JP2001049132A

JP2001049132A - 軟質重合体組成物、該組成物からなる部分を有する複合成形体および該複合成形体の製造方法

Info

Publication number: JP2001049132A
Application number: JP11228856A
Authority: JP
Inventors: Keiji Okada; 田圭司岡; Ryoji Mori; 亮二森
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1999-08-12
Filing date: 1999-08-12
Publication date: 2001-02-20

Abstract

(57)【要約】【課題】熱可塑性重合体との熱融着性に優れた接着性が
改良された軟質重合体組成物を提供すること、および該
軟質重合体組成物からなる成形体部と熱可塑性重合体か
らなる成形体部とが熱融着されてなる成形体部同士の接
着強度に優れた複合成形体および該複合成形体の製造方
法を提供すること。【解決手段】軟質重合体組成物は、軟質重合体（Ａ）
と、シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）とからな
り、シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）を軟質重
合体（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量部の量で
含む。複合成形体は、軟質重合体組成物からなる成形体
部（Ｉ）と、示差走査型熱量計で測定したガラス転移温
度および融点の少なくとも１つが８０℃以上に存在する
熱可塑性重合体（Ｃ）からなる成形体部（II）とからな
り、前記（Ｉ）と（II）とが熱融着されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シンジオタクチッ
クポリプロピレンを含む接着性が改良された軟質重合体
組成物、シンジオタクチックポリプロピレンを含む軟質
重合体組成物からなる成形体部と熱可塑性重合体からな
る成形体部とが熱融着されてなる複合成形体および該複
合成形体の製造方法に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ジエン系ゴム、水素化ジエン系ゴ
ム、エチレン・α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴ
ム、クロロスルホン化ポリエチレン、シリコンゴムなど
の軟質重合体は、自動車部品、工業機械部品、電子・電
気機器部品、建材等に広く使用されている。

【０００３】このような軟質重合体の機能を改良するた
め、軟質重合体と他の材料とを複合化することが種々検
討されており、例えば軟質重合体の表面に結晶性重合体
を熱融着させて、軟質重合体表面の傷付き性、摺動性を
改良することが提案されている。しかし軟質重合体と結
晶性重合体と間の充分な接着強度が得られず、軟質重合
体と結晶性重合体とが剥離してしまい、実用上の使用に
は耐えられなかった。

【０００４】本発明者らは、このような問題点を解決す
べく鋭意検討した結果、軟質重合体にシンジオタクチッ
クポリプロピレンを特定量添加すると、熱可塑性重合体
などとの接着性を改良することができ、しかも軟質重合
体の機械物性を低下させないことを見出して本発明を完
成するに至った。

【０００５】

【発明の目的】すなわち本発明は、熱可塑性重合体との
熱融着性に優れた接着性が改良された軟質重合体組成物
を提供することを目的としている。また本発明は、軟質
重合体組成物からなる成形体部と熱可塑性重合体からな
る成形体部とが熱融着されてなる成形体部同士の接着強
度に優れた複合成形体および該複合成形体の製造方法を
提供することを目的としている。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る接着性が改良された軟質重
合体組成物は、軟質重合体（Ａ）と、シンジオタクチッ
クポリプロピレン（Ｂ）とからなり、シンジオタクチッ
クポリプロピレン（Ｂ）を軟質重合体（Ａ）１００重量
部に対して１〜３０重量部の量で含むことを特徴として
いる。

【０００７】上記軟質重合体組成物は、さらに充填剤お
よび／または可塑剤を含んでいてもよく、この場合、充
填剤は軟質重合体（Ａ）とシンジオタクチックポリプロ
ピレン（Ｂ）との合計１００重量部に対して１〜４００
重量部の量で含まれ、可塑剤は軟質重合体（Ａ）とシン
ジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）との合計１００重
量部に対して１〜３００重量部の量で含まれる。

【０００８】本発明に係る複合成形体は、軟質重合体
（Ａ）と、シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）と
からなり、シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）を
軟質重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量部
の量で含む軟質重合体組成物からなる成形体部（Ｉ）
と、示差走査型熱量計で測定したガラス転移温度および
融点の少なくとも１つが８０℃以上に存在する熱可塑性
重合体（Ｃ）からなる成形体部（II）とからなり、前記
成形体部（Ｉ）と、前記成形体部（II）とが熱融着され
てなることを特徴としている。

【０００９】本発明では、上記軟質重合体組成物が架橋
されていることが好ましい。また上記熱可塑性重合体
（Ｃ）が熱可塑性エラストマーであることが好ましい。
本発明に係る複合成形体の製造方法は、軟質重合体
（Ａ）と、シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）と
からなり、シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）を
軟質重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜３０重量部
の量で含む軟質重合体組成物からなる成形体（Ｉa）
と、示差走査型熱量計で測定したガラス転移温度および
融点の少なくとも１つが８０℃以上に存在する熱可塑性
重合体（Ｃ）からなる成形体（IIａ）とを、熱融着させ
て上記のような成形体部（Ｉ）と成形体部（II）とから
なる複合成形体を製造することを特徴としている。

【００１０】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る軟質重合体組
成物、該軟質重合体組成物からなる部分を有する複合成
形体および該複合成形体の製造方法について具体的に説
明する。

【００１１】軟質重合体組成物本発明に係る軟質重合体組成物は、軟質重合体（Ａ）
と、シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）とからな
る。

【００１２】本発明で用いられる軟質重合体（Ａ）は、
示差走査型熱量計で測定したガラス転移温度が２５℃以
下の重合体であり、例えば、ジエン系ゴム、水素化ジエ
ン系ゴム、エチレン・α-オレフィン・ポリエン共重合
体ゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、シリコンウレ
タンゴムなどが挙げられる。

【００１３】ジエン系ゴムは、主鎖に二重結合を有する
ゴムであり、好ましくは１００ｇＩ₂／１００ｇポリマ
ー以上のヨウ素価を有する。なお、このジエン系ゴムに
は、ヨウ素価が１００ｇＩ₂／１００ｇポリマー以上
の水添ゴム、例えば後述のニトリルゴムなども包含され
る。このようなジエン系ゴムとしては、従来公知のジエ
ン系ゴムを用いることができ、具体的には、天然ゴム
（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレン−ブタジ
エンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロ
プレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴ
ム（ＮＢＲ）などが挙げられる。

【００１４】天然ゴムとしては、グリーンブック（天然
ゴム各種等級品の国際品質包装標準）により規格化され
たものが一般に用いられる。また、イソプレンゴムとし
ては、比重が０．９１〜０．９４であり、ムーニー粘度
［ＭＬ1+4（１００℃)］が３０〜１２０であるものが一
般に用いられる。

【００１５】ＳＢＲとしては、比重が０．９１〜０．９
８であり、ムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃）］が２
０〜１２０であるものが一般に用いられる。ＢＲとして
は、比重が０．９０〜０．９５であり、ムーニー粘度
［ＭＬ1+4（１００℃）］が２０〜１２０であるものが
一般に用いられる。

【００１６】これらのジエン系ゴムは、１種単独でまた
は２種以上組み合わせて用いることができる。ジエン系
ゴムの中でも、天然ゴム、イソプレンゴム、ＳＢＲ、Ｂ
Ｒまたはこれらの混合物が好ましく用いられる。

【００１７】ニトリルゴムは、ブタジエンとアクリロニ
トリルを主成分とする共重合体であり、具体的には、ア
クリロニトリル含量が１０〜４０重量％の範囲内で、か
つムーニー粘度［ＭＬ1+4（１００℃)］が２０〜１００
の範囲内にある。

【００１８】水素化ジエン系ゴムは、上記のジエン系ゴ
ムを水添して得られるゴムであり、具体的には、ヨウ素
価が２〜５０の範囲内にある。水素化ジエン系ゴムとし
ては、上記ジエン系ゴムの水添物、例えば、水素化スチ
レン-ブタジエンゴム、水素化アクリロニトリル-ブタジ
エンゴム等が挙げられ、水素化アクリロニトリル-ブタ
ジエンゴムが好ましい。

【００１９】エチレン・α-オレフィン・ポリエン共重
合体ゴムは、主としてエチレンから導かれる繰返し単位
と、炭素原子数が３以上のα-オレフィンから導かれる
繰返し単位と、ポリエンから導かれる繰返し単位とから
なるランダム共重合体ゴムである。

【００２０】炭素原子数３〜２０のα-オレフィンとし
ては、具体的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテ
ン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペン
テン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-
メチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジ
メチル-1-ペンテン、4-エチル-1-ヘキセン、3-エチル-1
-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テ
トラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイ
コセンなどが挙げられる。中でも、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ヘキセン、1-オクテンが好ましく用いられる。

