスルホネート類、例
えばドデシルベンゼンスルホネートまたはブチルナフタ
リンスルホネートなど、アルキルスルフェート類、例え
ばラウリルもしくはステアリルアルコールスルフェート
類など、スルホスクシネート類、例えばジオクチルこは
く酸ジナトリウムなど、またはノニオン性乳化剤、例え
ばオクチル−もしくはノニルフェノール−オキシエチラ
ートなどである。
化剤、例えば長鎖アルキルアリールスルホネート類、例
えばドデシルベンゼンスルホネートまたはブチルナフタ
リンスルホネートなど、アルキルスルフェート類、例え
ばラウリルもしくはステアリルアルコールスルフェート
類など、スルホスクシネート類、例えばジオクチルこは
く酸ジナトリウムなど、またはノニオン性乳化剤、例え
ばオクチル−もしくはノニルフェノール−オキシエチラ
ートなどである。
【００１５】また、エトキシル化ノニルフェノールのス
ルホこはく酸誘導体のジナトリウム塩をアニオン性乳化
剤として挙げることも可能である。
ルホこはく酸誘導体のジナトリウム塩をアニオン性乳化
剤として挙げることも可能である。
【００１６】通常の有機溶媒をこれに前記セルロース物
質およびラッカー樹脂が溶解し得ることを条件として溶
媒として用いることができる。
質およびラッカー樹脂が溶解し得ることを条件として溶
媒として用いることができる。
【００１７】前記ポリイソシアネート類は、脂肪族、環
状脂肪族、芳香脂肪族および／または芳香族に結合した
遊離イソシアネート基を有していて室温で液状の如何な
る有機ポリイソシアネートであってもよい。特に好適な
ポリイソシアネート類は、排他的に脂肪族および／また
は環状脂肪族に結合したイソシアネート基を有していて
（平均）ＮＣＯ官能性が１．８から５．０の範囲のポリ
イソシアネートもしくはポリイソシアネート混合物であ
る。
状脂肪族、芳香脂肪族および／または芳香族に結合した
遊離イソシアネート基を有していて室温で液状の如何な
る有機ポリイソシアネートであってもよい。特に好適な
ポリイソシアネート類は、排他的に脂肪族および／また
は環状脂肪族に結合したイソシアネート基を有していて
（平均）ＮＣＯ官能性が１．８から５．０の範囲のポリ
イソシアネートもしくはポリイソシアネート混合物であ
る。
【００１８】必要ならば、前記ポリイソシアネートを少
量の不活性な溶媒と混合して粘度を下げることでこの上
に述べた範囲内の値にすることも可能である。
量の不活性な溶媒と混合して粘度を下げることでこの上
に述べた範囲内の値にすることも可能である。
【００１９】適切な生成物は、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネートまたは１−イソシアナト−３，３，５−
トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）および／またはビス−（イソシアナトシク
ロヘキシル）−メタンを基とする「ラッカーポリイソシ
アネート類」、特に排他的にヘキサメチレンジイソシア
ネートを基とするラッカーポリイソシアネート類であ
る。そのようなジイソシアネートを基とする「ラッカー
ポリイソシアネート類」は、前記ジイソシアネートから
生じたビウレット、ウレタン、ウレトジオンおよび／ま
たはイソシアネート基含有誘導体であると理解し、これ
らは本質的に公知である。
イソシアネートまたは１−イソシアナト−３，３，５−
トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン
（ＩＰＤＩ）および／またはビス−（イソシアナトシク
ロヘキシル）−メタンを基とする「ラッカーポリイソシ
アネート類」、特に排他的にヘキサメチレンジイソシア
ネートを基とするラッカーポリイソシアネート類であ
る。そのようなジイソシアネートを基とする「ラッカー
ポリイソシアネート類」は、前記ジイソシアネートから
生じたビウレット、ウレタン、ウレトジオンおよび／ま
たはイソシアネート基含有誘導体であると理解し、これ
らは本質的に公知である。
【００２０】また、芳香族ポリイソシアネート類、特に
２，４−ジイソシアナトトルエンまたはこれと２，６−
ジイソシアナトトルエンの工業グレード混合物を基とす
るか或は４，４−ジイソシアナトジフェニルメタンまた
はこれとこれの異性体および／または高級同族体の混合
物を基とする「ラッカーポリイソシアネート類」も、あ
まり好適ではないが本発明に従って用いるに適切であ
る。この種類の芳香族ラッカーポリイソシアネート類
は、例えばウレタン基含有イソシアネート類、例えば過
