JP2001049280A - エンジン油 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 長期間にわたって優れた摩擦低減効果を持続
するエンジン油を提供する。 【解決手段】 鉱油又は合成油若しくはこれらの混合油
からなる基油に、有機モリブデン系化合物をＭｏ量とし
て１００〜３０００重量ｐｐｍ、及び一般式１で表され
る２−アルキルチオ−５−アルキルメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールの少なくとも１種を０．０５〜
１質量％含有する。 【化１】一般式１： 一般式１中、Ｒ１は炭素数０〜１０の直鎖又は分岐鎖ア
ルキル基、Ｒ２は水素または炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐鎖アルキル基である。更に、ジアルキルジチオリン
酸亜鉛をＰ量として０．０１〜０．２５重量％含有して
もよいし、アルカリ土類金属スルホネートを０．２〜１
０質量％含有することもできる。
するエンジン油を提供する。 【解決手段】 鉱油又は合成油若しくはこれらの混合油
からなる基油に、有機モリブデン系化合物をＭｏ量とし
て１００〜３０００重量ｐｐｍ、及び一般式１で表され
る２−アルキルチオ−５−アルキルメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールの少なくとも１種を０．０５〜
１質量％含有する。 【化１】一般式１： 一般式１中、Ｒ１は炭素数０〜１０の直鎖又は分岐鎖ア
ルキル基、Ｒ２は水素または炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐鎖アルキル基である。更に、ジアルキルジチオリン
酸亜鉛をＰ量として０．０１〜０．２５重量％含有して
もよいし、アルカリ土類金属スルホネートを０．２〜１
０質量％含有することもできる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、優れた摩擦低減効
果を長期間にわたって持続することができると共に、優
れた摩耗防止性能を有するエンジン油に関する。
果を長期間にわたって持続することができると共に、優
れた摩耗防止性能を有するエンジン油に関する。
【０００２】
【技術背景】最近、エンジン油は、エンジンの高出力化
と排出ガス規制の強化に伴う燃焼性の改良などを考慮し
て、従来用いられてきたリンを含有する摩耗防止剤の添
加量を減らす傾向にある。そうなると、長期間にわたり
エンジンの摩耗防止性能を維持することが容易でなくな
る可能性があるので、摩耗防止性能を維持するための新
規な手法の開発が要求されている。
と排出ガス規制の強化に伴う燃焼性の改良などを考慮し
て、従来用いられてきたリンを含有する摩耗防止剤の添
加量を減らす傾向にある。そうなると、長期間にわたり
エンジンの摩耗防止性能を維持することが容易でなくな
る可能性があるので、摩耗防止性能を維持するための新
規な手法の開発が要求されている。
【０００３】一つの対策として、Ｍｏを含有する摩擦調
整剤や、アミンまたはエステル系の無灰型摩擦調整剤を
添加することが多く行なわれている。ところが、これら
の添加剤は、摩擦低減効果が大きいことは知られている
が、組み合わせる添加剤、添加量によっては、酸化劣化
により、消耗速度が大きくなることがあり、エンジン油
の性能（摩擦低減効果）を長期間維持することが期待で
きない可能性がある。
整剤や、アミンまたはエステル系の無灰型摩擦調整剤を
添加することが多く行なわれている。ところが、これら
の添加剤は、摩擦低減効果が大きいことは知られている
が、組み合わせる添加剤、添加量によっては、酸化劣化
により、消耗速度が大きくなることがあり、エンジン油
の性能（摩擦低減効果）を長期間維持することが期待で
きない可能性がある。
【０００４】これとは別に、エンジン油に、かなり多量
のこはく酸イミドなどの無灰型分散剤を添加することが
多くなってきている。この種の無灰型分散剤は、燃焼時
に生成するディーゼルスーツ（ディーゼルエンジンの場
合）や、エンジン油が酸化劣化して生じるスラッジなど
を細かく分散させて、それらがエンジン部品に付着する
ことを防ぎ、ピストンの清浄性を向上させる効果があ
る。しかし、この種の無灰型分散剤においても、組み合
わせる添加剤、添加量によっては、エンジン部品、特に
メインメタルやコンロッドメタルなどに対する腐食摩耗
の抑制効果が小さくなる可能性がある。
のこはく酸イミドなどの無灰型分散剤を添加することが
多くなってきている。この種の無灰型分散剤は、燃焼時
に生成するディーゼルスーツ（ディーゼルエンジンの場
合）や、エンジン油が酸化劣化して生じるスラッジなど
を細かく分散させて、それらがエンジン部品に付着する
ことを防ぎ、ピストンの清浄性を向上させる効果があ
る。しかし、この種の無灰型分散剤においても、組み合
わせる添加剤、添加量によっては、エンジン部品、特に
メインメタルやコンロッドメタルなどに対する腐食摩耗
の抑制効果が小さくなる可能性がある。
【０００５】
【発明の目的】本発明は、長期にわたって優れた摩擦低
減効果を持続することができ、かつ摩耗防止性能にも優
れたエンジン油を提供することを目的とする。
減効果を持続することができ、かつ摩耗防止性能にも優
れたエンジン油を提供することを目的とする。
【０００６】
【発明の概要】上記目的を達成するために、本発明のエ
ンジン油は、鉱油又は合成油、若しくはこれらの混合油
に、有機モリブデン化合物、一般式１で表される２−ア
ルキルチオ−５−アルキルメルカプト−１，３，４−チ
アジアゾールを適量添加することを特徴とし、これによ
り、動弁摩耗防止性能を大幅に改善するものである。こ
のとき、ジアルキルジチオリン酸亜鉛や、アルカリ土類
金属スルホネートを適量添加することにより、より優れ
た動弁摩耗防止性能を得ることができる。
ンジン油は、鉱油又は合成油、若しくはこれらの混合油
に、有機モリブデン化合物、一般式１で表される２−ア
ルキルチオ−５−アルキルメルカプト−１，３，４−チ
アジアゾールを適量添加することを特徴とし、これによ
り、動弁摩耗防止性能を大幅に改善するものである。こ
のとき、ジアルキルジチオリン酸亜鉛や、アルカリ土類
金属スルホネートを適量添加することにより、より優れ
た動弁摩耗防止性能を得ることができる。