【００２１】これらのα-オレフィンは、１種単独でま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。ポリエ
ンとしては、ブタジエン、イソプレン、4-メチル-1,3-
ペンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、
1,3-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ヘキサジエ
ン、1,6-ヘプタジエン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタ
ジエン、1,5-オクタジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オ
クタジエン、1,8-ノナジエン、1,9-デカジエン、1,13-
テトラデカジエン、1,5,9-デカトリエン、ブタジエン、
イソプレン、4-メチル-1,4-ヘキサジエン、5-メチル-1,
4-ヘキサジエン、6-メチル-1,6-オクタジエン、7-メチ
ル-1,6-オクタジエン、6-エチル-1,6-オクタジエン、6-
プロピル-1,6-オクタジエン、6-ブチル-1,6-オクタジエ
ン、6-メチル-1,6-ノナジエン、7-メチル-1,6-ノナジエ
ン、6-エチル-1,6-ノナジエン、7-エチル-1,6-ノナジエ
ン、6-メチル-1,6-デカジエン、7-メチル-1,6-デカジエ
ン、6-メチル-1,6-ウンデカジエンなどの脂肪族ポリエ
ン；ビニルシクロヘキセン、5-ビニルノルボルネン、5-
エチリデン-2-ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、
シクロオクタジエン、2,5-ノルボルナジエン、1,4-ジビ
ニルシクロヘキサン、1,3-ジビニルシクロヘキサン、1,
3-ジビニルシクロペンタン、1,5-ジビニルシクロオクタ
ン、1-アリル-4-ビニルシクロヘキサン、1,4-ジアリル
シクロヘキサン、1-アリル-5-ビニルシクロオクタン、
1,5-ジアリルシクロオクタン、1-アリル-4-イソプロペ
ニルシクロヘキサン、1-イソプロペニル-4-ビニルシク
ロヘキサン、1-イソプロペニル-3-ビニルシクロペンタ
ンなどの脂環族ポリエン；ジビニルベンゼン、ビニルイ
ソプロペニルベンゼンなどの芳香族ポリエンなどの炭素
原子数が４〜３０、好ましくは４〜２０であり、二個以
上の二重結合を有する化合物が挙げられ、これらの中で
は1,4-ヘキサジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、
ジシクロペンタジエン、5-ビニルノルボルネンなどが好
ましい。

【００２２】エチレン・α-オレフィン・ポリエン共重
合体ゴムは、エチレンから導かれる繰返し単位と炭素原
子数３〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位
とのモル比（エチレン／α-オレフィン）が４０／６０
〜９５／５、好ましくは５０／５０〜９０／１０、さら
に好ましくは５５／４５〜８５／１５の範囲にある。

【００２３】またエチレン・α-オレフィン・ポリエン
共重合体ゴムは、ヨウ素価が１〜４０、好ましくは８〜
３５、さらに好ましくは１０〜３０の範囲にある。この
エチレン・α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴムは、
１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が０．８
〜５．０ｄｌ／ｇで表わされる範囲にある。

【００２４】上記のようなエチレン・α-オレフィン・
ポリエン共重合体ゴムは、エチレンと、炭素原子数３〜
２０のα-オレフィンと、ポリエンとを、従来公知の触
媒の存在下に共重合させて得ることができる。

【００２５】これらの軟質重合体（Ａ）のなかでは、エ
チレン・α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴムが好ま
しく、エチレンと、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン
および1-オクテンから選ばれるα-オレフィンと、1,4-
ヘキサジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、ジシク
ロペンタジエンおよび5-ビニルノルボルネンから選ばれ
るポリエンとの共重合体ゴムが特に好ましい。

【００２６】これらの軟質重合体（Ａ）は、１種単独で
または２種以上組み合わせて用いることができる。シン
ジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）は、プロピレンの
単独重合体または、プロピレンとエチレンおよび炭素原
子数４〜２０のα-オレフィンから選ばれるオレフィン
とから得られるプロピレン系ランダム共重合体である。
このシンジオタクティックポリプロピレンは、プロピレ
ンから導かれる繰返し単位を９０〜１００モル％、好ま
しくは９２〜１００モル％、さらに好ましくは９２〜９
８モル％の割合で含有し、エチレンから導かれる繰返し
単位を０〜１０モル％、好ましくは０〜８モル％、さら
に好ましくは０．２〜８モル％の割合で含有し、炭素原
子数４〜２０のα-オレフィンから導かれる繰返し単位
を０〜９．５モル％、好ましくは０〜８．５モル％、さ
らに好ましくは０〜７モル％の割合で含有している。

【００２７】ここで炭素原子数４〜２０のα-オレフィ
ンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、
1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコサンなどが挙げられ、こ
のうち1-ブテンが好ましい。

【００２８】このシンジオタクティックポリプロピレン
（Ｂ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度
［η］が、０．５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜
６ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．０〜４ｄｌ／ｇの範
囲にあることが望ましい。極限粘度がこのような範囲に
あるシンジオタクティックポリプロピレン（Ｂ）は、軟
質重合体（Ａ）に配合し易く、また接着性の改良効果に
優れる傾向がある。

【００２９】本発明で用いられるシンジオタクティック
ポリプロピレンを構成するプロピレンから導かれる繰返
し単位は、実質的にシンジオタクティック構造であり、
プロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティ
ーが０．６以上、好ましくは０．７以上である。シンジ
オタクティシティーがこのような範囲にあるシンジオタ
クティックポリプロピレン（Ｂ）を含む軟質重合体組成
物は、接着性の改良効果に優れる。なお、本明細書にお
いて実質的にシンジオタクティック構造であるとは、プ
ロピレンのtriad連鎖でみたシンジオタクティシティー
が０．６以上であることを意味する。

【００３０】このシンジオタクティックポリプロピレン
のトリアドシンジオタクティシティ（以下「ｒｒ分率」
ということがある。）は、シンジオタクティックポリプ
ロピレンの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記式（１）
により、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２
単位目の側鎖メチル基の強度（面積）比として求められ
る。

【００３１】ｒｒ分率＝PPP(rr)／｛PPP(mm)＋PPP(mr)＋PPP(rr)｝ …（１）（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それ
ぞれ¹³Ｃ-ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察さ
れる頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位
目の測鎖メチル基の面積である。）

【００３２】

【表１】

【００３３】このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰ
Ｐ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレ
ン３単位連鎖を示す。

【００３４】

【化１】

【００３５】なおメチル炭素領域内（１９〜２３ｐｐ
ｍ）では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中
のプロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のよう
な他の連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが
観測される。ｒｒ分率を求める際には、このようなプロ
ピレン単位３連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を
下記のように補正する。なお、Ｐはプロピレンから導か
れる繰返し単位を示し、Ｅはエチレンから導かれる繰返
し単位を示す。

【００３６】第２領域内では、プロピレン同士が頭−
尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単
位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。
このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連鎖中の第２単位
（プロピレン単位）のメチン基（３０.６ｐｐｍ付近で
共鳴）のピーク面積から求めることができる。

【００３７】第３領域内では、ＥＰＥ３連鎖中の第２
単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピ
ークが観測される。このメチル基ピーク面積は、ＥＰＥ
連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３
２.９ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めること
ができる。

【００３８】第２領域および第３領域内では、プロピ
レン・エチレンランダム共重合体中に少量含まれる、下
記部分構造（ｉ）、（ii）および（iii）で示されるよ
うな位置不規則単位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピ
ークが観察される。

【００３９】第２領域では、メチル基Ｃピーク、メチル
基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、第３
領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピーク
が観測される。

【００４０】なお位置不規則単位（ｉ）〜（iii）中の
メチル基中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピーク
は、それぞれ１７.３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで観測さ
れ、第１〜３領域内では観測されない。

【００４１】

【化２】

【００４２】メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチ
ン基（３１.３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求
めることができる。メチル基Ｄのピーク面積は、構造
（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ｐ
ｐｍ付近および３４．５ｐｐｍ付近）のピーク面積の
和の１／２より求めることができる。

【００４３】メチル基Ｄ’のピーク面積は、構造（ii
i）のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク
（３３．３ｐｐｍ付近）の面積より求めることができ
る。メチル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素
（３３．７ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることが
できる。

【００４４】メチル基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメ
チン炭素（３３．３ｐｐｍ付近）のピーク面積より求め
ることができる。したがってこれらのピーク面積を第２
領域および第３領域の全ピーク面積より差し引くことに
より、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖中の第２プ
ロピレン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めること
ができる。

【００４５】なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献
（Polymer,30,1350(1989)）を参考にして帰属すること
ができる。このようなシンジオタクティックポリプロピ
レン（Ｂ）は、例えば（ａ）下記一般式（Ｉ）で表され
る遷移金属錯体と、（ｂ）遷移金属錯体中の遷移金属Ｍ
と反応し、イオン性の錯体を形成する化合物（以下、
「イオン化イオン性化合物」ということがある。）、
（ｃ）有機アルミニウム化合物および（ｄ）有機アルミ
ニウムオキシ化合物（アルモキサン、アルミノキサンと
も言う。）から選ばれる少なくとも１種の化合物とから
なる触媒系を用いて製造することができる。