剰量の２，４−ジイソシアナトトルエンと多価アルコー
ル、例えばトリメチロールプロパンなどの反応で得られ
るイソシアネート類である。さらなる芳香族ラッカーポ
リイソシアネート類は、例えば例として挙げた単量体ジ
イソシアネートの三量体、即ち相当するイソシアナト−
イソシアヌレートなどである。
２，４−ジイソシアナトトルエンまたはこれと２，６−
ジイソシアナトトルエンの工業グレード混合物を基とす
るか或は４，４−ジイソシアナトジフェニルメタンまた
はこれとこれの異性体および／または高級同族体の混合
物を基とする「ラッカーポリイソシアネート類」も、あ
まり好適ではないが本発明に従って用いるに適切であ
る。この種類の芳香族ラッカーポリイソシアネート類
は、例えばウレタン基含有イソシアネート類、例えば過
剰量の２，４−ジイソシアナトトルエンと多価アルコー
ル、例えばトリメチロールプロパンなどの反応で得られ
るイソシアネート類である。さらなる芳香族ラッカーポ
リイソシアネート類は、例えば例として挙げた単量体ジ
イソシアネートの三量体、即ち相当するイソシアナト−
イソシアヌレートなどである。
【００２１】また、基本的に、例として挙げた種類の未
修飾ポリイソシアネートの使用も明らかに可能である。
修飾ポリイソシアネートの使用も明らかに可能である。
【００２２】このポリイソシアネート成分を、一般に、
いやしくも例として挙げたポリイソシアネートの任意混
合物で構成させることも可能である。
いやしくも例として挙げたポリイソシアネートの任意混
合物で構成させることも可能である。
【００２３】また、この上に挙げた基本的生成物を親水
性にした（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｓｅｄ）ポリイソシア
ネート類の使用も適切であり、これらは水に容易に乳化
し得る。
性にした（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｓｅｄ）ポリイソシア
ネート類の使用も適切であり、これらは水に容易に乳化
し得る。
【００２４】セルロース物質／ラッカー樹脂エマルジョ
ンの調製をＥＰ ０ ０７６ ４４３に従って行う。
ンの調製をＥＰ ０ ０７６ ４４３に従って行う。
【００２５】例えば酢酸ブチルなどに溶解させた例えば
ＯＨ基含有アルキド樹脂などとポリイソシアネートの反
応を最大で８０℃以下、好適には６０℃以下の温度で実
施するが、ここでは、ＯＨ：ＮＣＯの比率を前記樹脂が
ゲル化しないで有効にフィルムを形成するままであるよ
うに調整すべきである。このＮＣＯ基が前記ラッカー樹
脂に含まれるＯＨ基と完全には反応しないようにすべき
である。
ＯＨ基含有アルキド樹脂などとポリイソシアネートの反
応を最大で８０℃以下、好適には６０℃以下の温度で実
施するが、ここでは、ＯＨ：ＮＣＯの比率を前記樹脂が
ゲル化しないで有効にフィルムを形成するままであるよ
うに調整すべきである。このＮＣＯ基が前記ラッカー樹
脂に含まれるＯＨ基と完全には反応しないようにすべき
である。
【００２６】このようにして修飾を受けさせたアルキド
樹脂にセルロース物質、可塑剤、場合により乳化剤、場
合により有機溶媒を添加した後、撹拌を前記セルロース
物質の繊維をもはや見ることができなくなるまで行う。
その時点で、前記材料は非常に高い粘度の状態を経験す
る。水を添加して水中油エマルジョン（単一成分系）を
生じさせる。また、このエマルジョンにさらなる親水性
ポリイソシアネートを添加して「２成分系」を得ること
も可能である。
樹脂にセルロース物質、可塑剤、場合により乳化剤、場
合により有機溶媒を添加した後、撹拌を前記セルロース
物質の繊維をもはや見ることができなくなるまで行う。
その時点で、前記材料は非常に高い粘度の状態を経験す
る。水を添加して水中油エマルジョン（単一成分系）を
生じさせる。また、このエマルジョンにさらなる親水性
ポリイソシアネートを添加して「２成分系」を得ること
も可能である。
【００２７】本発明は、また、本発明に従うコーティン
グ剤を木、金属、プラスチック、紙、革またはガラスを
表面処理するためのラッカーで用いることも提供する。
グ剤を木、金属、プラスチック、紙、革またはガラスを
表面処理するためのラッカーで用いることも提供する。
【００２８】用途分野（例えば木、金属、プラスチッ
ク、紙、革、ガラスおよびフィルムのラッカー塗装）に
応じてまた他の公知有機溶媒を前記エマルジョンに添加
することも可能であり、この場合、最終的なラッカー調