【０００７】
【化２】一般式１：
【０００８】一般式１中、Ｒ１は炭素数０〜１０の直鎖
又は分岐鎖アルキル基、Ｒ２は水素または炭素数１〜２
０の直鎖又は分岐鎖アルキル基である。
又は分岐鎖アルキル基、Ｒ２は水素または炭素数１〜２
０の直鎖又は分岐鎖アルキル基である。
【０００９】本発明において、有機モリブデン化合物と
しては、モリブデンジチオカーバメート、モリブデン酸
アミン、ジアルキルジチオリン酸モリブデンなどが使用
できるが、一般式２で表されるモリブデンジチオカーバ
メート、一般式３で表されるモリブデン酸アミン、一般
式４で表されるモリブデンジチオフォスフェートが好適
に使用される。
しては、モリブデンジチオカーバメート、モリブデン酸
アミン、ジアルキルジチオリン酸モリブデンなどが使用
できるが、一般式２で表されるモリブデンジチオカーバ
メート、一般式３で表されるモリブデン酸アミン、一般
式４で表されるモリブデンジチオフォスフェートが好適
に使用される。
【００１０】
【化３】一般式２： 一般式３： 一般式４：
【００１１】一般式２中、Ｒ３〜Ｒ６は炭素数６〜１８
の炭化水素基であり、４つのＲはそれぞれ同一でも異な
っていてもよく、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２は酸素原子ま
たは硫黄原子であり、そもぞも同一でも異なっていても
よい。一般式３中、Ｒ７〜Ｒ８は炭素数６〜１８の炭化
水素基であり、２つのＲはそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。一般式４中、Ｒ９〜Ｒ１２は炭素数６〜１８
の炭化水素基であり、４つのＲはそれぞれ同一でも異な
っていてもよく、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ３、Ｙ４は酸素原子ま
たは硫黄原子であり、そもぞも同一でも異なっていても
よい。
の炭化水素基であり、４つのＲはそれぞれ同一でも異な
っていてもよく、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２は酸素原子ま
たは硫黄原子であり、そもぞも同一でも異なっていても
よい。一般式３中、Ｒ７〜Ｒ８は炭素数６〜１８の炭化
水素基であり、２つのＲはそれぞれ同一でも異なってい
てもよい。一般式４中、Ｒ９〜Ｒ１２は炭素数６〜１８
の炭化水素基であり、４つのＲはそれぞれ同一でも異な
っていてもよく、Ｘ３、Ｘ４、Ｙ３、Ｙ４は酸素原子ま
たは硫黄原子であり、そもぞも同一でも異なっていても
よい。
【００１２】本発明では、アルキル基の異なるモリブデ
ンジチオカーバメートを２種以上混合して用いてもよい
し、アルキル基の異なるモリブデン酸アミンを２種以上
混合して用いてもよいし、アルキル基の異なるモリブデ
ンジチオフォスフェートを２種以上混合して用いてもよ
い。また、アルキル基の同一又は異なるモリブデンジチ
オカーバメートの１種以上、アルキル基の同一又は異な
るモリブデン酸アミンの１種以上、アルキル基の同一又
は異なるモリブデンジチオフォスフェートの１種以上
を、適宜組み合わせて用いてもよい。
ンジチオカーバメートを２種以上混合して用いてもよい
し、アルキル基の異なるモリブデン酸アミンを２種以上
混合して用いてもよいし、アルキル基の異なるモリブデ
ンジチオフォスフェートを２種以上混合して用いてもよ
い。また、アルキル基の同一又は異なるモリブデンジチ
オカーバメートの１種以上、アルキル基の同一又は異な
るモリブデン酸アミンの１種以上、アルキル基の同一又
は異なるモリブデンジチオフォスフェートの１種以上
を、適宜組み合わせて用いてもよい。
【００１３】上記の有機モリブデン化合物は、Ｍｏ量と
して、１００〜３０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜３
０００ｐｐｍ、より好ましくは７００〜３０００ｐｐｍ
となるように添加する。添加量が少ないと高い摩耗防止
効果を得ることができず、多すぎると添加量に見合った
摩耗防止効果が得られないばかりか、エンジン各部にお
いて清浄性が低下するなど実用性能を損なう虞れがあ
る。
して、１００〜３０００ｐｐｍ、好ましくは５００〜３
０００ｐｐｍ、より好ましくは７００〜３０００ｐｐｍ
となるように添加する。添加量が少ないと高い摩耗防止
効果を得ることができず、多すぎると添加量に見合った
摩耗防止効果が得られないばかりか、エンジン各部にお
いて清浄性が低下するなど実用性能を損なう虞れがあ
る。
【００１４】本発明において、一般式１で表される２−
アルキルチオ−５−アルキルメルカプト−１，３，４−
チアジアゾールは、アルキル基Ｒ１の炭素数が０のも
の、すなわちアルキル基Ｒ１が結合していないものや、
Ｒ２が水素のもの、具体的には、２−アルキルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−アル
キルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール、２−チオ−５−アルキルメルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−チオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールなどをも含むことを意味する。
中でも、アルキル基Ｒ１は、炭素数が０のもの、すなわ
ちアルキル基Ｒ１が結合していないものが好ましい。ま
た、アルキル基Ｒ２は、好ましくは直鎖のアルキル基、
より好ましくは炭素数６〜１０の直鎖のアルキル基であ
り、具体的にはｎ−ノニル基やオクチル基を挙げること
ができる。一般式１で表される２−アルキルチオ−５−
アルキルメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは、
アルキル基Ｒ１の炭素数が０のもの、すなわちアルキル
基Ｒ１が結合していないもの（２−アルキルチオ−５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール）が好まし
い。また、アルキル基Ｒ２は、好ましくは直鎖のアルキ
ル基、より好ましくは炭素数６〜１０の直鎖のアルキル
基であり、具体的にはｎ−ノニル基やオクチル基を挙げ
ることができる。更に、Ｓｘの硫黄原子の数（ｘ）は、