【００４６】以下、このような触媒系を形成する各成分
について説明する。まず、一般式（Ｉ）で表される遷移
金属錯体（ａ）について説明する。

【００４７】

【化３】

【００４８】一般式（Ｉ）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、
Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕを示し、好ましくはＴｉ、
ＺｒまたはＨｆである。Ｃｐ¹およびＣｐ²は、Ｃｓ対称
に配置しており、Ｍとπ結合しているシクロペンタジエ
ニル基、フルオレニル基またはこれらの誘導体基を示
し、具体的には、シクロペンタジエニル基、フルオレニ
ル基などのシクロペンタジエニル骨格を有する配位子で
あり、このシクロペンタジエニル骨格を有する配位子
は、アルキル基、シクロアルキル基、トリアルキルシリ
ル基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。
Ｃｐ¹およびＣｐ²は、互いに異なることが好ましい。

【００４９】Ｘ¹およびＸ²は、互いに同一でも異なって
いてもよく、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配
位子を示し、具体的には、炭素原子数が１〜１２の炭化
水素基、アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含
有基（−ＳＯ₃Ｒ^a 、但し、Ｒ^a はアルキル基、ハロゲ
ン原子で置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン
原子で置換されたアリール基、アルキル基で置換された
アリール基などである。）、ハロゲン原子、水素原子な
どが挙げられる。

【００５０】Ｚは、Ｃ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉもしく
はＳｎ、またはこれらの原子を含有する基、例えば炭素
原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２
０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＢＲ^b−（ただしＲ
^bは水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基）などである。

【００５１】このような一般式（Ｉ）で表される遷移金
属化合物として具体的には、ジフェニルメチレン(シク
ロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロ
リド、イソプロピル(シクロペンタジエニル-1-フルオレ
ニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルメチレン(シ
クロペンタジエニル)フルオレニルジルコニウムジクロ
リドなどが挙げられる。

【００５２】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えた遷移金属錯体を例示することもできる。上記のよ
うな遷移金属錯体（ａ）は、１種単独でまたは２種以上
組み合わせて用いることができる。

【００５３】また上記のような遷移金属錯体（ａ）は、
粒子状担体に担持させて用いることもできる。このよう
な粒子状担体としては、ＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｂ₂Ｏ₃、
ＭｇＯ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、Ｓｎ
Ｏ₂、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担体、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペン
テン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体などの有機
担体を用いることができる。これらの粒子状担体は、１
種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができ
る。

【００５４】イオン化イオン性化合物（ｂ）としては、
特開平１−５０１９５０号公報、特開平１−５０２０３
６号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−
１７９００６号公報、特開平３−２０７７０３号公報、
特開平３−２０７７０４号公報、ＵＳＰ−５３２１１０
６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物、ボラ
ン化合物およびカルボラン化合物を例示することができ
る。

【００５５】ルイス酸としては、ＢＲ₃ （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、例えばトリフルオ
ロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）ボ
ロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-ト
リル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,
5-ジメチルフェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、
ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ ₃などが挙げられる。

【００５６】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などが挙げられる。具体的に、トリアルキル置換アン
モニウム塩としては、例えばトリエチルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテ
トラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアル
キルアンモニウム塩としては、例えばジ（1-プロピル）
アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ
素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）
ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性化合物とし
て、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、トリn-ブチルアンモニウムテ
トラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジ
メチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロ
フェニル）ボレートなどを挙げることもできる。

【００５７】ボラン化合物としては、デカボラン（1
4）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。

【００５８】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（14）、1,3-ジカルバノナボラン（13）、ビス
〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイ
ドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（I
V）、ドデカボラン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-
ブチルアンモニウム（1-カルベドデカ）ボレート、トリ
n-ブチルアンモニウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレー
ト、トリn-ブチルアンモニウム（トリデカハイドライド
-7-カルバウンデカ）ボレートなどの金属カルボランア
ニオンの塩などが挙げられる。

【００５９】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
１種単独または２種以上組み合わせて用いることができ
る。イオン化イオン性化合物は、上述した粒子状担体に
担持させて用いることもできる。

【００６０】有機アルミニウムオキシ化合物（ｃ）は、
従来公知のアルミノキサンであってもよく、また特開平
２−７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン
不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよ
い。

【００６１】従来公知のアルミノキサンは、具体的に
は、下記一般式で表される。

【００６２】

【化４】

【００６３】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５以上、より好ましく
は５〜４０、特に好ましくは１０〜４０の整数である。

【００６４】ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ
¹））で表されるアルキルオキシアルミニウム単位およ
び式（ＯＡｌ（Ｒ²））で表されるアルキルオキシアル
ミニウム単位（ここで、Ｒ¹およびＲ²はＲと同様の炭
化水素基であり、Ｒ¹およびＲ²は相異なる基を示
す。）からなる混合アルキルオキシアルミニウム単位か
ら形成されていてもよい。

【００６５】従来公知のアルミノキサンは、例えば下記
のような方法によって製造することができる。（１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷あるいは水
蒸気を作用させる方法。（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【００６６】なお該アルミノキサンは、少量の有機金属
成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノ
キサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいはア
ルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【００６７】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、後述する有機アルミ
ニウム化合物（ｄ）と同様の化合物が挙げられる。この
有機アルミニウム化合物は、１種単独または２種以上組
み合わせて用いることができる。

【００６８】アルミノキサンの調製に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物（例えば、塩素化物、臭素
化物など）などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族
炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【００６９】このような有機アルミニウムオキシ化合物
（ｃ）は、上述した粒子状担体に担持させて用いること
もできる。有機アルミニウム化合物（ｄ）としては、分
子内に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物
が利用できる。このような化合物としては、例えば下記
一般式（III）で表される有機アルミニウム化合物が挙
げられる。

【００７０】Ｒ³ _nＡｌＸ_3-n …（III）（式中、Ｒ³ は炭素原子数１〜１２の炭化水素基であ
り、Ｘはハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜
３である。）上記一般式（III）において、Ｒ³ は炭素原子数１〜１
２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基であり、具体的にはメチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。

【００７１】このような有機アルミニウム化合物（ｄ）
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミニ
ウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソ
プロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジ
アルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロ
ミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニ
ウムハイドライドなど。

【００７２】また有機アルミニウム化合物（ｄ）として
は、下記一般式（IV）で示される化合物を用いることも
できる。Ｒ³ _nＡｌＬ_3-n …（IV）（式中、Ｒ³ は上記と同義であり、Ｌは−ＯＲ⁴基、−
ＯＳｉＲ⁵ ₃基、−ＯＡｌＲ⁶ ₂基、−ＮＲ⁷ ₂基、−Ｓ
ｉＲ⁸ ₃基または−Ｎ(Ｒ⁹)ＡｌＲ¹⁰ ₂基であり、ｎは１
〜２であり、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ¹⁰はメチル基、
エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキ
シル基、フェニル基などであり、Ｒ⁷は水素原子、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメ
チルシリル基などであり、Ｒ⁸ およびＲ⁹ はメチル基、
エチル基などである。）このような有機アルミニウム化合物のなかでは、Ｒ³ _n
Ａｌ(ＯＡｌＲ⁴ ₂)_3-n で表される化合物、例えばＥｔ
₂ＡｌＯＡｌＥｔ₂ 、(iso-Ｂu)₂ＡｌＯＡｌ(iso-Ｂu)
₂ などが好ましい。

【００７３】上記一般式（III）および（IV）で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ³ ₃Ａｌ
で表される化合物が好ましく、特にＲ³がイソアルキル
基である化合物が好ましい。

【００７４】本発明で用いられるシンジオタクティック
ポリプロピレン（Ｂ）を、上記のような触媒の存在下に
製造する場合には、プロピレンと、必要に応じてエチレ
ンおよび炭素原子数が４〜２０のα-オレフィンから選
ばれる少なくとも１種以上のオレフィンとを、最終的に
上記のような特性を有するように重合させる。重合は懸
濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法
いずれにおいても実施できる。

【００７５】液相重合法では、重合媒体としてプロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シ
クロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン
などの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベン
ゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素または
これらの混合物などの不活性炭化水素溶媒を用いること
ができ、またプロピレンを溶媒として用いることもでき
る。

【００７６】重合は、懸濁重合法を実施する際には、通
常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行
われることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、
通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で
行われることが望ましい。また、気相重合法を実施する
際には、重合は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１
００℃の温度で行われることが望ましい。重合は、通
常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは常圧〜５０
ｋｇ／ｃｍ² の圧力下で行われる。