合物を基準にした溶媒の濃度が３０％を越えないように
すべきである。
ク、紙、革、ガラスおよびフィルムのラッカー塗装）に
応じてまた他の公知有機溶媒を前記エマルジョンに添加
することも可能であり、この場合、最終的なラッカー調
合物を基準にした溶媒の濃度が３０％を越えないように
すべきである。
【００２９】水を用いるか或は例えばポリウレタン類、
セルロース、グアー（ｇｕａｒ）、澱粉などを基とする
水溶性増粘剤を添加することで粘度を所望用途で用いる
に適するように調整することも可能である。
セルロース、グアー（ｇｕａｒ）、澱粉などを基とする
水溶性増粘剤を添加することで粘度を所望用途で用いる
に適するように調整することも可能である。
【００３０】更に、また、加工もしくは塗布特性を向上
させる物質、例えば滑剤、光沢改良剤、消泡剤、紙やす
り研磨性改良剤、流動調節剤、安定剤、光安定剤、着色
剤、顔料および通常のラッカー添加剤などを前記エマル
ジョン、好適には水相に添加することも可能である。
させる物質、例えば滑剤、光沢改良剤、消泡剤、紙やす
り研磨性改良剤、流動調節剤、安定剤、光安定剤、着色
剤、顔料および通常のラッカー添加剤などを前記エマル
ジョン、好適には水相に添加することも可能である。
【００３１】本発明に従って生じさせた水性エマルジョ
ンであるコーティング剤は非常に良好な流動特性および
高い光沢を示しかつＤＩＮ ６８ ８６１、パート１、
１Ｂに従って水、エタノールおよびアセトンに良好な耐
性を示す。
ンであるコーティング剤は非常に良好な流動特性および
高い光沢を示しかつＤＩＮ ６８ ８６１、パート１、
１Ｂに従って水、エタノールおよびアセトンに良好な耐
性を示す。
【００３２】実施例 ヒドロキシル基含有アルキド樹脂を２ ｌの撹拌容器に
入れて２０℃で撹拌（１００ｒｐｍ）しながらこれにポ
リイソシアネートを添加する。この混合物にジブチル錫
ジラウレートを添加した後、６０℃に加熱して撹拌を２
時間継続する。この混合物に乳化剤、フタル酸ジブチル
および酢酸メトキシプロピルを添加した後、標準タイプ
Ｅ ２４のニトロセルロース（Ｎ2含有量＝１２．１重
量％）を３５重量％の量の水で湿らせて加え、この混合
物を６０℃において５０ｒｐｍで１時間均一にする。次
に、この混合物に水を添加して撹拌速度を９００ｒｐｍ
にまで高めると同時に室温に冷却する。
入れて２０℃で撹拌（１００ｒｐｍ）しながらこれにポ
リイソシアネートを添加する。この混合物にジブチル錫
ジラウレートを添加した後、６０℃に加熱して撹拌を２
時間継続する。この混合物に乳化剤、フタル酸ジブチル
および酢酸メトキシプロピルを添加した後、標準タイプ
Ｅ ２４のニトロセルロース（Ｎ2含有量＝１２．１重
量％）を３５重量％の量の水で湿らせて加え、この混合
物を６０℃において５０ｒｐｍで１時間均一にする。次
に、この混合物に水を添加して撹拌速度を９００ｒｐｍ
にまで高めると同時に室温に冷却する。
【００３３】
【表１】
【００３４】1) Ｈｕｅｔｔｅｎｅｓ−Ａｌｂｅｒｔｓ
Ｌａｃｋｒｏｈｓｔｏｆｆ ＧｍｂＨから入手したヒ
ドロキシル基含有アルキド樹脂である「Ｈａｌｗｅｆｔ
ａｌＢ ３２」を酢酸ブチルに溶解させた６２．４重量
％濃度のアルキド樹脂として用いた（ＯＨ価＝サンプル
１ｇ当たり１５２ｍｇのＫＯＨ）。2) オランダ出願１ ００８ ７７７の実施例１に従っ
て調製したヒドロキシル基含有アルキド樹脂を酢酸ブチ
ル中７１．１重量％濃度のアルキド樹脂として用いた
（ＯＨ価＝サンプル１ｇ当たり１４５ｍｇのＫＯＨ）。3) 乳化剤１：ポリエトキシトリデシル−エーテル−ホ
スフェートとトリデシル−ポリ（エトキシ）−エタノー
ルの混合物（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｈｅｍｉ
ｅの商品である「Ｒｈｏｄａｆａｃ ＲＳ ７１
０」）。4) 乳化剤２：トリグリセリド−エトキシレート（Ｚｓ
ｃｈｉｍｍｅｒ ＆ Ｓｃｈｗａｒｚの商品である「Ｐ
ｒｏｄｕｃｔ ＧＮ ８４０３／５０」）。
Ｌａｃｋｒｏｈｓｔｏｆｆ ＧｍｂＨから入手したヒ
ドロキシル基含有アルキド樹脂である「Ｈａｌｗｅｆｔ
ａｌＢ ３２」を酢酸ブチルに溶解させた６２．４重量
％濃度のアルキド樹脂として用いた（ＯＨ価＝サンプル
１ｇ当たり１５２ｍｇのＫＯＨ）。2) オランダ出願１ ００８ ７７７の実施例１に従っ
て調製したヒドロキシル基含有アルキド樹脂を酢酸ブチ
ル中７１．１重量％濃度のアルキド樹脂として用いた