特に制限しないが、好ましくは２〜５である。
アルキルチオ−５−アルキルメルカプト−１，３，４−
チアジアゾールは、アルキル基Ｒ１の炭素数が０のも
の、すなわちアルキル基Ｒ１が結合していないものや、
Ｒ２が水素のもの、具体的には、２−アルキルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−アル
キルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ール、２−チオ−５−アルキルメルカプト−１，３，４
−チアジアゾール、２−チオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾールなどをも含むことを意味する。
中でも、アルキル基Ｒ１は、炭素数が０のもの、すなわ
ちアルキル基Ｒ１が結合していないものが好ましい。ま
た、アルキル基Ｒ２は、好ましくは直鎖のアルキル基、
より好ましくは炭素数６〜１０の直鎖のアルキル基であ
り、具体的にはｎ−ノニル基やオクチル基を挙げること
ができる。一般式１で表される２−アルキルチオ−５−
アルキルメルカプト−１，３，４−チアジアゾールは、
アルキル基Ｒ１の炭素数が０のもの、すなわちアルキル
基Ｒ１が結合していないもの（２−アルキルチオ−５−
メルカプト−１，３，４−チアジアゾール）が好まし
い。また、アルキル基Ｒ２は、好ましくは直鎖のアルキ
ル基、より好ましくは炭素数６〜１０の直鎖のアルキル
基であり、具体的にはｎ−ノニル基やオクチル基を挙げ
ることができる。更に、Ｓｘの硫黄原子の数（ｘ）は、
特に制限しないが、好ましくは２〜５である。
【００１５】２−アルキルチオ−５−アルキルメルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾールは、単独で、あるいは
２種以上混合して添加してもよい。２−アルキルチオ−
５−アルキルメルカプト−１，３，４−チアジアゾール
の配合量は、０．０５〜１質量％、好ましくは０．１質
量％〜０．８質量％である。０．０５質量％未満だと十
分な摩耗防止性能が得られず、１質量％を超えると添加
量に見合った効果が得られないばかりか、エンジン各部
において清浄性が低下するなど実用性能を損なう虞れが
ある。
ト−１，３，４−チアジアゾールは、単独で、あるいは
２種以上混合して添加してもよい。２−アルキルチオ−
５−アルキルメルカプト−１，３，４−チアジアゾール
の配合量は、０．０５〜１質量％、好ましくは０．１質
量％〜０．８質量％である。０．０５質量％未満だと十
分な摩耗防止性能が得られず、１質量％を超えると添加
量に見合った効果が得られないばかりか、エンジン各部
において清浄性が低下するなど実用性能を損なう虞れが
ある。
【００１６】アルカリ土類金属スルホネートは、アルキ
ルベンゼン類を発煙濃硫酸やＳＯ３ガスによりスルホン
化した後、アルカリ土類金属塩に変換して製造される。
原料となるアルキルベンゼン類は、鉱油の潤滑油留分、
洗剤プラントから副生するアルキルベンゼン、ポリオレ
フィンをベンゼンにアルキル化したものなどが使用され
る。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシ
ウム、バリウムなどが好適に用いられる。アルカリ土類
金属スルホネートは、分子量３５０〜６００程度の鉱油
で希釈されて使用される。アルカリ土類金属スルホネー
トは、ＪＩＳ−Ｋ−２５０１−６により測定した塩基価
が２０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。
ルベンゼン類を発煙濃硫酸やＳＯ３ガスによりスルホン
化した後、アルカリ土類金属塩に変換して製造される。
原料となるアルキルベンゼン類は、鉱油の潤滑油留分、
洗剤プラントから副生するアルキルベンゼン、ポリオレ
フィンをベンゼンにアルキル化したものなどが使用され
る。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシ
ウム、バリウムなどが好適に用いられる。アルカリ土類
金属スルホネートは、分子量３５０〜６００程度の鉱油
で希釈されて使用される。アルカリ土類金属スルホネー
トは、ＪＩＳ−Ｋ−２５０１−６により測定した塩基価
が２０〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。
【００１７】アルカリ土類金属スルホネートは、単独
で、あるいは２種以上混合して添加してもよく、更には
他の金属型清浄剤、例えばアルカリ土類金属フェネー
ト、アルカリ土類金属サリシレートなどと混合して添加
してもよい。アルカリ土類金属スルホネートの配合量
は、０．２〜１０質量％、好ましくは１．５〜５質量％
である。０．２質量％未満だと十分な摩耗防止性能が得
られず、１０質量％を超えると添加量に見合った効果が
得られないばかりか、エンジン各部において清浄性が低
下するなど実用性能を損なう虞れがある。
で、あるいは２種以上混合して添加してもよく、更には
他の金属型清浄剤、例えばアルカリ土類金属フェネー
ト、アルカリ土類金属サリシレートなどと混合して添加
してもよい。アルカリ土類金属スルホネートの配合量
は、０．２〜１０質量％、好ましくは１．５〜５質量％
である。０．２質量％未満だと十分な摩耗防止性能が得
られず、１０質量％を超えると添加量に見合った効果が
得られないばかりか、エンジン各部において清浄性が低
下するなど実用性能を損なう虞れがある。
【００１８】ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ
と記すこともある）は、一般式５で表される。 一般式５：Ｚｎ〔（Ｒ９Ｏ）２ＰＳ２〕２ａＺｎＯ 一般式５中、ａは０もしくは１／３、Ｒ９は炭素数３〜
１２のアルキル基を示し、２つのＲ９はそれぞれ同一で
も異なってもよい。また、ＺｎＤＴＰは、中性、塩基性
のどちらでもよい。
と記すこともある）は、一般式５で表される。 一般式５：Ｚｎ〔（Ｒ９Ｏ）２ＰＳ２〕２ａＺｎＯ 一般式５中、ａは０もしくは１／３、Ｒ９は炭素数３〜
１２のアルキル基を示し、２つのＲ９はそれぞれ同一で
も異なってもよい。また、ＺｎＤＴＰは、中性、塩基性
のどちらでもよい。
【００１９】ジアルキルジチオリン酸亜鉛は、全てのア
ルキル基が１級アルキル基のプライマリータイプと、２