【００７７】重合は、回分式、半連続式、連続式のいず
れの方法においても行うことができる。さらに重合を反
応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能であ
る。得られるシンジオタクティックポリプロピレン
（Ｂ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、ある
いは重合温度、重合圧力を変化させることによって調節
することができる。

【００７８】本発明に係る軟質重合体組成物は、上記軟
質重合体（Ａ）と上記シンジオタクチックポリプロピレ
ン（Ｂ）とからなり、シンジオタクチックポリプロピレ
ン（Ｂ）を軟質重合体（Ａ）１００重量部に対して１〜
３０重量部、好ましくは２〜２５重量部、より好ましく
は５〜２０重量部の量で含んでいる。

【００７９】上記のような割合で軟質重合体（Ａ）にシ
ンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）を配合すると、
軟質重合体（Ａ）と熱融着した場合に接着強度の低い熱
可塑性重合体との接着性が改良される。

【００８０】また、本発明に係る軟質重合体組成物は、
耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発
錆防止剤、充填剤、可塑剤などの配合剤を、本発明の目
的を損わない範囲で配合することもできる。

【００８１】これらの配合剤うち充填材として具体的に
は、微粉末タルク、カオリナイト、焼成クレー、パイロ
フィライト、セリサイト、ウォラスナイトなどの天然ケ
イ酸またはケイ酸塩、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化物、酸化
亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウム、アルミナなどの酸化
物、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、
含水ケイ酸、無水ケイ酸などの合成ケイ酸またはケイ酸
塩などの粉末状充填材；マイカなどのフレーク状充填
材；塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カル
シウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セ
ピオライト、ＰＭＦ（Processed Mineral Fiber）、ゾ
ノトライト、チタン酸カリ、エレスタダイト、アスベス
ト、ガラス繊維などの繊維状充填材；ガラスバルン、フ
ライアッシュバルン、シラスバルーンなどのバルン状充
填材；その他ケイソウ土、硫酸バリウム、硫酸アルミニ
ウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫
化モリブデン、グラファイトなどが挙げられる。これら
の充填剤は、軟質重合体（Ａ）とシンジオタクチックポ
リプロピレン（Ｂ）との合計１００重量部に対して、１
〜４００重量部、好ましくは５０〜３００重量部の量で
用いられる。

【００８２】可塑剤として具体的には、ジオクチルフタ
レート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート
等のエステル系可塑剤などが挙げられる。これらの可塑
剤は、軟質重合体（Ａ）とシンジオタクチックポリプロ
ピレン（Ｂ）との合計１００重量部に対して、１〜３０
０重量部、好ましくは１０〜１５０重量部の量で用いら
れる。

【００８３】本発明に係る軟質重合体組成物は、公知の
方法を利用して製造することができ、例えば、下記のよ
うな方法で製造することができる。（１）軟質重合体（Ａ）とシンジオタクチックポリプロ
ピレン（Ｂ）と、必要に応じて添加される配合剤を、タ
ンブラー、押出機、ニーダー等を用いて機械的にブレン
ド又は溶融混合する方法。（２）軟質重合体（Ａ）とシンジオタクチックポリプロ
ピレン（Ｂ）と、必要に応じて添加される配合剤を、適
当な良溶媒（例えば；ヘキサン、ヘプタン、デカン、シ
クロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の
炭化水素溶媒）に溶解し、次いで溶媒を除去する方法。（３）軟質重合体（Ａ）とシンジオタクチックポリプロ
ピレン（Ｂ）と、必要に応じて添加される配合剤を、適
当な良溶媒にそれぞれ別個に溶解した溶液を調製した後
混合し、次いで溶媒を除去する方法。（４）上記（１）〜（３）の方法を組み合わせて行う方
法。

【００８４】本発明に係る軟質重合体組成物は架橋され
ていてもよく、架橋された軟質重合体組成物は、通常一
般のゴムを加硫するときと同様に、未加硫の配合ゴムを
一度調製し、次にこの配合ゴムを意図する形状に成形し
た後に加硫を行なえばよい。加硫方法としては、加硫剤
を使用する方法、および電子線を照射する方法のいずれ
を採用してもよい。

【００８５】加硫方法として加硫剤を使用する方法を採
用する場合は、未加硫の配合ゴムは、軟質重合体
（Ａ）、シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）およ
び加硫剤、必要に応じて加硫促進剤、加硫助剤、充填
剤、軟化剤などを混合し混練することにより調製するこ
とができる。この場合、軟質重合体（Ａ）とシンジオタ
クチックポリプロピレン（Ｂ）とから組成物を調製した
後、該組成物に加硫剤等を混合し混練することが好まし
い。

【００８６】加硫方法として電子線を照射する方法を採
用する場合は、未加硫の配合ゴムは、軟質重合体（Ａ）
およびシンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）に、必
要に応じて充填剤、軟化剤などを混合し混練することに
より調製することができる。この場合、軟質重合体
（Ａ）とシンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）とか
ら組成物を調製した後、該組成物に充填剤等を混合し混
練することが好ましい。

【００８７】未加硫の配合ゴムを調製する際に用いられ
る軟化剤としては、従来ゴムに配合されている軟化剤が
広く用いられ、具体的には、プロセスオイル、潤滑油、
パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセ
リン等の石油系物質；コールタール、コールタールピッ
チ等のコールタール類；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ
油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油；トール油、蜜ロウ、カ
ルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ス
テアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸また
はその金属塩；石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタ
クチックポリプロピレン等の合成高分子物質；ジオクチ
ルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバ
ケート等のエステル系可塑剤；その他マイクロクリスタ
リンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエ
ン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコールなどが挙
げられる。なかでも石油系軟化剤が好ましく用いられ、
特にプロセスオイルが好ましく用いられる。これらの軟
化剤の配合量は、適宜選択できるが、通常、軟質重合体
（Ａ）と上記シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）
との合計１００重量部に対して、１５０重量部以下、好
ましくは１００重量部以下である。

【００８８】加硫剤としては、イオウ系化合物および有
機過酸化物が挙げられる。特にイオウ系化合物を使用し
た場合に加硫物の性能を最もよく発揮できる。イオウ系
化合物として具体的には、イオウ、塩化イオウ、二塩化
イオウ、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノール
ジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、ジ
メチルジチオカルバミン酸セレンなどが挙げられる。な
かでもイオウが好ましく用いられる。イオウ系化合物
は、軟質重合体（Ａ）と上記シンジオタクチックポリプ
ロピレン（Ｂ）との合計１００重量部に対して０．１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の量で用いら
れる。

【００８９】加硫剤としてイオウ化合物を使用するとき
は、加硫促進剤を併用することが好ましく、加硫促進剤
として具体的には、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾ
ールスルフェンアミド、N-オキシジエチレン-2-ベンゾ
チアゾールスルフェンアミド、N,N-ジイソプロピル-2-
ベンゾチアゾールスルフェンアミド、2-メルカプトベン
ゾチアゾール（ＭＢＴ）、2-（2,4-ジニトロフェニル）
メルカプトベンゾチアゾール、2-（2,6-ジエチル-4-モ
ルホリノチオ）ベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジ
スルフィド等のチアゾール系化合物；ジフェニルグアニ
ジン、トリフェニルグアニジン、ジオルソニトリルグア
ニジン、オルソニトリルバイグアナイド、ジフェニルグ
アニジンフタレート等のグアニジン化合物；アセトアル
デヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン
縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド
アンモニア等のアルデヒドアミンまたはアルデヒド−ア
ンモニア系化合物；2-メルカプトイミダゾリン等のイミ
ダゾリン系化合物；チオカルバニリド、ジエチルチオユ
リア、ジブチルチオユリア、トリメチルチオユリア、ジ
オルソトリルチオユリア等のチオユリア系化合物；テト
ラメチルチウラムモノスルフィド；テトラメチルチウラ
ムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペン
タメチレンチウラムテトラスルフィド等のチウラム系化
合物；ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジ-n-ブチルジチオカルバミン酸
亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブチル
フェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカル
バミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸セレ
ン、ジメチルジチオカルバミン酸テルル等のジチオ酸塩
系化合物；ジブチルキサントゲン酸亜鉛等のザンテート
系化合物；亜鉛華等の化合物などが挙げられる。

【００９０】これらの加硫促進剤は、軟質重合体（Ａ）
と上記シンジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）との合
計１００重量部に対して、０．１〜２０重量部、好まし
くは０．２〜１０重量部の量で用いられる。