（ＯＨ価＝サンプル１ｇ当たり１４５ｍｇのＫＯＨ）。3) 乳化剤１：ポリエトキシトリデシル−エーテル−ホ
スフェートとトリデシル−ポリ（エトキシ）−エタノー
ルの混合物（Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ Ｃｈｅｍｉ
ｅの商品である「Ｒｈｏｄａｆａｃ ＲＳ ７１
０」）。4) 乳化剤２：トリグリセリド−エトキシレート（Ｚｓ
ｃｈｉｍｍｅｒ ＆ Ｓｃｈｗａｒｚの商品である「Ｐ
ｒｏｄｕｃｔ ＧＮ ８４０３／５０」）。
【００３５】ＤＩＮ ６８ ８６１、パート１、１Ｂに
従う耐化学品性を測定する目的で、ブチルグリコールア
セテートを実施例１で得た１００ｇのエマルジョンに８
ｇ、実施例２で得たエマルジョンに６ｇそして実施例３
で得たエマルジョンに８ｇ加えた。
従う耐化学品性を測定する目的で、ブチルグリコールア
セテートを実施例１で得た１００ｇのエマルジョンに８
ｇ、実施例２で得たエマルジョンに６ｇそして実施例３
で得たエマルジョンに８ｇ加えた。
【００３６】１２０μｍのドクターブレード（ｄｏｃｔ
ｏｒ ｂｌａｄｅ）を用いて前記エマルジョンを木にプ
ライマー（ｐｒｉｍｅｒ）およびトップコート（ｔｏｐ
ｃｏａｔ）ラッカーとして塗布した。前記プライマーを
５０℃で乾燥させ、紙やすりをかけた後、トップコート
ラッカーを塗った。最終被膜を５０℃で７日間乾燥さ
せ、次に室温で２４時間貯蔵した後、水、エタノールお
よびアセトンに対する耐性をＤＩＮ ６８ ８６１、パ
ート１、１Ｂに従って測定した。
ｏｒ ｂｌａｄｅ）を用いて前記エマルジョンを木にプ
ライマー（ｐｒｉｍｅｒ）およびトップコート（ｔｏｐ
ｃｏａｔ）ラッカーとして塗布した。前記プライマーを
５０℃で乾燥させ、紙やすりをかけた後、トップコート
ラッカーを塗った。最終被膜を５０℃で７日間乾燥さ
せ、次に室温で２４時間貯蔵した後、水、エタノールお
よびアセトンに対する耐性をＤＩＮ ６８ ８６１、パ
ート１、１Ｂに従って測定した。
【００３７】比較の目的で、ＥＰ−Ｂ ０ ０７６ ４
４３に従い、ＮＣ／アルキド樹脂エマルジョン４をポリ
イソシアネートもジブチル錫ジラウレートも用いない以
外は実施例１と同じ出発材料を用いて調製しそしてエマ
ルジョン５を実施例２と同様にして調製した。エマルジ
ョン４および５を木に塗布するに先立って、それらの各
々１００ｇにブチルグリコールアセテートを６ｇ添加し
た。ＤＩＮ ６８ ８６１、パート１、１Ｂに従うそれ
ぞれ水、エタノールおよびアセトンに対する耐性を下記
の表に要約する：
４３に従い、ＮＣ／アルキド樹脂エマルジョン４をポリ
イソシアネートもジブチル錫ジラウレートも用いない以
外は実施例１と同じ出発材料を用いて調製しそしてエマ
ルジョン５を実施例２と同様にして調製した。エマルジ
ョン４および５を木に塗布するに先立って、それらの各
々１００ｇにブチルグリコールアセテートを６ｇ添加し
た。ＤＩＮ ６８ ８６１、パート１、１Ｂに従うそれ
ぞれ水、エタノールおよびアセトンに対する耐性を下記
の表に要約する：
【００３８】
【表２】
【００３９】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００４０】１． ラッカーエマルジョンであって、 ａ）５−５０重量％の量のセルロース物質と ｂ）５−５０重量％の量の１種以上のヒドロキシル基含
有ラッカー樹脂と ｃ）０．１−１０重量％の量の遊離イソシアネート基を
１つ以上有するポリイソシアネート、の反応生成物を含
有し、更に、 ｄ）可塑剤を０．５−３０重量％、 ｅ）乳化剤を０．０−２０重量％、 ｆ）少なくとも１種の有機溶媒を０．０−４５重量％、
および ｇ）水を１０−６５重量％、含有するが、ここで、ａ）
からｇ）の合計が１００重量％でありそして前記ｂ）の
ヒドロキシル基とＮＣＯ基の重量比が１：０．０１−
１．０である、ラッカーエマルジョン。
有ラッカー樹脂と ｃ）０．１−１０重量％の量の遊離イソシアネート基を
１つ以上有するポリイソシアネート、の反応生成物を含
有し、更に、 ｄ）可塑剤を０．５−３０重量％、 ｅ）乳化剤を０．０−２０重量％、 ｆ）少なくとも１種の有機溶媒を０．０−４５重量％、
および ｇ）水を１０−６５重量％、含有するが、ここで、ａ）
からｇ）の合計が１００重量％でありそして前記ｂ）の
ヒドロキシル基とＮＣＯ基の重量比が１：０．０１−
１．０である、ラッカーエマルジョン。
【００４１】２． セルロース物質がセルロースエステ
ルである上記１記載のラッカーエマルジョン。
ルである上記１記載のラッカーエマルジョン。