級アルキル基のセカンダリータイプとがあり、これらは
単独で、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
ルキル基が１級アルキル基のプライマリータイプと、２
級アルキル基のセカンダリータイプとがあり、これらは
単独で、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。
【００２０】ジアルキルジチオリン酸亜鉛の配合量は、
Ｐ量で０．０１〜０．２５質量％、好ましくは０．０５
〜０．１５質量％である。０．０１質量％未満だと十分
な摩耗防止性能が得られず、０．５質量％を超えると添
加量に見合った効果が得られない。
Ｐ量で０．０１〜０．２５質量％、好ましくは０．０５
〜０．１５質量％である。０．０１質量％未満だと十分
な摩耗防止性能が得られず、０．５質量％を超えると添
加量に見合った効果が得られない。
【００２１】本発明においては、上記の各成分を、鉱油
系潤滑油又は合成油系潤滑油、あるいは両者の混合油か
らなる基油に配合する。これらの基油の粘度は、通常
０．１〜２５０ｍｍ２／ｓであればよく、好ましくは１
０〜１５０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは２０〜１
２０ｍｍ２／ｓである。また、粘度指数は、５０〜２０
０であればよく、好ましくは８０〜１５０である。
系潤滑油又は合成油系潤滑油、あるいは両者の混合油か
らなる基油に配合する。これらの基油の粘度は、通常
０．１〜２５０ｍｍ２／ｓであればよく、好ましくは１
０〜１５０ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは２０〜１
２０ｍｍ２／ｓである。また、粘度指数は、５０〜２０
０であればよく、好ましくは８０〜１５０である。
【００２２】鉱油系潤滑油は、例えば、溶剤精製、水素
化精製などを適宜組み合わせて精製して用いるのが好ま
しい。合成油系潤滑油は、例えば、炭素数３〜１２のα
−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマ
ー、ジオクチルセバケートを始めとするセバケート、ア
ゼレート、アジペートなどの炭素数４〜１２のジアルキ
ルジエステル類、１−トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールと炭素数３〜１２の一塩基酸から得られ
るエステルを始めとするポリオールエステル類、炭素数
９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類など
が挙げられる。上記鉱油系潤滑油と合成油系潤滑油は、
それぞれ１種単独で、あるいは２種以上を混合して使用
することができる。
化精製などを適宜組み合わせて精製して用いるのが好ま
しい。合成油系潤滑油は、例えば、炭素数３〜１２のα
−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマ
ー、ジオクチルセバケートを始めとするセバケート、ア
ゼレート、アジペートなどの炭素数４〜１２のジアルキ
ルジエステル類、１−トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトールと炭素数３〜１２の一塩基酸から得られ
るエステルを始めとするポリオールエステル類、炭素数
９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類など
が挙げられる。上記鉱油系潤滑油と合成油系潤滑油は、
それぞれ１種単独で、あるいは２種以上を混合して使用
することができる。
【００２３】上記の各成分と基油は、分散剤によって均
一に混合されるが、このときの分散剤としては、公知の
ものが使用でき、具体的には、アルケニルこはく酸イミ
ド、アルケニルこはく酸イミドホウ素化合物誘導体、ア
ルケニルこはく酸エステル、ベンジルアミン、アルキル
ポリアミンなどが挙げられる。これら分散剤の配合量
は、本発明のエンジン油中の該分散剤由来の窒素濃度が
０．０６質量％以上であれば、上記各成分と基油とを均
一に混合することができる。但し、余り多量であって
も、分散効果は飽和するばかりか、エンジンの耐摩耗性
に悪影響を及ぼす虞れがあるため、上限は、窒素濃度で
０．２質量％程度とすることが好ましい。
一に混合されるが、このときの分散剤としては、公知の
ものが使用でき、具体的には、アルケニルこはく酸イミ
ド、アルケニルこはく酸イミドホウ素化合物誘導体、ア
ルケニルこはく酸エステル、ベンジルアミン、アルキル
ポリアミンなどが挙げられる。これら分散剤の配合量
は、本発明のエンジン油中の該分散剤由来の窒素濃度が
０．０６質量％以上であれば、上記各成分と基油とを均
一に混合することができる。但し、余り多量であって
も、分散効果は飽和するばかりか、エンジンの耐摩耗性
に悪影響を及ぼす虞れがあるため、上限は、窒素濃度で
０．２質量％程度とすることが好ましい。
【００２４】本発明のエンジン油においては、上記した
添加物の他に、必要に応じて各種公知の添加剤、例え
ば、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サ
リシレート、アルカリ土類金属ホスホネートなどの金属
型清浄剤；リン系、硫黄系、アミン系、エステル系など
の各種摩耗防止剤；ポリメタクリレート系、エチレンプ
ロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ス
チレン−イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイ
ソブチレンなどの各種粘度指数向上剤；２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノ
ール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）などのビスフェノール類、オクタデ
シル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノ
ール系化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニ
ルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防