【００９１】有機過酸化物としては、従来ゴムの過酸化
物加硫に使用されるものが広く用いられ、例えばジクミ
ルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジ-t-
ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t
-ブチルヒドロパーオキサイド、t-ブチルクミルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、2,5-ジメチル-
2,5-ジ（t-ブチルパーオキシン）ヘキシン-3、2,5-ジメ
チル-2,5-ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、2,5-
ジメチル-2,5-モノ（t-ブチルパーオキシ）-ヘキサン、
α,α'-ビス（t-ブチルパーオキシ-m-イソプロピル）ベ
ンゼンなどが挙げられる。なかでもジクミルパーオキサ
イド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオ
キシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキサンが好ましく用い
られる。これらの有機過酸化物は、１種単独でまたは２
種以上組合わせて用いることができる。有機過酸化物
は、軟質重合体（Ａ）と上記シンジオタクチックポリプ
ロピレン（Ｂ）との合計１００ｇに対して０．０００３
〜０．０５モル、好ましくは０．００１〜０．０３モル
の範囲で使用される。

【００９２】加硫剤として有機過酸化物を使用するとき
は、加硫助剤を併用することが好ましく、加硫助剤とし
て具体的には、イオウ；p-キノンジオキシムなどのキノ
ンジオキシム系化合物；ポリエチレングリコールジメタ
クリレートなどのメタクリレート系化合物；ジアリルフ
タレート、トリアリルシアヌレートなどのアリル系化合
物；その他マレイミド系化合物；ジビニルベンゼンなど
が挙げられる。このような加硫助剤は、使用する有機過
酸化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは約等
モルの量で用いられる。

【００９３】本発明では、未加硫の配合ゴムに、さらに
ゴム補強剤、老化防止剤、加工助剤などを配合すること
ができ、その種類および配合量は、加硫物の用途、意図
する加硫物の性能等に応じて適宜選択できる。

【００９４】加硫物を製造する方法としては、特に限定
されないが、具体的には例えば以下のような方法が採用
される。加硫方法として、加硫剤を用いる方法を採用す
る場合は、バンバリーミキサーなどのミキサーを用い軟
質重合体（Ａ）およびシンジオタクチックポリプロピレ
ン（Ｂ）、必要に応じて充填剤、軟化剤などを８０〜１
７０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オープンロー
ルなどのロールを用い、加硫剤、必要に応じて加硫促進
剤または加硫助剤を追加混合し、ロール温度４０〜８０
℃で５〜３０分間混練した後、分出し、リボン状または
シート状の未加硫の配合ゴムを調製する。このようにし
て調製された未加硫の配合ゴムを、押出成形機、カレン
ダーロール、またはプレスにより意図する形状に成形
し、成形と同時に１５０〜２７０℃の温度で１〜３０分
間加熱するか、または成形物を加硫槽内に導入し、１５
０〜２７０℃の温度で１〜３０分間加熱することにより
加硫物を得る。加硫は金型内で行ってもよく、また金型
を用いないで行ってもよい。金型を用いない場合は成
形、加硫の工程は通常連続的に実施される。加硫槽にお
ける加熱方法としては熱空気、ガラスビーズ流動床、Ｕ
ＨＦ（極超短波電磁波）、スチームなどを用いることが
できる。

【００９５】加硫方法として、電子線を照射する方法を
採用する場合は、バンバリーミキサーなどのミキサーを
用い軟質重合体（Ａ）およびシンジオタクチックポリプ
ロピレン（Ｂ）、必要に応じて充填剤、軟化剤などを８
０〜１７０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オープ
ンロールなどのロール類を用い、ロール温度４０〜８０
℃で５〜３０分間混練した後、分出し、リボン状または
シート状の未加硫の配合ゴムを調製する。このようにし
て調製された未加硫の配合ゴムは押出成形機、カレンダ
ーロール、またはプレスにより意図する形状に成形し、
電子線を照射することにより加硫物が得られる。電子線
の照射は、０.１〜１０ＭｅＶ（メガエレクトロンボル
ト）、好ましくは０．３〜２ＭｅＶのエネルギーを有す
る電子を、吸収線量が０．５〜３５Ｍｒａｄ（メガラッ
ド）、好ましくは０．５〜１０Ｍｒａｄになるように行
うことが望ましい。

【００９６】本発明に係る軟質重合体組成物の形状は、
特に限定されずその用途により任意に決定することがで
き、例えばフィルム状、シート状、チューブ状などの形
状をとることができる。

【００９７】本発明に係る軟質重合体組成物は、熱可塑
性重合体と熱融着させた場合、接着強度に優れる。この
軟質重合体組成物は、ポリプロピレン、オレフィン系熱
可塑性エラストマーと熱融着させる成形体の素材として
好適である。

【００９８】複合成形体本発明に係る複合成形体は、上記のような軟質重合体組
成物または架橋された軟質重合体組成物からなる成形体
部（Ｉ）と、熱可塑性重合体（Ｃ）からなる成形体部
（II）とからなり、前記成形体部（Ｉ）と、前記成形体
部（II）とが熱融着されている。前記成形体部（Ｉ）を
形成する軟質重合体組成物は、架橋されていることが好
ましい。

【００９９】成形体部（II）を形成する熱可塑性重合体
（Ｃ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）でＡＳＴＭＤ
３４１８に準拠して測定したガラス転移温度および融点
の少なくとも１つが８０℃以上、好ましくは１００〜１
６５℃の範囲に存在する重合体である。

【０１００】本発明で用いられる熱可塑性重合体（Ｃ）
としては、曲げ初期弾性率（ＦＭ）が１００ＭＰａ以上
である熱可塑性重合体、例えばポリオレフィン、ポリエ
ステル、ポリアミド、ポリアセタールなどの結晶性熱可
塑性重合体；ポリスチレン、アクリロニトリル・ブタジ
エン・スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンオキサイドなどの非結晶性熱可塑性
重合体が挙げられる。

【０１０１】上記ポリオレフィンとして具体的には、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメ
チルペンテン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独
重合体；エチレン・プロピレンランダム共重合体、プロ
ピレン・エチレンランダム共重合体、エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物な
どのオレフィン共重合体などが挙げられる。

【０１０２】エチレン・酢酸ビニル共重合体としては、
エチレン含量が１５〜６０モル％、好ましくは２５〜５
０モル％の範囲にあるものが望ましく、また１９０℃で
測定されるメルトフローレートが０．１〜５００ｇ／10
分、好ましくは０．１〜４００ｇ／10分、より好ましく
は０．１〜３００ｇ／10分の範囲にあるものが望まし
い。

【０１０３】エチレン・酢酸ビニル共重合体鹸化物とし
ては、上記のようなエチレン含量が特定の範囲にあるエ
チレン・酢酸ビニル共重合体を、その鹸化度が５０％以
上、好ましくは９０％以上になるように鹸化したものが
用いられる。エチレン含有量が上記のような範囲内にあ
ると、熱分解し難く、溶融成形が容易で、延伸性、耐水
性に優れるとともに、耐ガス透過性に優れる。また、鹸
化度が５０％以上であると、耐ガス透過性に優れる。

【０１０４】上記ポリエステルとして具体的には、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ポリブチレンテレフタレートなどの芳香族系ポリエステ
ル；ポリカプロラクトン、ポリヒドロキシブチレートな
どを挙げることができる。中でも、ポリエチレンテレフ
タレートが特に好ましい。

【０１０５】上記ポリアミドとして具体的には、ナイロ
ン−６、ナイロン−６６、ナイロン−１０、ナイロン−
１２、ナイロン−４６などの脂肪族ポリアミド、芳香族
ジカルボン酸と脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポ
リアミドなどが挙げられる。中でも、ナイロン−６が特
に好ましい。

【０１０６】上記ポリアセタールとして具体的には、ポ
リホルムアルデヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセ
トアルデヒド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチル
アルデヒドなどを挙げることができる。中でも、ポリホ
ルムアルデヒドが特に好ましい。

【０１０７】上記ポリスチレンは、スチレンの単独重合
体であってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メタ
クリル酸メチル、α-メチルスチレンとの二元共重合体
であってもよい。

【０１０８】上記ＡＢＳとしては、アクリロニトリルか
ら導かれる繰返し単位を２０〜３５モル％の量で含有
し、ブタジエンから導かれる繰返し単位を２０〜３０モ
ル％の量で含有し、スチレンから導かれる繰返し単位を
４０〜６０モル％の量で含有するＡＢＳが好ましく用い
られる。

【０１０９】上記ポリカーボネートとしては、ビス（4-
ヒドロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシ
フェニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）
プロパン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタンな
どから得られるポリマーが挙げられる。中でも、2,2-ビ
ス（4-ヒドロキシフェニル）プロパンから得られるポリ
カーボネートが特に好ましい。