【００４２】３． 前記ラッカー樹脂ｂ）が２０から２
００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を示す上記１記載のラッ
カーエマルジョン。
００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＯＨ価を示す上記１記載のラッ
カーエマルジョン。
【００４３】４． 上記１記載のラッカーエマルジョン
を製造する方法であって、（ｉ）前記ポリイソシアネー
トと前記ヒドロキシル基含有ラッカー樹脂を触媒の存在
下で一緒にして反応を生じさせそして前記反応中または
前記反応が完了した後に前記セルロース物質を添加する
ことで反応生成物を得、そして（ｉｉ）前記反応生成物
に少なくとも１種の可塑剤を添加することで混合物を
得、そして（ｉｉｉ）前記混合物を均一にし、そして
（ｉｖ）前記水を添加することで水中油エマルジョンを
得る、ことを含んで成る方法。
を製造する方法であって、（ｉ）前記ポリイソシアネー
トと前記ヒドロキシル基含有ラッカー樹脂を触媒の存在
下で一緒にして反応を生じさせそして前記反応中または
前記反応が完了した後に前記セルロース物質を添加する
ことで反応生成物を得、そして（ｉｉ）前記反応生成物
に少なくとも１種の可塑剤を添加することで混合物を
得、そして（ｉｉｉ）前記混合物を均一にし、そして
（ｉｖ）前記水を添加することで水中油エマルジョンを
得る、ことを含んで成る方法。
【００４４】５． 上記１記載ラッカーエマルジョンの
使用方法であって、前記エマルジョンを木、金属、紙、
プラスチック、革およびガラスから成る群から選択され
る材料の少なくとも１つの表面に塗布することを含んで
成る使用方法。
使用方法であって、前記エマルジョンを木、金属、紙、
プラスチック、革およびガラスから成る群から選択され
る材料の少なくとも１つの表面に塗布することを含んで
成る使用方法。
Claims (1)
- 【請求項１】 ラッカーエマルジョンであって、 ａ）５−５０重量％の量のセルロース物質と ｂ）５−５０重量％の量の１種以上のヒドロキシル基含
有ラッカー樹脂と ｃ）０．１−１０重量％の量の遊離イソシアネート基を
１つ以上有するポリイソシアネート、の反応生成物を含
有し、更に、 ｄ）可塑剤を０．５−３０重量％、 ｅ）乳化剤を０．０−２０重量％、 ｆ）少なくとも１種の有機溶媒を０．０−４５重量％、
および ｇ）水を１０−６５重量％、 含有するが、ここで、ａ）からｇ）の合計が１００重量
％でありそして前記ｂ）のヒドロキシル基とＮＣＯ基の
重量比が１：０．０１−１．０である、ラッカーエマル
ジョン。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19936635.7 | 1999-08-04 | ||
| DE19936635A DE19936635A1 (de) | 1999-08-04 | 1999-08-04 | Wäßrige Überzugsmittel und dessen Verwendung in Lacken |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001072915A true JP2001072915A (ja) | 2001-03-21 |
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ID=7917112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000232963A Pending JP2001072915A (ja) | 1999-08-04 | 2000-08-01 | 水性コーティング剤およびそれをラッカーで用いる使用 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6407151B1 (ja) |
| EP (1) | EP1074591A3 (ja) |
| JP (1) | JP2001072915A (ja) |
| KR (1) | KR20010030050A (ja) |
| BR (1) | BR0003357A (ja) |
| CA (1) | CA2314684A1 (ja) |
| DE (1) | DE19936635A1 (ja) |