止剤；硫化オレフィン、硫化油脂、ポリサルファイド、
メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨ
ウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナ
フテン酸鉛、リン酸エステル類などの極圧剤；ステアリ
ン酸を始めとするカルボン酸、ジカルボン酸、金属石
鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多
価アルコールのカルボン酸部分エステルなどの各種錆止
め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの
各種腐食防止剤；シリコーン油などの各種消泡剤などを
１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて適宜配合す
ることができる。
添加物の他に、必要に応じて各種公知の添加剤、例え
ば、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サ
リシレート、アルカリ土類金属ホスホネートなどの金属
型清浄剤；リン系、硫黄系、アミン系、エステル系など
の各種摩耗防止剤；ポリメタクリレート系、エチレンプ
ロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ス
チレン−イソプレン共重合体の水素化物あるいはポリイ
ソブチレンなどの各種粘度指数向上剤；２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノ
ール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−
ブチルフェノール）などのビスフェノール類、オクタデ
シル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノ
ール系化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニ
ルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防
止剤；硫化オレフィン、硫化油脂、ポリサルファイド、
メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、ヨ
ウ素化ベンジル、フルオロアルキルポリシロキサン、ナ
フテン酸鉛、リン酸エステル類などの極圧剤；ステアリ
ン酸を始めとするカルボン酸、ジカルボン酸、金属石
鹸、カルボン酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多
価アルコールのカルボン酸部分エステルなどの各種錆止
め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの
各種腐食防止剤；シリコーン油などの各種消泡剤などを
１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて適宜配合す
ることができる。
【００２５】本発明のエンジン油は、基油に、上記の各
成分、分散剤、必要に応じて配合する各種添加剤を、適
宜混合して調製される。このときの混合順序は、特に制
限せず、基油に、分散剤と各成分を順次混合してもよい
し、各成分を予め混合しておき、これを分散剤と共に基
油に混合してもよい。必要に応じて配合する各種添加剤
は、予め基油あるいは各成分に添加しておいてもよい
し。
成分、分散剤、必要に応じて配合する各種添加剤を、適
宜混合して調製される。このときの混合順序は、特に制
限せず、基油に、分散剤と各成分を順次混合してもよい
し、各成分を予め混合しておき、これを分散剤と共に基
油に混合してもよい。必要に応じて配合する各種添加剤
は、予め基油あるいは各成分に添加しておいてもよい
し。
【００２６】
【実施例】実施例及び比較例で調製したエンジン油に用
いた基油、各成分、必要に応じて配合する各種添加剤の
種類は次の通りであり、また実施例及び比較例で調製し
たエンジン油の性能（耐腐食性、耐摩耗性）を評価する
ための試験は次の通りとした。
いた基油、各成分、必要に応じて配合する各種添加剤の
種類は次の通りであり、また実施例及び比較例で調製し
たエンジン油の性能（耐腐食性、耐摩耗性）を評価する
ための試験は次の通りとした。
【００２７】１．基油：４０℃粘度が３５ｍｍ２／ｓ、
粘度指数が１０５の鉱油を使用した。 ２．モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）：ア
ルキル基がオクチル基とトリデシル基とが混合したモリ
ブデンジチオカーバメートを使用した。 ３．モリブデン酸アミン塩（ＭｏＡ）：モリブデン酸第
二級アミン塩を使用した。 ４．モリブデンジチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ）：
アルキル基の炭素数が８のものを使用した。 ５．２−アルキルチオ−５−アルキルメルカプト−１，
３，４−チアジアゾール（ＴＤＡ）：２−ノニルジチオ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールを使用
した。 ６．ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）：アル
キル基の炭素数が４と５のプライマリータイプと、アル
キル基の炭素数が３と６のセカンダリータイプとを等量
混合したものを使用した。 ７．アルカリ土類金属スルホネート（ＣａＳｕ）：塩基
価３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネートを使
用した。 ８．分散剤：アルケニルこはく酸イミド（ビスタイプの
ポリアルケニルこはく酸イミドで、ブテニル基の分子量
が約２０００程度のもの）と、そのホウ素化合物誘導体
（ホウ素含有量０．７質量％）とを等量混合したものを
使用した。 ９．各種添加剤： （１）有機硫黄化合物（摩耗防止剤）； ・２，５−ビス（オクチルジチオ）−１，３，４−チア
ジアゾール ・２，５−オクチルメルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール ・ジベンジルダイサルファイド （２）金属型清浄剤；ＪＩＳ−Ｋ−２５０１−６により