【０１１０】上記ポリフェニレンオキシドとしては、ポ
リ（2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド）を用いる
ことが好ましい。これらのなかでは、ポリオレフィンが
好ましく、プロピレンから導かれる繰り返し単位または
エチレンから導かれる繰り返し単位を主たる繰り返し単
位とする重合体がより好ましく、特にメルトフローレー
ト（ＡＳＴＭＤ１２３８、２．１６ｋｇ荷重）が、好
ましくは０．１〜２００ｇ／10分、さらに好ましくは
０．１〜１００ｇ／10分であるプロピレン（共）重合体
（２３０℃で測定）またはエチレン（共）重合体（１９
０℃で測定）が好ましい。

【０１１１】また熱可塑性重合体（Ｃ）として熱可塑性
エラストマーを用いることも好ましい。熱可塑性エラス
トマーは、ゴムの特性と熱可塑性重合体の成形性を併せ
持った材料であり、ゴム特性を示すソフトセグメント
と、低温時に疑似架橋点として作用し、加熱時に可塑化
するハードセグメントからなる。このような熱可塑性エ
ラストマーとしては、オレフィン系、スチレン系、ウレ
タン系、ポリエステル系、塩ビ系、ポリアミド系、ニト
リル系、フッ素系、シリコーン系などがあり、これらの
なかではオレフィン系熱可塑性エラストマーが好まし
い。

【０１１２】オレフィン系熱可塑性エラストマーとして
は、例えば非架橋の熱可塑性エラストマー組成物また
は、部分的にもしくは完全に架橋された熱可塑性エラス
トマー組成物であって、結晶性ポリオレフィン（C-1）
と、エチレン・α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴム
（C-2）とから構成されるものがある。

【０１１３】結晶性ポリオレフィン（C-1）は、１種の
オレフィンを重合して得られるオレフィン単独重合体、
または２種以上のオレフィンを重合して得られるオレフ
ィンランダム共重合体もしくはブロック共重合体であっ
て、結晶性の重合体である。

【０１１４】オレフィンとして具体的には、エチレン、
プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オ
クテン、1-デセン、2-メチル-1-プロペン、3-メチル-1-
ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、5-メチル-1-ヘキセン
などが挙げられる。

【０１１５】結晶性ポリオレフィン（C-1）は、ＭＦＲ
（ＡＳＴＭＤ１２３８−６５Ｔ、２３０℃）が通常
０．０１〜１００ｇ／10分、特に０．０５〜５０ｇ／10
分の範囲にあることが好ましい。

【０１１６】このような結晶性ポリオレフィン（C-1）
は、商業的に入手できる。これらの結晶性ポリオレフィ
ン（C-1）は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて
用いることができる。

【０１１７】上記結晶性ポリオレフィン（C-1）は、組
成物の流動性および耐熱性を向上させる役割を持ってい
る。結晶性ポリオレフィン（C-1）は、結晶性ポリオレ
フィン（C-1）およびエチレン・α-オレフィン・ポリエ
ン共重合体ゴム（C-2）の合計量１００重量部に対し
て、例えば１０重量部以上６０重量部未満、好ましくは
２０〜５５重量部の量で用いられる。このような量で結
晶性ポリオレフィン（C-1）を用いると、ゴム弾性に優
れるとともに、成形加工に優れたオレフィン系熱可塑性
エラストマーが得られる。

【０１１８】エチレン・α-オレフィン・ポリエン共重
合体ゴム（C-2）としては、軟質重合体（Ａ）として例
示したエチレン・α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴ
ムと同様のものが挙げられる。

【０１１９】エチレン・α-オレフィン・ポリエン共重
合体ゴム（C-2）は、結晶性ポリオレフィン（C-1）およ
びエチレン・α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴム（C
-2）の合計量１００重量部に対して、例えば９０〜４０
重量部、好ましくは８０〜４５重量部の量で用いられ
る。

【０１２０】オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
は、結晶性ポリオレフィン（C-1）およびエチレン・α-
オレフィン・ポリエン共重合体ゴム（C-2）の他に、軟
化剤（C-3）および／または無機充填剤（C-4）を含んで
いてもよい。

【０１２１】軟化剤（C-3）としては、通常ゴムに使用
される軟化剤を用いることができる。具体的には、上記
未加硫の配合ゴムを調製する際に用いられる軟化剤と同
様のものが挙げられる。

【０１２２】軟化剤（C-3）は、結晶性ポリオレフィン
（C-1）およびエチレン・α-オレフィン・ポリエン共重
合体ゴム（C-2）の合計量１００重量部に対し、２００
重量部以下、好ましくは２〜１００重量部、さらに好ま
しくは５〜８０重量部の量で用いられる。軟化剤（C-
3）を上記のような量で用いると、得られるオレフィン
系熱可塑性エラストマー組成物は成形時の流動性に優
れ、その成形体の機械的物性を低下させることはない。
軟化剤（C-3）の使用量が２００重量部を超えると、得
られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の耐熱
性、耐熱老化性は低下する傾向にある。

【０１２３】無機充填剤（C-4）として具体的には、上
記軟質重合体組成物に必要に応じて配合される充填剤と
同様のものが挙げられる。無機充填剤（C-4）は、結晶
性ポリオレフィン（C-1）およびエチレン・α-オレフィ
ン・ポリエン共重合体ゴム（C-2）の合計量１００重量
部に対して、１００重量部以下、好ましくは２〜５０重
量部の割合で用いられる。無機充填剤（C-4）の使用量
が１００重量部を超えると、得られるオレフィン系熱可
塑性エラストマー組成物のゴム弾性、成形加工性が低下
する傾向にある。

【０１２４】また、オレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物には、結晶性ポリオレフィン（C-1）、エチレン
・α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴム（C-2）、軟化
剤（C-3）および無機充填剤（C-4）の他に、エチレン・
プロピレン共重合体ゴムを含めることができる。

【０１２５】上記のようなエチレン・プロピレン共重合
体ゴムは、結晶性ポリオレフィン（C-1）およびエチレ
ン・α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴム（C-2）の合
計量１００重量部に対して、好ましくは１０〜２００重
量部、さらに好ましくは１０〜１５０重量部の割合で用
いることが望ましい。

【０１２６】さらに、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー中には、従来公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安
定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックスなどの滑剤
などを添加することができる。

【０１２７】オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物
のうち、非架橋のオレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物は、上述した結晶性ポリオレフィン（C-1）と、エ
チレン・α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴム（C-2）
と、必要に応じて配合される軟化剤（C-3）および／ま
たは無機充填剤（C-4）などとを混合した後、動的に熱
処理することによって得られる。

【０１２８】また、部分的に、または完全に架橋された
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、上述した
結晶性ポリオレフィン（C-1）と、エチレン・α-オレフ
ィン・ポリエン共重合体ゴム（C-2）と、必要に応じて
配合される軟化剤（C-3）および／または無機充填剤（C
-4）などとの混合物を、下記のような有機過酸化物の存
在下に、動的に熱処理して部分的に、または完全に架橋
することによって得られる。

【０１２９】ここに、「動的に熱処理する」とは、溶融
状態で混練することをいう。有機過酸化物としては、具
体的には、ジクミルペルオキシド、ジ-tert-ブチルペル
オキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオ
キシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチル
ペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert-ブチルペル
オキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（tert-ブチ
ルペルオキシ）-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、n-
ブチル-4,4-ビス（tert-ブチルペルオキシ）バレレー
ト、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペル
オキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、tert
-ブチルペルオキシベンゾエート、tert-ブチルペルベン
ゾエート、tert-ブチルペルオキシイソプロピルカーボ
ネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキ
シド、tert-ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられ
る。

【０１３０】これらの内では、臭気性、スコーチ安定性
の点で、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキ
シ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペ
ルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（tert-ブチルペルオ
キシイソプロピル）ベンゼンが好ましく、なかでも、2,
5-ジメチル-2,5-ジ-（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサ
ンが最も好ましい。

【０１３１】このような有機過酸化物は、被処理物全
体、すなわち結晶性ポリオレフィン（C-1）およびエチ
レン・α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴム（C-2）の
合計量１００重量部に対して、０．０１〜３重量部、好
ましくは０．０２〜１重量部となるような量で用いられ
る。有機過酸化物の配合量が上記範囲よりも少ないと、
得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、
架橋度が低いため、耐熱性、引張特性、弾性回復および
反発弾性等が十分でない。また、この配合量が上記範囲
よりも多いと、得られる熱可塑性エラストマー組成物
は、架橋度が高くなり過ぎて成形性の低下をもたらす場
合がある。

【０１３２】上記有機過酸化物による部分架橋処理に際
し、イオウ、p-キノンジオキシム、p,p'-ジベンゾイル
キノンジオキシム、N-メチル-N-4-ジニトロソアニリ
ン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメ
チロールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミドなど
のペルオキシ架橋用助剤；ジビニルベンゼン、トリアリ
ルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート、アリルメタクリレートなどの
多官能性メタクリレートモノマー；ビニルブチラート、
ビニルステアレートなどの多官能性ビニルモノマーを配
合することができる。