| TR (1) | TR200002275A2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7893138B2 (en) | 2003-03-14 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight carboxyalkylcellulose esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions |
| US8039531B2 (en) * | 2003-03-14 | 2011-10-18 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight cellulose mixed esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions |
| US8124676B2 (en) * | 2003-03-14 | 2012-02-28 | Eastman Chemical Company | Basecoat coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters |
| US8461234B2 (en) * | 2003-03-14 | 2013-06-11 | Eastman Chemical Company | Refinish coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters |
| FR2868799B1 (fr) * | 2004-04-07 | 2006-05-26 | Saint Gobain | Revetement mural en verre |
| US20070282038A1 (en) * | 2006-06-05 | 2007-12-06 | Deepanjan Bhattacharya | Methods for improving the anti-sag, leveling, and gloss of coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters |
| US20080085953A1 (en) * | 2006-06-05 | 2008-04-10 | Deepanjan Bhattacharya | Coating compositions comprising low molecular weight cellulose mixed esters and their use to improve anti-sag, leveling, and 20 degree gloss |
| CN107365550B (zh) * | 2017-08-31 | 2019-09-10 | 太仓大田铭博包装容器有限公司 | 一种包装钢桶用环保长效上光油及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2930410A1 (de) | 1979-07-26 | 1981-02-12 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von stabilen waessrigen dispersionen von oligo- oder polyurethanen, sowie ihre verwendung als beschichtungsmittel fuer flexible oder nicht- flexible substrate |
| US4352902A (en) * | 1980-01-08 | 1982-10-05 | Kansai Paint Co., Ltd. | Emulsion composition containing cellulose derivative |
| US4321169A (en) | 1980-06-03 | 1982-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water based alkyd resin coating composition containing a polyisocyanate crosslinking agent |