測定した塩基価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムフェ
ネートを使用した。 （３）酸化防止剤；ヒンダードフェノールを使用した。 （４）粘度指数向上剤；ポリアルキルメタクリレートと
オレフィンコポリマーとを混合したものを使用した。
粘度指数が１０５の鉱油を使用した。 ２．モリブデンジチオカーバメート（ＭｏＤＴＣ）：ア
ルキル基がオクチル基とトリデシル基とが混合したモリ
ブデンジチオカーバメートを使用した。 ３．モリブデン酸アミン塩（ＭｏＡ）：モリブデン酸第
二級アミン塩を使用した。 ４．モリブデンジチオフォスフェート（ＭｏＤＴＰ）：
アルキル基の炭素数が８のものを使用した。 ５．２−アルキルチオ−５−アルキルメルカプト−１，
３，４−チアジアゾール（ＴＤＡ）：２−ノニルジチオ
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾールを使用
した。 ６．ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）：アル
キル基の炭素数が４と５のプライマリータイプと、アル
キル基の炭素数が３と６のセカンダリータイプとを等量
混合したものを使用した。 ７．アルカリ土類金属スルホネート（ＣａＳｕ）：塩基
価３００ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムスルホネートを使
用した。 ８．分散剤：アルケニルこはく酸イミド（ビスタイプの
ポリアルケニルこはく酸イミドで、ブテニル基の分子量
が約２０００程度のもの）と、そのホウ素化合物誘導体
（ホウ素含有量０．７質量％）とを等量混合したものを
使用した。 ９．各種添加剤： （１）有機硫黄化合物（摩耗防止剤）； ・２，５−ビス（オクチルジチオ）−１，３，４−チア
ジアゾール ・２，５−オクチルメルカプト−１，３，４−チアジア
ゾール ・ジベンジルダイサルファイド （２）金属型清浄剤；ＪＩＳ−Ｋ−２５０１−６により
測定した塩基価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇのカルシウムフェ
ネートを使用した。 （３）酸化防止剤；ヒンダードフェノールを使用した。 （４）粘度指数向上剤；ポリアルキルメタクリレートと
オレフィンコポリマーとを混合したものを使用した。
【００２８】１．摩耗防止性能評価試験１：実施例及び
比較例で調製したエンジン油を用いて日本自動車技術会
規定の動弁摩耗試験（ＪＡＳＯＭ３２８−９１）を行
い、ロッカーアームパッド面のスカッフィング及びカム
ノーズの摩耗量を評価した。スカッフィングの評価は、
０〜１０．０の評点で示した。評点は、１０．０が最良
であり、０が最悪であることを示す。
比較例で調製したエンジン油を用いて日本自動車技術会
規定の動弁摩耗試験（ＪＡＳＯＭ３２８−９１）を行
い、ロッカーアームパッド面のスカッフィング及びカム
ノーズの摩耗量を評価した。スカッフィングの評価は、
０〜１０．０の評点で示した。評点は、１０．０が最良
であり、０が最悪であることを示す。
【００２９】２．摩耗防止性能評価試験２：新油にディ
ーゼルスーツを２％添加した油について往復動すべり摩
擦試験（ＳＲＶ試験）を実施し、耐摩耗性を評価した。
ディーゼルスーツは、実施例及び比較例で調製したエン
ジン油を台上エンジン試験に使用した後、遠心分離する
ことにより得ものを乳鉢で細かくし、ホモジナイザーで
油中に分散させたものを使用した。ＳＲＶ試験は、振動
数５０Ｈｚ、振幅１．０ｍｍ、荷重３００Ｎ、温度１０
０℃、試験時間３０分とした。耐摩耗性の評価は、摩耗
痕の中心部の深さを測定することにより行った。試験片
のシリンダとディスクは、材質ＳＵＪ−２のものを使用
した。
ーゼルスーツを２％添加した油について往復動すべり摩
擦試験（ＳＲＶ試験）を実施し、耐摩耗性を評価した。
ディーゼルスーツは、実施例及び比較例で調製したエン
ジン油を台上エンジン試験に使用した後、遠心分離する
ことにより得ものを乳鉢で細かくし、ホモジナイザーで
油中に分散させたものを使用した。ＳＲＶ試験は、振動
数５０Ｈｚ、振幅１．０ｍｍ、荷重３００Ｎ、温度１０
０℃、試験時間３０分とした。耐摩耗性の評価は、摩耗
痕の中心部の深さを測定することにより行った。試験片
のシリンダとディスクは、材質ＳＵＪ−２のものを使用
した。
【００３０】３．摩擦試験：新油及び劣化油について往
復動すべり摩擦試験を実施した。ＳＲＶ試験は、振動数
５０Ｈｚ、振幅１．０ｍｍ、荷重４００Ｎ、温度１００
℃、試験時間１０分とし、試験終了後の摩擦係数を評価
した。試験片のシリンダとディスクは、材質ＳＵＪ−２
のものを使用した。劣化油はＪＩＳ Ｋ ２５１４に規
定される潤滑油酸化安定度試験に準じて行うことにより
得た。但し、試験温度は１６５．５℃、試験時間は４８
Ｈｒとした。
復動すべり摩擦試験を実施した。ＳＲＶ試験は、振動数
５０Ｈｚ、振幅１．０ｍｍ、荷重４００Ｎ、温度１００
℃、試験時間１０分とし、試験終了後の摩擦係数を評価
した。試験片のシリンダとディスクは、材質ＳＵＪ−２
のものを使用した。劣化油はＪＩＳ Ｋ ２５１４に規
定される潤滑油酸化安定度試験に準じて行うことにより
得た。但し、試験温度は１６５．５℃、試験時間は４８
Ｈｒとした。
【００３１】実施例１〜８ 基油に、ＭｏＤＴＣ、モリブデン酸アミン塩（Ｍｏ
Ａ）、２−ノニルジチオ−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール（ＴＤＡ）、ＺｎＤＴＰ、Ｃａスルホ
ネート（ＣａＳｕ）、分散剤、金属型清浄剤、その他の
添加剤として酸化防止剤、磨耗防止剤、粘度指数向上剤
を表１上段に示す割合（ｐｐｍ、質量％）で配合し、本
発明のエンジン油を調製した。これらエンジン油の評価
結果を表１下段に示した。
Ａ）、２−ノニルジチオ−５−メルカプト−１，３，４
−チアジアゾール（ＴＤＡ）、ＺｎＤＴＰ、Ｃａスルホ
ネート（ＣａＳｕ）、分散剤、金属型清浄剤、その他の
添加剤として酸化防止剤、磨耗防止剤、粘度指数向上剤
を表１上段に示す割合（ｐｐｍ、質量％）で配合し、本
発明のエンジン油を調製した。これらエンジン油の評価
結果を表１下段に示した。