【０１３３】上記のような化合物を用いることにより、
均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。これらの化合物
のなかではジビニルベンゼンが最も好ましい。ジビニル
ベンゼンは、取扱い易く、上記の被架橋処理物の主成分
である結晶性ポリオレフィン（C-1）およびエチレン・
α-オレフィン・ポリエン共重合体ゴム（C-2）との相溶
性が良好であり、かつ、有機過酸化物を可溶化する作用
を有し、有機過酸化物の分散剤として働くため、熱処理
による架橋効果が均質で、流動性と物性とのバランスの
とれたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が得ら
れる。

【０１３４】上記のような架橋助剤あるいは多官能性ビ
ニルモノマーなどの化合物は、上記被処理物全体１００
重量部に対して、通常２重量部以下、好ましくは０．３
〜１重量部となるような量で用いられる。

【０１３５】また、有機過酸化物の分解を促進するため
に、トリエチルアミン、トリブチルアミン、2,4,6-トリ
（ジメチルアミノ）フェノール等の三級アミンや、アル
ミニウム、コバルト、バナジウム、銅、カルシウム、ジ
ルコニウム、マンガン、マグネシウム、鉛、水銀等のナ
フテン酸塩などの分解促進剤を用いてもよい。

【０１３６】動的な熱処理は、非開放型の装置中で行う
ことが好ましく、また窒素、炭酸ガス等の不活性ガス雰
囲気下で行うことが好ましい。熱処理の温度は、結晶性
ポリオレフィン（C-1）の融点から３００℃の範囲であ
り、通常１５０〜２５０℃、好ましくは１７０℃〜２２
５℃である。混練時間は、通常１〜２０分間、好ましく
は１〜１０分間である。また、加えられる剪断力は、剪
断速度で１０〜１００，０００sec^-1、好ましくは１０
０〜５０，０００sec^-1の範囲である。

【０１３７】混練装置としては、ミキシングロール、イ
ンテンシブミキサー（例えばバンバリーミキサー、ニー
ダー）、一軸または二軸押出機等を用いることができる
が、非開放型の装置が好ましい。

【０１３８】上述した動的な熱処理によって、結晶性ポ
リオレフィン（C-1）とエチレン・α-オレフィン・ポリ
エン共重合体ゴム（C-2）とからなる非架橋のオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー組成物、または部分的に、も
しくは完全に架橋されたオレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物が得られる。

【０１３９】なお、オレフィン系熱可塑性エラストマー
組成物が部分的に架橋されたとは、下記の方法で測定し
たゲル含量が好ましくは２０重量％以上９９．５重量％
未満、特に好ましくは４５〜９８重量％の範囲内にある
場合をいう。また、熱可塑性エラストマー組成物が完全
に架橋されたとは、このゲル含量が９９．５重量％以上
である場合をいう。［ゲル含量の測定法］オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物の試料を１００ｍｇ採取し、これを０．５ｍｍ
×０．５ｍｍ×０．５ｍｍの細片に裁断した試料を、密
閉容器中にて３０ｍｌのシクロヘキサンに、２３℃で４
８時間浸漬した後、試料を濾紙上に取出し、室温で７２
時間以上、恒量となるまで乾燥する。

【０１４０】この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外
のすべてのシクロヘキサン不溶性成分（繊維状フィラ
ー、充填剤、顔料等）の重量、およびシクロヘキサン浸
漬前の試料中の結晶性ポリオレフィン（C-1）の重量を
減じた値を、「補正された最終重量（Ｙ）」とする。

【０１４１】一方、試料中のエチレン・α-オレフィン
・ポリエン共重合体ゴム（C-2）の重量を、「補正され
た初期重量（Ｘ）」とする。ここに、ゲル含量は、次の
式で求められる。

【０１４２】ゲル含量（重量％）＝（補正された最終重
量（Ｙ）／補正された初期重量（Ｘ））×１００これらの熱可塑性重合体（Ｃ）としては、ポリプロピレ
ン、オレフィン系熱可塑性エラストマーが好ましい。ポ
リプロピレンの場合は、シンジオタクティックポリプロ
ピレン以外のポリプロピレン、すなわち前述のシンジオ
タクティシティーが０．６未満であるポリプロピレンが
好ましい。さらにポリプロピレンのなかでも、アイソタ
クティックポリプロピレンがより好ましい。

【０１４３】本発明で好ましく用いられるアイソタクテ
ィックポリプロピレンを構成するプロピレンから導かれ
る繰返し単位は、実質的にアイソタクティック構造であ
り、プロピレンのtriad連鎖でみたアイソタクティシテ
ィーが０．６以上、好ましくは０．７以上である。アイ
ソタクティシティーがこのような範囲にあるアイソタク
ティックポリプロピレンは、接着性の改良効果に優れ
る。なお、本明細書において実質的にアイソタクティッ
ク構造であるとは、プロピレンのtriad連鎖でみたアイ
ソタクティシティーが０．６以上であることを意味す
る。

【０１４４】このアイソタクティックポリプロピレンの
トリアドアイソタクティシティ（以下「ｍｍ分率」とい
うことがある。）は、アイソタクティックポリプロピレ
ンの ¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記式（２）によ
り、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位
目の側鎖メチル基の強度（面積）比として求められる。

【０１４５】ｍｍ分率＝PPP(mm)／｛PPP(mm)＋PPP(mr)＋PPP(rr)｝ …（２）（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それ
ぞれ上記式（１）中のＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ
(rr)と同義である。）またこのようなアイソタクティッ
クポリプロピレンに１０モル％以下の割合でプロピレン
以外のα−オレフィンを共重合してもよい。このような
α−オレフィンとしては、エチレン、1-ブテン、4-メチ
ル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどが挙げら
れ、エチレンが好ましい。

【０１４６】さらにオレフィン系熱可塑性エラストマー
については特に制限はないが、なかでも結晶性ポリオレ
フィンとして、シンジオタクティックポリプロピレン以
外のポリオレフィンを用いた熱可塑性エラストマーが好
ましい。特に上述のアイソタクティックポリプロピレン
を用いた熱可塑性エラストマーが好ましい。

【０１４７】上記のような熱可塑性重合体（Ｃ）は、１
種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができ
る。本発明に係る複合成形体は、上記軟質重合体組成物
からなる成形体部（Ｉ）と、上記熱可塑性重合体（Ｃ）
からなる成形体部（II）とからなり、前記成形体部
（Ｉ）と、前記成形体部（II）とが熱融着されている。
本発明に係る複合成形体は、上記軟質重合体組成物から
なる成形体部を複数有していてもよく、上記熱可塑性重
合体（Ｃ）からなる成形体部を複数有していてもよい。
また、本発明に係る複合成形体は、上記軟質重合体組成
物、上記熱可塑性重合体（Ｃ）以外の素材からなる成形
体部を有していてもよい。

【０１４８】成形体部（Ｉ）および成形体部（II）の形
状は特に限定されず、例えばフィルム状、シート状、チ
ューブ状などが挙げられる。成形体部（Ｉ）と成形体部
（II）との組み合わせは特に限定されず、例えばフィル
ム状の成形体部（Ｉ）と成形体部（II）との組み合わせ
のような同種の形状の組み合わせ、シート状の成形体部
（Ｉ）とチューブ状の成形体部（II）のような異種の形
状の組み合わせなど任意に組み合わせることができる。

【０１４９】また、成形体部（Ｉ）と成形体部（II）と
が熱融着されている部分は、面状、線状または点状であ
ってもよく、これらの組み合わせであってもよく、単数
でも複数であってもよい。

【０１５０】本発明に係る複合成形体は、成形体部
（Ｉ）と成形体部（II）との接着強度に優れている。こ
のような複合成形体の製造方法としては特に限定され
ず、従来公知の方法を採用することができ、例えば上記
軟質重合体組成物からなる成形体（Ｉａ）と、上記熱可
塑性重合体（Ｃ）からなる成形体（IIａ）とを、成形体
（IIａ）を形成する熱可塑性重合体（Ｃ）のガラス転移
点および融点のうちの高い方の温度よりも高い温度で加
熱するとともに、成形体（Ｉａ）と成形体（IIａ）とを
圧着するなどの方法により、上記軟質重合体組成物から
なる成形体部（Ｉ）と上記熱可塑性重合体（Ｃ）からな
る成形体部（II）とからなる複合成形体が得られる。