| DE3139840A1 (de) * | 1981-10-07 | 1983-04-21 | Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode | Zaehfluessiges cellulosehaltiges gemisch (paste) und verfahren zur herstellung von waessriger ueberzugsemulsion aus diesem |
| US5387642A (en) | 1991-01-19 | 1995-02-07 | Bayer Aktiengesellschaft | Aqueous binder composition and a process for its preparation |
| US5384163A (en) * | 1991-10-23 | 1995-01-24 | Basf Corporation | Cellulose esters moidified with anhydrides of dicarboxylic acids and their use in waterborne basecoats |
| DE4226243A1 (de) | 1992-08-08 | 1994-02-10 | Herberts Gmbh | Wasserverdünnbares Überzugsmittel auf Polyol- und Polyisocyanatbasis, Verfahren zu dessen Herstellung und seine Verwendung |
| US5804528A (en) * | 1995-11-20 | 1998-09-08 | Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive recording material with a high fog resistance |
| US6001913A (en) * | 1996-12-24 | 1999-12-14 | The University Of Southern Mississippi | Latex compositions containing ethylenically unsaturated esters of long-chain alkenols |
| US6218448B1 (en) | 1998-04-01 | 2001-04-17 | Akzo Nobel N.V. | Mixtures or pastes based on cellulose and the use thereof in coatings |
| EP0947570A1 (en) * | 1998-04-01 | 1999-10-06 | Akzo Nobel N.V. | Mixtures of pastes based on cellulose and the use thereof in coatings |
-
1999
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-
2000
- 2000-07-25 EP EP00115027A patent/EP1074591A3/de not_active Withdrawn
- 2000-07-26 US US09/625,872 patent/US6407151B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-07-28 CA CA002314684A patent/CA2314684A1/en not_active Abandoned
- 2000-08-01 JP JP2000232963A patent/JP2001072915A/ja active Pending
- 2000-08-03 KR KR1020000044963A patent/KR20010030050A/ko not_active Application Discontinuation
- 2000-08-03 TR TR2000/02275A patent/TR200002275A2/xx unknown
- 2000-08-03 BR BR0003357-0A patent/BR0003357A/pt not_active Application Discontinuation
Also Published As
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|---|---|
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