【００３２】なお、表１における語は、次の通りであ
る。 バランス：エンジン油に配合されている各成分の合計量
が１００質量％になるように、基油の量を選定する意味 その他の添加剤：酸化防止剤、摩耗防止剤、粘度指数向
上剤の合計 油中Ｎ量：分散剤による窒素量 油中Ｃａ量：Ｃａスルホネート、金属型清浄剤によるＣ
ａ量
る。 バランス：エンジン油に配合されている各成分の合計量
が１００質量％になるように、基油の量を選定する意味 その他の添加剤：酸化防止剤、摩耗防止剤、粘度指数向
上剤の合計 油中Ｎ量：分散剤による窒素量 油中Ｃａ量：Ｃａスルホネート、金属型清浄剤によるＣ
ａ量
【００３３】
【表１の１】
【００３４】
【表１の２】
【００３５】
【表１の３】
【００３６】
【表１の４】
【００３７】比較例１〜７ 基油に、ＭｏＤＴＣ、モリブデン酸アミン塩（Ｍｏ
Ａ）、２，５−ビス（オクチルジチオ）−１，３，４−
チアジアゾール（ＴＤＡ１）、２，５−オクチルメルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール（ＴＤＡ２）、２，
５−ビス（ジチアノニル）−１，３，４−チアジアゾー
ル（ＴＤＡ３）、ジベンジルジサルファイド（ＤＢＤ
Ｓ）、ＺｎＤＴＰ、金属型清浄剤、Ｃａスルホネート、
その他の添加剤として分散剤、酸化防止剤、粘度指数向
上剤を表２上段に示す割合（ｐｐｍ、質量％）で配合
し、比較のエンジン油を調製した。これらのエンジン油
の評価結果を表２下段に示した。
Ａ）、２，５−ビス（オクチルジチオ）−１，３，４−
チアジアゾール（ＴＤＡ１）、２，５−オクチルメルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール（ＴＤＡ２）、２，
５−ビス（ジチアノニル）−１，３，４−チアジアゾー
ル（ＴＤＡ３）、ジベンジルジサルファイド（ＤＢＤ
Ｓ）、ＺｎＤＴＰ、金属型清浄剤、Ｃａスルホネート、
その他の添加剤として分散剤、酸化防止剤、粘度指数向
上剤を表２上段に示す割合（ｐｐｍ、質量％）で配合
し、比較のエンジン油を調製した。これらのエンジン油
の評価結果を表２下段に示した。
【００３８】なお、表２中の語は、次の通りである。バ
ランス、その他の添加剤、油中Ｎ量、油中Ｃａ量：表１
と同意
ランス、その他の添加剤、油中Ｎ量、油中Ｃａ量：表１
と同意
【００３９】
【表２の１】
【００４０】
【表２の２】
【００４１】
【表２の３】
【００４２】表１〜表２から明らかなように、実施例の
エンジン油はいずれも、摩耗防止性能及び摩擦低減効果
の持続性を非常に高いレベルで両立している。これに対
し、比較のエンジン油はいずれも、摩耗防止性能及び摩
擦低減効果の持続性を両立できていない。特に、摩耗防
止性能評価において、実施例ではローカーアームパッド
面の評点がいずれも９点台以上であるが、比較例では最
もよい例でも８点台前半と大きな開きが認められる。ま
た、ディーゼルスーツを混入させた場合、この差が更に
顕著に現れており、実施例のエンジン油が格段に優れて
いることがわかる。
エンジン油はいずれも、摩耗防止性能及び摩擦低減効果
の持続性を非常に高いレベルで両立している。これに対
し、比較のエンジン油はいずれも、摩耗防止性能及び摩
擦低減効果の持続性を両立できていない。特に、摩耗防
止性能評価において、実施例ではローカーアームパッド
面の評点がいずれも９点台以上であるが、比較例では最
もよい例でも８点台前半と大きな開きが認められる。ま
た、ディーゼルスーツを混入させた場合、この差が更に
顕著に現れており、実施例のエンジン油が格段に優れて
いることがわかる。
【００４３】
【発明の効果】本発明によるエンジン油は、高い摩擦低
減効果の持続性を示すと共に、摩耗防止性能も非常に高
いレベルを示すことができる。従って、本発明のエンジ
ン油は、実用上極めて有効である。
減効果の持続性を示すと共に、摩耗防止性能も非常に高
いレベルを示すことができる。従って、本発明のエンジ
ン油は、実用上極めて有効である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１０Ｍ 163/00 Ｃ１０Ｍ 163/00 // Ｃ１０Ｎ 10:04 10:12 30:04 30:06 40:25 (72)発明者 渡邊 彰 埼玉県幸手市権現堂1134−２ コスモ石油 ルブリカンツ株式会社商品研究所内 Ｆターム(参考） 4H104 BE02C BG10C BG19C BH06C DA02A DB07C EB02 FA02 FA06 LA03 LA20 PA41
Claims (3)
- 【請求項１】 鉱油又は合成油、若しくはこれらの混合
油からなる基油に、 有機モリブデン系化合物をＭｏ量として１００〜３００
０重量ｐｐｍ、及び一般式１で表される２−アルキルチ
オ−５−アルキルメルカプト−１，３，４−チアジアゾ
ールの少なくとも１種を０．０５〜１質量％含有するこ
とを特徴とするエンジン油。 【化１】一般式１： 一般式１中、Ｒ１は炭素数０〜１０の直鎖又は分岐鎖ア
ルキル基、Ｒ２は水素または炭素数１〜２０の直鎖又は
分岐鎖アルキル基である。 - 【請求項２】 更に、ジアルキルジチオリン酸亜鉛をＰ
量として０．０１〜０．２５重量％含有することを特徴
とする請求項１記載のエンジン油。 - 【請求項３】 更に、アルカリ土類金属スルホネートを
０．２〜１０質量％含有することを特徴とする請求項１
又は２記載のエンジン油。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22270999A JP4157232B2 (ja) | 1999-08-05 | 1999-08-05 | エンジン油 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22270999A JP4157232B2 (ja) | 1999-08-05 | 1999-08-05 | エンジン油 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001049280A true JP2001049280A (ja) | 2001-02-20 |