【０１５１】上記成形体（Ｉａ）および成形体（IIａ）
の成形方法は特に限定されず、例えば射出成形、押出成
形、ブロー成形、圧縮成形、発泡成形などが挙げられ
る。

【０１５２】

【発明の効果】本発明に係る接着性が改良された軟質重
合体組成物は、他の熱可塑性重合体と熱融着すると接着
性が高い。

【０１５３】本発明に係る複合成形体は、軟質重合体組
成物からなる成形体部と熱可塑性重合体からなる成形体
部との接着強度に優れている。

【０１５４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１５５】なお実施例において、各種物性は以下のよ
うにして測定した。（１）引張り強度（ＴＢ）、引張り伸び（ＥＢ）、硬度
（ＨＳ）ＪＩＳＫ６３０１に準拠して行った。（２）接着性接着した試験片を幅２．５ｃｍ、長さ１０ｃｍに切り抜
き、０．８ｍｍ／秒の引張り速度で剥離試験を行い、剥
離状態を見て以下の基準で判定した。

【０１５６】基材破壊：軟質重合体組成物が厚さ方向に
破壊し、熱可塑性重合体表面に破壊した軟質重合体組成
物が付着するか、軟質重合体組成物が長さ方向に切断し
た。界面剥離：軟質重合体組成物と熱可塑性重合体との界面
で剥離が生じた。（３）融点（Ｔｍ）ＡＳＴＭＤ３４１８に準拠して、ＤＳＣの吸熱曲線を
求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとした。（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）ＡＳＴＭＤ３４１８に準拠して測定し、ＡＳＴＭＤ
３４１８に記載のＴｆをＴｇとした。（５）極限粘度［η］１３５℃、デカリン中で測定した。（６）Ｍｗ／Ｍｎゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用い、オル
トジクロロベンゼン溶媒で１４０℃で測定した。

【０１５７】

【合成例１】シンジオタクチックポリプロピレンの合成特開平２−２７４７６３号公報に記載の方法に従い、ジ
フェニル（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコ
ニウムジクロリドおよびメチルアルミノキサンからなる
触媒を用いて、水素の存在下でプロピレンの塊状重合法
によってシンジオタクチックポリプロピレンを得た。得
られたシンジオタクチックポリプロピレンのＭＦＲは
４．４ｇ／10分であり、Ｍｗ／Ｍｎは２．３であり、¹³
Ｃ−ＮＭＲによって測定されたｒｒ分率は０．８２３で
あり、Ｔｍは１２７℃であった。

【０１５８】

【実施例１】合成例１で合成したシンジオタクチックポ
リプロピレン（s-ＰＰ）１０重量部と、エチレン・プロ
ピレン・5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）（エチレン／プロピレン＝７０／３０、［η］
＝２．５ｄｌ／ｇ、ヨウ素価＝２０、Ｔｇ＝−５５℃）
１００重量部とを二軸押出機で２３０℃で混練し、s-Ｐ
ＰがＥＰＤＭ中に分散した混練物を得た。

【０１５９】次に、この混練物に、亜鉛華、ステアリン
酸、ＦＥＦカーボンブラック（商品名：旭＃６０、旭カ
ーボン社製）、ナフテン酸オイル（商品名：サンセン４
２４０、日本サン石油社製）、加硫促進剤ＭＢＴ（商品
名：サンセラーＭ、三新化学社製）、加硫促進剤ＴＭＴ
Ｄ（商品名：サンセラーＴＴ、三新化学社製）およびイ
オウを下記のような量で加え、オープンロール（前ロー
ル／後ロール＝５０℃／６０℃）で混練し、未加硫の配
合ゴムを得た。

【０１６０】ＥＰＤＭ：１００重量部 s-ＰＰ：１０重量部亜鉛華：５重量部ステアリン酸：１重量部ＦＥＦカーボンブラック：８０重量部ナフテン酸オイル：５０重量部ＭＢＴ：０．５重量部ＴＭＴＤ：１．０重量部イオウ：２．５重量部このようにして得られた未加硫の配合ゴムを１６０℃に
加熱されたプレスにより２０分間加硫し、厚さ２ｍｍの
加硫物シートを作製した。得られた加硫物シートの引張
り強度は１６ＭＰａであり、引張り伸びは３８０％であ
り、硬度（JISA）は７２であった。

【０１６１】一方、アイソタクティック構造を有するブ
ロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）（（株）グラン
ドポリマー製、Ｂ７０１、ＭＦＲ＝０．５ｇ／10分、Ｔ
ｍ＝１６３℃）を２３０℃でプレス成形し、厚さ２ｍｍ
の角板を作製した。

【０１６２】上記加硫物シートとブロックＰＰの角板と
の間に幅２ｃｍのテフロンシートを挟んだものを、２３
０℃に加熱したプレスで圧着させて、加硫物シートとブ
ロックＰＰの角板とが熱融着された複合成形体を得た。
なお、テフロンシートを挟んだことにより加硫物シート
とブロックＰＰの角板とが融着されなかった部分は試験
器のチャックの挟みしろとなる。

【０１６３】この複合成形体から試験片を切り抜き剥離
試験を行った。

【０１６４】

【比較例１】s-ＰＰを用いなかったこと以外は実施例１
と同様にして複合成形体を作製し剥離試験を行った。

【０１６５】

【実施例２】ブロックＰＰに代えて、オレフィン系熱可
塑性エラストマー（ＴＰＯ）（商品名：ミラストマーＭ
３８００Ｎ、三井化学社製、ＭＦＲ＝２５ｇ／10分、Ｔ
ｍ＝１５９℃）を用いたこと以外は実施例１と同様にし
て加硫物シートを作製した。得られた加硫物シートの引
張り強度、引張り伸びおよび硬度を測定した。引張り強
度は１６ＭＰａであり、引張り伸びは３８０％であり、
硬度（JIS A）は７２であった。複合成形体を作製し剥
離試験を行った。

【０１６６】上記加硫物シートを用いたこと以外は実施
例１と同様にして複合成形体を作製し剥離試験を行っ
た。

【０１６７】

【比較例２】s-ＰＰを用いなかったこと以外は実施例２
と同様にして複合成形体を作製し剥離試験を行った。

【０１６８】以上の結果を表１に示す。

【０１６９】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ２９Ｋ 105:24 Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｆターム(参考） 4F211 AA11A AA45C AB11 TA01 TC02 TN07 TQ04 4J002 AC011 AC031 AC061 AC071 AC081 AC091 AC111 BB12X BB14X BB15X BB151 DA026 DE076 DE146 DE186 DE206 DE236 DJ006 DJ026 DJ036 DJ046 DL006 EH097 EH147 FA046 FD016 FD027

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】軟質重合体（Ａ）と、シンジオタクチック
ポリプロピレン（Ｂ）とからなり、シンジオタクチック
ポリプロピレン（Ｂ）を軟質重合体（Ａ）１００重量部
に対して１〜３０重量部の量で含むことを特徴とする接
着性が改良された軟質重合体組成物。
【請求項２】さらに充填剤を、軟質重合体（Ａ）とシン
ジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）との合計１００重
量部に対して１〜４００重量部の量で含む請求項１に記
載の軟質重合体組成物。
【請求項３】さらに可塑剤を、軟質重合体（Ａ）とシン
ジオタクチックポリプロピレン（Ｂ）との合計１００重
量部に対して１〜３００重量部の量で含む請求項１また
は２に記載の軟質重合体組成物。
【請求項４】軟質重合体（Ａ）と、シンジオタクチック
ポリプロピレン（Ｂ）とからなり、シンジオタクチック
ポリプロピレン（Ｂ）を軟質重合体（Ａ）１００重量部
に対して１〜３０重量部の量で含む軟質重合体組成物か
らなる成形体部（Ｉ）と、示差走査型熱量計で測定した
ガラス転移温度および融点の少なくとも１つが８０℃以
上に存在する熱可塑性重合体（Ｃ）からなる成形体部
（II）とからなり、前記成形体部（Ｉ）と、前記成形体
部（II）とが熱融着されてなることを特徴とする複合成
形体。
【請求項５】上記軟質重合体組成物が架橋されている請
求項４に記載の複合成形体。
【請求項６】上記熱可塑性重合体（Ｃ）が熱可塑性エラ
ストマーである請求項４または５に記載の複合成形体。
【請求項７】軟質重合体（Ａ）と、シンジオタクチック
ポリプロピレン（Ｂ）とからなり、シンジオタクチック
ポリプロピレン（Ｂ）を軟質重合体（Ａ）１００重量部
に対して１〜３０重量部の量で含む軟質重合体組成物か
らなる成形体（Ｉa）と、示差走査型熱量計で測定した
ガラス転移温度および融点の少なくとも１つが８０℃以
上に存在する熱可塑性重合体（Ｃ）からなる成形体（II
a）とを、熱融着させて請求項４ないし６のいずれかに
記載の複合成形体を製造することを特徴とする複合成形
体の製造方法。