| JP4157232B2 JP4157232B2 (ja) | 2008-10-01 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22270999A Expired - Fee Related JP4157232B2 (ja) | 1999-08-05 | 1999-08-05 | エンジン油 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4157232B2 (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004149762A (ja) * | 2002-09-06 | 2004-05-27 | Cosmo Sekiyu Lubricants Kk | エンジン油組成物 |
| JP2008533291A (ja) * | 2005-03-21 | 2008-08-21 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 燃焼機関における使用のための耐磨耗潤滑油組成物 |
| JP2011506687A (ja) * | 2007-12-14 | 2011-03-03 | アール．ティー． ヴァンダービルト カンパニー インコーポレーティッド | 優れた耐摩耗特性及び腐食特性を有するｅｐグリース用添加剤組成物 |
| JP2013224405A (ja) * | 2012-03-21 | 2013-10-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法 |
| JP2013224404A (ja) * | 2012-03-21 | 2013-10-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法 |
| JP2013224403A (ja) * | 2012-03-21 | 2013-10-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法 |
| JP2014177603A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 潤滑油組成物 |
| US9790450B2 (en) | 2012-03-21 | 2017-10-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil composition for engine made of aluminum alloy and lubrication method |
| EP2546324B1 (en) * | 2010-03-12 | 2021-04-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant composition |
-
1999
- 1999-08-05 JP JP22270999A patent/JP4157232B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004149762A (ja) * | 2002-09-06 | 2004-05-27 | Cosmo Sekiyu Lubricants Kk | エンジン油組成物 |
| JP2008533291A (ja) * | 2005-03-21 | 2008-08-21 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 燃焼機関における使用のための耐磨耗潤滑油組成物 |
| US8404624B2 (en) | 2005-03-21 | 2013-03-26 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Antiwear lubricant compositions for use in combustion engines |
| JP2011506687A (ja) * | 2007-12-14 | 2011-03-03 | アール．ティー． ヴァンダービルト カンパニー インコーポレーティッド | 優れた耐摩耗特性及び腐食特性を有するｅｐグリース用添加剤組成物 |
| EP2546324B1 (en) * | 2010-03-12 | 2021-04-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant composition |
| JP2013224405A (ja) * | 2012-03-21 | 2013-10-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法 |
| JP2013224404A (ja) * | 2012-03-21 | 2013-10-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法 |
| JP2013224403A (ja) * | 2012-03-21 | 2013-10-31 | Idemitsu Kosan Co Ltd | アルミ合金製エンジン用潤滑油組成物及び潤滑方法 |
| US9790450B2 (en) | 2012-03-21 | 2017-10-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricating oil composition for engine made of aluminum alloy and lubrication method |
| JP2014177603A (ja) * | 2013-03-15 | 2014-09-25 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 潤滑油組成物 |
| US9714395B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-07-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Lubricant oil composition |
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|---|---|
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